JPS64379B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPS64379B2 JPS64379B2 JP14654284A JP14654284A JPS64379B2 JP S64379 B2 JPS64379 B2 JP S64379B2 JP 14654284 A JP14654284 A JP 14654284A JP 14654284 A JP14654284 A JP 14654284A JP S64379 B2 JPS64379 B2 JP S64379B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- fluorine
- acetal
- general formula
- present
- mol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 18
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 18
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 8
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde Diethyl Acetal Natural products CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 3
- 125000001820 oxy group Chemical group [*:1]O[*:2] 0.000 claims description 2
- 125000002777 acetyl group Chemical class [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 claims 1
- 150000001241 acetals Chemical class 0.000 description 6
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N Methanesulfonic acid Chemical compound CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 229940100892 mercury compound Drugs 0.000 description 3
- 150000002731 mercury compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- WDLUEZJSSHTKAP-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde;1,1-diethoxyethane Chemical compound CC=O.CCOC(C)OCC WDLUEZJSSHTKAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 2
- -1 hydrocarbon alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 229940098779 methanesulfonic acid Drugs 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 2
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 2
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- NBUKAOOFKZFCGD-UHFFFAOYSA-N 2,2,3,3-tetrafluoropropan-1-ol Chemical compound OCC(F)(F)C(F)F NBUKAOOFKZFCGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical compound C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000012986 chain transfer agent Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 125000001028 difluoromethyl group Chemical group [H]C(F)(F)* 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 125000001434 methanylylidene group Chemical group [H]C#[*] 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000000325 methylidene group Chemical group [H]C([H])=* 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- SQYNKIJPMDEDEG-UHFFFAOYSA-N paraldehyde Chemical compound CC1OC(C)OC(C)O1 SQYNKIJPMDEDEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960003868 paraldehyde Drugs 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000013077 target material Substances 0.000 description 1
