JPS5886554A - 電子写真用複合感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は電子写真用複合感光体に関し、評しくは白黒複
写（単色コセー）は勿論のこと、多色原稿からも一回の
露光工程をもって二色のカラー書写が行なえる電子写真
用複合感光体に関する。

従来の二色カラー複写法としては、（１）これま３での
カールソン法により帯電−露光−現偉一転写の工程を繰
り返す方法、（２）各々異なった波長の光に感度を有す
る２つの光導電層を導電性基体上に積層した複合感光体
を用いてこれに一次帯電、−次帝電とは異極性の二次帯
電を行なって又は−０次帝電を施した後あるいはそれと
同時に一方の光導電層か導体化しつる波長の光の均一露
光を行なっｔから二次帯電を施し、各光導電層に互いに
異なる極性の電荷を維持せしめ、次いで黒色部及び有彩
色部を有する原稿番介して画像露光（光像照射）するこ
とにより原稿の各色部に対応する表面電位が異極性とな
った靜電潜書を感光体上に形成させ、これを異極性異色
トナーで逐次現儂し、このトナー儂を普通紙（受儂紙）
に転写し定着方法、等が知られている。

しかし、上記（１）の方法では色重ねを行なうために特
に黒色が出せない、色ズレが生じる、機構が複雑である
などの欠陥がある。このため、現在では上記（りの方法
が脚光を浴びている０だが、この（りの方法の実施で使
用される複合感光体は末だ本発明者らが満足しつる程度
には到っていないのが実情である。

即ち、上記従来の複合感光体は数多く提供されてあり、
それぞれが一長一短をもっているか、共通して赤色部対
応／黒色部対応の分離電位が複写枚数の増加に従って徐
々に低下し、その結果、同一の複合感光体からは連続し
て高々数１０枚の複写物しか得られないという傾向があ
った。

本発明の目的は、上記のごとき欠点がなく、１０００枚
以上の良好な二色コ♂−が連続かつ安定して得られる電
子写真用複合感光体を提供することにある。本発明の他
の目的は、と（に面倒な操作をすることなく製造するこ
とのできる電子写真用複合感光体を提供することにある
。

しかして、本発明は可視光領域の一部有彩色光に対し感
度を有し他の有彩色光を透過する第二光導電層と、その
第二光導電層を透過する有彩色光に対し感度を有する第
−光導電層とが導電性基体上に第一光導電層、直接ある
いは中間層を介して第二光導電層のｊｉｌｔで積層され
てなり、これに負極性の一次帝電を施した後、正極性又
は交流の二次帯電を施し、更に黒色部及び有彩色部を有
する原稿をかいして光像照射したときにその各色部に対
応する表面電位が異極性として表われる電子写真用複合
感光体において、前記第−光導電層が塩素含量２５　ｐ
ｐｍ以上の８＠−０１含量又は８ｅ−Ｔｅ−（３１含量
の＃着層であることを詳細に説明する。第１図ないし第
４図は本発明に係る複合感光体の四側の断面図であり、
そこに付された番号で１　、１’　、　１’、　１”は
感光体、１１は導電性基体、１２は第一光導電層、１３
は中間層、１４は第二光導電層、１４１及び！４２は第
二光導電層１４に勿ける電荷担体発生層（ＯＧＬ）およ
び電荷輸送層（ＯＴＬ）を表わしている。

これらの図面から容易に推察できるように、第一光導電
層１２は単層で形成されているが、第二光導電層１４に
あっては単層で形成されていても複層で形成されていて
もかまわない。また、中間層１３は会費により設けられ
るものである。

導電性基体１１はＡＩ、　Ｏ−黄銅、Ｆ・などの金属か
らなる゛板：　８！１０．、　ＩＩＩ、Ｏ，、ＯｕＩ　
、Ｏｒｂ＠などの金属化合物からなる板；前記金属又は
金属化合るいは紙などがあげられる。

第−光導電層１８は８・−０１含量（０１含量は２ｓｐ
−以上）又は８・−Ｔ・−Ｃ１合金（Ｔｏ含量は１３重
量−以下、０１含量は２５　ｐｐｍ以上）の蒸着層で、
あ、る。この層１２は・これら９合金成分を６０〜９６
℃の基体温度で導電性基体１１上に真空蒸着することに
より形成された連続無定形層である。なお、第一光導電
層１２の形成に轟っでの蒸着源としては、当初から８ｅ
−０１含量又は８・−Ｔ・−０１含量が使用されてもよ
いが、８ｅ若しくは８・−Ｔｅ合金中に２５　ｐｐｍ以
上となる量で塩素を加えたものが使用されてもよい。

この蒸着により形成される第一光導電層１２における塩
素含量の上限はｌ　ＯＯ９９ｍ程度である。塩素含量が
２　！ｉ　ｐｐｍより少ないと赤／黒の電位分゛離が被
写枚数の増加に伴なって著しく低下し、また場合によっ
ては、特に赤色部に対応したところの表面電位の低下が
一部となって好ましくない。第一光導電層１２の厚さは
２０〜７０Ｆ１１１１１度が適当である。

第二光導電層１４は、既述のとおり、単層あるいは複層
（（３ＧＬ及びＯＴＬからなる複層）のいずれかをもっ
て形成される。また、その材料きしては、好ましくは第
一光導電層１２と感光波長域を異にしたものである。従
って、第二光導電層１４は例えばＺｎＯ１，’ｒｔ偽な
どの樹脂分散系、ビリリウム系色素（ビリリウム塩、チ
アビリリラム塩、セレナぜリリウム塩など）とＩリカー
ボネート樹脂との共晶錯体、ＣＴコンプレックス（電荷
移動錯体）などで構成される。つ才り、第二光導電層１
４は、感光体表面に正極性又は負極性のコロナ帯電を施
した時に、この光導電層１４が感光体の表面電位形成に
充分寄与しうる電位保持能を有する素材で構成され、特
定波長の光で導体化する性質を有していればよい。

なお、前述のように、第二光導電層１４は複層をもって
形成されていてもよく、その場合には、一方の層を電荷
担体発生層（ＯＧＬ）　１４１とし、他方の層をホール
又はエレクトロンの輸送可能な電荷輸送層（ＯＴＬ）　
１４２とし、これらを組合わせるようにすればよい。第
二光導電層１４（ＯＧＬ　１４１及び／又はＣＴＬ　１
４２についても同じ）には、必要に応じて、電子供与性
物質を適宜組合わせて配合してもよい。

電子供与性物質としてはメチル基などのアルキシ基、ア
ルコキシ基、アミノ基、イミノ基及びイミド基の少なく
とも１つを含む化合物、あるいは主鎖又はＩＩＩＩ＠に
アントラセン、ピレン、フェナントレン、コロネンなど
の多環芳香族化合物又はトンドール、カルノ々ゾール、
オキサゾール、インオキサゾール、チアゾール、イミダ
ゾール、ピラゾール、オキサジアゾール、チアジアゾー
ル、トリアゾールなどの含窒素環式化合物を有する化合
物がある。

具体的には低分子量の電子供与性物質として、ヘキサメ
チレンジアミン、Ｎ−（４−アミノブチル）カダベリン
、ｍｓ−ジドデシルヒドラジン、ｐ−トルイジン、４−
アミノ−０−キシレン、Ｎ、Ｎ’−ジフェニル−１，２
−ジアミノエタン、ｏ−ｌｍ−又はｐ−ジトリルアミン
、トリフェニルアミン、ジュレン、２−ブロム−８，７
−シメチルナフタレン、２，３．６−ドリメチルナフタ
レン、Ｎ’−（３−ブロムフェニル）−Ｎ＝（＃−ナフ
チル）尿素、Ｎ、Ｎ’−ジエチル−Ｎ−（−−ナフチル
）尿素、２．６−シメチルアントラセン、アントラセン
、２−フェニルアントラセン、９．１０−ジフェニルア
ントラセン、ｅ、ｔ’−ｔアントラセン、２−ジメチル
アミノアントラセン、フェナントレン、９−アミノフェ
ナントレン、３，６−シメチルフエナントレン、Ｓ、マ
ージブロム−２−フェニルインドール、２．３−ジメチ
ルインドリン、３−インドリルメチルアミン、カル／々
ゾール、２−メチルカルノソール、Ｎ−エチルカルＡゾ
ール、９−フェニルカルノソール、ｘ、ｆ−１カルノソ
ール、８−（ｐ−メトキシフェニル）オキサゾリジン、
８，４．８−）リメチルイソオキサゾール、２−アニリ
ノ−４，８−ジフエ、ニルチアゾール、１ｍ、４．８−
トリアミノフェニルイミダゾール、４−アミノ−３，５
−ジメチル−１−フェニルぜラゾール、２．５−ジフェ
ニル−１゜３．４−オキサジアゾール、１，３．！！−
）リフユニルー１．１．４−トリアゾール、１−アミノ
−５−フェニルテトラゾール、ビス（ジエチルアミノフ
ェニル）−１，８，６−オキサジアゾール、１．３−ジ
フェニル−２−ｐ−ジエチルアミノフェニルテトラヒド
ロイミダゾール、ぜス（ｐ−（Ｎ、Ｎ−ジベンジル）ア
ミノフェニル〕メ、タン、１．１−ビスＣｐ　−（Ｎｅ
　Ｎ−ジベンジル）アミノフェニル〕プロノ臂ン、４．
イービス（ジエチルアミノ）−２、２’−ジメチルトリ
フェニルメタン、４．（−ビス（ジエチルアミノ）−２
，τ−ジメチルー２″−クロルトリフェニルメタン、ａ
、ｅ＋−ビス（２−メチル−４−ジエチルアミノフェニ
ル）−２−メチルチオフェン、ａ、ＩＩ−ビス（２−メ
チル−４−ジエチルアミノフェニル）−２−ピコリン、
ａ、イービス（２−メチル−４−ジエチルアミノフェニ
ル）−２−メチルフラン、ａ、ａ−ビス（２−メチル−
４−ジエチルアミノフェニル）−２−メチルピロール、
−、ａ−ビス（２−メチル−４−９エチルアミノフエニ
ル）−２−／チルインドール、値、ａ−ビス（２−メチ
ル−４−ジエチルアミノフェニル）−２−メチルベンゾ
チオフェン、膚、−一ビス（２−メチル−４−ジエチル
アミノフエニ＞Ｌ／）　−２−メチルベンゾフラン、４
．４’、４“−トリス（ジエチルアミノ）−雪、τ−ジ
メチルトリフェニルメタンなどが例示できる。

また、高分子量の電子供与性物質として、ポリ−Ｎ−Ｎ
ニルカルバゾール及びその誘導生例えばカルバゾール骨
核に塩素、臭素などのハロゲン、メチル基、アミノ基な
どの置換基を有するもの）、−り♂ニルぜレン、ポリ♂
ニルアントラセン、ぜレンーホルムアルデヒド縮重合体
及びその鍔導体（例えばピレン骨核に臭素などのハロゲ
ン、ニトロ基などの置換基を有するもの）などが例示で
きる。

これらの電子供与性物質のうち、低分子量のものは結着
剤と併合されるが、高分子量のものは接着性もあるので
結着剤との併用を省略することができる。ここにいう結
着剤（一部が既述のポリエステル、ポリスチレン、アク
リル樹脂などと重複するが）としてはポリアミド、ポリ
ウレタン、ポリエステル、ポリカーボネート、ニーキシ
樹脂、ポリスチレン、アクリル樹脂、−り♂ニルケトン
、ポリ塩化ｅニルなどがあげられる。

この第二光導電層１４は樹脂分散（１１解）塗布法、蒸
着法、ス、ｅツタリング法、その他通ｌの手段によって
形成される。第二光導電層１４の厚さは、単層型のもの
では１０〜４０ｍ程度、複層型のものではＣＧＬ　１４
１がｏ、　ｓ　〜Ｂ　ｐｍｌｌＡ度、ＯＴＬ　１４２が
ｌｓ〜３　ｏｐｍ＠度が適当である。

才た、第二光導電層１４中の各材料の使用量は、次のと
おりである。まず、単層型のものでは顔料−樹脂系の場
合、顔料／Ｗ脂比はｖ１〜１／３　（重量）程度が、共
晶錯体系の場合、ビリリウム系染料は約０．１〜４重量
係、４リカーボネート樹脂は約ＢＯ〜９０重ｉｔｓ、電
子供与性有機材料は約１０〜５ｏｘｔ＊が適当である。

一方、積層型のものではＯＧＬ　１４１については顔料
−樹脂系の場合、１ａ科／衝脂比は率層飄のものと同じ
（３／ｌ　−”／ａ　（重量）程度、共晶錯体系の場合
、ピＩＪ　ＩＪウム系染料は約０．１〜１０重量％、４
リカーボネート樹脂は約５０〜９０重量％、電子供与性
有機材料は約０〜５０重量−が適当である。ＯＴＬ　１
４２については、電子供与性有機材料／樹脂比は２０／
１〜１／４（重量）＠＊が適当である。

中間層１３は、主として電流制御機能（−次帯電時のキ
ャリアの第二光導電層１４への注入防止）のために有効
であり、また付帯機能として成膜性の向上、第−光導電
層１２と第二光導電層１４との接着性向上の点でも効果
的である。

この中間層Ｘｍの材料としてはポリエチレン、−リプタ
ジエン、アクリル酸エステル又はメタクリル酸エステル
の東合体および共重合体、ポリカーボネート樹脂、キシ
レン樹脂、セレロース樹脂、弗素樹脂などの有機材料あ
るいは酸化珪素、弗化マグネシウムなどの無機材料が使
用される。中間層１３を形成する手段としてはピ）　有
機材料例えばポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、フェノ
ール樹脂などの溶剤可溶なものは、溶剤にＩｓ〜２０−
くらいの重量濃度に溶解しブレード法、デイツ♂ング法
などにより塗布し乾燥する。この場合、紫外−を照射し
て重合ないし硬化を促進させてもよい□（ロ）　−リエ
チレン樹脂、弗素樹脂などの有機溶剤に不溶でかつ重合
されてフィルム化されたものは、第一光導電層上に溶剤
可溶な樹脂などをｇ＆層剤としてラミネートし、このフ
ィルム上に第二光導電層を形成してもよい◇（ハ）　ｉ
リキシレンのように重合しつつ膜形成できるものは、第
−光纏亀階上に直接重合させてもよい。

に）無機材料あるいは弗素樹脂などのある種の有機材料
は、真空蒸着法ないしス／臂ツタリング法で形成しつる
、 等が例示できる。

中間層１３の厚さは０．１〜Ｂ　ｐｍ　９度が適当であ
る。

なお、本発明感光体の製造過程で使用される有機溶媒は
、勿論結着剤を接解させるものでなければならず、例え
ばトルエン、テトラヒドロフラン、１．２−ジクロフレ
エタン、ベンゼン、メタノールなどが適当である。

かくして製造された本発明感光体は、先に記載した本発
明の目的を十分満足するものである。

更に、本発明感光体では第一光導電層１２に特廼の合金
を用いたことにより、整流作用が働くという性質を有し
ている。

従って、この感光体１　（１／　、　１７／及び１″′
とも同様な挙動を示すので、便宜上、第１図に示した感
光体１を代表例として説明する）によって二色ｉｉｒ像
を得るには、ｔず、この感光体！に暗中で負の一次コロ
ナ帯電を施す（第５図（イ））。次に、同じく暗中で正
の二次コロナ帯電を施した後（蕗６図（財））、原稿！
の光導をこの感光体に与える。この場合、二次帯電は一
次帯電量よりも少な目に行なう。すると感光体１は原稿
の黒色部ＢＬに和尚するところの電荷分布に変動はない
が、白色部Ｗに和尚するところの電荷分布は第−光導電
層ｌ！、第二光導電層１４とも導電性となり電荷は消滅
する。一方、原稿の赤色部凡に和尚するところの電荷分
布は第二光導電層１４が導電性となるものの一部の電荷
が残留する（２）Ｓ図ｅ→）。

ここに、感光体１の各光導電層には原稿２の黒及び赤色
部に相応する互いに異なる極性をもった靜電潜儂が形成
され、これを赤色トナー、黒色トナーで遂次現像すれば
二色コピーカニ得られる。なお、第６図はこのプロセス
を通しての感光体１の経時の表面電位状態を表わしてｌ
、）る。

があげられる。

本発明感光体は＃Ｉｂ図および９６図憂こ示したプロセ
スだけに適用されるものではな（、通常のカールソンプ
ロセスにも使用可能である。また、原稿は二色（赤、黒
譲）のものに限られる訳ではなく多色であってもかまわ
な（、Ｎ。こσ〕多色原稿を用いれば有彩色部の各色部
＃嘘着しＧ）ＩＩｋ度差をもって再現される。そして、
この感光体上のトナー画像は普通紙等へ転写され定着さ
れて複写物として得られる。感光体は除電、り１Ｊ−ニ
ングされて貴び一次蕾電から始まるプロセスに供せられ
る０ 実施例 外１１１ｇＯｓｍφのアルミニウムドラム（導電性基体
）をｓｓ’ｃに維持して８＠−ＴＩ−Ｊ１３１合金（Ｔ
。

含量はＳ重量−１０１含量は８０　ｐｐｍ　）を約６０
絢厚に蒸着して第一光導電層を設けた。なお、この蒸着
においては、真空度を１０−’　Ｔｏｒｒ、蒸発源温度
をｓｇｏ℃とじた。

次いで、Ｃの纂−光導、電層上に４す♂ニルアルコール
水＊＊を浸漬法で塗布し、ＳＯ℃で３０分間乾燥して約
Ｌ３ＰＩｎ厚の／Ｑぜニルアルコールめ層（中間層）を
設けた。この中間層上に塩化ぜニル−酢酸ぜニル共重合
体（モル比２　：　１）１重量部テトラヒドロフラン　
　　　　　３００重量部の組成からなる液を浸漬法で塗
布し、５０℃で３０分間乾燥して約０．０８岬厚の電荷
担体発生層を形成し、更にこの上に、下肥の組成からな
る液を浸漬法で塗布し、５５℃で２時間乾燥して約１Ｅ
ｌＰｍ厚の電荷輸送層を形成して複層の第二光導電層を
形成し、複合感光体（本発明品ｌ）を作成した。

１−フェニル−３−（４−ジエチルアミノスチリル）−
８−（４−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン１重量
部ｌリカーボネート樹脂　　　　　　　１重量部塩化メ
チレン　　　　　　　　　　１６重量部また、前記の８
ａ−Ｔｅ−ＣＩ合金のＣＩ含量を５０９９ｍ　１８０　
ｐｐｍとした以外はまった（同様にして複合感光体（本
発明品２（Ｃ１含量５０　ｐｐｍのもの）、本発明品３
（Ｃ！含量８０　ｐｐｍのものりを作成した。

一方、比較のために、前記の８ｅ−Ｔｅ−Ｏｆ合金のｃ
ｔ含量を１０９ｐｍｓ　２０９ｐｍとした以外はまった
く同様にして比較の複合感光体（比較品１（０１含量１
０　ｐｐｍのもの）、比較品！（ＣＩ含量２０　ｐｐｍ
のもの））を作成した。

これら５種の複合感光体に対してそれぞれ、暗中で−ｔ
ｓｘｖのコロナ帯電を施し、やはり暗中で＋４１ＫＶの
コロナ帯電を施した後、赤黒白のパターンからなる原稿
を介して画儂露光した。

そのあと白色光で全面照射した。このようなプロセスを
複数回繰り返したところ、表−１のごとき結果が得られ
た。

この結果から明らかなように、比較の複合感光体では原
稿の赤色部に対応したところの表面電位の低下が著しく
、数１０回の連続複写にしか供し得なかったが、本発明
複合感光体によればそのような不都合が生じないのが確
められた。

（以下余白）

【図面の簡単な説明】

第１図ないし第４図は本発明に係る電子写真用複合感光
体の四側の断面図、第！１図及び第６図は本発明感光体
を使用した電子与真法を説明するための図である。 １．１’、１’　、１’・・・複合感光体　１１・・・
導電性基体１２・・・菖−光導電層　　　　１３・・・
中間層！４・・・第二光導電層 １４１・・・第二光導電層に勿ける電荷担体発生層１４
１！　−・・第二光導電層における電荷輸送層、名 焔Ｉ　菌 拓２図 ち３図 筋４閃 水１１ＩＩＩ皇； ２１発明の名称 電子写真用複合感光体 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 ５、補正の対象 （１）　　明細書の「特許請求の範囲」の禰（動　　図
　　　面 正の内専 特許請求の範囲を別紙のとおりに訂正する。 図面におけるＩＩＩ〜４［ｅ添付図面の通り正する。 付置類の目録 （１）　　別　　　　紙　　　　　　　　　　　　　　
　　１通ａｍ面（１１０〜４！ｉ！Ｉ）　　　　　　　
　　ｘｍ別　　　　　紙 特許請求の範囲 １、　可視光領域の一部有彩色光に対し感度を有し他の
有彩色光を透過する第二光導電層と、その第二光導電層
を透過する有彩色光に対し感度を有する第一光導電層と
が導電性基体上に第一光導電層、直接あるいは中間層を
介して第二光導電層の順で積層されてなり、これに負極
性の一次帯電を施した後、正極性又は交流の二次帯電を
施し、更に黒色部及び有彩色部を有する原稿をかいして
光像照射したときにその各色部に対応する表面電位が異
極性として表われる複合感光体において、前記第一光導
電層が塩素含量２８　ｐｐｍ以上の８＊−ＣＩ合金又は
８・−Ｔ＠−ＣＩ合金の蒸着層であることを特徴とする
電子写真用複合感光体。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. Ｌ　可視光領域の一部有彩色光に対し感度を有し他の有
   彩色光を透過する第二光導電層と、その第二光導電層を
   透過する有彩色光に対し感度を有する第−光導電層とが
   導電性基体上に第一光導電層、直接あるいは中間層を介
   して第二光導電層の順で積層されてなり、これに負極性
   の一次帯電を施した後、正極性又は交流の二次帯電を施
   し、更に黒色部及び有彩色部を有する原稿をかいして光
   像照射したときにその各色部に対応する表面電位が異極
   性−０１合金の蒸着層であることを特徴とする電子写真
   用複合感光体。