JPS6397943A - 感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の分野］ 本発明は、支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤、および
重合性化合物を含む感光層を有する感光材料に関する。

［発明の背景］ 支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤および重合性化合物
を含む感光層を有する感光材料は、ハロゲン化銀の潜像
を形成し、重合性化合物を重合させる画像形成方法に使
用することができる。

画像形成方法の例としては、特公昭４５−１１１４９号
、同４７−２０７４１号、同４９−１０６９７号、特開
昭５７−１３８６３２号、同５８−１８９１４３記載公
報に記載されている方法がある。これらの方法は、露光
されたハロゲン化銀を現像液を用いて現像する際、還元
剤が酸化されると同時に、共存する重合性化合物（例、
ビニル化合物）が重合を開始し画像様の高分子化合物を
形成するものである。従って上記方法は、液体を用いた
現像処理が必要であり、またその処理には比較的長い時
間が必要である。

上記方法の改良として、特開昭６１−６９０６２号公報
に、乾式処理で高分子化合物の形成を行なうことができ
る方法が記載されている。この方法は、感光性銀塩（ハ
ロゲン化＃ｉ）、還元剤、および架橋性化合物（重合性
化合物）及びバインダーからなる感光層を支持体上に担
持してなる記録材料（感光材料）を、画像露光して潜像
を形成し、次いで加熱により、感光性銀塩の潜像が形成
された部分に、高分子化合物を形成するものである。上
記乾式処理による画像形成方法およびそれに用いる感光
材料については、特開昭６１−７３１４５号、同６１−
１８３６４０号、同６１−１８８５３５記載公報にも記
載がある。

以上の画像形成方法は、ハロゲン化銀の潜像が形成され
た部分の重合性化合物を重合させる方法である。

また１本発明者等は、ハロゲン化銀の潜像が形成されな
い部分の重合性化合物を重合させることができる方法も
発明し、この発明は既に特許出願されている（特願昭６
０−２１０６５７号）、この方法は、加熱により、ハロ
ゲン化銀の潜像が形成された部分に還元剤を作用させて
重合性化合物の重合を抑制すると同時に、他の部分の重
合を促進するものである。

以上述べたような画像形成方法における現像反応の進行
は、アルカリ性の条件下において促進される。このため
、感光材料の感光層中に塩基または塩基プレカーサーを
含ませておく場合がある。

感光材料の感光層に含ませることができる塩基または塩
基プレカーサーについては、特開昭６１−７３１４５号
公報に記載がある。しかし、感光層中に塩基または塩基
プレカーサーを添加した場合（特に塩基を添加した場合
）は、製造後、使用時に至る保存期間中に感光材料の感
度が低下する傾向があった。

上記問題を解決する手段として、塩基または塩基プレカ
ーサーを、感光層に含まれる成分（ハロゲン化銀、還元
剤等）から隔離した構成の感光材料が特許出願されてい
る。具体的には、塩基または塩基プレカーサーをマイク
ロカプセルに収容して感光層に含ませた構成の感光材料
（特願昭６１−５２９８８号、同６１−５２９８９号、
同６１−５２９９５号）；塩基または塩基プレカーサー
を含む総を感光層とは別に設けた構成の感光材料（特願
昭６１−９６３４０号）；支持体を多孔性として支持体
中に塩基または塩基プレカーサーを含ませた構成の感光
材料（特願昭６１−１７６４１６号）；および、ハロゲ
ン化銀および重合性化合物をマイクロカプセル内に収容
し、かつマイクロカプセルの外部に融点が８０℃乃至１
８０℃の疎水性有機塩基化合物の微粒子状分散物を置い
た構成の感光材料（ＩＰｆ願昭６１−５２９９２号）等
が特許出願されている。

［発明の要旨］ 本発明者等の研究により１以上のような隔離手段を用い
た場合にも、製造後、使用時に至る保存期間中に感光材
料の感度が若干低下する傾向があることが判明した。こ
の原因について調査したところ、感光材料の製造時に塩
基または塩基プレカーサーの一部が感光層の塗布液中に
溶解するためであることが明らかとなった。感光材料の
一般的な製造方法は、感光層等の各層の構成成分を水性
溶媒中に溶解、乳化あるいは分散させた塗布液を調製し
、そして塗布液を支持体上に塗布、乾燥する工程からな
るものである０本発明者茅の研究によれば、前述したよ
うな隔離手段を施しても、塩基または塩基プレカーサー
が塗布液中に溶解することによって、結果として塩基ま
たは塩基プレカーサーの一部が感光層中の各成分と接触
した状態の感光材料が製造されてしまうことが判明した
。

また、１′！！基または塩基プレカーサーとして疎水性
有機塩基化合物を用いても、わずかに塗布液中に溶解し
た塩基化合物が同様に感度低下の原因となることも判明
した。

本発明の目的は、塩基または塩基プレカーサーを含む感
光材料の保存安定性を向上させることである。

本発明は、支持体」二に、ハロゲン化銀、還元剤および
重合性化合物を含む感光層を有する感光材料であって、 塩基または塩基プレカーサーと、２５℃の水に対する溶
解度が０．１重量％以下である疎水性物質とを相溶状態
で含む粒子を含むことを特徴とする感光材料を提供する
ものである。

なお、上記粒子は、感光層に含まれるハロゲン化銀、還
元剤および重合性化合物から隔離された状態で感光材料
に含ませることが好ましい、特に、ハロゲン化銀、還元
剤および重合性化合物をマイクロカプセルに収容して感
光層に含ませ、そして上記粒子が該マイクロカプセルの
外部に置かれている構成とすることが好ましい。

［発明の効果］ 本発明の感光材料は、塩基または塩基プレカーサーと上
記疎水性物質とを相溶状態で含む粒子を含むことを特徴
とする。

本発明の感光材料は、上記粒子に塩基または塩基プレカ
ーサーを含ませることにより、感光材料の製造時におい
て塩基または塩基プレカーサーが感光層の塗布液中に溶
解することを回避するものである。そして、感光材料の
製造後、塩基または塩基プレカーサーは感光層中の他の
成分から隔離された状態で保存される。従って゛、本発
明の感光材料は、長期間の保存後、または過酷な条件化
の保存後においても、感度の高い鮮明な画像を得ること
ができる。

なお、感光層中に上記粒子をそのまま添加する場合にお
いても、本発明の感光材料は保存安定性が向上する効果
を有するが、ハロゲン化銀、還元剤および重合性化合物
をマイクロカプセルに収容して感光層に含ませ、そして
上記粒子が該マイクロカプセルの外部に置かれている構
成とする等。

前述した塩基または塩基プレカーサーを隔離した構成の
感光材料に本発明を適用することが好ましい、すなわち
、上記のような隔離手段と共に本発明の粒子を用いるこ
とによって、製造時から使用時に至るまで、塩基または
塩基プレカーサーが感光層中の各成分と接触する可ｆＥ
性をほぼ完全に排除することができる。

［発明の詳細な記述］ 感光材料に用いることができる塩基または塩基プレカー
サーについては、前述した特開昭５ｔ−７３１４５号公
報等に記載がある。

好ましい塩基の例としては、無機の塩基としてはアルカ
リ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物；アルカリ金
属またはアルカリ土類金属の第三リン酸塩、ホウ酸塩、
炭酸塩、メタホウ酸塩：水酸化亜鉛または酸化亜鉛とピ
コリン酸ナトリウム等のキレート化剤との組み合わせ：
アンモニウム水酸化物；四級アルキルアンモニウムノ水
酸化物：その他の金属の水酸化物等が挙げられ、有機の
塩基としては脂肪族アミン類（トリアルキルアミン類、
ヒドロキシルアミン類、脂肪族ポリアミン類）：芳香族
アミン類（Ｎ−アルキル置換芳香族アミン類、Ｎ−ヒド
ロキシルアルキル置換芳香族アミン類およびビス［ｐ−
（シアル午ルアミノ）フェニルコメタン類）、複素環状
アミン類、アミジン類、環状アミジン類、グアニジン類
、環状グアニジン類等が挙げられ、特にｐＫａが７以上
のものが好ましい。

塩基プレカーサーとしては、加熱により脱炭酸する有機
酸と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセン転位、ベ
ックマン転位等の反応によりアミン類を放出する化合物
など、加熱により何らかの反応を起こして塩基を放出す
るものおよび電解などにより塩基を発生させる化合物が
好ましく用いられる。塩基プレカーサーの具体例しては
、グアニジントリクロロ酢酸、ピペリジントリクロロ酢
酸、モルホリントリクロロ酢酸、Ｐ−トルイジントリク
ロロ酢酸、２−ピコリントリクロロ酢酸、フェニルスル
ホニル酢酸グアニジン、４−クロルフェニルスルホニル
酢酸グアニジン、４−メチル−スルホニルフェニルスル
ホニル酢酸グアニジンおよび４−アセチルアミノメチル
プロピオール酸グアニジン等を挙げることができる。

なお、塩基または塩基プレカーサーを用いたことを特徴
とする感光材料については特願昭６０−２２７５２８号
明細書に記載がある。また、塩基または塩基プレカーサ
ーとして、第三級アミンを用いた感光材料については特
願昭６１−１３１８１号明細書に、融点が８０〜１８０
℃の疎水性有機塩基化合物の微粒子状分散物を用いた感
光材料については特願昭６１−５２９９２号明細書に、
アルカリ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物または
塩を用いた感光材料については特ｒｉＡ昭６１−９６３
４１号明細書に、それぞれ記載がある。

以上述べたような塩基または塩基プレカーサーは、いず
れも後述する粒子中に含ませることにより、製造時およ
び保存時において感光層内の成分から隔離することがで
き、そして感光材料の使用時（現像時またはその前段階
）において感光層に拡散させることができる。塩基また
は塩基プレカーサーを粒子から感光層に拡散させる方法
としては、塩基または塩基プレカーサーの溶媒を用いる
ことも回走である。ただし、塩基または塩基プレカーサ
ーの拡散方法としては、塩基または塩基プレカーサーと
して融点が６０℃乃至１４０℃乃至の化合物を用い、現
像処理として熱現像処理を実施する方法が簡易であり、
かつ好ましい。

以上の理由で本発明の感光材料に用いる塩基または塩基
プレカーサーの融点は６０℃乃至１４０℃であることが
好ましい、なお、上記融点は、８０℃乃至１２０℃であ
ることがさらに好ましい。

融点が６０℃乃至１４０℃である塩基の具体例としては
、トリシクロへキシルグアニジン、ジシクロへキシル−
〇−トリルグアニジン、ジシクロへキシル−〇−クロロ
フェニルグアニジン、ジシクロへキシル−ｎ−ブチルグ
アニジン、ジシクロへキシルベンジルグアニジン、ジア
ザビシクロ［２、２、２］オクタン、ジヒドロキシエチ
ルピペラジン、ジベンジルピペラジン、２−アミノベン
ゾチアゾール、２−フェニルインダシリン等を挙げるこ
とができる。

