JPS6124532A - 含フツ素アセタ−ルの製法 - Google Patents
含フツ素アセタ−ルの製法Info
- Publication number
- JPS6124532A JPS6124532A JP14654284A JP14654284A JPS6124532A JP S6124532 A JPS6124532 A JP S6124532A JP 14654284 A JP14654284 A JP 14654284A JP 14654284 A JP14654284 A JP 14654284A JP S6124532 A JPS6124532 A JP S6124532A
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- fluorine
- formula
- aldehyde
- acetal
- expressed
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、含フツ素単量体を得るための原料等として有
用な含フツ素アセタールの製法に関する。
用な含フツ素アセタールの製法に関する。
含フツ素アセタールは、従来含フツ素アルコールとアセ
チレンまたは酢酸ビニルを水銀化合物触媒の存在下反応
させることによシ製造されている（米国特許第３１２９
２５０号明細書および英国特許第７９０８２４号明細書
参照）。しかし、上記製法は、毒性の強い水銀化合物を
使用するため工業上好ましいものではなく、これにかわ
る安全な製法が望まれている。
チレンまたは酢酸ビニルを水銀化合物触媒の存在下反応
させることによシ製造されている（米国特許第３１２９
２５０号明細書および英国特許第７９０８２４号明細書
参照）。しかし、上記製法は、毒性の強い水銀化合物を
使用するため工業上好ましいものではなく、これにかわ
る安全な製法が望まれている。
本発明の目的は、上記のような毒性の強い化合物を使用
しない含フツ素アセクールの新規製法を提供することで
ある。
しない含フツ素アセクールの新規製法を提供することで
ある。
本発明の要旨は、一般式：
％式％
（式中、 Ｒｆはオキジ基を含有することもある炭素数
１〜１０の言フッ素脂肪族基、ｎ＃′ｉ１〜２の整数を
示す。） で表わされる含フツ素アルコールと一般式：％式％ （式中、Ｒは炭素数１〜３の脂肪族基を示ｔ。）で表わ
されるアルデヒドを反応きせることからなる一般式： ％式％） （式中、Ｒ７，Ｒｊ？よび１１は前記と同じ。）で表わ
される含フツ素アセタールの製法に存する。
１〜１０の言フッ素脂肪族基、ｎ＃′ｉ１〜２の整数を
示す。） で表わされる含フツ素アルコールと一般式：％式％ （式中、Ｒは炭素数１〜３の脂肪族基を示ｔ。）で表わ
されるアルデヒドを反応きせることからなる一般式： ％式％） （式中、Ｒ７，Ｒｊ？よび１１は前記と同じ。）で表わ
される含フツ素アセタールの製法に存する。
本発明の製法の原料の含フツ素アルコールは、前記式で
表わされるものであるが１通常の炭化水紫系のアルコー
ルと異なり酸性を示し、その電離指数（ｐＫａ ） ／
ｒｉ、２５’Ｃで１４以下好ましくは１２以下である。
表わされるものであるが１通常の炭化水紫系のアルコー
ルと異なり酸性を示し、その電離指数（ｐＫａ ） ／
ｒｉ、２５’Ｃで１４以下好ましくは１２以下である。
なお、該アルコールの脂肪族基には、フッ素以外のハロ
ゲンが含肩されていることもある。
ゲンが含肩されていることもある。
前記含フツ素アルコールの例としてｌ−１，ＨＣＦ、、
ＣＦ２があげられるがこれらに限定されない。
ＣＦ２があげられるがこれらに限定されない。
本発明の製法の原料のアルデヒドは、前記式で表わされ
るものであるが１通常＃１ｃＨ３ＣＨＯである。このア
ルデヒドは、バラアルデヒドのような環状三量体もしく
はそれ以上重合した鎖状重合体であってもよい。
るものであるが１通常＃１ｃＨ３ＣＨＯである。このア
ルデヒドは、バラアルデヒドのような環状三量体もしく
はそれ以上重合した鎖状重合体であってもよい。
前記含フツ素アルコールとアルデヒドは１通常当量反応
させるのが好ましいが、これに限定されることはない。
させるのが好ましいが、これに限定されることはない。
本発明の製法を実施する際には１通常酸触媒、脱水剤等
を使用する。酸触媒は、前記アルコールとアルデヒドを
縮合させる働きだけでなく、上記のようなアルデヒドの
重合体を解重合させる働きを有しておシ、ブレンステッ
ド酸又はルイス酸のいずれであってもよい。この酸触媒
の例としては、メタンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホ
ンＬ ｍ化水素及び硫酸のようなブレンステッド酸ある
いは塩化第２鉄及び塩化第２スズのようなルイス酸があ
げられるがこれらに限定されない。酸触媒の使用量は、
通常前記含フツ素アルコール１モルに対し０．１〜２ミ
リモルである。脱水剤は１本発明の反応で発生するＨ、
Ｏを化学的あるいは物理的に除去するもので１例として
は無水塩化カルシウム。
を使用する。酸触媒は、前記アルコールとアルデヒドを
縮合させる働きだけでなく、上記のようなアルデヒドの
重合体を解重合させる働きを有しておシ、ブレンステッ
ド酸又はルイス酸のいずれであってもよい。この酸触媒
の例としては、メタンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホ
ンＬ ｍ化水素及び硫酸のようなブレンステッド酸ある
いは塩化第２鉄及び塩化第２スズのようなルイス酸があ
げられるがこれらに限定されない。酸触媒の使用量は、
通常前記含フツ素アルコール１モルに対し０．１〜２ミ
リモルである。脱水剤は１本発明の反応で発生するＨ、
Ｏを化学的あるいは物理的に除去するもので１例として
は無水塩化カルシウム。
五酸化リン、合成ゼ第２イト等があけられるがこれに限
定されない。通常は無水塩化カルシウムが用いられるが
、これは比表面積が２５ｄ１１以上散径０．８ ｗＭ以
下）のものが脱水能力および取扱いの点で好ましい。無
水塩化カルシウムの使用量は。
定されない。通常は無水塩化カルシウムが用いられるが
、これは比表面積が２５ｄ１１以上散径０．８ ｗＭ以
下）のものが脱水能力および取扱いの点で好ましい。無
水塩化カルシウムの使用量は。
通常前記アルデヒド１モルに対し０．１〜１モル。
好ましくは０．２〜０．８モルである。
本発明の反応の反応温度は１通常−２０〜４０℃。
好ましくは０〜３０゛Ｃである。反応時間Ｆｉ、％本反
応が平衡反応であるので、任意にとることができるが％
通常ｆｉ１〜４８時間である。
応が平衡反応であるので、任意にとることができるが％
通常ｆｉ１〜４８時間である。
本発明の反応を英雄する際１通常溶媒は使用しないが、
必要に応じ使用してもよい。
必要に応じ使用してもよい。
本発明の製法は、前記従来法のような毒性の強い水銀化
合物触媒を使用することなく、しかも原料、触媒、脱水
剤等の混合物を室温付近の温度饗攪拌あるいは放置して
おくだけで目的物の含フツ素アセタールを調啜すること
ができる安全かつ筒便なものである。
合物触媒を使用することなく、しかも原料、触媒、脱水
剤等の混合物を室温付近の温度饗攪拌あるいは放置して
おくだけで目的物の含フツ素アセタールを調啜すること
ができる安全かつ筒便なものである。
なお、該含フツ素アセタールは、そのまま溶剤あるいは
重合の連鎖移動剤として利用できるにか、脱アルコール
して有用な単量体の含フツ素ビニルエーテルに誘導する
ことができる。
重合の連鎖移動剤として利用できるにか、脱アルコール
して有用な単量体の含フツ素ビニルエーテルに誘導する
ことができる。
次に本発明の実施例を示す。
実施例１
２、２．３．３−テトラフルオロ１０パノール３９６ｇ
（３，Ｑ ｍｏｌ ） 、！−ハラ７ ＃デヒド７０１
（０，５３ｍｏｌ）を５００１のフラスコに入れ、こ
れにメタンスルホＭｒｌＮ １．５ ｆ （１６ｍ ｍ
ｏｌ ）を加え１０分間攪拌した。
（３，Ｑ ｍｏｌ ） 、！−ハラ７ ＃デヒド７０１
（０，５３ｍｏｌ）を５００１のフラスコに入れ、こ
れにメタンスルホＭｒｌＮ １．５ ｆ （１６ｍ ｍ
ｏｌ ）を加え１０分間攪拌した。
その後、この混合物に無水塩化カルシウム（比表面積４
０ ｃｄ／Ｉ １粒径０．２〜０．８ｗｇ ）８３１
（０，７５ｎ′ＩＯりを添加し、フラスコを密栓し別時
間放置した。
０ ｃｄ／Ｉ １粒径０．２〜０．８ｗｇ ）８３１
（０，７５ｎ′ＩＯりを添加し、フラスコを密栓し別時
間放置した。
該時間経過後１反応混合物を沖過して固形物を除き、炉
液を１０重重量上水酸化カリウム水溶液で中和した。有
機層を分取後４０ ｗｘ Ｈｇの圧力で減圧蒸留し９２
〜９６℃の部分３３５ｆを得た。下記のＩＨ−核磁気共
鳴分析（’Ｈ−ＮＭＲ）結果よりビス（ス２．３．３−
テトラフルオロプロピル）アセトアルデヒドアセタール
と同定した。
液を１０重重量上水酸化カリウム水溶液で中和した。有
機層を分取後４０ ｗｘ Ｈｇの圧力で減圧蒸留し９２
〜９６℃の部分３３５ｆを得た。下記のＩＨ−核磁気共
鳴分析（’Ｈ−ＮＭＲ）結果よりビス（ス２．３．３−
テトラフルオロプロピル）アセトアルデヒドアセタール
と同定した。
収率は７７％であった。
（’Ｈ−ＮＭＲ）
δ（Ｆ）：１．３４．ｄ、３Ｈ，メテルフ”ロトン。
３、９３．ｆ、 ４Ｈ、メチレン７゛ロトン％ ４．９
２．Ｑ＋ＩＨ，メチンプロトンおよび５．９３ 、 ｔ
ｔ 、 ２Ｈ。
２．Ｑ＋ＩＨ，メチンプロトンおよび５．９３ 、 ｔ
ｔ 、 ２Ｈ。
ジフルオロメチルプロトン。
実施例２
含フツ素アルコールとして２．２．３．３．３−ペンタ
７ ｋ ｙＦ ｏ ７” Ｏバノー＃ ４５Ｏｆ （３
，０ｍｏｌ ）および実施例１と同じ無水塩化カルシウ
ム６０ｆ （０，５４ｍｏｌ） を使用したほかは、実
施例１と同様の手順で反応を行なった。ビス（２，２，
