JPWO2009069549A1 - 装飾部品用セラミックスおよびこれを用いた装飾部品 - Google Patents

Abstract

黄金色の色調を有し、高級感，美的満足感および精神的安らぎが得られるとともに、硬度，靱性等の機械的特性が高く、しかも色差の小さい装飾部品用セラミックスを提供する。窒化チタン質焼結体からなる装飾部品用セラミックスであって、ニッケル，クロム，ニオブおよび炭素を含み、該炭素を０.５質量％以上０.９質量％以下の含有量で含む装飾部品用セラミックスである。本発明の装飾部品用セラミックスであれば、炭素が窒化チタンに拡散して固溶体を形成して焼結を促進するため、硬度，靱性等の機械的特性を高くすることができるとともに、炭素の呈する黒色により、無彩色化の傾向が僅かに現れて色むらが抑制されて色調感の差である色差（△Ｅ＊ａｂ）を小さくすることができるので、装飾部品間で発生する色調感の差をほとんど感じることのない好ましい黄金色の装飾部品用セラミックスを提供することができる。

Description

本発明は、美しい色調の黄金色を醸し出す装飾部品用セラミックスおよびこれを用いた装飾部品に関するものである。

従来より、金色を呈する時計用装飾部品や装身具用装飾部品には、色調や耐食性の面から金やその合金、または各種金属にメッキを施したものが用いられている。

しかしながら、金やその合金、あるいはメッキを施した金属材料は、いずれも硬度が低いことから、硬質物質との接触により、表面に傷が生じたり変形したりするという問題があった。最近では、このような問題を解決するために、種々の装飾部品用セラミックスが提案されている。

例えば、特許文献１では、硬質相として窒化チタンを４５〜７５重量％、炭化チタンを７．５〜２５重量％、結合相としてクロムを全量中炭化物に換算して１〜１０重量％、モリブデンを全量中炭化物に換算して０．１〜５重量％、およびニッケルを全量中５〜２０重量％含有して、測色計にて得られるＬ＊ａ＊ｂ＊表色系の明度指数がＬ＊＝６５〜６９、ａ＊＝４〜９、ｂ＊＝５〜１６である焼結合金（装飾部品用セラミックス）が開示されている。

また、特許文献２では、次式（Ａ）で表わされる硬質相(７０〜９８重量％)と、
（Ｔｉ_ａ，Ｍ_ｂ）（Ｎ_ｗ，Ｃ_ｘ，Ｏ_ｙ）_ｚ・・・（Ａ）
但し、Ｍ：Ｚｒ，Ｈｆ，Ｖ，Ｎｂ，Ｔａ，Ｃｒの中の１種以上
ａ＋ｂ＝１，１≧ａ≧０．４，０．６≧ｂ≧０
ｗ＋ｘ＋ｙ＝１，ｘ＋ｙ＞０，１＞ｗ≧０．４
０．１９≧ｘ≧０，０．６≧ｙ≧０，０．９３≧ｚ≧０．６
Ｆｅ，Ｎｉ，Ｃｏ，Ｃｒ，Ｍｏ，Ｗの中から選ばれた１種以上の結合相(２〜３０重量％)と、不可避不純物と、から成る装飾用焼結合金（装飾部品用セラミックス）が開示されている。

また、特許文献３では、Ｆｅ，Ｎｉ，Ｃｏ，Ｃｒ，Ｍｏ，Ｗの中から選ばれた１種以上の結合相（２〜３０重量％）と、Ｐ，Ａｌ，Ｂ，Ｓｉ，Ｍｎ，Ｔｉ，Ｚｒ，Ｈｆ，Ｖ，Ｎｂ，Ｔａの１種以上の金属、合金又はＡｌ，Ｙ，Ｚｒ，Ｍｇ，Ｎｉ，Ｓｉの酸化物、Ａｌ，Ｓｉ，Ｂの窒化物、Ｍｏの炭化物もしくはこれらの相互固溶体の１種以上の化合物から成る強化相（０．１〜１０重量％）と、次式（Ａ）で表わされる硬質相および不可避不純物（残余）と、から成る装飾用焼結合金（装飾部品用セラミックス）が開示されている。
（Ｔｉ_ａ，Ｍ_ｂ）（Ｎ_ｗ，Ｃ_ｘ，Ｏ_ｙ）_ｚ・・・（Ａ）
但し、Ｍ：Ｚｒ，Ｈｆ，Ｖ，Ｎｂ，Ｔａ，Ｃｒの中から選ばれた１種以上
ａ＋ｂ＝１，１≧ａ≧０．４，０．６≧ｂ≧０
ｗ＋ｘ＋ｙ＝１，ｘ＋ｙ＞０，１＞ｗ≧０．４
０．５≧ｘ≧０，０．６≧ｙ≧０．０６，０．９３≧ｚ≧０．６

そして、特許文献２および３では、ＴｉＮ_ｚ（０．６≦ｚ≦０．９５）を主体にした硬質相により、黄金色の色調を保持させた装飾用焼結合金（装飾部品用セラミックス）が開示されている。これらの文献には、ｚの値が化学量論組成よりも少なくなるほど色調が黄金色から淡黄金色に変化し、この焼結合金に、更に黄金色を呈するＴｉＯ，ＺｒＮ，ＨｆＮ，ＶＮ，ＮｂＮ，ＴａＮ，ＣｒＮ，Ｃｒ_２Ｎ，ＴａＣ，ＮｂＣを加えることにより、深みのある淡黄金色から鮮明な黄金色までの色調コントロールが一層容易になると記載されている。

また、特許文献４では、窒化チタンを主成分とし、ニッケルを副成分とするとともに、窒化バナジウム，窒化ニオブ，窒化タンタル，炭化モリブデン，炭化ニオブ，炭化タングステンおよび炭化タンタルのうち少なくともいずれか１種、を添加成分として含む装飾部品用セラミックスであって、少なくとも装飾面の算術平均高さＲａが０．０３μｍ以下であるとともに、前記装飾面のＣＩＥ１９７６Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間における明度指数Ｌ＊が７２〜８４であり、クロマティクネス指数ａ＊，ｂ＊がそれぞれ４〜９，２８〜３６である装飾部品用セラミックスが開示されている。
特開２００３−１３１５４号公報 特開昭５８−２０４１４９号公報 特開昭５８−２０４１５０号公報 欧州特許出願公開第１７６７６６１号明細書

しかしながら、特許文献１に記載された焼結合金（装飾部品用セラミックス）は、焼結体そのものであるため、被膜が剥がれることがなく、優れた耐食性を備えてはいるが、色調が銀色と紫色とを併せ持つ色調から銀色とピンク色とを併せ持った色調であり、黄金色の色調ではなかった。

また、特許文献２および３では、ＴｉＯ，ＺｒＮ，ＨｆＮ，ＶＮ，ＮｂＮ，ＴａＮ，ＣｒＮ，Ｃｒ_２Ｎ，ＴａＣ，ＮｂＣを加えることにより深みのある淡黄金色から鮮明な黄金色までの色調が示されているものの、開示された装飾用焼結合金（装飾部品用セラミックス）は、硬度，靱性等の機械的特性や装飾部品間で発生する色調感の差である色差に影響を与える炭素の比率は幅広い値をとることができることから、機械的特性の低い装飾部品が現れたり、装飾部品間の色差が大きい場合が発生したりするという問題があった。

特許文献４では、高級感，美的満足感および精神的安らぎ等を与えることができ、しかも最近の市場で人気の高い黄金色を呈する装飾部品用セラミックスが開示されているものの、この装飾部品用セラミックスは、炭素の比率が制御されたものではなく、機械的特性の低い装飾部品が現れたり、装飾部品間の色差が大きくなったりするおそれがあった。

本発明は、上記課題を解決すべく案出されたものであり、黄金色の色調を有し、高級感，美的満足感および精神的安らぎが得られるとともに、硬度，靱性等の機械的特性が高く、しかも色差の小さい装飾部品用セラミックスおよびこれを用いた装飾部品を提供することを目的とする。

本発明の装飾部品用セラミックスは、窒化チタンを主成分とする窒化チタン質焼結体からなる装飾部品用セラミックスであって、ニッケル，ニオブ，クロムおよび炭素を含み、該炭素を０．５質量％以上０．９質量％以下の含有量で含むことを特徴とするものである。

