JPS6387613A - 磁気記録媒体 - Google Patents
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- Paints Or Removers (AREA)
- Magnetic Record Carriers (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
■ 発明の背景
技術分野
本発明は磁気記録媒体に関する。
先行技術とその問題点
磁気記録媒体は、基体上に磁性塗料を塗布し磁性層を形
成することによって通常作製されている。 磁性塗料は
、磁性粉、バインダ゛、溶剤等を含むものである。 こ
の場合、バインダは磁性粉をしっかり結合して強靭な磁
性層をつくる働きをし、塩化ビニル樹脂、塩酢ビ樹脂、
塩化ビニリデン樹脂、アクリル樹脂、セルローズ誘導体
、エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂、ウレタン樹脂などか
ら選択配合されて使わわている。
成することによって通常作製されている。 磁性塗料は
、磁性粉、バインダ゛、溶剤等を含むものである。 こ
の場合、バインダは磁性粉をしっかり結合して強靭な磁
性層をつくる働きをし、塩化ビニル樹脂、塩酢ビ樹脂、
塩化ビニリデン樹脂、アクリル樹脂、セルローズ誘導体
、エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂、ウレタン樹脂などか
ら選択配合されて使わわている。
そして、バインダとしてアクリル;f−、=重結合を有
する放射線硬化型樹脂を用い、磁性塗料の塗膜を放射線
照射によって硬化する方法が近年用いられるようになフ
ている。
する放射線硬化型樹脂を用い、磁性塗料の塗膜を放射線
照射によって硬化する方法が近年用いられるようになフ
ている。
このような放射線硬化型樹脂の1つにポリウレタン樹脂
が挙げられる。 ポリウレタン樹脂とは主鎖の繰返し単
位中にウレタン結合−NHCOO−をもつものであり、
磁性塗料のバインダとして用いられた例としては、特開
昭58−32617号、同60−120765号、同6
0−65017号、同60−69820号、同60−8
7427号、同60−87428号、同60−9362
0号、同5Q−94416号、同60−103516号
、同60−119626号、同61−922号、同61
−51620号、同61−51621号、同57−92
421号、同57−162125号、同57−2104
44号、同58−32618号、同58−189829
号、同59−58621号、同59−72645号、同
59−84337号、同59−101030号、同59
−104725号、同59−162625号、同59−
178618号、同59−185025号、同59−1
86121号、同60−40526号、同60−424
72号、同60−42473号、同60−50720号
、同60−50719号、同60−59525号、同6
0−65016号、同60−63221号、等に記載の
ものを具体的に挙げることができる。
が挙げられる。 ポリウレタン樹脂とは主鎖の繰返し単
位中にウレタン結合−NHCOO−をもつものであり、
磁性塗料のバインダとして用いられた例としては、特開
昭58−32617号、同60−120765号、同6
0−65017号、同60−69820号、同60−8
7427号、同60−87428号、同60−9362
0号、同5Q−94416号、同60−103516号
、同60−119626号、同61−922号、同61
−51620号、同61−51621号、同57−92
421号、同57−162125号、同57−2104
44号、同58−32618号、同58−189829
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178618号、同59−185025号、同59−1
86121号、同60−40526号、同60−424
72号、同60−42473号、同60−50720号
、同60−50719号、同60−59525号、同6
0−65016号、同60−63221号、等に記載の
ものを具体的に挙げることができる。
しかし、これらのポリウレタン樹脂を磁性塗料のバイン
ダとして用いた場合磁気記録媒体として耐久性に劣ると
いう欠点があった。
ダとして用いた場合磁気記録媒体として耐久性に劣ると
いう欠点があった。
II 発明の目的
本発明の目的は耐久性に優れた磁気記録媒体を提供する
ことにある。
ことにある。
■ 発明の開示
この上うなl]的は下記の本発明によって達成される。
すなわち、本発明における第1の発明は、CH2=CR
,Coo−L−U−0−基(ここで、R1は水素原子も
しくは低級アルキル基を表わし、Lは2価の連結基を表
わし、Uはアジピン酸単位を含むポリエーテルポリエス
テルポリウレタンと、ビスフェノールA単位を含むポリ
エーテルポリウレタンとを含む2価のポリウレタン残基
を表わす。)が4価のアルコール残基に3個以上結合し
たポリウレタン、アクリロイル基もしくはメタアクリロ
イル基を有する塩化ビニル系共重合体く酸基が1×10
−6〜1×10−3当量/g含まれるもの)および磁性
粉を含有する磁性塗料を基体上に塗布し、放射線硬化し
たことを特徴とする磁気記録媒体である。
,Coo−L−U−0−基(ここで、R1は水素原子も
しくは低級アルキル基を表わし、Lは2価の連結基を表
わし、Uはアジピン酸単位を含むポリエーテルポリエス
テルポリウレタンと、ビスフェノールA単位を含むポリ
エーテルポリウレタンとを含む2価のポリウレタン残基
を表わす。)が4価のアルコール残基に3個以上結合し
たポリウレタン、アクリロイル基もしくはメタアクリロ
イル基を有する塩化ビニル系共重合体く酸基が1×10
−6〜1×10−3当量/g含まれるもの)および磁性
粉を含有する磁性塗料を基体上に塗布し、放射線硬化し
たことを特徴とする磁気記録媒体である。
また、第2の発明はCH2=CRI C0O−L−U−
0−基(ここで、R1は水素原子もしくは低級アルキル
基を表わし、Lは2価の連結基を表わし、Uはアジピン
酸単位を含むポリエーテルポリエステルポリウレタンと
、スルホイソフタル酸単位を含むポリエーテルポリエス
テルポリウレタンと、ビスフェノールA単位を含むポリ
エーテルポリウレタンとを含む2価のポリウレタン残基
を表わす。)h)4仙のアルコール残基に3個以上結合
したポリウレタン、アクリロイル基もしくはメタアクリ
ロイル基を有する塩化ビニル系共重合体(酸基が1×1
0−6〜1×10−3当量/g含まれるもの)および磁
性粉を含有する磁性塗料を基体上に塗布し、放射線硬化
したことを特徴とする磁気記録媒体である。
0−基(ここで、R1は水素原子もしくは低級アルキル
基を表わし、Lは2価の連結基を表わし、Uはアジピン
酸単位を含むポリエーテルポリエステルポリウレタンと
、スルホイソフタル酸単位を含むポリエーテルポリエス
テルポリウレタンと、ビスフェノールA単位を含むポリ
エーテルポリウレタンとを含む2価のポリウレタン残基
を表わす。)h)4仙のアルコール残基に3個以上結合
したポリウレタン、アクリロイル基もしくはメタアクリ
ロイル基を有する塩化ビニル系共重合体(酸基が1×1
0−6〜1×10−3当量/g含まれるもの)および磁
性粉を含有する磁性塗料を基体上に塗布し、放射線硬化
したことを特徴とする磁気記録媒体である。
また、第3の発明は、CH2=CR,Co。
−L−U−0−基(ここで、R1は水素原子もしくは低
級アルキル基を表わし、Lは2価の連結基を表わし、U
はアジピン酸単位を含むポリエーテルポリエステルポリ
ウレタンと、ビスフェノールA単位を含むポリエーテル
ポリウレタンと、ポリエーテルポリウレタンおよび/ま
たはアクリロイル基もしくはメタアクリロイル基を有す
るポリエーテルポリウレタンとを含む2価のポリウレタ
ン残基を表わす。)が4価のアルコール残基に3個以上
結合したポリウレタン、アクリロイル基もしくはメタア
クリロイル基を有する塩化ビニル系共重合体(酸基が1
×10−6〜1×10−3当量/g含まれるもの)およ
び磁性粉を含有する磁性塗料を基体上に塗布し、放射線
硬化したことを特徴とする磁気記録媒体である。
級アルキル基を表わし、Lは2価の連結基を表わし、U
はアジピン酸単位を含むポリエーテルポリエステルポリ
ウレタンと、ビスフェノールA単位を含むポリエーテル
ポリウレタンと、ポリエーテルポリウレタンおよび/ま
たはアクリロイル基もしくはメタアクリロイル基を有す
るポリエーテルポリウレタンとを含む2価のポリウレタ
ン残基を表わす。)が4価のアルコール残基に3個以上
結合したポリウレタン、アクリロイル基もしくはメタア
クリロイル基を有する塩化ビニル系共重合体(酸基が1
×10−6〜1×10−3当量/g含まれるもの)およ
び磁性粉を含有する磁性塗料を基体上に塗布し、放射線
硬化したことを特徴とする磁気記録媒体である。
また、第4の発明は、CH2=CRI Co。
−L−U−0−基(ここで、R1は水素原子もしくは低
級アルキル基を表わし、Lは2価の連結基を表わし、U
はアジピン酸単位を含むポリエーテルポリエステルポリ
ウレタンと、スルホイソフタル酸単位を含むポリエーテ
ルポリエステルポリウレタンと、ビスフェノールA単位
を含むポリエーテルポリウレタンと、ポリエーテルポリ
ウレタンおよび/またはアクリロイル基もしくはメタア
クリロイル基を有するポリエーテルポリウレタンとを含
む2価のポリウレタン残基を表わす。)が4価のアルコ
ール残基に3個以上結合したポリウレタン、アクリロイ
ル基もしくはメタアクリロイル基を有する塩化ビニル系
共重合体く酸基が1×10−6〜1×10−”当量/g
含まれるもの)および磁性粉を含有する磁性塗料を基体
上に塗布し、放射線硬化したことを特徴とする磁気記録
媒体である。
級アルキル基を表わし、Lは2価の連結基を表わし、U
はアジピン酸単位を含むポリエーテルポリエステルポリ
ウレタンと、スルホイソフタル酸単位を含むポリエーテ
ルポリエステルポリウレタンと、ビスフェノールA単位
を含むポリエーテルポリウレタンと、ポリエーテルポリ
ウレタンおよび/またはアクリロイル基もしくはメタア
クリロイル基を有するポリエーテルポリウレタンとを含
む2価のポリウレタン残基を表わす。)が4価のアルコ
ール残基に3個以上結合したポリウレタン、アクリロイ
ル基もしくはメタアクリロイル基を有する塩化ビニル系
共重合体く酸基が1×10−6〜1×10−”当量/g
含まれるもの)および磁性粉を含有する磁性塗料を基体
上に塗布し、放射線硬化したことを特徴とする磁気記録
媒体である。
■ 発明の具体的構成
以下、本発明の具体的構成について詳細に説明する。
本発明の磁気記録媒体における磁性塗料は、下記式(A
)で示されるような CH2=CRI Coo−L−U−0−基が4価のアル
コール残基に3個以上結合したポリウレタンを含有する
。
)で示されるような CH2=CRI Coo−L−U−0−基が4価のアル
コール残基に3個以上結合したポリウレタンを含有する
。
式(A)
(CH2= CRt C0O−L−U−0+ITk
八 モOH)、。
八 モOH)、。
上記式(A)において、R1は水素原子もしくは低級ア
ルキル基例えばメチル基、エチル基等を表わす。
ルキル基例えばメチル基、エチル基等を表わす。
LlおよびR2はそれぞれ2価の炭化水素基を表わし、
Llはアルキレン基(炭素数2〜8、好ましくは炭素数
2〜3:例えばエチレン基、1.2−プロピレン基、ト
リメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、
ヘプタメチレン基、オクタメチレン基等)を表わし、R
2は2価の脂肪族、脂環式もしくは芳香族の炭化水素基
(炭素数2〜20、好ましくは炭素数2〜15:例えば
Llのところで、列挙したようなアルキレン基0−0−
1p−1フエニレン基、1.2−11,3−11,4−
シクロヘキシレン基、 ひCH2べ3 ソー2 を表わす。]を表わす。
Llはアルキレン基(炭素数2〜8、好ましくは炭素数
2〜3:例えばエチレン基、1.2−プロピレン基、ト
リメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、
ヘプタメチレン基、オクタメチレン基等)を表わし、R
2は2価の脂肪族、脂環式もしくは芳香族の炭化水素基
(炭素数2〜20、好ましくは炭素数2〜15:例えば
Llのところで、列挙したようなアルキレン基0−0−
1p−1フエニレン基、1.2−11,3−11,4−
シクロヘキシレン基、 ひCH2べ3 ソー2 を表わす。]を表わす。
Uは、下記式(A−1)で示されるようなアジピン酸単
位を含むポリエーテルポリエステルポリウレタンと、下
記式(A−2)で示されるようなビスフェノールA単位
を含むポリエーテルポリウレタンとを含む2価のポリウ
レタン残基な表わす。
位を含むポリエーテルポリエステルポリウレタンと、下
記式(A−2)で示されるようなビスフェノールA単位
を含むポリエーテルポリウレタンとを含む2価のポリウ
レタン残基な表わす。
式(A−1)
式(A−2)
上記式(A−1)において、R2は式(A)におけるも
のと同義である。 R3はアルキレン基(炭素数2〜4
:例えばエチレン基、1゜2−プロピレン基、トリメチ
レン基、テトラメチレン基、1.2−ブチレン基、1,
3−ブチレン基、2.3−ブチレン基等)を表わす。
のと同義である。 R3はアルキレン基(炭素数2〜4
:例えばエチレン基、1゜2−プロピレン基、トリメチ
レン基、テトラメチレン基、1.2−ブチレン基、1,
3−ブチレン基、2.3−ブチレン基等)を表わす。
1は1〜30の整数を表わす。
上記式(A−2)において、R2は式(A)におけるも
のと同義である。 R6およびR7はそれぞれアルキ
レン基(炭素数2〜3:例えばエチレン基、1.2−プ
ロピレン基、トリメチレン基等)を表わす。 qおよび
rはそれぞれ1〜20の整数を表わす。
のと同義である。 R6およびR7はそれぞれアルキ
レン基(炭素数2〜3:例えばエチレン基、1.2−プ
ロピレン基、トリメチレン基等)を表わす。 qおよび
rはそれぞれ1〜20の整数を表わす。
さらに本発明においては、Uで表わされる2価のポリウ
レタン残基には、下記式(A−3)で示されるようなス
ルホイソフタル酸単位を含むポリエーテルポリエステル
ポリウレタンが含まれていてもよく、下記式(A−4)
で示されるようなポリエーテルポリウレタンおよび/ま
たは下記式(A−5)で示されるようなアクリロイル基
もしくはメタアクリロイル基を有するポリエーテルポリ
ウレタンが含まれていてもよい。
レタン残基には、下記式(A−3)で示されるようなス
ルホイソフタル酸単位を含むポリエーテルポリエステル
ポリウレタンが含まれていてもよく、下記式(A−4)
で示されるようなポリエーテルポリウレタンおよび/ま
たは下記式(A−5)で示されるようなアクリロイル基
もしくはメタアクリロイル基を有するポリエーテルポリ
ウレタンが含まれていてもよい。
式(A−3)
式(A−4)
式(A−5)
上記式(A−3)において、R2は式(A)におけるも
のと同義である。 R4は式(A−1)におけるものと
同義である。 mおよびnは、それぞれ1〜30の整数
を表わし、0は1〜5の整数を表わす。 Mはアルカリ
金属(例えばNa、に、Rb等)を表わす。
のと同義である。 R4は式(A−1)におけるものと
同義である。 mおよびnは、それぞれ1〜30の整数
を表わし、0は1〜5の整数を表わす。 Mはアルカリ
金属(例えばNa、に、Rb等)を表わす。
上記式(A−4)において、R2は式(A)におけるも
のと同義であり、R4およびmは式(A−1)における
ものと同義である。
のと同義であり、R4およびmは式(A−1)における
ものと同義である。
上記式(A−5)において、R2は式(A)におけるも
のと同義である。、 R5はド記に示すような酸素を含
む2価の基を表わす。
のと同義である。、 R5はド記に示すような酸素を含
む2価の基を表わす。
(ここでR3はHまたはCH3基を表わし、pは1〜2
0の整数を表わす。) し13 (ここで、XおよびN′は、エチレン基同士の組合わせ
、または1.2−プロピレン基(この場合、XとN′は
互いに別個に ってよい。)同士の組合せを表わす。〕式(A)におい
て、Aは4価のアルコール残基を表わす。
0の整数を表わす。) し13 (ここで、XおよびN′は、エチレン基同士の組合わせ
、または1.2−プロピレン基(この場合、XとN′は
互いに別個に ってよい。)同士の組合せを表わす。〕式(A)におい
て、Aは4価のアルコール残基を表わす。
例えばペンタエリストール残基、
やN、N、N′、N′−テトラヒドロキシプロピルエチ
レンジアミン残基、 やジグリセリンのポリオキシプロピレン付加物の残基、 (n:正の整数)等が挙げられる。
レンジアミン残基、 やジグリセリンのポリオキシプロピレン付加物の残基、 (n:正の整数)等が挙げられる。
kはOまたは1を表わず。
本発明のポリウレタンの合成法について示す。
ます、式(A−1)におけるアジピン酸単位を含む下記
式(1)で表わされるジオール化合物、 〔ここで、R3および1は式(A−1)におけるものと
同義である。〕 と式(A−2)におけるビスフェノールA単位を含む下
記式(2)で表わされる化合物、し「13 ・・・・・・・・・(2) 〔ここで、L、、L、、qおよびrは式(A−2)にお
けるものと同義である。〕 さらに式(A)におけるUで表わされる2価のポリウレ
タン残基に式(A−3)、式(A−4)および式(A−
5)で示されるような単位を含む場合は、それぞれ下記
式(3)、(4)、(5)で表わされる化合物、 ・・・・・・・・・(3) 〔ここで、R4,m、nおよびMは式(A−3)におけ
るものと同義である。〕 HO(−R40チrH・・・・・・・・・(4)〔ここ
で、R4およびmは式(A−4)におけるものと同義で
ある。〕 〔ここで、R5およびR2は式(A−5)におけるもの
と同義である。〕 を過剰のジイソシアネート(OCN−R2−NCO(こ
こでR2は式(A)におけるものと同義である。1)と
反応させ、ウレタン結合を含み、分子末端にイソシアネ
ート基を有するポリマーを得る。
式(1)で表わされるジオール化合物、 〔ここで、R3および1は式(A−1)におけるものと
同義である。〕 と式(A−2)におけるビスフェノールA単位を含む下
記式(2)で表わされる化合物、し「13 ・・・・・・・・・(2) 〔ここで、L、、L、、qおよびrは式(A−2)にお
けるものと同義である。〕 さらに式(A)におけるUで表わされる2価のポリウレ
タン残基に式(A−3)、式(A−4)および式(A−
5)で示されるような単位を含む場合は、それぞれ下記
式(3)、(4)、(5)で表わされる化合物、 ・・・・・・・・・(3) 〔ここで、R4,m、nおよびMは式(A−3)におけ
るものと同義である。〕 HO(−R40チrH・・・・・・・・・(4)〔ここ
で、R4およびmは式(A−4)におけるものと同義で
ある。〕 〔ここで、R5およびR2は式(A−5)におけるもの
と同義である。〕 を過剰のジイソシアネート(OCN−R2−NCO(こ
こでR2は式(A)におけるものと同義である。1)と
反応させ、ウレタン結合を含み、分子末端にイソシアネ
ート基を有するポリマーを得る。
次に上記のようにして得たポリマーに、約1/2当量の
〔ここで、R,およびLlは式(A)におけるものと同
義である。〕を反応させ、分子末端に(メタ)アクリロ
イル含有炭化水素基がウレタン結合を介在させて結合し
たポリマーを得る。
義である。〕を反応させ、分子末端に(メタ)アクリロ
イル含有炭化水素基がウレタン結合を介在させて結合し
たポリマーを得る。
そして、このようにして得られたポリマーに4価のアル
コール 上記の各反応工程においては、適宜、触媒を用いて、反
応を促進させることができる。 また、反応条件等につ
いては、反応させる化合物等に応じて設定することがで
きる。
コール 上記の各反応工程においては、適宜、触媒を用いて、反
応を促進させることができる。 また、反応条件等につ
いては、反応させる化合物等に応じて設定することがで
きる。
本発明におけるポリウレタンの数平均分子量は約1万〜
10万の範囲にあることが好ましい。
10万の範囲にあることが好ましい。
スルホイソフタル酸単位を含む場合ポリエーテルポリエ
ステルポリウレタン成分〔式(A−3)〕のポリマー全
体に占める割合は、0.05〜90胃11 、特に0.
1〜70wt96であることが好ましい。
ステルポリウレタン成分〔式(A−3)〕のポリマー全
体に占める割合は、0.05〜90胃11 、特に0.
1〜70wt96であることが好ましい。
(メタ〉アクリロイル基を有するポリエーテルポリウレ
タン成分〔式(A−5))を含む場合の割合は、95w
t!ji以下、特に90wt1以下であることが好まし
い。
タン成分〔式(A−5))を含む場合の割合は、95w
t!ji以下、特に90wt1以下であることが好まし
い。
ポリエーテルポリウレタン成分〔式(A−4)〕を含む
場合、これとアジピン酸単位を含むポリエーテルポリエ
ステルポリウレタン成分〔式(A−1))とビスフェノ
ールA単位を含むポリエーテルポリウレタン成分(式(
A−2)〕の合計量の割合は、4.95〜99.5wt
%であることが好ましく、この範囲内で任意の割合をと
ることができる。
場合、これとアジピン酸単位を含むポリエーテルポリエ
ステルポリウレタン成分〔式(A−1))とビスフェノ
ールA単位を含むポリエーテルポリウレタン成分(式(
A−2)〕の合計量の割合は、4.95〜99.5wt
%であることが好ましく、この範囲内で任意の割合をと
ることができる。
また、本発明においてポリマー中に含まれる一503M
の含有率の範囲は、1.0XjO−’〜1.3XlO−
3当量/g、特に2X10−7〜1.0X10−3当量
/gであることが好ましい。
の含有率の範囲は、1.0XjO−’〜1.3XlO−
3当量/g、特に2X10−7〜1.0X10−3当量
/gであることが好ましい。
以下に合成例を示すが、本発明におけるポリウレタンは
これに限定されるものではない。
これに限定されるものではない。
倉」し例」工
5−ナトリウムスルホ−イソフタル酸ジメチルエステル
74g、ポリエチレングリコール(■T400)400
g、酢酸ナトリウム1.0gを加え、130℃で6時間
反応させた。 この反応生成物には下記の構造式で示さ
れる化合物と未反応のポリエチレングリコールとが含ま
れていた。 この反応生成物(混合物)を化合物aとす
る。
74g、ポリエチレングリコール(■T400)400
g、酢酸ナトリウム1.0gを加え、130℃で6時間
反応させた。 この反応生成物には下記の構造式で示さ
れる化合物と未反応のポリエチレングリコールとが含ま
れていた。 この反応生成物(混合物)を化合物aとす
る。
〔ここで、L′はポリエチレングリコール(TT400
)のOH基を除いた残基である。〕 4.4′ −ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート
167.4g、ジブチルスズジラウレート0.5g、シ
クロヘキサノンとメチルエチルケトンの混合溶媒550
gを加え、60℃に加温し、その温度に保ちながら、ポ
リエステルジオール(MWlooOのポリブチレンアジ
ペート)139.4g、ポリオキシエチレンビスフェノ
ールAエーテル112.2g、ビスフェノールAアルキ
レンオキサイド誘導体のアクリル酸付加物(化合物すと
いう)34.6g、上記化合物a35.4g、シクロヘ
キサノンとメチルエチルケトンの混合溶媒250gを均
一に混合したものを滴下し、滴下終了後、60℃で4時
間反応させた。 これに、2−とドロキシエチルアクリ
レート6.7gを加え、さらに60℃で2時間反応させ
た後、4価のアルコール性化合物4.3gを加え、60
℃で4時間反応させ、ポリウレタン(I)を得た。
)のOH基を除いた残基である。〕 4.4′ −ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート
167.4g、ジブチルスズジラウレート0.5g、シ
クロヘキサノンとメチルエチルケトンの混合溶媒550
gを加え、60℃に加温し、その温度に保ちながら、ポ
リエステルジオール(MWlooOのポリブチレンアジ
ペート)139.4g、ポリオキシエチレンビスフェノ
ールAエーテル112.2g、ビスフェノールAアルキ
レンオキサイド誘導体のアクリル酸付加物(化合物すと
いう)34.6g、上記化合物a35.4g、シクロヘ
キサノンとメチルエチルケトンの混合溶媒250gを均
一に混合したものを滴下し、滴下終了後、60℃で4時
間反応させた。 これに、2−とドロキシエチルアクリ
レート6.7gを加え、さらに60℃で2時間反応させ
た後、4価のアルコール性化合物4.3gを加え、60
℃で4時間反応させ、ポリウレタン(I)を得た。
分子量 3.4×10’
スルホン酸Na塩の含有量
3.9×10−5当量/g
R+ =H,L+ = (CH2)2 −1
L2−替CH2@、 k=0 〜1 式(A−1)で示される構成成分の存在個数2 、 4 式(A−2)で示される構成成分の存在個数5.6 式(A−3)で示される構成成分の存在個数0 、 6
9 式(A−4)で示される構成成分の存在個数1 、 0 式(A−5)で示される構成成分の存在個数0.31 L3 = (CH2)4−1 L、t =−(CH2) 2−1 Ls =L7 = (CH2)2 −1R2=H
,M=Na、 、Q=4. 9、金Jd辻遣 4.4′ −ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート
187.3g、ジブチルスズジラウレート0.5g、シ
クロへキサノン500gを加えて60℃に加温した後、
この温度を保ちながら、ポリエステルジオール(WTt
o o oのポリブチレンアジペート)49.5g、
ポリオキシエチレンビスフェノールAエーテル153.
7g、合成例1の化合物b65.6g、合成例1の化合
物a33.5gをシクロへキサノン250gに溶解混合
したものを滴下し、滴下終了後、60℃で4時間反応さ
せた。
L2−替CH2@、 k=0 〜1 式(A−1)で示される構成成分の存在個数2 、 4 式(A−2)で示される構成成分の存在個数5.6 式(A−3)で示される構成成分の存在個数0 、 6
9 式(A−4)で示される構成成分の存在個数1 、 0 式(A−5)で示される構成成分の存在個数0.31 L3 = (CH2)4−1 L、t =−(CH2) 2−1 Ls =L7 = (CH2)2 −1R2=H
,M=Na、 、Q=4. 9、金Jd辻遣 4.4′ −ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート
187.3g、ジブチルスズジラウレート0.5g、シ
クロへキサノン500gを加えて60℃に加温した後、
この温度を保ちながら、ポリエステルジオール(WTt
o o oのポリブチレンアジペート)49.5g、
ポリオキシエチレンビスフェノールAエーテル153.
