JPWO2006035565A1 - プラズマディスプレイ基板用、電極および/またはブラックストライプの製造方法 - Google Patents
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Abstract
Description
PDPはDC型とAC型に大別されるが、その動作原理はガス放電に伴う発光現象を利用したものである。例えばAC型では図11に示すように対向する透明な前面基板1および背面基板2の間に形成した隔壁3によりセル(空間)を区画し、セル内には可視光発光が少なく紫外線発光効率が高いHe+Xe、Ne+Xeなどのペニング混合ガスを封入する。そしてセル内でプラズマ放電を発生させ、セル内壁の蛍光体層11を発光させて表示画面上に画像を形成させる。
尚、DC型のPDPでは、表示電極を誘電体層および保護層で被覆しない点でAC型と異なる。
この誘電体の侵食に対するITOの耐性を向上させるために、誘電体の成分を調整することで対応も可能である。しかし、この場合、同時に誘電体の本来の目的である絶縁能、プラズマからの侵食防止能が低下する可能性がある。従って、このITOに代わる材料や方法が強く望まれている。
また、コントラストをさらに向上させて、画像を鮮明にするためにブラックストライプ4を付けることが提案されているが、表示電極5、バス電極6などとは別工程での製造となるために、その分、工程数が多くなってしまう。
さらに、本発明によれば、従来から利用されているフォトリソグラフィ・エッチングプロセスやウェット・リフトオフ法等の湿式法と比較して、より少ない製造工程数で、より安価にプラズマディスプレイ基板用電極および/またはブラックストライプを製造することができる。さらに、レーザ光を用いた乾式法であるので、湿式法のように多量の現像液やエッチング剤等の薬液を使用することがなく、昨今、重大な関心事となってきた廃液処理等の環境負荷の心配も少ない。
2 背面基板
3 隔壁
4 ブラックストライプ
5 表示電極
6 バス電極
7 アドレス電極
8 誘電体層
9 MgO保護層
11 蛍光体層
10 透明基板
12 フォトマスク
14 第1レーザ光
15 第2レーザ光
20、20a、20b マスク層
30 第1反射防止層
32 第2反射防止層
40 電極層
60 透明基板
61 ブラックストライプ
62 プラズマディスプレイ基板用電極
63 第1反射防止層
64 第2反射防止層
66 電極層
68 保護層
70 ガラス基板
72 マスクフィルム
74 フィルムラミネータ
78 フォトマスク
80 スパッタ成膜装置
82 第1反射防止層
84 第2反射防止層
86 電極層
88 保護層
次に、フォトマスク12を介してマスク層20に下面側から第1レーザ光14を照射して開口部を形成(図1(c)、(d)、開口部形成工程)する。
そして、透明基板10の上面およびマスク層20の上面に反射防止層、すなわち、第1反射防止層30および第2反射防止層32を形成し(図2(e)、反射防止層形成工程)、第2反射防止層32の上面側に電極層40を形成(図2(f)、電極層形成工程)した後、マスク層20に下面側から第2レーザ光15を照射して、マスク層20を透明基板10から剥離する(図2(g)、(h)、剥離工程)。
このような製造工程により、透明基板10の上面に、反射防止層30、その上面に反射防止層32、さらにその上面に電極層40を形成することができる。これらの層は、電極および/またはブラックストライプの役割を果たす。
前記透明基板10は、後述する第2レーザ光を透過する材料(本発明においては透過率80%以上の材料)で構成されていれば特に限定されず、前記剥離工程において、マスク層20、第1反射防止層30、第2反射防止層32、および電極層40が形成されていない透明基板10側(下面側)からのレーザ光照射で不要なマスク層20を剥離することができる。その具体例としては、ガラス基板が好適に挙げられる。特に、PDP用のガラス基板として従来から用いられている、厚さ0.7〜3mm程度のガラス製基板が好ましい。
本発明のプラズマディスプレイ基板用、電極および/またはブラックストライプの製造方法の好適実施例において、マスク層形成工程では、前記透明基板10の表面にマスク層20を形成する。