また、塩基または塩基プレカーサーとしては、水に対し
て難溶性の化合物を用いることが好ましい０本発明の感
光材料は、塩基または塩基プレカーサーと疎水性物質と
を相溶状態で含む粒子を形成して、これにより塩基また
は塩基プレカーサーの一部が感光層の塗布液中に溶解す
ることを防止するものであるが、塩基または塩基プレカ
ーサーとして、水に対して難溶性の化合物を用いること
により、本発明の効果を一段と促進することができる。

上記ｒ難溶性」について具体的には、２５℃の水に対す
る溶解度が０．１重量％以下であることが好ましい。

以上の融点および水に対する溶解度に関する点で、塩基
としてはトリシクロへキシルグアニジンが最も好ましい
。

以上述べたような塩基または塩基プレカーサーは単独で
も二種以上の混合物として用いてもよい。

本発明の感光材料において塩基または塩基プレカーサー
は広い範囲の量で用いることができる。

塩基または塩基プレカーサーは、後述する感光層の重量
の１００重量％以下で用いることが好ましく、０．１重
量％から１００重量％の範囲で用いることがさらに好ま
しい。

本発明の感光材料は、以上述べたような塩基または塩基
プレカーサーと、２５℃の水に対する溶解度が０．１重
量％以下である疎水性物質とを相溶状態で含む粒子を含
むものである。

上記疎水性物質については、上記規定の溶解度を有し、
さらに使用する塩基または塩基プレカーサーと相溶性を
有している点を除き、特に制限なく様々な物質を用いる
ことができる。

上記ｒ相溶性】については、塩基または塩基プレカーサ
ーと相溶状態で含む粒子を形成するためであり、一定値
（粒子内における疎水性物質と塩基または塩基プレカー
サーの混合比の予定値）以」−の相溶性を有していれば
よい。

また、疎水性化合物は」―配粒子中に、重量比で塩基ま
たは塩基プレカーサーの０．５乃至２０倍の範囲で含ま
れていることが好ましい。

上記粒子が両者を相溶状ｙ６で含むかについては、上記
粒子についてＤＳＣを用いて示差熱分析を行ない、示差
熱分析曲線のピークが１つであることを確認すればよい
。

前述したように、塩基または塩基プレカーサーを粒子か
ら感光層に拡散させる方法としては、塩基または塩基プ
レカーサーの溶媒を用いることも可能であるが、上記疎
水性物質としてガラス転移点が４０乃至２５０℃（好ま
しくは６０乃至２００℃）の熱可塑性物質、または融点
が６０乃至１４０℃（好ましくは８０℃乃至１２０℃）
の熱溶融性物質を用い、現像処理として熱現像処理を実
施してもよい、上記のように熱現像処理を実施する場合
には、塩基または塩基プレカーサーとして前述した融点
が６０℃乃至１４０℃乃至の化合物を用いることがさら
に好ましい。

ガラス転移点が４０乃至２５０℃の熱可塑性かつ疎水性
の物質の例としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、
ポリインブチレン、ポリスチレン、スチレン−ブタジェ
ンΦコポリマー、スチレン−アクリロニトリル−ブタジ
ェン・コポリマー、ポリメチルアクリレート、ポリエチ
ルアクリレート、ポリブチルアクリレート、ポリベンジ
ルアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリエチ
ルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリイ
ンブチルメタクリレート、ポリ−２−エチルへキシルメ
タクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、
ポリビニルホルマール、ポリビニルブチラール、ポリ酢
酸ビニル、ポリジアセトンアクリルアミド、セルロース
ジアセテート、セルローストリアセテート、セルロース
アセテートフタレート、ポリーγ−メチルグルタメート
、ポリーγ−ベンジルグルタメート、ポリビスフェノー
ルＡカルボナート、ポリビスフェノールＳカルボナート
等を挙げることができる。これらのうちでは、ポリスチ
レン（ガラス転移点１００℃）およびポリビスフェノー
ルＡカルボナート（ガラス転移点１４５℃）が特に好ま
しい。

融点が６０乃至１４０℃の熱溶融性かつ疎水性の物質の
例としては、硬化油脂（例、硬化ヒマシ油、硬化大豆油
、硬化菜種油、硬化牛脂、硬化ヤシ油、硬化綿実油、硬
化鯨油、硬化魚油）、高級脂肪酸（４Ｍ、パルミチン酸
、ステアリン酸、べへン酸、オレインｍ＞　、ろう（例
、蜜ろう、カルナバろう、鯨ろう）、高級脂肪酸のエス
テル（例、グリセリンモノステアレート、グリセリンジ
ステアレート）、高級脂肪酸アミド（例、ステアロアミ
ド）、高級脂肪族アルコール（例、ステアラリルアルコ
ール）等を挙げることができる。

なお、上記融点が６０℃乃至１４０℃の物質としては、
極性基を有する化合物を用いることがさらに好ましい、
融点が６０℃乃至１４０℃であり、かつ極性基を有する
化合物は、熱現像時に熱溶剤として機能させることがで
きる。すなわち。

熱溶剤を加熱により溶融すると、熱溶剤中に塩基が溶解
するため、塩基の粒子から感光層への拡散がさらに円滑
に進行する０以上のように熱溶剤として機能させること
ができる化合物の具体例としては、ｐ−）ルエンスルホ
ンアミド、ｐ−クロロベンゾイルピペラジン、ｐ−クロ
ロベンゼンスルホニルピペラジン、Ｎ、Ｎ−ジシクロへ
キシルアセトアミド、ｐ−クロロフェニルメタンスルホ
ナート、ステアリン酸アミド、ハイドロキノンモノベン
ジルエーテル、エチレングリコールジフェニルエーテル
、テトラメチレングリコールジフェニルエーテル、サリ
チル酸−ｎ−ブチルエステル、低分子量ポリエチレン等
を挙げることができる。

これらのうちでは、低分子量ポリエチレンが特に好まし
い。

以上述べたような塩基または塩基プレカーサーと疎水性
物質とを相溶状態で含む粒子の平均粒子径は、０．１乃
至１０ＩＬｍであることが好ましく、０．５乃至５μｍ
であることがさらに好ましい。

上記粒子は、塩基プレカーサーと疎水性物質とを共通な
溶媒（水と混和しにくい′ことが好ましく、沸点は１０
０℃以下であることが好ましい：Ｍ、ｍ化メチジメチレ
ンロホルム、トリクロロエタン、酢酸エチル、酢酸ブチ
ル）に溶解させ、この溶液を界面活性剤（例、ドデシル
ベンゼンスルホン酸ナトリウム、ジアルキルナフタレン
スルホン酸ナトリウム、ポリビニルアルコール、メチル
セルロース、ゼラチン）を含む水溶液中に分散すること
で、容易に作成することができる。

なお、上記のように粒子を形成後、疎水性物質と共に粒
子を形成せずに単独で粒子を形成している塩基または塩
基プレカーサー、および上記分散液中に溶解している塩
基または塩基プレカーサーを除去する目的で透析処理を
実施することが好ましい、上記透析処理については、公
知技術に従い市販の透析膜を用いて容易に実施すること
ができる。

以上のように作成した粒子は、後述する感光材料の製造
工程において、特に制限なく、いずれの段階においても
添加することができる。

前述したように１本発明の感光材料は、塩基または塩基
プレカーサーを含む粒子を、感光層に含まれるハロゲン
化銀、還元剤および重合性化合物から隔離された状態で
含むことが好ましい、ただし、上記塩基または塩基プレ
カーサーを含む粒子自体も、塩基または塩基プレカーサ
ーを隔離する作用を有しているため、比較的簡易な隔離
手段と併用するだけで、感光材料の保存安定性を充分に
向上させることができる０以上の点から、本発明の感光
材料は、ハロゲン化銀、還元剤および重合性化合物をマ
イクロカプセルに収容して感光層に含ませ、そして上記
粒子が該マイクロカプセルの外部に貯かれている構成と
することが好ましい。

以下余白 以下、本発明の感光材料を構成するハロゲン化銀、還元
剤、重合性化合物、および支持体について順次説明する
。

本発明の感光材料には、ハロゲン化銀として、塩化銀、
臭化銀、沃化銀あるいは塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀
、塩沃臭化銀のいずれの粒子も用いることができる。

ハロゲン化銀粒子のハロゲン組成は、表面と内部とが均
一であっても不均一であってもよい０表面と内部で組成
の異なった多重構造を有するハロゲン化銀粒子について
は、特開昭５７−１５４２３２号、同５８−１０８５３
３号、同５９−４８７５５号、同５９−５２２３７記載
公報、米国特許第４４３３０４８号および欧州特許第１
００９８４号各明細書に記載がある。また、＃願昭６１
−２５５７６号明細書記載の感光材料のように、シェル
部分の沃化銀の比率が高いハロゲン化銀粒子を用いても
よい。

ハロゲン化銀粒子の晶癖についても特に制限はない。例
えば、特願昭６１−５５５０９号１町細３記載の感光材
料のように、アスペクト比が３以上の上板状粒子を用い
てもよい。

本発明の感光材料に用いる／＼ロゲン化銀には、ハロゲ
ン組成、晶癖、粒子サイズ等が異なった二種以りのハロ
ゲン化銀粒子を併用することもできる。

ハロゲン化銀粒子の粒子サイズ分布についても特に制限
はない０例えば、特願昭６１−５５５０８号明細書記載
の感光材料のように、粒子サイズ分布がほぼ均一である
単分散の／＼ロゲン化銀粒子を用いてもよい。

本発明の感光材料において、／＼ロゲン化銀粒子の平均
粒子サイズは、ｏ、ｏｏｔ乃至５ｇ、ｍであることが好
ましく、（１００１乃至２μｍであることがさらに好ま
しい。

感光層に含まれるハロゲン化銀の量は、後述する任意の
成分である有ａ銀塩を含む銀換算で、０．１ｍｇ乃至Ｌ
ｏｇ／ｒｒｆの範囲とすることが好ましい、また、ハロ
ゲン化銀のみの銀換算では、０　、１　ｇ／ｒｒ？以下
とすることが好ましく、ｌ　ｍ　ｇ乃至９０　ｍ　ｇ　
／　ｍ’とすることが特に好ましい。

本発明の感光材料に使用することができる還元剤は、ハ
ロゲン化銀を還元するａ１＠および／または重合性化合
物の重合を促進（または抑制）する機部を有する。上記
機部を有する還元剤としては、様々な種類の物質がある
。上記還元剤には、ハイドロキノン類、カテコール類、
ｐ−アミノフェノール類、ｐ−フェニレンジアミン類、
３−ピラゾリドン類、３−アミノピラゾール類、４−ア
ミノ−５−ピラゾロン類、５−アミノウラシル類、４，
５−ジヒドロキシ−６−アミツビリミジン類、レダクト
ン類、アミルレダクトン類、Ｏ−またはｐ−スルホンア
ミドフェノール類、０−またはｐ−スルホンアミドナフ
トール類、２−スルホンアミドインダノン類、４−スル
ホンアミド−５−ピラゾロン類、３−スルホンアミドイ
ンドール類、スルホンアミドピラゾロベンズイミダゾー
ル類、スルホンアミドピラゾロトリアゾール類、α−ス
ルホンアミドケトン類、ヒドラジン類等がある。上記還
元剤の種類や量等を調整することで、ハロゲン化銀の潜
像が形成された部分、あるいは潜像が形成されない部分
のいずれかの部分の重合性化合物を重合させることがで
きる。なお。

ハロゲン化銀の潜像が形成されない部分の重合性化合物
を重合させる系においては、還元剤としてｌ−フェニル
−３−ピラゾリドン類を用いることが特に好ましい。

なお、上記ｍ能を有する各種還元剤については、特開昭
６１−１８３６４０号、同６１−１８８５３５号の各公
報、および特願昭６０−６８８７４号、同６０−２１０
６５７号、同６０−２２６０８４号、同６０−２２７５
２７号、同６〇−２２７５２８号、同６１−４２７４６
号の各明細書に記ａ（現像薬またはヒドラジン誘導体と
して記載のものを含む）がある、また上記還元剤につい
ては、Ｔ、　Ｊａｍｅｓ著“Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏ
ｆ　ｔｈｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ
″第四版、２９１〜３３４頁（１９７７年）、リサーチ
・ディスクロージャー誌Ｖｏ１．１７０．１９７８年６
月の第１７０２９号（９〜１５頁）、および同誌Ｖｏ１
．１７６、　ｌ　９７８年１２月の第１７６４３号（２
２〜３１頁）にも記載がある。また、特願昭６１−５５
５０５号明細書記載の感光材料のように、還元剤に代え
て加熱条件下あるいは塩基との接触状態等において還元
剤を放出することができる還元剤前駆体を用いてもよい
０本発明の感光材料においても、上記各明細書および文
献記載の還元剤および還元剤前駆体が有効に使用できる
。よって本明細書における「還元剤Ｊには、上記各公報
、明細書および文献記載の還元剤および還元剤前駆体が
含まれる。

これらの還元剤は、単独で用いてもよいが、上記各明細
書にも記載されているように、二種以上の還元剤を混合
して使用してもよい、二種以上の還元剤を併用する場合
における、還元剤の相互作用としては、第一に、いわゆ
る超加成性によってハロゲン化銀（および／または有機
銀塩）の還元を促進すること、第二に、ハロゲン化Ｍ（
および／または有機銀塩）の還元によって生成した第一
の還元剤の酸化体が共存する他の還元剤との酸化還元反
応を経由して重合性化合物の重合を引き起こすこと（ま
たは重合を抑制すること）等が考えられる。ただし、実
際の使用時においては、上記のような反応は同時に起こ
り得るものであるため、いずれの作用であるかを特定す
ることは困難である。

上記還元剤の具体例としては、ペンタデシルハイドロキ
ノン、５−ｔ−ブチルカテコール、ｐ−（Ｎ　、　Ｎ−
ジエチルアミノ）フェノール、１−７エニルー４−メチ
ル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン、１−フ
ェニル−４−メチル−４−ヘプタデシルカルボニルオキ
シメチル−３−ピラゾリドン、２−フェニルスルホニル
アミノ−４−ヘキサデシルオキシ−５−ｔ−オクチルフ
ェノール、２−フェニルスルホニルアミノ−４−１−ブ
チル−５−ヘキサデシルオキシフェノール、２−（Ｎ−
ブチルカルバモイル）−４−フェニルスルホニルアミノ
ナフトール、２−（Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデシルカル
バモイル）−４−スルホニルアミノナフトール、１−ア
セチル−２−フェニルヒドラジン、ｌ−アセチル−２−
（（ｐまたは０）−アミノフェニル）ヒドラジン、ｌ−
ホルミル−２−（（ｐまたは０）−７ミノフエニル）ヒ
ドラジン、１−アセチル−２−（（ｐまたは０）−メト
キシフェニル）ヒドラジン、１−ラウロイル−２−（（
ｐまたは０）−アミノフェニル）ヒドラジン、ｌ−トリ
チル−２−（２，６−ジクロロ−４−シアノフェニル）
ヒドラジン、１−トリチル−２−フェニルヒドラジン、
１−フェニル−２−（２，４，６−ドリクロロフエニル
）ヒドラジン、ｌ−（２−（２，５−ジ−ｔ−ペンチル
フェノキシ）ブチロイル）−２−（（ｐまたは０）−ア
ミノフェニル）ヒドラジン、１−（２−（２，５−ジ−
ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチロイル）−２−（（Ｐま
たはｏ）−アミノフェニル）ヒドラジン・ペンタデシル
フルオロカプリル酸塩、３−インダゾリノン、１−（３
、５−ジクロロベンゾイル）−２−フェニルヒドラジン
、ｌ−トリチル−２−［（２−Ｎ−ブチル−Ｎ−オクチ
ルスルファモイル）−４−メタンスルホニル）フェニル
］ヒドラジン、１−（４−（２，５−ジ−ｔ−ペンチル
フェノキシ）ブチロイル）−２−（（ｐまたはＯ）−メ
トキシフェニル）ヒドラジン、１−（メトキシカルボニ
ルベンゾヒドリル）−２−フェニルヒドラジン、１−ホ
ルミル−２−［４−（２−（２，４−ジ−ｔ−ペンチル
フェノキシ）ブチルアミド）フェニル］ヒドラジン、１
−アセチル−２−［４−（２−（２，４−ジ−ｔ−ペン
チルフェノキシ）ブチルアミド）フェニル］ヒドラジン
、１−トリチル−２−［（２，６−ジクロロ−４−（Ｎ
。

Ｎ−ジー２−エチルヘキシル）カルバモイル）フェニル
］　ヒドラジン、１−（メトキシカルボニルベンゾヒド
リル）−２−（２，４−ジクロロフェニル）ヒドラジン
、１−トリチル−２−［（２−（Ｎ−エチル−Ｎ−オク
チルスルファモイル）−４−メタンスルホニル）フェニ
ル］ヒドラジン、１−ベンゾイル−２−トリチルヒドラ
ジン、１−（４−ブトキシベンゾイル）−２−トリチル
ヒドラジン、１−（２，４−ジメトキシベンゾイル）−
２−）リチルヒドラジン、１−（４−ジブチルカルバモ
イルベンゾイル）−２−）リチルヒドラジン、および１
−（１−ナフトイル）−２−トリチルヒドラジン等を挙
げることができる。

本発明の感光材料において、上記還元剤は銀１モル（前
述したハロゲン化銀および任意の成分である有機銀塩を
含む）に対して０．１乃至１５００モル％の範囲で使用
することが好ましい。

本発明の感光材料に使用できる重合性化合物は、特に制
限はなく公知の重合性化合物を使用することができる。

なお、感光材料の使用方法として、熱現像処理を予定す
る場合には、加熱時に揮発しにくい高沸点（例えば、沸
点が８０℃以−ヒ）の化合物を使用することが好ましい
、また、感光層が後述する任意の成分として色画像形成
物質を含む態様は、重合性化合物の重合硬化により色画
像形成物質の不動化を図るものであるから、重合性化合
物は分子中に複数の重合性化合物を有する架橋性化合物
であることが好ましい、また、後述するように、受像材
料を用いて転写画像を形成する場合には、特願昭６１−
１５００７９号明細書記佐の感光記載のように、重合性
化合物として高粘度の物質を用いることが好ましい。

なお、感光材料に用いることができる重合性化合物につ
いては、前述および後述する一連の感光材料に関する出
願明細書中に記載がある。

感光材料に使用される重合性化合物は、一般に付加重合
性または開環重合性を有する化合物である。付加重合性
を有する化合物としてはエチレン性不飽和基を有する化
合物、開環重合性を有する化合物としてはエポキシ基を
有する化合物等があるが、エチレン性不飽和基を有する
化合物が特に好ましい。

本発明の感光材料に使用することができるエチレン性不
飽和基を有する化合物には、アクリル酸およびその塩、
アクリル酸エステル類、アクリルアミド類、メタクリル
酸およびその塩、メタクリル酸エステル類、メタクリル
アミド類、無水マレイン酸、マレイン酸エステル類、イ
タコン酸エステル類、スチレン類、ビニルエーテル類、
ビニルエステル類、Ｎ−ビニル複素環類、アリルエーテ
ル類、アリルエステル類およびそれらの誘導体等がある
。

本発明に使用することができる重合性化合物の具体例と
しては、アクリル酸エステル類に関し。

ｎ−ブチルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート
、２−エチルへキシルアクリレート、ベンジルアクリレ
ート、フルフリルアクリレート、エトキシエトキシエチ
ルアクリレート、ジシクロへキシルオキシエチルアクリ
レート、ノニルフェニルオキシエチルアクリレート、ヘ
キサンジオールジアクリレート、ブタンジオールジアク
リレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ト
リメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリス
リトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトール
ペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールへキサア
クリレート、ポリオキシエチレン化ビスフェノールＡの
ジアクリレート、ヒドロキシポリエーテルのポリアクリ
レート、ポリエステルアクリレートおよびポリウレタン
アクリレート等を挙げることができる。

また他の具体例としては、メタクリル酸エステル類に関
し、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、エ
チレングリコールジメタクリレート、ブタンジオールジ
メタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレ
ート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペ
ンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリス
リトールテトラメタクリレートおよびポリオキシアルキ
レン化ビスフェノールＡのジメタクリレート等を挙げる
ことができる。

上記重合性化合物は、単独で使用しても二種以上を併用
してもよい、二種以上の重合性化合物を併用した感光材
料については、特願昭６１−５５５０４号明細書に記載
がある。なお、前述した還元剤または後述する任意の成
分である色画像形成物質の化学構造にビニル基やビニリ
デン基等の重合性化合物を導入した物質も本発明の重合
性化合物として使用できる。上記のように還元剤と重合
性化合物、あるいは色画像形成物質と重合性化合物を兼
ねた物質の使用も本発明の態様に含まれることは勿論で
ある。

本発明の感光材料において、重合性化合物は、ハロゲン
化銀に対して５乃至１２万重量％の範囲で使用すること
が好ましい、より好ましい使用範囲は、１２乃至１２０
００重量％である。

本発明の感光材料は、以上述べたような成分を含む感光
層を支持体上に設けてなるものである。

この支持体に関しては特に制限はないが、感光材料の使
用方法として熱現像処理を予定する場合には、現像処理
の処理温度に耐えることのできる材料を用いることが好
ましい、支持体に用いることができる材料としては、ガ
ラス、紙、上質紙、コート紙、キャストコート紙１合成
紙、金属およびその類似体、ポリエステル、アセチルセ
ルロース、セルロースエステル、ポリビニルアセタール
、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリエチレンテレ
フタレート等のフィルム、および樹脂材料やポリエチレ
ン等のポリブーによってラミネートされた紙等を挙げる
ことができる。