本発明の装飾部品用セラミックスによれば、窒化チタンを主成分とし、さらにニッケル，ニオブ，クロムおよび炭素を含み、該炭素を０．５質量％以上０．９質量％以下の含有量で含むことから、好ましい黄金色が提供できる。さらに、本発明の装飾部品用セラミックスは、炭素が窒化チタンに拡散して固溶体を形成して焼結を促進するため、硬度，靱性等の機械的特性を高くすることができるとともに、炭素の呈する黒色により、無彩色化の傾向が僅かに現れて色むらが抑制されると思われ、色調感の差である色差（△Ｅ＊ａｂ）を小さくすることができるので、装飾部品間で発生する色調感の差をほとんど感じることがない。
したがって、本発明によれば、黄金色の色調を有し、高級感，美的満足感および精神的安らぎが得られるとともに、硬度，靱性等の機械的特性が高く、しかも色差の小さい装飾部品用セラミックスおよびこれを用いた装飾部品を提供することができる。

本発明の時計用装飾部品である時計用ケースの一例を示す。（ａ）は時計用ケースを表側から見た斜視図であり、（ｂ）は（ａ）の時計用ケースを裏側からみた斜視図である。 本発明の時計用装飾部品である時計用ケースの他の一例を示す斜視図である。 本発明の時計用装飾部品である時計用バンドの構成の一例を示す模式図である。 本発明の携帯端末機用装飾部品を用いた携帯電話機の一例を示す斜視図である。 図４に示す例の携帯電話機の筐体が開いた状態を示す斜視図である。 本発明の生活用品用装飾部品である石鹸ケースの構成の一例を示す模式図である。 本発明の生活用品用装飾部品であるコーヒーカップセットの一例を示す斜視図である。 本発明の車両用品用装飾部品を取り付けた車体の一例を示す斜視図である。 本発明の車両用品用装飾部品を用いたコーナーポールの一例を示す正面図である。 本発明のスポーツ用品用装飾部品を用いたゴルフクラブの一例を示す正面図である。 本発明のスポーツ用品用装飾部品を用いたスパイクシューズの一例を示す底面図である。 本発明の楽器用装飾部品を用いたギターの一例を示す斜視図である。 本発明の装身具用装飾部品を用いた人工歯冠の一例を示す模式図である。 本発明の装身具用装飾部品を用いたイヤホンユニットの一例を示す正面図である。 本発明の装身具用装飾部品を用いためがねの一例を示す斜視図である。

符号の説明

１０Ａ，１０Ｂ：時計用ケース
２０：中駒
３０：外駒
４０：ピン
５０：時計用バンド
６０：携帯電話機
８０：石鹸ケース
９０：コーヒーカップ
１０１：エンブレム
１０２：コーナーポール
１１０：ゴルフクラブ
１２０：シューズ
１３０：ギター
１４１：人工歯冠
１５０：イヤホンユニット
１６０：めがね

以下、本発明を実施するための最良の形態を説明する。

本発明の装飾部品用セラミックスは、窒化チタン質焼結体からなり、ニッケル，ニオブ，クロムおよび炭素を含むものである。

本発明において、窒化チタン質焼結体とは、窒化チタン（ＴｉＮ）を主成分とする焼結体であり、ここでいう主成分とは、装飾部品用セラミックスを構成する全成分１００質量％に対して、５０質量％以上を占める成分である。この主成分である窒化チタンは、装飾品として良好な黄金色を呈するとともに、強度や硬度等の機械的特性が高いという特徴を有していることから、本発明の窒化チタン質焼結体からなる装飾部品用セラミックスにおいては、窒化チタンを７０質量％以上の含有量で含有させることが好適である。

また、ニッケルは、展性に富み、主成分である窒化チタンの結晶を結合する結合剤として作用する。また、ニオブは、色調調整剤として作用するものであって、金属ニオブ以外に組成式が例えばＮｂＮｉ_３，ＮｂＣで示されるニオブ化合物として存在するものも含む。そして、クロムは空気中の酸素と結合し装飾面に緻密な酸化被膜を生成して耐食性を向上させることができ、炭素は靱性や硬度等の機械的特性を向上させることができる。

本発明の装飾部品用セラミックスは、窒化チタン質焼結体からなり、ニッケル，ニオブおよびクロムとともに炭素を０．５質量％以上０．９質量％以下の含有量で含むことが重要である。上記構成の窒化チタン質焼結体に炭素がこの含有量で含まれることにより、炭素は窒化チタンに拡散して固溶体を形成して焼結を促進するため、靱性や硬度等の機械的特性を高くすることができる。また、炭素はクロマティクネス指数ａ＊および以下の式（Ａ）で規定される色調感の差である色差（△Ｅ＊ａｂ）に影響を与える。炭素をこの含有量で含むことによって、炭素の呈する黒色により無彩色化の傾向が僅かに現れて色むらが抑制されるため、装飾部品間で発生する色差をほとんど感じることのない好ましい黄金色とすることができる。
△Ｅ＊ａｂ＝（（△Ｌ＊）^２＋（△ａ＊）^２＋（△ｂ＊）^２））^１／２・・・（Ａ）

炭素の含有量が０．５質量％未満では、靱性や硬度等の機械的特性を十分高くすることができず、炭素の呈する黒色による無彩色化の傾向がほとんど表れずに、色差（△Ｅ＊ａｂ）は大きくなる。一方、炭素の含有量が０．９質量％を超えると、靱性や硬度等の機械的特性が高くなるものの、色調は赤みを帯びてしまい、需要者の求める高級感，美的満足感および精神的安らぎ等の装飾的価値を与える黄金色とならない。

このように装飾的価値を求める需要者に高級感，美的満足感および精神的安らぎ等を与える黄金色を呈する装飾部品用セラミックスとするには、装飾面の算術平均高さＲａが０．０３μｍ以下であるとともに、装飾面のＣＩＥ１９７６Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間における明度指数Ｌ＊が７２以上８４以下であり、クロマティクネス指数ａ＊，ｂ＊がそれぞれ３以上９以下，２７以上３６以下であることが好ましい。上記構成により、装飾面における光の反射率が高くなり、光沢が増し、高級感および美的満足感を得ることができる。

ここで、明度指数Ｌ＊とは色調の明暗を示す指数であり、明度指数Ｌ＊の値が大きいと色調は明るく、明度指数Ｌ＊の値が小さいと色調は暗くなる。また、クロマティクネス指数ａ＊は色調の赤から緑の度合いを示す指数であり、ａ＊の値がプラス方向に大きいと色調は赤色になり、その絶対値が小さくなるにつれて色調は鮮やかさに欠けたくすんだ色調になり、ａ＊の値がマイナス方向に大きいと色調は緑色になる。さらに、クロマティクネス指数ｂ＊は色調の黄から青の度合いを示す指数であり、ｂ＊の値がプラス方向に大きいと色調は黄色になり、その絶対値が小さくなるにつれて色調は鮮やかさに欠けたくすんだ色調になり、ｂ＊の値がマイナス方向に大きいと色調は青色になる。

また、装飾面の算術平均高さＲａは、光の反射率に影響を及ぼして色調が変わるため、装飾面の算術平均高さＲａを０．０３μｍ以下としておくことが好ましい。これにより、光の反射率が高くなり、明度指数Ｌ＊の値を上昇させることができる。この算術平均高さＲａが０．０３μｍを超えると、明度指数Ｌ＊の値が低下し、色調は暗くなり高級感が低下するおそれがある。

可視光線は、波長３８０〜７８０ｎｍを有する光が集合しており、装飾面の算術平均高さＲａを０．０３μｍ以下とすることによって、可視光線を分光し、青色を示す波長域４５０〜５００ｎｍの光の反射を少なくするとともに、黄色を示す波長域５７０〜５９０ｎｍの光の反射を多くするように作用するので、装飾部品用セラミックスは、高級感，美的満足感および精神的安らぎ等を与える黄金色を呈することができる。特に、波長域５７０〜７００ｎｍの光に対する装飾面の反射率は、５０％以上であることが好適である。

なお、算術平均高さＲａはＪＩＳ Ｂ ０６０１−２００１に準拠して測定すればよく、測定長さおよびカットオフ値をそれぞれ５ｍｍおよび０．８ｍｍとし、触針式の表面粗さ計を用いて測定する場合であれば、例えば、装飾部品用セラミックスの装飾面に、触針先端半径が２μｍの触針を当て、触針の走査速度は０．５ｍｍ／秒に設定し、この測定で得られた５箇所の平均値を算術平均高さＲａの値とする。

そして、明度指数Ｌ＊の値を７２以上８４以下とすることにより、黄金色の色調に程良い明るさを発現することができ、クロマティクネス指数ａ＊の値を３以上９以下とすることにより、色調の鮮やかさを落とさずに赤味を抑えることができる。また、クロマティクネス指数ｂ＊の値を２７以上３６以下とすることにより、色調の鮮やかさを落とさずに黄金色を出すことができる。特に明度指数Ｌ＊の値は、７２以上７９以下であることが好適である。