このような有機材料として、例えば、エポキシ樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリイミド樹脂、ポリエステル樹脂、四フッ化エチレン樹脂、アクリル樹脂等が挙げられる。
このような有機材料を用いることで、後述する開口部形成工程において波長が500〜1500nm、エネルギー密度が0.1〜5J/cm2である第1レーザ光14を、1〜5パルス照射するだけで、開口部の透明基板10の表面にマスク層20が残存することなく、確実に開口部を形成することができる。
また、後述する剥離工程においても、波長が500〜1500nm、エネルギー密度が0.1〜5J/cm2である第2レーザ光15を1〜5パルス照射するだけで、透明基板10上に残存させる第1反射防止層30、第2反射防止層32、および電極層40等にダメージを与えることなく、確実にマスク層20を透明基板10から剥離することができる。
ここで、黒色顔料(染料)は、マスク層の第1レーザ光または第2レーザ光に対する吸収率を上昇させる化合物であれば特に限定されず、その具体例としては、カーボンブラック、チタンブラック、硫化ビスマス、酸化鉄、アゾ系酸性染料(例えば、C.I.Mordant Black17)、分散系染料、カチオン系染料等が好適に挙げられる。これらのうち、カーボンブラック、チタンブラックであるのが、全てのレーザ光に対して高い吸収率を有する理由から好ましい。
このような黒色顔料(染料)を10〜99質量%含有するマスク層形成材料を用いることにより、後述する第1レーザ光または第2レーザ光に対する吸収率が増加することから、エネルギー密度の低い(例えば、0.1〜1J/cm2程度)レーザ光によっても十分に開口部形成および剥離させることができる。これにより、基板上に残存させる第1反射防止層30、第2反射防止層32、および電極層40にダメージを与えずに不要なマスク層20のみを容易かつ確実に、基板上にマスク層20が残存することなく剥離することができる。
さらに、このような黒色顔料(染料)を含有する材料をマスク層形成材料として使用することにより、後述する剥離工程においても、波長が500〜1500nm、エネルギー密度が0.1〜5J/cm2である第2レーザ光15を1〜5パルス照射するだけで、透明基板10上に残存させる第1反射防止層30、第2反射防止層32、および電極層40等にダメージを与えることなく、確実にマスク層20を透明基板10から剥離することができる。また、このような黒色顔料(染料)を含有する前記有機材料をマスク層形成材料として使用すれば、波長が500〜1500nm、エネルギー密度が0.1〜1J/cm2である第2レーザ光15であっても、1〜5パルス照射するだけで、同様な効果を奏する。
また、マスク層の第1レーザ光14に対する吸収率が70%以上、より好ましくは85%以上であることが、効率よくレーザ加工できるという理由から好ましい。
このマスク層20の厚さは5〜20μm程度とすることが好ましく、10〜20μm程度であればより好ましい。従来の湿式法においては、マスク層20の厚さは25〜50μm程度が通常であるが、レーザ光を用いた本発明の場合は上記の厚さが適している。理由は、より微細な電極を、より確実に、より高精度で製造するのに適していることと、より少ないレーザーエネルギーで加工できるため、量産性を大幅に向上させることができるためである。
本発明のプラズマディスプレイ基板用、電極および/またはブラックストライプの製造方法の好適実施例において、開口部形成工程では、例えば第1レーザ光14としてエキシマレーザ光やYAGレーザ光等を用いて、アブレーションと熱エネルギーとの併用によって、上記マスク層形成工程で透明基板10の表面に形成したマスク層20を蒸発除去して開口部を形成する。
このような形状であれば、より精密に第1反射防止層30、第2反射防止層32、および電極層40等を容易に形成することができるからである。
また、第1レーザ光14をマスク層20に上面側から照射してオーバーハング形状の開口を形成することができる。オーバーハング形状とは、例えばマスク層20を2層形成して開口部を形成する際に、上層の開口部の大きさが下層の開口部の大きさよりも小さい状態を指す。すなわち、上層の開口部の端部が下層の開口部の端部よりもはみ出している形状のことである。
尚、この具体的説明において、用いるマスク層形成材料、マスク層形成方法およびマスク層の厚さ等は、上記のマスク層形成工程で示したものと同様である。