なお、支持体が紙等の多孔性の材料からなる場合は、特
願昭６１−５２９９６号明細書記載の感光材料に用いら
れている支持体のように、うねりによる規定方法に従う
一定のモ滑度を有していることが好ましい。また１紙支
持体を用いる場合には、特願１１ｆｌ　６１−１８３０
５０号明細害記載の感光材料のように、吸水度の低い紙
支持体を用いることが好ましい、同様に紙支持体を用い
る場合、特願昭６１−１９１２７３号明細書記載の感光
材料のように、一定のベック平滑度を有する紙支持体を
用いることが好ましい。

以下余白 以下、本発明の感光材料の様々なｊＢ様、感光層中に含
ませることができる任意の成分、および感光材料に任意
に設けることができる補助層等について順次説明する。

本発明の感光材料は１重合性化合物が油滴状に感光層内
に分散されていることが好ましい０重合性化合物が感光
層中に油滴状にて分散された感光材料の例については、
特願昭６０−２１８６０３号明細書に記載がある。上記
油滴内には、ハロゲン化銀、還元剤、色画像形成物質等
の感光層中の他の成分が含まれていてもよい、油滴内に
ハロゲン化銀が含まれている感光材料については、特願
昭６０−２６１８８８号および同６１−５７５１記載明
細書に、油滴内に還元剤がさらに含まれる感光材料につ
いては、特願昭６１−２５５７７号明細占にそれぞれ記
載がある。なお、油滴内にハロゲン化銀を含ませる場合
には、特願昭６１−１６０５９２号明細書に記載されて
いるように、油滴内に含まれるハロゲン化銀粒子の数を
５個以上とすることが好ましい。

上記重合性化合物の油滴は、マイクロカプセルの状態に
あることがさらに好ましい、このマイクロカプセルにつ
いては、特に制限なく様々な公知技術を適用することが
できる。なお、重合性化合物の油滴がマイクロカプセル
の状態にある感光材料の例については特願昭６０−１１
７０８９号明細書に記載がある。

マイクロカプセルの外殻を構成する壁材についても特に
制限はない、なお、ポリアミド樹脂および／またはポリ
エステル樹脂からなる外殻を有するマイクロカプセルを
用いた感光材料については特願昭６１−５３８７１号明
細書に、ポリウレア樹脂および／またはポリウレタン樹
脂からなる外殻を有するマイクロカプセルを用いた感光
材料については特願昭６１−５３８７２号明細書に、ア
ミン・アルデヒド樹脂からなる外殻を有するマイクロカ
プセルを用いた感光材料については特願昭６１−５３８
７３号明細占に、ゼラチン製の外殻を有するマイクロカ
プセルを用いた感光材料については特願昭６１−５３８
７４号明細占に、エポキシ樹脂からなる外殻を有するマ
イクロカプセルを用いた感光材料については特願昭６１
−５３８７５号明細書に、ポリアミド樹脂とポリウレア
樹脂を含む複合樹脂外殻を有するマイクロカプセルを用
いた感光材料については特願昭６１−５３８７７号明細
書に、ポリウレタン樹脂とポリエステル樹脂を含む複合
樹脂外殻を有するマイクロカプセルを用いた感光材料に
ついては特願昭６１−５３８７８号明細書にそれぞれ記
載がある。

なお、アルデヒド系のマイクロカプセルを用いる場合に
は、本出願人による特願昭６１−１７６４１５号明細書
記載の感光材料のように、残留アルデヒド量を一定値以
丁とすることが好ましい。

マイクロカプセルにハロゲン化銀を収容する場合は、マ
イクロカプセルの外殻を構成する壁材中にハロゲン化銀
を存在させることが好ましい、マイクロカプセルの壁材
中にハロゲン化銀を含む感光材料については特願昭６１
−１１５５６号Ｉｌｌ細９に記載がある。

また、ハロゲン化銀、還元剤１重合性化合物、後述する
任意の成分である色画像形成物質等のマイクロカプセル
に収容される成分のうち少なくとも一成分が異なる工具
上のマイクロカプセルを併用してもよい、特に、フルカ
ラーの画像を形成する場合には、収容される色画像形成
物質の発色色相が異なる三種類以上のマイクロカプセル
を併用することが好ましい、二種類似１−のマイクロカ
プセルを併用した感光材料については、特願昭６１−４
２７４７号明細書に記載がある。

マイクロカプセルのモ均粒子−径は、３乃至２０７ｔｍ
であることが好ましい、また、マイクロカプセルの粒子
径の分布は、特願昭６１−１５００８０号明細書記載の
感光材料のように、一定植具」−に均一に分布している
ことが好ましい。

なお、マイクロカプセルにハロゲン化銀を収容する場合
は、前述したハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズをマイ
クロカプセルの平均サイズの５分の１以下とすることが
好ましく、１０分の１以下とすることがさらに好ましい
、ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズをマイクロカプセ
ルの平均サイズの５分の１以下とすることによって、均
一でなめらかな画像を得ることができる。

本発明の感光材料の感光層に含ませることができる任意
の成分としては、色画像形成物質、増感色素、有機銀塩
、各種画像形成促進剤（例、オイル、界面活性剤、カブ
リ防止機源および／または現像促進ａｌｌを有する化合
物１．！８溶剤、酸素の除去機能を有する化合物等）、
熱重合防止剤、熱重合開始剤、現像停止剤、けい光増白
剤、退色防止剤、ハレーションまたはイラジェーション
防止用染料または顔料、マット剤、スマツジ防止剤、可
塑剤、水放出剤、バインダー、光爪合開始剤、重合性化
合物の溶剤等がある。

本発明の感光材料は前述した感光層の構成によリポリマ
ー画像を得ることができるが、任意の成分として色画像
形成物質を感光層に含ませることで色画像を形成するこ
ともできる。

本発明の感光材料に使用できる色画像形成物質には特に
制限はなく、様々な種類のものを用いることができる。

すなわち、それ自身が着色している物質（染料や顔料）
や、それ自身は無色あるいは淡色であるが外部よりのエ
ネルギー（加熱、加圧、光照射等）や別の成分（顕色剤
）の接触により発色する物質（発色剤）も色画像形成物
質に含まれる。なお９色画像形成物質を用いた感光材料
一般については、前述した特開昭６１−７３１４５号公
報に記載がある。また、色画像形成物質として染料また
は顔料を用いた感光材料については特願昭６１−２９９
８７号明細書に、ロイコ色素を用いた感光材料について
は特願昭６１−５３８７６号明細書に、トリアゼン化合
物を用いた感光材料については特願昭６１−９６３３９
号明細書に、イエロー発色系ロイコ色素を用いた感光材
料については特願昭６１−１３３０９１号および同６１
−１３３０９２号明細書に、シアン発色系ロイコ色素を
用いた感光材料については、特願昭６１−１９７９６３
号明細書に、それぞれ記載がある。

それ自身が着色している物質である染料や顔料は、市販
のものの他、各種文献等（例えば「染料便覧」有機合成
化学協会編集、昭和４５年刊。

「最新顔料便覧」日本顔料技術協会編集、昭和５２年刊
）に記載されている公知のものが利用できる。これらの
染料または顔料は、溶解ないし分散して用いられる。

一方、加熱や加圧、光照射等、何らかのエネルギーによ
り発色する物質の例としてはサーモクロミック化合物、
ピエゾクロミック化合物、ホトクロミック化合物および
トリアリールメタン染料やキノン系染料、インジゴイド
染料、アジン染料等のロイコ体などが知られている。こ
れらはいずれも加熱、加圧、光照射あるいは空気酸化に
より発色するものである。

別の成分と接触することにより発色する物質の例として
は二種以上の成分の間の酸塩基反応、酸化還元反応、カ
ップリング反応、キレート形成反応等により発色する種
々のシステムが包含される０例えば、森賀弘之ｙｉｒ入
門・特殊紙の化学１（昭和５０年刊行）に記載されてい
る感圧複写紙（２９〜５８頁）、アゾグラフィー（８７
〜９５頁）、化学変化による感熱発色（１１８〜１２０
頁）等の公知の発色システム、あるいは近畿化学工業会
主催セミナーｒ最新の色素化学−機部性色素としての魅
力ある活用と新展開−１の予稿集２６〜３２頁、（１９
８０年６月１９日）に記載された発色システム等を利用
することができる。

具体的には、感圧紙に利用されているラクトン、ラクタ
ム、スピロピラン等の部分構造を有する発色剤と酸性臼
トやフェノール類等の酸性物質（ｍ色剤）からなる発色
システム：芳香族ジアゾニウム塩やジアゾタート、ジア
ゾスルホナート類とナフトール類、アニリン類、活性メ
チレン類等のアゾカップリング反応を利用したシステム
；ヘキサメチレンテトラミンと第二鉄イオンおよび没食
子酸との反応やフェノールフタレインーコンプレクラン
類とアルカリ土類金属イオンとの反応などのキレート形
成反応ニステアリン酸第二鉄とピロガロールとの反応や
ベヘン酸銀と４−メトキシ−１−ナフトールの反応など
の酸化還元反応などが利用できる。

なお１以上のべたような色画像形成物質として、接触状
態において発色反応を起す二種類の物質を用いる場合は
、上記発色反応を起す物質のうち一方の物質および重合
性化合物をマイクロカプセル内に収容し、上記発色反応
を起す物質のうち他の物質を重合性化合物を収容してい
るマイクロカプセルの外に存在させることにより感光層
上に色画像を形成することができる。上記のように受像
材料を用いずに色画像が得られる感光材料については、
特願昭６１−５３８８．１号明細書に記載がある。

本発明の感光材料に使用することができる増感色素は、
特に制限はなく、写真技術等において公知のハロゲン化
銀の増感色素を用いることができる。上記増感色素には
、メチン色素、シアニン色素、メロシアニン色素、複合
シアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミシアニ
ン色素、スチリル色素およびヘミオキソノール色素等が
含まれる。これらの増感色素は単独で使用してもよいし
、これらを組合せて用いてもよい、特に強色増感を目的
とする場合は、増感色素を組合わせて使用する方法が一
般的である。また、増感色素と共に、それ自身分光増感
作用を持たない色素、あるいは可視光を実質的に吸収し
ないが強色増感を示す物質を併用してもよい、増感色素
の添加量は。

一般にハロゲン化銀１モル当り１Ｏ−８乃至１０−２モ
ル程度である。

■−記増感色素は、後述するハロゲン化銀乳剤の調製段
階において添加することが好ましい、増感色素をハロゲ
ン化銀粒子の形成段階において添加して得られた感光材
料については、特願昭６０−１３９７４６号明細書に、
増感色素をハロゲン化銀粒子の形成後のハロゲン化銀乳
剤の調製段階において添加して得られた感光材料につい
ては、特願昭６１−５５５１０号明細書にそれぞれ記載
がある。また、感光材料に用いることができる増感色素
の具体例についても、上記特願昭６０−１３９７４６号
および同６１−５５５１０号明細書に記・硯されている
。また、本出願人による昭和６１年９月３日出願のｒ感
光材料Ｊの明細書記載の感光材料のように、赤外光感光
性の増感色素を併用してもよい。