また、本発明の装飾部品用セラミックスにおいては、装飾面における開気孔率が２．５％以下であることが好ましい。装飾面における開気孔率は、特に明度指数Ｌ＊の値に影響を及ぼし、開気孔率が高いと明度指数Ｌ＊の値は小さくなり、開気孔率が低いと明度指数Ｌ＊の値は大きくなる。装飾面における開気孔率を２．５％以下にすることで、明度指数Ｌ＊の値を７７以上にすることができ、より好まれる色調とすることができる。さらに、明度指数Ｌ＊の値を７８以上とすることが好適であり、この場合には開気孔率は１．１％以下とすることが好ましい。

なお、装飾面における開気孔率は、金属顕微鏡を用いて、倍率を２００倍にしてＣＣＤカメラで装飾面の画像を取り込み、画像解析装置（（株）ニレコ製ＬＵＺＥＸ−ＦＳ等）により画像内の１視野の測定面積を２．２５×１０^−２ｍｍ^２，測定視野数を２０，つまり測定総面積が４．５×１０^−１ｍｍ^２における開気孔の面積を求めて測定総面積における開気孔面積の割合を装飾面の開気孔率とすればよい。

また、本発明の装飾部品用セラミックスにおける装飾面とは、装飾部品の装飾的価値が要求される面を指し、全ての面を指すものではない。例えば、本発明の装飾部品用セラミックスを時計用ケースに用いる場合では、この時計用ケースの外側の面は、鑑賞の対象となるものでもあり装飾的価値が要求されるので装飾面である。

そして、このような装飾面のＣＩＥ１９７６Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間における明度指数Ｌ＊の値およびクロマティクネス指数ａ＊，ｂ＊の値は、ＪＩＳ Ｚ ８７２２−２０００に準拠して測定することで求められる。例えば、分光測色計（コニカミノルタホールディングス（株）製ＣＭ−３７００ｄ等）を用い、光源をＣＩＥ標準光源Ｄ６５，視野角を１０°，測定範囲を５ｍｍ×７ｍｍに設定して測定することができる。

また、本発明の装飾部品用セラミックスは、窒化チタン質焼結体の組成式をＴｉＮ_ｘとしたときに０．８≦ｘ≦０．９６であることが好ましい。後述するように、組成式をＴｉＮ_ｘとしたときの原子数ｘの値により、その色調は影響を受ける。原子数ｘが小さくなると色調は黄金色から薄い黄金色になり、原子数ｘが大きくなると色調はくすんだ濃い黄金色になる。このような観点から、組成式をＴｉＮ_ｘとしたときの原子数ｘの値は、０．８以上０．９６以下であることが好ましく、原子数ｘの値がこの範囲であるときには、光沢のある色調感がさらに増すため、より高い高級感および美的満足感を得ることができる。

窒化チタンは、脱脂または焼成雰囲気中に含まれる酸素および炭素と置換または反応して酸炭窒化チタン（ＴｉＣＮＯ）に成りうるため、窒化チタン質焼結体の組成式をＴｉＮ_ｘとしたときの原子数ｘの値は、酸素・窒素分析装置および炭素分析装置を用いて、次のようにして求めることができる。具体的には、これら分析装置により窒化チタン質焼結体の酸素，窒素および炭素の含有量を測定した後、１００質量％より酸素，窒素および炭素の含有量を引いた値をチタンの含有量とする。そして、チタンの含有量と窒素の含有量とをそれぞれの原子量で除すことによりモル数が求められるので、チタンのモル数を１としたときの窒素の比の値を原子数ｘとする。

本発明の装飾部品用セラミックスは、ニッケルを７質量％以上１４．５質量％以下、ニオブを２．５質量％以上１０質量％以下の含有量で含むことが好ましい。
ニッケルは、展性に富み、主成分である窒化チタンの結晶同士を結合する結合剤として作用するために、できる限り多く加えることが好ましいが、一方で、装飾部品用セラミックスにおける比率が高過ぎる場合は、装飾部品用セラミックスを身に付けていると汗と反応してニッケルが溶出してしまい、色調は赤みを帯びて、需要者の求める高級感，美的満足感および精神的安らぎ等の装飾的価値を与える黄金色とならなくなるおそれがある。また、ＣＩＥ１９７６Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間におけるクロマティクネス指数ａ＊は高くなるものの、明度指数Ｌ＊，クロマティクネス指数ｂ＊とも低くなるため、ニッケルの含有量は７質量％以上１４．５質量％以下であることが好ましい。特に、この装飾用部品用セラミックスが腕時計用ケース，バンド駒等を始めとする身に付けるものである場合は、ニッケルの含有量は７質量％以上１０質量％以下であることがより望ましい。

また、ニオブの含有量を２．５質量％以上１０質量％以下としたのは、ニオブが窒化チタンに固溶する、あるいはニッケルの内部に溶融することによって、明度指数Ｌ＊の値を高くする色調調整剤としての作用がある反面、ニオブの含有量が多いと共有結合性が高いために焼結が難しくなるおそれがあるからである。

また、ニオブの含有量は３質量％以上８質量％以下であることがより望ましい。これは、ニオブは粒成長を抑制するように働くので、結晶粒界は増加し、入射した光は装飾面を形成する結晶による鏡面反射と併せて結晶粒界による拡散反射の影響を強く受ける結果、装飾面における明度指数Ｌ＊は高くなるからである。さらに、その色調は優れた相乗効果を生むため、光沢のある色調感が増し、さらに高級感，美的満足感を得ることができ、その結果、視覚を通じて精神的安らぎが得られるからである。

なお、反射は一般的に鏡面反射と拡散反射とからなり、本発明における鏡面反射とは、光が鏡面である装飾面、微視的には装飾面を形成する結晶に入射した後、反射したときにその入射角と反射角が同じになる反射をいい、拡散反射とは光が結晶粒界に入り込み、ランダムな反射を繰り返した後、再び外部に向かう反射をいう。

ただし、装飾面を形成する結晶を後述するバレル研磨により表面粗さを調整することができ、原子間力顕微鏡で測定したときの粒界を含まない結晶面の表面粗さを算術平均高さＲａで１〜２ｎｍにすると、結晶面での反射が鏡面反射から拡散反射に一部変化する傾向が見られ、装飾面におけるクロマティクネス指数ｂ＊を３２以上にすることができて鮮やかな黄金色となるので好適である。

また、ニッケルはニオブと化合してニッケルニオブ、例えばＮｂＮｉ_３として析出していることが好適で、ＮｂＮｉ_３の析出により、明度指数Ｌ＊の値は大きくなって、気品の漂う明るさが醸し出される。このＮｂＮｉ_３等のニッケルニオブは、Ｘ線回折法で検出することができる。

また、本発明の装飾部品用セラミックスは、クロムを１．５質量％以上６．５質量％以下の含有量で含むことが好ましい。クロムは空気中の酸素と結合して装飾面に緻密な酸化被膜を生成するので、耐食性を向上させることができるとともに、ニッケルがクロムを包囲した状態で窒化チタンを結合する粒界相を形成すると、ニッケルがクロムと反応してニッケルクロム化合物を生成して、ニッケルがイオン化して流出することを抑制することができる。しかしながら、クロムの含有量は色の鮮やかさに影響を及ぼすため、ニッケルの流出を抑制し、耐食性と鮮やかさを兼ね備えるためには、クロムを１．５質量％以上６．５質量％以下の含有量で含むことが好ましい。

なお、ニッケルがクロムを包囲した状態とは、クロムが窒化チタンの結晶と接することなく粒界相に周囲を取り囲まれた状態をいい、この状態については、走査型電子顕微鏡で得られた装飾面の画像と、エネルギー分散型（ＥＤＳ）Ｘ線マイクロアナライザーによって検出されるニッケル，クロムの分布状態を示す装飾面の画像とを照合することで確認することができる。

チタン，ニッケル，ニオブおよびクロムの含有量は、蛍光Ｘ線分析（ＸＲＦ）法を用いて測定することができる。具体的には、予め窒化チタン，ニッケル，ニオブおよびクロムの各元素の濃度の異なる混合粉末を少なくとも２種類以上用意して、それぞれプレス法により成形して標準試料とする。次に、これら各標準試料にＸ線を照射して、蛍光Ｘ線の強度と既知の濃度との関係から最小二乗法を用いて検量線を作成する。そして、本発明の装飾部品用セラミックスを粉砕して粉末とし、プレス法により成形して測定試料とする。この測定試料にＸ線を照射して、蛍光Ｘ線の強度を測定し、検量線より濃度である含有率を求める。また、窒素については酸素・窒素分析装置で測定することができ、炭素は炭素分析装置で測定すればよい。

また、窒化チタン質焼結体からなる本発明の装飾部品用セラミックスは、熱伝導率が２２Ｗ／（ｍ・Ｋ）以上２６Ｗ／（ｍ・Ｋ）以下であることが好適である。熱伝導率が２２Ｗ／（ｍ・Ｋ）以上であれば、放熱特性に優れたものとなり、絶縁ゲート・バイポーラ・トランジスタ（ＩＧＢＴ）素子等の発熱する電子部品から発生した熱を速やかに外部に逃がして誤作動のおそれを少なくすることができるので、電子部品が搭載された携帯端末機の一部に本発明の装飾部品用セラミックスを用いると好適である。

また、熱伝導率が２６Ｗ／（ｍ・Ｋ）以下であれば、本発明の装飾部品用セラミックスの表面における結露を抑制することができるので、車両に取り付けるエンブレム等に本発明の装飾部品用セラミックスを用いたときには、冬の寒い朝であっても結露を生じにくいため美的満足感が損なわれることがほとんどない。さらに、熱伝導率が２２Ｗ／（ｍ・Ｋ）以上２６Ｗ／（ｍ・Ｋ）以下の範囲であれば、放熱特性および熱衝撃抵抗性の２つの特性を併せ持つことができるので好適であり、４０℃〜８００℃における熱膨張係数が８．５×１０^―６／℃以上９．７×１０^―６／℃以下であることがより好適である。この熱膨張係数は、ＪＩＳ Ｒ １６１８−２００２に準拠して求めることができる。

また、本発明の装飾部品用セラミックスにおいては、装飾面の光沢を維持するという観点から、結晶の平均結晶粒径が１μｍ以上１０μｍ以下であることが好適である。この平均結晶粒径は、破断面を走査型電子顕微鏡によって１０００倍〜３０００倍に拡大した８６〜１１０μｍ×６５〜９２μｍの範囲で、同じ長さの直線を８本引き、この８本の直線上に存在する結晶の個数をこれら直線の合計長さで除すことで求められる。なお、倍率が１０００倍のときには、直線１本当たりの長さを８０μｍとし、倍率が３０００倍のときには、直線１本当たりの長さを２７μｍとすればよい。

また、本発明の時計用装飾部品は、上記構成の本発明の装飾部品用セラミックスからなることを特徴とし、その例としては、時計用ケースや時計用バンド駒がある。

図１は本発明の時計用装飾部品である時計用ケースの一例を示しており、（ａ）は時計用ケースを表側から見た斜視図であり、（ｂ）は（ａ）の時計用ケースを裏側から見た斜視図である。また、図２は本発明の時計用装飾部品である時計用ケースの他の例を示す斜視図である。また、図３は本発明の時計用装飾部品である時計用バンドの構成の一例を示す模式図である。なお、これらの図において同じ部位を示す場合は同じ符号を付してある。

図１に示す時計用ケース１０Ａは、図示しないムーブメント（駆動機構）を収容する凹部１１と、腕に時計を装着するための時計用バンド（図示しない）を固定する足部１２とを備えており、凹部１１は厚みの薄い底部１３と厚みの厚い胴部１４とからなる。また、図２に示す時計用ケース１０Ｂは、図示しないムーブメント（駆動機構）が入る穴部１５と、胴部１４に形成された腕に時計を装着するための時計用バンド（図示しない）を固定する足部１２とを備えている。

図３に示す時計用バンド５０を構成するバンド駒は、ピン４０が挿入される貫通孔２１を有する中駒２０と、中駒２０を挟むようにして配置され、ピン４０の両端が差し込まれるピン穴３１を有する外駒３０とから構成されており、中駒２０の貫通孔２１にピン４０が挿入され、挿入されたピン４０の両端が外駒３０のピン穴３１に差し込まれることにより、中駒２０と外駒３０とが順次連結されて時計用バンド５０が構成されている。

これら、時計用ケース１０Ａ，１０Ｂおよび時計用バンド５０を構成するバンド駒として用いられる本発明の時計用装飾部品は、本発明の装飾部品用セラミックスからなるものであることから、時計としての高級感，美的満足感を十分に得ることができ、視覚を通じて精神的安らぎを得ることができる。

なお、本発明の装飾部品用セラミックスでは、装飾面のビッカース硬度（Ｈｖ）が長期信頼性に影響を与える要因の一つとなり、ビッカース硬度（Ｈｖ）が８ＧＰａ以上であることが好ましい。ビッカース硬度（Ｈｖ）が８ＧＰａ以上であれば、装飾面に傷が入りにくくなるので、ガラスまたは金属からなる塵埃のような硬度の高い物質と接触しても装飾面に容易に傷が生じることが少ないからである。この装飾面のビッカース硬度（Ｈｖ）はＪＩＳ Ｒ １６１０−２００３に準拠して測定することができる。

また、破壊靱性は装飾面の耐磨耗性に影響し、その値は高いほどよく、本発明の装飾部品用セラミックスでは４ＭＰａ・ｍ^１／２以上であることが好ましい。この破壊靱性はＪＩＳ Ｒ １６０７−１９９５で規定する圧子圧入法（ＩＦ法）に準拠して測定することができる。

装飾部品用セラミックスが身に付けて用いられるようなものである場合は、軽い方が好まれるため、本発明の装飾部品用セラミックスでは、その見掛密度は６ｇ／ｃｍ^３以下（０を除く）であることが好適であり、この見掛密度はＪＩＳ Ｒ １６３４−１９９８に準拠して測定される。装飾部品用セラミックスが時計用バンド駒の一部である中駒２０の場合であれば、引張荷重が頻繁に中駒２０にかかるため、本発明の装飾部品用セラミックスでは、引張強度は１９６Ｎ（ニュートン）以上であることが好適である。この引張強度を求めるには、貫通孔２１の長さより長い、超硬製のピン（図示しない）を中駒２０の貫通孔２１ａ，２１ｂに挿入した後、このピンを引き離す方向に引っ張り、中駒２０が破壊したときの強度をロードセルで読み取ればよい。また、装飾部品用セラミックスが時計用ケースまたは時計用バンド駒である場合、図示しないムーブメント（駆動機構）への悪影響を考慮すると、質量磁化が１６２Ｇ・ｃｍ^３／ｇ以上の強磁性金属、例えばコバルト（Ｃｏ）の比率は、装飾部品用セラミックス１００質量％に対し、合計０．１質量％以下であることが好適である。このような強磁性金属の比率は、ＩＣＰ（Inductivity Coupled Plasma）発光分析法で測定することができる。

図４は、本発明の携帯端末機用装飾部品を用いた携帯電話機の一例を示す斜視図であり、図５は、図４に示す例の携帯電話機の筐体が開いた状態を示す斜視図である。

本発明の携帯端末機用装飾部品は、本発明の装飾部品用セラミックスからなることが好適であり、その具体例としては、図４，５に示す各種操作キー，ケース等がある。

図４に示す例の携帯電話機６０は、携帯電話機６０のモードを、ラジオを聴くモードであるラジオモードや音楽を聴くモードである音楽モードなどに変更するモードキー６１ａと、携帯電話機６０をマナーモードにするマナーキー６１ｂとを第１の筐体６２に備え、指などの接触を検知してこの接触により入力が行なわれるタッチセンサ６３と、被写体を撮像するカメラ６４と、ライト６５と、タッチセンサ６３等の入力の有効又は無効を設定するスライドスイッチ６６とを第２の筐体６７に備えている。

次に、図５に示す例の携帯電話機６０は、第２の筐体６７が開いた状態を示すものであり、第１の筐体６２と第２の筐体６７とは、ヒンジ６８を介して連結されており、これにより第２の筐体６７は、自在に開閉することができる。また、第２の筐体６７は、フロントケース６９ａとリアケース６９ｂとを有しており、フロントケース６９ａには液晶表示ユニット７０が設けられている。

また、第１の筐体６２もフロントケース７１ａとリアケース７１ｂとを有しており、フロントケース７１ａには各種操作キーが設けられている。この操作キーには、電話番号等を入力するテンキー７２ａ，各種機能のメニューについてカーソルを移動するカーソル移動キー７２ｂ，着信時に押して操作することによって通話を開始する通話キー７２ｃ，電源のオンオフおよび通話中に押して操作することによって通話を終了する電源／終話キー７２ｄ，カーソル移動キー７２ｂの中心に配置されたセンターキー７２ｆの左右に配置されたファンクションキー７３Ｌ，７３Ｒ等がある。