7g、合成例1の化合物b65.6g、合成例1の化合
物a33.5gをシクロへキサノン250gに溶解混合
したものを滴下し、滴下終了後、60℃で4時間反応さ
せた。
9 ζ
これに、2−とドロキシエチルアクリレート6.4gを
加え、さらに60℃で2時間反応させた後、4価のアル
コール性化合物4.0gを加え、60℃で4時間反応さ
せ、ポリウレタン(II )を得た。
加え、さらに60℃で2時間反応させた後、4価のアル
コール性化合物4.0gを加え、60℃で4時間反応さ
せ、ポリウレタン(II )を得た。
分子量 3.6X10’
スルホン酸Na塩の含有量
3.9X10−5当量/g
R+ =H,Lt = (CH2)2−1L2=@C
H2@、 k=0 〜1 式(A−1)で示される構成成分の存在個数0 、 9 式(A−2)で示される構成成分の存在個数8.1 式(A−3)て示される構成成分の存在個数0 、 6
9 式(A−4)で示される構成成分の存在個数2 、 0 式(A−5)で示される構成成分の存在個数0 、 3
1 L3= (CH2)4−1 L4= (CH2)2−1 Ls =L7 = (CH2)2−1R2= H、M
= N a 、k=4.9.1= 1=8.7、o=
1.1、 p=q=l、3 1攻眉ユ 2.4−トルエンジイソシアネート86.2g、ジブチ
ルスズジラウレート0.5g、シクロヘキサノンとメチ
ルエチルケトンの混合溶媒550gを加えて60℃に加
温した後、この温度を保ちながら、ポリエステルジオー
ル(W[1000のポリエチンアシペート)364.0
g、ポリオキシエチレンビスフェノールAエーテル17
.4g、合成例1の化合物a17.4g、シクロヘキサ
ノンとメチルエチルケトン混合溶媒200gを均一に混
合したものを滴下し、滴下終了後、60℃で4時間反応
させた。
H2@、 k=0 〜1 式(A−1)で示される構成成分の存在個数0 、 9 式(A−2)で示される構成成分の存在個数8.1 式(A−3)て示される構成成分の存在個数0 、 6
9 式(A−4)で示される構成成分の存在個数2 、 0 式(A−5)で示される構成成分の存在個数0 、 3
1 L3= (CH2)4−1 L4= (CH2)2−1 Ls =L7 = (CH2)2−1R2= H、M
= N a 、k=4.9.1= 1=8.7、o=
1.1、 p=q=l、3 1攻眉ユ 2.4−トルエンジイソシアネート86.2g、ジブチ
ルスズジラウレート0.5g、シクロヘキサノンとメチ
ルエチルケトンの混合溶媒550gを加えて60℃に加
温した後、この温度を保ちながら、ポリエステルジオー
ル(W[1000のポリエチンアシペート)364.0
g、ポリオキシエチレンビスフェノールAエーテル17
.4g、合成例1の化合物a17.4g、シクロヘキサ
ノンとメチルエチルケトン混合溶媒200gを均一に混
合したものを滴下し、滴下終了後、60℃で4時間反応
させた。
これに、2−ヒドロキシエチルアクリレート4.7gを
加えてさらに60℃で2時間反応させた後、4価のアル
コール性化合物3.0gを加え、60℃で4時間反応さ
せ、ポリウレタン(m)を得た。
加えてさらに60℃で2時間反応させた後、4価のアル
コール性化合物3.0gを加え、60℃で4時間反応さ
せ、ポリウレタン(m)を得た。
分子量 4.9X 10’
スルホン酸Na塩の含有量
2.7×10−5当量/g
R+ =H,L+ = (CH2)2−1に=o
〜 1 式(A−1)で示される構成成分の存在個数9 、 0 式(A−2)で示される構成成分の存在個数1 、 3 式(A−3)で示される構成成分の存在個数0 、 6
9 式(A−5)で示される構成成分の存在個数0 、 3
1 L3=1−4=L6 =L7 = (CH2)2−1
M=Na 、 、e=5.7. 5−ナトリウムスルホ−イソフタル酸ジメチルエステル
78g1ポリエチレングリコール(MW200)422
g、酢酸ナトリウム1.0gおよび酢酸亜鉛1、Ogを
加え、130℃で6時間反応させた。 この反応生成物
には下記の構造式で示される化合物と未反応のポリエチ
レングリコールとが含まれていた。
〜 1 式(A−1)で示される構成成分の存在個数9 、 0 式(A−2)で示される構成成分の存在個数1 、 3 式(A−3)で示される構成成分の存在個数0 、 6
9 式(A−5)で示される構成成分の存在個数0 、 3
1 L3=1−4=L6 =L7 = (CH2)2−1
M=Na 、 、e=5.7. 5−ナトリウムスルホ−イソフタル酸ジメチルエステル
78g1ポリエチレングリコール(MW200)422
g、酢酸ナトリウム1.0gおよび酢酸亜鉛1、Ogを
加え、130℃で6時間反応させた。 この反応生成物
には下記の構造式で示される化合物と未反応のポリエチ
レングリコールとが含まれていた。
この反応生成物(混合物)を化合物Cとする。
(ここで、L ″はポリエチレングリコール(WT20
0 )の両末端OH基を除いた残基である。〕 2.4−トルエンジイソシアネート114゜3g、ジブ
チルスズジラウレート0.5g、シクロヘキサノンとメ
チルエチルケトンの混合溶媒550gを加えて60℃に
加温した後、この温度を保ちながら、ポリエステルジオ
ール(r’rl OOOのポリエチレンアジペート)2
66.4g、ポリオキシエチレンビスフエノールAエー
テル75.5g、上記化合物C6,8g、シクロヘキサ
ノンとメチルエチルケトンの混合溶媒200gを均一に
混合したものを滴下し、滴下終了後、60℃で4時間反
応させた。 これに2−ヒドロキシプロピルメタクリレ
ート21.2gを加えて60℃で2時間反応させた後、
4価のアルコール性化合物18゜2gを加えて60℃で
4時間反応させ、ポリウレタン(rV)を得た。
0 )の両末端OH基を除いた残基である。〕 2.4−トルエンジイソシアネート114゜3g、ジブ
チルスズジラウレート0.5g、シクロヘキサノンとメ
チルエチルケトンの混合溶媒550gを加えて60℃に
加温した後、この温度を保ちながら、ポリエステルジオ
ール(r’rl OOOのポリエチレンアジペート)2
66.4g、ポリオキシエチレンビスフエノールAエー
テル75.5g、上記化合物C6,8g、シクロヘキサ
ノンとメチルエチルケトンの混合溶媒200gを均一に
混合したものを滴下し、滴下終了後、60℃で4時間反
応させた。 これに2−ヒドロキシプロピルメタクリレ
ート21.2gを加えて60℃で2時間反応させた後、
4価のアルコール性化合物18゜2gを加えて60℃で
4時間反応させ、ポリウレタン(rV)を得た。
分子量 1.4X10’
スルホン酸Na塩の含有量
7.3X10−6当量/g
Rl = CH3、L l = CH2c (CH3
)−A=ニジクリセリンプロピレンオキサイド付加物(
MW500)の末端OH基を除いた残基に=o 〜
1 式(A−1)で示される構成成分の存在個数1 、 8 式(A−2)で示される構成成分の存在個数1 、 5 式(A−3)で示される構成成分の存在個数0 、 1
5 式(A−5)で示される構成成分の存在個数0、 0
26 L3=L、+ =L6 =L7 = (CH2)2−
1M=Na、J2=5.7、 合成例5 インホロンジイソシアネート132.4g、ジブチルス
ズジラウレート0.5g、シクロヘキサノンとメチルエ
チルケトンの混合溶媒500gを加えて60℃に加温し
た後、この温度を保ちながら、ポリエステルジオール(
W18O49のポリエチレンアジペート)27.7g、
ポリオキシプロピレンビスフェノールAエーテル237
.2g、エチレングリコールジグリシジルエーテル誘導
体のメタクリル酸付加物(化合物dとする)57.6g
、合成例4の化合物c44.3g、シクロヘキサノンと
メチルエチルケトンの混合溶媒250gを均一に混合し
たものを滴下し、滴下終了後、60℃で4時間反応させ
た。
)−A=ニジクリセリンプロピレンオキサイド付加物(
MW500)の末端OH基を除いた残基に=o 〜
1 式(A−1)で示される構成成分の存在個数1 、 8 式(A−2)で示される構成成分の存在個数1 、 5 式(A−3)で示される構成成分の存在個数0 、 1
5 式(A−5)で示される構成成分の存在個数0、 0
26 L3=L、+ =L6 =L7 = (CH2)2−
1M=Na、J2=5.7、 合成例5 インホロンジイソシアネート132.4g、ジブチルス
ズジラウレート0.5g、シクロヘキサノンとメチルエ
チルケトンの混合溶媒500gを加えて60℃に加温し
た後、この温度を保ちながら、ポリエステルジオール(
W18O49のポリエチレンアジペート)27.7g、
ポリオキシプロピレンビスフェノールAエーテル237
.2g、エチレングリコールジグリシジルエーテル誘導
体のメタクリル酸付加物(化合物dとする)57.6g
、合成例4の化合物c44.3g、シクロヘキサノンと
メチルエチルケトンの混合溶媒250gを均一に混合し
たものを滴下し、滴下終了後、60℃で4時間反応させ
た。
2−とドロキシエチルアクリレート6.4gを加えて、
さらに60℃で2時間反応させた後、4価のアルコール
性化合物6.9gを加え60℃で4時間反応させ、ポリ
ウレタン(V)を得た。
さらに60℃で2時間反応させた後、4価のアルコール
性化合物6.9gを加え60℃で4時間反応させ、ポリ
ウレタン(V)を得た。
分子量 3.6×10’
スルホン酸Na塩の含有量
2.8X10−5当叶/g
Rr 2:H、L r =(CH2) 2−しr′l3
A=ニジグリセリンプロピレンオキサイド付加物(WT
500 )の末端OH基を除いた残基に=o 〜 1 式(A−1)で示される構成成分の存在個数0 、 2
5 式(A−2)で示される構成成分の存在個数4 、 8 式(A−3)で示される構成成分の存在個数1 、 5 式(A−4)で示される構成成分の存在個数3 、 0 式(A−5)で示される構成成分の存在個数0 、 2
6 L3 =L4 = (CH2)z−1L5= (C
H2)20−1 L、=L7 =−CH(CH3)CH2−1M=Na、
ji4=11.5 1= 正=4.1、o=1.0、 P”Q”6 j 5−ナトリウムスルホ−イソフタル酸ジメチルエステル
35g、ポリテトラメチレングリコール465g、酢酸
亜鉛1.Ogおよび酢酸ナトリウム1.0gを加えて1
30℃で6時間反応させた。 この反応生成物には下記
の構造式で示される化合物と未反応のポリテトラメチレ
ングリコールとが含まれていた。 この反応生成物(混
合物)を化合物eとする。
500 )の末端OH基を除いた残基に=o 〜 1 式(A−1)で示される構成成分の存在個数0 、 2
5 式(A−2)で示される構成成分の存在個数4 、 8 式(A−3)で示される構成成分の存在個数1 、 5 式(A−4)で示される構成成分の存在個数3 、 0 式(A−5)で示される構成成分の存在個数0 、 2
6 L3 =L4 = (CH2)z−1L5= (C
H2)20−1 L、=L7 =−CH(CH3)CH2−1M=Na、
ji4=11.5 1= 正=4.1、o=1.0、 P”Q”6 j 5−ナトリウムスルホ−イソフタル酸ジメチルエステル
35g、ポリテトラメチレングリコール465g、酢酸
亜鉛1.Ogおよび酢酸ナトリウム1.0gを加えて1
30℃で6時間反応させた。 この反応生成物には下記
の構造式で示される化合物と未反応のポリテトラメチレ
ングリコールとが含まれていた。 この反応生成物(混
合物)を化合物eとする。
〔ここで、L″′はポリテトラメチレングリコールの両
末@OH基を除いた残基である。〕インホロンジイソシ
アネート105.9g、ジブチルスズジラウレート0.
5g、シクロヘキサノンとメチルエチルケトンの混合溶
媒500gを加えて60℃に加温し、その温度に保ちな
から、ポリエステルジオール(WT1000のポリブチ
レンアジペート)117゜9g1ポリオキシエチレンビ
スフエノールAエーテル106.1g、上記化合物e2
06゜8g、およびシクロヘキサノンとメチルエチルケ
トンの混合溶媒250gを均一に混合したものを滴下し
、滴下終了後、60℃で4時間反応させた。 これに2
−ヒドロキシプロピルメタクリレート5.8gを加えて
60℃で2時間反応させた。 その後、4価のアルコー
ル性化合物6.2gを加えて60℃で4時間反応させ、
ポリウレタン(Vl)を得た。
末@OH基を除いた残基である。〕インホロンジイソシ
アネート105.9g、ジブチルスズジラウレート0.