これにより、マスク層20の開口部の断面形状は、順テーパ形状の途中から逆テーパ形状に加工された形状となる(図4(e))。これは、1回目のレーザ光照射にて順テーパ形状に加工されているため、2回目のレーザ光照射の際には第1レーザ光14のエネルギーを吸収するマスク層形成材料がなく、透明基板10の上面に近い焦点近傍で横方向のマスク層形成材料にエネルギーが加えられるためである。そして、後述する次の反射防止層形成工程で第1反射防止層30を形成すれば、図4(f)のようになる。
まず、透明基板10上に液状のマスク層形成材料を塗布する、またはフィルム状のマスク層形成材料を積層してマスク層20を形成する(図5(a))。そして、透明基板10の下面側からフォトマスク12を介して第1レーザ光14を照射する(図5(b))。これにより、透明基板10を透過した第1レーザ光14がマスク層20を加工して、マスク層20に断面形状が逆テーパ形状となる開口部を形成することができる(図5(c))。そして、後述する次の反射防止層形成工程で第1反射防止層30を形成すれば、図5(d)のようになる。
尚、この方法は、1回のレーザ光照射で確実に逆テーパ形状の開口部を形成することができるので、最も効率よく逆テーパ形状の開口部を形成することができる方法である。
このようなレーザ光として、具体的には、YAGレーザ光(波長:1064nm)、YAGレーザ光(波長:532nm)等が挙げられる。
このような第1レーザ光14を、前述のような材質のマスク層20に照射すれば、極短時間の照射のみで開口部の透明基板10の表面にマスク層20が残存することなく、確実にオーバーハング形状または逆テーパ形状等の開口部を形成することができる。
本発明のプラズマディスプレイ基板用、電極および/またはブラックストライプの製造方法の好適実施例において、反射防止層形成工程では、透明基板10上に、所定の膜厚を有するクロム酸化物からなる第1反射防止層30と、Crからなる第2反射防止層32との2層構造からなる反射防止層を製造する。
透明基板10上に第1反射防止層30を形成し、その上面に第2反射防止層32を形成して2層構造とすることで、各層からの反射光が干渉し、反射率が低下し、鮮明な画像が表示できる。
本発明の好適実施例において、第1反射防止層30の材料はクロム酸化物および/またはチタン酸化物からなることが好ましい。第1反射防止層30を形成する材料の全体に対して、クロム酸化物および/またはチタン酸化物(クロム酸化物およびチタン酸化物の含有量の合計)が95質量%以上含有されれば、本発明の反射防止層として好ましい。
ここで、クロム酸化物とは、酸素欠損型のCrOX(1.0≦X<1.5)、Cr2O3などを意味する。クロム酸化物が酸素欠損型のCrOX(1≦X<1.5)であると、反射特性が良好となり特に好ましい。
また、チタン酸化物とは、酸素欠損型のTiOX(1.0≦X<2.0)、TiO2などを意味する。チタン酸化物が酸素欠損型のTiOX(1.0≦X<2.0)であると、反射特性が良好となり特に好ましい。
また、クロム酸化物および/またはチタン酸化物は、さらに炭素、窒素等を含有していてもよい。特に炭素および/または窒素を、第1反射防止層30を形成する材料に含有させることにより、消衰係数、膜の屈折率を微調整できるため、第2反射防止層32の光学特性と整合させることで可視域から本発明で使用されるレーザ波長範囲において反射防止特性を良好とできる点で好ましい。クロム酸化物に窒素を含有している場合、この酸窒化クロム膜の組成は、Cr1−Y−ZOYNZと表す場合に、0.3≦Y≦0.55、0.03≦Z≦0.2であることが好ましい。
また、第1反射防止膜30は複数の膜であってもよい。具体的には、基板から酸化クロム、窒化クロムを順に積層したものが例示される。
本発明の好適実施例において、第2反射防止層32はCrおよび/またはTiからなる。第2反射防止層32を形成する材料の全体に対して、Crおよび/またはTiが95質量%以上含有されれば、本発明の反射防止層としての機能を果たす。また、第2反射防止層32をCrおよび/またはTiとすることで、後述するような薄膜層を保護することができる点で好ましい。
