JPWO2007148601A1 - 薄膜トランジスタおよびその製造方法ならびにそれを用いた電子機器 - Google Patents
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Abstract
本発明の薄膜トランジスタは、半導体層5と、半導体層5に接続されたソース電極3sおよびドレイン電極3dと、半導体層5に隣接して形成された絶縁層6と、絶縁層6を挟んで半導体層5に対向するゲート電極7とを含む。半導体層5は、複合酸化物からなる半導体微粒子の集合体を含む。複合酸化物は、インジウム、ガリウムおよびロジウムからなる群より選ばれる少なくとも1つの元素と亜鉛とを含む。
Description
本発明は、薄膜トランジスタおよびその製造方法、ならびに、それを用いた電子機器に関する。
アモルファスシリコンやポリシリコンを用いた薄膜トランジスタ(TFT)は、液晶ディスプレイの駆動素子として実用化されている。一般に、これらのTFTは、CVD法、スパッタ法、およびフォトリソグラフィ法などを組み合わせた製造工程によって形成されている。CVD法やスパッタ法に用いる真空成膜装置や、フォトリソグラフィの装置は高価であるため、それらの装置コストが、液晶パネルのコストのかなりの部分を占めている。また、アモルファスシリコン膜やポリシリコン膜を作製するときの温度が高いため、プラスチック基板のような耐熱性の低い基板を使用できなかった。
プラスチック基板上にTFTを形成する方法として、SiナノワイヤやZnOナノロッドといった半導体ナノ材料を用いて半導体層を形成する方法が提案されている(特開2005−244240号公報)。
また、有機分子で表面を修飾したZnO微粒子を用いて、移動度が0.1cm2/V・s程度のn型半導体膜を形成する方法が提案されている(Electron Devices Meeting, 2004, IEDM Technical Digest. IEEE International、13-15 Dec. 2004, Page(s):769 - 772 ,“A novel transparent air-stable printable n-type semiconductor technology using ZnO nanoparticles”)。この方法では、ZnO微粒子を塗布したのち、焼成し、さらに表面を水素化処理している。
また、InGaO3・ZnOのアモルファス半導体膜を用いたTFTも開示されている(Nature, Vol 432, 488頁から492頁、2004年11月、“Room-temperature fabrication of transparent flexible thin-film transistors using amorphous oxide semiconductors”)。InGaO3・ZnOのアモルファス半導体膜は、真空成膜法の1つであるパルスレーザーアブレーション法を用いて室温で形成されている。酸化亜鉛にインジウムやガリウムを混ぜることによって、アモルファスSi膜より移動度が高いアモルファス膜が形成されている。また、パルスレーザーアブレーションで成膜したZnOとInGaO3の薄膜を酸化物基板で囲み、密閉状態で1400℃でアニールするという特殊な手法(反応性固相成長法:Reactive Solid Phase Epitaxy)で、複合酸化物InGaO3(ZnO)mの単結晶が作製されている(Thin Solid Films, Vol.445, 322頁から326頁、2003年、"Electron transport in InGaO3(ZnO)m (m=integer) stadied using single-crystalline thin films and transparent MISFETs")。
半導体ナノワイヤや半導体ナノロッドといった半導体ナノ材料は、単体では高い移動度を有する。しかし、それらの半導体ナノ材料は、特性の異方性が強い。そのため、半導体ナノ材料を用いて移動度が高い半導体膜を形成するには、半導体ナノ材料を配列させる必要がある。しかし、ナノ材料を配列させることは、現状の技術では容易でない。
一方、ZnO微粒子やCdSe微粒子を用いた半導体膜は、容易なプロセスで作製可能である。しかし、それらの半導体膜は、アモルファスシリコン膜よりも移動度が低く、液晶素子や有機EL素子を駆動するには特性が不十分である。
半導体ナノ材料や半導体微粒子を用いた半導体膜は、真空成膜装置が不要であるため低コストで形成できるという利点を有する。また、それらの半導体膜は、低温プロセスで形成できるという利点を有する。そのため、半導体ナノ材料や半導体微粒子を用いたTFTは、有望なTFTとして、10年以上の研究の歴史がある。しかし、それらのTFTは、プロセスの容易さと充分な特性とを両立できていないため、いまだに実用化には至っていない。
このような状況において、本発明の目的の1つは、製造が容易で特性が高い薄膜トランジスタを提供することである。また、本発明の目的の1つは、その薄膜トランジスタの製造方法、およびその薄膜トランジスタを用いた電子機器を提供することである。
上記目的を達成するために、本発明の薄膜トランジスタは、半導体層と、前記半導体層に接続されたソース電極およびドレイン電極と、前記半導体層に隣接して形成された絶縁層と、前記絶縁層を挟んで前記半導体層に対向するゲート電極とを含む薄膜トランジスタであって、前記半導体層は、複合酸化物からなる半導体微粒子の集合体を含み、前記複合酸化物は、インジウム、ガリウムおよびロジウムからなる群より選ばれる少なくとも1つの元素と亜鉛とを含む。
また、半導体層を含む薄膜トランジスタを製造するための本発明の方法は、(i)複合酸化物からなる半導体微粒子を含む液体を用いて前記微粒子の集合体を含む層を形成する工程と、(ii)前記層を150℃以上の温度で熱処理することによって前記半導体層を形成する工程とを含み、前記複合酸化物は、インジウム、ガリウムおよびロジウムからなる群より選ばれる少なくとも1つの元素と亜鉛とを含む。
また、本発明の電子機器は、電子回路を備える電子機器であって、前記電子回路が、本発明の薄膜トランジスタを含む。
本発明によれば、容易なプロセスによって、安価で性能の高い薄膜トランジスタを実現できる。また、プロセスの低温化が可能であるため、樹脂製の基板上に薄膜トランジスタを形成することが可能である。
以下、本発明の実施形態について説明する。なお、本発明は、以下の実施形態および実施例の説明に限定されない。以下の説明では、特定の数値や特定の材料を例示する場合があるが、本発明の効果が得られる限り、他の数値や他の材料を適用してもよい。
[薄膜トランジスタ(電界効果トランジスタ)]
本発明の薄膜トランジスタ(TFT)は、半導体層と、半導体層に接続されたソース電極およびドレイン電極と、半導体層に隣接して形成された絶縁層と、絶縁層を挟んで前記半導体層に対向するゲート電極とを含む。半導体層は、複合酸化物からなる半導体微粒子の集合体を含む。複合酸化物は、インジウム、ガリウムおよびロジウムからなる群より選ばれる少なくとも1つの元素と亜鉛とを含む。すなわち、複合酸化物は、インジウム、ガリウムおよびロジウムからなる群より選ばれる少なくとも1つの元素の酸化物と亜鉛の酸化物とを含む。以下、この複合酸化物からなる半導体微粒子を、半導体微粒子(A)という場合がある。