本発明の感光材料において有機銀塩の添加は、熱現像処
理において特に有効である。すなわち、８０℃以上の温
度に加熱されると、上記有機銀塩は、ハロゲン化銀の潜
像を触媒とする酸化還元反応に関与すると考えられる。

この場合、ハロゲン化銀と有機銀塩とは接触状態もしく
は近接した状態にあることが好ましい、Ｊ：、記有機銀
塩を構成する有機化合物としては、脂肪族もしくは芳香
族カルボン酸、メルカプト基もしくはα−水素を有する
チオカルボニル基含有化合物、およびイミノノ人含有化
合物等を挙げることができる。それらのうちでは、ベン
ゾトリアゾールが特に好ましい、上記有機銀塩は、一般
にハロゲン化銀１モル当り０．０１乃至１０モル、好ま
しくは０．Ｏｌ乃至１モル使用する。なお、有機銀塩の
代りに、それを構成する有機化合物（例えば、ベンゾト
リアゾール）を感光層に加えても同様な効果が得られる
。有機銀塩を用いた感光材料については特願昭６０−１
４１７９９号明細書に記載がある。

本発明の感光材料には、種々の画像形成促進剤を用いる
ことができる０画像形成促進剤にはハロゲン化銀（およ
び／または有機銀塩）と還元剤との酸化還元剤との酸化
還元反応の促進、感光材料から受像材料または受像層（
これらについては後述する）への画像形成物質の移動の
促進等の機ｆ艶がある０画像形成促進剤は、物理化学的
な機能の点から、オイル、界面活性剤、カブリ防止機能
および／または現像促進ａ７１を有する化合物、熱溶剤
、酸素の除去機能を有する化合物等にさらに分類される
。ただし、これらの物質群は一般に複合機源を有してお
り、上記の促進効果のいくつかを合わせ持つのが常であ
る。従って、上記の分類は便宜的なものであり、実際に
は一つの化合物が複数の機１屯を兼備していることが多
い。

以下に画像形成促進剤として、オイル、界面活性剤、カ
ブリ防止機能および／または現像促進機能を有する化合
物、゛熱溶剤、および酸素の除去機能を有する化合物の
例を示す。

オイルとしては、疎水性化合物の乳化分散の溶媒として
用いられる高沸点有機溶媒を用いることができる。

界面活性剤としては、特開昭５９−７４５４７号公報記
載のピリジニウム塩類、アンモニウム塩類、ホスホニウ
ム塩類、特開昭５９−５７２３１号公報記載のポリアル
キレンオキシド等を挙げることができる。

カブリ防止ａ１＠および／または現像促進機能を有する
化合物は、最高濃度が高く、かつ最低濃度が低い鮮明な
画像（Ｓ／Ｎ比の高い画像）を得ることを目的として用
いることができる。なお、カブリ防止機能および／また
は現像促進機能を有する化合物として、カブリ防止剤を
用いた感光材料については特願昭６０−２９４３３７号
明細書に、環状アミド構造を有する化合物を用いた感光
材料については特願昭６０−２９４３３８号明細書に、
チオエーテル化合物を用いた感光材料については特願昭
６０−２９４３３９号明細書に、ポリエチレングリコー
ル誘導体を用いた感光材料については特願昭６０−２９
４３４０号明細書に、チオール誘導体を用いた感光材料
については特願昭６０−２９４３４１号明細書に、アセ
チレン化合物を用いた感光材料については特願昭６１−
２０４３８号明細書に、スルホンアミド誘導体を用いた
感光材料については特願昭６１−２５５７８号明細書に
それぞれ記載がある。

熱溶剤としては、還元剤の溶媒となり得る化合物、高誘
電率の物質で銀塩の物理的現像を促進することが知られ
ている化合物等が有用である。有用な熱溶剤としては、
米国特許第３３４７６７５号明細書記載のポリエチレン
グリコール類、ポリエチレンオキサイドのすレイン酸エ
ステル等の誘導体、みつろう、モノステアリン、＝ｓｏ
２−および／または−Ｃ〇−基を有する高誘電率の化合
物、米国特許第３６６７９５９号明細書記載の極性物質
、リサーチ・ディスクロージャー誌１９７６年１２月号
２６〜２８頁記載の１．１０−デカンジオール、アニス
酸メチル、スペリン酸ビフェニル等が好ましく用いられ
る。

酸素の除去機能を有する化合物は、現像時における酸素
の影響（酸素は、重合禁止作用を有している）を排除す
る目的で用いることができる。酸素の除去機能を有する
化合物の例としては、２以上のメルカプト基を有する化
合物を挙げることができる。なお、２以上のメルカプト
基を有する化合物を用いた感光材料については、特願昭
６１−５３８８０号明細書に記載がある。

本発明の感光材料に用いることができる熱重合開始剤は
、一般に加熱下で熱分解して重合開始種（特にラジカル
）を生じる化合物であり、通常ラジカル重合の開始剤と
して用いられているものである。熱重合開始剤について
は、高分子学会高分子実験学編集委員会編「付加重合・
開環重合」１９８３年、八女出版）の第６頁〜第１８頁
等に記載されている。熱重合開始剤の具体例としては、
アゾビスインブチロニトリル、１．１′−アゾビス（１
−シクロヘキサンカルボニトリル）、ジメチル−２，２
゛−アゾビスイソブチレート、２．２−アゾビス（２−
メチルブチロニトリル）、アゾビスジメチルバレロニト
リル等のアゾ化合物、過酸化ベンゾイル、ジ−ｔ−パー
オキサイド、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルヒド
ロパーオキサイド、クメンヒドロパーオキサイド７の有
機過酸化物、過酸化水素、過硫酸カリウム、過硫酸アン
モニウム等の無機過酷化物、ｐ−トルエンスルフィン酸
ナトリウム等を挙げることができる。熱重合開始剤は、
重合性化合物に対して０．１乃至１２０重量％の範囲で
使用することが好ましく、■乃至１０　玉ｒ＆％の範囲
で使用することがより好ましい、なお、ハロゲン化銀の
潜像が形成されない部分の重合性化合物を重合させる系
においては、感光層中に熱重合開始剤を添加することが
好ましい、また、熱重合開始剤を用いた感光材料につい
ては特願昭６０−２１０６５７１０６５７号明細書る。

本発明の感光材料に用いることができる現像停止剤とは
、適正現像後、速やかに塩基を中和または塩基と反応し
て膜中の塩基濃度を下げ現像を停止する化合物または銀
および銀塩と相互作用して現像を抑制する化合物である
。具体的には、加熱により酸を放出する酸プレカーサー
、加熱により共存する塩基と置換反応を起こす親電子化
合物、または含窒素へテロ環化合物、メルカプト化合物
等が挙げられる。酸プレカーサーの例としては。

特開昭６０−１０８８３７号および同６０−１９２９３
９記載公報記載のオキシムエステル類、特開昭６０−２
３０１３３号公報記載のロッセン転位により酸を放出す
る化合物等を挙げることができる。また、加熱により塩
基とｌ換反応を起こす親電子化合物の例としては、特開
昭６０−２３０１３４号公報記載の化合物等を挙げるこ
とができる。

本発明の感光材料の感光層に、ハレーションまたはイラ
ジェーションの防止を目的として、染料または顔料を添
加してもよい、なお、ハレーションまたはイラジェーシ
ョンの防止を目的として、感光層に白色顔料を添加した
感光材料については、本出願人による昭和６１年７月２
３日出願の「感光材料１明細書に記載がある。

本発明の感光材料に用いるスマツジ防止剤としては、常
温で固体の粒子状物が好ましい、具体例としては、英国
特許第１２３２２３４７号明細書記・ｌ＆のでんぷん粒
子、米国特許第３６２５７３６号［Ｊｌ　ｍ書等記載の
重合体微粉末、英国特許第１２３５９９１号明細書等記
載の発色剤を含まないマイクロカプセル粒子、米国特許
第２７１１３７５号明細書記載のセルロース微粉末、タ
ルク、カオリン、ベントナイト、ろう石、酸化亜鉛、酸
化チタン、アルミナ等の無機物粒子等を挙げることがで
きる。Ｌ配粒子の平均粒子サイズとしては、体積平均直
径で３乃至５０ＪＬｍの範囲が好ましく、５乃至４０μ
ｍの範囲がさらに好ましい、前述したように重合性化合
物の油滴がマイクロカプセルの状態にある場合には、上
記粒子はマイクロカプセルより大きい方が効果的である
。

未発Ｉｌｌの感光材料や後述する受像材料に用いること
ができるバインダーは、単独であるいは組合せて感光層
あるいは受像層（後述する）に含有させることができる
。このバインダーには七に親木性のものを用いることが
好ましい、親木性バインダーとしては透明か半透明の親
木性バインダーが代表的であり、例えばゼラチン、ゼラ
チン誘導体、セルロース誘導体、デンプン、アラビヤゴ
ム等のような天然物質と、ポリビニルアルコール、ポリ
ビニルピロリドン、アクリルアミド重合体等の水溶性の
ポリビニル化合物のような合成重合物質を含む、他の合
成重合物質には、ラテックスの形で、とくに写真材料の
寸度安定性を増加させる分散状ビニル化合物がある。な
お、バインダーを用いた感光材料については、特開昭６
１−６９０６２号公報に記載がある。また、マイクロカ
プセルと共にバインダーを使用した感光材料については
、特願昭６１−５２９９４号明細書に記載がある。

本発明の感光材料の感光層には、画像転写後の未重合の
重合性化合物の重合化処理を目的として、光重合開始剤
を加えてもよい、光重合開始剤を用いた感光材料につい
ては、特願昭６１−３０２５″−′ｆ明細書に記載があ
る。

本発明の感光材料に重合性化合物の溶剤を用いる場合は
、重合性化合物を含むマイクロカプセルとは別のマイク
ロカプセル内に封入して使用することが好ましい、なお
、マイクロカプセルに封入された重合性化合物と混和性
の有機溶媒を用いた感光材料については、特願昭６１−
５２９９３号明細書に記載がある。

以上述べた以外に感光層中に含ませることができる任意
の成分の例およびその使用態様についても、上述した一
連の感光材料に関する出願明細３、およびリサーチ・デ
ィスクロージャー誌Ｖｏｌ。

１７０．１９７８年６月の第１７０２９号（９〜１５頁
）に記載がある。

木）ＡすＪの感光材料に任意に設けることができる層と
しては、受像層、発熱体層、帯電防止層、カール防止層
、はくり層、カバーシートまたは保護層等を挙げること
ができる。

感光材料の使用方法として後述する受像材料を用いる代
りに、上記受像層を感光材料上に設けてこの層に画像を
形成してもよい、感光材料に設ける受像層は、受像材料
に設ける受像層と同様の構成とすることができる。受像
層の詳細については後述する。

なお、発熱体層を用いた感光材料については特願昭６０
−１３５５６８号［Ｊ１細書に、カバーシートまたは保
護層を設けた感光材料については特願昭６１−５５５０
７号明細書に、それぞれ記載されている。また、他の補
助層の例およびその使用態様についても、上述した一連
の感光材料に関する出願明細書中に記載がある。

以下余白 以下、本発明の感光材料の製造方法について述べる。

感光材料の製造方法としては様々な方法を用いることが
できるが、一般的な製造方法は感光層の構成成分を、適
当な溶媒中に溶解、乳化あるいは分散させた塗布液を調
製し、そして塗布液を前述したような支持体に塗布、乾
繰することで感光材料を得る工程よりなるものである。

一般にｈ記各塗布液は、各成分についてそれぞれの成分
を含む液状の組成物を調製し、ついで各液状組成物を混
合することにより調製される。ｌＺ記液液状組成物、各
成分毎に調製してもよいし、また複数の成分を含むよう
に調製してもよい、一部の感光層の構成成分は、上記液
状組成物または塗布液の調製段階または調製後に添加し
て用いることもできる。さらに、後述するように、−ま
たは工具−りの成分を含む油性（または水性）の組成物
を、さらに水性（または油性）溶媒中に乳化させて二次
組成物を調製する方法を用いることもできる。

感光層に含まれる主な成分について、液状組成物および
塗布液の調製方法を以下に示す。

本発明の感光材料の製造において、ハロゲン化銀はハロ
ゲン化銀乳剤として調製することが好ましい、ハロゲン
化銀乳剤の調製方法は写真技術等で公知の様々な方法が
あるが、未発ＩＪＪの感光材料の製造に関しては特に制
限はない、ハロゲン化銀乳剤は、酸性法、中性法または
アンモニア法のいずれの方法を用いても調製することが
できる。可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩との反送形式と
しては１片側混合法、同時混合法またはこれらの組合せ
のいずれでもよい０粒子を銀イオン過剰条件Ｆで混合す
る逆混合法およびＰＡｇを一定に保つコンドロールド争
ダブルジェット法も採用できる。

また、ハロゲン化銀乳剤は、主としてＰＰ１ｒ像が粒子
表面に形成される表面潜像型であっても、粒子内部に形
成される内部潜像型であってもよい、内部ＷＩ！像型乳
剤と造核剤とを組合せた直接反転乳剤を使用することも
できる。

本発明の感光材料の製造に使用されるハロゲン化銀乳剤
の調製においては、保護コロイドとして親木性コロイド
（例えば、ゼラチン）を用いることができる。また、ゼ
ラチンに代えて、またはゼラチンと併用して、水溶性ビ
ニル高分子をハロゲン化銀乳剤に添加してもよい、水溶
性ビニル高分子化合物がハロゲン化銀粒子に接触してい
る感光材料については、本出願人による昭和６１年１Ｏ
ＪＪ６日ｕＳＷ　（１）　のｒ感光材料Ｊ　（１）　Ｉ
Ｊ］ｌＢｇ’ｊに記載がある。

ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の形成段階にお
いて、ハロゲン化銀溶剤としてアンモニア、有機チオエ
ーテル誘導体（特公昭４７−３８６時公報参照）および
含硫黄化合物（特開昭５３−１４４３１９号公報参照）
等を用いることができる。また粒子形成または物理熟震
の過程において、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウ
ム塩等を共存させてもよい、さらに高照度不軌、低照度
不軌を改良する目的で塩化イリジウム（■価または■価
）、ヘキサクロロイリジウム塩アンモニウム等の水溶性
イリジウム塩、または塩化ロジウム等の水溶性ロジウム
塩を用いることができる。

ハロゲン化銀乳剤は、沈殿形成後あるいは物理熟成後に
可溶性塩類を除去してもよい、この場合は、ターデル水
洗法や沈降法に従い実施することができる。ハロゲン化
銀乳剤は、後熟しないまま使用してもよいが通常は化学
増感して使用する。

通常型感材用乳剤において公知の硫黄増感法、還元増感
法、青金ｆ！＃３感法等を単独または組合せて用いるこ
とができる。

なお、ハロゲン化銀乳剤に増感色素を添加する場合は、
前述した特願昭６０−１３９７４６号および同６１−５
５５１０号明細書記載の感光材料のようにハロゲン化銀
乳剤の調製段階において添加することが好ましい、また
、前述したカブリ防止ａ濠および／または現像促進機能
を有する化合物として含窒素複素環化合物を添加する場
合には、ハロゲン化銀乳剤の調製においてハロゲン化銀
粒子の形成段階または熟成段階において添加することが
好ましい、含窒素複素環化合物をハロゲン化銀粒子の形
成段階または熟成段階において添加する感光材料の製造
方法については、特願昭６１−３０２４号明細書に記・
戎がある。

前述した有機銀塩を感光層に含ませる場合には、上記ハ
ロゲン化銀乳剤の調製方法に類似の方法で有機銀塩乳剤
を調製することができる。

本発明の感光材料の製造において、重合性化合物は感光
層中の他の成分の組成物を調製する際の媒体として使用
することができる０例えば、ハロゲン化銀（ハロゲン化
銀乳剤を含む）、還元剤、色画像形成物質等を重合性化
合物中に溶解、乳化あるいは分散させて感光材料の製造
に使用することができる。特に色画像形成物質を添加す
る場合には、重合性化合物中を含ませておくことが好ま
しい、また、後述するように１重合性化合物の油滴をマ
イクロカプセル化する場合には、マイクロカプセル化に
必要な壁材等の成分を重合性化合物中に含ませておいて
もよい。

重合性化合物にハロゲン化銀を含ませた感光性組成物は
、ハロゲン化銀乳剤を用いて調製することができる。ま
た、感光性組成物の調製には、ハロゲン化銀乳剤以外に
も、凍結乾燥等により調製したハロゲン化銀粉末を使用
することもできる。

これらのハロゲン化銀を含む感光性組成物は、ホモジナ
イザー、ブレンダー、ミキサーあるいは、他の一般に使
用される攪拌機等で攪拌することにより得ることができ
る。

なお、感光性組成物の調製に使用する重合性化合物には
、親水性のくり返し単位と疎水性のくり返し単位よりな
るコポリマーを溶解させておくことが好ましい、上記コ
ポリマーを含む感光性組成物については、特願昭６０−
２６１８８７号明細書に記載がある。

また、上記コポリマーを使用する代りに、ハロゲン化銀
乳剤を芯物質とするマイクロカプセルを重合性化合物中
に分散させて感光性組成物を調製してもよい、上記ハロ
ゲン化銀乳剤を芯物質とするマイクロカプセルを含む感
光性組成物については、特願昭６１−５７５０号明細書
に記載がある。

重合性化合物（上記感光性組成物のように、他の構成成
分を含有するものを含む）は水性溶媒中に乳化させた乳
化物として使用することが好ましい、また、特願昭６０
−１１７０８９号明細占記載の感光材料のように、重合
性化合物の油滴をマイクロカプセル化する場合には、マ
イクロカプセル化に必要な壁材をこの乳化物中に添加し
、さらにマイクロカプセルの外殻を形成する処理をこの
乳化物の段階で実施することもできる。また、還元剤あ
るいは他の任意の成分を上記乳化物の段階で添加しても
よい。

上記マイクロカプセル化方法の例としては、米国特許第
２８００４５７号および同第２８００４５８号各明細書
記１の親木性壁形成材料のコアセルベーションを利用し
た方法；米国特許第３２８７１５４号および英国特許第
９９０４４３号各明細書１および特公昭３８−１９５７
４号、同４２−４４６号および同４２−７７１記載公報
記載の界面重合法：米国特許第３４１８２５０号および
同第３６６０３０４号各明細書記１のポリマーの析出に
よる方法：米国特許第３７９６６６９号明細書記載のイ
ンシアネート−ポリオール壁、材料を用いる方法；米国
特許第３９１４５１１号明細書記載のインシアネート壁
材料を用いる方法：米国特許第４００１１４０号、同第
４０８７３７６号および同第４０８９８０２号各明細古
記記載尿素−記載ムアルデヒド系あるいは尿素ホルムア
ルデヒドーレジルシノール系壁形成材料を用いる方法；
米国特許第４０２５４５５号明細書記載のメラミン−ホ
ルムアルデヒド樹脂、ヒドロキシプロピルセルロース等
の壁形成材料を用いる方法；特公昭３６−９１６８号お
よび特開昭５１−９０７９号各公記載載の七ツマ−の重
合によるｉｎ　５ｉｔｕ法；英国特許第９２７８０７号
および同第９６５０７４号各明細書記載の重合分散冷却
法；米国特許第３１１１４０７号および英国特許第９３
０４２２号各明細書記載のスプレードライング法等を挙
げることができる０重合性化合物の油滴をマイクロカプ
セル化する方法は以上に限定されるものではないが、芯
物質を乳化した後、マイクロカプセル壁として高分子膜
を形成する方法が特に好ましい。

なお、感光材料の製造に用いることができる感光性マイ
クロカプセルについては、特ｍ昭６１−１１５５６号、
同６１−１１５５７号、同６１−５３８７１号、同６１
−５３８７２号、同６１−５３８７３号、同６１−５３
８７４号、同６１−５３８７５号、同６１−５３８７７
号、同６１−５３８７８記載明細書に記載がある。

前述した重合性化合物の乳化物（マイクロカプセル化処
理を実施したマイクロカプセル液を含む）のうち、重合
性化合物がハロゲン化銀を含む感光性組成物である場合
には、そのまま感光材料の塗布液として使用することが
できる。上記以外の乳化物は、ハロゲン化銀乳剤、およ
び任意に有機銀塩乳剤等の他の成分の組成物と混合して
塗布液を：Ａ製することができる。この塗布液の段階で
他の成分を添加することも、上記乳化物と同様に実施で
きる。

末完ＩＪ１の感光材料に用いる塩基を含む粒子を感光層
に含ませる場合、以上述べたような感光層の塗布液の製
造工程のいずれの段階においても添加することができる
。

以−Ｆのように調製された感光層の塗布液を支持体に塗
布、乾繰することにより本発明の感光材料が製造される
。Ｉ：、記塗布液の支持体への塗布は、公知技術に従い
容易に実施することができる。

以下余白 以下、本発明の感光材料の使用方法について述べる。

本文ｌＪ１の感光材料は、像様露光と同時に、または像
様露光後に、現像処理を行なって使用する。

上記露光方法としては、様々な露光手段を用いることが
できるが、一般に可視光を含む輻射線の画像様露光によ
りハロゲン化銀の潜像を得る。光源の種類や露光量は、
ハロゲン化銀の感光波長（色素増感を実施した場合は、
増感した波長）や、感度に応じて選択することができる
。また、原画は、白黒画像でもカラー画像でもよい。

