JPS638457B2 - - Google Patents

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JPS638457B2
JPS638457B2 JP4430079A JP4430079A JPS638457B2 JP S638457 B2 JPS638457 B2 JP S638457B2 JP 4430079 A JP4430079 A JP 4430079A JP 4430079 A JP4430079 A JP 4430079A JP S638457 B2 JPS638457 B2 JP S638457B2
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JP
Japan
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JP4430079A
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Shuichi Karasawa
Seiichi Sakuma
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Ricoh Co Ltd
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Ricoh Co Ltd
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  • Photoreceptors In Electrophotography (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
本発明は各光導電層に互いに異なる極性の電荷
を受容維持できる、特に2色コピー用として適し
た電子写真用複合感光体に関する。 通常のカールソンプロセスでカラーコピーを得
る場合は通常セレン感光体のような光導電層が1
層の感光体を用い、これに原稿の各色毎に帯電−
露光−現像−転写のサイクルを繰返すというもの
であるが、この方法は(1)各サイクルが多くの工程
からなるので複写速度に限界がある、(2)各サイク
ルで色重ねを行なうので、鮮明な色、特に黒色が
出ない上、色ずれが起こる、(3)フイルターを使用
するので、通常の2〜3倍の露光量を必要とし、
複写速度に限界がある、(4)装置が複雑である等の
欠点があつた。 また2色電子写真法として導電性基体上にSe
系光導電層及び絶縁層を設けた感光体に一次コロ
ナ帯電を施し、同時に又はその後に均一露光を行
ない、次に黒部及び有彩色部、例えば赤部を有す
る原稿を重ねて赤補色フイルターを介して像露光
すると同時に一次帯電とは逆極性の二次コロナ帯
電を施し、引続き赤色フイルターを介して像露光
することにより原稿の各色対応部分に互いに異極
性で、従つて分識別可能な潜像を形成せしめ、し
かる後、各潜像を互いに異極性、且つ異色のトナ
ーで現像する方法が提案されている(特開昭53−
144737号公報)。この方法は前記カラー電子写真
法に比べて工程、装置が簡略化される上、色重ね
を行なう必要はないが、像露光時にフイルターを
用いる点では変りない。 そこで本発明者らはこの2色電子写真法を改良
するために、導電性基体上に可視光領域の一部有
彩色光に対し感度を有し、他の有彩色光を透過し
得る第二光導電層と、少くとも第二光導電層を透
過する有採色光に対し感度を有する第一光導電層
とを第一光導電層、第二光導電層の順に積層した
複合感光体に正又は負の一次コロナ帯電を施した
後、一次帯電の極性とは異なる極性の二次コロナ
帯電を施すプロセスにより、或いは同様に一次コ
ロナ帯電を施した後、又はそれと同時に前記第一
光導電層又は第二光導電層を導体化し得る有彩色
光の均一露光を行ない、続いて同様に二次コロナ
帯電を施すプロセスにより前記各光導電層に互い
に異なる極性の電荷を均一に保持せしめ、しかる
後、黒部及び有彩色部を有する原稿を介して像露
光を行なうことにより、原稿の各色対応部分に互
いに異なる極性の潜像を形成せしめ、以下同様に
現像して2色コピーを得る方法を提案した。 本発明の第一の目的は像露光時、フイルターを
使用しない改良2色電子写真法に好適な電子写真
用複合感光体を提供することである。 本発明の第二の目的は従来のカールソンプロセ
スによるカラー電子写真法に比べてはるかに簡単
な方法で2色コピーが得られる電子写真用複合感
光体を提供することである。 即ち本発明の感光体は可視光領域の一部有彩色
光に対し感度を有し、他の有彩色光を透過し得る
第二光導電層と、少なくともこの第二光導電層を
透過する有彩色光に対し感度を有する第一光導電
層とを導電性基体上に第一光導電層、第二光導電
層の順に積層してなり、これに正又は負の一次コ
ロナ帯電を施した後、一次帯電の極性とは異なる
極性の二次コロナ帯電を施すプロセスにより、或
いは同様に一次コロナ帯電を施した後、又はそれ
と同時に前記第一光導電層又は第二光導電層を導
体化し得る有彩色光の均一露光を行ない、続いて
同様に二次コロナ帯電を施すプロセスにより、前
記各光導電層に互いに異なる極性の電荷を均一に
保持せしめた後、黒部及び有彩色部を有する原稿
を介した像露光を行なうことにより、原稿の各色
対応部分に互いに異なる極性の潜像が形成される
電子写真用複合感光体において、第一光導電層が
増感又は非増感のSe蒸着層よりなり、第二光導
電層がジスアゾ顔料を有効成分とする電荷発生層
とヒドラゾン化合物を有効成分とする電荷移動層
とからなることを特徴とするものである。 本発明複合感光体の基本構成は第1図に示すよ
うに、導電性基体1上に増感又は非増感のSe蒸
着層よりなる第一光導電層2と、その上にジスア
ゾ顔料を有効成分とする電荷発生層31とヒドラ
ゾン化合物を有効成分とする電荷移動層32とか
らなる第二光導電層3とを設けたものである。ま
た本発明では更に必要に応じて第2図に示すよう
に、第一光導電層2と第二光導電層3との間に電
荷の移動、光の透過等をコントロールする機能を
有する中間層10、導電性基体1と第一光導電層
2との間にバリア又は接着機等を有する下引層1
1、或いは第二光導電層3表面の耐久性を改善す
る機能を有するオーバーコート層12を設けるこ
とができる。ここで第一光導電層2の厚さd1及び
第二光導電層3の厚さd2は第一光導電層2の誘電
的厚さの比d1/ε1(ε1は第一光導電層2の誘電率)
が第二光導電層3の誘電的厚さの比d2/ε2(ε2
第二光導電層3の誘電率)よりも小さいか等しい
という基準によつて選択されるが、d2の場合は更
に正、負両極性の電荷を有する潜像を形成する
際、一方の極性の電荷を有する潜像を内部潜像に
し、現像後の画像の解像力に悪影響を及ぼすこと
を考慮して、通常、d1は5〜180μm、d2は3〜
50μm(電荷発生層0.01〜5μm、電荷移動層3〜
30μm)の範囲で選択される。なおd1/ε1がd2
ε2よりも大きいと、感光体表面の静電潜像におけ
る正負の分離ができなくなる。中間層10、下引
層11及びオーバーコート層12の厚さは夫々
0.01〜5μm、0.01〜3μm、0.1〜5μm程度が適当で
ある。 本発明の複合感光体を作るには、基本的には導
電性基体上に通常のSe又は増感されたSeを蒸着
して第一光導電層を形成後、ジスアゾ顔料及び必
要あれば結着剤を加えた溶液又は分散液を塗布乾
燥して第二光導電層用電荷発生層を形成し、更に
その上にヒドラゾン化合物及び必要あれば結着剤
を加えた溶液を塗布乾燥して第二光導電層用電荷
移動層を形成すればよい。なおジスアゾ顔料と結
着剤との割合は重量比で1:0.1〜1:10程度が
適当である。またヒドラゾン化合物と結着剤との
割合は同じく重量比で1:0.1〜1:10程度が適
当である。中間層、下引層及びオーバーコート層
の形成には通常の塗布、蒸着又はスパツクリング
法が採用される。 次に本発明複合感光体の各層に使用される材
料、性能等について説明する。 導電性基体としては体積抵抗1010Ω・cm以下の
導電層を有するものならばいずれも使用でき、例
えばAl、Cu、Pbなどの金属板、SnO2、In2O3
CuI、CrO2などの金属化合物からなる板、又はこ
れらの化合物を蒸着又はスパツタリングにより被
覆したプラスチツクフイルム、紙又は布等が挙げ
られる。 第一光導電層は少くとも第二光導電層を透過す