本発明の薄膜トランジスタ(TFT)は、半導体層と、半導体層に接続されたソース電極およびドレイン電極と、半導体層に隣接して形成された絶縁層と、絶縁層を挟んで前記半導体層に対向するゲート電極とを含む。半導体層は、複合酸化物からなる半導体微粒子の集合体を含む。複合酸化物は、インジウム、ガリウムおよびロジウムからなる群より選ばれる少なくとも1つの元素と亜鉛とを含む。すなわち、複合酸化物は、インジウム、ガリウムおよびロジウムからなる群より選ばれる少なくとも1つの元素の酸化物と亜鉛の酸化物とを含む。以下、この複合酸化物からなる半導体微粒子を、半導体微粒子(A)という場合がある。
半導体層以外の部分に特に限定はなく、公知のTFTの構成および材料を適用してもよい。
半導体層は、半導体微粒子(A)のみによって構成されてもよい。ただし、本発明の効果が得られる限り、半導体層は、半導体微粒子(A)以外の物質を含んでもよい。通常、半導体層の50重量%以上(たとえば90重量%以上)は複合酸化物である。
複合酸化物の組成は、InGaO3(ZnO)m(mは10以下の自然数)、または、ZnO・Rh2O3で表されてもよい。これらの複合酸化物を用いることによって、移動度が高い半導体層を実現できる。
半導体微粒子(A)は、複合酸化物の結晶からなるものであることが好ましい。たとえば、半導体微粒子(A)は、単結晶からなるものであってもよいし、多結晶からなるものであってもよいし、微結晶からなるものであってもよい。
半導体微粒子(A)の平均粒径は、50nm以下であってもよい。半導体微粒子(A)の平均粒径を50nm以下とすることによって、導電性の低下を抑制できる。半導体微粒子(A)の平均粒径は、1nm〜20nmの範囲にあってもよい。ここで、平均粒径は、以下の方法で測定される。まず、透過型電子顕微鏡で撮影した半導体層の断面の画像から、任意に10個以上の粒子を選択して各々の最大径と最小径を測定する。そして、最大径と最小径の中間値を平均径として算出し、それら平均径の平均を平均粒径とする。
半導体微粒子(A)の表面には、有機物(たとえば界面活性剤)が吸着していてもよい。また、半導体微粒子(A)の表面は、水素で終端されていてもよい。
[TFTの製造方法]
TFTを製造するための本発明の方法は、以下の工程(i)および(ii)を含む。この製造方法によれば、本発明のTFTを製造できる。なお、本発明の製造方法で製造されるTFTの構成および材料は、上述した本発明のTFTと同じであるため、重複する説明を省略する場合がある。
TFTを製造するための本発明の方法は、以下の工程(i)および(ii)を含む。この製造方法によれば、本発明のTFTを製造できる。なお、本発明の製造方法で製造されるTFTの構成および材料は、上述した本発明のTFTと同じであるため、重複する説明を省略する場合がある。
工程(i)では、複合酸化物からなる半導体微粒子(A)を含む液体を用いて、半導体微粒子(A)の集合体を含む層を形成する。半導体微粒子(A)を含む液体は、界面活性剤をさらに含んでもよい。半導体微粒子(A)の凝集を、界面活性剤によって抑制できる。半導体微粒子(A)を含む液体は、所定の部材の上に塗布され、乾燥される。液体を構成する分散媒に特に限定はない。分散媒は、エタノールであってもよい。
液体が塗布される部材は、TFTの構成によって異なる。たとえば、基板上に、ゲート電極、ゲート絶縁層および半導体層がこの順序で積層されているTFTの場合、液体は、少なくともゲート絶縁層上に塗布される。また、基板上に、半導体層、ゲート絶縁層およびゲート電極がこの順序で積層されているTFTの場合、液体は、少なくとも基板上に塗布される。
塗布された液体は、乾燥によって液媒体(liquid medium)が除去される。乾燥の方法に限定はなく、自然乾燥であってもよいし、真空乾燥であってもよいし、加熱による乾燥であってもよい。加熱による乾燥の場合、通常、以下の工程(ii)の熱処理の温度と同程度か、それ以下の温度に加熱される。
工程(ii)では、工程(i)で形成された層を、150℃以上の温度で熱処理する。この熱処理(焼成)によって、TFTの半導体層が形成される。熱処理の温度は、200℃以上であってもよい。熱処理の温度は、基板の耐熱温度以下であることが好ましい。
半導体層以外の部分の形成方法に限定はなく、公知の方法で形成できる。ソース電極、ドレイン電極、絶縁層(ゲート絶縁層)、およびゲート電極は、それぞれ、半導体層の形成前に形成してもよいし、半導体層の形成後に形成してもよい。
[電子機器]
本発明の電子機器は、電子回路を備える。その電子回路は、本発明のTFTを含む。
本発明の電子機器は、電子回路を備える。その電子回路は、本発明のTFTを含む。
本発明の電子機器は、表示装置であってもよい。たとえば、本発明の表示装置は、基板と、基板上に配置された本発明のTFTと、そのTFTによって駆動される光変調層とを備えてもよい。光変調層には、発光型の光変調層または受光型の光変調層を用いることができる。発光型の光変調層としては、有機EL素子に用いられる有機半導体層が挙げられる。また、受光型の光変調層としては、液晶が挙げられる。
本発明の電子機器は、携帯端末であってもよい。
以下、本発明の実施形態について、図面を参照しながら説明する。
[実施形態1]
実施形態1では、液晶パネルの基板上に形成されている本発明のTFTの一例について説明する。実施形態1のTFT10の断面図を図1に示し、平面図を図2に示す。図1は、図2の線I−Iの部分の断面図である。なお、図2では、理解を容易にするため、半導体層5および絶縁層6の図示を省略している。また、図2では、ゲート電極、ソース電極およびドレイン電極にハッチングを付している。
実施形態1では、液晶パネルの基板上に形成されている本発明のTFTの一例について説明する。実施形態1のTFT10の断面図を図1に示し、平面図を図2に示す。図1は、図2の線I−Iの部分の断面図である。なお、図2では、理解を容易にするため、半導体層5および絶縁層6の図示を省略している。また、図2では、ゲート電極、ソース電極およびドレイン電極にハッチングを付している。
TFT10は、基板1上に形成されている。TFT10は、ソース電極3s、ドレイン電極3d、半導体層5、絶縁層6、およびゲート電極7を含む。
ソース電極3sおよびドレイン電極3dは、基板1上に、距離をおいて配置されている。半導体層5は、基板1、ソース電極3sおよびドレイン電極3d上に形成されている。半導体層5は、土手4の内部に形成される。絶縁層6は、半導体層5上に形成されている。ゲート電極7は、絶縁層6上に形成されている。ゲート電極7は、絶縁層6を挟んで半導体層5と対向している。ドレイン電極3dは、画素電極2に接続されている。また、ソース電極3sおよびドレイン電極3dは、半導体層5に電気的に接続されている。
以下に、TFT10の製造方法の一例について説明する。まず、ポリエーテルサルフォン(PES)からなるプラスチック基板1を用意する。この基板1上に、透明導電膜であるITO膜(厚さ130nm)を、スパッタ法によって基板温度180℃で形成する。次に、フォトリソグラフィとエッチングによってITO膜をパターニングし、画素電極2を形成する。