上記したケースであるフロントケース６９ａや７１ａ，リアケース６９ｂや７１ｂ，操作キーであるテンキー７２ａ，カーソル移動キー７２ｂ，通話キー７２ｃ，電源／終話キー７２ｄ，センターキー７２ｆ，ファンクションキー７３Ｌや７３Ｒ等の少なくともいずれか１種を本発明の装飾部品用セラミックスで形成することにより、需要者に高級感，美的満足感および精神的安らぎを長期間与え、このような色調を呈する携帯電話を所有することによる満足感を感じさせることができる。また、本発明の装飾部品用セラミックスは、他の色調との相性がよいことから、様々な色調の部材と組み合わせて用いることもできるので、需要者の嗜好の多様化に応えることができる。

なお、携帯端末機の一例として携帯電話機を用いて説明したが、本発明の携帯端末機が用いられる携帯端末機は携帯電話機に限定されるものではなく、携帯情報端末（ＰＤＡ），携帯型のカーナビゲーションやオーディオプレーヤー等の携帯型の端末機であって、部品に装飾性が求められるものであれば、様々な携帯端末機が該当する。

図６は、本発明の生活用品用装飾部品である石鹸ケースの構成の一例を示す模式図である。

この石鹸ケース８０は、本体８３と蓋８２とからなり、本体８３の石鹸８１の載置面８４には、石鹸８１の表面に付着している水を切るための排出孔８５が形成されている。石鹸８１を使用しないときには、本体８３の載置面８４に石鹸８１は載置され、蓋８２を本体８３に嵌め合わすことにより収納されており、石鹸８１を使用するときには、本体８３から蓋８２を外して石鹸８１を取り出して使用する。そして、使用後の石鹸８１を本体８３の載置面８４に載置することにより、排出孔８５により石鹸８１の表面に付着している水を切ることができ、石鹸８１が溶けるのを防ぐことができるものである。

この石鹸ケース８０である蓋８２または本体８３を本発明の装飾部品用セラミックスで形成することにより、多くの需要者に所有することによる満足感および使用の際に視覚を通じて高級感，美的満足感および精神的安らぎを与えることができる。

図７は、本発明の生活用品用装飾部品であるコーヒーカップセットの一例を示す斜視図である。

図７に示すコーヒーカップセット９０は、コーヒーカップ９１とソーサー９２とスプーン９３とからなり、このコーヒーカップ９１，ソーサー９２およびスプーン９３を本発明の装飾部品用セラミックスで形成することにより、多くの需要者に対し、所有することによる満足感および使用の際に視覚を通じて高級感，美的満足感および精神的安らぎを与えることができる。

また、本発明の装飾部品用セラミックスは他の色調との相性がよいので、コーヒーカップ９１，ソーサー９２またはスプーン９３の少なくとも１種を本発明の装飾部品用セラミックスで形成し、他種を異なる色調として組み合わせて用いることもできる。

また、本発明の生活用品用装飾部品は、石鹸ケース８０やコーヒーカップセット９０だけではなく、ハブラシやカミソリの柄，耳かきおよびハサミ等の生活用品用装飾部品に好適に用いることができる。特に、高級ホテルの浴室や洗面所において、各種ロゴ等のマーキングされたアメニティーグッズに本発明の装飾部品用セラミックスを用いることにより、非日常感が強く演出された高級感，美的満足感および精神的安らぎを与えることができる。

図８は、本発明の車両用品用装飾部品を取り付けた車体の一例を示す斜視図である。

図８に示す車体１００には、車両用品用装飾部品であるエンブレム１０１が取り付けられており、このエンブレム１０１を本発明の装飾部品用セラミックスで形成することにより、需要者に対し、視覚を通じて高級感，美的満足感および精神的安らぎを与えることができるので車体１００の装飾的価値を高めることができる。なお、図８では車体１００の前方に取り付けたエンブレム１０１を示したが、車体１００の後方に本発明の装飾部品用セラミックスで形成したメーカー名や車種名等のエンブレム１０１を取り付けることによっても車体１００の装飾的価値を高めることができる。

図９は、本発明の車両用品用装飾部品を用いたコーナーポールの一例を示す正面図である。

図９に示すコーナーポール１０２は、駐車場の出し入れ時等に運転席から見えにくい車体の左前方（右ハンドル車の場合）の目印とするために取り付けられるものであり、車体への取り付け部１０３とポール部１０４とＬＥＤ等からなる点灯部１０５と、を有している。このコーナーポール１０２のポール部１０４を本発明の装飾部品用セラミックスで形成したり、点灯部１０５に替えて本発明の装飾部品用セラミックスで形成したエンブレムを取り付けたりすることにより、コーナーポール１０２はもとより車体の装飾的価値が向上するので好適である。

また、本発明の車両用装飾部品は、エンブレム１０１やコーナーポール１０２だけでなく、ホイールキャップの一部や車体のボンネット上に設けられるフードオーナメントの一部、さらに車内に取り付ける小物やアクセサリーまたはこれらの一部として用いても装飾的価値が向上するので好適である。

図１０は、本発明のスポーツ用品用装飾部品を用いたゴルフクラブの一例を示す正面図である。

図１０に示すゴルフクラブ１１０は、シャフト１１１と、このシャフト１１１の一端に取り付けられたグリップ１１２と、シャフト１１０の他端に取り付けられたヘッド１１３と、を備えている。ヘッド１１３は、ゴルフボールを捉える部分であるフェース面１１３Ｆや地面に接する部分となるソール面１１３Ｓを有しており、図１０に示すように、本発明の装飾部品用セラミックスで形成したアクセサリー１１４がフェース面１１３Ｆに埋め込まれていれば装飾的価値が向上するので好適である。

また、本発明のスポーツ用品用装飾部品は、フェース面１１３Ｆだけではなく、ソール面１１３Ｓやグリップ１１２に本発明の装飾部品用セラミックスで形成したアクセサリー１１４が埋め込まれていても好適である。

図１１は、本発明のスポーツ用品用装飾部品を用いたスパイクシューズの一例を示す底面図である。

図１１に示すスパイクシューズ１２０は、例えば、サッカーやラグビーに用いられるものであり、靴底１２１にはボールを蹴るときに軸足を固定するための突起状に形成されたスタッド１２２が複数装着されている。本発明の装飾部品用セラミックスがこのスタッド１２２として用いられると、装飾的価値が向上することに加え、従来から用いられているアルミニウム合金製のスタッドより、耐磨耗性が優れているので、スタッド１２２の交換頻度が少なくなり、交換によるコストを低減することができる。なお、競技中に発生するおそれがあるスタッド１２２の欠けを防止するために、透明な樹脂でスタッド１２２の表面を被覆してもよい。

図１２は、本発明の楽器用装飾部品を用いたギターの一例を示す斜視図である。

図１２に示すギター１３０の主な構成は、本体１３１と、本体１３１から前方に延設されたネック１３２と、からなる。ネック１３２の先端部にはナット１３３が配設され、ナット１３３より前方には弦１３４の張力を調整することができるチューニングベグ１３５がそれぞれの弦１３４毎に設けられている。また、弦１３４を保持してナット１３３に対して動かないようにするためのクランプ機構１３６がナット１３３の近くに配設されている。

一方、本体１３１には、弦１３４の張力を同時に増大、あるいは減少させて印象的な音効果を与えるためのトレモロ装置１３７が取り付けられている。トレモロ装置１３７は、本体１３１に取り付けられているベースプレート１３８と、このベースプレート１３８に保持されて弦１３４を調律可能に保持するブリッジサドル１３９と、トレモロ装置を稼働させるトレモロバー１４０と、により構成されている。このギター１３０のベースプレート１３８，ブリッジサドル１３９，トレモロバー１４０等を本発明の装飾部品用セラミックスで形成することにより、ギター１３０の装飾的価値が向上するため、このギター１３０を所有することによる満足感を感じさせることができるとともに多くの観客を魅了することができる。

図１３は、本発明の装身具用装飾部品を用いた人工歯冠の一例を示す模式図である。

図１３に示す模式図は、歯肉１４５の内部の顎骨１４２に埋め込まれた人工歯根（インプラント）１４３に固定された支台（アパットメント）１４４に装着された人工歯冠１４１を示すものである。この人工歯冠１４１を本発明の装飾部品用セラミックスで形成することにより、歯が黄金色の輝きを放つため、歯の装飾を好む需要者に高い陶酔感を与えることができる。