また、Crおよび/またはTiは、さらに炭素、窒素等を含有していてもよい。特に炭素および/または窒素を、第2反射防止層32を形成する材料に含有させることにより、消衰係数、膜の屈折率を微調整できるため、第1反射防止層30の光学特性と整合させることで可視光領域から本発明で使用されるレーザ波長範囲において反射防止特性を良好とできる点で好ましい。
本発明のプラズマディスプレイ基板用、電極および/またはブラックストライプの製造方法の好適実施例において、電極層形成工程では、第2反射防止層32の上面側に電極層40を形成する。
これらの中でも銅が好ましい。理由は、導電性が高く、材料として安価であるためである。
該Crおよび/またはTiからなる層を形成する方法は、前記第1反射防止層および第2反射防止層を形成する方法と同様である。
該Crおよび/またはTiからなる層の厚さは、0.05〜0.2μmであればよい。
この厚さであれば、電極層40が誘電体により侵食されるのを防止、または抑制することができる。この厚さに調整する方法も、前記第1反射防止層および第2反射防止層を形成する方法と同様である。
Crおよび/またはTiが電極層40を構成する材料の全体に対して5〜15質量%含有していると、電極層40は誘電体に対して十分な耐性を有し、かつ導電性が保たれるので好ましい。
該Crおよび/またはTiを含有した電極層を形成するには、Crおよび/またはTiを含有した前記電極層形成材料を用いて、前記反射防止層を形成する方法と同様の方法を適用すればよい。
本発明のプラズマディスプレイ基板用、電極および/またはブラックストライプの製造方法の好適実施例において、剥離工程では、前記マスク層20に第2レーザ光15を照射して、マスク層20を透明基板10から剥離する。マスク層20に第2レーザ光15を照射すると、アブレーションと熱エネルギーとの併用によってマスク層20が蒸発する。この結果、マスク層20は透明基板10から剥離する。
ここで第2レーザ光15の種類は、前述の第1レーザ光14と同様にエキシマレーザ光やYAGレーザ光等を用いることができる。
また第2レーザ光15の強度は、第1レーザ光14と同様に、波長が500〜1500nm、エネルギー密度が0.1〜5J/cm2とする。第2レーザ光15の強度がこの範囲であれば、前述のように、透明基板10上に残存させる第1反射防止層30、第2反射防止層32、および電極層40等にダメージを与えることなく、確実にマスク層20を透明基板10から剥離することができる。
尚、第1レーザ光14と第2レーザ光15との種類や強度は同じであっても違っていてもよい。装置のコスト等を考慮すれば、同じであることが好ましい。
また、図2(g)では、マスク層20上に、第1反射防止層30、第2反射防止層32、および電極層40が形成されているが、このような場合は、透明基板10の下面側から第2レーザ光15を照射したほうが、より確実に、かつ、残渣が少なくマスク層20を透明基板10から剥離することができるので好ましい。
尚、剥離工程の直前にマスク層20と透明基板10との接着性を低下させる、または無くす(以下、これらをまとめて単に「接着性を低下させる」という)ために、光によってこれらの接着性を低下させる工程(以下、「接着力低下工程」という)を設けてもよい。
マスク層20上の第1反射防止層30、第2反射防止層32および電極層40を成膜した後、透明基板10側(下面側)から光を照射する。ここで光は紫外光が好ましい。これにより、マスク層形成材料が分解・劣化する。その結果、マスク層20と透明基板10との接着性が低下する。従って、この場合、マスク層形成材料としては、光の照射により分解・劣化を起こす成分を含む材料を用いればよい。さらに、マスク層形成材料の種類が異なる場合には、それら各マスク層形成材料に対応した波長の光を用いて照射すればよい。
これにより、マスク層20を透明基板10から剥離しやすくするとともに、剥離した後の残渣を減少させることができる。
本発明は、上記の第1反射防止層30、第2反射防止層32、および電極層40の他に、さらに複数の薄膜層(複数層)を形成することができる。例えば、さらにもう1層の薄膜層を形成する場合、上記マスク層形成工程の前、または、上記剥離工程の後に、透明基板10の上面にさらに薄膜層を形成するとともに、該薄膜層に第3レーザ光を照射することによって、薄膜層の一部を直接除去加工(ダイレクトパターニング)する。このようなダイレクトパターニングを利用することにより、薄膜層を容易に形成することができる。
