JPS6396167A - イソシアネートの製造方法 - Google Patents

イソシアネートの製造方法

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JPS6396167A
JPS6396167A JP62250853A JP25085387A JPS6396167A JP S6396167 A JPS6396167 A JP S6396167A JP 62250853 A JP62250853 A JP 62250853A JP 25085387 A JP25085387 A JP 25085387A JP S6396167 A JPS6396167 A JP S6396167A
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JP
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silylated
carbon atoms
groups
hydrocarbon radicals
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JP62250853A
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English (en)
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ヴエルナール・モルマン
エデイス・ヒスマン
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Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
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    • C07C263/16—Preparation of derivatives of isocyanic acid by reactions not involving the formation of isocyanate groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、＋８１イソシアナトカルボン酸塩化物及び伽
）シリル化された形における有機ヒドロキシ化合物及び
／又は有機アミノ化合物が出発原料として使用される、
エステル基及び／又はアミド基を含有するイソシアネー
トの新しい製造方法に関する。
〔従来の技術及び発明が解決しようとする問題点〕イン
シアナトカルボン酸塩化物とアルコール又はアミンとの
反応は公知である（イソクラ等、Ｊ、Ｏｒｇ、Ｃｈｅ＋
ｗ、　３１　（１９６６）、０２）、　シかしながら、
この反応の選択性は劣っている０例えば、ｌ：１のモル
比におけるイソシアナトカルボン酸塩化物とエタノール
との反応は、対応するウレタン及び不変のイソシアナト
カルボン酸塩化物が混在するイソシアナトカルボン酸エ
ステルを生成する。
Ｎ＝Ｃ＝ＯＮ＝Ｃ＝Ｏ ＮＨ−ＣＯＯＣオＨ，Ｎ−Ｃ，０ 今迄、この選択性の欠如が、上記反応の工業規模での使
用に対して障害となっていた。
〔問題点を解決するための手段〕
もし使用される反応体が、遊離ヒドロキシル基又は遊離
アミノ基を含有する化合物ではなく、それらのシリル化
されている誘導体を含有する化合物であるならば、イソ
シアナトカルボン酸塩化物が、対応するイソシアナトカ
ルボン酸エステル又はイソシアナトカルボン酸アミドに
選択的に変換され得ることが見出された。
本発明はエステル基及び／又はアミド基を含有するイソ
シアネートの製造方法に関し、該方法ではａ）イソシア
ナトカルボン酸塩化物がｂ）少なくとも１個のシリル化
アルコール性ヒドロキシル基及び／又はシリル化フェノ
ール性ヒドロキシル基、及び／又は少なくとも１個のシ
リル化アミノ基を含有し且つその他の点では反応条件下
でイソシアネート基及びクロロカルボニル基に対して不
活性である有機化合物と一２０℃〜＋１５０℃の温度で
反応させられる。
少なくとも１個のイソシアネート基及び少なくとも１個
のクロロカルボニル基を含有し、且つクロロカルボニル
基以外はシリル化ヒドロキシル基又はシリル化アミノ基
に対して不活性である、あらゆる有機化合物が、本発明
による方法において成分ａ）として使用され得る。この
タイプの適切な化合物は、次の一般式に相当する化合物
を含む。
０ＣＮ−Ｒ−ＣＯＣＩ 上式において、Ｒは、少なくとも２個の炭素原子はイソ
シアネート基とクロロカルボニル基との間に配置される
、２〜５個の炭素原子を含有する脂肪族炭化水素基を表
わす。
このタイプの特に好適なイソシアナトカルボン゛酸塩化
物の例は、３−イソシアナトプロピオン酸クロライド、
４−イソシアナト酪酸クロライド及び６−イツシアナト
カブロン酸クロライドである。
これらの好適なイソシアナトカルボン酸塩化物に加えて
、上記一般式に相当する化合物であって、該一般式にお
いて、Ｒが７個以上の炭素原子を含有する脂肪族炭化水
素基、芳香族炭化水素基又は脂環式炭化水素基を表わす
ものを使用することも可能である。そのようなイソシア
ナトカルボン酸塩化物の例は、１２−イソシアナトドデ
カン酸クロライド、４−イソシアナト安息香酸クロライ
ド及び４−イソシアナトシクロヘキサンカルボン酸クロ
ライドである。
２個以上のイソシアネート基及び／又は２個以上のカル
ボン酸塩化物基を含有するイソシアナトカルボン酸塩化
物も文通している。そのようなイソシアナトカルボン酸
塩化物は、２．４−ジイソシアナト安息香酸クロライド
、２，６−ジイツシアナトカブロン酸クロライド及び２
−イソシアナトグルタル酸ジクロライドを含む。しかし
ながら、このような２個以上のイソシアネート基及び／
又はクロロカルボニル基を含有する化合物の使用は余り
好ましくない。
シリル化された形における少なくとも１個のアルコール
性ヒドロキシル基又はフェノール性ヒドロキシル基及び
／又はシリル化された形における少なくとも１個の第一
アミノ基又は第２７ミノ基を含有し、且つこれらの基以
外はイソシアネート基及びクロロカルボニル基に対して
不活性である、あらゆる有機化合物が、本発明による方
法において成分ｂ）として使用され得る。このタイプの
特に適切な化合物は、次の一般式に相当する化合物を含
む。
（Ｒ’３　Ｓ　ｉ　−Ｘ＋ｒ−Ｒ’ 上式において、 Ｒ′は１〜４個の炭素原子を含有する脂肪族炭化水素基
、好ましくはメチル基を表わし、Ｒ＃は１〜１８個（好
ましくは１〜６個）の炭素原子を含有するｍ官能価の脂
肪族炭化水素基、４〜１５個（好ましくは６〜１３個）
の炭素原子を含有する脂環式炭化水素基又は６〜１３個
の炭素原子を含有する芳香族炭化水素基を表わし、Ｘは
酸素又は式−Ｎｌ２−に相当する基を表わし、咳式にお
いて、Ｒ″は水素又はアルキル基、特にメチル基、より
好ましくは水素を表わし、そしてｍは１〜４、より好ま
しくは２〜４の整数を表わす。
成分ｂ）として好適に使用される化合物は、アルコール
性酸素原子の所でトリアルキルシリル置換されている、
メタノール、エタノール、ｎ−ブタノール、イソブタノ
ール、第三ブタノール、１．　４−ジヒドロキシブタン
、１．６−シヒドロキシヘキサン、ネオペンチルグリコ
ール、トリメチロールプロパン又はペンタエリトリトー
ルのような、第一、第二及び第三アルコールと；　フェ
ノール性ヒドロキシ基の所でトリアルキルシリル置換さ
れている、フェノール、クレゾール、ビスフェノール＝
Ａ、４．４−ジヒドロキシ−ジフェニル、ヒドロキノン
、レゾルシノール、４−ヒドロキシ安息香酸−ヒドロキ
ノン−モノエステル、４．４−ジヒドロキシ−ジフェニ
ルスルホン、１．５−１２．６−５２．７−シヒドロキ
シナフタレン、２．２−ビス−（３，５−ジクロロ−４
−ヒドロキシフェニル）−プロパン、１．１−ビス−（
４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサン、２．２′
−ジヒドロキシ−１，１′−ジナフチル、１．３．５−
）リヒドロキシベンゼンまたは例えば４−ヒドロキシフ
ェニルイソシアネートであるイソシアナト−フェノール
のような、フェノールと；　アミノ基の所でトリアルキ
ルシリル置換されている、ｎ−ブチルアミン、アニリン
、１，２−ジアミノエタン、１，４−ジアミノブタン、
１．６−ジアミツヘキサン、４．４′−ジアミノジフェ
ニルメタン、２，４−ジアミノトルエン、２．６−ジア
ミノトルエン、１，４−ジアミノベンゼン、■、４−ジ
アミノシクロヘキサン、ビス−（アミノメチル）−へキ
サヒドロ−４，７−メタノ−インダン、４．４゛−ジア
ミノジフェニルエタン、４．４’−ジアミノ−ジフェニ
ルスルホン、１．４−１１．５−１２．６−１２．７−
ジアミノナフタレン、２．２’、５．５’−テトラクロ
ロベンジジン、３．３’−ジメチル−ベンジジン、２，
２−ビス−（４−アミノフェニル）−プロパン、１，１
−ビス−（４−７ミノフエニル）−シクロヘキサン又は
Ｎ−メチルアニリンのような、第−又は第二アミンとを
含む、成分ｂ）として好適に使用される他の化合物は、
窒素原子及び酸素原子の所でシリル化されている、アミ
ノエタノール又は２−アミノブタノールのようなアミノ
アルコールと、シリル化ピペラジンのような、シリル化
された形における第ニアミノ基を含有する複素環式化合
物と、シリル化クロロエタノール又はシリル化アミノカ
ルボン酸のような、シリル化ヒドロキシル基又はシリル
化アミノ基を含有する置換アルコール又は置換アミンと
を含む。
成分ｂ）としてシリル化された形で使用される出発原料
は、ヒドロキシル基及び／又はアミノ基を含有する、対
応する化合物と次の式の内の一方に相当するクロロシラ
ン又はジシラザンとの反応による公知の方法によってシ
リル化され得る。
Ｒ’５ＳｉＣＩ 又は　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　豐Ｒ’
５Ｓｉ−ＮＨ−５ｉＲ’＋ これらの２つの一般式において、Ｒ′は以前に定義され
たものである。しかしながら、置換基Ｒ′の性質は本発
明による方法の実施においては余り重要ではない、何故
ならば、例えば対応するトリアリールシリル誘導体も又
成分ｂ）として使用され得るからである。しかしながら
、そのような誘導体は余り好ましくない。
ヒドロキシル基及び／又はアミノ基を含有する出発原料
は、当業者にとっては公知である、例えば門、ラロンド
（Ｌａｌｏｎｄｅ）及びＣ０Ｈ，チャン（Ｃｈａｎ）に
より企底坦■すμ辻吐（１９８５）　、第８１７〜８４
５頁に記載されている方法によってリシル化される。
本発明の方法で行われる反応は次式によって表わされ得
る。
ｒｓ　０ＣＮ−Ｒ−ＣＯＣＩ　＋　（Ｒ’５Ｓｉ−Ｘ）
−Ｒ’→（ＯＣＮ−Ｒ−Ｃｏ−Ｘ奢Ｒ”＋　ｖａ　Ｒ′
３ＳｉＣ１本発明の方法の実際の適用においては、反応
体ａ）及び反応体ｂ）が使用される量は、成分ａ）中の
１モルのクロロカルボニル基に対し、少なくとも０．８
モルのシリル化ヒドロキシル基及び／又はシリル化アミ
ノ基が存在するように、通常選択される。
反応体が使用される量は、成分ａ）中の１モルのクロロ
カルボニル基に対し、０．８〜１．２モルのシリル化ア
ミノ基及び／又はシリル化ヒドロキシル基が存在するよ
うに、好適に選択される０反応は、等モル量（反応基の
モル比−１：ｌ）を使用することによって最も好適に実
行される。２つの成分の内の１つを０．８〜１．２モル
の範囲を超えた過剰量で使用することも可能であるが、
これは単に歩留りの損失を招くだけである。上記観察に
よる反応体の量的な比率の計算において、シリル化ヒド
ロキシル基が考慮されないのは、例えば、シリル化ヒド
ロキシル基を含有するイソシアナトカルボン酸アミドを
製造するための、アミノアルコールとシリル化アミノ基
及びシリル化ヒドロキシル基との選択的な反応が要求さ
れ得る特別な場合においてのみである。
対応するクロロシランが、本発明による反応における二
次製品として形成される。それは蒸留によって容易に分
離され、他のシリル化に使用され得る。
シリル化アルコール及びシリル化フェノールの場合、本
発明の方法による処理の間に行われる反応は、通常５０
−１５０℃の範囲内の温度で起こる０反応の終了は、赤
外線スペクトルにおける１８００ｃｍ−’の酸クロライ
ドカルボニルバンドの消失から容易に知ることができる
。シリル化アミンの対応する反応は、通常−２０℃〜＋
５０℃、好ましくは一１０℃〜＋２０℃の範囲内の温度
で起こる。
反応は適切な溶剤の存在又は不在の下に実行され得る。
適切な溶剤は、ジエチルエーテル、トルエン、キシレン
、トリクロロエチレン、エチルアセテート、ブチルアセ
テート及びこれら溶剤の混合物を含む。
本発明の方法によって得られる、エステル基又はアミド
基を含有するモノイソシアネート（ｍ＝１）は、有機合
成、特にを害な小動物の駆除剤の合成用の興味ある中間
体である。本発明の方法によって得られるポリイソシア
ネート（ｍ＝２〜４）は、ポリウレタンプラスチックの
製造用の貴重な出発原料である。本発明の方法によって
得られる、脂肪族化合物は脂環式化合物に結合したイソ
シアネート基を含有する生成物は、１次分又は２次分の
ポリウレタンラフカーの製造に特に適している。
これらのポリイソシアネートの官能価は、出発原料ａ）
及びｂ）の適切な選択によるばかりでなく、異なった出
発原料ａ）及び／又はｂ）の混合物を使用することによ
っても、企画されている具体的な応用に適合させられ得
る。フェノール又はビスフェノールを基材とするジイソ
シアネートのあるものは、ＬＣ特性を示す。
〔実施例〕
以下、本発明を下記の例によって説明するが、本発明は
それらに限定される゛ものではない、なお、下記の例に
おいて、特に断らない限り、総ての部及び百分率は、重
量部及び重量百分率である。
±よ（３−イソシアナトプロピオン酸フェニルエステル
） 内部温度計、電磁撹拌棒、滴下漏斗及び還流冷却器を備
えた１　００ｍｆｆ１の三つロフラスコ中で、０、１モ
ルのイソシアナトプロピオン酸クロライドに０．１モル
のフェノキシ−トリメチルシランを滴下し、１４０℃で
１時間攪拌した０次に、生じたトリメチルクロロシラン
を除去し、そして粗製生成物を蒸留によって精製した。
３−イソシアナトプロピオン酸フェニルエステルの収率
：８７％。
沸点：　０．０４　ｍｂａｒで１００℃。
肛（１２−イソシアナトドデカン酸メチルエステル） 例１のときと同様にして、０．１モルの１２−イソシア
