JPS5826853A - N,n−ジ置換スルホンアミド基を含んでいる芳香族ジイソシアネ−トおよびその製造方法 - Google Patents
N,n−ジ置換スルホンアミド基を含んでいる芳香族ジイソシアネ−トおよびその製造方法Info
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- JPS5826853A JPS5826853A JP57133844A JP13384482A JPS5826853A JP S5826853 A JPS5826853 A JP S5826853A JP 57133844 A JP57133844 A JP 57133844A JP 13384482 A JP13384482 A JP 13384482A JP S5826853 A JPS5826853 A JP S5826853A
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- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
- C07D295/22—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with hetero atoms directly attached to ring nitrogen atoms
- C07D295/26—Sulfur atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
- C08G18/775—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur sulfur
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、N、N−ジ置換スルホンアミド基を含んでい
る芳香族ジイソシアネート、その製造方法およびこれら
のジイソシアネートからのポリウレタンプラスチ、りの
製造方法に関する。
る芳香族ジイソシアネート、その製造方法およびこれら
のジイソシアネートからのポリウレタンプラスチ、りの
製造方法に関する。
芳香核がN、N−ジアルキルスルホンアミド基により置
換された芳香族モノイソシアネートは、公知である(た
とえばスイス国特許第1/l/ /、≠≠り号、ベルギ
ー国特許第73≠、23j号、米国特許@3.j76、
Ir72号、オランダ国公開公報(Netherlan
ds Publish@d Application)
第7、I Oj、3 J−0号および日本国公開公報第
7.3 / A、t O,2号を参照されたい)。この
ようなモノイソシアネートは、カラー写真でカップリン
グ剤として、また、樹脂、ポリマー、染料、漂白剤、医
薬製品、消毒剤および殺虫剤の中間生成物として用いら
れる。
換された芳香族モノイソシアネートは、公知である(た
とえばスイス国特許第1/l/ /、≠≠り号、ベルギ
ー国特許第73≠、23j号、米国特許@3.j76、
Ir72号、オランダ国公開公報(Netherlan
ds Publish@d Application)
第7、I Oj、3 J−0号および日本国公開公報第
7.3 / A、t O,2号を参照されたい)。この
ようなモノイソシアネートは、カラー写真でカップリン
グ剤として、また、樹脂、ポリマー、染料、漂白剤、医
薬製品、消毒剤および殺虫剤の中間生成物として用いら
れる。
しかしながら、芳香核にN、N−ジ置換スルホンアミド
基を含んでいる芳香族ジイソシアネートは、知られてい
ない。仏画特許第1.弘tよ、/ A を号は、対応ス
る第二または第三アルキルカルバミン酸エステルの酸触
媒による熱分解によってイソシアネートから芳香族アミ
ンを製造する方法を記載している。この仏画特許は、ま
た、N−アルキルスルホンアミド−アリール(S7)イ
ソシアネートが、これらのアルキルカルノ々ミン酸エス
テルの製造用の出発材料として用いられ得ることについ
て述べている。しかしながら、これらのジイソシアネー
トは、いずれの例の中でも示されていない。さらに、対
応するN−アルキルスルホンアミド−アリール(ジ)ア
ミンが、ホスダン処理を受けてイソシアネートを生ずる
なら、N−アルキルスルホンアミド基が、次式: %式% に示される二次反応で反応する危険があるので、このよ
うな材料が得られることは疑問である。
基を含んでいる芳香族ジイソシアネートは、知られてい
ない。仏画特許第1.弘tよ、/ A を号は、対応ス
る第二または第三アルキルカルバミン酸エステルの酸触
媒による熱分解によってイソシアネートから芳香族アミ
ンを製造する方法を記載している。この仏画特許は、ま
た、N−アルキルスルホンアミド−アリール(S7)イ
ソシアネートが、これらのアルキルカルノ々ミン酸エス
テルの製造用の出発材料として用いられ得ることについ
て述べている。しかしながら、これらのジイソシアネー
トは、いずれの例の中でも示されていない。さらに、対
応するN−アルキルスルホンアミド−アリール(ジ)ア
ミンが、ホスダン処理を受けてイソシアネートを生ずる
なら、N−アルキルスルホンアミド基が、次式: %式% に示される二次反応で反応する危険があるので、このよ
うな材料が得られることは疑問である。
本発明の目的は、芳香核にN、N−ジ置換スルホンアミ
ド基を含む芳香族ジイソシアネートを提供することであ
る。
ド基を含む芳香族ジイソシアネートを提供することであ
る。
本発明の目的は、また、N、N−ジ置換スルホンアミド
基を含有する芳香族ジイソシアネートの製造方法を提供
することである。
基を含有する芳香族ジイソシアネートの製造方法を提供
することである。
本発明のもう1つの目的は、生理学的に安全であり、そ
してインシアネート反応性水素原子を含有する化合物と
7&度に反応性である芳香核にN、N−ジ置換スルホン
アミド基を含んでいる芳香族ジイソシアネートを提供す
ることである。
してインシアネート反応性水素原子を含有する化合物と
7&度に反応性である芳香核にN、N−ジ置換スルホン
アミド基を含んでいる芳香族ジイソシアネートを提供す
ることである。
本発明のさらにもう7つの目的は、Iリウレタンゾラス
チ、りの製造に用いられた際、ポリウレタンの防炎性と
機械的性質とを向上させるジイソシアネートを提供する
ことである。
チ、りの製造に用いられた際、ポリウレタンの防炎性と
機械的性質とを向上させるジイソシアネートを提供する
ことである。
当業者に明白であるように前記の目的および他の目的は
、式 (ここで、R1、R2、R5、R4、R5およびR6は
、後記して定めたもの)に相当するジイソシアネートに
より達成される。これらのジイソシアネートは、ジイソ
シアネートが基礎を置くノアミンをホスダン処理するこ
とにより製造され得る。これらは、ジイソシアネートに
相当する第三アルコールのビス−ウレタンをホスゲンに
より処理することによっても製造され得る0本発明の化
合物は、ジイソシアネートに相当しλつの特定の構造単
位を含んでいるビス−フレアを塩化水素で処理して第二
アミンが除去されるときアンモニクム塩が形成されるよ
うにして製造され得る。
、式 (ここで、R1、R2、R5、R4、R5およびR6は
、後記して定めたもの)に相当するジイソシアネートに
より達成される。これらのジイソシアネートは、ジイソ
シアネートが基礎を置くノアミンをホスダン処理するこ
とにより製造され得る。これらは、ジイソシアネートに
相当する第三アルコールのビス−ウレタンをホスゲンに
より処理することによっても製造され得る0本発明の化
合物は、ジイソシアネートに相当しλつの特定の構造単
位を含んでいるビス−フレアを塩化水素で処理して第二
アミンが除去されるときアンモニクム塩が形成されるよ
うにして製造され得る。
本発明の化合物は、イソシアネート重付加法によりポリ
ウレタンプラスチックを製造するための出発材料として
特に有用であり、その理由は、これらのジイソシアネー
トおよびこれらから得られるポリウレタンが生理的に受
は入れられる物質とみなされるからである。ジイソシア
ネートおよびポリウレタンの加水分解中に形成され、基
礎を置いているN、N−ジ置換スルホンアミドを含んで
いる芳香族ソアミンは、AmesらのProc y
nat、 Acad 。
ウレタンプラスチックを製造するための出発材料として
特に有用であり、その理由は、これらのジイソシアネー
トおよびこれらから得られるポリウレタンが生理的に受
は入れられる物質とみなされるからである。ジイソシア
ネートおよびポリウレタンの加水分解中に形成され、基
礎を置いているN、N−ジ置換スルホンアミドを含んで
いる芳香族ソアミンは、AmesらのProc y
nat、 Acad 。
Sci、 (USA)、70.22g/〜22♂よ(/
り73)またはAmesらのMutation R11
1,3/、34t7〜36≠(/975)に従うAma
sテストで何ら活性を示さない(たとえば/ −(N、
N −・シーn−ブチル−スルホンアミド)−j、j−
ノアミド−≠−メチルベンゼンにより確かめられる)。
り73)またはAmesらのMutation R11
1,3/、34t7〜36≠(/975)に従うAma
sテストで何ら活性を示さない(たとえば/ −(N、
N −・シーn−ブチル−スルホンアミド)−j、j−
ノアミド−≠−メチルベンゼンにより確かめられる)。
これらのジイソシアネートは、また、そのインシアネー
ト基の活性が、ジ置換スルホンアミド基の誘導作用によ
り大きく増加されるという点で有利であり、よって、新
規ジイソシアネートは、インシアネート反応性水素原子
を含有する化合物に対し特に速く反応する反応体である
。したがって、これらジイソシアネートの酸素、硫黄お
よび窒素の増加した含量のため(ポリウレタン化学の従
来のポリインシアネートに比較して)、これらジイソシ
アネートにより得られたポリウレタンプラスチックの防
炎性は、向上する。糺規ソイソシアネートにより得られ
るポリウレタンは、特に高められた温度で、向上した機
械的性質をも示す。
ト基の活性が、ジ置換スルホンアミド基の誘導作用によ
り大きく増加されるという点で有利であり、よって、新
規ジイソシアネートは、インシアネート反応性水素原子
を含有する化合物に対し特に速く反応する反応体である
。したがって、これらジイソシアネートの酸素、硫黄お
よび窒素の増加した含量のため(ポリウレタン化学の従
来のポリインシアネートに比較して)、これらジイソシ
アネートにより得られたポリウレタンプラスチックの防
炎性は、向上する。糺規ソイソシアネートにより得られ
るポリウレタンは、特に高められた温度で、向上した機
械的性質をも示す。
本発明は、一般式:
(式中 R1およびR2(これらは同一であっても異な
っていてもよい)は、/ないし/♂個の炭素原子を1−
んでいるアルキル基、乙ないし10個の炭素原子を含ん
でいるアリール基、3ないし7個の炭素原子を含んでい
るシクロアルキル基、7ないし75個の炭素原子を含ん
でいるアラルキル基または7ないし/5個の炭素原子を
含んでいるアルカリール基を−それぞれ示しているか、
あるいは追加のへテロ原子を任意に含んでいてもよい3
員ないしlO員の複素環を窒素原子と共に構成していて
us 、 H4およびR5(これらは同一であっても
異なっていてもよい)は、水素、/ないし6個の炭素原
子を含んでいるアルキル基、乙ないし10個の炭素原子
を含んでいるアリール基、3ないし7個の炭素原子を含
んでいるシクロアルキル基、7ないし75個の炭素原子
を含んでいるアラルキル基、7ないし75個の炭素原子
を含んでいるアルカリール基またはノ・ログン原子をそ
れぞれ示しており、そしてR6は、インシアネート基を
示すか、または式: (式中、R7は、水素または式−802NR1R2に相
当する基を示し、Xは、メチレン基またはジメチルメチ
レン基を示す)に相当する基を宗し、31.R。
っていてもよい)は、/ないし/♂個の炭素原子を1−
んでいるアルキル基、乙ないし10個の炭素原子を含ん
でいるアリール基、3ないし7個の炭素原子を含んでい
るシクロアルキル基、7ないし75個の炭素原子を含ん
でいるアラルキル基または7ないし/5個の炭素原子を
含んでいるアルカリール基を−それぞれ示しているか、
あるいは追加のへテロ原子を任意に含んでいてもよい3
員ないしlO員の複素環を窒素原子と共に構成していて
us 、 H4およびR5(これらは同一であっても
異なっていてもよい)は、水素、/ないし6個の炭素原
子を含んでいるアルキル基、乙ないし10個の炭素原子
を含んでいるアリール基、3ないし7個の炭素原子を含
んでいるシクロアルキル基、7ないし75個の炭素原子
を含んでいるアラルキル基、7ないし75個の炭素原子
を含んでいるアルカリール基またはノ・ログン原子をそ
れぞれ示しており、そしてR6は、インシアネート基を
示すか、または式: (式中、R7は、水素または式−802NR1R2に相
当する基を示し、Xは、メチレン基またはジメチルメチ
レン基を示す)に相当する基を宗し、31.R。
R5、R4およびR5は前記した意味を有する)に相当
するジイソシアネートに関する。
するジイソシアネートに関する。
本発明は、また、ジイソシアネートが基礎を置かれるシ
アミンが、本分野で公知の技術的方法に従いホスゲン処
理されるこれらジイソシアネートの製造方法に関する。
アミンが、本分野で公知の技術的方法に従いホスゲン処
理されるこれらジイソシアネートの製造方法に関する。
本発明は、また、ジイソシアネートに相当する第三アル
コールのビス−ウレタンがホスゲンで処理されるこれら
ジイソシアネートの製造方法に関する。
コールのビス−ウレタンがホスゲンで処理されるこれら
ジイソシアネートの製造方法に関する。
本発明は、また、式
%式%
K相当するλつの構造単位を含みジイソシアネートに相
当するビスウレアを、塩化水素で処理する本発明のジイ
ソシアネートの製造方法に関する。
当するビスウレアを、塩化水素で処理する本発明のジイ
ソシアネートの製造方法に関する。
式
%式%
に相当する第二アミンが、式
[H2NR’R2]”CjH
に相当するアンモニウム塩の同時形成と共に除去される
。
。
本発明は、また、本発明のジイソシアネートからイソシ
アネート重付加法によりポリウレタンプラスチックを製
造する方法にも関する。
アネート重付加法によりポリウレタンプラスチックを製
造する方法にも関する。
ジイソシアネートが基礎を置かれるジアミンのホスゲン
化によるジイソシアネートの製造で、使用出発物質は、
式 (式中、R’ 、 R2,R’ 、 R’ l讐=15
、 R7およびXは、前記に定めた如くであり、Rは
、式 に相当する基を示し、好ましくは第一アミノ基を示す)
に相当するジアミンである。
化によるジイソシアネートの製造で、使用出発物質は、
式 (式中、R’ 、 R2,R’ 、 R’ l讐=15
、 R7およびXは、前記に定めた如くであり、Rは
、式 に相当する基を示し、好ましくは第一アミノ基を示す)
に相当するジアミンである。
これらのようなジアミンの製造は、たとえば、独国特許
出願p30 /、2 100.♂(ヨーロ、/母特許
出願第xi io2 oり/、Aおよび米国特許出願
筒2’l 3./ OIl、号(/り1J年/2月3日
付)に対応する)K記載されている。これらのジアミン
ハ、対応する芳香族ジニトロスルホン酸のアルカリ塩を
公知の方法で相当するスルホクロリド(変換し、このス
ルホクロリドを塩基の存在下で第ニアs 7 HNRn
との反応によシ芳香族ジニトロスルホンアミドに変換
し、次に、このようKして形成された芳香族ジニトロス
ルホンアミドを水素添加してジアミンを得るようKして
製造される。
出願p30 /、2 100.♂(ヨーロ、/母特許
出願第xi io2 oり/、Aおよび米国特許出願
筒2’l 3./ OIl、号(/り1J年/2月3日
付)に対応する)K記載されている。これらのジアミン
ハ、対応する芳香族ジニトロスルホン酸のアルカリ塩を
公知の方法で相当するスルホクロリド(変換し、このス
ルホクロリドを塩基の存在下で第ニアs 7 HNRn
との反応によシ芳香族ジニトロスルホンアミドに変換
し、次に、このようKして形成された芳香族ジニトロス
ルホンアミドを水素添加してジアミンを得るようKして
製造される。
この方法により得て、さらにホスゲン化により本発明の
ジイソシアネートに変換され得るジアミンの例を次に示
す: / −(N、N−ジ−n−ブチルスルホンアミド
)−3,3−シアミノ−≠−メチルベンゼン、/−(N
−エチル−N−フェニルスルホンアミド)−,2,t/
L−シアミノベンゼン、/−(N、N−ジ−n−ブチル
スルホンアミド)−3−メチル−佑t−シアミノベンゼ
ン、/−(N−,7’チル−N−ステアリルスルホンア
Sl、J、j−ジアミノ−≠−メチルベンゼンおよび/
−C(2J−t7ミ/−1−メチルフェニル)−スルホ
ニル〕−ピロリジン。
ジイソシアネートに変換され得るジアミンの例を次に示
す: / −(N、N−ジ−n−ブチルスルホンアミド
)−3,3−シアミノ−≠−メチルベンゼン、/−(N
−エチル−N−フェニルスルホンアミド)−,2,t/
L−シアミノベンゼン、/−(N、N−ジ−n−ブチル
スルホンアミド)−3−メチル−佑t−シアミノベンゼ
ン、/−(N−,7’チル−N−ステアリルスルホンア
Sl、J、j−ジアミノ−≠−メチルベンゼンおよび/
−C(2J−t7ミ/−1−メチルフェニル)−スルホ
ニル〕−ピロリジン。
簡単なホスダン化反応により本発明のジイソシアネート
に変換され得るシアミンは、芳香族シアミン(たとえば
帽≠′−ジアミノーゾフェニルメタン)に無水酢酸で窒
素原子に働かせてアシル化し、両方の芳香核をスルホク
ロル化し、スルホクロル化生成物を第二シアミンとの反
応によりビス−スルホンアミドに変換し、最後に、この
ようにして得たビス−スルホンアミドを酸性またはアル
カリ性の加水分解に付してビス−スルホンアミドジアミ
ンを得るようにして製造され得る。3,3′−ビス−(
N、N−ジブチルスルホンアミド)−≠、弘′−ジアミ
ノゾフェニルメタンのようなジアミンは、このようにし
て製造され得る。この種のジアミンは、たとえばJ、
Am@r、Ch@m See、 ニアi(/りj、2)
第j7〜575P頁および米FtiJIli許*3.l
、 3 ?、3 II 2 号に記載されている。
に変換され得るシアミンは、芳香族シアミン(たとえば
帽≠′−ジアミノーゾフェニルメタン)に無水酢酸で窒
素原子に働かせてアシル化し、両方の芳香核をスルホク
ロル化し、スルホクロル化生成物を第二シアミンとの反
応によりビス−スルホンアミドに変換し、最後に、この
ようにして得たビス−スルホンアミドを酸性またはアル
カリ性の加水分解に付してビス−スルホンアミドジアミ
ンを得るようにして製造され得る。3,3′−ビス−(
N、N−ジブチルスルホンアミド)−≠、弘′−ジアミ
ノゾフェニルメタンのようなジアミンは、このようにし
て製造され得る。この種のジアミンは、たとえばJ、
Am@r、Ch@m See、 ニアi(/りj、2)
第j7〜575P頁および米FtiJIli許*3.l
、 3 ?、3 II 2 号に記載されている。
ジアミンのホスゲン化は、適当な溶剤(たとえld、/
、2−ジクロロエタン、クロロベンゼンマタtio−ゾ
クロロベンゼン)の存在下で、温度約−20℃〜+、2
00℃で、/段階または2段階(コールドーホ、トホス
rン化)で通常の方法により行うことができる。
、2−ジクロロエタン、クロロベンゼンマタtio−ゾ
クロロベンゼン)の存在下で、温度約−20℃〜+、2
00℃で、/段階または2段階(コールドーホ、トホス
rン化)で通常の方法により行うことができる。
本発明のジイソシアネートは、第三アルコールの相当す
るビス−ウレタンをホスゲンと反応させることにより製
造することができる。適当なビス−ウレタンは、次式に
相当するビス−ウレタンである: ここでR1、R2、R3,H’およびR5は、前記して
定めた意味を有し R9は、第三アルキル基(好ましく
は≠ないしr個の炭素原子を含む第三アルキル基)を示
し、そしてR10は、式: %式% に相当するかまたは式 (ここでR3、R4、R5、R7、R9およびXは前に
定めた意味を有する)に相当する基を示すO ピスークレタンから本発明のジイソシアネートを製造す
るこの方法は、独国特許公開公報第−1乙37./ /
≠号に記載された方法と類似する〃(、開示されたフェ
ノラートの代りに式)INR’R2に相当する第二アミ
ン管スルホクロリド基と反応させることが異なる。本発
明のこの方法でホスゲンによシ処理されるビス−ウレタ
ンは、スルホンアミド基を含まない芳香族ジイソシアネ
ートを本分野で公知の方法(たとえば独国特許公開公報
第λ、♂jj、73に号を参照)に従って相当するイン
シアナト−スルホクロリドに変換し、次にイソシアネー
ト基を第三アルコール(たとえばt−ブタノール)でウ
レタンに変換してから、スルホクロリド基を第三アミン
と反応させてスルホアミr基を形成さ七ることにより製
造され得る。最後の段階(独国特許公開公報!、2,4
37./ / 1号には記載されていない)は、生成す
る塩化水素を中和するためアルカリ性反応化合物の存在
、下で好ましくは行われる。この最後の段階に用いるの
に適する式HNRRの第三アミンは、たとえば、次のも
のであるニジメチルアミン、グエチ臭アミン、ジ−ロー
プロピルアミン、ノイソゾロビルアミン、異性第ニブチ
ルアミンまたはヘキシルアミン、モルホリン、ピロリジ
ン、N−メチルステアリルアミン、N−メチルアニリン
またはN−エチルアニリン。
るビス−ウレタンをホスゲンと反応させることにより製
造することができる。適当なビス−ウレタンは、次式に
相当するビス−ウレタンである: ここでR1、R2、R3,H’およびR5は、前記して
定めた意味を有し R9は、第三アルキル基(好ましく
は≠ないしr個の炭素原子を含む第三アルキル基)を示
し、そしてR10は、式: %式% に相当するかまたは式 (ここでR3、R4、R5、R7、R9およびXは前に
定めた意味を有する)に相当する基を示すO ピスークレタンから本発明のジイソシアネートを製造す
るこの方法は、独国特許公開公報第−1乙37./ /
≠号に記載された方法と類似する〃(、開示されたフェ
ノラートの代りに式)INR’R2に相当する第二アミ
ン管スルホクロリド基と反応させることが異なる。本発
明のこの方法でホスゲンによシ処理されるビス−ウレタ
ンは、スルホンアミド基を含まない芳香族ジイソシアネ
ートを本分野で公知の方法(たとえば独国特許公開公報
第λ、♂jj、73に号を参照)に従って相当するイン
シアナト−スルホクロリドに変換し、次にイソシアネー
ト基を第三アルコール(たとえばt−ブタノール)でウ
レタンに変換してから、スルホクロリド基を第三アミン
と反応させてスルホアミr基を形成さ七ることにより製
造され得る。最後の段階(独国特許公開公報!、2,4
37./ / 1号には記載されていない)は、生成す
る塩化水素を中和するためアルカリ性反応化合物の存在
、下で好ましくは行われる。この最後の段階に用いるの
に適する式HNRRの第三アミンは、たとえば、次のも
のであるニジメチルアミン、グエチ臭アミン、ジ−ロー
プロピルアミン、ノイソゾロビルアミン、異性第ニブチ
ルアミンまたはヘキシルアミン、モルホリン、ピロリジ
ン、N−メチルステアリルアミン、N−メチルアニリン
またはN−エチルアニリン。
適当なアルカリ性反応化合物は、たとえばアルカリ土類
金属またはアルカリの水酸化物、または過剰量の前記の
第三アミンまたは第三アミン(たとえばピリシンまたは
トリエチルアミン)である。
金属またはアルカリの水酸化物、または過剰量の前記の
第三アミンまたは第三アミン(たとえばピリシンまたは
トリエチルアミン)である。
前記のスルホンアミド形成反応で、反応体間の量的な比
は、スルホクロリド基対第ニアミンのモル比が/二/な
いし/:2.jKなるように通常する。前記の反応体を
、実質的に等モル量で用いることが特に好ましい。前記
したように、反応中に発生する塩化水素は、過剰のアミ
ンHNRRと結合するか、他の塩基の添加により塩基と
結合するようKされ得る。
は、スルホクロリド基対第ニアミンのモル比が/二/な
いし/:2.jKなるように通常する。前記の反応体を
、実質的に等モル量で用いることが特に好ましい。前記
したように、反応中に発生する塩化水素は、過剰のアミ
ンHNRRと結合するか、他の塩基の添加により塩基と
結合するようKされ得る。
反応は、全てのこれらの化合物を同時に一緒に混合する
ことによるか、またはまず7種または2種の化合物を入
れ、次に残シの2つの化合物または第3の化合物を加え
るようにして行うことができる。したがって、まずアミ
ンを入れ、次に同時K、個々に、ビス−ウレタンスルホ
クロリドとアルカリ性反応化合物を入れることが可能で
ある。
ことによるか、またはまず7種または2種の化合物を入
れ、次に残シの2つの化合物または第3の化合物を加え
るようにして行うことができる。したがって、まずアミ
ンを入れ、次に同時K、個々に、ビス−ウレタンスルホ
クロリドとアルカリ性反応化合物を入れることが可能で
ある。
実質的に等モル歓のスルホクロリPとアミントラ反応さ
せる場合、まず、無極性有機溶剤(たとえばトルエン)
に懸濁させたスルホクロリドを入れ、次にアミンと塩基
とを同時に入れることにより、通常、最良の収率が得ら
れる。
せる場合、まず、無極性有機溶剤(たとえばトルエン)
に懸濁させたスルホクロリドを入れ、次にアミンと塩基
とを同時に入れることにより、通常、最良の収率が得ら
れる。
もちろん、前記のプロセスに他の不活性な(すなわ、ち
極性の)有機溶剤を用いることも可能である。適当な溶
剤には、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジエチルエ
ーテルおよびアセトンがある。
極性の)有機溶剤を用いることも可能である。適当な溶
剤には、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジエチルエ
ーテルおよびアセトンがある。
スルホンアミド形成反応は、通常、温度範囲一20〜6
0℃で行われる。スルホンアミドの生成は、ウレタン化
段階で生ずる中間段階の精製なしてのインシアネート基
のウレタン化の血抜にワンポット法によシ、特に有利に
行われる。
0℃で行われる。スルホンアミドの生成は、ウレタン化
段階で生ずる中間段階の精製なしてのインシアネート基
のウレタン化の血抜にワンポット法によシ、特に有利に
行われる。
スルホンアミド基を含んでいるビス−ウレタンは、本発
明のジイソシアネートを生ずるように独国特許!、!、
A 37./ / 4を号に記載されているような方法
でホスゲンにより処理され得る。さらに詳細には、スル
ホンアミド基を含むビス−ウレタンを、適当な溶剤(た
とえば/、2−ジクロロエタン、paaベンゼンtたa
O−ジクロロベンゼン)FC溶解させ、得られる溶液を
、約θ℃〜ioo℃で気体のホスダンによ多処理しても
よい。次に過剰のホスゲンを、不活性気体(たとえば窒
素)で追い出し、次に溶剤を蒸発し去る。本発明のジイ
ソシアネートは、残渣としてたまり、蒸留または再結晶
により精製され得る。
明のジイソシアネートを生ずるように独国特許!、!、
A 37./ / 4を号に記載されているような方法
でホスゲンにより処理され得る。さらに詳細には、スル
ホンアミド基を含むビス−ウレタンを、適当な溶剤(た
とえば/、2−ジクロロエタン、paaベンゼンtたa
O−ジクロロベンゼン)FC溶解させ、得られる溶液を
、約θ℃〜ioo℃で気体のホスダンによ多処理しても
よい。次に過剰のホスゲンを、不活性気体(たとえば窒
素)で追い出し、次に溶剤を蒸発し去る。本発明のジイ
ソシアネートは、残渣としてたまり、蒸留または再結晶
により精製され得る。
前記のプロセスで有用なビス−ウレタンは、シアミノア
リールスルホン酸をホスゲンで相当するジイソシアナト
−アリールスルホクロリドに変換し、これらのスルホク
ロリドを前記のように処理することにより相当するシア
ミノアリールスルホン酸から得ることもできる。
リールスルホン酸をホスゲンで相当するジイソシアナト
−アリールスルホクロリドに変換し、これらのスルホク
ロリドを前記のように処理することにより相当するシア
ミノアリールスルホン酸から得ることもできる。
本発明のジイソシアネートを製造するもう7つの方法で
は、相当するN、N−ジ置換ウレアか、ウレアを塩化水
素と反応させることによ多分割される。ウレアに相当す
る第二アミンが除去され、相当する塩化アンモニウムに
変換される。この方法で用いられるビス−ウレアは、次
のいずれかの式に相当する: (ここで、R’ # R2,R’ 、 R’およびR5
は、前記して定メタ意味を有し、R11は、式−NH−
CO−NR’ R2に相当する基である)または 7 (ここで、nl 、 R2、ns 、 R4、R5、R
7およびXは前記して定めた意味を有する)。とのよう
などスーウVアは、相当するジイソシアナトーアリール
スルホクロリドを第二アミンHNRRと反応させ、この
際、イソシアネート基各1モル当り少なくとも1モルの
第二アミンを用い、各スルホクロリド基当シ少なくとも
2モルの第二アミンを用いて生成される。第二アミンと
のスルホクロリドとの反応での第二アミンの第二番目の
モルの働きは、生ずる塩化水素の中和である。
は、相当するN、N−ジ置換ウレアか、ウレアを塩化水
素と反応させることによ多分割される。ウレアに相当す
る第二アミンが除去され、相当する塩化アンモニウムに
変換される。この方法で用いられるビス−ウレアは、次
のいずれかの式に相当する: (ここで、R’ # R2,R’ 、 R’およびR5
は、前記して定メタ意味を有し、R11は、式−NH−
CO−NR’ R2に相当する基である)または 7 (ここで、nl 、 R2、ns 、 R4、R5、R
7およびXは前記して定めた意味を有する)。とのよう
などスーウVアは、相当するジイソシアナトーアリール
スルホクロリドを第二アミンHNRRと反応させ、この
際、イソシアネート基各1モル当り少なくとも1モルの
第二アミンを用い、各スルホクロリド基当シ少なくとも
2モルの第二アミンを用いて生成される。第二アミンと
のスルホクロリドとの反応での第二アミンの第二番目の
モルの働きは、生ずる塩化水素の中和である。
第ニジアミンとのジイソシアナト−アリールスルホクロ
リドとの反応は、実質的に定量的な収率で自動的に起こ
る。反応は、温W2O−1i0℃の範囲で、前記の種類
の極性または無極性の溶剤中で有利に行われ得る。蓄積
するスルホンアミド含有ピスークレアの溶液は、直ちに
、塩化水素により処理することができる。しかしながら
、ビス−ウレアを単離し、これを塩化水素で処理する前
に、もう1つの他の溶剤に溶解させることも可能である
。これらのビス−ウレアは、通常、分割されるべきビス
−ウレアをよく混合して、100−200℃の温度範囲
で、塩化水素と反応させる。気体の塩化水素を用いるこ
とが好ましい。塩化水素は、1モル過剰で用いることが
好ましい。温度100〜200℃の範囲で、ビス−ウレ
アの溶液に、気体の塩化水素(任意には窒素または二酸
化炭素のごとき不活性気体と共に)を入れることが特に
有利である。通常、ビス−ウレアの約5〜50重量%の
溶液が用いられる。反応温度よりも低い沸点を有さない
種類の溶剤を用いることが特に好ましい。特に適当な溶
剤は、キシレン、トルエン、モノクロロベンゼン、ジク
ロロベンゼンおヨヒトリクロロベンゼンである。分割し
た第二アミンの塩酸塩は、これらの溶剤中で沈澱し、た
とえば濾過または遠心分離により除去され得る。次に残
っているジイソシアネートの溶液は、前記のようにして
処理すればよい。
リドとの反応は、実質的に定量的な収率で自動的に起こ
る。反応は、温W2O−1i0℃の範囲で、前記の種類
の極性または無極性の溶剤中で有利に行われ得る。蓄積
するスルホンアミド含有ピスークレアの溶液は、直ちに
、塩化水素により処理することができる。しかしながら
、ビス−ウレアを単離し、これを塩化水素で処理する前
に、もう1つの他の溶剤に溶解させることも可能である
。これらのビス−ウレアは、通常、分割されるべきビス
−ウレアをよく混合して、100−200℃の温度範囲
で、塩化水素と反応させる。気体の塩化水素を用いるこ
とが好ましい。塩化水素は、1モル過剰で用いることが
好ましい。温度100〜200℃の範囲で、ビス−ウレ
アの溶液に、気体の塩化水素(任意には窒素または二酸
化炭素のごとき不活性気体と共に)を入れることが特に
有利である。通常、ビス−ウレアの約5〜50重量%の
溶液が用いられる。反応温度よりも低い沸点を有さない
種類の溶剤を用いることが特に好ましい。特に適当な溶
剤は、キシレン、トルエン、モノクロロベンゼン、ジク
ロロベンゼンおヨヒトリクロロベンゼンである。分割し
た第二アミンの塩酸塩は、これらの溶剤中で沈澱し、た
とえば濾過または遠心分離により除去され得る。次に残
っているジイソシアネートの溶液は、前記のようにして
処理すればよい。
本発明のジイソシアネートは、ポリウレタン化学の分野
で精通した者に公知の方法によるポリウレタングラスチ
ックの製造に対し、通常のジイソシアネートの代りに用
いることができる。
で精通した者に公知の方法によるポリウレタングラスチ
ックの製造に対し、通常のジイソシアネートの代りに用
いることができる。
以上本発明を説明したが、さらに例を以下に挙げて説明
する。例中の百分率は、特に示さない限り重量百分率で
ある。
する。例中の百分率は、特に示さない限り重量百分率で
ある。
且
り
この例は、ジイソシアネートを相当するシアミンのホス
ゲン化により製造することを示す。
ゲン化により製造することを示す。
/、2−ジクロロエタン/30θ−にジアミノアリール
スルホンアミド/、72モルを含む溶液または懸濁液を
、−10℃〜θ℃で30分かけ、/、2−ジクロロエタ
ン/j00wltlcホスダン≠75y(5モル)を含
む溶液に加えた。次に、ホスダンの一定の流れを通じつ
つこの反応混合物を3時間、還流させた。次に、残留ホ
スゲンを、窒素流にょシ、3時間かけて除去した。透明
な反応溶液を、ロータリー二パfレータ中で濃縮した。
スルホンアミド/、72モルを含む溶液または懸濁液を
、−10℃〜θ℃で30分かけ、/、2−ジクロロエタ
ン/j00wltlcホスダン≠75y(5モル)を含
む溶液に加えた。次に、ホスダンの一定の流れを通じつ
つこの反応混合物を3時間、還流させた。次に、残留ホ
スゲンを、窒素流にょシ、3時間かけて除去した。透明
な反応溶液を、ロータリー二パfレータ中で濃縮した。
粗ジイソシアネート生成物(実質的に定量的収率で得ら
れた)のNCO含量は、理論的僅に近かった。粗生成物
は、オイルポンプ減圧(oil pumpマaeunm
)での蒸留によるか、または再結晶により精製できた。
れた)のNCO含量は、理論的僅に近かった。粗生成物
は、オイルポンプ減圧(oil pumpマaeunm
)での蒸留によるか、または再結晶により精製できた。
このようにして得られた生成物は、次のいずれかの一般
式に相当する: (ここで、R1とR2とは表/に示す意味を有する)I
a a−C4H9n−C4H923,0/
21タ 5r−sり℃Ib CHs n
(、BH37/6.2 /j、/ A7
−乙り℃工C−(CI(2)4−牢 、2′Z
≠ 、2よ/ //7−/2ζハ:SR
とRとを−緒にしたもの。
式に相当する: (ここで、R1とR2とは表/に示す意味を有する)I
a a−C4H9n−C4H923,0/
21タ 5r−sり℃Ib CHs n
(、BH37/6.2 /j、/ A7
−乙り℃工C−(CI(2)4−牢 、2′Z
≠ 、2よ/ //7−/2ζハ:SR
とRとを−緒にしたもの。
’H−aR−1IR−スペクトルおよび元素分析によシ
これらの構造を確認した。
これらの構造を確認した。
碧λ
この例は、相当するビス−ウレタンのホスゲン化による
/ −(N、N−ノーn−ブチルスルホンアミド) −
2,11−ジイソシアナト−よ−メチルベンゼンの製造
を示している。
/ −(N、N−ノーn−ブチルスルホンアミド) −
2,11−ジイソシアナト−よ−メチルベンゼンの製造
を示している。
第三ブタノール33.3.V (0,115モル)ヲ、
工−テルコ00dに錫値)エチルヘキソニー) 0.
OJ″gと/−クロロスルホニル−2,4を一ゾイソシ
アナトーターメチルベンゼンj lAj !1(0,2
モル)とを含む溶液に室温で7時間かけて滴下した。μ
時間攪拌した後、固体(最少量)を吸引下で濾過して除
去し、エーテルJ″Od中にシブチルアミンjlItg
(O1≠コモル)を含む溶液を、F液に7時間かけて加
えた。沈澱したジブチルアミンクロリドをF別し、p液
を濃縮した。ピヌーウレタンの油状残渣(20g)が直
ちに固化して結晶状の塊りを形成した( M、p−t、
= / / 0〜/ / jt:: )。
工−テルコ00dに錫値)エチルヘキソニー) 0.
OJ″gと/−クロロスルホニル−2,4を一ゾイソシ
アナトーターメチルベンゼンj lAj !1(0,2
モル)とを含む溶液に室温で7時間かけて滴下した。μ
時間攪拌した後、固体(最少量)を吸引下で濾過して除
去し、エーテルJ″Od中にシブチルアミンjlItg
(O1≠コモル)を含む溶液を、F液に7時間かけて加
えた。沈澱したジブチルアミンクロリドをF別し、p液
を濃縮した。ピヌーウレタンの油状残渣(20g)が直
ちに固化して結晶状の塊りを形成した( M、p−t、
= / / 0〜/ / jt:: )。
分析 CHNS
計算値 !星夕 乙l/−L22.コ実験値 jt
、3 1.3 f、、2 A、A1.2−ジクロロ
エタン中にビスーウレタンヲ約20重量%含6溶液へ室
温でホスダンを導入し、反応混合物を徐々に70′Cま
で加熱した。次に過剰のホスゲンを窒素により除去し、
ジクロロエタンを蒸留し去った。スルホンアミド基を含
有するジイソシアネートが、NGO含量/lf’j(計
算値23、0 % )を有する粗製油状物の形で蓄積し
、固化して、融点jO〜j夕℃の固体が得られた。
、3 1.3 f、、2 A、A1.2−ジクロロ
エタン中にビスーウレタンヲ約20重量%含6溶液へ室
温でホスダンを導入し、反応混合物を徐々に70′Cま
で加熱した。次に過剰のホスゲンを窒素により除去し、
ジクロロエタンを蒸留し去った。スルホンアミド基を含
有するジイソシアネートが、NGO含量/lf’j(計
算値23、0 % )を有する粗製油状物の形で蓄積し
、固化して、融点jO〜j夕℃の固体が得られた。
Iノ
この例は、ジイソシアネートが基礎を置いているN、N
−ジ置換ウレアを、塩化水素により処理して、本発明に
従うジイソシアネートを製造することを示している。
−ジ置換ウレアを、塩化水素により処理して、本発明に
従うジイソシアネートを製造することを示している。
(ja) /−メチル−≠−ジメチルアミノスルホニ
ルーλ、乙−ジイソシアネートのビス−ジメチルウレア
の製造: 弘−クロロスルホニル−2,6−ジイツシアナトートル
エン27.2 g(0,1モル)を、水に52優のジメ
チルアミンを含む溶液1001rLlへ、一度に全部加
えた。発熱反応を、しずまるようにしてから、反応混合
物を7時間攪拌し、初期の容量の約//3 K tで濃
縮することにより過剰のアミンを除去した。吸引下で濾
過し、乾燥したところ、前記のビス−フレアスルホンア
ミド27≠、i?(711−1)が残った。これは、融
点237〜23♂℃を有していた。
ルーλ、乙−ジイソシアネートのビス−ジメチルウレア
の製造: 弘−クロロスルホニル−2,6−ジイツシアナトートル
エン27.2 g(0,1モル)を、水に52優のジメ
チルアミンを含む溶液1001rLlへ、一度に全部加
えた。発熱反応を、しずまるようにしてから、反応混合
物を7時間攪拌し、初期の容量の約//3 K tで濃
縮することにより過剰のアミンを除去した。吸引下で濾
過し、乾燥したところ、前記のビス−フレアスルホンア
ミド27≠、i?(711−1)が残った。これは、融
点237〜23♂℃を有していた。
(jb) 弘−ゾメチルアミノスルホニルーコ、6−
ジイツシアナトートルエン: 前記(3a)の生成物7.1AfiC0,02モル)を
、クロロベンゼン100−に溶解させた。この溶液を還
流温度まで加熱した後、二酸化炭素と塩化水素とを、同
時に導入した。、20分後、塩化水素の導入を停止し、
さらに20分間吹き込んだ後、反応混合物を室温に冷却
した。沈澱したジメチルアミン塩酸塩を吸引下で濾過し
た。蒸留によるクロロベンゼンの除去により、粗生成物
Cl04)よ72gが得られた。粗生成物を高減圧下で
、浴温度200〜230℃(0,/トル)で蒸留した。
ジイツシアナトートルエン: 前記(3a)の生成物7.1AfiC0,02モル)を
、クロロベンゼン100−に溶解させた。この溶液を還
流温度まで加熱した後、二酸化炭素と塩化水素とを、同
時に導入した。、20分後、塩化水素の導入を停止し、
さらに20分間吹き込んだ後、反応混合物を室温に冷却
した。沈澱したジメチルアミン塩酸塩を吸引下で濾過し
た。蒸留によるクロロベンゼンの除去により、粗生成物
Cl04)よ72gが得られた。粗生成物を高減圧下で
、浴温度200〜230℃(0,/トル)で蒸留した。
生成物の融点は、777〜772℃でおった。計算した
NGO含量は、30.0 %であり、実験値によるNC
O含量は29.9%であった。
NGO含量は、30.0 %であり、実験値によるNC
O含量は29.9%であった。
赤外ス4クトルおよび核共鳴スペクトルで構造を確認し
九〇 例≠ この例では、和尚する芳香族ジイソシアネートとのジイ
ソシアナト−アリールスルホアミドの反応を比較してい
る。
九〇 例≠ この例では、和尚する芳香族ジイソシアネートとのジイ
ソシアナト−アリールスルホアミドの反応を比較してい
る。
相対的反応速度を測定するために、次のテストを行った
: トルエン/θQHlにジイソシアネー) 0.00 ’
Aモル含むものをまず、23℃±o、 t ℃で反応容
器に入れた。トルエンioow中にn−ブタノールo、
orモル含む溶液を、t=0分の時間で加えた。
: トルエン/θQHlにジイソシアネー) 0.00 ’
Aモル含むものをまず、23℃±o、 t ℃で反応容
器に入れた。トルエンioow中にn−ブタノールo、
orモル含む溶液を、t=0分の時間で加えた。
次にNCO含量の減少(変換の尺度)を時間It1の間
追跡した。時間の函数としてのNCO含量の減少を表2
に示す。例/で得たゾイソシアネー) Iaおよび■を
、2.≠−ソイソシアナトートルエン(′コ、II−−
T’ )および2,6−ジイツシアナトートルエン(I
2.乙−T“)と比較し九〇表2 時間の函数としてのNCOの減少 Ia O,/!;20J300.I200.IO
f Oρ74001100II 00ざ20
乙ダ乙り0ρ300.00≠ 02.11−T O
,/’190.I720./!;I Oj3? 0./
(M O(# 01)1.30041g2.4−T
OJ’?7 011/ 0/74A O,/l、
j O,1g OJ、27 00930θ721 この例では、例/で得たジイソシアネートおよびλ、6
−ジイツシアナトートルエンを、等モル量の/、≠−ブ
タンジオールと反応させてウレタンを製造した。これら
の反応を、熱重量測定法および示差熱量法(diff@
r@ntial ealorim@try )により調
べた。
追跡した。時間の函数としてのNCO含量の減少を表2
に示す。例/で得たゾイソシアネー) Iaおよび■を
、2.≠−ソイソシアナトートルエン(′コ、II−−
T’ )および2,6−ジイツシアナトートルエン(I
2.乙−T“)と比較し九〇表2 時間の函数としてのNCOの減少 Ia O,/!;20J300.I200.IO
f Oρ74001100II 00ざ20
乙ダ乙り0ρ300.00≠ 02.11−T O
,/’190.I720./!;I Oj3? 0./
(M O(# 01)1.30041g2.4−T
OJ’?7 011/ 0/74A O,/l、
j O,1g OJ、27 00930θ721 この例では、例/で得たジイソシアネートおよびλ、6
−ジイツシアナトートルエンを、等モル量の/、≠−ブ
タンジオールと反応させてウレタンを製造した。これら
の反応を、熱重量測定法および示差熱量法(diff@
r@ntial ealorim@try )により調
べた。
前記のジイソシアネートのそれぞれの0.0.2 fモ
ル量、クロロベンゼンroydtci、≠−ブタンジオ
ール0.021モルを含むものと一緒に、≠時間、rO
℃に加熱した。グイソシアネー) Iaに基づいて得ら
れたポリウレタンは、融点または融点範囲737〜/j
O℃を有していた。比較ジイソシアネートに基づいた相
当するポリウレタンは、融点範囲2.2に〜23夕℃を
有していた。
ル量、クロロベンゼンroydtci、≠−ブタンジオ
ール0.021モルを含むものと一緒に、≠時間、rO
℃に加熱した。グイソシアネー) Iaに基づいて得ら
れたポリウレタンは、融点または融点範囲737〜/j
O℃を有していた。比較ジイソシアネートに基づいた相
当するポリウレタンは、融点範囲2.2に〜23夕℃を
有していた。
両ポリウレタンについて、熱重量測定法および示差熱量
法で−べた。熱重量測定法による検討に対しては、物質
を、窒素の下で20″K1分(約り0℃/分)で、標準
的な市販の熱天秤で加熱し、検体が完全に分解するよう
Kした。熱的分析の検討を、標準的な市販の差動走査熱
量計を用いて/j′〜/jθ℃で、窒素の下で行った。
法で−べた。熱重量測定法による検討に対しては、物質
を、窒素の下で20″K1分(約り0℃/分)で、標準
的な市販の熱天秤で加熱し、検体が完全に分解するよう
Kした。熱的分析の検討を、標準的な市販の差動走査熱
量計を用いて/j′〜/jθ℃で、窒素の下で行った。
この場合も、加熱速度は200に7分とした。これらの
調査結果を次に示す: 1m 、2.g−’r 示差熱重量測定での最大(最大分解速度) 3m3℃
3≠j℃ゾイソシアネート11の化合物は、より低いガ
ラス転移温度と、より大きな熱安定性(約20℃高い)
とを有していた。
調査結果を次に示す: 1m 、2.g−’r 示差熱重量測定での最大(最大分解速度) 3m3℃
3≠j℃ゾイソシアネート11の化合物は、より低いガ
ラス転移温度と、より大きな熱安定性(約20℃高い)
とを有していた。
」差
例/からのジイソシアネートによるエラストマーと、2
.≠−ジイソシアナトートルエンにょるニジストマーと
を比較した。下5ピのプレポリマーA)〜D)をまず製
造した。
.≠−ジイソシアナトートルエンにょるニジストマーと
を比較した。下5ピのプレポリマーA)〜D)をまず製
造した。
A) アノピン酸とエチレングリコールとから得たポ
リxxfk(WIii2000: OH価!l、 )2
000gを、73011のジイソシアネートと70〜t
。
リxxfk(WIii2000: OH価!l、 )2
000gを、73011のジイソシアネートと70〜t
。
℃に加熱し、NGO含量がlり〜3.0重量%寥なるま
でこの温度に保った。
でこの温度に保った。
B) NCQ−プレポリマーが2.弘−ジイソシアナ
トトルエン34t♂Iを用いて製造された点を除き前記
A)と同じNC0−プレポリマー。NC0−プレポリマ
ーは、NCO含量3.5重量−を有していた。
トトルエン34t♂Iを用いて製造された点を除き前記
A)と同じNC0−プレポリマー。NC0−プレポリマ
ーは、NCO含量3.5重量−を有していた。
C) プロピレングリコールとグロピレンオキシドの
付加により得たポリエーテルCMM2000;OH価!
r、4)により、前記A)のポリエステルを代え九〇 D)前ff1B)の4リエステルを、前記C)のポリエ
ーテルで代えた。
付加により得たポリエーテルCMM2000;OH価!
r、4)により、前記A)のポリエステルを代え九〇 D)前ff1B)の4リエステルを、前記C)のポリエ
ーテルで代えた。
NC0−プレポリマーA)〜D) 30011を、10
℃で、水噴射減圧(wat@r j@t vacuum
)で短時間、脱ガスしてから、溶融した3、ターシアし
一矢−クロロー安息香酸イソブチルエステルと30秒間
よく混合した。ジアミンの量は、NCO対NH2のモル
比が、乙/ニアとなるようにして測定した。反応混合物
を、100℃に熱した型に流し込み、次に型からとりだ
した後、710℃で2’1時間、調質した。
℃で、水噴射減圧(wat@r j@t vacuum
)で短時間、脱ガスしてから、溶融した3、ターシアし
一矢−クロロー安息香酸イソブチルエステルと30秒間
よく混合した。ジアミンの量は、NCO対NH2のモル
比が、乙/ニアとなるようにして測定した。反応混合物
を、100℃に熱した型に流し込み、次に型からとりだ
した後、710℃で2’1時間、調質した。
とのようにして得たエラストマーの機械的性質を表3に
示す。これらの結果は、概して、本発明のジイソシアネ
ートにより得たプレプリマーが従来のジイソシアネート
と比較して増大した反応性を示したことを表わしている
。さらに、本発明のジイソシアネートにより製造したエ
ラストマーが、同じ衝撃弾性に対しより大きな軟らかさ
を有することを特徴としている。
示す。これらの結果は、概して、本発明のジイソシアネ
ートにより得たプレプリマーが従来のジイソシアネート
と比較して増大した反応性を示したことを表わしている
。さらに、本発明のジイソシアネートにより製造したエ
ラストマーが、同じ衝撃弾性に対しより大きな軟らかさ
を有することを特徴としている。
第1頁の続き
0発 明 者 ディター・ディーテリツヒドイツ連邦共
和国D 5090レーヴ アークーゼン・ルートヴイツ ヒーギルトラ一一シュトラーセ
和国D 5090レーヴ アークーゼン・ルートヴイツ ヒーギルトラ一一シュトラーセ
Claims (6)
- (1)一般式: (式中 R1およびR2(これらは同一であっても異な
っていてもよい)は、/ないしit個の炭素原子を含ん
でいるアルキル基、乙ないし10個の炭素原子を含んで
いるアリール基、3ないし7@の炭素原子を含んでいる
シクロアルキル基、7ないし75個の炭素原子を含んで
いるアラルキル基または7ないし75個の炭素原子を含
んでいるアルカリール基をそれぞれ示しているか、ある
いは追加のへテロ原子を任意に含んでいてもよい3員な
いしlO員の複素環を窒素原子と共に構成しており、 R、RおよびR(これらは同一であっても異なっていて
もよい)は、水素、/ないし6個の炭素原子を含んでい
るアルキル基、乙ないし10個の炭素原子を含んでいる
アリール基、3ないし7個の炭素原子を含んでいるシク
ロアルキル基、7、ないし75個の炭素原子を含んでい
るアラルキル基、7ないし75個の炭素原子を含んでい
るアルカリール基またはハロゲン原子をそれぞれ示して
おり、そして R6は、イソシアネート基を示すか、または式:(式中
、R7は、水素または式−8O2NR1R2に相当する
基を示し、Xは、メチレン基またはツメチルメチレン基
を示す)K相当する基を示す)K相当するジイソシアネ
ート。 - (2) 前記第1項記載のジイソシアネートにおいて
、Rが、/ないし6個の炭素原子を含むアルキル基を示
し、Rが、/ないし/♂個の炭素原子を含むアルキル基
を示し、RとRとが、水素を示し、Rが、水素、/ない
しμ個の炭素原子を含むアルキル基または塩素を示し、
そしてRは、イソシアネート基を示す前記ジイソシアネ
ート。 - (3) 前記第1項記載のジイソシアネートの製造方
法において、ジイソシアネートが由来するジアミンがホ
スダン処理を受けることを特徴とする前記製造方法。 - (4) 前記第1項記載のジイソシアネートの製造方
法において、ジイソシアネートに相当する第三アルコー
ルのビスウレタンをホスダンで処理することを特徴とす
る前記製造方法。 - (5) 前記第1項記載のジイソシアネートの製造方
法において、式 %式% に相当する2つの構造単位を含むジイソシアネートに相
当するビスウレアを、塩化水素で処理してNRR に相当する第二アミンが、式 %式%) に相当゛するアンモニウム塩の形成と同時に除去される
ようにすることを特徴とする前記製造方法。 - (6)前記第1項記載のジイソシアネートが出発材料と
して用いられることを特徴とするイソジアジネート重付
加法によるポリウレタンプラスチックの製造方法。
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DE31308449 | 1981-08-04 | ||
DE19813130844 DE3130844A1 (de) | 1981-08-04 | 1981-08-04 | Neue n,n-disubstituierte sulfonamidgruppen aufweisende aromatische diisocyanate, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als aufbaukomponente bei der herstellung von polyurethanen |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
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ID=6138569
Family Applications (1)
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---|---|---|---|
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---|---|
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EP (1) | EP0071839B1 (ja) |
JP (1) | JPS5826853A (ja) |
DE (2) | DE3130844A1 (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2020508980A (ja) * | 2017-02-10 | 2020-03-26 | パピエルファブリーク・アウグスト・ケーラー・エスエー | 感熱記録材料 |
US10717706B2 (en) | 2016-08-31 | 2020-07-21 | Fujifilm Corporation | M-phenylenediamine compound and method for producing polymer compound using same |
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US5469127A (en) * | 1992-08-04 | 1995-11-21 | Acrodyne Industries, Inc. | Amplification apparatus and method including modulator component |
DE102006036007B4 (de) * | 2006-08-02 | 2009-03-12 | Purec Gmbh | Rückspaltung von Polyurethanen |
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DE1270046B (de) * | 1965-01-22 | 1968-06-12 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyalkylenglykolaether enthaltenden primaeren aromatischen Aminen |
US3576872A (en) * | 1968-05-03 | 1971-04-27 | Exxon Research Engineering Co | Herbicidal s-aryl arylamides |
DE1768628A1 (de) * | 1968-06-08 | 1971-12-02 | Basf Ag | Substituierte Propionaldehyd-O-phenylcarbamoyloxime und diese enthaltende Herbizide |
DE2637114A1 (de) * | 1976-08-18 | 1978-02-23 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von isocyanaten |
DE2801130A1 (de) * | 1978-01-12 | 1979-07-19 | Bayer Ag | Modifizierte, sulfonsaeureestergruppen aufweisende polyisocyanate |
DE2932094A1 (de) * | 1979-08-08 | 1981-02-26 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von gegebenenfalls zumindest teilweise als salz einer anorganischen oder organischen base vorliegende isocyanatoarylsulfonsaeuren |
DE2945867A1 (de) * | 1979-11-14 | 1981-06-04 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Substituierte polyisocyanate oder polyisocyanatgemische der diphenylmethanreihe, die chlorsulfonylgruppen enthalten, ein verfahren zu ihrer herstellung, sowie ihre verwendung bei der herstellung von polyisocyanat-polyadditions-verbindungen |
-
1981
- 1981-08-04 DE DE19813130844 patent/DE3130844A1/de not_active Withdrawn
-
1982
- 1982-07-22 US US06/401,036 patent/US4496491A/en not_active Expired - Fee Related
- 1982-07-23 DE DE8282106664T patent/DE3266557D1/de not_active Expired
- 1982-07-23 EP EP82106664A patent/EP0071839B1/de not_active Expired
- 1982-08-02 JP JP57133844A patent/JPS5826853A/ja active Pending
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US10717706B2 (en) | 2016-08-31 | 2020-07-21 | Fujifilm Corporation | M-phenylenediamine compound and method for producing polymer compound using same |
JP2020508980A (ja) * | 2017-02-10 | 2020-03-26 | パピエルファブリーク・アウグスト・ケーラー・エスエー | 感熱記録材料 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US4496491A (en) | 1985-01-29 |
DE3266557D1 (en) | 1985-10-31 |
EP0071839A1 (de) | 1983-02-16 |
DE3130844A1 (de) | 1983-02-24 |
EP0071839B1 (de) | 1985-09-25 |
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