次に、チタン層(厚さ50nm)/アルミ層(厚さ200nm)/チタン層(厚さ50nm)の積層構造を有する金属膜を、常温のスパッタ法で形成する。この金属膜をエッチングによってパターンニングして、ソース電極3sおよびドレイン電極3dを形成する。ソース電極3sは、基板1の端まで伸びており、駆動回路(図示せず)と接続されている。ドレイン電極3dの一部は、画素電極2の上に重なっている。
次に、高さ2μmで幅が5μmの土手4を、図2の平面図に示すように形成する。土手4は、ポリイミド樹脂をインクジェット描画装置で塗布することによって形成する。土手4は、図2に示すように、ソース電極3sとドレイン電極3d間の活性領域を含む領域9を囲むように形成される。
次に、土手4に囲まれた領域9の内部に、半導体微粒子の分散液を、インクジェット描画装置によって配置する。そして、空気中において、ホットプレートを用いて、基板を200℃で1時間熱処理することによって、n型の半導体層5(厚さ膜厚500nm)を形成する。
次に、半導体層5の上に感光性ポリイミドを塗布することによって絶縁層6(厚さ200nm)を形成する。次に、露光および現像によって絶縁層6の一部を除去し、図2の開口部10の部分の画素電極2を露出させる。
次に、ソース電極3sおよびドレイン電極3dと同じ材料で同じ厚さのゲート電極7を形成する。ゲート電極7の一部7cは、次の段の画素電極2と絶縁層6を挟んで重なっており、補助容量を形成する。
発明者らは、半導体層5を構成する半導体微粒子の合成方法について鋭意検討した。その結果、以下の方法で合成できることを見出した。半導体微粒子を合成した一例について、以下に説明する。なお、以下の説明において、「Ac」はアセテート(CH3COO)を意味する。
以下の合成では、酢酸亜鉛無水物(Zn(Ac)2)、酢酸インジウム(In(Ac)3)、水酸化リチウム一水和物(LiOH・H2O)、エタノール(アブソリュートエタノール)、ドデカンチオール、およびヘキサンを用いた。これらには、和光純薬工業株式会社製のものを用いた。また、以下の合成では、酢酸ガリウム(Ga(Ac)3)(米国のグレート・ウェスタン・インオーガニクス社製)を用いた。
まず、窒素雰囲気中で、酢酸亜鉛2.5ミリmol、酢酸インジウム0.5ミリmol、および酢酸ガリウム0.5ミリmolを、エタノール100ml中に溶かし、酢酸塩溶液を調製した。この酢酸塩溶液を0℃に冷やした。別のビーカーで、10ミリmolのLiOH・H2Oを、エタノール50mlに超音波バス中で溶かした。得られた水酸化リチウム溶液を、酢酸塩溶液中に滴下し、酢酸塩溶液のにごりがなくなって透明になったところで滴下を止めた。このとき、水酸化リチウム溶液の約1/2が滴下されていた。この段階で、亜鉛、インジウムおよびガリウムの複合酸化物の微粒子が溶液中に分散されていた。しかし、液体をそのまま数日間放置すると、微粒子が凝集して沈殿してしまった。そこで、微粒子の表面に吸着する界面活性剤(ドデカンチオール)5ミリmolを液体に加えて、2時間攪拌した。この処理によって、微粒子の凝集が生じなくなった。
次に、微粒子の分散液にヘキサンを40ml加えて攪拌したのち、遠心分離機にかけ、沈殿物のみを取り出した。次に、沈殿物をエタノール100mlに分散させ、ヘキサンを加えて遠心分離し、沈殿物を抽出する、というサイクルを行った。このサイクルを10回繰り返した。最後に、60℃の真空乾燥機中で、1時間、沈殿物を乾燥させた。
得られた粉末について、蛍光X線分光分析による組成分析、およびX線回折のパターン分析を行った。その結果、粉末は、InGaO3(ZnO)5の結晶(微結晶)であった。さらに、透過型電子顕微鏡で微粒子を観察すると、微粒子の直径はおよそ3nm〜5nmの範囲にあった。高倍率の観察では結晶格子が見え、微粒子はナノ結晶であることが確認された。また、微粒子同士は概ね等間隔に距離を保っていたため、ドデカンチオールが微粒子の表面に吸着していると考えられる。
次に、InGaO3(ZnO)5の粉末を、エタノールに分散させて分散液を作製した。この分散液を基板上に塗布し、200℃で1時間熱処理することによって、薄膜(厚さ200nm)を形成した。この薄膜の4辺に金からなる端子を形成して、ホール効果による移動度を測定した。その結果、薄膜はn型の導電性を示し、移動度は約8cm2/V・sであった。この数値は、上述した文献(Nature, Vol 432, 488頁から492頁、2004年11月)に開示されている、InGaO3(ZnO)のアモルファス薄膜の移動度と近い数値である。これに対して、同様の方法で作製したZnOナノ結晶からなる薄膜の移動度は、0.2cm2/V・s程度にすぎなかった。ZnOナノ結晶に限らず、ナノ結晶では、表面欠陥が増え、かつ、真空成膜の薄膜に比べて粒子間の抵抗値が高くなる。このため、ナノ結晶の移動度は、通常、非常に小さい。ところが、本発明者らは、ZnOとInGaO3との複合酸化物は、ナノ結晶であっても、移動度が高いことを見出した。
上述した文献(Nature, Vol 432, 488頁から492頁、2004年11月)に記載されている、真空成膜法で形成されたアモルファス薄膜(InGaO3(ZnO)薄膜)は、構成原子間の化学結合がネットワーク状に張り巡らされた連続膜であり、膜の内部に界面は存在しない。一方、半導体微粒子からなる膜では、粒子間に界面が存在する。そのため、従来の半導体膜(たとえば、ZnO微粒子からなる膜)では、界面抵抗が非常に高いため移動度が低い。ところが、本発明者らは、ZnOにInGaO3を加えて複合酸化物の微粒子とすることによって、粒子間の界面抵抗を低減して移動度を向上できることを見出した。このように、本発明は、上記文献(Nature, Vol 432, 488頁から492頁、2004年11月)に記載された発明(アモルファス内部における移動度を向上させる発明)とは、膜の構造が異なり、InGaO3の作用も異なる。
InGaO3(ZnO)5のエタノール分散液を用いて、上述した方法によって、図1および図2に示す構造を有するTFTを作製した。そして、そのTFTの特性を測定した。具体的には、半導体パラメータアナライザを用い、ソース−ドレイン間の電圧を3ボルトに固定し、ゲート電圧を変えたときの、ソース−ドレイン間電流Idsを測定した。測定結果を図3に示す。図3において、横軸はゲート電圧Vgを示し、縦軸は、ソース−ドレイン間電流Idsを示している。
ゲート電圧Vgが約0.8ボルトで電流が増加し始めた。また、ゲート電圧Vgが5ボルトのときにおけるオン/オフ比は、105を超えていた。このように、TFTは、液晶や有機ELパネルを駆動できる性能を有していた。
図2のTFTを用いた液晶パネルの一例の断面図を、図4に示す。図4の液晶パネル40は、一般的な方法で作製した。まず、対向基板11上に、ITOからなる共通電極12を形成した。次に、ポリイミドからなる配向膜13を、共通電極12および画素電極2の上に、印刷によって形成した。次に、両側の基板をラビングし、基板上にスペーサーを散布してから、2つの基板を貼り合わせた。次に、2つの基板の間に液晶14を注入し、液晶14をTN配向させた。このようにして、液晶パネルを作製した。この液晶パネルを、一般的な方法で駆動したところ、コントラストは100以上であり、透過率は20%以上であった。このように、液晶パネル40は、良好な特性を示した。
