JPS6379930A - 高耐食アモルフアスニツケル合金 - Google Patents
高耐食アモルフアスニツケル合金Info
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Landscapes
- Physical Vapour Deposition (AREA)
- Continuous Casting (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、高温溝リン酸のような苛酷な腐食性環境にお
ける耐食材料として好適な高耐食アモルファスニッケル
合金に関するものである。
ける耐食材料として好適な高耐食アモルファスニッケル
合金に関するものである。
従来の技術
高温濃厚リン酸プラント用構造材料として309.31
0,446Moステンレス鋼クロムモリブデンチタン鋼
、ハイテロイCなどか使われているが、これらといえど
も高温濃厚リン酸のような厳しい腐食性環境では十分な
耐食性を備えてはいない。
0,446Moステンレス鋼クロムモリブデンチタン鋼
、ハイテロイCなどか使われているが、これらといえど
も高温濃厚リン酸のような厳しい腐食性環境では十分な
耐食性を備えてはいない。
一方、本発明者らは先に耐孔食、耐隙間腐食、耐全面腐
食用高耐食アモルファスニッケル基合金を見出し、特願
昭51−132290号として出願した。これは、以下
の4つの発明からなる。
食用高耐食アモルファスニッケル基合金を見出し、特願
昭51−132290号として出願した。これは、以下
の4つの発明からなる。
(1)5〜40原子%のCrおよび15〜35原子%の
Pを含み、残部実質的にNiからなり苛酷な腐食環境1
こ耐える耐孔食、耐隙間腐食、耐全面腐食用高耐食アモ
ルファスニッケル基合金。
Pを含み、残部実質的にNiからなり苛酷な腐食環境1
こ耐える耐孔食、耐隙間腐食、耐全面腐食用高耐食アモ
ルファスニッケル基合金。
(2)5〜40原子%のCrおよび15〜35原子%の
Pを含み、かつ3原子%以下の八l、10原子%以下の
No、40原子%未満のFeの1種または2種以上を含
み、Cr、P、ALMo、Feの合計は60原子%未満
で、残部実質的に旧からなり、苛酷な腐食環境に耐える
耐孔食、耐隙間腐食、耐全面腐食用高耐食アモルファス
ニッケル基合金。
Pを含み、かつ3原子%以下の八l、10原子%以下の
No、40原子%未満のFeの1種または2種以上を含
み、Cr、P、ALMo、Feの合計は60原子%未満
で、残部実質的に旧からなり、苛酷な腐食環境に耐える
耐孔食、耐隙間腐食、耐全面腐食用高耐食アモルファス
ニッケル基合金。
(3) 5−40原子%のCrおよび5〜35原子%
のPを含み、さらにそれぞれ20原子%以下のC,Si
、Bの1種または2装置」二を、P、C,Si、、Bの
合計で15〜35原子%含み、残部実質的にNiからな
り、苛酷な腐食環境に耐える耐孔食、耐隙間腐食、耐全
面腐食用高耐食アモルファスニッケル基合金。
のPを含み、さらにそれぞれ20原子%以下のC,Si
、Bの1種または2装置」二を、P、C,Si、、Bの
合計で15〜35原子%含み、残部実質的にNiからな
り、苛酷な腐食環境に耐える耐孔食、耐隙間腐食、耐全
面腐食用高耐食アモルファスニッケル基合金。
(4) 5−40原子%noCrおよび5〜35原子
%のPを含み、さらにそれぞれ20原子%以下のC5S
i、Bの1種または2種以上を、P、C,Si、Hの合
計で15〜35原子%含み、かつ3原子%以下の八l、
10原子%以下のMO140原子%未満のFeの1種ま
たは2種以上を含み、Cr、 P、 C,S′i”ぐB
、 A I、No、 Feの合計が60原子%未満で残
部実質的にNiがらなり、苛酷な腐食環境に耐える耐孔
食、耐隙間腐食、耐全面腐食用高耐食アモルファスニッ
ケル基合金。
%のPを含み、さらにそれぞれ20原子%以下のC5S
i、Bの1種または2種以上を、P、C,Si、Hの合
計で15〜35原子%含み、かつ3原子%以下の八l、
10原子%以下のMO140原子%未満のFeの1種ま
たは2種以上を含み、Cr、 P、 C,S′i”ぐB
、 A I、No、 Feの合計が60原子%未満で残
部実質的にNiがらなり、苛酷な腐食環境に耐える耐孔
食、耐隙間腐食、耐全面腐食用高耐食アモルファスニッ
ケル基合金。
更に、本発明者らは、沸騰濃硝酸あるいは更に酸化剤を
含むような過酷な腐食性環境で使用し得る高耐食アモル
ファス合金を見出上下記の4つの発明からなる高耐食ア
モルファス合金を特願昭60−51036号として特許
出願した。
含むような過酷な腐食性環境で使用し得る高耐食アモル
ファス合金を見出上下記の4つの発明からなる高耐食ア
モルファス合金を特願昭60−51036号として特許
出願した。
(1) Taを15−80原子%含み残部は実質的に
Niよりなる高耐食アモルファス合金。
Niよりなる高耐食アモルファス合金。
(2) Taと、Ti、2r、Nb、凶よりなる群か
ら選ばれる1種または2種以上の元素とを含み、残部は
実質的にNiよりなり、含有率はTaが10原子%以上
、前記群から選ばれる1種または2種以上の元素がTa
との合量で15−80原子%である高耐食アモルファス
合金。
ら選ばれる1種または2種以上の元素とを含み、残部は
実質的にNiよりなり、含有率はTaが10原子%以上
、前記群から選ばれる1種または2種以上の元素がTa
との合量で15−80原子%である高耐食アモルファス
合金。
(3) Taと、Feおよび/又はCoとを含み、残
部は実質的にNiよりなり、含有率はTaが15−80
原子%、Feおよび/又はCoが75原子%以下、Nl
が7原子%以上である高耐食アモルファス合金。
部は実質的にNiよりなり、含有率はTaが15−80
原子%、Feおよび/又はCoが75原子%以下、Nl
が7原子%以上である高耐食アモルファス合金。
(4) Taと、Ti、2r、Nb、Wよりなる群が
ら選ばれる1種または2種以上の元素とFeおよび/又
はCoとを含み、残部は実質的にNiよ))なり、含有
率はTaとTi、2r、Nb及び四よりなる群から選ば
れる1種または2種以上とが、合量で15−80原子%
でありかつTaが10原子%以上であ’)、Feおよび
/又Coが75原子%以下であすNiが7原子以上であ
る高耐食アモルファス合金。
ら選ばれる1種または2種以上の元素とFeおよび/又
はCoとを含み、残部は実質的にNiよ))なり、含有
率はTaとTi、2r、Nb及び四よりなる群から選ば
れる1種または2種以上とが、合量で15−80原子%
でありかつTaが10原子%以上であ’)、Feおよび
/又Coが75原子%以下であすNiが7原子以上であ
る高耐食アモルファス合金。
更に、本発明者らは、沸騰濃塩酸のような過酷な腐食性
環境で使用し得る高耐食アモルファス合金を見出し、特
願昭60−172860号および特願昭60−1728
61として特許出願した。
環境で使用し得る高耐食アモルファス合金を見出し、特
願昭60−172860号および特願昭60−1728
61として特許出願した。
特願昭60−1.72860号は下記の16の発明から
なる。
なる。
(1) Taを30−80原子%含み、残部は実質N
iよりなる高耐食アモルファス合金。
iよりなる高耐食アモルファス合金。
(2) 12原子%以上のTaを含み、TaとNl)
の合計が30−80原子%であり残部゛は実質的Niよ
りなる高耐食アモルファス合金。
の合計が30−80原子%であり残部゛は実質的Niよ
りなる高耐食アモルファス合金。
(3) 25原子%以上のTaを含み、Ti、2r、
Crの群から選ばれる1種又は2種以上の元素とTaと
の合計が30−80原子%であり、残部は実質的にNi
よりなる高耐食アモルファス合金。
Crの群から選ばれる1種又は2種以上の元素とTaと
の合計が30−80原子%であり、残部は実質的にNi
よりなる高耐食アモルファス合金。
(4) 12原子%以上のTaを含み、TaとNi1
の合計が25原子%以上であり、Ti、Zr、Crの群
から選ばれる1種又は2種以上の元素とTa及びNbと
の合計が30−80原子%であって、残部は実質的にN
iからなる高耐食アモルファス合金。
の合計が25原子%以上であり、Ti、Zr、Crの群
から選ばれる1種又は2種以上の元素とTa及びNbと
の合計が30−80原子%であって、残部は実質的にN
iからなる高耐食アモルファス合金。
(5) 30−80原子%以上のTaと2原子%以上
のNiを含み、残部実質的にFeおよびCoのいずれか
1種又は2種からなり、合計を100原子%とする高耐
食アモルファス合金。
のNiを含み、残部実質的にFeおよびCoのいずれか
1種又は2種からなり、合計を100原子%とする高耐
食アモルファス合金。
(6) 12原子%以上のTaを含み、TaとNbの
合計が30−80原子%以上であって、2原子%以上の
Niを含み、残部は実質的にFeおよびCOのいずれか
1種又は2種からなり合計を100原子%とする高耐食
アルカリ土類金属 (7) 25原子%以」二のTaを含み、Tijr、
Crの群から選ばれる1種又は2種以上の元素とTaと
の合計が30−80原子%であって、2原子%以上のN
iを含み、残部は実質的にFeおよびCoの1種又は2
種からなり、合計を100原子%とする高耐食アモルフ
ァス合金。
合計が30−80原子%以上であって、2原子%以上の
Niを含み、残部は実質的にFeおよびCOのいずれか
1種又は2種からなり合計を100原子%とする高耐食
アルカリ土類金属 (7) 25原子%以」二のTaを含み、Tijr、
Crの群から選ばれる1種又は2種以上の元素とTaと
の合計が30−80原子%であって、2原子%以上のN
iを含み、残部は実質的にFeおよびCoの1種又は2
種からなり、合計を100原子%とする高耐食アモルフ
ァス合金。
(8) 12原子%以上のTaを含み、TaとNbの
合計が25原子%以上であって、T ; 、 lr、
Crの群から選ばれる1種又は2種以上の元素とTaお
よびNl)との合計が30−80原子%であって、更に
2原子%以上のNiを含み、残部は実質的にFeおよび
C。
合計が25原子%以上であって、T ; 、 lr、
Crの群から選ばれる1種又は2種以上の元素とTaお
よびNl)との合計が30−80原子%であって、更に
2原子%以上のNiを含み、残部は実質的にFeおよび
C。
のいずれか1種又は2種からなり、合計を100原子%
とする高耐食アモルファス合金。
とする高耐食アモルファス合金。
(9) 20原子%以上80原子%未満のTaと7原
子%以下のPを含み、残部は実質的に20原子%以」二
のNiよりなり、合計を100原子%とする高耐食アモ
ルファス合金。
子%以下のPを含み、残部は実質的に20原子%以」二
のNiよりなり、合計を100原子%とする高耐食アモ
ルファス合金。
(1,0) 7原子%以上のTaを含み、TaとNl
)の合計が20原子%以上80原子%未満であって、7
原子%以下のPを含み、残部は実質的に20原子%以上
のNiよりなり合計を100原子%とする高耐食アモル
ファス合金。
)の合計が20原子%以上80原子%未満であって、7
原子%以下のPを含み、残部は実質的に20原子%以上
のNiよりなり合計を100原子%とする高耐食アモル
ファス合金。
(11) 1.5原子%以上のTaを含み、Ti、2
r、Crの群から選ばれる1種又は2種以上の元素とT
aとの合計が20原子%以上80原子%未満であり、7
原子%以下のPを含み、残部は実質的にNiよりなり合
計を100原子%とする高耐食アモルファス合金。
r、Crの群から選ばれる1種又は2種以上の元素とT
aとの合計が20原子%以上80原子%未満であり、7
原子%以下のPを含み、残部は実質的にNiよりなり合
計を100原子%とする高耐食アモルファス合金。
(12) 7原子%以上のTaを含み、TaとNbの
合計が16原子%以上であって、Ti、2r、Crの群
から選ばれる1種又は2種以上の元素とTaとNl)と
の合計が20原子%以上80原子%未満であり、7原子
%以下のPを含み、残部は実質的にNiよすなり合計を
100原子%とする高耐食アモルファス合金。
合計が16原子%以上であって、Ti、2r、Crの群
から選ばれる1種又は2種以上の元素とTaとNl)と
の合計が20原子%以上80原子%未満であり、7原子
%以下のPを含み、残部は実質的にNiよすなり合計を
100原子%とする高耐食アモルファス合金。
(13) 20原子%以上80原子%未満のTaと、
2原子%以上の旧と7原子%以下のPを含み、実質的残
部であるFeおよびcoの1種又は2種とNiとの合計
が20原子%以上であって、合計を100原子%とする
高耐食アモルファス合金。
2原子%以上の旧と7原子%以下のPを含み、実質的残
部であるFeおよびcoの1種又は2種とNiとの合計
が20原子%以上であって、合計を100原子%とする
高耐食アモルファス合金。
(14) 7原子%以上のTaとNbとの合計が20
原子%以上80原子%未満であって、2原子%以上のN
iと7原子%以下のPを含み、実質的残部であるFeお
よびCOの1種又は2種とNiとの合計が20原子%以
上であり、合計を100原子%とする高耐食アモルファ
ス合金。
原子%以上80原子%未満であって、2原子%以上のN
iと7原子%以下のPを含み、実質的残部であるFeお
よびCOの1種又は2種とNiとの合計が20原子%以
上であり、合計を100原子%とする高耐食アモルファ
ス合金。
(]、5) 15原子%以上のTaを含み、Tidr
、Crの群から選ばれる1種又は2種以上の元素とTa
との合計が20原子%以」二80原子%未満であって、
2原子%以上のNi、7原子%以下のPを含み、実質的
残部であるFeおよびCoの1種又は2種とNiとの合
計が、20原子%以上であり、合計を100原子%とす
る高耐食アモルファス合金。
、Crの群から選ばれる1種又は2種以上の元素とTa
との合計が20原子%以」二80原子%未満であって、
2原子%以上のNi、7原子%以下のPを含み、実質的
残部であるFeおよびCoの1種又は2種とNiとの合
計が、20原子%以上であり、合計を100原子%とす
る高耐食アモルファス合金。
(16) 7原子%以上のTaを含み、TaとNbの
合計が、16原子%以上であって、Tjjr−Crの群
から選ばれる1種又は2種以上の元素とTaとNllと
の合計が20原子%以」二80原子%未満であり、更1
こ2原子%以上のNiと7原子%以下のPを含み、実質
的残部であるFeおよびcoの1種又は2種とNiとの
合計が20原子%以」二で、合計を100原子%とする
高耐食アモルファテ芥金。
合計が、16原子%以上であって、Tjjr−Crの群
から選ばれる1種又は2種以上の元素とTaとNllと
の合計が20原子%以」二80原子%未満であり、更1
こ2原子%以上のNiと7原子%以下のPを含み、実質
的残部であるFeおよびcoの1種又は2種とNiとの
合計が20原子%以」二で、合計を100原子%とする
高耐食アモルファテ芥金。
また特願昭60−172861号は下記の16の発明か
らなる。
らなる。
(1) 20−50原子%のTaと10−23原子%
のPを含み残部は実質的にNiよりなる高耐食アモルフ
ァス合金。
のPを含み残部は実質的にNiよりなる高耐食アモルフ
ァス合金。
(2)7原子%以上のTaを含み、TaとNbの合計が
20−50原子%であって、10−23原子%Pを含み
残部は実質的1こ旧よ1)なる高耐食アモルファス合金
。
20−50原子%であって、10−23原子%Pを含み
残部は実質的1こ旧よ1)なる高耐食アモルファス合金
。
(3) 1.5原子%以上のTaを含み、Ti、2r
およびCrの群から選ばれる1種または2種以上の元素
とTaとの合計が20−50原子%であって、1〇−2
3原子%のPを含み残部は実質的にNiよりなる高耐食
アモルファス合金。
およびCrの群から選ばれる1種または2種以上の元素
とTaとの合計が20−50原子%であって、1〇−2
3原子%のPを含み残部は実質的にNiよりなる高耐食
アモルファス合金。
(4)8原子%以上のTaを含み、TaとNbの合計が
16原子%以」−であって、Ti、2rおよびCrの群
から選ばれる1種または2種以上の元素とTaおよびN
bとの合計か20−50原子%であり、10−23原子
%のPを含み残部は実質的にNiからなる高耐食アモル
ファス合金。
16原子%以」−であって、Ti、2rおよびCrの群
から選ばれる1種または2種以上の元素とTaおよびN
bとの合計か20−50原子%であり、10−23原子
%のPを含み残部は実質的にNiからなる高耐食アモル
ファス合金。
(5) 20−50原子%のTaと10−23原子%
のPと2原子%以」二のNiを含み、実質的残部として
・ FeおよびCoの1種または2種がらなり、合計
を100原子%とする高耐食アモルファス合金。
のPと2原子%以」二のNiを含み、実質的残部として
・ FeおよびCoの1種または2種がらなり、合計
を100原子%とする高耐食アモルファス合金。
(6)7原子%以上のTaを含み、Ta、Nbとの合計
が20−50原子%であって、10−23原子%のPと
2原子%以上のNiを含み、実質的残部としてFeおよ
びCoの1種または2種がらなり、合計を100原子%
とする高耐食アモルファス合金。
が20−50原子%であって、10−23原子%のPと
2原子%以上のNiを含み、実質的残部としてFeおよ
びCoの1種または2種がらなり、合計を100原子%
とする高耐食アモルファス合金。
(7) 1.5原子%以上のTaを含み、Ti、2r
およびCrの群から選ばれる1種または2種以上の元素
とTaとの合計が20−50原子%であって、1〇−2
3原子%のPと2原子%以上のNiを含み、実質的残部
としでFeおよびCoの1種または2種からな1)、合
計を100原子%とする高耐食アモルファス合金。
およびCrの群から選ばれる1種または2種以上の元素
とTaとの合計が20−50原子%であって、1〇−2
3原子%のPと2原子%以上のNiを含み、実質的残部
としでFeおよびCoの1種または2種からな1)、合
計を100原子%とする高耐食アモルファス合金。
(8)8原子%以上のTaを含み、TaとNbの合計が
16原子%以上であって:Ti、lrおよびCrの群か
ら選ばれる1種または2種以上の元素とTaおよびNb
との合計が20−50原子%であり、10−23原子%
のPと2原子%以上のNiを含み、実質的残部としてF
eおよびCoの1種または2種からなり、合計を100
原子%とする高耐食アモルファス合金。
16原子%以上であって:Ti、lrおよびCrの群か
ら選ばれる1種または2種以上の元素とTaおよびNb
との合計が20−50原子%であり、10−23原子%
のPと2原子%以上のNiを含み、実質的残部としてF
eおよびCoの1種または2種からなり、合計を100
原子%とする高耐食アモルファス合金。
(9) 20−50原子%のTaと0.05原子%以
上のPを含み、B、SiおよびCの群から選ばれる1種
または2種以上とPとの合計が10−23原子%であっ
て、残部は実質的にNiよりなる高耐食アモルファス合
金。
上のPを含み、B、SiおよびCの群から選ばれる1種
または2種以上とPとの合計が10−23原子%であっ
て、残部は実質的にNiよりなる高耐食アモルファス合
金。
(1,0) 7原子%以」−のTaと0.05原子以
上のPを含み、TaとNi1の合計が20−50原子%
であって、かつ、B、SiおよびCの群から選ばれる1
種または2種以上とPとの合計が10−23原子%であ
って、残部は実質的にNiよりなる高耐食アモルファス
合金。
上のPを含み、TaとNi1の合計が20−50原子%
であって、かつ、B、SiおよびCの群から選ばれる1
種または2種以上とPとの合計が10−23原子%であ
って、残部は実質的にNiよりなる高耐食アモルファス
合金。
(11) 1.5原子%以上のTaと0.05原子%
以上のPを含み、Ti、2rおよびCrの群から選ばれ
る1−11= 種または2種以上の元素とTaとの合計が20=50原
子%であって、かつ、B、SiおよびCの群から選ばれ
る1種または2種以上とPとの合計が10−23原子%
であって、残部は実質的にNiからなる高耐食アモルフ
ァス合金。
以上のPを含み、Ti、2rおよびCrの群から選ばれ
る1−11= 種または2種以上の元素とTaとの合計が20=50原
子%であって、かつ、B、SiおよびCの群から選ばれ
る1種または2種以上とPとの合計が10−23原子%
であって、残部は実質的にNiからなる高耐食アモルフ
ァス合金。
(12) 8原子%以上のTaと0.05原子%以上
のPを含み、TaとNbの合計が16原子%以上であり
、またTi、ZrおよびCrの群から選ばれる1種また
は2種以上の元素とTa、NI〕との合計が20−50
原子%であって、がっ、B%S;およびCの群から選ば
れる1種または2種以上とPとの合計が10−23原子
%であって、残部は実質的にNiからなる高耐食アモル
ファス合金。
のPを含み、TaとNbの合計が16原子%以上であり
、またTi、ZrおよびCrの群から選ばれる1種また
は2種以上の元素とTa、NI〕との合計が20−50
原子%であって、がっ、B%S;およびCの群から選ば
れる1種または2種以上とPとの合計が10−23原子
%であって、残部は実質的にNiからなる高耐食アモル
ファス合金。
(1,3) 20−50原子%のTa、0.05原子
%以上のPおよび2原子%以上のNiを含み、B、Si
およびCの群から選ばれる1種または2種以」二の元素
とPとの合計が10−23原子%であって実質的残部と
してFeおよびCoの1種または2種からな1)、合計
を100原子%とする高耐食アモル7アス合金。
%以上のPおよび2原子%以上のNiを含み、B、Si
およびCの群から選ばれる1種または2種以」二の元素
とPとの合計が10−23原子%であって実質的残部と
してFeおよびCoの1種または2種からな1)、合計
を100原子%とする高耐食アモル7アス合金。
(14) 7原子%以上のTa、 0.05原子%以
上のPおよび2原子%以上のNiを含み、TaとNbと
の合計が20−50原子%であって、がつぃB、Siお
よびCの群から選ばれる1種または2種以上の元素とP
との合計が10−23原子%であって、実質的残部とし
てFeおよびCoの1種または2種からなり、合計を1
00原子%とする高耐食アモルファス合金。
上のPおよび2原子%以上のNiを含み、TaとNbと
の合計が20−50原子%であって、がつぃB、Siお
よびCの群から選ばれる1種または2種以上の元素とP
との合計が10−23原子%であって、実質的残部とし
てFeおよびCoの1種または2種からなり、合計を1
00原子%とする高耐食アモルファス合金。
(15) ]、5原5原子上のTa、0.05原子%
以上のPおよび2原子%以上のNiを含み、T1、Zr
およびCrの群から選ばれる1種または2種以上の元素
とTaとの合計が20−50原子%であって、かつ、B
、SiおよびCの群から選ばれる1種または2種以上元
素とPとの合計が10−23原子%であって、実質的残
部としてFeおよびC。
以上のPおよび2原子%以上のNiを含み、T1、Zr
およびCrの群から選ばれる1種または2種以上の元素
とTaとの合計が20−50原子%であって、かつ、B
、SiおよびCの群から選ばれる1種または2種以上元
素とPとの合計が10−23原子%であって、実質的残
部としてFeおよびC。
の1種または2種からなり、合計を100原子%とする
高耐食アモルファス合金。
高耐食アモルファス合金。
(16) 8原子%以上のTa、0.05原子%以上
のPおよび2原子%以上のNiを含み、TaとNi3の
合計が16原子%以上であって、Ti、ZrおよびCr
の群から選ばれる1種または2種以上の元素とTa、N
bとの合計が20−50原子%であって、かつ、B、S
iおよびCの群から選ばれる1種または2種以上とPと
の合計が10−23原子%であり、実質的残部としてF
eおよびCoの1種または2種からなり、合計を100
原子%とする高耐食アモルファス合金。
のPおよび2原子%以上のNiを含み、TaとNi3の
合計が16原子%以上であって、Ti、ZrおよびCr
の群から選ばれる1種または2種以上の元素とTa、N
bとの合計が20−50原子%であって、かつ、B、S
iおよびCの群から選ばれる1種または2種以上とPと
の合計が10−23原子%であり、実質的残部としてF
eおよびCoの1種または2種からなり、合計を100
原子%とする高耐食アモルファス合金。
発明が解決しようとする問題点
濃厚リン酸は沸点が高いために高温で特に腐食性が激し
く、安全に使用し得る金属材料がない。したがって、通
常の金属材料の使用がきわめて困難なこのような腐食性
環境にこいで、使用に耐える新しい金属材料の出現が切
望されてぎだ。
く、安全に使用し得る金属材料がない。したがって、通
常の金属材料の使用がきわめて困難なこのような腐食性
環境にこいで、使用に耐える新しい金属材料の出現が切
望されてぎだ。
問題点を解決するための手段−
本発明の目的は、高温濃厚リン酸のように非酸化性で金
属を不働態化しにくく、かつぎわめて過酷な腐食性を備
えた環境に耐える合金を提供することにある。
属を不働態化しにくく、かつぎわめて過酷な腐食性を備
えた環境に耐える合金を提供することにある。
通常、合金は固体状態では結晶化しているが合金mI&
を限定して溶融状態から超急冷凝固させるなど、固体形
成の過程で原子配列に長周期的規則性を形成させない方
法を適用すると、結晶構造を持たず、液体に類似したア
モルファス構造が得られ、このような合金をアモルファ
ス合金という。
を限定して溶融状態から超急冷凝固させるなど、固体形
成の過程で原子配列に長周期的規則性を形成させない方
法を適用すると、結晶構造を持たず、液体に類似したア
モルファス構造が得られ、このような合金をアモルファ
ス合金という。
アモルファス構造は、多くは過飽和固溶体の均一な単相
合金であって、従来の実用金属に比べて著しく高い強度
を保有し、かつ組成に応じて異常に高い耐食性をは已め
種々の特性を示す。本発明者らはこのようなアモルファ
ス合金の特性を活用する研究を行った結果、強酸あるい
は高濃度の塩素イオンを含む水溶液など腐食性の激しい
水溶液中においても孔食、隙間腐食および全面腐食を受
けない高耐食アモルファスニッケル基合金を見出し、先
に特願昭51.−132290号として出願し、また、
沸騰濃硝酸あるいは更に酸化剤を含むような過酷な腐食
性環境で使用し得る高耐食アモルファス合金を見出し、
特願昭60−51036号として特許出願し、更に、沸
騰製塩素のような過酷な腐食性環境で、使用し得る高耐
食アモルファス合金を見出し、特願昭60−17286
0号および特願昭60−172861として特許出願し
た。これらは、いずれもアモルファスニッケル合金であ
る。前述のように、濃厚リン酸は沸点が高いために、高
温で特1こ腐食性が激しく、合金自体が安定な保護皮膜
を形成する能力を持たないと耐食性は得られない。
合金であって、従来の実用金属に比べて著しく高い強度
を保有し、かつ組成に応じて異常に高い耐食性をは已め
種々の特性を示す。本発明者らはこのようなアモルファ
ス合金の特性を活用する研究を行った結果、強酸あるい
は高濃度の塩素イオンを含む水溶液など腐食性の激しい
水溶液中においても孔食、隙間腐食および全面腐食を受
けない高耐食アモルファスニッケル基合金を見出し、先
に特願昭51.−132290号として出願し、また、
沸騰濃硝酸あるいは更に酸化剤を含むような過酷な腐食
性環境で使用し得る高耐食アモルファス合金を見出し、
特願昭60−51036号として特許出願し、更に、沸
騰製塩素のような過酷な腐食性環境で、使用し得る高耐
食アモルファス合金を見出し、特願昭60−17286
0号および特願昭60−172861として特許出願し
た。これらは、いずれもアモルファスニッケル合金であ
る。前述のように、濃厚リン酸は沸点が高いために、高
温で特1こ腐食性が激しく、合金自体が安定な保護皮膜
を形成する能力を持たないと耐食性は得られない。
本発明者らは、アモルファス合金の種々の特性を検討し
ながら更に研究を行った結果、前記特願昭51−132
290号、60−51036号、60−172860号
および60−172861号に記載の合金以外に、高温
濃厚リン酸のような酸化力1こ乏しく過酷な腐食性酸中
でも安定な保護皮膜を形成して高耐食性を備えたアモル
ファスニッケル合金が得られることを見出し、本発明を
達成した。
ながら更に研究を行った結果、前記特願昭51−132
290号、60−51036号、60−172860号
および60−172861号に記載の合金以外に、高温
濃厚リン酸のような酸化力1こ乏しく過酷な腐食性酸中
でも安定な保護皮膜を形成して高耐食性を備えたアモル
ファスニッケル合金が得られることを見出し、本発明を
達成した。
本発明は、特許請求の範囲第1項ないし第4項に示す第
1ないし第4の発明からなるものであるが、次の第1表
にこれら第1ないし第4の発明の構成元素および含有率
を示す。
1ないし第4の発明からなるものであるが、次の第1表
にこれら第1ないし第4の発明の構成元素および含有率
を示す。
第1表 本発明合金の組成(原子%)
発明 No Cr P B、CNi
No、 (*1) (※
2)1 10−30 15−23
残部2 10−30 1.5−23 7以下
残部(※3) 3 15−30 30−40 8−20 残
部4 15−30 30−40 8−20 7以下 残
部(×3) 1 BおよびCのいずれか1種または2種の合計×2
実質的に旧 ×3 BおよびCのいずれか1種または2種の合計7原
子%以下とPとの合計 作 用 上記組成の溶融合金を超急冷i疑固させたり、スバッタ
デポジションさせるなどアモルファス合金を作成する種
々の方法によって得られるアモルファス合金は前記各元
素が均一1こ固溶した単相合金である。そのため、本発
明のアモルファスニッケル合金には、きわめて均一で高
耐食性を保証する保護皮膜が形成される。
No、 (*1) (※
2)1 10−30 15−23
残部2 10−30 1.5−23 7以下
残部(※3) 3 15−30 30−40 8−20 残
部4 15−30 30−40 8−20 7以下 残
部(×3) 1 BおよびCのいずれか1種または2種の合計×2
実質的に旧 ×3 BおよびCのいずれか1種または2種の合計7原
子%以下とPとの合計 作 用 上記組成の溶融合金を超急冷i疑固させたり、スバッタ
デポジションさせるなどアモルファス合金を作成する種
々の方法によって得られるアモルファス合金は前記各元
素が均一1こ固溶した単相合金である。そのため、本発
明のアモルファスニッケル合金には、きわめて均一で高
耐食性を保証する保護皮膜が形成される。
酸化力の弱い高温濃厚リン酸溶液中で金属材料は、容易
に溶解するため、このような環境で金属材料を使用する
ためには、安定な保護皮膜を形成する能力を金属材料に
付与する必要がある。これは、有効元素を必要量含む合
金を作ることによって実現される。しかし結晶質金属の
場合、多種多量の合金元素を添加すると、しぼしは化学
的性質の異なる多相構造となり、所定の耐食性が実現し
得ないことがある。また、化学的不均一性の発生はむし
ろ耐食性に有害である。
に溶解するため、このような環境で金属材料を使用する
ためには、安定な保護皮膜を形成する能力を金属材料に
付与する必要がある。これは、有効元素を必要量含む合
金を作ることによって実現される。しかし結晶質金属の
場合、多種多量の合金元素を添加すると、しぼしは化学
的性質の異なる多相構造となり、所定の耐食性が実現し
得ないことがある。また、化学的不均一性の発生はむし
ろ耐食性に有害である。
これに対し、本発明のアモルファス合金は、均一固溶体
であり、更に、本発明のアモルファスニッケル合金は、
安定な保護皮膜を形成させ得る所要量の有効元素を均一
に含むものであるため、このようなアモルファスニッケ
ル合金には、均一な保護皮膜が生じ、十分に高い耐食性
を発揮する。
であり、更に、本発明のアモルファスニッケル合金は、
安定な保護皮膜を形成させ得る所要量の有効元素を均一
に含むものであるため、このようなアモルファスニッケ
ル合金には、均一な保護皮膜が生じ、十分に高い耐食性
を発揮する。
すなわち、酸化力の弱い高温の濃リン酸に耐える金属材
料が備えるべぎ条件は、非酸化性環境で安定な保護皮膜
が材料に均一に生じる高い保護皮膜形成能力を持つこと
である。これは本発明の合金組成で実現され、また合金
がアモルファス構造を有することは、複雑な組成の合金
を単相固溶体として作成することを可能にし、均一な保
護皮膜形成を保証するものである。
料が備えるべぎ条件は、非酸化性環境で安定な保護皮膜
が材料に均一に生じる高い保護皮膜形成能力を持つこと
である。これは本発明の合金組成で実現され、また合金
がアモルファス構造を有することは、複雑な組成の合金
を単相固溶体として作成することを可能にし、均一な保
護皮膜形成を保証するものである。
次ぎに、本発明における各成分組成を限定する理由を述
べる。
べる。
Niは本発明合金の基礎となる元素であって、P、B、
Siなどの半金属をと共存してアモルファス構造を形成
する元素であり、また、耐食性を担うMoおよびCrの
作用を助ける元素である。
Siなどの半金属をと共存してアモルファス構造を形成
する元素であり、また、耐食性を担うMoおよびCrの
作用を助ける元素である。
Noは高温リン酸のよ)な非酸化性の酸中で保護皮膜を
形成して耐食性を担う元素である。しかし、あまり少量
のNoでは、高温濃リン酸中で耐食性か不十分であり、
また多量すぎると、アモルファス構造を得るのが困難に
なる。したがって、本発明の第1および第2の発明にお
いてMoは10−30原子%とする必要がある。
形成して耐食性を担う元素である。しかし、あまり少量
のNoでは、高温濃リン酸中で耐食性か不十分であり、
また多量すぎると、アモルファス構造を得るのが困難に
なる。したがって、本発明の第1および第2の発明にお
いてMoは10−30原子%とする必要がある。
Crは不働態皮膜を形成する元素であって、高温リン酸
のような非酸化性の酸中では、Moと共存することによ
って、特にその特性を発揮する元素である。したがって
、本発明の第3および第4の発明において、Moを15
−30原子%、Crろ30−40原子%とする。
のような非酸化性の酸中では、Moと共存することによ
って、特にその特性を発揮する元素である。したがって
、本発明の第3および第4の発明において、Moを15
−30原子%、Crろ30−40原子%とする。
前述のように、PはNiと共存してアモルファス構造を
形成するのに有効であるだけでなく、MOおよびCrを
主成分とする保護皮膜の形成を促す元素である。但し、
高温のリン酸のように腐食性の激しい酸中では、多量に
Pを含む合金には、保護性の低いリン酸塩皮膜がPが酸
化されて生じることがある。
形成するのに有効であるだけでなく、MOおよびCrを
主成分とする保護皮膜の形成を促す元素である。但し、
高温のリン酸のように腐食性の激しい酸中では、多量に
Pを含む合金には、保護性の低いリン酸塩皮膜がPが酸
化されて生じることがある。
したがって、本発明の第1の発明においてVは15−2
3原子%の範囲とする。合金がかなりの量のMoを含む
とアモルファス形成能が向上するためアモルファス構造
形成に必要なP量を減らすことができる。したがって、
本発明の第3の発明においてPは8−20原子%とする
。
3原子%の範囲とする。合金がかなりの量のMoを含む
とアモルファス形成能が向上するためアモルファス構造
形成に必要なP量を減らすことができる。したがって、
本発明の第3の発明においてPは8−20原子%とする
。
BとSiもNiと共存してアモルファス構造を形成する
のに有効で、Pを置換することがでざる元素である。し
かし、保護皮膜の形成を促すPの作用を低下させないた
めには、BおよびSiのいずれが1種あるいは2種の合
計で7原子%を越えてPを置換することは好ましくない
。したがって、本発明の第2および第4の発明において
BおよびSiのいずれが1種あるいは2種の合計は7原
子%以下とし、Pとの合計で第1の発明においては15
−23原子%とし、第4の発明においては8−20原子
%にする必要がある。
のに有効で、Pを置換することがでざる元素である。し
かし、保護皮膜の形成を促すPの作用を低下させないた
めには、BおよびSiのいずれが1種あるいは2種の合
計で7原子%を越えてPを置換することは好ましくない
。したがって、本発明の第2および第4の発明において
BおよびSiのいずれが1種あるいは2種の合計は7原
子%以下とし、Pとの合計で第1の発明においては15
−23原子%とし、第4の発明においては8−20原子
%にする必要がある。
なお、本発明のアモルファスニッケル合金が10原子%
以下のTa、 Nb、5原子%以下のW、Ti、2rを
含んでも本発明の目的に支障はない。
以下のTa、 Nb、5原子%以下のW、Ti、2rを
含んでも本発明の目的に支障はない。
本発明のアモルファス合金の作製には、既に広くもちい
られている種々の方法、即ち、液体合金を超急冷凝固さ
せる方法、気相を経てアモルファス合金を形成させる種
々の方法、イオン注入によって固体の長周期構造を破壊
する方法などアモルファス合金を作製するいずれの方法
でもよい。
られている種々の方法、即ち、液体合金を超急冷凝固さ
せる方法、気相を経てアモルファス合金を形成させる種
々の方法、イオン注入によって固体の長周期構造を破壊
する方法などアモルファス合金を作製するいずれの方法
でもよい。
−例として本発明のアモルファス合金を作製する装置を
第1図に示す。点線で囲んだ部分は真空にした後、不活
性ガスで満たされる。図において2は下方先端に垂直ノ
ズル3を有する石英管で、この石英管2の」二端に設け
られている送入口1より、原料4ならびに原料の酸化を
防止する不活性ガスを送入することができる。前記試料
4を加熱するため石英管2の周囲に加熱炉5を設置する
。ノズル3の垂直下方に高速回転ロール7を置き、これ
を、モーター6によって回転させる。アモルファス合金
の作製には、所定の組成の原料4を石英管2内に入れ、
まず、装置を105Torr程度の真空にした後、不活
性ガスを満たす。次いで、原料4を加熱炉5によって加
熱溶融し、この溶融金属をモーター6によって1’OO
O−10000r。
第1図に示す。点線で囲んだ部分は真空にした後、不活
性ガスで満たされる。図において2は下方先端に垂直ノ
ズル3を有する石英管で、この石英管2の」二端に設け
られている送入口1より、原料4ならびに原料の酸化を
防止する不活性ガスを送入することができる。前記試料
4を加熱するため石英管2の周囲に加熱炉5を設置する
。ノズル3の垂直下方に高速回転ロール7を置き、これ
を、モーター6によって回転させる。アモルファス合金
の作製には、所定の組成の原料4を石英管2内に入れ、
まず、装置を105Torr程度の真空にした後、不活
性ガスを満たす。次いで、原料4を加熱炉5によって加
熱溶融し、この溶融金属をモーター6によって1’OO
O−10000r。
p、mで高速回転しているロール7の外周面上に加圧不
活性ガスを用いて噴射させることによって行われる。こ
の方法によって、例えば厚さ0.1.+nm、幅10
m +n、長さ数m程度の長い薄板として、本発明のア
モルファス合金を得ることができる。
活性ガスを用いて噴射させることによって行われる。こ
の方法によって、例えば厚さ0.1.+nm、幅10
m +n、長さ数m程度の長い薄板として、本発明のア
モルファス合金を得ることができる。
実施例
第2表に示す組成となるように原料金属を混合し、アル
ゴンアーク溶融炉により原料合金を作製した。これらの
合金をアルゴン雰囲気中で再溶融し、図1に示した単ロ
ール法を用いて超急冷凝固させることにより、厚さ0.
OL−0,05+nm、幅1−3mm、長さ3−2On
+のアモルファス合金薄板を得た。アモルファス構造形
成の確認はX線回折によって行った。これらの合金試料
の表面をシリコンカーバイド紙1000番迄シクロヘキ
サン中で研磨した。次いで所定の長さの合金試料を切り
出し、160°Cの約87%H3PO4溶液に7−10
日間浸漬し、浸漬前後の重量をマイクロバランスを用い
て測定した。
ゴンアーク溶融炉により原料合金を作製した。これらの
合金をアルゴン雰囲気中で再溶融し、図1に示した単ロ
ール法を用いて超急冷凝固させることにより、厚さ0.
OL−0,05+nm、幅1−3mm、長さ3−2On
+のアモルファス合金薄板を得た。アモルファス構造形
成の確認はX線回折によって行った。これらの合金試料
の表面をシリコンカーバイド紙1000番迄シクロヘキ
サン中で研磨した。次いで所定の長さの合金試料を切り
出し、160°Cの約87%H3PO4溶液に7−10
日間浸漬し、浸漬前後の重量をマイクロバランスを用い
て測定した。
得られた結果を第3表にしめす。
第2表 合金組成(原子%)
発明No 試料No Ni Mo Cr P
B Si1 1 71.10
195 5530 1.5発 明No 試料No Ni Mo Cr P
B Si2 6 651.5 1
469 32 20 38 104 11 35 15 301.3 7第3表
本発明合金の160°Cの約87%H3PO4溶液中
における腐食速度の例 試料No、 腐食速度 g/hm21
0.0267 2 0.0335 3 0.0794 4 0.0222 5 0.0812 6 0.0623 7 0.0482 8 0.0357 90.0238 10 0.02231 1、 0.04131 .2 0.0385本 発明のアモルファス合金の腐食速度はきわめて小さい。
B Si1 1 71.10
195 5530 1.5発 明No 試料No Ni Mo Cr P
B Si2 6 651.5 1
469 32 20 38 104 11 35 15 301.3 7第3表
本発明合金の160°Cの約87%H3PO4溶液中
における腐食速度の例 試料No、 腐食速度 g/hm21
0.0267 2 0.0335 3 0.0794 4 0.0222 5 0.0812 6 0.0623 7 0.0482 8 0.0357 90.0238 10 0.02231 1、 0.04131 .2 0.0385本 発明のアモルファス合金の腐食速度はきわめて小さい。
また、本発明の合金を浸漬試験の後、合金表面をX線光
電子分光法を用いて解析した結果、Taを含む合金の表
面にはTa02(OH)からなるオキシ水酸化タンタル
保護皮膜か生じ、Crを含む合金の表面には水和オキシ
水酸化クロムCrCh(叶):l−、、x不働態皮膜が
生じており、これが本発明合金の高耐食性の原因である
ことが判明した。
電子分光法を用いて解析した結果、Taを含む合金の表
面にはTa02(OH)からなるオキシ水酸化タンタル
保護皮膜か生じ、Crを含む合金の表面には水和オキシ
水酸化クロムCrCh(叶):l−、、x不働態皮膜が
生じており、これが本発明合金の高耐食性の原因である
ことが判明した。
発明の効果
以上詳述したとおり、本発明のアモルファスニッケル合
金は、酸化力の乏しい高温リン酸のような激しい腐食性
環境においても安定な保護皮膜を形成して、腐食されな
い高耐食合金である。
金は、酸化力の乏しい高温リン酸のような激しい腐食性
環境においても安定な保護皮膜を形成して、腐食されな
い高耐食合金である。
また、本発明の合金の作製には、既に広く用いられてい
るアモルファス合金作製の技術のいずれをも適用できる
ため、特殊な装置を改めて必要とせず、本発明合金は実
用性にも優れている。
るアモルファス合金作製の技術のいずれをも適用できる
ため、特殊な装置を改めて必要とせず、本発明合金は実
用性にも優れている。
第1図は本発明アモルファス合金を作製する装置の一例
を示す概略図である。 1:原料送入口、2;石英管、3:7ズル部、4:原料
、5:加熱炉、6:モーター、7:高速回転ロール。 第1図
を示す概略図である。 1:原料送入口、2;石英管、3:7ズル部、4:原料
、5:加熱炉、6:モーター、7:高速回転ロール。 第1図
Claims (4)
- (1)Hoを10−30原子%とPを15−23原子%
含み、残部実質的にNiよりなる高耐食アモルファスニ
ッケル合金。 - (2)Moを10−30原子%含み、更にBとSiのい
ずれか1種または2種の合計7原子%以下とPとの合計
で15−23原子%含み、残部実質的にNiよりなる高
耐食アモルファスニッケル合金。 - (3)Moを10−30原子%、Crを30−40原子
%含み、更にPを8−20原子%含み、残部実質的にN
iよりなる高耐食アモルファスニッケル合金。 - (4)Moを10−30原子%、Crを30−40原子
%含み、更にBとSiいずれか1種または2種の合計7
原子%以下とPとの合計で8−20原子%含み、残部実
質的にNiよりなる高耐食アモルファスニッケル合金。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP22543586A JPH0676631B2 (ja) | 1986-09-24 | 1986-09-24 | 高耐食アモルフアスニツケル合金 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP22543586A JPH0676631B2 (ja) | 1986-09-24 | 1986-09-24 | 高耐食アモルフアスニツケル合金 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6379930A true JPS6379930A (ja) | 1988-04-09 |
JPH0676631B2 JPH0676631B2 (ja) | 1994-09-28 |
Family
ID=16829323
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP22543586A Expired - Lifetime JPH0676631B2 (ja) | 1986-09-24 | 1986-09-24 | 高耐食アモルフアスニツケル合金 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0676631B2 (ja) |
Cited By (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5634989A (en) * | 1987-05-07 | 1997-06-03 | Mitsubishi Materials Corporation | Amorphous nickel alloy having high corrosion resistance |
US9085814B2 (en) | 2011-08-22 | 2015-07-21 | California Institute Of Technology | Bulk nickel-based chromium and phosphorous bearing metallic glasses |
US9365916B2 (en) | 2012-11-12 | 2016-06-14 | Glassimetal Technology, Inc. | Bulk iron-nickel glasses bearing phosphorus-boron and germanium |
US9534283B2 (en) | 2013-01-07 | 2017-01-03 | Glassimental Technology, Inc. | Bulk nickel—silicon—boron glasses bearing iron |
US9556504B2 (en) | 2012-11-15 | 2017-01-31 | Glassimetal Technology, Inc. | Bulk nickel-phosphorus-boron glasses bearing chromium and tantalum |
US9816166B2 (en) | 2013-02-26 | 2017-11-14 | Glassimetal Technology, Inc. | Bulk nickel-phosphorus-boron glasses bearing manganese |
US9863025B2 (en) | 2013-08-16 | 2018-01-09 | Glassimetal Technology, Inc. | Bulk nickel-phosphorus-boron glasses bearing manganese, niobium and tantalum |
US9863024B2 (en) | 2012-10-30 | 2018-01-09 | Glassimetal Technology, Inc. | Bulk nickel-based chromium and phosphorus bearing metallic glasses with high toughness |
US9920400B2 (en) | 2013-12-09 | 2018-03-20 | Glassimetal Technology, Inc. | Bulk nickel-based glasses bearing chromium, niobium, phosphorus and silicon |
US9957596B2 (en) | 2013-12-23 | 2018-05-01 | Glassimetal Technology, Inc. | Bulk nickel-iron-based, nickel-cobalt-based and nickel-copper based glasses bearing chromium, niobium, phosphorus and boron |
US10000834B2 (en) | 2014-02-25 | 2018-06-19 | Glassimetal Technology, Inc. | Bulk nickel-chromium-phosphorus glasses bearing niobium and boron exhibiting high strength and/or high thermal stability of the supercooled liquid |
CN109342309A (zh) * | 2018-11-26 | 2019-02-15 | 辽宁科技大学 | 一种模拟海洋腐蚀环境的试验装置及试验方法 |
US10287663B2 (en) | 2014-08-12 | 2019-05-14 | Glassimetal Technology, Inc. | Bulk nickel-phosphorus-silicon glasses bearing manganese |
US10458008B2 (en) | 2017-04-27 | 2019-10-29 | Glassimetal Technology, Inc. | Zirconium-cobalt-nickel-aluminum glasses with high glass forming ability and high reflectivity |
US11371108B2 (en) | 2019-02-14 | 2022-06-28 | Glassimetal Technology, Inc. | Tough iron-based glasses with high glass forming ability and high thermal stability |
US11377720B2 (en) | 2012-09-17 | 2022-07-05 | Glassimetal Technology Inc. | Bulk nickel-silicon-boron glasses bearing chromium |
US11905582B2 (en) | 2017-03-09 | 2024-02-20 | Glassimetal Technology, Inc. | Bulk nickel-niobium-phosphorus-boron glasses bearing low fractions of chromium and exhibiting high toughness |
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US9567263B2 (en) * | 2014-10-27 | 2017-02-14 | Tdk Corporation | Dielectric composition and electronic component |
-
1986
- 1986-09-24 JP JP22543586A patent/JPH0676631B2/ja not_active Expired - Lifetime
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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US5634989A (en) * | 1987-05-07 | 1997-06-03 | Mitsubishi Materials Corporation | Amorphous nickel alloy having high corrosion resistance |
US9085814B2 (en) | 2011-08-22 | 2015-07-21 | California Institute Of Technology | Bulk nickel-based chromium and phosphorous bearing metallic glasses |
US9920410B2 (en) | 2011-08-22 | 2018-03-20 | California Institute Of Technology | Bulk nickel-based chromium and phosphorous bearing metallic glasses |
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US9863024B2 (en) | 2012-10-30 | 2018-01-09 | Glassimetal Technology, Inc. | Bulk nickel-based chromium and phosphorus bearing metallic glasses with high toughness |
US9365916B2 (en) | 2012-11-12 | 2016-06-14 | Glassimetal Technology, Inc. | Bulk iron-nickel glasses bearing phosphorus-boron and germanium |
US9556504B2 (en) | 2012-11-15 | 2017-01-31 | Glassimetal Technology, Inc. | Bulk nickel-phosphorus-boron glasses bearing chromium and tantalum |
US9534283B2 (en) | 2013-01-07 | 2017-01-03 | Glassimental Technology, Inc. | Bulk nickel—silicon—boron glasses bearing iron |
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US9863025B2 (en) | 2013-08-16 | 2018-01-09 | Glassimetal Technology, Inc. | Bulk nickel-phosphorus-boron glasses bearing manganese, niobium and tantalum |
US9920400B2 (en) | 2013-12-09 | 2018-03-20 | Glassimetal Technology, Inc. | Bulk nickel-based glasses bearing chromium, niobium, phosphorus and silicon |
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CN109342309A (zh) * | 2018-11-26 | 2019-02-15 | 辽宁科技大学 | 一种模拟海洋腐蚀环境的试验装置及试验方法 |
CN109342309B (zh) * | 2018-11-26 | 2024-02-27 | 辽宁科技大学 | 一种模拟海洋腐蚀环境的试验装置及试验方法 |
US11371108B2 (en) | 2019-02-14 | 2022-06-28 | Glassimetal Technology, Inc. | Tough iron-based glasses with high glass forming ability and high thermal stability |
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JPH0676631B2 (ja) | 1994-09-28 |
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