また、顎骨１４２に埋め込まれる人工歯根１４３はスクリュー状に形成され、このスクリュー状に形成された部分には、新成骨の生成を誘導する能力が高いキチン，コラーゲン，およびこれらの誘導体の少なくともいずれか１種を含む生体分解性基材からなる硬質の接合層が形成されていてもよい。また、支台１４４の基部には、架橋された上記生体分解性基材よりなる軟質の接合層が顎骨１４２の上側に位置する歯肉１４５に当接するように形成されていてもよい。

そして、本発明の装飾部品用セラミックスは、窒化チタン質焼結体からなるので、生体に適合しやすく、この利点を生かして、人工歯冠１４１だけでなく、人工歯根１４３や支台１４４に用いても好適である。

図１４は、本発明の装身具用装飾部品を用いたイヤホンユニットの一例を示す正面図である。

図１４に示すイヤホンユニット１５０は、聴取者の耳殻内に挿入されて音波を生成するスピーカ１５１と、このスピーカ１５１を内蔵するケース１５２と、このケース１５２に当接するコード導出部１５３を介してスピーカ１５１に電気信号を供給するコード１５４と、を備えている。

このイヤホンユニット１５０のケース１５２を本発明の装飾部品用セラミックスで形成することにより、装飾的価値が高まり、多くの需要者に視覚を通じて高級感，美的満足感および精神的安らぎを与えられる装身具用装飾部品とすることができる。

図１５は、本発明の装身具用装飾部品を用いためがねの一例を示す斜視図である。

図１５に示すめがね１６０は、視力を矯正したり、紫外線から目を保護したりするための一対のレンズ１６１ａ，１６１ｂと、一対のレンズ１６１ａ,１６１ｂを連結するブリッジ１６２と、それぞれのレンズ１６１ａ,１６１ｂに連結される鎧１６３ａ，１６３ｂと、ヒンジを介して回動することができるように鎧１６３ａ，１６３ｂに連結されるテンプル１６４ａ,１６４ｂと、レンズ１６１ａ,１６１ｂにそれぞれノーズパッド連結部材を介して取り付けられるノーズパッド１６５と、を備えている。

このめがね１６０のブリッジ１６２、テンプル１６４ａ，１６４ｂおよびノーズパッド１６５の少なくとも１つを本発明の装飾部品用セラミックスで形成することにより、装飾的価値が高まり、多くの需要者に視覚を通じて高級感，美的満足感および精神的安らぎを与えられる装身具用装飾部品とすることができる。

次に、本発明の装飾部品用セラミックスの製造方法について説明する。

本発明の装飾部品用セラミックスを得るには、まず、焼結体中で主成分となる窒化チタンと、ニッケル，ニオブ，クロムおよび炭素の各粉末とを所定量秤量し、粉砕・混合して調合原料とする。より具体的には、平均粒径が１０〜３０μｍの窒化チタンの粉末と、平均粒径が１０〜２０μｍのニッケルの粉末と、平均粒径が２０〜５０μｍのニオブの粉末と、０．１〜１０μｍの炭素の粉末と、を準備し、ニッケルの粉末が７〜１４．５質量％、ニオブの粉末が２．５〜１０質量％、クロムの粉末が１．５〜６．５質量％および炭素の粉末が０．５〜０．９質量％であって、残部が窒化チタンの粉末となるように秤量して粉砕・混合すればよい。この粉砕・混合に要する時間（以下、粉砕・混合時間という。）は、７２時間以上とすればよい。

なお、ニッケルがクロムを包囲した状態で窒化チタンを結合する粒界相を形成するには、ニッケルの粉末とクロムの粉末とが接触する頻度を高くすることが必要である。この頻度を高くするためには、粉砕・混合時間を長くすればよく、例えば、粉砕・混合時間を１５０時間以上にすればよい。このとき、この調合原料における不可避不純物としては珪素，リン，イオウ，マンガン，鉄等が挙げられるが、これらは装飾面の色調に悪影響を及ぼすおそれがあるので、各々０．５質量％未満であることが好適である。

また、窒化チタンの粉末は化学量論的組成のＴｉＮであっても、あるいは非化学量論的組成のＴｉＮ_１−ｘ（０＜ｘ＜１）であってもいいが、耐磨耗性および装飾的価値が高い色調という観点からは、各粉末の純度は９９％以上であることが好ましく、窒化チタンの粉末が一部ニッケルの粉末と反応してＴｉＮｉを微量生成しても何等差し支えない。特に、装飾部品用セラミックスを成す窒化チタン質焼結体について組成式をＴｉＮ_ｘとしたときに０．８≦ｘ≦０．９６とするには、窒化チタンの粉末は組成式をＴｉＮ_ｘとしたときに０．７≦ｘ≦０．９のものを用いればよい。

次いで、調合原料に有機溶媒として、例えばイソプロパノールを加え、ミルを用いて混合粉砕した後、結合剤としてパラフィンワックスを所定量添加し、所望の成形法、例えば、乾式加圧成形法，冷間静水圧加圧成形法，押し出し成形法等により円板，平板，円環体等の所望形状に成形する。

また、成形法として乾式加圧を選択した場合は、成形圧力は装飾面における開気孔率およびビッカース硬度（Ｈｖ）に影響を与えることから、成形圧力を４９〜１９６ＭＰａとすることが好適である。成形圧力を４９〜１９６ＭＰａとすることにより、相対密度が９５％以上で開気孔率が２．５％以下の焼結体を得ることができるとともに、ビッカース硬度（Ｈｖ）を８ＧＰａ以上にすることができる。また、金型の寿命を長くすることもできる。

そして、得られた成形体を必要に応じて窒素雰囲気または不活性ガス雰囲気等の非酸化性雰囲気中で脱脂した後、窒素および不活性ガスから選択される少なくとも１種のガス雰囲気中あるいは真空中で焼成し、理論密度に対する相対密度が９５％以上の焼結体を得る。なお、窒素および不活性ガスから選択される少なくとも１種のガス雰囲気中あるいは真空中で焼成するのは、酸化性雰囲気中で焼成すると、チタンが酸化してそのほとんどが組成式ＴｉＯ_２で表される酸化チタンとなり、この酸化チタンが本質的に備えている白色の色調の影響を受けてしまい、装飾部品用セラミックスの全体の色調が白っぽくかすむからである。

また、真空中で焼成して装飾部品用セラミックスを得る場合は、その真空度が１．３３Ｐａ以下であることが好適である。真空度を１．３３Ｐａ以下とすることにより、チタンが焼成中に酸化することがなく、黄金色の装飾部品用セラミックスを得ることができる。さらに、焼成温度を１２００℃以上１８００℃以下とすることが好適である。これにより、相対密度が９５％以上で開気孔率が２．５％以下の焼結体を得ることができるとともに、焼成コストも下げることができる。

また、窒化チタン質焼結体の熱伝導率を２２Ｗ／（ｍ・Ｋ）以上とするには、熱伝導率を低下させる要因となるリチウム，ナトリウム，カリウム，鉄，カルシウム，マグネシウム，ストロンチウム，バリウム，マンガンおよび硼素の合計含有量を窒化チタンの粉末に対して、０．３質量％以下にすればよい。一方、窒化チタン質焼結体の熱伝導率を２６Ｗ／（ｍ・Ｋ）以下とするには、粒成長を抑制することが求められるため、１２００℃以上１５５０℃以下とすればよい。

そして得られた焼結体の装飾的価値が求められる面に、ラップ盤を用いてラップ加工を行なった後、バレル研磨を行なうことにより、焼結体のその表面は黄金色の色調を有する装飾面となって、本発明の装飾部品用セラミックスを得ることができる。なお、このような装飾面に現れる気孔は、その開口部の最大径を３０μｍ以下にすることが好適で、この範囲にすることで、気孔内への雑菌，異物や汚染物等の凝着を低減することができる。

装飾部品用セラミックスからなる製品の形状が複雑な形状の場合には、予め乾式加圧成形法，冷間静水圧加圧成形法，押し出し成形法，射出成形法等によってブロック形状または製品形状に近い形状に成形し、焼結した後に、製品形状になるように研削加工を施した後、順次ラップ加工，バレル研磨を行なってもよい。あるいは最初から射出成形法によって製品形状とし、焼成後に、順次ラップ加工，バレル研磨を行なってもよい。