5g、シクロヘキサノンとメチルエチルケトンの混合溶
媒500gを加えて60℃に加温し、その温度に保ちな
から、ポリエステルジオール(WT1000のポリブチ
レンアジペート)117゜9g1ポリオキシエチレンビ
スフエノールAエーテル106.1g、上記化合物e2
06゜8g、およびシクロヘキサノンとメチルエチルケ
トンの混合溶媒250gを均一に混合したものを滴下し
、滴下終了後、60℃で4時間反応させた。 これに2
−ヒドロキシプロピルメタクリレート5.8gを加えて
60℃で2時間反応させた。 その後、4価のアルコー
ル性化合物6.2gを加えて60℃で4時間反応させ、
ポリウレタン(Vl)を得た。
分子量 4.4X10’
スルホン酸Na塩の含有量
6.9X10−5当量/g
Rr =H,LI= (CH2)2−1A=ジグリセ
リンのプロピレンオキサイド付加物(WT500 )の
末端OH基を除いた残基に=o 〜 1 式(A−1)で示される構成成分の存在個数2 、 4 式(A−2)で示される構成成分の存在個数2 、 4 式(A−3)で示される構成成分の存在個数3 、 2 式(A−5)で示される構成成分の存在個数0 、 5
7 L3=L4= (CH2)4−1 L a = L 7= CH(CH3) CH2−1
M=Na、u=9.9、 アクリル酸105.9gとポリプロピレングリコール#
400シクリシジルエーテル394.1gとを加え、6
0℃で6時間反応させ、下記の化合物fを得た。
リンのプロピレンオキサイド付加物(WT500 )の
末端OH基を除いた残基に=o 〜 1 式(A−1)で示される構成成分の存在個数2 、 4 式(A−2)で示される構成成分の存在個数2 、 4 式(A−3)で示される構成成分の存在個数3 、 2 式(A−5)で示される構成成分の存在個数0 、 5
7 L3=L4= (CH2)4−1 L a = L 7= CH(CH3) CH2−1
M=Na、u=9.9、 アクリル酸105.9gとポリプロピレングリコール#
400シクリシジルエーテル394.1gとを加え、6
0℃で6時間反応させ、下記の化合物fを得た。
化合物f
4.4′ −ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート
121.4g、ジブチルスズジラウレート0.5g、お
よびシクロヘキサノンとメチルエチルケトンの混合溶媒
550gを加えて60℃に加温し、この温度を保ちなが
ら、ポリエステルジオール(WTl 000のポリエチ
レンアジペート)61.0g、上記化合物f49.8g
、合成例6の化合物e100.7g、ポリオキシプロピ
レンビスフェノールAエーテル164.6g、およびシ
クロヘキサノンとメチルエチルケトンの混合溶媒200
gを均一に混合したものを滴下し、滴下終了後、60℃
で4時間反応させた。 これに、2−ヒドロキシプロピ
ルメタアクリレート3.5gを加え、さらに60℃で2
時間反応させた後、4価のアルコール性化合物1.8g
を加えて60℃で4時間反応させ、ポリウレタン(■)
を得た。
121.4g、ジブチルスズジラウレート0.5g、お
よびシクロヘキサノンとメチルエチルケトンの混合溶媒
550gを加えて60℃に加温し、この温度を保ちなが
ら、ポリエステルジオール(WTl 000のポリエチ
レンアジペート)61.0g、上記化合物f49.8g
、合成例6の化合物e100.7g、ポリオキシプロピ
レンビスフェノールAエーテル164.6g、およびシ
クロヘキサノンとメチルエチルケトンの混合溶媒200
gを均一に混合したものを滴下し、滴下終了後、60℃
で4時間反応させた。 これに、2−ヒドロキシプロピ
ルメタアクリレート3.5gを加え、さらに60℃で2
時間反応させた後、4価のアルコール性化合物1.8g
を加えて60℃で4時間反応させ、ポリウレタン(■)
を得た。
分子量 8.2x 10’
スルホン酸Na塩の含有量
4.9X10−”当量/g
R,=CH3、
Ll = CH2C(CH3)−1
L2−@CH2@、
A=O〜 1
式(A−1)で示される構成成分の存在個数2 、 5
式(A−2)で示される構成成分の存在個数7 、 5
式(A−3)で示される構成成分の存在個数4 、 2
式(A−4)で示される構成成分の存在個数3 、 0
式(A−5)で示される構成成分の存在個数0 、 7
6 t、3=−(CH2)2−1 L4 = (CH2)4−1 L5=千C820H(CH3)0 +、−C112CH
(CH3)0−Ls =L、=−CH(CH3)CH2
−1M=Na、 fl=5.7、 合成例8 2.4−トルエンジイソシアネート114゜6g、ジブ
チルラウレート0.5g、シクロヘキサノンとメチルエ
チルケトンの混合溶媒500gを加えて60℃に加温し
た後、この温度を保ちながら、ポリエステルジオール(
vVvrloooのポリエチレンアジペート)256゜
2g1ポリオキシエチレンビスフェノールAエーテル8
9.7g、シクロヘキサノンとメチルエチルケトンの混
合溶媒250gを均一に混合したものを滴下し、滴下終
了後、60℃で4時間反応させた。 これに2−ヒドロ
キシプロピルメタクリレート21.2gを加えて60℃
で2時間反応させた後、4価のアルコール性化合物18
.3gを加えて60℃で4時間反応させ、ポリウレタン
(■)を得た。
6 t、3=−(CH2)2−1 L4 = (CH2)4−1 L5=千C820H(CH3)0 +、−C112CH
(CH3)0−Ls =L、=−CH(CH3)CH2
−1M=Na、 fl=5.7、 合成例8 2.4−トルエンジイソシアネート114゜6g、ジブ
チルラウレート0.5g、シクロヘキサノンとメチルエ
チルケトンの混合溶媒500gを加えて60℃に加温し
た後、この温度を保ちながら、ポリエステルジオール(
vVvrloooのポリエチレンアジペート)256゜
2g1ポリオキシエチレンビスフェノールAエーテル8
9.7g、シクロヘキサノンとメチルエチルケトンの混
合溶媒250gを均一に混合したものを滴下し、滴下終
了後、60℃で4時間反応させた。 これに2−ヒドロ
キシプロピルメタクリレート21.2gを加えて60℃
で2時間反応させた後、4価のアルコール性化合物18
.3gを加えて60℃で4時間反応させ、ポリウレタン
(■)を得た。
分子量 1.4X10’
R,=CH,、
Lr = CH2CH(CH3)−1A−ジグリセリ
ンのプロピレンオキサイド付加物(WT500 )の末
端OH基を除いた残基に=0〜1 式(A−1)で示される構成成分の存在個数1 、 7
5 式(A−2)で示される構成成分の存在個数1 、 7
5 L3 = (CH2) 2−1 L6 =L7 =−CH(CH3)CH2−1党=5.
7、Y=〒=1.3 1皮負ユ 4.4′ −ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート
168.1g、ジブチルスズジラウレート0.5g、シ
クロヘキサノンとメチルエチルケトンの混合溶媒550
gを加えて60℃に加温した後、この温度を保ちながら
、ポリエステルジオール(rrloooのポリブチレン
アジペート)157.5g、ポリオキシエチレンビスフ
ェノールAエーテル128.6g、合成例1の化合物b
34.8g、シクロヘキサノンとメチルエチルケトン混
合溶媒250gを均一に混合したものを滴下し、滴下終
了後、60℃で4時間反応させた。 これに、2−ヒド
ロキシエチルアクリレート6.8gを加えて l さらに60℃で2時間反応させた後、4価のアルコール
性化合物4.3gを加え、60℃で4時間反応させ、ポ
リウレタン(IX)を得た。
ンのプロピレンオキサイド付加物(WT500 )の末
端OH基を除いた残基に=0〜1 式(A−1)で示される構成成分の存在個数1 、 7
5 式(A−2)で示される構成成分の存在個数1 、 7
5 L3 = (CH2) 2−1 L6 =L7 =−CH(CH3)CH2−1党=5.
7、Y=〒=1.3 1皮負ユ 4.4′ −ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート
168.1g、ジブチルスズジラウレート0.5g、シ
クロヘキサノンとメチルエチルケトンの混合溶媒550
gを加えて60℃に加温した後、この温度を保ちながら
、ポリエステルジオール(rrloooのポリブチレン
アジペート)157.5g、ポリオキシエチレンビスフ
ェノールAエーテル128.6g、合成例1の化合物b
34.8g、シクロヘキサノンとメチルエチルケトン混
合溶媒250gを均一に混合したものを滴下し、滴下終
了後、60℃で4時間反応させた。 これに、2−ヒド
ロキシエチルアクリレート6.8gを加えて l さらに60℃で2時間反応させた後、4価のアルコール
性化合物4.3gを加え、60℃で4時間反応させ、ポ
リウレタン(IX)を得た。
分子量 3.4×10’
R,=H,L、=−(CH2)2−1
L2=@CH2G、
k=O〜 1
式(A−1)で示される構成成分の存在個数2 、 7
式(A−2)で示される構成成分の存在個数6.3
式(A−4)で示される構成成分の存在個数1 、
O Ls =(CH2) 、+−1 (XおよびX′はそれぞれ個々に −C,112−CII (CH3)−もしくは−CH(
13)(:)I2−を表わす。) LB=L7− (CH2)2−1R2=H1u=4.9
、 p=q=1.3 主皮貫↓J 4.4′ −ジシクロへキシルメタンジイソシアネート
190.7g、ジブチルスズジラウレート0.5g、シ
クロへキサノン500gを加えて60℃に加温した後、
この温度を保ちながら、ポリエステルジオール(’rw
−i o o oのブチレンアジペート)48.5g、
ポリオキシエチレンビスフェノールAエーテル152.
8g、ポリエチレングリコール24.3g、合成例1の
化合物b72.3g、シクロへキサノン250gを均一
に混合したものを滴下し、滴下終了後、60℃で4時間
反応させた。 こ れに、2−ヒドロキシエチルアクリ
レート7、 0gを加えてさらに60℃で2時間反応さ
せた後、4価のアルコール性化合物4.5gを加え、6
0℃で4時間反応させ、ポリウレタン(X)を得た。
O Ls =(CH2) 、+−1 (XおよびX′はそれぞれ個々に −C,112−CII (CH3)−もしくは−CH(
13)(:)I2−を表わす。) LB=L7− (CH2)2−1R2=H1u=4.9
、 p=q=1.3 主皮貫↓J 4.4′ −ジシクロへキシルメタンジイソシアネート
190.7g、ジブチルスズジラウレート0.5g、シ
クロへキサノン500gを加えて60℃に加温した後、
この温度を保ちながら、ポリエステルジオール(’rw
−i o o oのブチレンアジペート)48.5g、
ポリオキシエチレンビスフェノールAエーテル152.