一方、上記マスク層形成工程前に薄膜層の形成を行った場合には、後述する第3レーザ光の照射による該薄膜層のダイレクトパターニングは、第1反射防止層30、第2反射防止層32および電極層40を形成するためのマスク層の形成前に(すなわち、透明基板10上に薄膜層のみが形成された状態で)行ってもよく、電極層40の形成後に(すなわち、薄膜層上に第1反射防止層30、第2反射防止層32および電極層40が形成された後に)行ってもよい。尚、上記マスク層形成工程前に薄膜層の形成を行う場合において、薄膜層のダイレクトパターニングを第1反射防止層30、第2反射防止層32および電極層40の形成後に行う場合は、第1反射防止層30、第2反射防止層32および電極層40を形成するためのマスク層は、透明基板10上ではなく、加工する前の薄膜層上のみに形成すればよいため、さらに一層効率的かつ高精度のパターンを形成することが可能となる。
また、薄膜層に用いることのできる材料は、前記の薄膜層をダイレクトパターニングするための第3レーザ光の照射によって直接除去加工が可能な材料であればよく、具体的には、In2O3、SnO2等の酸化物やCr、Ti等の金属およびこれらの酸化物が好適に例示される。すなわち、薄膜層の材料および用いる第3レーザ光とはこれらの組合せに応じて適宜選択すればよい。
本発明の電極および/またはブラックストライプが付いたプラズマディスプレイ基板において、第1反射防止層と、第2反射防止層と、電極層とは、この順に基板上に積層されているが、各層の間に、別の層が形成されていてもよい。
図6は、本発明のプラズマディスプレイ基板用、電極および/またはブラックストライプの製造方法により形成された、プラズマディスプレイ基板用、電極62およびブラックストライプ61が付いた透明基板60の一例を示している。また、図7は図6のA−A’線断面図を示している。
これらの層の全体の、基板側(透明基板60側)からの可視光反射率は50%以下、特に40%以下であることが好ましく、10%以下であることが更に好ましい。この範囲の可視光反射率となるようにすれば、これを用いてなるPDP表示装置上により鮮明な画像を形成することができる。
また、電極およびブラックストライプを同一の工程で作成することができ、非常に大きなコストダウンが期待できる。
従って、本発明のプラズマディスプレイ基板用電極が付いたプラズマディスプレイ基板を用いてなるPDPも、同様に、より低コストで製造することができる。
実施例に係るプラズマディスプレイ基板用、電極および/またはブラックストライプの製造方法を図8〜図10に基づき説明する。
図8〜図10に示すように、実施例に係るプラズマディスプレイ基板用、電極および/またはブラックストライプの製造方法は、(1)マスクフィルムの貼り付け工程(図8(a)・(b))、(2)レーザ光照射による開口部形成工程(図8(c))、(3)反射防止層形成工程(図9(d)・(e))、(4)電極層および保護層形成工程(図10(f)・(g))、(5)レーザ光照射によるマスク層の剥離工程(図10(h))を具備する。
各々の層は、マスクフィルム72上とガラス基板70上とで完全に分離して成膜される。
そして最後に、第2レーザ光として、波長が1064nm、エネルギー密度が0.25J/cm2のYAGレーザ光を、ガラス基板70の側からマスクフィルム72に照射して、マスクフィルム72をガラス基板70から剥離する(図10(h))。
なお、2004年9月27日に出願された日本特許出願2004−279497号の明細書、特許請求の範囲、図面及び要約書の全内容をここに引用し、本発明の明細書の開示として、取り入れるものである。
Claims (19)
- 透明基板上にマスク層を形成するマスク層形成工程と、
第1レーザ光を照射して前記マスク層に開口部を形成する開口部形成工程と、
前記透明基板上および前記マスク層上に反射防止層を形成する反射防止層形成工程と、
前記反射防止層の上面側に電極層を形成する電極層形成工程と、
前記マスク層を前記透明基板上から剥離する剥離工程と、
を具備する、プラズマディスプレイ基板用、電極および/またはブラックストライプの製造方法。 - 前記剥離工程では、第2レーザ光を照射して前記マスク層を前記透明基板上から剥離することを特徴とする、請求項1に記載のプラズマディスプレイ基板用、電極および/またはブラックストライプの製造方法。