次に、半導体微粒子の原料に占めるZnOの割合を減らして、InGaO3(ZnO)m(mは4以下の自然数)の式で示される微粒子を作製した。mが4以下の自然数の場合、微粒子は、アモルファスの微粒子となったが、特性はm=5のときとあまり差はなかった。mが5より大きい場合、微粒子は単結晶であったが、mが大きくなるほど移動度が低下した。そのため、表示素子を駆動するには、mは10以下であることが好ましい。なお、複合化合物InGaO3(ZnO)mにおけるmは、通常自然数である。しかし、生成物をX線などで分析した場合に、計測上の誤差、不純物、結晶欠陥などの影響によって、計測結果から算出したmが、自然数から若干ずれることも当然ある。
上述した文献(Thin Solid Films, Vol.445, 322頁から326頁、2003年)では、mが5より大きいInGaO3(ZnO)mからなる単結晶膜を、大型化には適さないエピタキシャル成長で作製していた。これに対して、本発明では、インクジェット法などの低コストの印刷法を用いて半導体微粒子を塗布することによって半導体層を形成できる。そのため、本発明によれば、大型ディスプレイを実現できる。
また、半導体微粒子の表面に有機分子を吸着させるか、または、半導体微粒子の表面を水素化することが好ましい。そのようにすることによって、分散液中での半導体微粒子の凝集を抑制でき、また、半導体層の移動度を高めることができる。ただし、塗布された半導体微粒子の熱処理温度が150℃未満の場合には、移動度は極端に低下した。熱処理温度が高いほど半導体層の特性は向上する。熱処理温度は、150℃以上(たとえば200℃以上)で、且つ、基板の耐熱温度以下であることが好ましい。150℃以上の温度で熱処理した半導体層の断面を電子顕微鏡で観察したところ、半導体層の中央では、微粒子間の隙間はほとんど無くなっていた。一方、半導体層の表面では微粒子間の距離が大きく、有機分子が残っていた。このことから、150℃の熱処理では有機分子は蒸発しないが、微粒子間から有機分子が移動することによって、半導体層の移動度が向上するものと考えられる。
InGaO3(ZnO)5以外に、ZnO・Rh2O3からなるp型の半導体微粒子の合成について検討した。その結果、以下の方法で合成することができた。
以下の合成では、酢酸亜鉛無水物(Zn(Ac)2)、酢酸ロジウム二量体(Rh(Ac)2)、水酸化リチウム一水和物(LiOH・H2O)、エタノール(アブソリュートエタノール)、ドデカンチオール、およびヘキサンを用いた。これらは、和光純薬工業株式会社製のものを用いた。
まず、窒素雰囲気中で、酢酸亜鉛1ミリmolと酢酸ロジウム2ミリmolとを、沸騰させたエタノール100ml中に溶かし、酢酸塩溶液を作製した。そして、この酢酸塩溶液を0℃に冷やした。また、別のビーカーで、10ミリmolのLiOH・H2Oをエタノール50mlに超音波バス中で溶かした。次に、酢酸塩溶液を攪拌しながら、その中にLiOH溶液を滴下し、酢酸塩溶液のにごりがなくなって透明になったところで滴下を止めた。このとき、LiOH溶液の約1/2が滴下されていた。この段階で、亜鉛とロジウムの複合酸化物からなる微粒子が液体中に分散されていた。しかし、液体をそのまま数日間放置すると、微粒子が凝集して沈殿してしまった。そこで、微粒子の表面に吸着する界面活性剤(ドデカンチオール)5ミリmolを液体に加えて、2時間攪拌した。この処理によって、凝集が生じなくなった。
次に、微粒子の分散液にヘキサン40mlを加えて攪拌したのち、遠心分離機にかけ、沈殿物のみを取り出した。この工程によって、液体中の余分な成分である、酢酸リチウム、水およびドデカンチオールなどを取り除いた。次に、沈殿物をエタノール100mlに分散させ、ヘキサンを加えて遠心分離し、沈殿物を抽出する、というサイクルを行った。このサイクルを10回繰り返した。最後に、60℃の真空乾燥機中で、1時間、沈殿物を乾燥させた。
得られた粉末について、蛍光X線分光分析による組成分析、およびX線回折のパターン分析を行った。その結果、粉末は、ZnRh2O4(すなわちZnO・Rh2O3)の微結晶であった。さらに、透過型電子顕微鏡で微粒子を観察すると、微粒子の直径はおよそ2nm〜5nmの範囲にあった。高倍率の観察では結晶格子が見え、微粒子は単結晶の微粒子であることが確認された。また、微粒子同士は概ね等間隔に距離を保っていたため、ドデカンチオールが微粒子の表面に吸着していると考えられる。
次に、ZnRh2O4微粒子のエタノール分散液を用いて基板上に薄膜を形成した。そして、その薄膜の4辺に、金からなる電極を形成して、ホール効果の測定を行った。その結果、薄膜はp型の導電性を示し、移動度は約0.3cm2/V・sであった。また、InGaO3(ZnO)5からなる微粒子と同様に、図1および図2に示すTFT10を作製したところ、オン/オフ比が104であった。このように、TFTは、比較的良好な特性を示した。
また、半導体微粒子の直径が大きすぎると、微粒子間の隙間が増えて、導電性が下がる。そのため、半導体微粒子の直径は、50nm以下であることが好ましく、20nm以下であることがより好ましい。一方、半導体微粒子の直径が1nm未満であると、有機分子が粒径に比べて長くなり、表面の欠陥を塞ぎにくくなる。そのため、半導体微粒子の直径は、1nm以上であることが好ましい。
また、図4では、本発明の表示素子の例として、液晶パネルについて説明した。しかし、本発明の電子機器は、有機EL表示装置や無機EL表示装置などであってもよい。受光型または発光型の光変調層を本発明のTFTを用いて駆動することによって、安価で薄型で軽量の表示素子を実現することが可能である。
本発明によれば、従来よりも移動度が高く大面積の半導体層を、印刷法によって安価に形成できる。また、その半導体層は、低温プロセスでプラスチック基板上に形成できる。そのため、本発明によれば、フィルム基板を用いた薄型で軽量の表示素子を、低コストで製造できる。また、本発明のTFTを用いて、RFタグなどの電子回路をプラスチック基板上に形成することが可能である。そのため、本発明は、フレキシブルな携帯端末などにも利用できる。
本発明は、その意図および本質的な特徴から逸脱しない限り、他の実施形態に適用しうる。この明細書に開示されている実施形態は、あらゆる点で説明的なものであってこれに限定されない。本発明の範囲は、上記説明ではなく添付した請求の範囲によって示されており、請求の範囲と均等な意味および範囲にあるすべての変更はそれに含まれる。
本発明は、薄膜トランジスタに利用できる。また、本発明は、表示素子や携帯端末といった電子機器に利用できる。
本発明は、薄膜トランジスタおよびその製造方法、ならびに、それを用いた電子機器に関する。
アモルファスシリコンやポリシリコンを用いた薄膜トランジスタ(TFT)は、液晶ディスプレイの駆動素子として実用化されている。一般に、これらのTFTは、CVD法、スパッタ法、およびフォトリソグラフィ法などを組み合わせた製造工程によって形成されている。CVD法やスパッタ法に用いる真空成膜装置や、フォトリソグラフィの装置は高価であるため、それらの装置コストが、液晶パネルのコストのかなりの部分を占めている。また、アモルファスシリコン膜やポリシリコン膜を作製するときの温度が高いため、プラスチック基板のような耐熱性の低い基板を使用できなかった。
プラスチック基板上にTFTを形成する方法として、SiナノワイヤやZnOナノロッドといった半導体ナノ材料を用いて半導体層を形成する方法が提案されている(特開2005−244240号公報)。
また、有機分子で表面を修飾したZnO微粒子を用いて、移動度が0.1cm2/V・s程度のn型半導体膜を形成する方法が提案されている(Electron Devices Meeting, 2004, IEDM Technical Digest. IEEE International、13-15 Dec. 2004, Page(s):769 - 772 ,“A novel transparent air-stable printable n-type semiconductor technology using ZnO nanoparticles”)。この方法では、ZnO微粒子を塗布したのち、焼成し、さらに表面を水素化処理している。
また、InGaO3・ZnOのアモルファス半導体膜を用いたTFTも開示されている(Nature, Vol 432, 488頁から492頁、2004年11月、“Room-temperature fabrication of transparent flexible thin-film transistors using amorphous oxide semiconductors”)。InGaO3・ZnOのアモルファス半導体膜は、真空成膜法の1つであるパルスレーザーアブレーション法を用いて室温で形成されている。酸化亜鉛にインジウムやガリウムを混ぜることによって、アモルファスSi膜より移動度が高いアモルファス膜が形成されている。また、パルスレーザーアブレーションで成膜したZnOとInGaO3の薄膜を酸化物基板で囲み、密閉状態で1400℃でアニールするという特殊な手法(反応性固相成長法:Reactive Solid Phase Epitaxy)で、複合酸化物InGaO3(ZnO)mの単結晶が作製されている(Thin Solid Films, Vol.445, 322頁から326頁、2003年、"Electron transport in InGaO3(ZnO)m(m=integer) stadied using single-crystalline thin films and transparent MISFETs")。
半導体ナノワイヤや半導体ナノロッドといった半導体ナノ材料は、単体では高い移動度を有する。しかし、それらの半導体ナノ材料は、特性の異方性が強い。そのため、半導体ナノ材料を用いて移動度が高い半導体膜を形成するには、半導体ナノ材料を配列させる必要がある。しかし、ナノ材料を配列させることは、現状の技術では容易でない。
一方、ZnO微粒子やCdSe微粒子を用いた半導体膜は、容易なプロセスで作製可能である。しかし、それらの半導体膜は、アモルファスシリコン膜よりも移動度が低く、液晶素子や有機EL素子を駆動するには特性が不十分である。
半導体ナノ材料や半導体微粒子を用いた半導体膜は、真空成膜装置が不要であるため低コストで形成できるという利点を有する。また、それらの半導体膜は、低温プロセスで形成できるという利点を有する。そのため、半導体ナノ材料や半導体微粒子を用いたTFTは、有望なTFTとして、10年以上の研究の歴史がある。しかし、それらのTFTは、プロセスの容易さと充分な特性とを両立できていないため、いまだに実用化には至っていない。
このような状況において、本発明の目的の1つは、製造が容易で特性が高い薄膜トランジスタを提供することである。また、本発明の目的の1つは、その薄膜トランジスタの製造方法、およびその薄膜トランジスタを用いた電子機器を提供することである。
上記目的を達成するために、本発明の薄膜トランジスタは、半導体層と、前記半導体層に接続されたソース電極およびドレイン電極と、前記半導体層に隣接して形成された絶縁層と、前記絶縁層を挟んで前記半導体層に対向するゲート電極とを含む薄膜トランジスタであって、前記半導体層は、複合酸化物からなる半導体微粒子の集合体を含み、前記複合酸化物は、インジウム、ガリウムおよびロジウムからなる群より選ばれる少なくとも1つの元素と亜鉛とを含む。
また、半導体層を含む薄膜トランジスタを製造するための本発明の方法は、(i)複合酸化物からなる半導体微粒子を含む液体を用いて前記微粒子の集合体を含む層を形成する工程と、(ii)前記層を150℃以上の温度で熱処理することによって前記半導体層を形成する工程とを含み、前記複合酸化物は、インジウム、ガリウムおよびロジウムからなる群より選ばれる少なくとも1つの元素と亜鉛とを含む。
また、本発明の電子機器は、電子回路を備える電子機器であって、前記電子回路が、本発明の薄膜トランジスタを含む。
本発明によれば、容易なプロセスによって、安価で性能の高い薄膜トランジスタを実現できる。また、プロセスの低温化が可能であるため、樹脂製の基板上に薄膜トランジスタを形成することが可能である。
以下、本発明の実施形態について説明する。なお、本発明は、以下の実施形態および実施例の説明に限定されない。以下の説明では、特定の数値や特定の材料を例示する場合があるが、本発明の効果が得られる限り、他の数値や他の材料を適用してもよい。
[薄膜トランジスタ(電界効果トランジスタ)]
本発明の薄膜トランジスタ(TFT)は、半導体層と、半導体層に接続されたソース電極およびドレイン電極と、半導体層に隣接して形成された絶縁層と、絶縁層を挟んで前記半導体層に対向するゲート電極とを含む。半導体層は、複合酸化物からなる半導体微粒子の集合体を含む。複合酸化物は、インジウム、ガリウムおよびロジウムからなる群より選ばれる少なくとも1つの元素と亜鉛とを含む。すなわち、複合酸化物は、インジウム、ガリウムおよびロジウムからなる群より選ばれる少なくとも1つの元素の酸化物と亜鉛の酸化物とを含む。以下、この複合酸化物からなる半導体微粒子を、半導体微粒子(A)という場合がある。
本発明の薄膜トランジスタ(TFT)は、半導体層と、半導体層に接続されたソース電極およびドレイン電極と、半導体層に隣接して形成された絶縁層と、絶縁層を挟んで前記半導体層に対向するゲート電極とを含む。半導体層は、複合酸化物からなる半導体微粒子の集合体を含む。複合酸化物は、インジウム、ガリウムおよびロジウムからなる群より選ばれる少なくとも1つの元素と亜鉛とを含む。すなわち、複合酸化物は、インジウム、ガリウムおよびロジウムからなる群より選ばれる少なくとも1つの元素の酸化物と亜鉛の酸化物とを含む。以下、この複合酸化物からなる半導体微粒子を、半導体微粒子(A)という場合がある。
半導体層以外の部分に特に限定はなく、公知のTFTの構成および材料を適用してもよい。
半導体層は、半導体微粒子(A)のみによって構成されてもよい。ただし、本発明の効果が得られる限り、半導体層は、半導体微粒子(A)以外の物質を含んでもよい。通常、半導体層の50重量%以上(たとえば90重量%以上)は複合酸化物である。
複合酸化物の組成は、InGaO3(ZnO)m(mは10以下の自然数)、または、ZnO・Rh2O3で表されてもよい。これらの複合酸化物を用いることによって、移動度が高い半導体層を実現できる。
半導体微粒子(A)は、複合酸化物の結晶からなるものであることが好ましい。たとえば、半導体微粒子(A)は、単結晶からなるものであってもよいし、多結晶からなるものであってもよいし、微結晶からなるものであってもよい。
半導体微粒子(A)の平均粒径は、50nm以下であってもよい。半導体微粒子(A)の平均粒径を50nm以下とすることによって、導電性の低下を抑制できる。半導体微粒子(A)の平均粒径は、1nm〜20nmの範囲にあってもよい。ここで、平均粒径は、以下の方法で測定される。まず、透過型電子顕微鏡で撮影した半導体層の断面の画像から、任意に10個以上の粒子を選択して各々の最大径と最小径を測定する。そして、最大径と最小径の中間値を平均径として算出し、それら平均径の平均を平均粒径とする。
半導体微粒子(A)の表面には、有機物(たとえば界面活性剤)が吸着していてもよい。また、半導体微粒子(A)の表面は、水素で終端されていてもよい。
[TFTの製造方法]
TFTを製造するための本発明の方法は、以下の工程(i)および(ii)を含む。この製造方法によれば、本発明のTFTを製造できる。なお、本発明の製造方法で製造されるTFTの構成および材料は、上述した本発明のTFTと同じであるため、重複する説明を省略する場合がある。
TFTを製造するための本発明の方法は、以下の工程(i)および(ii)を含む。この製造方法によれば、本発明のTFTを製造できる。なお、本発明の製造方法で製造されるTFTの構成および材料は、上述した本発明のTFTと同じであるため、重複する説明を省略する場合がある。
工程(i)では、複合酸化物からなる半導体微粒子(A)を含む液体を用いて、半導体微粒子(A)の集合体を含む層を形成する。半導体微粒子(A)を含む液体は、界面活性剤をさらに含んでもよい。半導体微粒子(A)の凝集を、界面活性剤によって抑制できる。半導体微粒子(A)を含む液体は、所定の部材の上に塗布され、乾燥される。液体を構成する分散媒に特に限定はない。分散媒は、エタノールであってもよい。
液体が塗布される部材は、TFTの構成によって異なる。たとえば、基板上に、ゲート電極、ゲート絶縁層および半導体層がこの順序で積層されているTFTの場合、液体は、少なくともゲート絶縁層上に塗布される。また、基板上に、半導体層、ゲート絶縁層およびゲート電極がこの順序で積層されているTFTの場合、液体は、少なくとも基板上に塗布される。
塗布された液体は、乾燥によって液媒体(liquid medium)が除去される。乾燥の方法に限定はなく、自然乾燥であってもよいし、真空乾燥であってもよいし、加熱による乾燥であってもよい。加熱による乾燥の場合、通常、以下の工程(ii)の熱処理の温度と同程度か、それ以下の温度に加熱される。
工程(ii)では、工程(i)で形成された層を、150℃以上の温度で熱処理する。この熱処理(焼成)によって、TFTの半導体層が形成される。熱処理の温度は、200℃以上であってもよい。熱処理の温度は、基板の耐熱温度以下であることが好ましい。
半導体層以外の部分の形成方法に限定はなく、公知の方法で形成できる。ソース電極、ドレイン電極、絶縁層(ゲート絶縁層)、およびゲート電極は、それぞれ、半導体層の形成前に形成してもよいし、半導体層の形成後に形成してもよい。
[電子機器]
本発明の電子機器は、電子回路を備える。その電子回路は、本発明のTFTを含む。
本発明の電子機器は、電子回路を備える。その電子回路は、本発明のTFTを含む。
本発明の電子機器は、表示装置であってもよい。たとえば、本発明の表示装置は、基板と、基板上に配置された本発明のTFTと、そのTFTによって駆動される光変調層とを備えてもよい。光変調層には、発光型の光変調層または受光型の光変調層を用いることができる。発光型の光変調層としては、有機EL素子に用いられる有機半導体層が挙げられる。また、受光型の光変調層としては、液晶が挙げられる。
本発明の電子機器は、携帯端末であってもよい。
以下、本発明の実施形態について、図面を参照しながら説明する。
[実施形態1]
実施形態1では、液晶パネルの基板上に形成されている本発明のTFTの一例について説明する。実施形態1のTFT10の断面図を図1に示し、平面図を図2に示す。図1は、図2の線I−Iの部分の断面図である。なお、図2では、理解を容易にするため、半導体層5および絶縁層6の図示を省略している。また、図2では、ゲート電極、ソース電極およびドレイン電極にハッチングを付している。
実施形態1では、液晶パネルの基板上に形成されている本発明のTFTの一例について説明する。実施形態1のTFT10の断面図を図1に示し、平面図を図2に示す。図1は、図2の線I−Iの部分の断面図である。なお、図2では、理解を容易にするため、半導体層5および絶縁層6の図示を省略している。また、図2では、ゲート電極、ソース電極およびドレイン電極にハッチングを付している。
TFT10は、基板1上に形成されている。TFT10は、ソース電極3s、ドレイン電極3d、半導体層5、絶縁層6、およびゲート電極7を含む。
ソース電極3sおよびドレイン電極3dは、基板1上に、距離をおいて配置されている。半導体層5は、基板1、ソース電極3sおよびドレイン電極3d上に形成されている。半導体層5は、土手4の内部に形成される。絶縁層6は、半導体層5上に形成されている。ゲート電極7は、絶縁層6上に形成されている。ゲート電極7は、絶縁層6を挟んで半導体層5と対向している。ドレイン電極3dは、画素電極2に接続されている。また、ソース電極3sおよびドレイン電極3dは、半導体層5に電気的に接続されている。
以下に、TFT10の製造方法の一例について説明する。まず、ポリエーテルサルフォン(PES)からなるプラスチック基板1を用意する。この基板1上に、透明導電膜であるITO膜(厚さ130nm)を、スパッタ法によって基板温度180℃で形成する。次に、フォトリソグラフィとエッチングによってITO膜をパターニングし、画素電極2を形成する。
次に、チタン層(厚さ50nm)/アルミ層(厚さ200nm)/チタン層(厚さ50nm)の積層構造を有する金属膜を、常温のスパッタ法で形成する。この金属膜をエッチングによってパターンニングして、ソース電極3sおよびドレイン電極3dを形成する。ソース電極3sは、基板1の端まで伸びており、駆動回路(図示せず)と接続されている。ドレイン電極3dの一部は、画素電極2の上に重なっている。
次に、高さ2μmで幅が5μmの土手4を、図2の平面図に示すように形成する。土手4は、ポリイミド樹脂をインクジェット描画装置で塗布することによって形成する。土手4は、図2に示すように、ソース電極3sとドレイン電極3d間の活性領域を含む領域9を囲むように形成される。
次に、土手4に囲まれた領域9の内部に、半導体微粒子の分散液を、インクジェット描画装置によって配置する。そして、空気中において、ホットプレートを用いて、基板を200℃で1時間熱処理することによって、n型の半導体層5(厚さ膜厚500nm)を形成する。
次に、半導体層5の上に感光性ポリイミドを塗布することによって絶縁層6(厚さ200nm)を形成する。次に、露光および現像によって絶縁層6の一部を除去し、図2の開口部10の部分の画素電極2を露出させる。
次に、ソース電極3sおよびドレイン電極3dと同じ材料で同じ厚さのゲート電極7を形成する。ゲート電極7の一部7cは、次の段の画素電極2と絶縁層6を挟んで重なっており、補助容量を形成する。
発明者らは、半導体層5を構成する半導体微粒子の合成方法について鋭意検討した。その結果、以下の方法で合成できることを見出した。半導体微粒子を合成した一例について、以下に説明する。なお、以下の説明において、「Ac」はアセテート(CH3COO)を意味する。
以下の合成では、酢酸亜鉛無水物(Zn(Ac)2)、酢酸インジウム(In(Ac)3)、水酸化リチウム一水和物(LiOH・H2O)、エタノール(アブソリュートエタノール)、ドデカンチオール、およびヘキサンを用いた。これらには、和光純薬工業株式会社製のものを用いた。また、以下の合成では、酢酸ガリウム(Ga(Ac)3)(米国のグレート・ウェスタン・インオーガニクス社製)を用いた。
まず、窒素雰囲気中で、酢酸亜鉛2.5ミリmol、酢酸インジウム0.5ミリmol、および酢酸ガリウム0.5ミリmolを、エタノール100ml中に溶かし、酢酸塩溶液を調製した。この酢酸塩溶液を0℃に冷やした。別のビーカーで、10ミリmolのLiOH・H2Oを、エタノール50mlに超音波バス中で溶かした。得られた水酸化リチウム溶液を、酢酸塩溶液中に滴下し、酢酸塩溶液のにごりがなくなって透明になったところで滴下を止めた。このとき、水酸化リチウム溶液の約1/2が滴下されていた。この段階で、亜鉛、インジウムおよびガリウムの複合酸化物の微粒子が溶液中に分散されていた。しかし、液体をそのまま数日間放置すると、微粒子が凝集して沈殿してしまった。そこで、微粒子の表面に吸着する界面活性剤(ドデカンチオール)5ミリmolを液体に加えて、2時間攪拌した。この処理によって、微粒子の凝集が生じなくなった。
次に、微粒子の分散液にヘキサンを40ml加えて攪拌したのち、遠心分離機にかけ、沈殿物のみを取り出した。次に、沈殿物をエタノール100mlに分散させ、ヘキサンを加えて遠心分離し、沈殿物を抽出する、というサイクルを行った。このサイクルを10回繰り返した。最後に、60℃の真空乾燥機中で、1時間、沈殿物を乾燥させた。
得られた粉末について、蛍光X線分光分析による組成分析、およびX線回折のパターン分析を行った。その結果、粉末は、InGaO3(ZnO)5の結晶(微結晶)であった。さらに、透過型電子顕微鏡で微粒子を観察すると、微粒子の直径はおよそ3nm〜5nmの範囲にあった。高倍率の観察では結晶格子が見え、微粒子はナノ結晶であることが確認された。また、微粒子同士は概ね等間隔に距離を保っていたため、ドデカンチオールが微粒子の表面に吸着していると考えられる。
次に、InGaO3(ZnO)5の粉末を、エタノールに分散させて分散液を作製した。この分散液を基板上に塗布し、200℃で1時間熱処理することによって、薄膜(厚さ200nm)を形成した。この薄膜の4辺に金からなる端子を形成して、ホール効果による移動度を測定した。その結果、薄膜はn型の導電性を示し、移動度は約8cm2/V・sであった。この数値は、上述した文献(Nature, Vol 432, 488頁から492頁、2004年11月)に開示されている、InGaO3(ZnO)のアモルファス薄膜の移動度と近い数値である。これに対して、同様の方法で作製したZnOナノ結晶からなる薄膜の移動度は、0.2cm2/V・s程度にすぎなかった。ZnOナノ結晶に限らず、ナノ結晶では、表面欠陥が増え、かつ、真空成膜の薄膜に比べて粒子間の抵抗値が高くなる。このため、ナノ結晶の移動度は、通常、非常に小さい。ところが、本発明者らは、ZnOとInGaO3との複合酸化物は、ナノ結晶であっても、移動度が高いことを見出した。
上述した文献(Nature, Vol 432, 488頁から492頁、2004年11月)に記載されている、真空成膜法で形成されたアモルファス薄膜(InGaO3(ZnO)薄膜)は、構成原子間の化学結合がネットワーク状に張り巡らされた連続膜であり、膜の内部に界面は存在しない。一方、半導体微粒子からなる膜では、粒子間に界面が存在する。そのため、従来の半導体膜(たとえば、ZnO微粒子からなる膜)では、界面抵抗が非常に高いため移動度が低い。ところが、本発明者らは、ZnOにInGaO3を加えて複合酸化物の微粒子とすることによって、粒子間の界面抵抗を低減して移動度を向上できることを見出した。このように、本発明は、上記文献(Nature, Vol 432, 488頁から492頁、2004年11月)に記載された発明(アモルファス内部における移動度を向上させる発明)とは、膜の構造が異なり、InGaO3の作用も異なる。
InGaO3(ZnO)5のエタノール分散液を用いて、上述した方法によって、図1および図2に示す構造を有するTFTを作製した。そして、そのTFTの特性を測定した。具体的には、半導体パラメータアナライザを用い、ソース−ドレイン間の電圧を3ボルトに固定し、ゲート電圧を変えたときの、ソース−ドレイン間電流Idsを測定した。測定結果を図3に示す。図3において、横軸はゲート電圧Vgを示し、縦軸は、ソース−ドレイン間電流Idsを示している。
ゲート電圧Vgが約0.8ボルトで電流が増加し始めた。また、ゲート電圧Vgが5ボルトのときにおけるオン/オフ比は、105を超えていた。このように、TFTは、液晶や有機ELパネルを駆動できる性能を有していた。
図2のTFTを用いた液晶パネルの一例の断面図を、図4に示す。図4の液晶パネル40は、一般的な方法で作製した。まず、対向基板11上に、ITOからなる共通電極12を形成した。次に、ポリイミドからなる配向膜13を、共通電極12および画素電極2の上に、印刷によって形成した。次に、両側の基板をラビングし、基板上にスペーサーを散布してから、2つの基板を貼り合わせた。次に、2つの基板の間に液晶14を注入し、液晶14をTN配向させた。このようにして、液晶パネルを作製した。この液晶パネルを、一般的な方法で駆動したところ、コントラストは100以上であり、透過率は20%以上であった。このように、液晶パネル40は、良好な特性を示した。
次に、半導体微粒子の原料に占めるZnOの割合を減らして、InGaO3(ZnO)m(mは4以下の自然数)の式で示される微粒子を作製した。mが4以下の自然数の場合、微粒子は、アモルファスの微粒子となったが、特性はm=5のときとあまり差はなかった。mが5より大きい場合、微粒子は単結晶であったが、mが大きくなるほど移動度が低下した。そのため、表示素子を駆動するには、mは10以下であることが好ましい。なお、複合化合物InGaO3(ZnO)mにおけるmは、通常自然数である。しかし、生成物をX線などで分析した場合に、計測上の誤差、不純物、結晶欠陥などの影響によって、計測結果から算出したmが、自然数から若干ずれることも当然ある。
上述した文献(Thin Solid Films, Vol.445, 322頁から326頁、2003年)では、mが5より大きいInGaO3(ZnO)mからなる単結晶膜を、大型化には適さないエピタキシャル成長で作製していた。これに対して、本発明では、インクジェット法などの低コストの印刷法を用いて半導体微粒子を塗布することによって半導体層を形成できる。そのため、本発明によれば、大型ディスプレイを実現できる。