本発明の感光材料は、上記像様露光と同時に。

または像様露光後に、現像処理を行う０本発明の感光材
料は、特公昭４５−１１１４９号公報等に記載の現像液
を用いた現像処理を行ってもよい。

なお、前述したように、熱現像処理を行う特開昭６１−
６９０６２号公報記載の方法は、乾式処理であるため、
操作が簡便であり、短時間で処理ができる利点を有して
いる。従って、本発明の感光材料の現像処理としては、
後者が特に優れている。

上記熱現像処理における加熱方法としては、従来公知の
様々な方法を用いることができる。また、前述した特願
昭６０−１３５５６８号明細；り記載の感光材料のよう
に、感光材料に発熱体層を設けて加熱手段として使用し
てもよい、また、特願昭６１−５５５０６号明細書記載
の画像形成方法のように、感光層中に存在する酸素の量
を抑制しなから熱現像処理を実施してもよい、加熱温度
は一般に８０℃乃至２００℃、好ましくは１００℃乃至
１６０℃である。また加熱時間は、−殻に１秒乃至５分
、好ましくは５秒乃至１分である。

本発明の感光材料は、上記のようにして熱現像処理を行
い、ハロゲン化銀の潜像が形成された部分またはハロゲ
ン化銀の潜像が形成されない部分の重合性化合物を重合
化させることができる。なお、本発明の感光材料におい
ては一般にＬ記熱現像処理において、ハロゲン化銀の潜
像が形成された部分の重合性化合物が重合するが、前述
した特願昭６０−２１０６５７号明細書記載の感光材料
のように、還元剤の種類や量等を調整することで、ハロ
ゲン化銀の潜像が形成されない部分の重合性化合物を重
合させることも可爺である。

以ヒのようにして、本発明の感光材料は感光層１；にポ
リマー画像を得ることができる。また、ポリマーに色、
ｋまたは顔料を定着させて色素画像を得ることもできる
。

本文ＩＩの感光材料を、前述した特願昭６１−５３８８
１　’ｉ　’Ｊｌ　ｍ　４’ｊ記載の感光材料のように
構成した場合は、現像処理を行なった感光材料を加圧し
て、マイクロカプセルを破壊し１発色反応を起す二種類
の物質を接触状態にすることにより感光材料に−，に色
画像を形成することができる。

また、受像材料を用いて、受像材料にに画像を形成する
こともできる。

以下余白 以下、受像材料について説１Ｊする。なお、受像材料ま
たは受像層を用いた画像形成方法一般については、特願
昭６０−１２１２８４２１２８４号明細書る。

受像材料の支持体としては、後述する感光材料に用いる
ことができる支持体に加えてバライタ紙を使用すること
ができる。なお、受像材料の支持体として、紙等の多孔
性の材料を用いる場合には、特願昭６１−５２９９０号
明細書記載の受像材料のように一定の平滑度を有してい
ることが好ましい、また、透明な支持体を用いた受像材
料については、特願昭６１−５２９９１号明細書に記載
がある。

受像材料は一般に支持体りに受像層を設ける。

受像層は、前述した色画像形成物質の発色システム等に
従い、様々な化合物を使用して任意の形態に構成するこ
とができる。なお、受像材料北にポリマー画像を形成す
る場合、色画像形成物質として染料または顔料を用いた
場合等においては、受像材料を上記支持体のみで構成し
てもよい。

例えば、発色剤と顕色剤よりなる発色システムを用いる
場合には、受像層に顕色剤を含ませることができる。ま
た、受像層を少なくとも１層の媒染剤を含む層として構
成することもできる。」−２媒染剤としては、写真技術
等で公知の化合物から色画像形成物質の種類等の条件を
考慮して選択し、使用することができる。なお、必要に
応じて媒染力の異なる複数の媒染剤を用いて、２層以上
の受像層を構成してもよい。

受像層はバインダーとしてポリマーを含む構成とするこ
とが好ましい、−１−記バインダーとしては、前述した
感光材料の感光層に用いることができるバインダーを使
用できる。また、特願昭６１−５３８７９号明細書記載
の受像材料のように、バインダーとして酸素透過性の低
いポリマーを用いてもよい。

受像層に熱可塑性化合物を含ませてもよい、受像層に熱
可塑性化合物を含ませる場合は、受像層そのものを熱塑
性化合物微粒子の凝集体として構成することが好ましい
、上記のような構成の受像層は、転写画像の形成が容易
であり、かつ画像形成後、加熱することにより光沢のあ
る画像が得られるという利点を有する。上記熱可塑性化
合物については特に制限はなく、公知の可塑性樹脂（プ
ラスチック）およびワックス等から任意に選択して用い
ることができる。ただし、熱可塑性樹脂のガラス転移点
およびワックスの融点は、２００℃以下であることが好
ましい、Ｌ記のような熱可塑性化合物微粒子を含む受像
層を有する受像材料については、特願昭６１−１２４９
５２号、同６１−１２４９５３記載明細書に記載がある
。

受像層には、光重合開始剤または熱重合開始剤を含ませ
ておいてもよい、受像材料を用いる画像形成において、
色画像形成物質は、後述するように未重合の重合性化合
物と共に転写される。このため、未重合の重合性化合物
の硬化処理（定着処理）の円滑な進行を目的として、受
像層に光重合開始剤または熱重合開始剤を添加すること
ができる。なお、光重合開始剤を含む受像層を有する受
像材料については特願昭６１−３０２５号１町細占に、
熱重合開始剤を含む受像層を有する受像材料については
特願昭６１−５５５０２号明細書にそれぞれ記載がある
。

染料または顔料は、受像層に文字、記号、枠組等を記入
する目的で、あるいは画像の背景を特定の色とする目的
で、受像層に含ませておくことができる。また、受像材
料の表裏判別を容易にすることをＬ１的として、染料ま
たは顔料を受像層に含ませておいてもよい。上記染料ま
たは顔料としては、画像形成において使用することがで
きる染料または顔料を含む公知の様々な物質を使用する
ことができるが、この染料または顔料が受像層中に形成
される画像を損なう恐れがある場合には、染料または顔
料の染色濃度を低くする（例えば、反射濃度を１以下と
する）か、あるいは、加熱または光照射により脱色する
性質を有する染料または顔料を使用することが好ましい
、加熱または光照射により脱色する性質を有する染料ま
たは顔料を含む受像層を有する受像材料については、特
願昭６１−９６３３９号す１細書に記載がある。

さらに、二酸化チタン、硫酸バリウム等の白色顔料を受
像層に添加する場合は、受像層を白色反射層として機律
させることができる。受像層を白色反射層として機能さ
せる場合、白色顔料は熱可塑性化合物１ｇ当り、Ｌｏｇ
乃至１００ｇの範囲で用いることが好ましい。

以上述べたような染料または顔料を受像層に含ませてお
く場合は、均一に含ませても、一部に偏在させてもよい
０例えば、後述する支持体を光透過性を有する材料で構
成し、受像層の一部に−［−２白色顔料を含ませること
により、反射画像の一部分を投影画像とすることができ
る。このようにすることで、投影画像においては不必要
な画像情報も、白色顔料を含む受像層部分に反射画像と
して記入しておくことができる。

受像層は、以上述べたような機ｆ走に応じて工具上の層
として構成してもよい、また、受像層の層厚は、１乃至
１１００ｐであることが好ましく、ｌ乃至２０ＪＬｍで
あることがさらに好ましい。

なお、受像層上に、さらに保シ〜層を設けてもよい、ま
た、受像層１−に、ざらに熱可塑性化合物の微粒子の凝
集体からなる層を設けてもよい、受像層Ｈにざらに熱可
塑性化合物の微粒子の凝集体からなる層を設けた受像材
料については、特願昭６１−５５５０３号明細書に記載
がある。

さらに、支持体の受像層が設けられている側の面と反対
側の面に、粘着剤または接着剤を含む層、および剥離紙
を順次積層してもよい、上記構成のステッカ−状受像材
料については、本出願人による特願昭６１−１６９２６
４号明細書に記載がある。

以下余白 本発明の感光材料は、前述したように現像処理を行い、
上記受像材料を重ね合せた状態で加圧することにより、
未重合の重合性化合物を受像材料に転写し、受像材料上
にポリマー画像を得ることができる。上記加圧手段につ
いては、従来公知の様々な方法を用いることができる。

また、感光層が色画像形成物質を含む態様においては、
同様にして現像処理を行うことにより重合性化合物を重
合硬化させ、これにより硬化部分の色画像形成物質を不
動化する。そして、感光材料と上記受像材料を重ね合せ
た状態で加圧することにより、未硬化部分の色画像形成
物質を受像材料に転写し、受像材料上に色画像を得るこ
とができる。

なお、以上のようにして受像材料上に画像を形成後、特
願昭６１−５５５０１号明細書記載の画像形成方法のよ
うに、受像材料を加熱してもよい、上記方法は、受像材
料上に転写された未重合の重合性化合物が重合化し、得
られた画像の保存性が向上する利点もある。

本発明の感光材料は、白黒あるいはカラーの撮影および
プリント用感材、印刷感材、刷版、Ｘ線感材、医療用感
材（例えば超音波診断＠ＣＲＴ撮影感材）、コンピュー
ターグラフィックハードコピー感材、複写機用感材等の
数多くの用途がある。

以下の実施例により本発明をさらに具体的に説明するが
、本発明はこれらに限定されるものではない。

以下余白 ［実施例１］ 塩基を含む粒子（ａ）の分散物の作成 トリシクロへキシルグアニジン１．０ｇ、およびポリス
チレン１．Ｏｇを４．０ｇの塩化メチレンに溶解させた
ものを、４％のメチルセルロース水溶液２０．０ｇ中に
加え、ホモジナイザーを用いて毎分１ｏｏｏｏ回転で２
分間攪拌を行ない。

乳化分散を行なった後、ゆっくり攪拌しながら、４０℃
で２時間加熱した。その後、この乳化分散液を、透析膜
を用いて水道水により１日透析して（透析の結果、約２
倍に希釈された）、トリシクロへキシルグアニジンとポ
リスチレンからなる粒子の分散物を得た。

上記粒子についてＤＳＣを用いて示差熱分析を行なった
ところ、示差熱分析曲線のピークが１つであり、トリシ
クロへキシルグアニジンとポリスチレンとを相溶状態で
含む粒子が形成されていることがわかった。

ハロゲン化　乳剤の調 ゼラチン４０ｇと臭化カリウム２３．８ｇとを水３見に
溶解し、５０℃まで加熱し、攪拌を続けながら硝酸銀３
２．３ｇを水２００　ｍ　ｌに溶解させたものを１５分
間で添加した。その後沃化カリウム１．６６ｇを木１０
０ｍ１に溶解させたものを２分間で添加した。こうして
得られた沃臭化銀乳剤のｐＨを調整し、沈降させ、過剰
の塩を除去した後、ＰＨを６．０に調整し、収量４００
ｇの沃臭化銀乳剤を得た。

感光性組成物の調製 ジペンタエリスリトールへキサアクリレート（アロニッ
クスＭ−４００；東亜合成化学■製）１００ｇに、下記
のコポリマー０．４０ｇ、およびパーガススクリプトレ
ー、ドｌ−６−Ｂ（チバガイギー社製）１０．ＯＯｇを
溶解させた。上記溶液１８．００ｇに、下記のヒドラジ
ン誘導体（還元剤）１．２９ｇおよび下記の現像薬（還
元剤）１．２２ｇ、下記のカブリ防止剤の１％酢酸エチ
ル溶液０．２０ｇ、およびエマレックスＮＰ−８（日本
エマルジョン■製）０．３６ｇを加え、さらに塩化メチ
レン４．ＯＯｇを加えて均一な溶液とした。さらに上記
のように調製されたハロゲン化銀乳剤４．０６ｇを加え
て、ホモジナイザーを用いて毎分１８０００回転で３分
間攪拌して、感光性組成物を得た。

（コポリマー） Ｃ（ｈＧＨ２ＧＨｚＮ（ＣＨ３）　２　　　　　ＣＨ２
（Ｈ３Ｈ３ 刑Ｈ２−Ｇ←２０ ＣＨ２０４Ｈｑ （ヒドラジン！導体） ２Ｈ５ （現像薬） イソパン（クラレ■製）の１８．６％水溶液１０．５１
ｇ、ペクチンの２．８９％水溶液４８．５６ｇを加え、
１０％硫酸を用いてｐＨを４．０に調整した水溶液中に
前記の感光性組成物を加え、ホモジナイザーを用いて７
０００回転で２分間攪拌し、上記感光性組成物を水性溶
媒中に乳化した。

この水性乳化物７２．５ｇに尿素４０％水溶液８．３２
ｇ、レゾルシン１１．３％水溶液２゜８２ｇ、ホルマリ
ン３７％水溶液８．５６ｇ、硫酸アンモニウム８．７６
％水溶液２．７４ｇを順次加え、攪拌しながら６０℃で
２時間加熱を続けた。その後１０％水酸化ナトリウム水
溶液を用いてｐＨを７．０に調整し、亜硫酸水素ナトリ
ウム３０．９％水溶液３　＋　６２ｇを加えて、マイク
ロカプセル液を調製した。

感光材料（Ａ）の作成 以上のように調製されたマイクロカプセル液１０．０ｇ
にエマレックスＮＰ−８（日本エマルジョン■製）１０
％水溶液１．０ｇ、および前述したように作成した塩基
を含む粒子（＆）の分散物１８．５ｇを加えたものを、
＃４０のマイヤーバーを用いてポリエチレンテレフタレ
ート・フィルム上に塗布し、４０℃で３０分間乾燥して
、本発明に従う感光材料（Ａ）を作成した。

［実施例２１ 塩基を含む粒子（ｂ）の分散物の作成 実施例１の塩基を含むＲ−Ｐ（ａ）の分散物の作成にお
いて用いたポリスチレンの使用量を１．０ｇから２．０
ｇに変更した以外は、実施例１と同様にして、塩基を含
む粒子の分散物を作成した。

上記粒子についてＤＳＣを用いて示差熱分析を行なった
ところ、示差熱分析曲線のピークが１つであり、トリシ
クロへキシルグアニジンとポリスチレンとを相溶状態で
含む粒子が形成されていることがわかった。

感光材料（Ｂ）の作成 実施例１の感光材料の作成において用いた塩基を含む粒
子−（ａ）の分散物に代えて、以上のように作成した塩
基を含む粒子（ｂ）の分散物を同量用いた以外は、実施
例１と同様にして本発明に従う感光材料（Ｂ）を作成し
た。

［実施例３］ 塩基を含む粒子（Ｃ）の分散物の作成 実施例１の塩基を含む粒子（ａ）の分散物の作成におい
て用いたポリスチレン１．Ｏｇに代えて、ポリビスフェ
ノールＡカルボナート１　、０ｇを用いた以外は、実施
例１と同様にして、塩基を含む粒子の分散物を作成した
。

上記粒子についてＤＳＣを用いて示差熱分析を行なった
ところ、示差熱分析曲線のピークが１つであり、トリシ
クロヘキシルグアニジンとポリビスフェノールＡカルボ
ナートとを相溶状態で含む粒子が形成されていることが
わかった。

感−材料（Ｃ）の作成 実施例１の感光材料の作成において用いた塩基を含む粒
子（ａ）の分散物に代えて、以上のように作成した塩基
を含む粒子（Ｃ）の分散物を同量用いた以外は、実施例
１と同様にして本発明に従う感光材料（Ｃ）を作成した
。

［実施例４］ 塩基を含む粒子（ｄ）の分散物の作成 実施例３の塩基を含む粒子（ｃ）の分散物の作成におい
て用いたポリビスフェノールＡカルボナートの使用量を
１．ｏｇから２．０ｇに変更した以外は、実施例３と同
様にして、塩基を含む粒子の分散物を作成した。

上記粒子についてＤＳＣを用いて示差熱分析を行なった
ところ、示差熱分析曲線のピークが１つであり、トリシ
クロへキシルグアニジンとポリビスフェノールＡカルボ
ナートとを相溶状１ムで含む粒子が形成されていること
がわかった。

感光材料（Ｄ）の作成 実施例１の感光材料の作成において用いた塩基を含む粒
子（ａ）の分散物に代えて、以」二のように作成した塩
基を含む粒子（ｄ）の分散物を同量用いた以外は、実施
例１と同様にして本発明に従う感光材料ＣＤ）を作成し
た。

［比較例１］ 塩基の分散物の作成 トリシクロへキシルグアニジン１．０ｇ、およびポリス
チレン１．Ｏｇを４．０ｇの塩化メチレンに溶解させた
ものを、４％のメチルセルロース水溶液２０．０ｇ中に
加え、ホモジナイザーを用いて毎分１００００回転で２
分間攪拌を行ない、乳化分散を行なった後、ゆっくり攪
拌しながら、４０℃で２時間加熱した。その後、この乳
化分散液を、２倍に希釈して、トリシクロへキシルグア
ニジンの分散物を得た。

感光材料（Ｘ）の作成 実施例１の感光材料の作成において用いた塩基を含む粒
子（ａ）の分散物１８．５ｇに代えて、以上のように作
成した塩基の分散物９．３ｇを用いた以外は、実施例１
と同様にし比較用の感光材料（Ｘ）を作成した。

受像材料の作成 １２５ｇの水に４０％へキサメタリン酸ナトリウム水溶
液１１ｇを加え、さらに３，５−ジ−α−メチルベンジ
ルサリチル酸亜鉛３４ｇ、５５％炭酸カルシウムスラリ
ー８２ｇを混合して、ミキサーで粗分散した。その液を
ダイナミル分散機で分散し、得られた液の２００ｇに対
し５０％ＳＢＲラテックス６ｇおよび８％ポリビニルア
ルコール５５ｇを加え均一に混合した。この混合液を秤
驕４３　ｇ　／　ｒｒｆのバライタ紙上に３０　μｍの
ウェット膜厚となるように均一に塗布した後、乾燥して
受像材料を作成した。

感光材料の評価 実施例１．２．３．４および比較例１において得られた
各感光材料をタングステン電球を用い、透過濃度がＯか
ら２．０までの連続フィルターを通し、５０００ルクス
でそれぞれ１秒間像様露光したのち、１２５℃に加熱し
たホットプレート上で４０秒間加熱した０次いで各感光
材料をそれぞれ上記受像材料と重ねて３５０ｋｇ／ｃｔ
ｎ’の加圧ローラーを通し、受像材料上に得られたマゼ
ンタのポジ色像について、マクベスｅ度計で最高温度お
よび最低濃度を測定した。

また、に２各感光材料を金属製の箱に入れて密閉し、５
０℃の温度条件Ｆで１８間、および３日間保存したのち
、に記のように画像形成処理を行ない、受像材料りに得
られたマゼンタのポジ色像について、マクベス温度計で
最高濃度および最低濃度を測定した。

に記測定結果をＦ２第１表に示す。

以下余白 第１表 材料　　Ｄｍａｘ　　　Ｄ＋＊ｉｎ　　　　Ｄｍａｘ　
　　Ｄｍｉｎ　　　　Ｄｍａｘ　　　［１ｍ１ｎ（Ａ）
１．０２　０．０９　　１．０５　０．１６　　１．１
０　０．１７（Ｂ）１．１１　０．１０　　１．０９　
０．１３　　１．１３　０．１４（Ｃ）１．０８　０．
１４　　１．１０　０．１５　　１．０９　０．２１Ｃ
Ｄ）１．８９　０．１？　　　１．１２　０．１６　　
１．０？　　０．１８（Ｘ）１．１３　０．１８　　１
．０？　　０．３？　　　１．０８　０．９７第１表に
示される結果より明らかなように、本発明に従う感光材
料（Ａ−Ｄ）は、いずれも経時変化が少なく、過酷な条
件下の保存後も最高温度（Ｄｍａｘ）が高く、かつ最低
濃度（Ｄｍｉｎ）が低い鮮明な画像が得られることがわ
かる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤および重合性化
   合物を含む感光層を有する感光材料であって、 塩基または塩基プレカーサーと、２５℃の水に対する溶
   解度が０．１重量％以下である疎水性物質とを相溶状態
   で含む粒子を含むことを特徴とする感光材料。 ２、上記疎水性物質の２５℃の水に対する溶解度が０．
   ０１重量％以下であることを特徴とする特許請求の範囲
   第１項記載の感光材料。 ３、上記疎水性物質が、ガラス転移点が４０乃至２５０
   ℃の熱可塑性物質であることを特徴とする特許請求の範
   囲第１項記載の感光材料。 ４、上記疎水性物質が、融点が６０乃至１４０℃の熱溶
   融性物質であることを特徴とする特許請求の範囲第１項
   記載の感光材料。 ５、疎水性化合物が上記粒子中に、重量比で塩基または
   塩基プレカーサーの０．５乃至２０倍の範囲で含まれて
   いることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の感光
   材料。 ６、上記粒子の平均粒子径が、０．１μｍ乃至１０μｍ
   であることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の感
   光材料。 ７、上記塩基または塩基プレカーサーの融点が６０℃乃
   至１４０℃であることを特徴とする特許請求の範囲第１
   項記載の感光材料。 ８、上記粒子が感光層に含まれていることを特徴とする
   特許請求の範囲第１項記載の感光材料。 ９、ハロゲン化銀、還元剤および重合性化合物がマイク
   ロカプセルに収容された状態で感光層に含まれ、そして
   上記粒子が該マイクロカプセルの外部に置かれているこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の感光材料。 １０、上記感光層がさらに色画像形成物質を含むことを
   特徴とする特許請求の範囲第１項記載の感光材料。 １１、熱現像用であることを特徴とする特許請求の範囲
   第１項記載の感光材料。