ここで、装飾面となる表面の算術平均高さＲａを０．０３μｍ以下とするには、錫製のラップ盤に平均粒径の小さいダイヤモンド砥粒を供給してラップ加工すればよく、例えば平均粒径１μｍ以下のダイヤモンド砥粒を用いればよい。また、バレル研磨では、回転バレル研磨機を用い、メディアとしてグリーンカーボランダム（ＧＣ）を回転バレル研磨機に投入し、湿式で２４時間行なえばよい。

以上のようにして得られる本発明の装飾部品用セラミックスは、特に美しい色調として評価の高い黄金色を呈し、高級感があって、美的満足感を得ることができ、その結果、視覚を通じて精神的安らぎを得ることができるので、時計用ケース，時計用バンド駒等の時計用装飾部品、押して操作する各種操作キーやケース等の携帯端末機用装飾部品、石鹸ケース，コーヒーカップセット，ナイフ，フォーク，ハブラシやカミソリの柄，耳かき，ハサミ，印材や名刺等の生活用品用装飾部品を始め、メーカー名や車種名等のエンブレムやコーナーポール等の車両用装飾部品、ゴルフクラブやスパイクシューズを装飾するスポーツ用品用装飾部品、ギター等を装飾する楽器用装飾部品、イヤホンユニットの装飾や人工歯冠，ブローチ，ネックレス，イヤリング，リング，ブレスレット，アンクレット，ネクタイピン，タイタック，メダル，ボタン等の装身具用装飾部品、床，壁，天井を飾るタイルあるいはドアの取手等の建材用装飾部品、宗教用工芸品やその他の家電用装飾部品として好適に用いることができる。また、時計と携帯電話とが複合化され、両者の機能を兼ね備えた腕時計型携帯電話機用装飾部品としても好適に用いることができる。

以下、本発明の実施例を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。

（実施例１）
まず、窒化チタン粉末（純度９９％，平均粒径２２．３μｍ），ニッケル粉末（純度９９．５％，平均粒径１２．８μｍ），ニオブ粉末（純度９９．５％，平均粒径３３μｍ），クロム粉末（純度９９％，平均粒径５５μｍ）および炭素粉末（純度９９％以上，平均粒径０．５μｍ）を焼結体での比率（含有量）が表１に示す比率になるように秤量し、粉砕・混合して調合原料とした。

次に、得られた各調合原料にイソプロパノール溶液を加えて、振動ミルを用いて７２時間粉砕・混合した後、バインダとしてパラフィンワックスを調合原料に対し３質量部添加して、噴霧乾燥法により乾燥させて顆粒とした。そして、得られた顆粒を９８ＭＰａの圧力で加圧成形して、成形体を作製した。次に、この成形体を窒素雰囲気中にて６００℃で脱脂した後、１５３０℃で２時間保持して焼成して、直径が１６ｍｍの円板状の焼結体を得た。

そして、錫製のラップ盤に平均粒径が１μｍのダイヤモンド砥粒を供給して焼結体の表面を１時間ラップ加工した。引き続き、回転バレル研磨機を用いて、水と、メディアとしてのグリーンカーボランダム（ＧＣ）と、を入れて、２４時間バレル研磨を行ない、試料Ｎｏ．１〜２３の窒化チタン質焼結体からなる装飾部品用セラミックスを得た。

その後、各試料を構成するニッケル，ニオブおよびクロムの含有量は蛍光Ｘ線分析（ＸＲＦ）装置を用いて測定し、炭素については、炭素分析装置を用いて測定した。また、装飾面の算術平均高さＲａについては、ＪＩＳ Ｂ ０６０１−２００１に準拠して触針式の表面粗さ計を用い、測定長さを５ｍｍ，カットオフ値を０．８ｍｍ，触針先端半径を２μｍ，触針の走査速度を０．５ｍｍ／秒として５箇所を測定し、その平均値を算出した。さらに、破壊靭性Ｋ_１ｃについては、ＪＩＳ Ｒ １６０７−１９９５で規定された圧子圧入法（ＩＦ法：indentation−Fracture法）に準拠して破壊靱性Ｋ_１ｃを測定し、硬度については、ＪＩＳ Ｒ １６１０−２００３に準拠して、装飾面のビッカース硬度Ｈｖ（以下、硬度という。）を５箇所測定し、その平均値を算出した。

また、各試料の明度指数とクロマティクネス指数について、ＪＩＳ Ｚ ８７２２−２０００に準拠して、分光測色計（コニカミノルタホールディングス（株）製ＣＭ−３７００ｄ）の光源をＣＩＥ標準光源Ｄ６５，視野角を１０°，測定範囲を３×５ｍｍに設定して装飾面の色調を測定した。

また、色調については、２０歳代〜５０歳代の各年代について男女５名ずつ計４０名のモニターに、高級感，美的満足感および精神的安らぎの３項目でアンケート調査を実施した。高級感，美的満足感，精神的安らぎの３項目の調査結果に対して、「得られる」と回答したモニターの比率がいずれも９０％以上のものは「優」、上記３項目のうち１項目でも８０％があるものは「良」、１項目でも７０％以下となっているものは「劣」と評価した。また、高級感，美的満足感，精神的安らぎの３項目すべてにおいて、「得られる」との回答であった試料Ｎｏ．４を標準試料として、試料Ｎｏ．４に対する各試料の色差を上述した式（Ａ）を用いて算出した。
結果を表１に示す。

表１に示す通り、色差（ΔＥ＊ａｂ）については、９．５を超えると、高級感，美的満足感，精神的安らぎの３項目の少なくとも１項目においてモニターが求める装飾的価値を得ることができないことがわかる。そして、本発明の範囲外である試料Ｎｏ．１，２は、炭素が０．５質量％未満であることから、破壊靱性および硬度がともに低く、標準試料である試料Ｎｏ．４に対する色差（△Ｅ＊ａｂ）が大きいことがわかる。また、試料Ｎｏ．６では、炭素が０．９質量％を超えていることから、破壊靱性および硬度は高いものの、クロマネティクス指数ａ＊も高いため、モニターが求める装飾的価値が得られず、モニターを満足させることはできなかったことがわかる。

また、試料Ｎｏ．１１では、窒化チタンの結晶を結合する結合剤として作用するニッケルが０質量％であることから、未焼結部分が確認され、装飾部品に用いることはできなかった。試料Ｎｏ．１７では、ニオブが０質量％であることから、モニターが求める装飾的価値が得られず、モニターを満足させることはできなかったことがわかる。

一方、本発明の試料Ｎｏ．３〜５，７〜１０，１２〜１６，１８〜２３では、炭素を０．５質量％以上０．９質量％以下の含有量で含むことから、モニターが求める装飾的価値が得られ、モニターを満足させられることがわかる。併せて、本発明の試料Ｎｏ．３〜５，７〜１０，１２〜１６，１８〜２３では、炭素の呈する黒色により、無彩色化の傾向が僅かに現れて色むらが抑制されて試料Ｎｏ．４に対する色差（△Ｅ＊ａｂ）を小さくすることができた。このため、装飾部品間で発生する色調感の差をほとんど感じることがなかった。

特に、本発明の試料Ｎｏ．３〜５，９，１０，１３〜１５，１９〜２１では、装飾面の算術平均高さＲａが０．０３μｍ以下であるとともに、装飾面のＣＩＥ１９７６Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間における明度指数Ｌ＊が７２以上８４以下であり、クロマティクネス指数ａ＊，ｂ＊がそれぞれ３以上９以下，２７以上３６以下であることから、装飾面における光の反射率が高い。このため、光沢が増し、高級感，美的満足感および精神的安らぎともに「得られる」と回答したモニターの比率が９０％以上となっており、モニターを十分満足させられていることがわかる。

（実施例２）
窒化チタン粉末の組成式の違いによる特性の変化を確認する試験を行なった。
まず、表２に示す組成式の窒化チタン粉末を用意し、他の原料については実施例１と同じ原料を用意した。次に、焼結体での比率（含有量）が表２に示す比率となるように秤量し、粉砕・混合して調合原料とした。次に、実施例１と同様の製造方法にて試料Ｎｏ．２４〜２８の窒化チタン質焼結体からなる装飾部品用セラミックスを得た。

その後、実施例１と同様にニッケル，ニオブ，クロムおよび炭素の含有量、算術平均高さＲａ、色調を測定し、高級感，美的満足感および精神的安らぎの３項目でアンケート調査を行なった。また、高級感，美的満足感，精神的安らぎの３項目すべてにおいて、「得られる」との回答であった試料Ｎｏ．２７を標準試料として、試料Ｎｏ．２７に対する各試料の色差を上述した式（Ａ）を用いて算出した。