ナトドデカン酸クロライドを、０．１１モルのメトキシ
トリメチルシランと、７５℃で、１８００ｅ１１−　’
の酸塩化物バシドが消失する迄反応させた。
所望の生成物は蒸留後に得た。１２−イソシアナトドデ
カン酸メチルエステルの収率：６７％。
沸点：　１．３　Ｘ　１０−６ｍｂａｒで１００℃（フ
ラッシュ蒸留）。
［Ｒスペクトル：　　Ｖ（ＮＣＯ）　−２２７０ｃｍ−
’Ｖ（Ｃ＝０）　＝　１７４０　ｃｓ−’例３〜５ シリル化ジオールとの反応 １ＯＯＩＩｌｌの窒素フラスコ中で、０．０５モルのシ
リル化アルコールに、アルコールの１官能基当り０．０
６モルの量でイソシアナトカルボン酸塩化物を加え、次
いで、酸塩化物バンドが実質的に消失する迄、８０〜１
００℃で約３０時間加熱した。
生成物は、短路蒸留により高真空中で精製した。
貫主 １．４−ビス−３−イソシアナトプロピオン酸テトラメ
チレンエステルを、３−イソシアナトプロピオン酸クロ
ライドと０．０′−とスートリメチルシリルテトラメチ
レンジオールとを反応させることによってｊ周製した。
収率：９２％ 沸点：　９．３　Ｘ　１０−’ｍｂａｒで１６５℃ＩＲ
スペクトル：　　Ｖ（ＮＣｏ）　＝　２２８０　ｅｌｌ
−’Ｖ（Ｃ＝０）　　−１７３０ｃｓｎ−’五土 １．４−ビス−４−イソシアナト酪酸テトラメチレンエ
ステルを、４−イソシアナト酪酸クロライドと例３のシ
リル化ジオールとを反応させることによって調製した。
収率：８９％ 沸点：　５．３　Ｘ　１０−’ｍｂａｒで１７０℃肛 １．４−ビス−６−イソシアナトカプロン酸テトラメチ
レンエステルを、６−イソシアナトカプロン酸クロライ
ドと例３のシリル化ジオールとを反応させることによっ
て調製した。
収率：８７％ 沸点：　９．３　Ｘ　１０−’ｍｂａｒで１９０℃ＩＲ
スペクトル：　　Ｖ（ＮＧＯ）　＝　２２８０　ｃｌｌ
−’Ｖ（Ｃ＝Ｏ）＝　　１７３０　　ｃ＋ｓ−’例」：
：影 手順は例３〜５について記載されているものと同じであ
る。
肛 トリメチロールプロパン−トリス−（３−イソシアナト
プロピオン酸エステル）を、３−イソシアナトプロピオ
ン酸クロライドとｏ、ｏ’、ｏ’−トリス−トリメチル
シリルトリメチロールプロパンとを反応させることによ
って調製した。
収率：９０％ ＩＲスペクトル：　　Ｖ（ＮＣＯ）　＝　２２８０　ｃ
！ｌ−’Ｖ（Ｃ−０）　−１７３５ｃｍ−’ ±１ トリメチロールプロパン−トリス−（４−イソシアナト
酪酸エステル）を４−イソシアナト醋酸クロライドと例
６のシリル化トリオールとを反応させることによって調
製した。
収率：９５％ ＩＩ？　　スペクトル：　　Ｖ（ＮＣＯ）　＝　２２８
０　ｃＩｌｌ−’ν（Ｃ＝Ｏ）　　＝　　１７３５　ｃ
ｍ−’劃」− トリメチロールプロパン−トリス−（６−イソシアナト
カプロン酸エステル）を、６−イソシアナトカプロン酸
クロライドと例６のシリル化トリオールとを反応させる
ことによって調整した。
収率：９０％ ＩＩ２　７１．ベクトル：　　Ｖ（ＮＣＯ）　＝　２２
８０　ｃｓ−’Ｖ（Ｃ＝Ｏ）　□　１７３５　ｃｍ−’
１−二上上（シリル化四価アルコールとの反応）これら
の例の各々に使用される手順は、例３〜５について記載
されているものと同じである。
肛 ペンタエリトリトールテトラキス−（３−イソシアナト
プロピオン酸エステル）を、３−イソシアナトプロピオ
ン酸クロライドとｏ、　　ｏ’、　　ｏ”、　　ｏ−’
−テトラキスートリメチルシリルペンタエリトリトール
とを反応させるこ、とによって調整した。
収率：９０％ ペンタエリトリトールテトラキス−（４−イソシアナト
酪酸エステル）を、４−イソシアナト酪酸クロライドと
例９のシリル化テトラオールとを反応させることによっ
て調整した。
収率：８５％ 皿土土 ペンタエリトリトールテトラキス−（６−イソシアナト
カブロン酸エステル）を、６−イソシアナトカプロン酸
クロライドと例９のシリル化テトラオールとを反応させ
ることによって調整した。
収率：８０％ ７（シリル化アミン及びシリル化アミ ノアルコールとの反応） 、ｌｑ　　（６−イソシアナトカプロン酸−Ｎ−ブチル
アミド） 無水トルエン１５０Ｉｌｌ中の０．１モルのイソシアナ
トカプロン酸クロライドを、内部温度計、電磁撹拌棒及
び滴下漏斗を備えた２　５０ｓｊ＋の反応フラスコ内に
導入した。混合物を一５℃迄冷却し、次いで、温度を５
℃未満に保ちつつ、０．１モルのｎ−ブチルアミノトリ
メチルシランを滴下した。
混合物を室温で３０分間撹拌したところ、反応は終了し
た。トルエンを蒸留によって除去し、次いで、生成物を
、バルブチューブ蒸留装置により高真空中で精製した。
６−イソシアナトカプロン酸−Ｎ−ブチルアミドの収率
ニア８％ １６５０　（Ｊ−’ ■１主 ６−イソシアナトカプロン酸−Ｎ−（２−）リメチルシ
ロキシエチル）−アミドを、例１２に君己載した手順に
より、Ｏ，Ｎ−とスートリメチルシジル−２−アミノエ
タノールと６−イソシアナトカプロン酸クロライドとか
ら調整した。
収率ニア６％ 沸点：　５．３　Ｘ　１０−”ｍｂａｒで１５５℃１６
５０　ｃｍ−’ 透上土 ６−イソシアナトカプロン１ｌ−Ｎ−（−）リメチルシ
ロキシブチル）−アミドを、例１２に記載した手順によ
り、Ｏ，Ｎ−ビス−トリメチルシリル−４−アミノブタ
ノールと６−イソシアナトカブロン酸クロライドとから
調整した。
収率：８１％ 沸点：　５．３　Ｘ　１０　”’ｎ＋ｂａｒで１６５℃
１６５０　ｃｓ−’ ｆ土工（ジエステルジイソシアネートと１．４−ブタン
ジオールとの反応による、線状ポリウレタンの調整） ｉ磁撹拌棒及び還流冷却器を備えた５　０＋ｇｌの丸底
フラスコ中で、０．０２モルの１．４−ブタンジオール
、１５ｍｊ！の無水クロロヘンゼン及び０．０２モルの
ジエステルジイソシアネートを化合させた。濁った液体
混合物は、９５℃迄加熱したところ、透明になった０次
に、透明な混合物を１４０℃で更に１時間還流し、その
後、ポリウレタンをメタノール中で熱時沈殿させ、吸引
デ過し、そして油ポンプによる真空中、て６０℃で乾燥
させた。
■土工 例３で得た１、４−ビス−３−イソシアナトプロピオン
酸テトラメチレンエステルを、上記手順により、１．４
−ブタンジオールと反応させた。
シュタウジンガー指数（−固有粘度即ち極限粘度数（Ｌ
ＶＮ）、　２５℃におけるアセトン中で測定）　：〔η
）＝　　５５．０　（ｍｐ／ｇ）。
ＯＳＣ測定：　　（ＤＳＣは示差走査熱量計）＝９３℃
で吸熱ピーク 開土且 例４で得た１、４−ビス−４−イソシアナト酪酸テトラ
メチレンエステルを、上記手順により、１．４−ブタン
ジオールと反応させた。シュタウジンガー指数（２５℃
におけるアセトン中で測定）：〔η）　＝５９．７　（
ｍｊｌ／ｇ）。
１５４０　ｃｓ−’ ＤＳＣ測定＝９３℃で吸熱ピーク 貫エユ 例５で得た１、４−ビス−６−イソシアナトカブロン酸
テトラメチレンエステルを、上記手順により、１．４−
ブタンジオールと反応させた。
シュタウジンガー指数（２５℃におけるアセトン中で測
定）：〔η）　＝１０６．６　（＋ｗｊ！／ｇ）　。
ＤＳＣ測定：１０３℃で吸熱ピーク ■土工 ４−（イソシアナトフェニルカルボキシ）−フェニルイ
ソシアネート 出発原料：４−イソシアナト−ベンゾイルクロライド及
びｐ−（トリメチルシリロキシ）−フェニルイソシアネ
ート 方法：例１と同様 収率ニア０％ ＬＣ−特性：１１９〜１５４℃の温度範囲内貫」」− ４，４′−ビス−（イソシアナトエチルカルボキシ）−
ビフェニル 出発原料＝４．４’−ビス−（トリメチルシリルシ）−
ビフェニル及び３−イソシアナ トプロピオン酸クロライド 方法：例１と同様 収率：６５％ ＬＣ特性：１３５〜１６０℃の温度範囲内以上のように
、説明の目的で本発明を詳細に記載したが、そのような
詳細な記載は単に説明の目的のためのものであり、特許
請求の範囲によって限定される場合は除いて、本発明の
精神及び範囲から離脱することなく、当業者によってそ
こに変更がなされ得るということが理解されるべきであ
る。

Claims (8)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）エステル基及び／又はアミド基を含有するイソシ
    アネートの製造方法において、 （ａ）イソシアナトカルボン酸塩化物が （ｂ）少なくとも１個のシリル化アルコール基、シリル
    化フェノール性ヒドロキシル基及び／又はシリル化アミ
    ノ基を含有し且つ反応条件下でシソシアネート基及びク
    ロロカルボニル基と反応する他の基を含有しない有機化
    合物と −２０〜１５０℃の温度で反応させられることを特徴と
    する方法。
  2. （２）（ａ）が式 ＯＣＮ−Ｒ−ＣＯＣｌ 〔式中、 Ｒは２〜５個の炭素原子を含有する脂肪族炭化水素基で
    あつて、ただし少なくとも２個の炭素原子はイソシアネ
    ート基と酸塩化物基との間に存在するものを表わす〕 によつて表わされる特許請求の範囲第１項記載の方法。
  3. （３）（ｂ）が式 〔Ｒ′＿３Ｓｉ−Ｘ〕＿ｍＲ″ （式中、 Ｒ′はＣ＿１〜Ｃ＿４のアルキル基を表わし、Ｒ″は１
    〜１８個の炭素原子を含有するｍ官能価の脂環族炭化水
    素基、４〜１５個の炭素原子を含有する脂肪式炭化水素
    基又は６〜１３個の炭素原子を含有する芳香族炭化水素
    基を表わし、 Ｘは酸素又はＲ″′が水素もしくはアルキル基を表わす
    式 −ＮＲ″′− に相当する基を表わし、そして ｍは１〜４の整数を表わす〕 によつて表わされる特許請求の範囲第２項記載の方法。
  4. （４）Ｒ″′が水素を表わす特許請求の範囲第３項記載
    の方法。
  5. （５）（ｂ）が式 〔Ｒ′＿３Ｓｉ−Ｘ〕＿ｍ−Ｒ″ 〔式中、 Ｒ′はＣ＿１〜Ｃ＿４のアルキル基を表わし、Ｒ″は１
    〜１８個の炭素原子を含有するｍ官能価の脂肪族炭化水
    素基、４〜１５個の炭素原子を含有する脂環式炭化水素
    基又は６〜１３個の炭素原子を含有する芳香族炭化水素
    基を表わし、 Ｘは酸素又はＲ″′が水素もしくはアルキル基を表わす
    式 −ＮＲ″′− に相当する基を表わし、そして ｍは１〜４の整数を表わす〕 によつて表わされる特許請求の範囲第１項記載の方法。
  6. （６）Ｒ″′が水素を表わす特許請求の範囲第５項記載
    の方法。
  7. （７）（ｂ）がシリル化アルコール基又はシリル化フェ
    ノール基を含有する化合物であり、且つ反応が５０〜１
    ５０℃の温度で実行される特許請求の範囲第１項記載の
    方法。
  8. （８）（ｂ）がシリル化アミノ基を含有する化合物であ
    り、且つ反応が−２０〜５０℃の温度で実行される特許
    請求の範囲第１項記載の方法。
JP62250853A 1986-10-08 1987-10-06 イソシアネートの製造方法 Pending JPS6396167A (ja)

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