JPS64379B2 - - Google Patents
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- JPS64379B2 JPS64379B2 JP14654284A JP14654284A JPS64379B2 JP S64379 B2 JPS64379 B2 JP S64379B2 JP 14654284 A JP14654284 A JP 14654284A JP 14654284 A JP14654284 A JP 14654284A JP S64379 B2 JPS64379 B2 JP S64379B2
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Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
〔産業上の利用分野〕
本発明は、含フツ素単量体を得るための原料等
として有用な含フツ素アセタールの製法に関す
る。 〔従来の技術〕 含フツ素アセタールは、従来含フツ素アルコー
ルとアセチレンまたは酢酸ビニルを水銀化合物触
媒の存在下反応させることにより製造されている
(米国特許第3129250号明細書および英国特許第
790824号明細書参照)。しかし、上記製法は、毒
性の強い水銀化合物を使用するため工業上好まし
いものではなく、これにかわる安全な製法が望ま
れている。 〔発明の目的〕 本発明の目的は、上記のような毒性の強い化合
物を使用しない含フツ素アセタールの新規製法を
提供することである。 〔発明の構成〕 本発明の要旨は、一般式: R(CH2)oOH (式中、Rはオキシ基を含有することもある
炭素数1〜10の含フツ素脂肪族基、nは1〜2の
整数を示す。) で表わされる含フツ素アルコールと一般式: R―CHO (式中、Rは炭素数1〜3の脂肪族基を示す。) で表わされるアルデヒドを反応させることからな
る一般式: R―CH〔O(CH2)oR〕2 (式中、R、Rおよびnは前記と同じ。) で表わされる含フツ素アセタールの製法に存す
る。 本発明の製法の原料の含フツ素アルコールは、
前記式で表わされるものであるが、通常の炭化水
素系のアルコールと異なり酸性を示し、その電離
指数(pKa)は、25℃で14以下好ましくは12以下
である。なお、該アルコールの脂肪族基には、フ
ツ素以外のハロゲンが含有されていることもあ
る。前記含フツ素アルコールの例としては、
HCF2CF2CH2,CF3CF2CH2OH,HCF2
(CF2)3CH2CH2OH,
として有用な含フツ素アセタールの製法に関す
る。 〔従来の技術〕 含フツ素アセタールは、従来含フツ素アルコー
ルとアセチレンまたは酢酸ビニルを水銀化合物触
媒の存在下反応させることにより製造されている
(米国特許第3129250号明細書および英国特許第
790824号明細書参照)。しかし、上記製法は、毒
性の強い水銀化合物を使用するため工業上好まし
いものではなく、これにかわる安全な製法が望ま
れている。 〔発明の目的〕 本発明の目的は、上記のような毒性の強い化合
物を使用しない含フツ素アセタールの新規製法を
提供することである。 〔発明の構成〕 本発明の要旨は、一般式: R(CH2)oOH (式中、Rはオキシ基を含有することもある
炭素数1〜10の含フツ素脂肪族基、nは1〜2の
整数を示す。) で表わされる含フツ素アルコールと一般式: R―CHO (式中、Rは炭素数1〜3の脂肪族基を示す。) で表わされるアルデヒドを反応させることからな
る一般式: R―CH〔O(CH2)oR〕2 (式中、R、Rおよびnは前記と同じ。) で表わされる含フツ素アセタールの製法に存す
る。 本発明の製法の原料の含フツ素アルコールは、
前記式で表わされるものであるが、通常の炭化水
素系のアルコールと異なり酸性を示し、その電離
指数(pKa)は、25℃で14以下好ましくは12以下
である。なお、該アルコールの脂肪族基には、フ
ツ素以外のハロゲンが含有されていることもあ
る。前記含フツ素アルコールの例としては、
HCF2CF2CH2,CF3CF2CH2OH,HCF2
(CF2)3CH2CH2OH,
【式】CH2OH
本発明の製法は、前記従来法のような毒性の強
い水銀化合物触媒を使用することなく、しかも原
料、触媒、脱水剤等の混合物を室温付近の温度で
撹拌あるいは放置しておくだけで目的物の含フツ
素アセタールを調製することができる安全かつ簡
便なものである。 なお、該含フツ素アセタールは、そのまま溶剤
あるいは重合の連鎖移動剤として利用できるほ
か、脱アルコールして有用な単量体の含フツ素ビ
ニルエーテルに誘導することができる。 〔実施例〕 次に本発明の実施例を示す。 実施例 1 2,2,3,3―テトラフルオロプロパノール
396g(3.0mol)とパラアルデヒド70g
(0.53mol)を500mlのフラスコに入れ、これにメ
タンスルホン酸1.5g(16m mol)を加え10分
間撹拌した。その後、この混合物に無水塩化カル
シウム(比表面積40cm2/g、粒径0.2〜0.8mm)83
g(0.75mol)を添加し、スラスコを密栓し24時
間放置した。 該時間経過後、反応混合物を過して固形物を
除き、液を10重量%の水酸化カリウム水溶液で
中和した。有機層を分取後40mmHgの圧力で減圧
蒸留し92〜96℃の留分335gを得た。下記の 1H
―核磁気共鳴分析( 1H―NMR)結果よりビス
(2,2,3,3―テトラフルオロプロピル)ア
セトアルデヒドアセタールと同定した。 収率は77%であつた。 ( 1H―NMR) δ(ppm):1.34,d,3H,メチルプロトン、
3.93,t,4H,メチレンプロトン、4.92,q,
1H,メチンプロトンおよび5.93,tt,2H,ジフ
ルオロメチルプロトン。 実施例 2 含フツ素アルコールとして2,2,3,3,3
―ペンタフルオロプロパノール450g(3.0mol)
および実施例1と同じ無水塩化カルシウム60g
(0.54mol)を使用したほかは、実施例1と同様
の手順で反応を行なつた。ビス(2,2,3,
3,3―ペンタフルオロプロピル)アセトアルデ
ヒドアセタール(沸点:45〜47℃/35mmHg、比
重:1.41/25℃)308g(収率:50%)を得た。 実施例 3 2,2,3,3,4,4,5,5―オクタフル