さらに、組成式をＴｉＮ_ｘとしたときの原子数ｘの値を求めた。具体的には、酸素・窒素分析装置を用いて酸素，窒素の含有量を測定し、炭素の含有量と合わせて１００質量％から引いた値をチタンの含有量として、チタンと窒素の含有量をそれぞれの原子量で除すことによりモル数を求めて、チタンのモル数を１としたときの窒素の比の値を原子数ｘとした。
結果を表２に示す。

表２に示す通り、原子数ｘの値が０．８未満の試料Ｎｏ．２４および原子数ｘの値が０．９６を超える試料Ｎｏ．２８と比較して、原子数ｘが０．８以上０．９６以下である試料Ｎｏ．２５〜２７は、光沢のある色調感が増すために、より高い高級感，美的満足感および精神的安らぎをモニターに与えていることがわかる。

（実施例３）
ＮｉおよびＮｂの含有量の違いによる特性の変化を確認する試験を行なった。
まず、試料Ｎｏ．２７に用いた窒化チタン粉末を用意し、他の原料については実施例１と同じ原料を用意した。次に、焼結体での比率（含有量）が表３に示す比率となるように秤量し、粉砕・混合して調合原料とした。次に、実施例１と同様の製造方法にて試料Ｎｏ．２９〜４０の窒化チタン質焼結体からなる装飾部品用セラミックスを得た。

その後、実施例１と同様にニッケル，ニオブ，クロムおよび炭素の含有量、算術平均高さＲａ、色調を測定し、高級感，美的満足感および精神的安らぎの３項目でアンケート調査を行なった。また、高級感，美的満足感，精神的安らぎの３項目すべてにおいて、「得られる」との回答であった実施例２の試料Ｎｏ．２７を標準試料として、試料Ｎｏ．２７に対する各試料の色差を上述した式（Ａ）を用いて算出した。さらに、実施例２と同様の算出方法で原子数ｘを求めた。
結果を表３に示す。

表３に示す通り、試料Ｎｏ．３０〜３２，３５〜３９では、ニッケルを７質量％以上１４．５質量％以下、ニオブを２．５質量％以上１０質量％以下の含有量で含むことから、明度指数Ｌ＊が７２以上８４以下，クロマティクネス指数ａ＊，ｂ＊がそれぞれ３以上９以下，２７以上３６以下となり、高級感，美的満足感および精神的安らぎをともに「得られる」と回答したモニターの比率が９０％以上となっており、モニターを十分満足させられていることがわかる。

（実施例４）
Ｃｒの含有量の違いによる特性の変化を確認する試験を行なった。
まず、実施例１と同じ原料を用意し、焼結体での比率（含有量）が表４に示す比率となるように秤量し、粉砕・混合して調合原料とした。次に、実施例１と同様の製造方法にて試料Ｎｏ．４１〜４６の窒化チタン質焼結体からなる装飾部品用セラミックスを得た。

その後、実施例１と同様にニッケル，ニオブ，クロムおよび炭素の含有量、算術平均高さＲａ、色調を測定した。次に、ＪＩＳ Ｂ ７００１−１９９５で規定する耐食試験のうち、人工汗半浸せき試験（４０±２℃、２４時間放置）を行ない、試験後の各試料の色調を測定し、試験前後の明度指数Ｌ＊，クロマティクネス指数ａ＊，ｂ＊の差を算出した。
結果を表４に示す。

表４に示す通り、クロムを１．５質量％未満の含有量で含む試料Ｎｏ．４１に比べて、試料Ｎｏ.４２〜４５では、クロムを１．５質量％以上の含有量で含むことから、空気中の酸素と結合して装飾面に緻密な酸化被膜が生成されて耐食性が向上し、明度指数Ｌ＊，クロマティクネス指数ａ＊，ｂ＊とも試験前後の変化が少なく、耐食性が良好であることがわかる。

但し、クロムの含有量が６．５質量％を超えると、試料Ｎｏ．４６からわかるように耐食性は良好であるものの、鮮やかさを示すクロマティクネス指数ａ＊、ｂ＊がともに低下するため、耐食性と鮮やかさを兼ね備えたものにするには、試料Ｎｏ．４２〜４５に示すように、クロムを１．５質量％以上６．５質量％以下の含有量で含むことがより好適である。

（実施例５）
開気孔率の違いによる特性の変化を確認する試験を行なった。
まず、実施例１と同じ原料を用意し、焼結体での比率（含有量）が表５に示す比率となるように秤量し、粉砕・混合して調合原料とした。次に、バレル研磨前まで実施例１と同様の製造方法を行ない、開気孔率による影響を確認するため、バレル研磨時間を異ならせた試料Ｎｏ．４７〜５０の窒化チタン質焼結体からなる装飾部品用セラミックスを得た。

その後、装飾面の開気孔率は金属顕微鏡を用いて、倍率を２００倍にしてＣＣＤカメラで装飾面の画像を取り込み、画像解析装置（（株）ニレコ製ＬＵＺＥＸ−ＦＳ）により画像内の１視野の測定面積を２．２５×１０^−２ｍｍ^２とし、測定視野数を２０，つまり測定総面積が４．５×１０^−１ｍｍ^２における開気孔率を求めて装飾面の開気孔率とした。また、実施例１と同様にニッケル，ニオブ，クロムおよび炭素の含有量、算術平均高さＲａ、色調を測定し、高級感，美的満足感および精神的安らぎの３項目でアンケート調査を行なった。
結果を表５に示す。

表５に示す通り、開気孔率が２．５％を超える試料Ｎｏ．５０に比べて、開気孔率が２．５％以下の試料Ｎｏ．４７〜４９では、明度指数Ｌ＊の値を７７以上にすることができ、より好まれる色調となり、高級感，美的満足感および精神的安らぎをともに「得られる」と回答したモニターの比率が９０％以上となっており、モニターを十分に満足させられていることがわかる。

以上説明したような本発明の装飾部品用セラミックスからなる、時計用装飾部品や携帯端末機用装飾部品および腕時計型携帯電話機用装飾部品を始め、生活用品用装飾部品，車両用装飾部品，スポーツ用品用装飾部品，楽器用装飾部品，装身具用装飾部品，建材用装飾部品，宗教用工芸品やその他の家電用装飾部品は、美しい色調として評価の高い黄金色を呈し、高級感があって、美的満足感を得ることができ、その結果、視覚を通じて精神的安らぎを得ることができて好適である。

Claims (13)

1. 窒化チタンを主成分とする窒化チタン質焼結体からなる装飾部品用セラミックスであって、
   ニッケル，ニオブ，クロムおよび炭素を含み、該炭素を０．５質量％以上０．９質量％以下の含有量で含むことを特徴とする装飾部品用セラミックス。
2. 装飾面の算術平均高さＲａが０．０３μｍ以下であるとともに、前記装飾面のＣＩＥ１９７６Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間における明度指数Ｌ＊が７２以上８４以下であり、クロマティクネス指数ａ＊，ｂ＊がそれぞれ３以上９以下，２７以上３６以下であることを特徴とする請求項１に記載の装飾部品用セラミックス。
3. 前記窒化チタン質焼結体は、ＴｉＮ_ｘの組成式を有し、前記ｘは、０．８≦ｘ≦０．９６を満たすことを特徴とする請求項１に記載の装飾部品用セラミックス。
4. 前記ニッケルを７質量％以上１４．５質量％以下、前記ニオブを２．５質量％以上１０質量％以下の含有量で含むことを特徴とする請求項１に記載の装飾部品用セラミックス。
5. 前記クロムを１．５質量％以上６．５質量％以下の含有量で含むことを特徴とする請求項１に記載の装飾部品用セラミックス。
6. 前記窒化チタン質焼結体の熱伝導率が２２Ｗ／（ｍ・Ｋ）以上２６Ｗ／（ｍ・Ｋ）以下であることを特徴とする請求項１に記載の装飾部品用セラミックス。
7. 請求項１に記載の装飾部品用セラミックスからなることを特徴とする時計用装飾部品。
8. 請求項１に記載の装飾部品用セラミックスからなることを特徴とする携帯端末機用装飾部品。
9. 請求項１に記載の装飾部品用セラミックスからなることを特徴とする生活用品用装飾部品。
10. 請求項１に記載の装飾部品用セラミックスからなることを特徴とする車両用品用装飾部品。
11. 請求項１に記載の装飾部品用セラミックスからなることを特徴とするスポーツ用品用装飾部品。
12. 請求項１に記載の装飾部品用セラミックスからなることを特徴とする楽器用装飾部品。
13. 請求項１に記載の装飾部品用セラミックスからなることを特徴とする装身具用装飾部品。

Images