- 231100000167 toxic agent Toxicity 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
〔産業上の利用分野〕
本発明は、含フツ素単量体を得るための原料等
として有用な含フツ素アセタールの製法に関す
る。 〔従来の技術〕 含フツ素アセタールは、従来含フツ素アルコー
ルとアセチレンまたは酢酸ビニルを水銀化合物触
媒の存在下反応させることにより製造されている
（米国特許第3129250号明細書および英国特許第
790824号明細書参照）。しかし、上記製法は、毒
性の強い水銀化合物を使用するため工業上好まし
いものではなく、これにかわる安全な製法が望ま
れている。 〔発明の目的〕 本発明の目的は、上記のような毒性の強い化合
物を使用しない含フツ素アセタールの新規製法を
提供することである。 〔発明の構成〕 本発明の要旨は、一般式： R（CH2）oOH （式中、Rはオキシ基を含有することもある
炭素数１〜10の含フツ素脂肪族基、ｎは１〜２の
整数を示す。） で表わされる含フツ素アルコールと一般式： Ｒ―CHO （式中、Ｒは炭素数１〜３の脂肪族基を示す。） で表わされるアルデヒドを反応させることからな
る一般式： Ｒ―CH〔Ｏ（CH2）oR〕2 （式中、R、Ｒおよびｎは前記と同じ。） で表わされる含フツ素アセタールの製法に存す
る。 本発明の製法の原料の含フツ素アルコールは、
前記式で表わされるものであるが、通常の炭化水
素系のアルコールと異なり酸性を示し、その電離
指数（pKa）は、25℃で14以下好ましくは12以下
である。なお、該アルコールの脂肪族基には、フ
ツ素以外のハロゲンが含有されていることもあ
る。前記含フツ素アルコールの例としては、
HCF2CF2CH2，CF3CF2CH2OH，HCF2
（CF2）3CH2CH2OH，
として有用な含フツ素アセタールの製法に関す
る。 〔従来の技術〕 含フツ素アセタールは、従来含フツ素アルコー
ルとアセチレンまたは酢酸ビニルを水銀化合物触
媒の存在下反応させることにより製造されている
（米国特許第3129250号明細書および英国特許第
790824号明細書参照）。しかし、上記製法は、毒
性の強い水銀化合物を使用するため工業上好まし
いものではなく、これにかわる安全な製法が望ま
れている。 〔発明の目的〕 本発明の目的は、上記のような毒性の強い化合
物を使用しない含フツ素アセタールの新規製法を
提供することである。 〔発明の構成〕 本発明の要旨は、一般式： R（CH2）oOH （式中、Rはオキシ基を含有することもある
炭素数１〜10の含フツ素脂肪族基、ｎは１〜２の
整数を示す。） で表わされる含フツ素アルコールと一般式： Ｒ―CHO （式中、Ｒは炭素数１〜３の脂肪族基を示す。） で表わされるアルデヒドを反応させることからな
る一般式： Ｒ―CH〔Ｏ（CH2）oR〕2 （式中、R、Ｒおよびｎは前記と同じ。） で表わされる含フツ素アセタールの製法に存す
る。 本発明の製法の原料の含フツ素アルコールは、
前記式で表わされるものであるが、通常の炭化水
素系のアルコールと異なり酸性を示し、その電離
指数（pKa）は、25℃で14以下好ましくは12以下
である。なお、該アルコールの脂肪族基には、フ
ツ素以外のハロゲンが含有されていることもあ
る。前記含フツ素アルコールの例としては、
HCF2CF2CH2，CF3CF2CH2OH，HCF2
（CF2）3CH2CH2OH，
【式】CH2OH
本発明の製法は、前記従来法のような毒性の強
い水銀化合物触媒を使用することなく、しかも原
料、触媒、脱水剤等の混合物を室温付近の温度で
撹拌あるいは放置しておくだけで目的物の含フツ
素アセタールを調製することができる安全かつ簡
便なものである。 なお、該含フツ素アセタールは、そのまま溶剤
あるいは重合の連鎖移動剤として利用できるほ
か、脱アルコールして有用な単量体の含フツ素ビ
ニルエーテルに誘導することができる。 〔実施例〕 次に本発明の実施例を示す。 実施例 １ ２，２，３，３―テトラフルオロプロパノール
396ｇ（3.0mol）とパラアルデヒド70ｇ
（0.53mol）を500mlのフラスコに入れ、これにメ
タンスルホン酸1.5ｇ（16ｍ mol）を加え10分
間撹拌した。その後、この混合物に無水塩化カル
シウム（比表面積40cm2／ｇ、粒径0.2〜0.8mm）83
ｇ（0.75mol）を添加し、スラスコを密栓し24時
間放置した。 該時間経過後、反応混合物を過して固形物を
除き、液を10重量％の水酸化カリウム水溶液で
中和した。有機層を分取後40mmHgの圧力で減圧
蒸留し92〜96℃の留分335ｇを得た。下記の 1H
―核磁気共鳴分析（ 1H―NMR）結果よりビス
（２，２，３，３―テトラフルオロプロピル）ア
セトアルデヒドアセタールと同定した。 収率は77％であつた。 （ 1H―NMR） δ（ppm）：1.34，ｄ，3H，メチルプロトン、
3.93，ｔ，4H，メチレンプロトン、4.92，ｑ，
1H，メチンプロトンおよび5.93，tt，2H，ジフ
ルオロメチルプロトン。 実施例 ２ 含フツ素アルコールとして２，２，３，３，３
―ペンタフルオロプロパノール450ｇ（3.0mol）
および実施例１と同じ無水塩化カルシウム60ｇ
（0.54mol）を使用したほかは、実施例１と同様
の手順で反応を行なつた。ビス（２，２，３，
３，３―ペンタフルオロプロピル）アセトアルデ
ヒドアセタール（沸点：45〜47℃／35mmHg、比
重：1.41／25℃）308ｇ（収率：50％）を得た。 実施例 ３ ２，２，３，３，４，４，５，５―オクタフル
オロペタノール464ｇ（2.0mol）ならびに前記と
同じパラアルデヒド46ｇ（0.35mol）、メタンス
ルホン酸1.0ｇ（10ｍ mol）および無水塩化カ
ルシウム55ｇ（0.50mol）を使用し、実施例１と
同様の操作でビス（２，２，３，３，４，４，
５，５―オフタフルオロペンチル）アセトアルデ
ヒドアセタール（沸点：98〜101℃／９mmHg、比
重：1.59／25℃）304ｇ（収率：62％）を得た。 実施例 ４ 無水塩化カルシウム（比表面積15cm2／ｇ、粒径
0.8〜1.2mm）83ｇ（0.75mol）を使用したほかは
実施例１と同様の手順で実施例１と同じ目的物
134ｇ（収率：31％）を得た。
い水銀化合物触媒を使用することなく、しかも原
料、触媒、脱水剤等の混合物を室温付近の温度で
撹拌あるいは放置しておくだけで目的物の含フツ
素アセタールを調製することができる安全かつ簡
便なものである。 なお、該含フツ素アセタールは、そのまま溶剤
あるいは重合の連鎖移動剤として利用できるほ
か、脱アルコールして有用な単量体の含フツ素ビ
ニルエーテルに誘導することができる。 〔実施例〕 次に本発明の実施例を示す。 実施例 １ ２，２，３，３―テトラフルオロプロパノール
396ｇ（3.0mol）とパラアルデヒド70ｇ
（0.53mol）を500mlのフラスコに入れ、これにメ
タンスルホン酸1.5ｇ（16ｍ mol）を加え10分
間撹拌した。その後、この混合物に無水塩化カル
シウム（比表面積40cm2／ｇ、粒径0.2〜0.8mm）83
ｇ（0.75mol）を添加し、スラスコを密栓し24時
間放置した。 該時間経過後、反応混合物を過して固形物を
除き、液を10重量％の水酸化カリウム水溶液で
中和した。有機層を分取後40mmHgの圧力で減圧
蒸留し92〜96℃の留分335ｇを得た。下記の 1H
―核磁気共鳴分析（ 1H―NMR）結果よりビス
（２，２，３，３―テトラフルオロプロピル）ア
セトアルデヒドアセタールと同定した。 収率は77％であつた。 （ 1H―NMR） δ（ppm）：1.34，ｄ，3H，メチルプロトン、
3.93，ｔ，4H，メチレンプロトン、4.92，ｑ，
1H，メチンプロトンおよび5.93，tt，2H，ジフ
ルオロメチルプロトン。 実施例 ２ 含フツ素アルコールとして２，２，３，３，３
―ペンタフルオロプロパノール450ｇ（3.0mol）
および実施例１と同じ無水塩化カルシウム60ｇ
（0.54mol）を使用したほかは、実施例１と同様
の手順で反応を行なつた。ビス（２，２，３，
３，３―ペンタフルオロプロピル）アセトアルデ
ヒドアセタール（沸点：45〜47℃／35mmHg、比
重：1.41／25℃）308ｇ（収率：50％）を得た。 実施例 ３ ２，２，３，３，４，４，５，５―オクタフル
オロペタノール464ｇ（2.0mol）ならびに前記と
同じパラアルデヒド46ｇ（0.35mol）、メタンス
ルホン酸1.0ｇ（10ｍ mol）および無水塩化カ
ルシウム55ｇ（0.50mol）を使用し、実施例１と
同様の操作でビス（２，２，３，３，４，４，
５，５―オフタフルオロペンチル）アセトアルデ
ヒドアセタール（沸点：98〜101℃／９mmHg、比
重：1.59／25℃）304ｇ（収率：62％）を得た。 実施例 ４ 無水塩化カルシウム（比表面積15cm2／ｇ、粒径
0.8〜1.2mm）83ｇ（0.75mol）を使用したほかは
実施例１と同様の手順で実施例１と同じ目的物
134ｇ（収率：31％）を得た。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式： Rf（CH2）oOH （式中：Rfはオキシ基を含有することもある
炭素数１〜10の含フツ素脂肪族基、ｎは１〜２の
整数を示す。） で表わされる含フツ素アルコールと一般式： Ｒ―CHO （式中、Ｒは炭素数１〜３の脂肪族基を示す。） で表わされるアルデヒドを反応させることからな
る一般式： Ｒ―CH〔Ｏ（CH2）oRf〕2 （式中、Rf、Ｒおよびｎは前記と同じ。） で表わされる含フツ素アセタールの製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14654284A JPS6124532A (ja) | 1984-07-13 | 1984-07-13 | 含フツ素アセタ−ルの製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14654284A JPS6124532A (ja) | 1984-07-13 | 1984-07-13 | 含フツ素アセタ−ルの製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6124532A JPS6124532A (ja) | 1986-02-03 |