8g、ポリエチレングリコール24.3g、合成例1の
化合物b72.3g、シクロへキサノン250gを均一
に混合したものを滴下し、滴下終了後、60℃で4時間
反応させた。 こ れに、2−ヒドロキシエチルアクリ
レート7、 0gを加えてさらに60℃で2時間反応さ
せた後、4価のアルコール性化合物4.5gを加え、6
0℃で4時間反応させ、ポリウレタン(X)を得た。
分子量 3.3X10’
Rr =H,L+ = (CH2)2−1L2=@C
H2替、 k=o〜1 式(A−1)で示される構成成分の存在個数0 、 8 式(A−2)で示される構成成分の存在個数7 、 2 式(A−3)で示される構成成分の存在個数1 、 0 式(A−4)で示される構成成分の存在個数2 、
O L3 = (CH2) 4−1 L4=重合体(■)(合成例9)の場合に同じLs =
Ls = Lt = (CI(2) 2−1R2=
H,1=4.9、 m=8.7、p=q=l、3 金」良潜L1】工 2.4−トルエンジイソシアネート99.5g1ジブチ
ルスズジラウレート0.5g、シクロヘキサノンとメチ
ルエチルケトンの混合溶媒550gを加えて60℃に加
温した後、この温度を保ちながら、ポリエステルジオー
ル(′Wvr1000のポリエチレンアジペート)25
4゜0g1ポリオキシエチレンビスフエノールAエーテ
ル38.1g、ポリテトラメチレングリコール21.4
g、シクロヘキサノンとメチルエチルケトン混合溶媒2
00gを均一に混合したものを滴下し、滴下終了後、6
0℃で4時間反応させた。 これに、2−ヒドロキシエ
チルアクリレート5.1gを加えてさらに60℃で2時
間反応させた後、4価のアルコール性化合物3.2gを
加え、60℃で4時間反応させ、ポリウレタン(XI)
を得た。
H2替、 k=o〜1 式(A−1)で示される構成成分の存在個数0 、 8 式(A−2)で示される構成成分の存在個数7 、 2 式(A−3)で示される構成成分の存在個数1 、 0 式(A−4)で示される構成成分の存在個数2 、
O L3 = (CH2) 4−1 L4=重合体(■)(合成例9)の場合に同じLs =
Ls = Lt = (CI(2) 2−1R2=
H,1=4.9、 m=8.7、p=q=l、3 金」良潜L1】工 2.4−トルエンジイソシアネート99.5g1ジブチ
ルスズジラウレート0.5g、シクロヘキサノンとメチ
ルエチルケトンの混合溶媒550gを加えて60℃に加
温した後、この温度を保ちながら、ポリエステルジオー
ル(′Wvr1000のポリエチレンアジペート)25
4゜0g1ポリオキシエチレンビスフエノールAエーテ
ル38.1g、ポリテトラメチレングリコール21.4
g、シクロヘキサノンとメチルエチルケトン混合溶媒2
00gを均一に混合したものを滴下し、滴下終了後、6
0℃で4時間反応させた。 これに、2−ヒドロキシエ
チルアクリレート5.1gを加えてさらに60℃で2時
間反応させた後、4価のアルコール性化合物3.2gを
加え、60℃で4時間反応させ、ポリウレタン(XI)
を得た。
分子量 4.6X 10’
Rr =H,L+ = (CH2)2−1k=0 〜
1 式(A−1)で示される構成成分の存在個数5 、8 式(A−2)で示される構成成分の存在個数2 、 5 式(A−3)で示される構成成分の存在個数0 、 7
5 式(A−4)で示される構成成分の存在個数3 、
O Ls = L6=L7 = (CH2) 2−1L4
−重合体(IX)の場合に同じ、 Ls = (CH2)4−1 R2=H,u=5.7、 m=3.8、p=q=i、3 1皮■ユニ 2.4−トルエンジイソシアネート75.1g1ジブチ
ルスズジラウレート0.5g、シクロヘキサノンとメチ
ルエチルケトンの混合溶媒500gを加えて60℃に加
温した後、この温度を保ちながら、ポリエステルジオー
ル(W18O49のポリエチレンアジペート)145゜
4g、ポリオキシエチレンビスフェノールAエーテル2
61.7g、合成例5の化合物d7.9g、シクロヘキ
サノンとメチルエチルケトン混合溶媒250gを均一に
混合したものを滴下し、滴下終了後、60℃で4時間反
応させた。 これに、2−ヒドロキシエチルアクリレー
ト6.6gを加えてさらに60℃で2時間反応させた後
、4価のアルコール性化合物3.3gを加え、60℃で
4時間反応させ、ポリウレタン(X[I)を得た。
1 式(A−1)で示される構成成分の存在個数5 、8 式(A−2)で示される構成成分の存在個数2 、 5 式(A−3)で示される構成成分の存在個数0 、 7
5 式(A−4)で示される構成成分の存在個数3 、
O Ls = L6=L7 = (CH2) 2−1L4
−重合体(IX)の場合に同じ、 Ls = (CH2)4−1 R2=H,u=5.7、 m=3.8、p=q=i、3 1皮■ユニ 2.4−トルエンジイソシアネート75.1g1ジブチ
ルスズジラウレート0.5g、シクロヘキサノンとメチ
ルエチルケトンの混合溶媒500gを加えて60℃に加
温した後、この温度を保ちながら、ポリエステルジオー
ル(W18O49のポリエチレンアジペート)145゜
4g、ポリオキシエチレンビスフェノールAエーテル2
61.7g、合成例5の化合物d7.9g、シクロヘキ
サノンとメチルエチルケトン混合溶媒250gを均一に
混合したものを滴下し、滴下終了後、60℃で4時間反
応させた。 これに、2−ヒドロキシエチルアクリレー
ト6.6gを加えてさらに60℃で2時間反応させた後
、4価のアルコール性化合物3.3gを加え、60℃で
4時間反応させ、ポリウレタン(X[I)を得た。
分子量 4.4×10’
R,=CH3、
L 1= CH2CH(CH3)−1k=o 〜
1 式(A−1)で示される構成成分の存在個数1 、 6 式(A−2)で示される構成成分の存在個数6 、 4 式(A−3)で示される構成成分の存在個数0 、 5 L3= (CH2)2−1 L 4= CH2CH20−1 La = L7 = CH(CH3) C
H2−1R2= CH3、R,= 1 1 、 5
、〒−一「=6 合成例13 イソホロンジイソシアネート88.4g、ジブチルスズ
ジラウレート0.5g、シクロヘキサノンとメチルエチ
ルケトンの混合溶媒500gを加えて60℃に加温した
後、この温度を保ちながら、ポリエステルジオールJ
2000のポリブチレンアジペート)207.7g5ポ
リオキシエチレンビスフエノールAエーテル140.2
g、合成例7の化合物f47゜1g、シクロヘキサノン
とメチルエチルケトン混合溶媒250gを均一に混合し
たものを滴下し、滴下終了後、60℃で4時間反応させ
た。
1 式(A−1)で示される構成成分の存在個数1 、 6 式(A−2)で示される構成成分の存在個数6 、 4 式(A−3)で示される構成成分の存在個数0 、 5 L3= (CH2)2−1 L 4= CH2CH20−1 La = L7 = CH(CH3) C
H2−1R2= CH3、R,= 1 1 、 5
、〒−一「=6 合成例13 イソホロンジイソシアネート88.4g、ジブチルスズ
ジラウレート0.5g、シクロヘキサノンとメチルエチ
ルケトンの混合溶媒500gを加えて60℃に加温した
後、この温度を保ちながら、ポリエステルジオールJ
2000のポリブチレンアジペート)207.7g5ポ
リオキシエチレンビスフエノールAエーテル140.2
g、合成例7の化合物f47゜1g、シクロヘキサノン
とメチルエチルケトン混合溶媒250gを均一に混合し
たものを滴下し、滴下終了後、60℃で4時間反応させ
た。
これに、2−ヒドロキシエチルアクリレート8.0gを
加えてさらに60℃で2時間反応させた後、4価のアル
コール性化合物8.7gを加え、60℃で4時間反応さ
せ、ポリウレタン(層)を得た。
加えてさらに60℃で2時間反応させた後、4価のアル
コール性化合物8.7gを加え、60℃で4時間反応さ
せ、ポリウレタン(層)を得た。
分子量 2.9X10’
R1= CH3、
L、−(CH2)2−1
A−ジグリセリンのプロピレンオキサイド付加物(WF
200 )の末端OH基を除いた残基、k=o 〜
1 式(A−1)で示される構成成分の存在個数1 、 5 式(A−2)で示される構成成分の存在個数2 、 2
5 式(A−4)で示される構成成分の存在個数1 、 0 L3= (CH2)2−1 L6 = L7 = CH(CH3)CH2−1
R2=H,1−t 1. 5 、 P −Q −6 合成例14 4.4′ −ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート
122.0g、ジブチルスズジラウレート0.5g、シ
クロヘキサノンとメチルエチルケトンの混合溶媒550
gを加えて60℃に加温した後、この温度を保ちながら
、ポリエステルジオール(’rlV−1000のポリエ
チレンアジペート)184.9g、ポリオキシエチレン
ビスフェノールAエーテル133.1g、合成例7の化
合物f46.6g、ポリエチレングリコール7.4g、
シクロヘキサノンとメチルエチルケトン混合溶媒200
gを均一に混合したものを滴下し、滴下終了後、60℃
で4時間反応させた。 これに、2−ヒドロキシプロピ
ルメタアクリレート4.0gを加えてさらに60℃で2
時間反応させた後、4価のアルコール性化合物2.01
gを加え、60℃で4時間反応させ、ポリウレタン(X
IV)を得た。
200 )の末端OH基を除いた残基、k=o 〜
1 式(A−1)で示される構成成分の存在個数1 、 5 式(A−2)で示される構成成分の存在個数2 、 2
5 式(A−4)で示される構成成分の存在個数1 、 0 L3= (CH2)2−1 L6 = L7 = CH(CH3)CH2−1
R2=H,1−t 1. 5 、 P −Q −6 合成例14 4.4′ −ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート
122.0g、ジブチルスズジラウレート0.5g、シ
クロヘキサノンとメチルエチルケトンの混合溶媒550
gを加えて60℃に加温した後、この温度を保ちながら
、ポリエステルジオール(’rlV−1000のポリエ
チレンアジペート)184.9g、ポリオキシエチレン
ビスフェノールAエーテル133.1g、合成例7の化
合物f46.6g、ポリエチレングリコール7.4g、
シクロヘキサノンとメチルエチルケトン混合溶媒200
gを均一に混合したものを滴下し、滴下終了後、60℃
で4時間反応させた。 これに、2−ヒドロキシプロピ
ルメタアクリレート4.0gを加えてさらに60℃で2
時間反応させた後、4価のアルコール性化合物2.01
gを加え、60℃で4時間反応させ、ポリウレタン(X
IV)を得た。
分子量 7.3X10’
R,=CH3、
L、=−CH2CH(CH3)−1
L2=替CH2替、
k=o〜1
式(A−1)で示される構成成分の存在個数6 、 7
5 式(A−2)で示される構成成分の存在個数5 、 4 式(A−3)で示される構成成分の存在個数1 、 3
5 式(A−4)で示される構成成分の存在個数2 、 5 L3 = Ls −(CH2) 2−1L6− L7−
− CH(CH3) CH2−1R2=H,u=5.
7 、 元−=4. 1 、下−=「=6 比」た論コ支1ト1 インホロンジイソシアネート57.2g、ジブチルスズ
ジラウレート0.5g、およびシクロヘキサノンとメチ
ルエチルケトンの混合溶媒500gを加えて60℃に加
温し、この温度に保ちながら、ポリエステルジオール(
WT2000のポリブチレンアジペート)432.9g
、シクロヘキサノンとメチルエチルケトンの混合溶媒2
50gを均一に混合したものを滴下し、滴下終了後、6
0℃で4時間反応させた。
5 式(A−2)で示される構成成分の存在個数5 、 4 式(A−3)で示される構成成分の存在個数1 、 3
5 式(A−4)で示される構成成分の存在個数2 、 5 L3 = Ls −(CH2) 2−1L6− L7−
− CH(CH3) CH2−1R2=H,u=5.
7 、 元−=4. 1 、下−=「=6 比」た論コ支1ト1 インホロンジイソシアネート57.2g、ジブチルスズ
ジラウレート0.5g、およびシクロヘキサノンとメチ
ルエチルケトンの混合溶媒500gを加えて60℃に加
温し、この温度に保ちながら、ポリエステルジオール(
WT2000のポリブチレンアジペート)432.9g
、シクロヘキサノンとメチルエチルケトンの混合溶媒2
50gを均一に混合したものを滴下し、滴下終了後、6
0℃で4時間反応させた。
これに2−ヒドロキシエチルアクリレート4.8gを加
えてさらに60℃で2時間反応させた後、4価のアルコ
ール性化合物4.6gを加えて60℃で4時間反応させ
、ポリウレタン(XV)を得た。
えてさらに60℃で2時間反応させた後、4価のアルコ
ール性化合物4.6gを加えて60℃で4時間反応させ
、ポリウレタン(XV)を得た。
分子量 4.9X10”
スルホン酸Na塩の含有量0当量/g。
R1=H,Ll =−(CH2)2−1k=O〜 1
式(A−1)で示される構成成分の存在個数5 、 2
5 L3 = −(CH2)4−1u=9.9几1し叙誠J
組ス 合成例1において、4価のアルコール性化合物のかわり
に2価のアルコール性化合物を加え、合成例1のポリウ
レタン(I)に対応する線型のポリウレタン(XVI)
を得た。
5 L3 = −(CH2)4−1u=9.9几1し叙誠J
組ス 合成例1において、4価のアルコール性化合物のかわり
に2価のアルコール性化合物を加え、合成例1のポリウ
レタン(I)に対応する線型のポリウレタン(XVI)
を得た。
これらの化合物の同定は、IR,NMR等によった。
本発明における磁性塗料は、アクリロイル基もしくはメ
タアクリロイル基を有する塩化ビニル系共重合体を含有
する。 このような塩化ビニル系共重合体は酸基が1×
10−6〜1×10−3当量/g、好ましくは1×10
−5〜lX10−3当量/g含まれるものである。 酸
基の含有量をこのようにするのは、1×10−6当量/
g未満では磁性粉との十分な分散性が得られないからで
あり、また、I X 10−3当量/gをこえると磁性
粉との分散性は飽和し、他のウレタン樹脂との相溶性か
損なわれる等の不都合が生じるからである。
タアクリロイル基を有する塩化ビニル系共重合体を含有
する。 このような塩化ビニル系共重合体は酸基が1×
10−6〜1×10−3当量/g、好ましくは1×10
−5〜lX10−3当量/g含まれるものである。 酸
基の含有量をこのようにするのは、1×10−6当量/
g未満では磁性粉との十分な分散性が得られないからで
あり、また、I X 10−3当量/gをこえると磁性
粉との分散性は飽和し、他のウレタン樹脂との相溶性か
損なわれる等の不都合が生じるからである。
酸基としては、カルホン酸基、スルホン酸基、硫酸基、
リン酸基、ホスホン酸基、またはそれらの塩が挙げられ
る。
リン酸基、ホスホン酸基、またはそれらの塩が挙げられ
る。
塩を形成する場合の対イオンとしては、Na”、K”、
Li+等のアルカリ金属元素等の陽イオンや、アンモニ
ウムイオン等のオニウムイオン等が挙げられる。
Li+等のアルカリ金属元素等の陽イオンや、アンモニ
ウムイオン等のオニウムイオン等が挙げられる。
塩化ビニル系共重合体は、公知の種々のものであってよ
いが、塩化ビニル−酢酸とニル−マレイン酸共重合体、
塩化ビニル−ビニルアルコール−マレイン酸共重合体、
塩化ビニル−ヒドロキシ(メタ)アクリレート−マレイ
ン酸共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコ
ール−マレイン酸共重合体、塩化ビニル−スチレンスル
ホン酸ナトリウム−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−
グリシジル(メタ)アクリレート−酢酸ビニル−スチレ
ンスルホン酸ナトリウム共重合体、塩化ビニル−塩化ビ
ニリデン−ビニルアルコール共重合体等が挙げられる。
いが、塩化ビニル−酢酸とニル−マレイン酸共重合体、
塩化ビニル−ビニルアルコール−マレイン酸共重合体、
塩化ビニル−ヒドロキシ(メタ)アクリレート−マレイ
ン酸共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコ
ール−マレイン酸共重合体、塩化ビニル−スチレンスル
ホン酸ナトリウム−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−
グリシジル(メタ)アクリレート−酢酸ビニル−スチレ
ンスルホン酸ナトリウム共重合体、塩化ビニル−塩化ビ
ニリデン−ビニルアルコール共重合体等が挙げられる。
この中でも、共重合体に占める塩化ビニルの割合が60
モル%以上のものがよく、好ましくは60〜95モル%
であればよい。
モル%以上のものがよく、好ましくは60〜95モル%
であればよい。
60モル%未満では、分散性が悪くなり、95モル%を
こえると溶解性が悪くなるからである。
こえると溶解性が悪くなるからである。
塩化ビニル系共重合体の合成例について示す。
合成例1゜
トリレンジイソシアネート174gを60℃に加熱、攪
拌し、2ヒドロキシアクリレイト151gをゆっくり滴
下し、さらに60℃で2時間反応させ、下記の化合物e
を得た。
拌し、2ヒドロキシアクリレイト151gをゆっくり滴
下し、さらに60℃で2時間反応させ、下記の化合物e
を得た。
化合物e
次に平均重合度340の塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニ
ルアルコール−マレイン酸共重合体(下記式でx:y:
z: (w+v)=88:5:6:l’) 750gをメチルエチルケトン2250gに溶解し、ジ
ブチルスズジラウレート50g、上記の化合物e50g
を加え60℃で3時間反応させ塩化ビニル系共重合体A
−1を得た。 平均分子量3100、カルボキシル基含
有量8.5XIO−5当量/g。
ルアルコール−マレイン酸共重合体(下記式でx:y:
z: (w+v)=88:5:6:l’) 750gをメチルエチルケトン2250gに溶解し、ジ
ブチルスズジラウレート50g、上記の化合物e50g
を加え60℃で3時間反応させ塩化ビニル系共重合体A
−1を得た。 平均分子量3100、カルボキシル基含
有量8.5XIO−5当量/g。
合成例2゜
塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール−マレイン
酸共重合体を平均重合度500、x:y:z: (w
+v)=90:4:5:0.1に変えた以外は合成例1
と同様に操作して塩化ビニル系共重合体A−2を得た。
酸共重合体を平均重合度500、x:y:z: (w
+v)=90:4:5:0.1に変えた以外は合成例1
と同様に操作して塩化ビニル系共重合体A−2を得た。
平均分子量50000、カルボキシル基含有量8×1
0−6当量/g。
0−6当量/g。
合成例3゜
平均重合度260の塩化ビニル−グリシジルメチクリレ
ートスチレンスルホン酸ナトリウム共重合体(下記式で
x+u:5=80:3:0.5)700g。
ートスチレンスルホン酸ナトリウム共重合体(下記式で
x+u:5=80:3:0.5)700g。
r)I−
2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸5
0g、ハイドロキノンモノエチルエーテル0.07gと
を1500gのジメチルホルムアミドに溶解し、60℃
で3時間攪拌混合した後、大量の水中へ反応液を滴下し
、樹脂を回収した後、水により洗浄、乾燥して、塩化ビ
ニル系共重合体Bを得た。 平均分子量20000、ス
ルホン酸含有量5X10−5当量/g。
0g、ハイドロキノンモノエチルエーテル0.07gと
を1500gのジメチルホルムアミドに溶解し、60℃
で3時間攪拌混合した後、大量の水中へ反応液を滴下し
、樹脂を回収した後、水により洗浄、乾燥して、塩化ビ
ニル系共重合体Bを得た。 平均分子量20000、ス
ルホン酸含有量5X10−5当量/g。
比較例
塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体を
平均重合度500、)c:y:z:(w+v)=86.
5: 1 :12.5:0に変えた以外は合成例1と同
様に操作して塩化ビニル系共重合体Cを得た。 平均分
子量50000 。
平均重合度500、)c:y:z:(w+v)=86.
5: 1 :12.5:0に変えた以外は合成例1と同
様に操作して塩化ビニル系共重合体Cを得た。 平均分
子量50000 。
上記のような塩化ビニル共重合体の数平均分子量は10
000〜100000である。
000〜100000である。
本発明において、ポリウレタンと塩化ビニル系共重合体
との配合比率は重量比で515以下、好ましくは4/6
以下とするのがよい。
との配合比率は重量比で515以下、好ましくは4/6
以下とするのがよい。
このような配合比率とするのは、ポリウレタン量を57
5をこえる値にするとバインダーの軟化温度が低下し、
常温における力学的損失係数tanδが増大し、媒体と
しての耐久性がかえって悪化するからである。
5をこえる値にするとバインダーの軟化温度が低下し、
常温における力学的損失係数tanδが増大し、媒体と
しての耐久性がかえって悪化するからである。
なお、ポリウレタンの重量比の下限は1/9とするのが
よい。 1/9未満となると、破壊強度が小さくなり、
塗膜がもろくなる。
よい。 1/9未満となると、破壊強度が小さくなり、
塗膜がもろくなる。
この他に本発明の磁性塗料には、バインダ成分として、
前述のポリウレタンおよび塩化ビニル共重合体の他に、
オリゴマーや千ツマ−を含有させてもよい。
前述のポリウレタンおよび塩化ビニル共重合体の他に、
オリゴマーや千ツマ−を含有させてもよい。
オリゴマー、千ツマ−として本発明で用いられる放射線
硬化性不飽和二重結合を有する化合物としては、スチレ
ン、エチルアクリレート、エチレングリコールジアクリ
レート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチ
レングリコールジアクリレート、ジエチレングリコール
ジメタクリレート、1.6−ヘキサングリコールジアク
リレート、1,6−ヘキサングリコールジアクリレート
、N−ビニルピロリドン、ペンタエリスリトールテトラ
アクリレート(メタクリレート)、ペンタエリスリトー
ルトリアクリレート(メタクリレート)、トリメチロー
ルプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパン
トリメタクリレート、多官能オリゴエステルアクリレー
ト(アロニツクスM−7100、M−5400,550
0,5700等、東亜合成)、ウレタンエラストマーに
ッポンラン4040)のアクリル変性体、あるいはこれ
らのものにC0OH等の官能基が導入されたもの、トリ
メチロールプロパンジアクリレート(メタクリレート)
フェノールエチレノキシド付加物のアクリレート(メタ
クリレート)、下記一般式で示されるペンタエリスリト
ール縮合環にアクリル基(メタクリル基)またはεカプ
ロラクトン−アクリル基のついた化合物、式中、m=1
、a=2、b=4の化合物(以下、特殊ペンタエリスリ
トール縮合物Aという)、 m=1、a−=3、b=3の化合物(以下、特殊ペンタ
エリスリトール縮合物Bという)、m=1、a=6、b
=oの化合物(以下、特殊ペンタエリスリトール縮合物
Cという)、m = 2、a=6、b=oの化合物(以
下、特殊ペンタエリスリトール縮合物りという)、およ
び下記式一般式で示される特殊アクリレート類等が挙げ
られる。
硬化性不飽和二重結合を有する化合物としては、スチレ
ン、エチルアクリレート、エチレングリコールジアクリ
レート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチ
レングリコールジアクリレート、ジエチレングリコール
ジメタクリレート、1.6−ヘキサングリコールジアク
リレート、1,6−ヘキサングリコールジアクリレート
、N−ビニルピロリドン、ペンタエリスリトールテトラ
アクリレート(メタクリレート)、ペンタエリスリトー
ルトリアクリレート(メタクリレート)、トリメチロー
ルプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパン
トリメタクリレート、多官能オリゴエステルアクリレー
ト(アロニツクスM−7100、M−5400,550
0,5700等、東亜合成)、ウレタンエラストマーに
ッポンラン4040)のアクリル変性体、あるいはこれ
らのものにC0OH等の官能基が導入されたもの、トリ
メチロールプロパンジアクリレート(メタクリレート)
フェノールエチレノキシド付加物のアクリレート(メタ
クリレート)、下記一般式で示されるペンタエリスリト
ール縮合環にアクリル基(メタクリル基)またはεカプ
ロラクトン−アクリル基のついた化合物、式中、m=1
、a=2、b=4の化合物(以下、特殊ペンタエリスリ
トール縮合物Aという)、 m=1、a−=3、b=3の化合物(以下、特殊ペンタ
エリスリトール縮合物Bという)、m=1、a=6、b
=oの化合物(以下、特殊ペンタエリスリトール縮合物
Cという)、m = 2、a=6、b=oの化合物(以
下、特殊ペンタエリスリトール縮合物りという)、およ
び下記式一般式で示される特殊アクリレート類等が挙げ
られる。
1 ) (CH2=CHC0OH2) 3−CCH2
0H(特殊アクリレートA) 2) (CH2=CHC0OH2)3−CCH2C
H3(特殊アクリレートB) 3) (CH2=CHC0(OC3H8)n −0
CH2)3−CC)12 CH3(特殊アクリレートC
) (特殊アクリレートD) (特殊アクリレートE) CH2CH2C00CH=CH2 (特殊アクリレートF) (n中16) (特殊アクリレートG
)8) CH2=CHCOO−(CH2CH20)4
−COCH=CH2(特殊アクリレートH) 覗 CH2CH2C00CH=CH2 (特殊アクリレートI) (特殊アクリレ−)J) Aニアクリル酸 X:多価アルコールY:多塩基酸
(特殊アクリレートに)12) A(
−M−N−)、M−AAニアクリル酸 M:2価ア
ルコールN:2塩基酸 (特殊アクリレートし
)6 に のようなオリゴマーやモノマーの配合比率はポリウレタ
ンと塩化ビニル系共重合体の合計量に対して重量比で5
0%以下、好ましくは、20%以下とするのがよい。
0H(特殊アクリレートA) 2) (CH2=CHC0OH2)3−CCH2C
H3(特殊アクリレートB) 3) (CH2=CHC0(OC3H8)n −0
CH2)3−CC)12 CH3(特殊アクリレートC
) (特殊アクリレートD) (特殊アクリレートE) CH2CH2C00CH=CH2 (特殊アクリレートF) (n中16) (特殊アクリレートG
)8) CH2=CHCOO−(CH2CH20)4
−COCH=CH2(特殊アクリレートH) 覗 CH2CH2C00CH=CH2 (特殊アクリレートI) (特殊アクリレ−)J) Aニアクリル酸 X:多価アルコールY:多塩基酸
(特殊アクリレートに)12) A(
−M−N−)、M−AAニアクリル酸 M:2価ア
ルコールN:2塩基酸 (特殊アクリレートし
)6 に のようなオリゴマーやモノマーの配合比率はポリウレタ
ンと塩化ビニル系共重合体の合計量に対して重量比で5
0%以下、好ましくは、20%以下とするのがよい。
本発明における磁性塗料は磁性粉を含有する。
このような磁性粉としては、金属磁性粒子、あるいはコ
バルト被着酸化鉄粒子、さらにはγ−Fe203粒子、
バリウムフェライト粒子、CrO2等が挙げられる。
バルト被着酸化鉄粒子、さらにはγ−Fe203粒子、
バリウムフェライト粒子、CrO2等が挙げられる。
本発明に用いる金属磁性粒子は、
1 ) a −F e OOH(Goethite)。
β−F e OOH(AkaganiLe)、y −F
e OOH(Lepidocrocite)等のオキ
シ水酸化鉄や;α−F C203、y −F C203
。
e OOH(Lepidocrocite)等のオキ
シ水酸化鉄や;α−F C203、y −F C203
。
Fe304 、Y−Fe203−Fe304 (固溶
体)等の酸化鉄や: Co、Mn、Ni、Ti、Bi、Ag等の金属の1つま
たは2つ以上がドープされ、その表面にアルミニウム化
合物またはケイ素化合物を吸着、被着したものを、還元
性ガス気流中で加熱還元して、鉄または鉄を主成分とす
る磁性粉末を製造する方法、 2)金属塩水溶液よりNaBH4により液相還元して作
製する方法、 3)あるいは低圧力の不活性ガス雰囲気中で金属を蒸発
させて作成する方法等により得られる。
体)等の酸化鉄や: Co、Mn、Ni、Ti、Bi、Ag等の金属の1つま
たは2つ以上がドープされ、その表面にアルミニウム化
合物またはケイ素化合物を吸着、被着したものを、還元
性ガス気流中で加熱還元して、鉄または鉄を主成分とす
る磁性粉末を製造する方法、 2)金属塩水溶液よりNaBH4により液相還元して作
製する方法、 3)あるいは低圧力の不活性ガス雰囲気中で金属を蒸発
させて作成する方法等により得られる。
金属磁性粒子の組成としては、Fe、Co。
Niの単体および、これらの合金、またはこれらの単体
および合金に、Cr、Mn、Co。
および合金に、Cr、Mn、Co。
Ni、さらにはZn、Cu、Zr、Al。
Ti、Bi、Ag、Pt等を添加した金属が使用できる
。
。
また、これらの金属にB、C,Si、P、Nなどの非金
属元素を少量添加したものでも本発明の効果は失われな
い。
属元素を少量添加したものでも本発明の効果は失われな
い。
あるいは、Fe4N等、一部室化された金属磁性粒子で
あってもよい。
あってもよい。
さらに、金属磁性粒子は、粒子表面に酸化被膜を有する
ものであってもよい。
ものであってもよい。
このような酸化被膜をもつ金属磁性粒子を用いた磁気記
録媒体は、温度湿度等の外部環境による磁束密度の低下
、磁性層のサビの発生による特性劣化に有利であるが、
磁性層の電気抵抗が上昇し、使用時の帯電によるトラブ
ルを生じやすい。
録媒体は、温度湿度等の外部環境による磁束密度の低下
、磁性層のサビの発生による特性劣化に有利であるが、
磁性層の電気抵抗が上昇し、使用時の帯電によるトラブ
ルを生じやすい。
金属磁性粒子は針状形態あるいは粒状形態のものを使用
し、磁気記録媒体として用いる用途によって選択される
。 磁気ディスクに使用する場合は針状形態のものが好
ましい。
し、磁気記録媒体として用いる用途によって選択される
。 磁気ディスクに使用する場合は針状形態のものが好
ましい。
また、γ−Fe203粒子としては、α−F e OO
H(goethite)を400℃以上で脱水してa−
Fe203とし、H2ガス中で350℃以上で還元して
Fe3O4とし、さらに250℃以下で酸化して作製し
たものを用いればよい。
H(goethite)を400℃以上で脱水してa−
Fe203とし、H2ガス中で350℃以上で還元して
Fe3O4とし、さらに250℃以下で酸化して作製し
たものを用いればよい。
コバルト被着酸化鉄粒子としては、γ−Fe203粒子
の表面から数10λ以内のごく薄い層にCo2÷を拡散
させたものを用いればよい。
の表面から数10λ以内のごく薄い層にCo2÷を拡散
させたものを用いればよい。
バリウムフェライトとしては、B a F e 120
19等の六方晶バリウムフェライトやバリウムフェライ
トのBa、Feの一部をCa%Sr、Pb、Co、Ni
、Ti、Cr%Zn% I n。
19等の六方晶バリウムフェライトやバリウムフェライ
トのBa、Feの一部をCa%Sr、Pb、Co、Ni
、Ti、Cr%Zn% I n。
Mn、Cu、Ge、Nb、Zr、Snその他の金属で置
換したもの等が揚げられる。
換したもの等が揚げられる。
バリウムフェライト等の製法としては、セラミック法、
共沈−焼成法、水熱合成法、フラックス法、カラス結晶
化法、アルコキシド法、プラズマジェット法等があり、
本発明ではいずれの方法を用いてもよい。 これらの方
法の詳細については小泡前原、久保修共著“セラミック
ス1B (1983)No、10”などを参照すること
ができる。
共沈−焼成法、水熱合成法、フラックス法、カラス結晶
化法、アルコキシド法、プラズマジェット法等があり、
本発明ではいずれの方法を用いてもよい。 これらの方
法の詳細については小泡前原、久保修共著“セラミック
ス1B (1983)No、10”などを参照すること
ができる。
以上の磁性粉は針状形態、粒状形態あるいは多面体状の
ものを使用し、磁気記録媒体として用いる用途によって
選択される。
ものを使用し、磁気記録媒体として用いる用途によって
選択される。
このような磁性粉は、通常バインダ100重量部に対し
200〜800重量部含有される。
200〜800重量部含有される。
本発明における磁性塗料には、必要に応じて、溶剤、無
機顔料、分散剤、潤滑剤、帯電防止剤等を含有させても
よい。
機顔料、分散剤、潤滑剤、帯電防止剤等を含有させても
よい。
溶剤としては、例えばアセトン、メチルエチルケトン、
メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン
類、ギ酸エチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル
類、メタノール、エタノール、インプロパツール、ブタ
ノール等のアルコール類、トルエン、キシレン、エチル
ベンゼン等の芳香族炭化水素類、イソプロピルエーテル
、エチルエーテル、ジオキサン等のエーテル類、テトラ
ヒドロフラン、フルフラール等のフラン類等を単一溶剤
またはこれらの混合溶剤として用いる。
メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン
類、ギ酸エチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル
類、メタノール、エタノール、インプロパツール、ブタ
ノール等のアルコール類、トルエン、キシレン、エチル
ベンゼン等の芳香族炭化水素類、イソプロピルエーテル
、エチルエーテル、ジオキサン等のエーテル類、テトラ
ヒドロフラン、フルフラール等のフラン類等を単一溶剤
またはこれらの混合溶剤として用いる。
これらの溶剤はバインダ成分に対して
10〜10000wt%、特に100〜5000wt%
の割合で用いる。
の割合で用いる。
無機顔料としては、1)導電性のあるカーホンブラック
、グラファイト、グラファイト化カーボンブラック、ま
た2)無機充填剤としてS i 02 、TiO2、A
u203 、Cr2O3、S i C,Cab、CaC
O3、酸化亜鉛、ゲーサイト、γ−Fe2O3、タルク
、カオリン、CaSO4、窒化硼素、フッ化黒鉛、二硫
化モリブデン、ZnS等がある。 またこの他、次のよ
うな微粒子顔料(エアロジルタイプ、コロイタルタイプ
):5i02、AJ1203 、Ti 02 、ZrO
2、 Cr203 、Y203 、 Ce 02、Fe304
、Fe203 、ZrSiO4、S b205.5n
02等も用いられる。 これら微粒子顔料は、例えば5
i02の場合、■無水硅酸の超微粒子コロイド溶液(ス
ノーテックス、水系、メタノールシリカゾル等、日産化
学)、■特製四塩化ケイ素の燃焼によって製造される超
微粒子状無水シリカ(標準品100人)(アエロジル、
日本アエロジル株式会社)などが挙げられる。 また、
前記■の超微粒子コロイド溶液および■と同様の気相法
で製造される超微粒子状の酸化アルミニウム、並びに酸
化チタンおよび前述の微粒子顔料が使用され得る。 こ
の様な無機顔料の使用量は1)に関してはバインダー1
00重量部に対して1〜30重量部、また2)に関して
は1〜30重量部が適当であり、これらがあまり多くな
ると、塗膜がもろくなり、かえってドロップアウトが多
くなるという欠点がある。
、グラファイト、グラファイト化カーボンブラック、ま
た2)無機充填剤としてS i 02 、TiO2、A
u203 、Cr2O3、S i C,Cab、CaC
O3、酸化亜鉛、ゲーサイト、γ−Fe2O3、タルク
、カオリン、CaSO4、窒化硼素、フッ化黒鉛、二硫
化モリブデン、ZnS等がある。 またこの他、次のよ
うな微粒子顔料(エアロジルタイプ、コロイタルタイプ
):5i02、AJ1203 、Ti 02 、ZrO
2、 Cr203 、Y203 、 Ce 02、Fe304
、Fe203 、ZrSiO4、S b205.5n
02等も用いられる。 これら微粒子顔料は、例えば5
i02の場合、■無水硅酸の超微粒子コロイド溶液(ス
ノーテックス、水系、メタノールシリカゾル等、日産化
学)、■特製四塩化ケイ素の燃焼によって製造される超
微粒子状無水シリカ(標準品100人)(アエロジル、
日本アエロジル株式会社)などが挙げられる。 また、
前記■の超微粒子コロイド溶液および■と同様の気相法
で製造される超微粒子状の酸化アルミニウム、並びに酸
化チタンおよび前述の微粒子顔料が使用され得る。 こ
の様な無機顔料の使用量は1)に関してはバインダー1
00重量部に対して1〜30重量部、また2)に関して
は1〜30重量部が適当であり、これらがあまり多くな
ると、塗膜がもろくなり、かえってドロップアウトが多
くなるという欠点がある。
また、無機顔料の径については1)に関しては0.1μ
l以下、さらには0.05μ重以下が好ましく、2)に
関しては0.7μm以下、さらには0.5μI以下が好
ましい。
l以下、さらには0.05μ重以下が好ましく、2)に
関しては0.7μm以下、さらには0.5μI以下が好
ましい。
分散剤としては有機チタンカップリング剤、シランカッ
プリング剤や界面活性剤が、帯電防止剤としてサポニン
などの天然界面活性剤:アルキレンオキサイド系、グリ
セリン系、グリシドール系などのノニオン界面活性剤:
高級アルキルアミン類、第4級アンモニウム塩類、ピリ
ジンその他の複素環類、ホスホニウムまたはスルホニウ
ム類などのカチオン界面活性剤:カルボン酸、スルホン
酸、燐酸、硫酸エステル基、燐酸エステル基等の酸性基
を含むアニオン界面活性剤ニアミノ酸類、アミノスルホ
ン酸類、アミノアルコールの硫酸または燐酸エステル等
の両性活性剤などが使用される。
プリング剤や界面活性剤が、帯電防止剤としてサポニン
などの天然界面活性剤:アルキレンオキサイド系、グリ
セリン系、グリシドール系などのノニオン界面活性剤:
高級アルキルアミン類、第4級アンモニウム塩類、ピリ
ジンその他の複素環類、ホスホニウムまたはスルホニウ
ム類などのカチオン界面活性剤:カルボン酸、スルホン
酸、燐酸、硫酸エステル基、燐酸エステル基等の酸性基
を含むアニオン界面活性剤ニアミノ酸類、アミノスルホ
ン酸類、アミノアルコールの硫酸または燐酸エステル等
の両性活性剤などが使用される。
潤滑剤としては、従来この種の磁気記録媒体に用いられ
る潤滑剤として、シリコンオイル、フッ素オイル、脂肪
酸、脂肪酸エステル、パラフィン、流動パラフィン、界
面活性剤等を用いることができるが、脂肪酸および/ま
たは脂肪酸エステルを用いるのが好ましい。
る潤滑剤として、シリコンオイル、フッ素オイル、脂肪
酸、脂肪酸エステル、パラフィン、流動パラフィン、界
面活性剤等を用いることができるが、脂肪酸および/ま
たは脂肪酸エステルを用いるのが好ましい。
脂肪酸としては、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸
、ミリスチン酸、バルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン
酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、リルン酸
、ステアロール酸等の炭素数12以上の脂肪酸(RCO
OH5Rは炭素数11以上のアルキル基)であり、脂肪
酸エステルとしては、炭素数12〜16個の一塩基性脂
肪酸と炭素数3〜12個の一価のアルコールからなる脂
肪酸エステル類、炭素数17個以上の一塩基性脂肪酸と
脂肪酸の炭素数と合計して、炭素数が21〜23個より
なる一価のアルコールとからなる脂肪酸エステル等が使
用され、また前記脂肪酸のアルカリ金属またはアルカリ
土類金属からなる金属石鹸、レシチン等が使用される。
、ミリスチン酸、バルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン
酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、リルン酸
、ステアロール酸等の炭素数12以上の脂肪酸(RCO
OH5Rは炭素数11以上のアルキル基)であり、脂肪
酸エステルとしては、炭素数12〜16個の一塩基性脂
肪酸と炭素数3〜12個の一価のアルコールからなる脂
肪酸エステル類、炭素数17個以上の一塩基性脂肪酸と
脂肪酸の炭素数と合計して、炭素数が21〜23個より
なる一価のアルコールとからなる脂肪酸エステル等が使
用され、また前記脂肪酸のアルカリ金属またはアルカリ
土類金属からなる金属石鹸、レシチン等が使用される。
シリコーンとしては、詣肋酸変性よりなるもの、一部フ
ッ素変性されているものが使用される。 アルコールと
しては高級アルコールよりなるもの、フッ素としては電
解置換、テロメリゼーション、オリゴメリセーション等
によって得られるものが使用される。
ッ素変性されているものが使用される。 アルコールと
しては高級アルコールよりなるもの、フッ素としては電
解置換、テロメリゼーション、オリゴメリセーション等
によって得られるものが使用される。
帯電防止剤としては、
サポニンなどの天然界面活性剤:
アルキレンオキサイド系、グリセリン系、グリシドール
系などのノニオン界面活性剤;高級アルキルアミン類、
第4級アンモニウム塩類、ピリジンその他の複素環類、
ホスホニウムまたはスルホニウム類などのカチオン界面
活性剤: カルボン酸、スルホン酸、リン酸、硫酸エステル基、リ
ン酸エステル基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤ニ アミノ酸類、アミノスルホン酸類、アミノアルコールの
硫酸またはリン酸エステル類等の両性活性剤などが使用
される。
系などのノニオン界面活性剤;高級アルキルアミン類、
第4級アンモニウム塩類、ピリジンその他の複素環類、
ホスホニウムまたはスルホニウム類などのカチオン界面
活性剤: カルボン酸、スルホン酸、リン酸、硫酸エステル基、リ
ン酸エステル基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤ニ アミノ酸類、アミノスルホン酸類、アミノアルコールの
硫酸またはリン酸エステル類等の両性活性剤などが使用
される。
分散剤、潤滑剤および帯電防止剤はバインダに対して0
.1〜20重量部含ませるがよい。
.1〜20重量部含ませるがよい。
また、カーボンブラック、グラファイト化カーボンブラ
ック等の導電性顔料を磁性粉100重量部に対し、2〜
30重量部含有させてもよい。
ック等の導電性顔料を磁性粉100重量部に対し、2〜
30重量部含有させてもよい。
磁性塗料を塗布する基体としては、ポリエチレンテレフ
タレート等のポリエステル類、ポリプロピレン等のポリ
オレフィン類、セルローストリアセテート等のセルロー
ス誘導体、ポリイミド、ポリカーボネート、ポリサルホ
ン、ポリエチレンナフタレート、芳香族アラミド、芳香
族ポリエステル、さらにはアルミニウム等の金属板、ガ
ラス板等が使用されるがこれらに限定されるものではな
い。
タレート等のポリエステル類、ポリプロピレン等のポリ
オレフィン類、セルローストリアセテート等のセルロー
ス誘導体、ポリイミド、ポリカーボネート、ポリサルホ
ン、ポリエチレンナフタレート、芳香族アラミド、芳香
族ポリエステル、さらにはアルミニウム等の金属板、ガ
ラス板等が使用されるがこれらに限定されるものではな
い。
これらの中では、特に、ポリエステル、ポリアミド、ポ
リイミド等を用いることが好ましい。
リイミド等を用いることが好ましい。
本発明の磁気記録媒体においては、必要に応じて、基体
の片面または両面に磁性塗料が塗布され、磁性層が形成
される。
の片面または両面に磁性塗料が塗布され、磁性層が形成
される。
そして、磁性塗料を塗布した後、放射線硬化する。 放
射線硬化には、公知の種々の方法に従えばよい。
射線硬化には、公知の種々の方法に従えばよい。
なお、硬化に際して、紫外線を用いる場合、上述したよ
うな、放射線硬化型化合物の中には、光重合増感剤が加
えられる。
うな、放射線硬化型化合物の中には、光重合増感剤が加
えられる。
この光重合増感剤としては、従来公知のものでよく、例
えばベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエー
テル、α−メチルベンゾイン、α−クロルデオキシベン
ゾイン等のベンゾイン系、ベンゾフェノン、アセトフェ
ノン、ビスジアルキルアミノベンゾフェノン等のケトン
類、アセドラキノン、フエナントラキノン等のキノン類
、ベンジルジスルフィド、テトラメチルチウラムモノス
ルフィド等のスルフィド類、等を挙げることができる。
えばベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエー
テル、α−メチルベンゾイン、α−クロルデオキシベン
ゾイン等のベンゾイン系、ベンゾフェノン、アセトフェ
ノン、ビスジアルキルアミノベンゾフェノン等のケトン
類、アセドラキノン、フエナントラキノン等のキノン類
、ベンジルジスルフィド、テトラメチルチウラムモノス
ルフィド等のスルフィド類、等を挙げることができる。
光重合増感剤はポリマー固形分に対し、0.1〜10
重量%の範囲が望ましい。
重量%の範囲が望ましい。
紫外線照射は、例えばキセノン放電管、水素放電管など
の紫外線電球等をちもいればよい。
の紫外線電球等をちもいればよい。
一方、電子線を用いる場合には、放射線特性としては、
加速電圧100〜750にV、好ましくは150〜30
0に■の放射線加速器を用い、吸収線量を0.5〜20
メガラツドになるように照射するのが好都合である。
加速電圧100〜750にV、好ましくは150〜30
0に■の放射線加速器を用い、吸収線量を0.5〜20
メガラツドになるように照射するのが好都合である。
特に照射線源としては、吸収線量の制御、製造工程ライ
ンへの導入、電離放射線の遮蔽等の見地から、放射線加
熱器により電子線を使用する方法および前述した紫外線
を使用する方法が有利である。
ンへの導入、電離放射線の遮蔽等の見地から、放射線加
熱器により電子線を使用する方法および前述した紫外線
を使用する方法が有利である。
硬化後の磁性層の厚さは0.5〜6#rm、好ましくは
0.5〜4−とするのがよい。
0.5〜4−とするのがよい。
また必要に応じてアンダーコート、バックコートおよび
トップコートを設けてもよい。
トップコートを設けてもよい。
なお、バックコートを設けるときには、バインダー、顔
料および潤滑剤からなる組成とするのがよい。
料および潤滑剤からなる組成とするのがよい。
本発明の磁気記録媒体を製造するには常法に従って行え
ばよく、磁性粉をバインダー、有機溶剤等とともに混合
分散して塗料を調製し、この塗料をポリエステルフィル
ムなどの基体上にグラビアコート、リバースロールコー
ト、エアーナイフコート、エアードクターコート、ブレ
ードコート、キスコート、スプレィコートなどの手法を
用いて塗布し、必要に応じて水平方向や垂直方向の磁場
等による配向処理を行って乾燥し、常法に従い放射線硬
化すればよい。
ばよく、磁性粉をバインダー、有機溶剤等とともに混合
分散して塗料を調製し、この塗料をポリエステルフィル
ムなどの基体上にグラビアコート、リバースロールコー
ト、エアーナイフコート、エアードクターコート、ブレ
ードコート、キスコート、スプレィコートなどの手法を
用いて塗布し、必要に応じて水平方向や垂直方向の磁場
等による配向処理を行って乾燥し、常法に従い放射線硬
化すればよい。
そして必要に応じてバックコートおよびトップコートを
設ければよい。
設ければよい。
本発明の磁気記録媒体は、各種磁気テープ、ハードディ
スク、フロッピーディスク、電子スチルカメラ用磁気シ
ート等に用いて有用である。
スク、フロッピーディスク、電子スチルカメラ用磁気シ
ート等に用いて有用である。
■ 発明の具体的作用効果
本発明によれば、好ましくは前記式(A)で示されるポ
リウレタン、アクリロイル基もしくはメタアクリロイル
基を有する塩基ビニル系共重合体(酸基が1×10−6
〜1×10−3当量/g含まれるもの)および磁性粉を
含有する磁性塗料を基体上に塗布し、放射線硬化してい
るため、耐久性に優れた磁気記録媒体が得られる。
リウレタン、アクリロイル基もしくはメタアクリロイル
基を有する塩基ビニル系共重合体(酸基が1×10−6
〜1×10−3当量/g含まれるもの)および磁性粉を
含有する磁性塗料を基体上に塗布し、放射線硬化してい
るため、耐久性に優れた磁気記録媒体が得られる。
■ 発明の具体的実施例および比較例
以下、本発明の具体的実施例を示し、本発明をさらに詳
細に説明する。
細に説明する。
実施例および比較例
下記組成の磁性塗料を作成した。
(a)磁性粉 250重量部(Co−
y−Fe20s ) (b)ポリウレタン(表1) 40重量部ポリウレ
タン(I)、(II )、 (TV) 〜(X)、0Gl)、(XI[I)、(XV
)、(XVI) (C)(メタ)アクリロイル基を有する塩化ビニル系共
重合体(表1) 60重量部 塩化ビニル系共重合体 (A−1,A−2,B、C) (d)α−A 11203 5重量部(0
,5−粒状) (e)カーボンブラック 10重量部(20戸
粒状) (f)ステアリン酸 4重量部(g)ス
テアリン酸ブチル 10重量部(h)溶剤 メチ
ルエチルケトン 50重量部トルエン 50
重量部 上記組成物をボールミル中にて3時間混合し、さらに溶
剤メチルエヂルケトン400重量部、トルエン400重
量部を加えて42時間混合分散させ磁性塗料を得た。
y−Fe20s ) (b)ポリウレタン(表1) 40重量部ポリウレ
タン(I)、(II )、 (TV) 〜(X)、0Gl)、(XI[I)、(XV
)、(XVI) (C)(メタ)アクリロイル基を有する塩化ビニル系共
重合体(表1) 60重量部 塩化ビニル系共重合体 (A−1,A−2,B、C) (d)α−A 11203 5重量部(0
,5−粒状) (e)カーボンブラック 10重量部(20戸
粒状) (f)ステアリン酸 4重量部(g)ス
テアリン酸ブチル 10重量部(h)溶剤 メチ
ルエチルケトン 50重量部トルエン 50
重量部 上記組成物をボールミル中にて3時間混合し、さらに溶
剤メチルエヂルケトン400重量部、トルエン400重
量部を加えて42時間混合分散させ磁性塗料を得た。
上記のような磁性塗料をポリエチレンテレフタレートフ
ィルム(厚さ75−)の両面に乾燥厚で1戸となるよう
にグラビアコートにより塗布し、乾燥させた。
ィルム(厚さ75−)の両面に乾燥厚で1戸となるよう
にグラビアコートにより塗布し、乾燥させた。
表面平滑化処理した後、ESI社製エレクトロカーテン
タイプ電子線加速装置を使用して加速電圧150KeV
、電極電流20mA、全照射量5 M r a dの条
件下でN 2H囲気下にて電子線を照射し、塗膜を硬化
させた。
タイプ電子線加速装置を使用して加速電圧150KeV
、電極電流20mA、全照射量5 M r a dの条
件下でN 2H囲気下にて電子線を照射し、塗膜を硬化
させた。
塗膜(磁性層)の厚さは0.9pXnであり、この膜厚
の測定は電子マイクロメータによった。
の測定は電子マイクロメータによった。
このようにして作成したものを試料101〜122(表
1)とする。 これらの試料について特性を調べた。
1)とする。 これらの試料について特性を調べた。
特性は以下のように評価した。
(1)耐久性
得られたシートをシートを3.5″マイクロフロツピー
サイズに打抜き、センターハブおよびジャケットを取付
けて評価用試料とした。
サイズに打抜き、センターハブおよびジャケットを取付
けて評価用試料とした。
耐久性は市販の3.5″マイクロフロツピーデイスクド
ライブ(NEC製FD1035)を用い、20トラツク
における2Fの再生出力を記録し、出力が80%になる
バス回数を寿命とした。
ライブ(NEC製FD1035)を用い、20トラツク
における2Fの再生出力を記録し、出力が80%になる
バス回数を寿命とした。
なお、評価環境は23℃60%RHで行なった。
(2)再生出力
耐久性評価と同様のドライブおよび環境により、最内周
での2Fの出力をスペクトラムアナライザーを用いて測
定した。
での2Fの出力をスペクトラムアナライザーを用いて測
定した。
出力値は標準ディスクとの相対値で示した。
結果を表1に示す。
以上の結果より、本発明の効果は明らかである。
出願人 ティーディーケイ株式会社
手続ネ甫正書(自発)
1、事件の表示
昭和61年特許願第232909号
2、発明の名称
磁気記録媒体
3、補正をする者
代表者 佐 藤 博
明細書の「発明の詳細な説明」の欄
6 補正の内容
(1)明細書第83ベージ21テ目の「シートをシート
を」を「シートを」とネ甫正する。
を」を「シートを」とネ甫正する。
Claims (4)
- (1)CH_2=CR_1COO−L−U−O−基(こ
こで、R_1は水素原子もしくは低級アルキル基を表わ
し、Lは2価の連結基を表わし、Uはアジピン酸単位を
含むポリエーテルポリエステルポリウレタンと、ビスフ
ェノールA単位を含むポリエーテルポリウレタンとを含
む2価のポリウレタン残基を表わす。)が4価のアルコ
ール残基に3個以上結合したポリウレタン、アクリロイ
ル基もしくはメタアクリロイル基を有する塩化ビニル系
共重合体(酸基が1× 10^−^6〜1×10^−^3当量/g含まれるもの
)および磁性粉を含有する磁性塗料を基体上に塗布し、
放射線硬化したことを特徴とする磁気記録媒体。 - (2)CH_2=CR_1COO−L−U−O−基(こ
こで、R_1は水素原子もしくは低級アルキル基を表わ
し、Lは2価の連結基を表わし、Uはアジピン酸単位を
含むポリエーテルポリエステルポリウレタンと、スルホ
イソフタル酸単位を含むポリエーテルポリエステルポリ
ウレタンと、ビスフェノールA単位を含むポリエーテル
ポリウレタンとを含む2価のポリウレタン残基を表わす
。)が4価のアルコール残基に3個以上結合したポリウ
レタン、アクリロイル基もしくはメタアクリロイル基を
有する塩化ビニル系共重合体(酸基が1×10^−^6
〜1×10^−^3当量/g含まれるもの)および磁性
粉を含有する磁性塗料を基体上に塗布し、放射線硬化し
たことを特徴とする磁気記録媒体。 - (3)CH_2=CR_1COO−L−U−O−基(こ
こで、R_1は水素原子もしくは低級アルキル基を表わ
し、Lは2価の連結基を表わし、Uはアジピン酸単位を
含むポリエーテルポリエステルポリウレタンと、ビスフ
ェノールA単位を含むポリエーテルポリウレタンと、ポ
リエーテルポリウレタンおよび/またはアクリロイル基
もしくはメタアクリロイル基を有するポリエーテルポリ
ウレタンとを含む2価のポリウレタン残基を表わす。)
が4価のアルコール残基に3個以上結合したポリウレタ
ン、アクリロイル基もしくはメタアクリロイル基を有す
る塩化ビニル系共重合体(酸基が1×10^−^6〜1
×10^−^3当量/g含まれるもの)および磁性粉を
含有する磁性塗料を基体上に塗布し、放射線硬化したこ
とを特徴とする磁気記録媒体。 - (4)CH_2=CR_1COO−L−U−O−基(こ
こで、R_1は水素原子もしくは低級アルキル基を表わ
し、Lは2価の連結基を表わし、Uはアジピン酸単位を
含むポリエーテルポリエステルポリウレタンと、スルホ
イソフタル酸単位を含むポリエーテルポリエステルポリ
ウレタンと、ビスフェノールA単位を含むポリエーテル
ポリウレタンと、ポリエーテルポリウレタンおよび/ま
たはアクリロイル基もしくはメタアクリロイル基を有す
るポリエーテルポリウレタンとを含む2価のポリウレタ
ン残基を表わす。)が4価のアルコール残基に3個以上
結合したポリウレタン、アクリロイル基もしくはメタア
クリロイル基を有する塩化ビニル系共重合体(酸基が1
×10^−^6〜1×10^−^3当量/g含まれるも
の)および磁性粉を含有する磁性塗料を基体上に塗布し
、放射線硬化したことを特徴とする磁気記録媒体。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP61232909A JP2657484B2 (ja) | 1986-09-30 | 1986-09-30 | 磁気記録媒体 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP61232909A JP2657484B2 (ja) | 1986-09-30 | 1986-09-30 | 磁気記録媒体 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6387613A true JPS6387613A (ja) | 1988-04-18 |
JP2657484B2 JP2657484B2 (ja) | 1997-09-24 |
Family
ID=16946738
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP61232909A Expired - Lifetime JP2657484B2 (ja) | 1986-09-30 | 1986-09-30 | 磁気記録媒体 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2657484B2 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN111647120A (zh) * | 2020-05-19 | 2020-09-11 | 广东职业技术学院 | 一种超支化聚氨酯低聚物的制备方法 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5977624A (ja) * | 1982-10-26 | 1984-05-04 | Sony Corp | 磁気記録媒体 |
JPS61104325A (ja) * | 1984-10-22 | 1986-05-22 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | 磁気記録媒体 |
-
1986
- 1986-09-30 JP JP61232909A patent/JP2657484B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5977624A (ja) * | 1982-10-26 | 1984-05-04 | Sony Corp | 磁気記録媒体 |
JPS61104325A (ja) * | 1984-10-22 | 1986-05-22 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | 磁気記録媒体 |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN111647120A (zh) * | 2020-05-19 | 2020-09-11 | 广东职业技术学院 | 一种超支化聚氨酯低聚物的制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2657484B2 (ja) | 1997-09-24 |
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