る有彩色光に対し感度を有し、従つてこの光によ
つて導体化される光導電性材料が使用される。本
発明ではこの光導電性材料としてSe、又は増感
されたSeが使用される。増感SeとしてはAs又は
TeをドープしたSeが適当である。 第二光導電層は可視光領域の一部有彩色光に対
し感度を有し、他の有彩色光を透過し得る光導電
性材料が使用される。本発明ではこの光導電性材
料は電荷発生層に用いられるジスアゾ顔料と電荷
移動層に用いられるヒドラゾン化合物との組合せ
からなつている。更に詳しくはジスアゾ顔料は電
荷発生剤として使用され、またヒドラゾン化合物
は電荷移動剤として使用される。 ここでジスアゾ顔料としては分子中にアゾ基を
2個有する化合物を全て使用できる。例えば下記
一般式を有するものが挙げられる。 1 〔但し、Aは
【式】
【式】 及び
【式】 (ここでXはベンゼン環、ナフタレン環などの
芳香族、インドール環、カルバゾール環、ベン
ゾフラン環などのヘテロ環及びそれらの置換
体、Ar1はベンゼン環、ナフタレン環などの芳
香環、ジベンゾフラン環などのヘテロ環及びナ
フタレン環などの芳香環又はそれらの置換体、
R1及びR3は水素、低級アルキル基、フエニル
基又はその置換体、R2は低級アルキル基、カ
ルボキシル基又はそのエステル)を表わす。〕 2 (式中Aは前述の通り) 3 (式中Aは前述の通り) 4 (式中Aは前述の通り) 5 (式中Aは前述の通り) 6 (式中Aは前述の通り) 7 (式中Aは前述の通り) 8 (式中Aは前述の通り) またヒドラゾン化合物としては下記式の化合物
が挙げられる。 (式中R1はメチル基、エチル基、2−ヒドロキ
シエチル基または2−クロルエチル基を表わし、
R2はメチル基、エチル基、ベンジル基またはフ
エニル基を表わす。) その具体例は下記の通りである。 以上のジスアゾ顔料、ヒドラジン化合物と共に
使用される結着剤としてはポリエチレン、ポリス
チレン、ポリブタジエン、スチレン〜ブタジエン
共重合体、アクリル酸エステル又はメタクリル酸
エステルの重合体及び共重合体、ポリエステル、
ポリアミド、ポリイミド、ポリカーボネート、エ
ポキシ樹脂、ウレタン樹脂、シリコン樹脂、アル
ミツド樹脂、セルロース類(例えばアセチルセル
ロース、ニトロセルロース)、ポリ−N−ビニル
カルバゾール及びその誘導体(例えばカルバゾー
ル骨核に塩素、臭素などのハロゲン、メチル基、
アミノ基などの置換基を有するもの)ポリビニル
ピレン、ポリビニルアントラセン、ピレン−ホル
ムアルデヒド縮重合体及びその誘導体(例えばピ
レン骨核に臭素などのハロゲン、ニトロ基などの
置換基を有するもの)など高分子電子供与性化合
物及びそれらのブレンド等が挙げられる。 中間層に用いられる材料には有機系のものと無
機系のものとがあり、有機系のものとしては前述
した結着剤が挙げられるが、その他に可塑剤やホ
ール又はエレクトロンのトラツプ能をコントロー
ルするような添加剤(例えば染料、顔料、或いは
無水フタル酸のような電子受容性物質)を加えて
もよい。また無機系のものとしては体積抵抗108
Ω・cm以上の透明又は半透明物質、例えばSnO2
SiO、MgF2、CdS等が挙げられる。 下引層にはポリエステルや銅フタロシアニン〜
樹脂分散物等が使用される。 またオーバーコート層には中間層に用いられる
有機又は無機材料がそのまま使用できる。 次に本発明の感光体に適用される電子写真プロ
セスの一例を図面を参照して説明する。 なお、以下の説明では簡略化のため「可視光領
域の一部有彩色光」を「光A」と略記し、また
「可視光領域の他の有彩色光」を「光B」と略記
した。 このプロセスに適用される感光体は第一光導電
層2が光Bに対し感度をもつとともに、帯電時、
一方の帯電極性に対し電荷(正)の注入を受け、
第二光導電層3が光Aに感度をもつ性質を有して
いる。 従つて、このような性質を有する感光体に対し
ては、第一光導電層2が基体1から注入し得る電
荷極性(+)とは逆極性(−)で一次コロナ帯電
を暗中において施こす(第3−a図)。 次、一次帯電とは逆極性の二次コロナ帯電を施
した後(第3−b図)、原稿4の光像をこの感光
体に与える。この場合、二次帯電は感光体の表面
電位極性がかわらないように一次帯電より少な目
に行なう。この時、感光体は原稿4の黒色部BL
に相当する部分の電荷分布に変動はなく表面電位
は負となつているが、白色部Wに相当する部分の
電荷分布は第一、第二光導電層2,3とも導電性
となり電荷は中和や逸散により消減し表面電位は
ほぼ零となる。一方、原稿4の有彩色部例えば色
Aに相当する部分では第二光導電層3が導電性と
なり、感光体表面の電荷と、第一光導電層2と第
二光導電層3との界面に存在している電荷の一部
とが中和するものの一部の電荷が残留し、このと
ころの表面電位は反転して正極性となつて表われ
る(第3−c図)。 ここに、感光体には正、負及び零に区分けされ
た表面電位をもつ潜像が形成され、これを顕像化
するにはで示した負帯電トナー、で示した正
帯電トナーの2種類のトナーで現像すればよい。
ここで用いられる2種類のトナーとは色相、明
度、純度、光沢度などのいずれかが異なつていれ
ば任意のものであつてもよく、例えば色Aトナー
5、黒トナー6で現像すれば原稿4に相当したコ
ピーが得られる(第3−d図)。 このプロセスによれば、黒画像部が外部潜像で
形成されるため有利である。なお、第4図はこの
プロセスを通しての感光体の経時による表面電位
の状態を示している。 以上の説明では一次帯電を負、二次帯電を正と
したが、条件を満足していれば即ち正の一次帯電
後又はそれと同時に光Aを照射し、次いで、二次
帯電により感光体の表面電位を逆転させるように
すれば、この帯電極性を逆にしても同じ結果が得
られる。 また本発明の感光体は前述のようなプロセスだ
けに適用されるものではなく、通常のカールソン
プロセスにも適用可能である。また原稿も前記例
のように2色のものに限られる訳ではなく、多色
のものであつてもよい。このような多色原稿を例
えば通常のカールソンプロセス(モノクロ複写)
に用いれば、各色部は著しい濃度差で白黒複写で
きる。 本発明の複合感光体は以下のような利点を有し
ている。 (1) 従来のカールソン方式によるカラー電子写真
法及び2色電子写真法の欠点を除去できる。 (2) 一次コロナ帯電時に赤色露光のような露光工
程を必要としないので、高速複写機用に適して
いる。また一次帯電同時露光方式に比べて2色
の分離電位が得易い。 (3) 一次帯電同時露光方式の装置では一次帯電器
と二次帯電器の間を迷光防止のため離す必要が
あり、感光体を保持するドラムの周囲がきゆう
くつになるが、本発明ではこのようなことがな
い。 (4) 本発明の第二光導電層はCuフタロシアニン
系に比べて光疲労のような繰返し特性がはるか
に良いし、またチアジン染料系に比べて光に対
する耐久性がすぐれ、更にメタルフリーの染料
系に比べて退色性が良い。 以下に実施例を示す。なお部はすべて重量部で
ある。 実施例 Alドラム上にSeを15μm厚に蒸着して第一光導
電層とし、その上に下記処方Aの分散液を浸漬法
で塗布し、50℃で1時間乾燥して0.7μm厚の第二
光導電層用電荷発生層を形成し、更にその上に下
記処方Bの溶液を浸漬法で塗布し、50℃で1時間
乾燥して18μm厚の第二光導電層用電荷移動層を
形成し、複合感光体(本発明品A)を得た。また
第一光導電層と第二光導電層の電荷発生層との間
に1μm厚のニトロセルロースの中間層を塗布法
(ニトロセルロースの10wt.%メタノール溶液を第
一光導電層上に塗布乾燥する)によつて設けた他
は本発明品Aの場合と同じ方法で複合感光体(本
発明品B)を作成した。 処方A ポリエステル(デユポン社製ポリエステルアドヘ
シブ49000) 1部 下記構造式を有するジスアゾ顔料 をボールミル中で粉砕混合して分散液とする。 処方B 下記構造式を有するヒドラゾン 2部 ポリカーボネート(帝人社製パンライトL)3部 テトラヒドロフラン 45部 一方、比較のため電荷発生層及び電荷移動層の
厚さを夫々0.7μm及び10μm(即ち第二光導電層
全体の厚さは10.7μm)とした他は本発明品Aの
場合と同じ方法で複合感光体(比較品A)を作成
した。また中間層上に電荷発生層及び電荷移動層
よりなる第二光導電層を設ける代りに4−p−ジ
メチルアミノフエニル−2・6−ジフエニルチオ
ピリリウムパークロレート0.3部、4・4′−ビス
(ジエチルアミノ)−2・2′−ジメチルトリフエニ
ルメタン1.9部、ポリカーボネート(帝人社製パ
ンライトK1300)2.8部及び塩化メチレン60部よ
りなる溶液を中間層上に塗布乾燥して25μm厚の
第二光導電層を形成した他は本発明品Bの場合と
同じ方法で複合感光体(比較品B)を作成した。 次に本発明品A及びB、並びに比較品Aの感光
体ドラムを夫々ドラムの線速100mm/secで−
6.0KVの一次コロナ帯電を施し、引続き+5.2KV
の二次コロナ帯電を施した後、黒部及び赤部を有
する2色原稿を通して画像露光を行なつた。この
時の各感光体の表面電位の状態を第5〜6図)に
示す。図中、曲線は本発明品A、曲線は本発
明品B、曲線は比較品Aである。なお露光は
500Wのハロゲンランプを光源とし、露光スリツ
ト巾を一定にして行なつた。次にこの状態の各感
光体に対し、負帯電の赤色現像剤及び正帯電の黒
色現像剤で順次現像したところ、本発明品A及び
Bの場合はいずれも2色原稿に対応した黒色、赤
色とも鮮明な画像が形成されたが、比較品Aでは
2色に分離できなかつた。また本発明品A及びB
について赤色及び黒色現像剤を2:1の重量比で
混合した混合現像剤で同時に現像したところ、順
次現像を行なつた場合よりは劣つていたが、2色
分離された画像が得られた。 更に本発明品B及び比較品Bについて暗中で−
6.0KVの一次コロナ帯電し、ついで+4.8KVの二
次コロナ帯電を行ない、更に前記と同じ条件で露
光した後、除電するサイクルを繰返し各サイクル
毎に残留電位及び帯電々位を測定した結果を第7
図に示す。図中、曲線は本発明品B、曲線は
比較品Bである。この図から判るように本発明品
Bは比較品Bに比べて二次帯電後の電位、残留電
位共に繰返しサイクルに対して安定している上、
残留電位も小さくなつていることが判る。
【図面の簡単な説明】
第1〜2図は本発明複合感光体の一例の構成
図、第3図はこの感光体に適用される一例の電子
写真プロセスの説明図、第4図は第3図a,b及
びcに対応する表面電位の状態図、第5〜6図は
実施例で得られた感光体の前記プロセスにおける
表面電位の状態図、第7図は実施例で得られた感
光体の帯電露光回数と表面電位及び残留電位との
関係図である。 1……導電性基体、2……第一光導電層、3…
…第二光導電層、4……原稿、5,6……トナ
ー、10……中間層、31……電荷発生層、32
……電荷移動層、曲線……本発明品A、曲線
……本発明品B、曲線……比較品A、曲線…
…比較品B。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1 可視光領域の一部有彩色光に対し感度を有
    し、他の有彩色光を透過し得る第二光導電層と、
    少なくともこの第二光導電層を透過する有彩色光
    に対し感度を有する第一光導電層とを導電性基体
    上に第一光導電層、第二光導電層の順に積層して
    なり、これに正又は負の一次コロナ帯電を施した
    後、一次帯電の極性とは異なる極性の二次コロナ
    帯電を施すプロセスにより、或いは同様に一次コ
    ロナ帯電を施した後、又はそれと同時に前記第一
    光導電層又は第二光導電層を導体化し得る有彩色
    の均一露光を行ない、続いて同様に二次コロナ帯
    電を施すプロセスにより、前記各光導電層に互い
    に異なる極性の電荷を均一に保持せしめた後、黒
    部及び有彩色部を有する原稿を介した像露光を行
    なうことにより、原稿の各色対応部分に互いに異
    なる極性の潜像が形成される電子写真用複合感光
    体において、第一光導電層が増感又は非増感の
    Seの蒸着層よりなり、第二光導電層がジスアゾ
    顔料を有効成分とする電荷発生層とヒドラゾン化
    合物を有効成分とする電荷移動層とからなること
    を特徴とする2色電子写真用複合感光体。
JP4430079A 1979-04-13 1979-04-13 Electrophotographic composite receptor Granted JPS55137535A (en)

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