オロペタノール464g(2.0mol)ならびに前記と
同じパラアルデヒド46g(0.35mol)、メタンス
ルホン酸1.0g(10m mol)および無水塩化カ
ルシウム55g(0.50mol)を使用し、実施例1と
同様の操作でビス(2,2,3,3,4,4,
5,5―オフタフルオロペンチル)アセトアルデ
ヒドアセタール(沸点:98〜101℃/9mmHg、比
重:1.59/25℃)304g(収率:62%)を得た。 実施例 4 無水塩化カルシウム(比表面積15cm2/g、粒径
0.8〜1.2mm)83g(0.75mol)を使用したほかは
実施例1と同様の手順で実施例1と同じ目的物
134g(収率:31%)を得た。
い水銀化合物触媒を使用することなく、しかも原
料、触媒、脱水剤等の混合物を室温付近の温度で
撹拌あるいは放置しておくだけで目的物の含フツ
素アセタールを調製することができる安全かつ簡
便なものである。 なお、該含フツ素アセタールは、そのまま溶剤
あるいは重合の連鎖移動剤として利用できるほ
か、脱アルコールして有用な単量体の含フツ素ビ
ニルエーテルに誘導することができる。 〔実施例〕 次に本発明の実施例を示す。 実施例 1 2,2,3,3―テトラフルオロプロパノール
396g(3.0mol)とパラアルデヒド70g
(0.53mol)を500mlのフラスコに入れ、これにメ
タンスルホン酸1.5g(16m mol)を加え10分
間撹拌した。その後、この混合物に無水塩化カル
シウム(比表面積40cm2/g、粒径0.2〜0.8mm)83
g(0.75mol)を添加し、スラスコを密栓し24時
間放置した。 該時間経過後、反応混合物を過して固形物を
除き、液を10重量%の水酸化カリウム水溶液で
中和した。有機層を分取後40mmHgの圧力で減圧
蒸留し92〜96℃の留分335gを得た。下記の 1H
―核磁気共鳴分析( 1H―NMR)結果よりビス
(2,2,3,3―テトラフルオロプロピル)ア
セトアルデヒドアセタールと同定した。 収率は77%であつた。 ( 1H―NMR) δ(ppm):1.34,d,3H,メチルプロトン、
3.93,t,4H,メチレンプロトン、4.92,q,
1H,メチンプロトンおよび5.93,tt,2H,ジフ
ルオロメチルプロトン。 実施例 2 含フツ素アルコールとして2,2,3,3,3
―ペンタフルオロプロパノール450g(3.0mol)
および実施例1と同じ無水塩化カルシウム60g
(0.54mol)を使用したほかは、実施例1と同様
の手順で反応を行なつた。ビス(2,2,3,
3,3―ペンタフルオロプロピル)アセトアルデ
ヒドアセタール(沸点:45〜47℃/35mmHg、比
重:1.41/25℃)308g(収率:50%)を得た。 実施例 3 2,2,3,3,4,4,5,5―オクタフル
オロペタノール464g(2.0mol)ならびに前記と
同じパラアルデヒド46g(0.35mol)、メタンス
ルホン酸1.0g(10m mol)および無水塩化カ
ルシウム55g(0.50mol)を使用し、実施例1と
同様の操作でビス(2,2,3,3,4,4,
5,5―オフタフルオロペンチル)アセトアルデ
ヒドアセタール(沸点:98〜101℃/9mmHg、比
重:1.59/25℃)304g(収率:62%)を得た。 実施例 4 無水塩化カルシウム(比表面積15cm2/g、粒径
0.8〜1.2mm)83g(0.75mol)を使用したほかは
実施例1と同様の手順で実施例1と同じ目的物
134g(収率:31%)を得た。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 一般式: Rf(CH2)oOH (式中:Rfはオキシ基を含有することもある
炭素数1〜10の含フツ素脂肪族基、nは1〜2の
整数を示す。) で表わされる含フツ素アルコールと一般式: R―CHO (式中、Rは炭素数1〜3の脂肪族基を示す。) で表わされるアルデヒドを反応させることからな
る一般式: R―CH〔O(CH2)oRf〕2 (式中、Rf、Rおよびnは前記と同じ。) で表わされる含フツ素アセタールの製法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP14654284A JPS6124532A (ja) | 1984-07-13 | 1984-07-13 | 含フツ素アセタ−ルの製法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP14654284A JPS6124532A (ja) | 1984-07-13 | 1984-07-13 | 含フツ素アセタ−ルの製法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6124532A JPS6124532A (ja) | 1986-02-03 |
JPS64379B2 true JPS64379B2 (ja) | 1989-01-06 |
Family
ID=15410006
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP14654284A Granted JPS6124532A (ja) | 1984-07-13 | 1984-07-13 | 含フツ素アセタ−ルの製法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS6124532A (ja) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0413643A (ja) * | 1990-05-07 | 1992-01-17 | Kureha Chem Ind Co Ltd | クロロアセタール類の製造方法 |
-
1984
- 1984-07-13 JP JP14654284A patent/JPS6124532A/ja active Granted
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS6124532A (ja) | 1986-02-03 |
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |