JPS641173B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は水相／油相／水相型多重エマルジヨン
の製造において、最外相の水相成分にゲルのネツ
トワーク構造を与えてエマルジヨンの安定化を達
成した多重エマルジヨンの製造方法に関する。 水相／油相／水相型多重エマルジヨン（以下、
Ｗ／Ｏ／Ｗ型エマルジヨンとする）は化粧品、医
薬品、飲食品等の乳化分散系を必要とする各種工
業製品の基本形態となるものであり、現今その特
異な物理化学的特性や官能特性が注目されてい
る。この多重エマルジヨンについて従前、いくつ
かの調整方法や安定化方法が知られているが、実
用に供するための安定性は、十分に満足しうるも
のではない。多重エマルジヨンを安定化するため
には、分散質である油中水型エマルジヨン（以下
Ｗ／Ｏ型エマルジヨンとする）の界面膜を物理
的、界面化学的に強固にすると同時に、Ｗ／Ｏ型
エマルジヨンを水相成分に乳化分散させた場合に
連続相（分散媒）となる最外相の水相成分にある
種の構造を与えて分散質であるＷ／Ｏ型エマルジ
ヨン粒子の凝集合一等による系の破壊を阻止する
ことが重要である。 他方従前の調整方法はその殆んどが分散質であ
るＷ／Ｏ型エマルジヨンの油相成分に存する界面
膜の強化を図るものであり、このため油相成分中
に固形状の油成分や乳化剤あるいは糖類等を配合
している。即ちＷ／Ｏ型エマルジヨンを最外相の
水相成分に混合した場合この水相成分中に溶解さ
れている親水性乳化剤によつて上記油相成分が可
溶化され破壊されるのを防ぐため該油相成分に上
記添加物を配合し更に親水性乳化剤を希薄にして
用いている。 前述のようにＷ／Ｏ型エマルジヨンにおける油
相成分の界面強化を追求する従来技術に対し、本
発明は最外相の水相成分に着目し、該水相成分に
強固なゲルのネツトワーク構造を形成することに
よりＷ／Ｏ／Ｗ型エマルジヨンの安定化を図るも
のであり、その構成は、第一段階として親油性乳
化剤が溶解する油相成分に水相成分を乳化分散さ
せて油中水型エマルジヨンを調製し、第二段階と
して親水性乳化剤が溶解する水相成分に上記エマ
ルジヨンを混合し、該エマルジヨンを分散質と
し、最外相の水相成分を連続相とする水相／油
相／水相型多重エマルジヨンを得る製造方法にお
いて、第２段階の水相成分に一種又は二種以上の
高級アルコール類を分散させて、これに第一段階
のエマルジヨンを混合することを特徴とする。 以下本発明を実施例と共に詳細に説明する。本
発明は第一段階として所定の油相成分にこの油相
成分がＷ／Ｏ型エマルジヨンを生成するような親
水性―親油性バランス（HLB値）を有する親油
性乳化剤を溶解し、これに水若しくは所定の水溶
性成分を溶解した水溶液を混合して乳化分散させ
油中水型エマルジヨンを製造する。ここで油相成
分としては医薬品、食料品に用いられる動物性油
脂、植物性油、鉱物油、その他一般に化粧品に用
いられる殆んど全ての成分を用いることができ、
用途に応じて油相成分を適宜選択混合して使用で
きる。例えば該油相成分としてスクワラン、流動
パラフイン、ワセリン、固型パラフイン、オリー
ブ油、密ロウ、ラノリン等を用いることができ
る。また上記親油性乳化剤としては一般に化粧品
に使用される非イオン系乳化剤、とくにソルビタ
ン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、
ポリグリセリン脂肪酸エステル等が好ましい。こ
れら乳化剤は一種又は二種以上を混合して用いる
ことができる。また上記油相成分に配合する親油
性乳化剤の配合量は上記油相成分は親油性乳化剤
の種類、水相の体積分率によつて相違するが上記
油相成分に対し、５〜20重量％必要である。５重
量％以下の場合はＷ／Ｏ／Ｗ型エマルジヨンの調
整率が低く、20重量％を超えるとＷ／Ｏ／Ｗ型エ
マルジヨンができにくく好ましくない。尚水相の
体積分率は20〜90％まで可能であるが40〜60％と
するのが調製率等の点で好ましい。一方、水相成
分としては水の他に所定の水溶性成分を溶解した
水溶液が包含される。例えば該水溶液として糖
類、多価アルコール、無機塩、有機塩、アミノ
酸、等が挙げられ、これらを一種又は二種以上混
合して用いることができる。上記水溶液の水分量
は通常水100部に対し水溶性成分によつて異なる
が、水溶性成分が１〜20部の範囲において用いら
れる。次に上記油相成分、親油性乳化剤、水相成
分を用いてＷ／Ｏ型エマルジヨンを調製する手順
は先づ上記油相成分に上記親油性乳化剤を加えて
溶解させた後、次いでこれに上記水相成分を加え
て一定時間撹拌する。この場合必要に応じ加温す
ることが好ましく例えば約70℃に加熱するとよ
い。また撹拌にはホモミキサーを用い通常5000〜
10000rpmの所定回転数で２〜５分程度撹拌する
とよい。次に第二段階として上記油相成分が水中
油型エマルジヨンを生成するようなHLB値を有
する親水性乳化剤と共に一種又は二種以上の高級
アルコール類を水相成分に分散させ、この水相成
分に上記第一段階で調製したＷ／Ｏ型エマルジヨ
ンを混合し、最終的にＷ／Ｏ／Ｗ型エマルジヨン
を製造する。ここで上記親水性乳化剤としては通
常化粧品に用いられる非イオン性乳化剤の殆んど
を用いることができるが、ポリオキシエチレンソ
ルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンア
ルキルリン酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪
酸エステル、ポリオキシエチレン高級アルコール
エーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油誘導
体、庶糖脂肪酸エステル等が調製率等の点からと
くに好ましい。該乳化剤の配合量は乳化剤の種類
等によつても異なるが第一段階で用いた親油性乳
化剤を可溶化させない範囲内の配合量であること
が必要であり、通常親油性乳化剤に対し10〜20重
量％とするのがよい。又、上記親水性乳化剤は非
イオン性乳化剤とイオン性乳化剤とを併用するこ
ともできる。イオン性乳化剤としては例えばアル
キル硫酸エステル、アルキルリン酸エステル、脂
肪酸のアルカリ金属塩、アミノ酸塩等を一種又は
二種以上混合して非イオン性乳化剤と併用するこ
とができる。次に上記親油性乳化剤と共に水相成
分に分散する高級アルコール類は最外相の連続相
となる該水相成分中にネツトワーク構造を形成さ
せるためのものである。該高級アルコール類とし
てはミリスチルアルコール、セチルアルコール、
セトステアリルアルコール、ステアリルアルコー
ル、ベヘニルアルコール等が挙げられ、必要なら
ばオレイルアルコールなどの不飽和アルコールや
ヘキサデシルアルコール等の分岐アルコールある
いはバチルアルコール、コレステロールラノリン
アルコール等を適宜混合して用いることができ
る。更にC₁₀以上の飽和、不飽和分岐の脂肪酸、
例えばステアリン酸、パルミチン酸、オレイン
酸、イソステアリン酸と上記高級アルコール類と
を混合して用いてもよい。ここで上記高級アルコ
ール類の配合量は第二段階の水相成分において２
〜15重量％が含有される。２重量％に満たない程
度の使用では、一応結果的に多重エマルジヨンを
形成するものの、経時と共にエマルジヨン粒子が
合一、凝集され、単なる水中油型エマルジヨンと
なるか、油相と水相とが全く分離した状態を呈す
る。15重量％を越える場合には、最外相が固くな
りすぎて、最外相と内相である油中水型エマルジ
ヨンとの界面膜を破壊され、最終的に多重エマル
ジヨンは形成されない。尚、高級アルコールと親
水性乳化剤とが分散した水溶液中に安定度を高め
るため水溶性高分子例えば、カルボキシポリマ
ー、ガム質、ペクチン、ゼラチン、デキストリン
等を配合してもよい。また得られるＷ／Ｏ／Ｗ型
多重エマルジヨンの分散質の体積分率は10〜70％
が可能であるが、調製率等の点から30〜60％が好
ましい。次にＷ／Ｏ型エマルジヨンを用いてＷ／
Ｏ／Ｗ型エマルジヨンを生成する手順は、先づ70
〜80℃で上記親水性乳化剤と高級アルコール類お
よび必要に応じてプロピレングリコール、グリセ
リン等の多価アルコールの一種又は二種以上を溶
解混合させ、これに70〜80℃に加温した水または
第一段階と同様の水溶性成分が溶解された水溶液
を加え高級アルコール類が微細にかつ均一に分散
した溶液を調製する。この溶液に上記第一段階で
調製したＷ／Ｏ型エマルジヨンを加え、ホモミキ
サーで2000〜5000rpmの回転数で１〜３分間撹拌
して上記Ｗ／Ｏ型エマルジヨンを上記水相溶液中
に乳化分散させた後、冷却水槽中で冷却しＷ／
Ｏ／Ｗ型エマルジヨンを製造する。 以上の方法によつて得られるＷ／Ｏ／Ｗ型多重
エマルジヨンは実施例に示すように極めて安定性
が良いので各種の乳化分散系製品に幅広く用いる
ことができる。これに伴い次の利点を具えてい
る。Ｗ／Ｏ／Ｗ型エマルジヨンの調製が高い
（80％以上）。乳液状から硬いクリーム状のもの
まで幅広い状態のものが得られる。種々の官能
特性および物理特性を有する。幅広い温度範囲
（０〜40℃）で長期間（３ケ月以上）安定である。 次に上記製造方法の実施例を示す。 実施例 １ 油相成分として流動パラフイン43重量部を70〜
80℃に加温溶解したものの中に親油性乳化剤であ
るソルビタンモノオレエート６重量部、ソルビタ
ンモノステアレート１重量部を加えて溶解させ、
次いで水相成分として70〜80℃に加温した10％塩
化カリウム水溶液２重量部および精製水48重量部
を上記流動パラフイン油相液に撹拌し乍ら混合
し、その後ホモミキサーにより8000rpmの回転数
で３分間撹拌してＷ／Ｏ型エマルジヨンを調製す
る。次に高級アルコール類としてセトステアリル
アルコール４重量部、親水性乳化剤としてポリエ
チレングリコールモノステアレート1.5重量部、
添加剤としてプロピレングリコール４重量部を混
合し、70〜80℃に加温溶解したものの中に水相成
分として70〜80℃に加温した精製水を撹拌し乍ら
徐々に加え水相成分中にセトステアリルアルコー
ルを微細均一に分散する。この溶液に上記Ｗ／Ｏ
型エマルジヨンを加え乳化分散させた後ホモミキ
サーで3000rpm回転数で１分間撹拌しその後水槽
中で30℃まで冷却し、Ｗ／Ｏ／Ｗ型多重エマルジ
ヨンを製造する。該Ｗ／Ｏ／Ｗ型多重エマルジヨ
ンの成分配合比を第１表に示し、その安定性、調
製率の特性を第４表に示す。第４表から明らかな
ように本実施例で得たＷ／Ｏ／Ｗ型多重エマルジ
ヨンは極めて安定性がよいことが判る。

【表】 実施例 ２ 油相成分、親油性乳化剤、水相成分、親水性乳
化剤、高級アルコール類としてそれぞれ第２表に
示す成分とその混合比に従い実施例１と同じ手順
でＷ／Ｏ／Ｗ型多重エマルジヨンを製造した。こ
の調製率、安定性を第４表に示す。この結果から
明らかなように本実施例で得たＷ／Ｏ／Ｗ型多重
エマルジヨンは極めて安定性がよい。

【表】 コール
水相成分 −精製水 39.3

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 第一段階として親油性乳化剤の溶解する油相
   成分に水相成分を乳化分散させて油中水型エマル
   ジヨンを調製し、第二段階として親水性乳化剤が
   溶解する水相成分に上記エマルジヨンを混合し、
   該エマルジヨンを分散質とし、最外相の水相成分
   を連続相とする水相／油相／水相型多重エマルジ
   ヨンを得る製造方法において、第２段階の水相成
   分に一種又は二種以上の高級アルコール類を分散
   させてこれに第一段階のエマルジヨンを混合する
   ことを特徴とする安定な多重エマルジヨンの製造
   方法。