また、半導体微粒子の表面に有機分子を吸着させるか、または、半導体微粒子の表面を水素化することが好ましい。そのようにすることによって、分散液中での半導体微粒子の凝集を抑制でき、また、半導体層の移動度を高めることができる。ただし、塗布された半導体微粒子の熱処理温度が150℃未満の場合には、移動度は極端に低下した。熱処理温度が高いほど半導体層の特性は向上する。熱処理温度は、150℃以上(たとえば200℃以上)で、且つ、基板の耐熱温度以下であることが好ましい。150℃以上の温度で熱処理した半導体層の断面を電子顕微鏡で観察したところ、半導体層の中央では、微粒子間の隙間はほとんど無くなっていた。一方、半導体層の表面では微粒子間の距離が大きく、有機分子が残っていた。このことから、150℃の熱処理では有機分子は蒸発しないが、微粒子間から有機分子が移動することによって、半導体層の移動度が向上するものと考えられる。
InGaO3(ZnO)5以外に、ZnO・Rh2O3からなるp型の半導体微粒子の合成について検討した。その結果、以下の方法で合成することができた。
以下の合成では、酢酸亜鉛無水物(Zn(Ac)2)、酢酸ロジウム二量体(Rh(Ac)2)、水酸化リチウム一水和物(LiOH・H2O)、エタノール(アブソリュートエタノール)、ドデカンチオール、およびヘキサンを用いた。これらは、和光純薬工業株式会社製のものを用いた。
まず、窒素雰囲気中で、酢酸亜鉛1ミリmolと酢酸ロジウム2ミリmolとを、沸騰させたエタノール100ml中に溶かし、酢酸塩溶液を作製した。そして、この酢酸塩溶液を0℃に冷やした。また、別のビーカーで、10ミリmolのLiOH・H2Oをエタノール50mlに超音波バス中で溶かした。次に、酢酸塩溶液を攪拌しながら、その中にLiOH溶液を滴下し、酢酸塩溶液のにごりがなくなって透明になったところで滴下を止めた。このとき、LiOH溶液の約1/2が滴下されていた。この段階で、亜鉛とロジウムの複合酸化物からなる微粒子が液体中に分散されていた。しかし、液体をそのまま数日間放置すると、微粒子が凝集して沈殿してしまった。そこで、微粒子の表面に吸着する界面活性剤(ドデカンチオール)5ミリmolを液体に加えて、2時間攪拌した。この処理によって、凝集が生じなくなった。
次に、微粒子の分散液にヘキサン40mlを加えて攪拌したのち、遠心分離機にかけ、沈殿物のみを取り出した。この工程によって、液体中の余分な成分である、酢酸リチウム、水およびドデカンチオールなどを取り除いた。次に、沈殿物をエタノール100mlに分散させ、ヘキサンを加えて遠心分離し、沈殿物を抽出する、というサイクルを行った。このサイクルを10回繰り返した。最後に、60℃の真空乾燥機中で、1時間、沈殿物を乾燥させた。
得られた粉末について、蛍光X線分光分析による組成分析、およびX線回折のパターン分析を行った。その結果、粉末は、ZnRh2O4(すなわちZnO・Rh2O3)の微結晶であった。さらに、透過型電子顕微鏡で微粒子を観察すると、微粒子の直径はおよそ2nm〜5nmの範囲にあった。高倍率の観察では結晶格子が見え、微粒子は単結晶の微粒子であることが確認された。また、微粒子同士は概ね等間隔に距離を保っていたため、ドデカンチオールが微粒子の表面に吸着していると考えられる。
次に、ZnRh2O4微粒子のエタノール分散液を用いて基板上に薄膜を形成した。そして、その薄膜の4辺に、金からなる電極を形成して、ホール効果の測定を行った。その結果、薄膜はp型の導電性を示し、移動度は約0.3cm2/V・sであった。また、InGaO3(ZnO)5からなる微粒子と同様に、図1および図2に示すTFT10を作製したところ、オン/オフ比が104であった。このように、TFTは、比較的良好な特性を示した。
また、半導体微粒子の直径が大きすぎると、微粒子間の隙間が増えて、導電性が下がる。そのため、半導体微粒子の直径は、50nm以下であることが好ましく、20nm以下であることがより好ましい。一方、半導体微粒子の直径が1nm未満であると、有機分子が粒径に比べて長くなり、表面の欠陥を塞ぎにくくなる。そのため、半導体微粒子の直径は、1nm以上であることが好ましい。
また、図4では、本発明の表示素子の例として、液晶パネルについて説明した。しかし、本発明の電子機器は、有機EL表示装置や無機EL表示装置などであってもよい。受光型または発光型の光変調層を本発明のTFTを用いて駆動することによって、安価で薄型で軽量の表示素子を実現することが可能である。
本発明によれば、従来よりも移動度が高く大面積の半導体層を、印刷法によって安価に形成できる。また、その半導体層は、低温プロセスでプラスチック基板上に形成できる。そのため、本発明によれば、フィルム基板を用いた薄型で軽量の表示素子を、低コストで製造できる。また、本発明のTFTを用いて、RFタグなどの電子回路をプラスチック基板上に形成することが可能である。そのため、本発明は、フレキシブルな携帯端末などにも利用できる。
本発明は、その意図および本質的な特徴から逸脱しない限り、他の実施形態に適用しうる。この明細書に開示されている実施形態は、あらゆる点で説明的なものであってこれに限定されない。本発明の範囲は、上記説明ではなく添付した請求の範囲によって示されており、請求の範囲と均等な意味および範囲にあるすべての変更はそれに含まれる。
本発明は、薄膜トランジスタに利用できる。また、本発明は、表示素子や携帯端末といった電子機器に利用できる。
Claims (10)
- 半導体層と、前記半導体層に接続されたソース電極およびドレイン電極と、前記半導体層に隣接して形成された絶縁層と、前記絶縁層を挟んで前記半導体層に対向するゲート電極とを含む薄膜トランジスタであって、
前記半導体層は、複合酸化物からなる半導体微粒子の集合体を含み、
前記複合酸化物は、インジウム、ガリウムおよびロジウムからなる群より選ばれる少なくとも1つの元素と亜鉛とを含む、薄膜トランジスタ。 - 前記複合酸化物の組成が、InGaO3(ZnO)m(mは10以下の自然数)、または、ZnO・Rh2O3で表される請求項1に記載の薄膜トランジスタ。
- 前記半導体微粒子は、前記複合酸化物の結晶からなる請求項1に記載の薄膜トランジスタ。
- 前記半導体微粒子の平均粒径が50nm以下である請求項1に記載の薄膜トランジスタ。
- 前記半導体微粒子の表面に界面活性剤が吸着している請求項1に記載の薄膜トランジスタ。
- 半導体層を含む薄膜トランジスタの製造方法であって、
(i)複合酸化物からなる半導体微粒子を含む液体を用いて前記微粒子の集合体を含む層を形成する工程と、
(ii)前記層を150℃以上の温度で熱処理することによって前記半導体層を形成する工程とを含み、
前記複合酸化物は、インジウム、ガリウムおよびロジウムからなる群より選ばれる少なくとも1つの元素と亜鉛とを含む、薄膜トランジスタの製造方法。 - 前記液体が界面活性剤を含む、請求項6に記載の製造方法。
- 電子回路を備える電子機器であって、
前記電子回路が、請求項1に記載の薄膜トランジスタを含む電子機器。 - 表示装置である請求項8に記載の電子機器。
- 携帯端末である請求項8に記載の電子機器。
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