- 前記反射防止層が、クロム酸化物および/またはチタン酸化物からなる第1反射防止層と、Crおよび/またはTiからなる第2反射防止層とを含む請求項1または2に記載のプラズマディスプレイ基板用、電極および/またはブラックストライプの製造方法。
- 前記マスク層が、有機材料で構成されている請求項1〜3のいずれかに記載のプラズマディスプレイ基板用、電極および/またはブラックストライプの製造方法。
- 前記マスク層が、黒色顔料もしくは黒色染料を10〜99質量%含有する材料で構成されている請求項1〜4のいずれかに記載のプラズマディスプレイ基板用、電極および/またはブラックストライプの製造方法。
- 前記マスク層の層厚が、5〜20μmである請求項1〜5のいずれかに記載のプラズマディスプレイ基板用、電極および/またはブラックストライプの製造方法。
- 前記第1レーザ光または前記第2レーザ光が、波長が500〜1500nm、エネルギー密度が0.1〜5J/cm2のレーザ光である請求項1〜6のいずれかに記載のプラズマディスプレイ基板用、電極および/またはブラックストライプの製造方法。
- 前記第2レーザ光が、波長が500〜1500nm、エネルギー密度が0.1〜1J/cm2のレーザ光である請求項5に記載のプラズマディスプレイ基板用、電極および/またはブラックストライプの製造方法。
- 前記マスク層の前記第2レーザ光に対する吸収率が、前記反射防止層の前記第2レーザ光に対する吸収率の2倍以上である請求項2〜8のいずれかに記載のプラズマディスプレイ基板用、電極および/またはブラックストライプの製造方法。
- 前記マスク層の前記第1レーザ光に対する吸収率が70%以上である請求項1〜9のいずれかに記載のプラズマディスプレイ基板用、電極および/またはブラックストライプの製造方法。
- 前記開口部が、オーバーハング形状または逆テーパ形状である請求項1〜10のいずれかに記載のプラズマディスプレイ基板用、電極および/またはブラックストライプの製造方法。
- 前記電極層が、銅、銀、アルミニウムまたは金からなり、該電極層にCrおよび/またはTiを含有させてなる請求項1〜11のいずれかに記載のプラズマディスプレイ基板用、電極および/またはブラックストライプの製造方法。
- 前記電極層形成工程の後に、Crおよび/またはTiからなる層を形成するCr・Ti層形成工程を具備する請求項1〜11のいずれかに記載のプラズマディスプレイ基板用、電極および/またはブラックストライプの製造方法。
- 前記マスク層形成工程の前または前記剥離工程の後に、薄膜層を形成し、該薄膜層に第3レーザ光を照射することによって該薄膜層の一部を除去する工程を具備する請求項1〜13のいずれかに記載のプラズマディスプレイ基板用、電極および/またはブラックストライプの製造方法。
- 透明基板上にマスク層を形成するマスク層形成工程と、
第1レーザ光を照射して前記マスク層に開口部を形成する開口部形成工程と、
前記透明基板上および前記マスク層上に反射防止層を形成する反射防止層形成工程と、
前記反射防止層の上面側に電極層を形成する電極層形成工程と、
前記マスク層を前記透明基板上から剥離する剥離工程と、
を具備する、プラズマディスプレイ基板用、電極およびブラックストライプの製造方法。 - 上記請求項1〜15のいずれかに記載のプラズマディスプレイ基板用、電極および/またはブラックストライプの製造方法により製造される、電極および/またはブラックストライプが付いたプラズマディスプレイ基板。
- クロム酸化物および/またはチタン酸化物からなる第1反射防止層と、
Crおよび/またはTiからなる第2反射防止層と、
Cuからなる電極層と、
を透明基板上にこの順序で有する、電極および/またはブラックストライプが付いたプラズマディスプレイ基板。 - 前記プラズマディスプレイ基板がプラズマディスプレイ前面基板であり、前記電極および/または前記ブラックストライプの基板側からの可視光反射率が50%以下であることを特徴とする請求項16または17に記載のプラズマディスプレイ用基板。
- 請求項16〜18のいずれかに記載のプラズマディスプレイ基板を用いてなるプラズマディスプレイパネル。
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