| JPS64379B2 true JPS64379B2 (ja) | 1989-01-06 |
Family
ID=15410006
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14654284A Granted JPS6124532A (ja) | 1984-07-13 | 1984-07-13 | 含フツ素アセタ−ルの製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6124532A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0413643A (ja) * | 1990-05-07 | 1992-01-17 | Kureha Chem Ind Co Ltd | クロロアセタール類の製造方法 |
-
1984
- 1984-07-13 JP JP14654284A patent/JPS6124532A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6124532A (ja) | 1986-02-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5037919A (en) | Reactive compounds containing perfluorovinyl groups | |
| Woods et al. | Dihydropyrane addition products | |
| US5198513A (en) | Reactive compounds containing perfluorovinyl groups | |
| US4335255A (en) | Alkyl perfluoro (2-methyl-5-oxo-3-oxahexanoate) | |
| JPS63132851A (ja) | フルオルアルキルペルフルオルビニルエーテルの製造方法 | |
| JP2609480B2 (ja) | α―フルオロアクリロイル誘導体の製造方法 | |
| SU482433A1 (ru) | Способ получени фторсодержащих простых эфиров этиленгликол | |
| JPS64379B2 (ja) | ||
| CA1053702A (en) | Process for manufacturing 3,5-ditert. butyl-4-hydroxybenzaldehyde by formylation of 2,6-ditert. butylphenol | |
| US3282931A (en) | Dibenzylidene-benzenediacetonitriles | |
| US5023362A (en) | Alkyl perfluoro(2-methyl-5-oxo-3-oxahexanoate) | |
| EP0007652B1 (en) | Derivatives of 3-azabicyclo(3.1.0)hexane and a process for their preparation | |
| US3910958A (en) | Process for preparing arylacetic acids and esters thereof | |
| US2562151A (en) | Halogenated nitro ethers | |
| US3663592A (en) | Fluoroalkoxyalkyl 2-cyanoacetates | |
| JPH0482860A (ja) | フルオロアルキル基含有スチレン誘導体及びその製造方法 | |
| SU777033A1 (ru) | Способ получени 2-( -хлорэтил)1,3-диоксолана | |
| US4786442A (en) | Alkyl perfluoro(2-methyl-5-oxo-3-oxahexanoate) | |
| JPS62126160A (ja) | 新規なフエニルブチラルデヒド誘導体およびその製造法 | |
| US4350833A (en) | Terephthaldialdehyde monoacetal and method for manufacture thereof | |
| SU729173A1 (ru) | Способ получени глицидиловых феорэфиров | |
| SU606313A1 (ru) | Способ получени замещенных 5-метилен-1,3-диоксолан-4-онов | |
| JPS6049170B2 (ja) | β−アルコキシエトキシメチルハライドの製造方法 | |
| SU476255A1 (ru) | Способ получени 2-замещенный 1,3диоксепанов | |
| US4216321A (en) | 3,4-Dihydropyrrolo-[1,2-a]-pyrazine and method of preparing same |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |