JPS58142344A - 電子写真用感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 従来の２色カラー複写法としては、（１）これまでのカ
ールソン法によシ帯電−露光一現儂一転写の工程を繰り
返す方法、（２）各々異なった波長の光に感度を有する
二つの光導電層を導電性支持体上に積層した感光体を用
いて、これに−次帯電、−次帯電とは真偽性の二次帯電
を行たって又は−次帯電を施した後あるいはそれと同時
に一方の光導電層が導体化しうる波長の光の均一露光を
行なってから二次帯電を施し、各先導、電層に互いに異
なる極性の電荷を維持せしめ、次いで黒色部及び有彩色
部を有する原稿を介して画僚露光することＫより原稿の
各色部に対応する表面電位が異極性となった靜電潜儂を
感光体上に形成させ、これを異極性異色トナーで逐次現
儂し、仁のトナー像を簀通紙（受像紙）Ｋ転写し定着す
る方法が知られている。

しかし、上記（１）の方法では色重ねを行なうために％
に黒色が出せない、色ズレが生じる、機構が複雑である
等の欠陥があった。このため、現在では上記（２）の方
法が脚光を浴びている。

上記（匂の方法において使用される二つの光導電層を有
する感光体の支持体から離れた、つま多感光体表面にあ
る第二光導電層が表面電位、感光体の感度尋に及ぼす影
響は大きく種々検討がなされており、この第二光導電層
の構成として電荷発生物質を主成分とする電荷発生層及
び電荷移動物質を主成分とする電荷移動層とを積層した
ものを採用した感光体が提案されている。

しかしながら、従来のこのタイプの感光体は、前記（２
）の如き方法で黒色と赤色の固型原稿を用いて複写、％
に連続複写を行うと、白色部に黒トナーによるカクリが
発生する上、赤色部へのトナー付着量の減少をきたすと
いった欠点を有するものであり、連続複写によって画儂
の高コントラストを十分維持し得るもので社なかった。

本発明の目的は、上記欠点を解決した連続複写によって
も高コントラストな固型を十分維持し得る感光体を提供
することである。

即ち、本発明は、導電性支持体上に第−光導電層及びそ
の上に直接又は中間層を介して為二元導電層を設けてな
る電子写真用感光体において、少なくとも第二光導電層
は電荷発生層と電荷移動層中からなり、かつ電荷移動層
に使用される電荷移動物質の電荷移動錯体を形成したと
きの光吸収の電子エネルギー値が１．７ｅＶ以下である
ことを特徴とするものである。

本発明の感光体は、第１図（イ、Ｑ）に示されるように
、電荷移動層４と電荷発生層５が積層された第二光導電
層１１第−光導Ｗ層２、導電性支持体３及び中間層６か
ら成るものであるが、連続複写を行なうと徐ｋＫ白色部
への黒トナーによるカノリの発生及び赤色部への赤トナ
ー付着量の減少という問題につき本発明者らが研究検討
し、判明したところをまず説明する。

第２図は本発明感光体を利用する電子写真法の帯電模型
を工程別に示したものでＩｈ６％また感光体の潜像形成
に於ける表面電位の時間的変化は第３図の如くなるもの
である。ここでこの電子写真法を用いて１０００枚＠度
の連続複写後の潜像形成に於ける表面電位の時間的変化
は全工程において表面電位は負の方向にり７トしている
ことが測定されている。このことから、第二光導電１−
中に負電荷が残留蓄積するものと考えられる。赤色１部
の表面電位は、ｒ層のすなわち第一光導電層上に存在す
る電荷によって得られるものであるのに対し第二光導電
層中に負電荷が残留蓄積すると、導電層までの静電容量
は小さくなるため、ｗ４＠される表面電位は残留負電荷
が少なくても大きく埃われてくるものである。

そこで本発明者らは、残留負瞥′荷の蓄積を減少させる
ぺ〈検討したところ、第二光導電層の電荷移動層に用い
られるドナー型電荷移動剤のイオン化Ｉテンシャルと、
残留電荷の蓄積とは相関を有し、前記イオン化ポテンシ
ャルが、１、７　ｅＶ以下とすれば残留電荷はほとんど
蓄積しないことを経験的に見いだしたものである。なお
イオン化／テンシャルは、物質のもつ１つの特性である
が、多くのドナー型電荷移動剤のイオノ化Ｉテンシャル
は１．７　ｅＶ以上の値を有するものである。。

ここでドナー型電荷移動剤のイオン化ポテンシャルは電
荷移動錯体を形成したときの光吸収の電子エネルギー値
と本発明において定義され、その測定は、ドナー型電荷
移動剤と、２，４．７−ドリニトロー９−フルオレノ／
とをジオキサン、テトラヒドロフラン等の適幽な溶媒中
に等モル溶解し、この溶液の吸収スペクトルのピークの
波長を測定し、下記式から算出するものである。

ａ　（ｅＶ　）ｙ−ｈ　＊　ｃ／λ （但し・：電子エネルギー、ｈニブランク定数、Ｃ：光
速、λ：波長） 本発明において用いられる電荷移動錯体を形成したとき
の光吸収の電子エネルギー値が、１．７　ｅＶ以下の電
荷移動物質としては例えば （Ｈ，ｏｏ−＠−Ｈｔｏ片Ｎ■ロ飯Ｎ＋Ｏ晴＠−００Ｈ
，）。

１、４６　ｅＶ （）１．００号ＯＨ岬Ｎ℃；従Ｎ４−ＯＨ電÷００Ｈｓ
　）ｔとＨ。

１．４１＠Ｖ 等である。

本発明における電荷移動層は、５（ｅＶ）が１．７　ｓ
Ｖ以下の電荷移動物質と結着剤を含む溶液を塗布乾燥し
て得られ、電荷移動層中の電荷移動物質の割合は１０〜
９５重量％、好ましくは３０〜９０１１量−である、こ
こで、結着剤としてはぼりエチレン、ポリスチレン、ポ
リブタジェン、スチレン−シタジエン共重合体、了クリ
ル酸エステル又はメタクリル酸エステルの重合体及び共
重合体、Ｉリエステル、？リアオド、ｌリカー−ネート
、工Ｉキシ樹脂、ウレタン樹脂、シリコン樹脂、アルキ
ッド樹脂、セルロース系樹８１−？ポリーＮ−ビニルカ
ルノ々ゾール及びその誘導体勢Ｑ結着性樹脂が挙げられ
る。

なお、電荷移動Ｉ−の膜厚は５〜５　Ｑ　ｐｍ、好壕し
くは５〜２５　ｐｖｎである。

次に、電荷発生ｌ−に使用され得る電荷発生物質として
は、下記一般式で示されるジスアゾ化合物が挙げられる
。。

−Ｎ　＝　Ｎ　−Ｃｏｕｐｌｅｒ　　（１）これらのジ
スアゾ顔料は、高い量子収量で光励起によって電、荷担
体を発生するものであるため、電荷発生層中への含有量
の少量化がはかれ、横１型感光体の分光感度の高度化に
寄与するものである。

電荷発生層は、前記顔料及び前記結着剤を真空蒸着、ス
パッタリング、ドクタープレード等により塗布乾燥して
得られ、電荷発生層中の顔料の割合は２０〜１００重量
悌、好オしくは４０〜１００重ｆ９ｇであシ、膜厚は５
ｐＷ＆以丁、好ましくは２ｐ１８以下である。

次に、ＩＩ−光導電層は、第二光導電層により適宜選択
され、第二光導電層を透過する光の少くともその一部に
感度を有することが必要である。

例えば、赤黒２色の複写の場合Ｋｉｄ、イ）４二光導電
層が・赤色に感度を持つ場合は、菖−光導電層は非赤色
光に感度を有すること６０）第二光導電層が非赤色に感
度を持つ場合は、繭−光導電層は赤色光に感度を有する
ことが必要である。

第−光導電層の形成素材と［７ては、 １１）　　赤色光に対して感度を有する光導電層構成素
材とし、て 鋼フタロシアニン等のフタロシアニン顔料、ｆイＴｙブ
ルーなどのアゾ顔料等の有機顔料、ビリリウム系色素増
感？リピニルカルノセソール、テトラブロムフェノール
タル−などで増感された酸化亜鉛等の色素により増感さ
れた有機、無機の光導電部材など青色系光導電材料を含
有するもの、 （２）　　非赤色光に対して感度を有する光導電層構成
素材として Ｏｄ８　、　ＺｎＳ　、　　８ｅなどの無機顔料、キナ
クリドン顔料、ペリレン顔料などの有機顔料、エリスロ
シン、ローズベンガル岬Ｋｊｆｉ増感された酸化亜鉛な
どの色票増感光導電部材、ジニトロフルオレノンとＩリ
ビニルカル・９ゾールとの組合せ等による電荷移動型光
４電部材などの黄、赤色系光導電材料を含有するもの、 （３）　　赤色光、非赤色光の両方に対して感度を有す
る光導電層構成素材として ＯｕをドープしたＯｄ８．Ｔｅをドープした８ｅ。

Ａｓ霊ＳｅＢ勢の無機光導電部材、トリニトロフルオレ
ノンとぼりビニル力ルノゾールとの組合せ軒による電荷
移動型光導電部材などを含有するもの などがあけられる。

萬−光導電層は、前述した第二光導電層と同様に形成さ
れ、膜厚は５〜１５０１１１−％奸ましくは２０〜１０
Ｑｐ慣である。膜厚がこれよシ薄い（５μ偽以下）と、
黒部−赤部に対応する表面電位の分離が小さくなり、こ
れより厚い（１５０／ＩＩＢ以上）と経済的に不利であ
る。

導電性支持体は、体積電気抵抗１０１’Ω個以下の４電
性を有するもの例えばＡｉ　、　Ｏｕ　、　Ｐｂなどの
金属板、又は８ｎＯ１、Ｉｎ１０Ｂ　、　Ｏｕｌ、　Ｏ
ｒＯ雪などの金Ｉ１４敵化物からなる板、あるいはこれ
ら金属又は金ＪＩ４酸化物を蒸着又はスパッタリングに
より被傍したプラスチックフィルム、紙又は布などがあ
げられる。

又、導電性支持体と第一光導電層との間Ｋ。

接着性及び整流性向上のためにＡｍ、８１．Ｇｓ。

ＭｇＦ　、　Ａｓ１Ｏ，等の無機物や前述した電子供与
性化合物、電子受容性化合物、顔料等の有機化合物でｆ
引き層を設けることも可能である。

他に、１１１１−（９図に示されるように第一光導電層
と第二光導電；−との間に６の中間層を設ける仁とが可
能であシ、中間層は第一光導電層と第二光導電層との接
着性の向上、光導電層との界面に電荷を保持させるだめ
の電気的制御機能及び２色複写織元時の第一光導電層へ
の透過光の波長制御機能等を有し、前記結着剤と必要に
応じ顔・染料又は繭記電荷移動物質等を添加し、分散塗
布して形成される。、膜厚は、Ｏ，ＯＳ〜５声琳好まし
くは０．５〜３−悔である。

次に、ヒリして得られる本発明の複合感光体を用いて２
色のＷｒＡ儂を形成する方法を有彩色光として赤色光を
用いた例でＪ＠２図〜ｇ５図に従つて説明を行う。

プロセスＩ（第２〜３図参照） このプロセスで使用される複合感光体Ｆ１第一光導電層
２が少くとも青色に感度を有するものであるが、第二光
導電層１が赤色を実質的に吸収するものであれば、ノぐ
ンクロマチックのものでもよい。一方、第二光導電層ｌ
＃′ｉ少くとも赤色部ＫＪＩ度を有し、且つ第一先導電
層２が感度を有する領域の光を透過させるものでな１れ
ばならない。

このような感光体に対してはまず暗中で一次負帯電を行
なって第二光導電層１だけを帯電させた後（第２図１）
、−次帯電よりも低い電位の正帯電又は交流帯電を行な
って、極性はそのままで、電位を若干低下させる（第２
図ｂ）。

つｂで黒部及び赤部を有する原稿を介して画像露光を行
なうと、感光体の点部対応部分の電位はそのままで変ら
ないが、白部対応部分の電位は１１ぼ０となり、また赤
部対応部分の電位は正榔性に反転する（第５図ｃ、ｄ）
。以下、正帯電赤トナー及び負帯電黒トナーで現儂し、
転写すれば所望の赤黒２色のコピーが得られる。なお謔
３図に前記各工程毎の感光体の表面電位の変化を示した
。

プロセスＩＩ　（＠４〜５図参照） ξのプロセスで使用される複合感光体は第一光導電層２
が少くとも赤色部に感度を有するものであるが、第二光
導１ｆ！ｌが宵色光を実質的に吸収し、且つ光感度を有
するものであれば、ノｑンクロマチックのものでもよい
。

このような感光体に対してはまず暗中で一次負帯電を行
なって第二光導電層ｌだけを帯電させた後（帛４図１）
、二次正帯電を行なって表面電位の極性を正に反転させ
る（纂４図ｂ）。

次に黒部及び赤部を有する原稿を介して画像露光−を行
なうと、感光体の黒部対応部分の電位は正の１まで変ら
ないか、赤部対応部分の電位は負に逆転し、また白部対
応部分の電位は＃１ぼ０となる（Ｗ＆４図ｃ、ｄ）、更
に、負帯電黒トナー及び正帯電赤トナーで逐次埃像し、
紙などの転写部材に転写し定着すれば、赤、黒！色のコ
ピーが得られる。なお第５図に前記各工程毎の感光体の
表面電位の変化を示した。

又、以上の電子写真プロセスは赤、黒２色の原稿を用い
九個であるが、これらのプロセスは前記原稿に限られる
ものではなく、第−及び第二光導電層の分光特性を適宜
選択すれば、青−黒、赤−青、緑−黒などの２色原稿に
４同様に適用できることは勿論である。

以下に、実施例を示す。

実施例１ ０．２ｍのアル２ニウム板上に、基板温度６０℃１０’
　Ｔｏｒｒの条件で、テルル６　ｗｔ−および塩素６０
　ｐｐｍ含むセレン合金を蒸着し、膜厚ｓｏｐ嘱の第１
光導電層を設けた。この纂１光導電１＃上に 尿素メラ建ン樹脂　　　　　　　１５重量部メチルエチ
ルケト／　　　　　　　　８５重量部からなる樹脂溶液
を塗布、乾燥せしめて１声愼厚さの第１中間層を形成し
、この上に ０ｕ−フタロシアニン染料（シアニンゾル−ＬＨＧ　　
住友化学社製）　　　　　　　　　　　　３重量部イリ
エステル樹脂　　　　　　　　　ｔｓ重重１テトラヒド
ロフラン　　　　　　　　　９５．５重ｔｉからなる液
を塗布、乾燥せしめて０．８　ｐｆｌｌｒ厚さの第２中
間層を形成した６次に ゾチラール樹脂　　　　　　　　　　　１重量部１．２
−ジクロロエタン　　　　　　　　　６７重量部をＩ−
ル之ルで分散後さらに１，２−ジクａロエタン８０重量
部を加えてなる分散液を上記得られた第２中間層上に迩
布し、５５℃の条件で乾喝：１： 燥して、０．５μ寓厚さの＄２′光導電層の電荷発生ｌ
−を形成した。ｊＩ！にこの電荷発生層上に鵞重量部 Ｉリエステル樹脂　　　　　　　　　２重量部ジクロロ
メタン　　　　　　　　　　４６重量部からなる塗液を
塗布し、５０℃の条件で乾燥して１８声集厚さの１１４
２光導電層の電荷移動層を設けて複合感光体を作成した
。

このようＫして得た感光体に、−６，１ＳＫＶのコロナ
放電による１次帯電及び＋４．５ＫＶのコロナ放電によ
る２次帯電を行なった後、黒色および赤色の固型を有す
る原稿を介して白地和尚部分が３５１ｕｘｅｓｅｃとな
る露光量で固型露光を行なって、２値潜像を形成し、負
帯電赤色トナーによる現像および正帯電黒色トナーによ
る堝儂を行なった後、トナーｍ儂を転写紙に転写し熱定
着をしたところそれぞれ、鮮明な黒色および赤・・・Ｉ 色の２色画像が複写された。仁の複写工程を１０００回
繰シ返した後の複写画像も地肌汚れのない鮮明な２色画
像であった。

なお本実施例の重荷移動剤化合物の電子エネルギー値は
１．４６であった。また１紀第１回目の複写工程の現儂
前に於ける感光体の潜像電位を測定し九ところ赤色相当
部はゼ５２０　Ｖ　ｓ黒色相当部−６４０ｖおよび地肌
部−１５Ｖであや、同様Ｋ１００Ｏ回目に於てけ赤色相
当部子５ｏｓｖ。

黒色相当部−６３５■および一１０Ｖであった。

実施例２〜１．２及び比較例１−１２ 実施例１の＃Ｉ２光導電層の電荷移動斉１化合物をＦ記
纂１表に示す化合物にそれぞれ変えて実施例１と同様に
して感光体を作成し、さらに１回目の複写工程及び１０
００回目の複写工程に於ける各潜像電位を―ｊ定したと
ころ下記側２表のような結果が得られ丸。

（以下余白） 第１表 以上の結果から明らかなように、本発明の感光体は、黒
色部及び赤色部の表面電位が高く、特に％１０００回の
繰り返し鏝においても黒−白又は赤−白の電位差が大き
いことから、繰如返し使用においてもカゾリの少ないコ
ントラストの嵩い複写物を与えるものである。

【図面の簡単な説明】

萬１図は本＠明の感光体の概略図である。第２図〜第５
図は本発明の感光体に適用されるプロセスの説明図であ
る。 ｌ・・・第二光導電層　　２・・・菖−光導電層３・・
・導電性支持体　　４・・・電荷移動層５・・・電荷発
生層 弔１図 Ｚ票７７丁Ｚ乙ト３　　　Ｚ不】７フＺ二←３懲３図 弔う図 第１頁の続き ０発　明　者　風見武夫 東京都太田区中馬込１丁目３番 ６号株式会社リコー内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、　導電性支持体上Ｋｇ−光導電層及びその上ＫｌＩ
   Ｉ＆又は中間層を介して第二光導電層を設けてなる電子
   写真用感光体において、少なくとも第二光導電層は電荷
   発生層と電荷移動層とからな）、かつ電荷移動１ｌＩＫ
   使用される電荷移動物質の電荷移動錯体を形感したとき
   の光吸収の電子エネルギー値が１．７ｅＶ以丁であるこ
   とを特徴とする電子写真用感光体、。