JPWO2009048141A1 - マイクロリアクター、およびマイクロリアクターを利用した液相化学反応方法 - Google Patents
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Abstract
Description
本願は、2007年10月12日に、日本に出願された特願2007−267148号に基づき優先権を主張し、その内容をここに援用する。
(1)原料導入口および生成物排出口を備えたマイクロチャンバーを含んでなり、該マイクロチャンバーの中に固体触媒を該マイクロチャンバーの長手方向に一列に並べて充填することを特徴とするマイクロリアクター。
(2)前記固体触媒が、ペレット状、タブレット状または円盤状であることを特徴とする(1)記載のマイクロリアクター。
(3)前記固体触媒が、ペレット状、タブレット状または円盤状の担体に、遷移金属元素及び/若しくは酸、又は、遷移金属元素及び/若しくは塩基を含む触媒を担持してなることを特徴とする(1)のマイクロリアクター。
(4)(1)〜(3)の何れかに記載のマイクロリアクターを用いる液相化学反応方法であって、原料導入口から、液体状原料をマイクロチャンバーに導入し、マイクロチャンバー内で化学反応させて生成物を得、前記マイクロリアクターの生成物排出口から該生成物を排出する、液相化学反応方法。
(5)前記生成物が気体状生成物を含むことを特徴とする(4)の液相化学反応方法。
C1、C2:固体触媒
In:原料導入口
Out:生成物排出口
本発明のマイクロリアクターに適した反応温度は、特に限定されず、行われる化学反応に応じて適宜選択可能であるが、具体的には25〜250℃の範囲を例示することができ、好ましくは100〜200℃の範囲を例示することができる。この温度範囲にすることで反応速度のコントロールが容易となる。
マイクロチャンバーは、化学反応に供する原料の数、種類に応じて、適宜な流路レイアウトにすることができる。例えば、Y字状またはT字状の流路を有するマイクロチャンバーを用意し、2つの導入口から2種の原料をそれぞれ導入し、流路合流部で前記2種の原料を混合し、反応させることができる。また、一方の導入口から原料を導入し、もう一方の導入口から均一系触媒を導入し、流路合流部で前記原料と触媒とを混合し、反応させることができる。導入される原料は、液体状の物、気体状の物いずれでもよいが、本発明のマイクロリアクターの特長を引き出すために液体状の物を原料とするのが好ましい。
固体触媒は、触媒の粉末を固めたものであってもよいし、触媒を担体に担持してなる担持触媒であってもよい。
遷移金属元素としては、タンタル、モリブデン、タングステン、ルテニウム、オスミウム、パラジウム、ニッケル、鉄、コバルト、クロム、ロジウム、イリジウム、白金、金、銀、銅、チタニウム、ニオブなどが挙げられる。
酸または塩基を含む触媒としては、例えば、シリカ−アルミナ複合酸化物、ゼオライト、Nb2O5−MoO3複合酸化物、Nb2O5・nH2O、プロトン型強酸性ビーズ状フッ素含有樹脂、チタニア−シリカ複合酸化物等の酸触媒;マグネシウムジアルコキシド、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、ナトリウムアルコキシド等の塩基触媒が挙げられる。
原料の一時間当たりの供給量(流速)は、触媒の量に応じて適宜選択することができ、通常は0.1〜500ml/hの範囲から選択できるが、好ましくは0.5〜50ml/hの範囲であり、より好ましくは1.0〜5ml/hの範囲である。
また、原料の一時間当たりの供給量は、触媒1mmolあたりの接触量で、1〜1000mmol/hにすることが好ましく、10〜160mmol/hにすることがより好ましい。
マイクロリアクターには、ペレットを2150mg(1個50mgのペレットを43個、担持されたパラジウムが反応基質に対して0.85mol%相当)充填した全長150mmのチューブを用いた。ヨードベンゼン4.1g(20mmol)、フェニルアセチレン2.0g(20mmol)をN,N−ジメチルアセトアミド3mlに溶解した溶液をガスタイトシリンジに充填し、温度が100℃で、1.0ml/hの流速で滞留時間30分に設定して反応行った。得られた反応液を高速液体クロマトグラフィーで分析したところ、定量的に生成物が得られていることが確認できた。
マイクロリアクターには、ペレットを2150mg(1個50mgのペレットを43個、担持されたパラジウムが反応基質に対して0.85mol%相当)充填した全長150mmのチューブを用いた。ヨードベンゼン4.1g(20mmol)、アクリル酸メチルエステル2.1g(24mmol)、トリエチルアミン3.4g(34mmol)をN−メチルピロリドン3mlに溶解した溶液をガスタイトシリンジに充填し、温度が120℃で、第1表に示す各流速、各滞留時間に設定して反応行った。得られた反応液を高速液体クロマトグラフィーで分析した結果を第1表に示す。
マイクロリアクターには、ペレットを3600mg(1個50mgのペレットを72個、担持されたパラジウムが反応基質に対して0.85mol%相当)充填した全長250mmのチューブを用いた。ベンツアルデヒド2.1g(20mmol)、ニトロメタン1.2g(20mmol)の混合物をガスタイトシリンジに充填し、温度が60℃で、2.2ml/hの流速で滞留時間1時間に設定して反応行った。得られた反応液を減圧濃縮し、1H−NMRにより生成物を確認したところ、18%の転化率で、ほぼ定量的に目的物である2−ニトロ−1−フェニル−エタノールを得た。
マイクロリアクターには、ペレットを3600mg(1個50mgのペレットを72個、担持されたパラジウムが反応基質に対して3.38mol%相当)充填した全長250mmのチューブを用いた。フェニルアセチレン528mg(5mmol)、アリルブロマイド5ml(フェニルアセチレンに対して12倍mol当量)の混合物をガスタイトシリンジに充填し、室温で、1.1ml/hの流速で滞留時間2時間に設定して反応行った。得られた反応液をガスクロマトグラフィーで分析したところ、反応転化率43%、収率約90%で目的物である1−ブロモ−1−フェニル−1,3−ブタジエンと1−ブロモ−2−フェニル−1−ブテンの混合物を得た。
マイクロリアクターには、0.5重量%のパラジウムを担持したアルミナ粉末(担持されたPdが反応基質に対して0.85mol%相当量)を充填した全長100mmのチューブを用いた。実施例1と同様ヨードベンゼン4.1g(20mmol)、フェニルアセチレン2.0g(20mmol)をN,N−ジメチルアセトアミド3mlに溶解した溶液をガスタイトシリンジに充填し、温度が100℃で、0.1ml/hの流速で滞留時間40分に設定して反応行った。得られた反応液を高速液体クロマトグラフィーで分析したところ、定量的に生成物が得られていることが確認できた。しかし、流速を0.1ml/h以上にしたところ、圧損が大きくなり、流速をあげることができなかった。
Claims (5)
- 原料導入口および生成物排出口を備えたマイクロチャンバーを含んでなり、該マイクロチャンバーの中に固体触媒を該マイクロチャンバーの長手方向に一列に並べて充填することを特徴とするマイクロリアクター。
- 前記固体触媒が、ペレット状、タブレット状または円盤状であることを特徴とする請求項1に記載のマイクロリアクター。
- 前記固体触媒が、ペレット状、タブレット状または円盤状の担体に、遷移金属元素及び/若しくは酸、又は、遷移金属元素及び/若しくは塩基を含む触媒を担持してなることを特徴とする請求項1に記載のマイクロリアクター。
- 請求項1〜3の何れかに記載のマイクロリアクターを用いる液相化学反応方法であって、原料導入口から、液体状原料をマイクロチャンバーに導入し、マイクロチャンバー内で化学反応させて生成物を得、前記マイクロリアクターの生成物排出口から該生成物を排出する、液相化学反応方法。
- 前記生成物が気体状生成物を含むことを特徴とする請求項4に記載の液相化学反応方法。
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