３，３，３−ペンタフルオロ１０ピル）アセトアルデヒ
ドアセタール（沸点：４５〜４７″Ｃ／３５＊＊Ｈｇ、
比重＋ １．４１／２５″Ｃ）ａｏｓ ｙ （収率：５
０％）を得た。
７ ｋ ｙＦ ｏ ７” Ｏバノー＃ ４５Ｏｆ （３
，０ｍｏｌ ）および実施例１と同じ無水塩化カルシウ
ム６０ｆ （０，５４ｍｏｌ） を使用したほかは、実
施例１と同様の手順で反応を行なった。ビス（２，２，
３，３，３−ペンタフルオロ１０ピル）アセトアルデヒ
ドアセタール（沸点：４５〜４７″Ｃ／３５＊＊Ｈｇ、
比重＋ １．４１／２５″Ｃ）ａｏｓ ｙ （収率：５
０％）を得た。
実施例３
ス２，３．龜４．４．５．５−オクタフルオロベタノー
ル４６４ ｆ （２，Ｏｍｏｌ ）ならびに前記と同じ
バラアルデヒド４６ ｆ （０，３５ｍｏｌ） ％メタ
ンスルホン酸１゜Ｏｆ （１０ｍｍｏｌ）および無水塩
化カルシウム５５１／（０，５０ｍｏりを使用し、実施
例１と同様の操作でビス（２，２，３，３，４，４，５
，５−オフタフルオロベンテル）アセトアルデヒドアセ
タール（沸点：９８〜ｂ 率：６２％）を得た。
ル４６４ ｆ （２，Ｏｍｏｌ ）ならびに前記と同じ
バラアルデヒド４６ ｆ （０，３５ｍｏｌ） ％メタ
ンスルホン酸１゜Ｏｆ （１０ｍｍｏｌ）および無水塩
化カルシウム５５１／（０，５０ｍｏりを使用し、実施
例１と同様の操作でビス（２，２，３，３，４，４，５
，５−オフタフルオロベンテル）アセトアルデヒドアセ
タール（沸点：９８〜ｂ 率：６２％）を得た。
実施例４
無水塩化カルシウム（比表面積ｉｓｉ、’ｆＩ、粒径０
．８〜１．２１ｆｆ） ８３ ｆ （Ｑ、７５ｍｏｌ）
を使用した＃１かは実施例１と同様の手順で実施例１
と同じ目的物１３４ ｆ （収率：３１％）を得た。
．８〜１．２１ｆｆ） ８３ ｆ （Ｑ、７５ｍｏｌ）
を使用した＃１かは実施例１と同様の手順で実施例１
と同じ目的物１３４ ｆ （収率：３１％）を得た。
以上
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、一般式： Ｒ＿ｆ（ＣＨ＿２）＿ｎＯＨ （式中、Ｒ＿ｆはオキシ基を含有することもある炭素数
１〜１０の含フッ素脂肪族基、ｎは１〜２の整数を示す
。 で表わされる含フッ素アルコールと一般式：Ｒ−ＣＨＯ （式中、Ｒは炭素数１〜３脂肪族基を示す。）で表わさ
れるアルデヒドを反応させることからなる一般式： Ｒ−ＣＨ〔Ｏ（ＣＨ＿２）＿ｎＲ＿ｆ）＿２（式中、Ｒ
＿ｆ、Ｒおよびｎは前記と同じ。）で表わされる含フッ
素アセタールの製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14654284A JPS6124532A (ja) | 1984-07-13 | 1984-07-13 | 含フツ素アセタ−ルの製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14654284A JPS6124532A (ja) | 1984-07-13 | 1984-07-13 | 含フツ素アセタ−ルの製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6124532A true JPS6124532A (ja) | 1986-02-03 |
| JPS64379B2 JPS64379B2 (ja) | 1989-01-06 |
Family
ID=15410006
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14654284A Granted JPS6124532A (ja) | 1984-07-13 | 1984-07-13 | 含フツ素アセタ−ルの製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6124532A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0413643A (ja) * | 1990-05-07 | 1992-01-17 | Kureha Chem Ind Co Ltd | クロロアセタール類の製造方法 |
-
1984
- 1984-07-13 JP JP14654284A patent/JPS6124532A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0413643A (ja) * | 1990-05-07 | 1992-01-17 | Kureha Chem Ind Co Ltd | クロロアセタール類の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS64379B2 (ja) | 1989-01-06 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |