JPS6391349A - 芳香族カルボン酸又はそのエステルの製造方法 - Google Patents
芳香族カルボン酸又はそのエステルの製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
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Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の用分野)
本発明は、ハロゲン化芳香族カルボン酸又はそのエステ
ルの新規な製造法に関する。本発明の目的化合物比る4
−C4−ハロゲン化フェニルン安息香酸又はそのエステ
ル類や4−(4−/−ログン化?エノキシ)安息香酸又
はそのエステル類は加水分解することによりヒドロキシ
力ルゼン酸を生成し、加アルコール分解することによジ
アルコキシカルボン酸を生成し、またシアノ基による置
換によりシアノカルTI?/@を生成する。これらの化
合物は耐熱性、耐薬品性に曖れた繊維や樹脂原料として
用いられる他、各種液晶化合物合成の基礎原料にも用い
られる。
ルの新規な製造法に関する。本発明の目的化合物比る4
−C4−ハロゲン化フェニルン安息香酸又はそのエステ
ル類や4−(4−/−ログン化?エノキシ)安息香酸又
はそのエステル類は加水分解することによりヒドロキシ
力ルゼン酸を生成し、加アルコール分解することによジ
アルコキシカルボン酸を生成し、またシアノ基による置
換によりシアノカルTI?/@を生成する。これらの化
合物は耐熱性、耐薬品性に曖れた繊維や樹脂原料として
用いられる他、各種液晶化合物合成の基礎原料にも用い
られる。
(従来の技術)
従来から知られている製造法としては、例えば4−(4
−ヨードフェノキシ9安息香酸又はそのエステルについ
てはr Ivanova 、 V、M、e t、al、
Zh、Org。
−ヨードフェノキシ9安息香酸又はそのエステルについ
てはr Ivanova 、 V、M、e t、al、
Zh、Org。
Khim、1968.4(10) 1836(Rums
)J が知られている。即ち、4−ヨードジフェニルエ
ーテルにMexNCOClを反応させ、次いでケン化す
る方法である。この方法は高価な原料を用いており、工
業的に価値のある方法とはいえない。その他についても
工業的に価値のある方法はほとんど提案されていない。
)J が知られている。即ち、4−ヨードジフェニルエ
ーテルにMexNCOClを反応させ、次いでケン化す
る方法である。この方法は高価な原料を用いており、工
業的に価値のある方法とはいえない。その他についても
工業的に価値のある方法はほとんど提案されていない。
(問題を解決するための手段及び作用)本発明者らは、
上記観点から鋭意研究を重ねた結果、安価なビフェニル
又はジフェニルエーテルから容易に合成できるジ臭素化
又はジヨウ紫化ピフェニル又はジフェニルエーテルを用
い、−酸化炭素でモノ力ルゼニル化してビフェニル又は
ジフェニルエーテルの2つのハロゲン基の1つをカルz
7酸又はそのエステルにすることによシ安価な、 原料
のみを用い、且つ高収率で容易に芳香族カルゼン酸又は
そのエステルを得ることができることを見出した。本発
明は以上の知見に基づくものでつ素、r1は0又は1)
で表わされる化合物を塩基性物質の存在下に一酸化炭素
と反応させて一般式=0又は1、Rは水素又はアルキル
基又は芳香族基)を得ることを特徴とする方法である。
上記観点から鋭意研究を重ねた結果、安価なビフェニル
又はジフェニルエーテルから容易に合成できるジ臭素化
又はジヨウ紫化ピフェニル又はジフェニルエーテルを用
い、−酸化炭素でモノ力ルゼニル化してビフェニル又は
ジフェニルエーテルの2つのハロゲン基の1つをカルz
7酸又はそのエステルにすることによシ安価な、 原料
のみを用い、且つ高収率で容易に芳香族カルゼン酸又は
そのエステルを得ることができることを見出した。本発
明は以上の知見に基づくものでつ素、r1は0又は1)
で表わされる化合物を塩基性物質の存在下に一酸化炭素
と反応させて一般式=0又は1、Rは水素又はアルキル
基又は芳香族基)を得ることを特徴とする方法である。
本発明の原料として使用する臭素化又はヨウ素化ビフェ
ニル又はジフェニルエーテルは、例えば、4.4’−ジ
ブロムジフェニル、4.4’−ジブロムジフェニルエー
テル、4.4’−ジョートヒフェニル、4.4’−ジョ
ードジフエ、ニルエーテルなどであシ棟々の方法で得る
ことができる。
ニル又はジフェニルエーテルは、例えば、4.4’−ジ
ブロムジフェニル、4.4’−ジブロムジフェニルエー
テル、4.4’−ジョートヒフェニル、4.4’−ジョ
ードジフエ、ニルエーテルなどであシ棟々の方法で得る
ことができる。
ヨウ素化ピフェニル又はジフェニルエーテルは。
ビフェニル又はジフェニルエーテルを酸化的にヨウ素化
すること延より容易に得ることができる。
すること延より容易に得ることができる。
即ち、硝酸の存在下でヨウ素化するか、又Fi酸と過酸
化水素または酸素の存在下でヨウ素化する等の方法があ
る。また臭素化ビフェニル又はジフェニルエーテルII
i、ビフェニル又ハシフェニルエーテルを低温下に臭素
と反応させることによりg易に得られる。これらの方法
ではパラ置換ハロゲン化物を有利に製造することが可能
である。
化水素または酸素の存在下でヨウ素化する等の方法があ
る。また臭素化ビフェニル又はジフェニルエーテルII
i、ビフェニル又ハシフェニルエーテルを低温下に臭素
と反応させることによりg易に得られる。これらの方法
ではパラ置換ハロゲン化物を有利に製造することが可能
である。
本発明のカルボニル化反応は、ヨウ素化物も臭素化物も
一般的には遷移金属又はその化合物を含有した触媒系の
存在下で行なわれ、一般的にはヨウ素化物のカルボニル
化反応の方が反応条件を相当温和にすることが可能であ
る。更には、臭素化物の場合は、触媒を用いないと反応
は進行しない。
一般的には遷移金属又はその化合物を含有した触媒系の
存在下で行なわれ、一般的にはヨウ素化物のカルボニル
化反応の方が反応条件を相当温和にすることが可能であ
る。更には、臭素化物の場合は、触媒を用いないと反応
は進行しない。
一方、ヨウ素化物の場合は、反応条件を選択すれば無触
媒系でも十分反応が進行する。その意味で。
媒系でも十分反応が進行する。その意味で。
出厚原料としてヨウ素化物を用いた方が好ましいと言え
る。
る。
触媒系での反応の場合に用いられる遷移金属としては、
一般にカル2ニル化反応に活性なものが用いられ、■、
■族の遷移金属、例えばパラジウム、白金、ニッケル、
コノマルト、鉄、マンガン等が挙げられるが、収率の点
から好ましくはパラジウム、ニッケル、コバルト、鉄が
用いられる。これらの遷移金属は、これら自身か、これ
らのハロゲン化物、硫酸塩、硝酸塩、有機酸塩等を用い
ることが出来る。また、これら遷移金属化合物は、−酸
化炭素の錯体、トリフェニルホスフィン等のホスフィン
類の錯体として用いることも出来る。
一般にカル2ニル化反応に活性なものが用いられ、■、
■族の遷移金属、例えばパラジウム、白金、ニッケル、
コノマルト、鉄、マンガン等が挙げられるが、収率の点
から好ましくはパラジウム、ニッケル、コバルト、鉄が
用いられる。これらの遷移金属は、これら自身か、これ
らのハロゲン化物、硫酸塩、硝酸塩、有機酸塩等を用い
ることが出来る。また、これら遷移金属化合物は、−酸
化炭素の錯体、トリフェニルホスフィン等のホスフィン
類の錯体として用いることも出来る。
遷移金属化合物の便用電は反応させるヨウ素化ジフェニ
ル又は臭素化ジフェニルの0.O1〜10モル係であれ
ば良い。
ル又は臭素化ジフェニルの0.O1〜10モル係であれ
ば良い。
用いられる塩基性物質は、有機塩基、無機塩基どちらも
用いることが出来、反応で生成するヨウ化水素等を捕捉
出来るものであれば良(、例えば、脂肪族アミン、芳香
族アミン、水酸化第四級アンモニウム、アルカリ金属及
びアルカリ土類金属のアルコラード、アルカリ金属及び
アルカリ土類金属の水酸化物、アルカリ金属炭酸塩、芳
香族又は脂肪族カルぎン酸とアルカリ金属又はアルカリ
土類金属との塩等が挙げられる。好ましくは脂肪族アミ
ン、水酸化第4級アンモニウム、アルカリ金属水酸化物
、アルカリ金属炭酸塩生成物のアルカリ金属塩を用いる
ことができる。使用量は、特忙限定されるものではない
が、好ましくは、塩基が芳香族ハロゲン化物に対して0
.2〜10当菫、さらに好ましく #i0.4〜3当量
の範囲である。
用いることが出来、反応で生成するヨウ化水素等を捕捉
出来るものであれば良(、例えば、脂肪族アミン、芳香
族アミン、水酸化第四級アンモニウム、アルカリ金属及
びアルカリ土類金属のアルコラード、アルカリ金属及び
アルカリ土類金属の水酸化物、アルカリ金属炭酸塩、芳
香族又は脂肪族カルぎン酸とアルカリ金属又はアルカリ
土類金属との塩等が挙げられる。好ましくは脂肪族アミ
ン、水酸化第4級アンモニウム、アルカリ金属水酸化物
、アルカリ金属炭酸塩生成物のアルカリ金属塩を用いる
ことができる。使用量は、特忙限定されるものではない
が、好ましくは、塩基が芳香族ハロゲン化物に対して0
.2〜10当菫、さらに好ましく #i0.4〜3当量
の範囲である。
カルボニル化反応を水の存在下で行なえば対応するカル
ぎン酸が生成しアルコールの存在下で行なえば対応する
カルゼン酸エステルが生成する。
ぎン酸が生成しアルコールの存在下で行なえば対応する
カルゼン酸エステルが生成する。
水の存在下に行なう場合、水が単独で用いられるか又は
水を含有する溶媒系として用いられる。
水を含有する溶媒系として用いられる。
溶剤としては、原料であるヨウ素化ジフェニル又は臭素
化ジフェニルを溶解する溶媒又は水との両方に溶解性の
ある溶媒を用いることができる。例えばメタノール、エ
タノール、プロノぐノール等の脂肪族フルコール、ベン
ジンアルコール、フェノール、2.6−キシレノール等
の芳香性アルコール類、ヘキサン、オクタン、ベンゼン
、トルエン等の炭化水素、ジメチルホルムアミド、ジメ
チルスルホキシP等の極性溶媒、ジオキサン等のエーテ
ル類等がある。また、塩基性物質として用いる脂肪族ア
ミン、芳香族アミンを用いることもできる。
化ジフェニルを溶解する溶媒又は水との両方に溶解性の
ある溶媒を用いることができる。例えばメタノール、エ
タノール、プロノぐノール等の脂肪族フルコール、ベン
ジンアルコール、フェノール、2.6−キシレノール等
の芳香性アルコール類、ヘキサン、オクタン、ベンゼン
、トルエン等の炭化水素、ジメチルホルムアミド、ジメ
チルスルホキシP等の極性溶媒、ジオキサン等のエーテ
ル類等がある。また、塩基性物質として用いる脂肪族ア
ミン、芳香族アミンを用いることもできる。
反応に用いる水の使用量は水単独で用いる場合。
ヨウ素化ジフェニル又は臭素化ジフェニルに対して少な
くとも172当量以上用いる必要がある。溶媒として量
を多く用いることはもちろん差し支えはない。水を含有
する溶媒系として用いた場合も水単独の場合と同様の量
を用いることが必要であシ、他の溶媒系と混合すること
Kよシ、反応系を均一にする等の効果が期待できる。
くとも172当量以上用いる必要がある。溶媒として量
を多く用いることはもちろん差し支えはない。水を含有
する溶媒系として用いた場合も水単独の場合と同様の量
を用いることが必要であシ、他の溶媒系と混合すること
Kよシ、反応系を均一にする等の効果が期待できる。
アルコールの存在下で反応を行なう場合、用いられるア
ルコールは目的とするエステルに応じて使用することが
できる。例えは、脂肪族アルコールとしてはメタノール
、エタノール、プロパツール、インブタノール、オクタ
ツール等を、芳香族7”’=/’としてtfプロパツー
ルベンジンアルコール、フェニルフェノール、フェノキ
シフェノール、アルキル置侠フェノール、ナフトール等
を挙げることができる。また、アルコールは必ずしもm
個アルコールでなくてもよい。
ルコールは目的とするエステルに応じて使用することが
できる。例えは、脂肪族アルコールとしてはメタノール
、エタノール、プロパツール、インブタノール、オクタ
ツール等を、芳香族7”’=/’としてtfプロパツー
ルベンジンアルコール、フェニルフェノール、フェノキ
シフェノール、アルキル置侠フェノール、ナフトール等
を挙げることができる。また、アルコールは必ずしもm
個アルコールでなくてもよい。
カルボニル化反応で用いられる一酸化炭素は純−酸化炭
素でもよいし、窒素、アルゴン、ヘリウム、低級炭化水
素などの反応に悪影響を及ぼさない他のガスで希釈され
たものであってもよい。−酸化炭素は分圧でo、 i〜
300す/−1好ましくは1〜200Kp/、iの範囲
で使用される。圧力が低すぎると反応速度が遅くなシ、
収率も低下する。圧力が高過ぎると副反応が増えてくる
。
素でもよいし、窒素、アルゴン、ヘリウム、低級炭化水
素などの反応に悪影響を及ぼさない他のガスで希釈され
たものであってもよい。−酸化炭素は分圧でo、 i〜
300す/−1好ましくは1〜200Kp/、iの範囲
で使用される。圧力が低すぎると反応速度が遅くなシ、
収率も低下する。圧力が高過ぎると副反応が増えてくる
。
カルボニル化反応の行なわれる反応温度は、触媒を用い
た場合と、触媒を用いない場合とで若干相違がある。
た場合と、触媒を用いない場合とで若干相違がある。
触媒を用いた反応系では、反応温度は、50〜300℃
の範囲が好ましく、特にFiloo 〜250℃である
。温度が低いと反応速度が遅く、高いと副反応が多くな
る。
の範囲が好ましく、特にFiloo 〜250℃である
。温度が低いと反応速度が遅く、高いと副反応が多くな
る。
触媒を用いない反応系では、反応は、150’C以上の
温度で実施されることが好ましい。より好ましくFii
ao℃以上400℃以下の温度で実施される。150℃
より低い温度では1反応速度が遅く実用的でなく、また
400℃以上では副反応が増大して、目的とする芳香族
カルゼン酸の収率が低下してくる。
温度で実施されることが好ましい。より好ましくFii
ao℃以上400℃以下の温度で実施される。150℃
より低い温度では1反応速度が遅く実用的でなく、また
400℃以上では副反応が増大して、目的とする芳香族
カルゼン酸の収率が低下してくる。
カルlニル化反応を制御せずに反応が終了するまで行な
うと、ビフェニル又はジフェニルエーテルの2個のハロ
ゲン置換基が両方ともカルlニル化される。従って、反
応を途中で制御することが必要である。即ち、モノカル
ボニル化物を有利に得るためには1反応を途中で止める
ことが必要であり、原料のジハロゲン化物の転化率を9
04以下に抑えることが好ましい。更に好ましくは70
嗟以下に抑えることである。
うと、ビフェニル又はジフェニルエーテルの2個のハロ
ゲン置換基が両方ともカルlニル化される。従って、反
応を途中で制御することが必要である。即ち、モノカル
ボニル化物を有利に得るためには1反応を途中で止める
ことが必要であり、原料のジハロゲン化物の転化率を9
04以下に抑えることが好ましい。更に好ましくは70
嗟以下に抑えることである。
カルぎニル化反応後の生成物の分離は再結晶によシ各易
に行なうことが可能である。
に行なうことが可能である。
次に、ジヨウ素化物を無触媒系で反応させることの有利
さについて述べる。例えばカルゼン酸を得る場合には、
塩基として、生成してくる芳香族カルゼン酸と同じ骨格
を有する芳香族カルゲン酸のアルカリ金属塩を用いた場
合の反応を芳香族モノヨウダイトの場合について例示す
れば、次のような反応式(1)で表わされる。
さについて述べる。例えばカルゼン酸を得る場合には、
塩基として、生成してくる芳香族カルゼン酸と同じ骨格
を有する芳香族カルゲン酸のアルカリ金属塩を用いた場
合の反応を芳香族モノヨウダイトの場合について例示す
れば、次のような反応式(1)で表わされる。
ArI +CO+H20+ArC00M→2 ArC0
OH+ MI (1)(式中、Arは芳香族
基を衣わし、Mはアルカリ金属原子を表わす。) この場合は、副生するのがアルカリ金属ヨウ化物であり
、これは水に易溶であるが芳香族カルゲン酸は一般的に
固体であって水に易溶ではないので、反応生成物を水洗
することによってヨウ化水素と塩基との塩は除去される
。もちろん塩基を過別置用いた場合は、生成する芳香族
カルボン酸もその塩基と塩を形成している場合があるが
、その場合は鉱酸水溶液で処理することKよって、芳香
族カルボン酸を固体として分離することは容易である。
OH+ MI (1)(式中、Arは芳香族
基を衣わし、Mはアルカリ金属原子を表わす。) この場合は、副生するのがアルカリ金属ヨウ化物であり
、これは水に易溶であるが芳香族カルゲン酸は一般的に
固体であって水に易溶ではないので、反応生成物を水洗
することによってヨウ化水素と塩基との塩は除去される
。もちろん塩基を過別置用いた場合は、生成する芳香族
カルボン酸もその塩基と塩を形成している場合があるが
、その場合は鉱酸水溶液で処理することKよって、芳香
族カルボン酸を固体として分離することは容易である。
例えばカルゼン酸アリールエステルを得る場合には、芳
香族モノヨーダイトと芳香族モノヒドロキシ化合物のア
ルカリ金属塩との反応の場合について例示すれば、次の
ような反応式で表わされる。
香族モノヨーダイトと芳香族モノヒドロキシ化合物のア
ルカリ金属塩との反応の場合について例示すれば、次の
ような反応式で表わされる。
Ar I + Co + Ar’ OM→Ar−C−0
−Ar’+M1 1! (式中、ArおよびAr’は芳香族基を表わし、Mはア
ルカリ金属原子を表わす。) この場合もアルカリ金網ヨウ化物のみが副生する。他の
触媒成分を何も含んでいないことと、副生するのが無機
物の簡単な塩であることから、目的とする芳香族カルゼ
ン酸アリールエステルを分離することは非常だ容易であ
る。
−Ar’+M1 1! (式中、ArおよびAr’は芳香族基を表わし、Mはア
ルカリ金属原子を表わす。) この場合もアルカリ金網ヨウ化物のみが副生する。他の
触媒成分を何も含んでいないことと、副生するのが無機
物の簡単な塩であることから、目的とする芳香族カルゼ
ン酸アリールエステルを分離することは非常だ容易であ
る。
(実施例)
以下、実施例により本発明をさらに説明するが、本発明
はこれらの実施例に限定されるものではない。
はこれらの実施例に限定されるものではない。
実施例1
4.4′−ショートジフェニルエーテル6.33,9.
トリブチルアミン6.66.9.塩化/クラツクA
0.18.li+。
トリブチルアミン6.66.9.塩化/クラツクA
0.18.li+。
トリフェニルホスフィン0.39p、水12,9.テト
ラヒドロフラン55−′を攪拌機付きの100−ステン
レス製オートクレーブに入れ、オートクレーブの内部を
一酸化炭素で置換した後、−酸化炭素25す/−を圧入
した。攪拌下に125℃で12分間反応させた後、急冷
して反応を停止した。
ラヒドロフラン55−′を攪拌機付きの100−ステン
レス製オートクレーブに入れ、オートクレーブの内部を
一酸化炭素で置換した後、−酸化炭素25す/−を圧入
した。攪拌下に125℃で12分間反応させた後、急冷
して反応を停止した。
反応終了後、未反応の一酸化炭素をパージした後、反応
液を取シ出しガスクロマトグラフィー及び液体クロマト
グラフィーで分析した。その結果、4.4′−ショート
ジフェニルエーテルの転化率は824であり、4−(4
−ヨードフェノキシ)安息香酸の選択率Fi65%であ
り、1.1′−ジフェニルエーテル−4,4′−ジカル
メン酸の選択率が30係であった。
液を取シ出しガスクロマトグラフィー及び液体クロマト
グラフィーで分析した。その結果、4.4′−ショート
ジフェニルエーテルの転化率は824であり、4−(4
−ヨードフェノキシ)安息香酸の選択率Fi65%であ
り、1.1′−ジフェニルエーテル−4,4′−ジカル
メン酸の選択率が30係であった。
実施例2
実施例1において、反応時間を12分間から9分間にし
た以外は実施例1と同様にして反応を行なった。その結
果、4.4’−ショートジフェニルエーテルの転化率は
63憾であり、4−(4−ヨードフェノキシ)安息香酸
の選択率は81係であり、1.1′−ジフェニルエーテ
ル−4,4′−ジカルlン酸の選択率は12%であった
。
た以外は実施例1と同様にして反応を行なった。その結
果、4.4’−ショートジフェニルエーテルの転化率は
63憾であり、4−(4−ヨードフェノキシ)安息香酸
の選択率は81係であり、1.1′−ジフェニルエーテ
ル−4,4′−ジカルlン酸の選択率は12%であった
。
実施例3
4.4′−ジブロムビフェニル15.69、n −)リ
プチルアミン13.99、塩化コバルト0.01.)リ
フェニルホスフィン0.409、フェノールs o y
全仕込み、−酸化炭素圧力30に2/−1温度150℃
で300分間反応せた。その結果、 4.4’−ブロム
ビフェニルの転化率は30%であp、4−(4−ブロム
フェニル)安息香酸の選択率は89憾であった。
プチルアミン13.99、塩化コバルト0.01.)リ
フェニルホスフィン0.409、フェノールs o y
全仕込み、−酸化炭素圧力30に2/−1温度150℃
で300分間反応せた。その結果、 4.4’−ブロム
ビフェニルの転化率は30%であp、4−(4−ブロム
フェニル)安息香酸の選択率は89憾であった。
実施例4
4.4′−ショートビフェニル6、11!、トリブチル
アミン6.7g、塩化パラジウム0.18g、トリフェ
ニルホスフィン0.39,9.水12g、テトラヒドロ
フランssgを仕込み、−酸化炭素圧力25M−97c
d、温度115℃で10分間攪拌下に反応させた。その
結果、4.4′−ショートビフェニルの転化率は69優
であシ、4,4′−ビフェニルジカルz7酸の選択率が
25%、4−(4−ヨードフェニル)安息香酸の選択率
が70係であった。
アミン6.7g、塩化パラジウム0.18g、トリフェ
ニルホスフィン0.39,9.水12g、テトラヒドロ
フランssgを仕込み、−酸化炭素圧力25M−97c
d、温度115℃で10分間攪拌下に反応させた。その
結果、4.4′−ショートビフェニルの転化率は69優
であシ、4,4′−ビフェニルジカルz7酸の選択率が
25%、4−(4−ヨードフェニル)安息香酸の選択率
が70係であった。
実施例5
4.4′−ショートジフェニルエーテル42.2.!7
.n−トリブチルアミン20.2,9.ニッケルアセチ
ルアセトネートo、s1g、 トリフェニルホスフィ
ン1.57g、ベンジルアルコール16.2.9を仕込
み、−i化炭素圧力30Ki//cm、温度130℃で
1時間反応させた。その結果、4.4′−ショートジフ
ェニルエーテルの転化率63%、4−(4−ヨードフェ
ノキシ)安息香酸の選択率は75%であった。
.n−トリブチルアミン20.2,9.ニッケルアセチ
ルアセトネートo、s1g、 トリフェニルホスフィ
ン1.57g、ベンジルアルコール16.2.9を仕込
み、−i化炭素圧力30Ki//cm、温度130℃で
1時間反応させた。その結果、4.4′−ショートジフ
ェニルエーテルの転化率63%、4−(4−ヨードフェ
ノキシ)安息香酸の選択率は75%であった。
実施例6
4.41−ショートビフェニル13.5,9,4.4’
−ビフェニルジカルlン酸ナトリウム19.li+、水
35!!を仕込み、−酸化炭素圧力100KjiL/m
、諷度250℃で15分間攪拌下に反応させた。その結
果、4.4′−ショートピフェニルの転化率は48%で
あり、4−(4−ヨードフェニル)安息香酸の選択率は
BB係であった。
−ビフェニルジカルlン酸ナトリウム19.li+、水
35!!を仕込み、−酸化炭素圧力100KjiL/m
、諷度250℃で15分間攪拌下に反応させた。その結
果、4.4′−ショートピフェニルの転化率は48%で
あり、4−(4−ヨードフェニル)安息香酸の選択率は
BB係であった。
実施例7
4.41−ショートジフェニルエーテル14.j、?、
トリーn−ブチルアミン13g、水35gを仕込み
、−酸化炭素圧力10 o1cy7’i、温度250℃
で20分間攪拌下に反応させた。その結果、4.41−
ショートジフェニルエーテルの転化率は57%であり、
4−(4−ヨードフェノキシ)安息香酸の選択率は83
優であった。
トリーn−ブチルアミン13g、水35gを仕込み
、−酸化炭素圧力10 o1cy7’i、温度250℃
で20分間攪拌下に反応させた。その結果、4.41−
ショートジフェニルエーテルの転化率は57%であり、
4−(4−ヨードフェノキシ)安息香酸の選択率は83
優であった。
実施例8
4.4′−ショートジフェニルエーテル10.6#、ナ
トリウムフェノキシド7g、トルエン3o、9を仕込み
、−酸化炭素圧力をsly/−にし、温度200℃で攪
拌下に15分反応させた。その結果、4.4′−ジヨー
ドジフエニルエーテルの転化率は38%でるp、4−(
4−ヨードフェノキシ)安息香酸フェニルエステルの選
択率が87チであった。
トリウムフェノキシド7g、トルエン3o、9を仕込み
、−酸化炭素圧力をsly/−にし、温度200℃で攪
拌下に15分反応させた。その結果、4.4′−ジヨー
ドジフエニルエーテルの転化率は38%でるp、4−(
4−ヨードフェノキシ)安息香酸フェニルエステルの選
択率が87チであった。
実施例9
4.4′−ジョーPビフェニル20.3g、ナトリウム
−2,6−シメチルフエノキシド9.lil、)ルエン
301を仕込み、−酸化炭素圧力を50に7/−にし、
温度200℃で攪拌下VC30分反応させた。その結果
、4.4′−ショートピフェニルの転化率は69憾であ
り、4−(4−ヨードフェニル)安息香酸2.6−シメ
チルフエニルエステルの選択率ハフ8係であった。
−2,6−シメチルフエノキシド9.lil、)ルエン
301を仕込み、−酸化炭素圧力を50に7/−にし、
温度200℃で攪拌下VC30分反応させた。その結果
、4.4′−ショートピフェニルの転化率は69憾であ
り、4−(4−ヨードフェニル)安息香酸2.6−シメ
チルフエニルエステルの選択率ハフ8係であった。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、下記一般式(1)で表わされる化合物を塩基性化合
物の存在下に一酸化炭素と反応させて下記一般式(2)
で表わされる芳香族カルボン酸又はそのエステルを製造
する方法 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・・・・
・・・(1) ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・・・・
・・・(2) 但し、Xは臭素又はヨウ素、Rは水素、アルキル基又は
芳香族基、nは1又は0である。 2、転化率を90%以下に抑える特許請求の範囲第1項
記載の方法 3、Xがヨウ素であり、触媒を使用せずに反応させる特
許請求の範囲第1項又は第2項記載の方法
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP23609986A JPS6391349A (ja) | 1986-10-06 | 1986-10-06 | 芳香族カルボン酸又はそのエステルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP23609986A JPS6391349A (ja) | 1986-10-06 | 1986-10-06 | 芳香族カルボン酸又はそのエステルの製造方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6391349A true JPS6391349A (ja) | 1988-04-22 |
Family
ID=16995712
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP23609986A Pending JPS6391349A (ja) | 1986-10-06 | 1986-10-06 | 芳香族カルボン酸又はそのエステルの製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS6391349A (ja) |
-
1986
- 1986-10-06 JP JP23609986A patent/JPS6391349A/ja active Pending
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