JPS6369544A - 潤滑油の水素化脱ろうおよび水素化仕上げの方法および触媒 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は水素化分解および溶剤脱ろうを行なった潤滑油
基材を水素化脱ろうおよび水素化仕上げするための１段
階多層触媒に関する。第１層内で、水素化分解および溶
剤脱ろうした基材は、例えば、アルミノケイ酸塩触媒を
用いて接触的に脱ろうされる。第２層内で、その接触的
に脱ろうされた基材は、例えば、アルミナまたはシリカ
質のマトリックスを有するパラジウム水素化処理触媒を
用いて水素化仕上げされる。

本発明はまた水素化分解および溶剤脱ろうを行なった潤
滑油基材を水素化脱ろうおよび水素化仕上げする方法に
関する。この方法は多層触媒系の存在で基材を水素と接
触させることから成る。特に、高い空間速度と高い水素
分圧を用いることにより、水素化脱ろうと水素化仕上げ
の両方ともに、多層触媒系を用いる単一工程において最
小の収率、粘度指数および流動点の損失により達成され
る。

石油原油から得られる炭化水素留分よりいろいろな潤滑
油を作ることは当技術分野において公知である。潤滑油
原料を単離するための精製方法は望ましからぬ成分を除
去するかまたは変換する一連の単位操作から成る。それ
らは、例えば、蒸留、水素化分解、脱ろう、および水素
化を含むことができる。

潤滑油の精製過程において、ある製品が少Ｉｎの高融点
のろう分による汚染のために生じるある欠点がなければ
特定の仕様通りに作られることがしばしばある。例えば
、満足な流動点と曇り点を有する精製油が製造されたが
、貯蔵するとワックスヘーズが発生してその油を市場に
受は入れられなくすることがある。

このヘーズ（曇り）が起こると、精製業者は重い経済的
刑罰を受ける。なぜならば、ヘーズは通常ずべての原料
と加工費用が製品を作るために消費されてしまった後に
のみ発見されるからである。

この時点では、２．０重量％以下の吊に存在づ゛る少量
の汚染するろう分を除去するために有効かつ経済的な方
法はない。これら汚染された油は一般に他の油と混合し
て市場に許容されるブレンドを作ることができない。従
って、これらの汚染油にはそれを接触分解装置に供給す
るかまたは単油として燃焼する以外に市場または用途が
存在しない。

近年、この分野の研究者は石油を触媒を用いて脱ろうす
るいろいろな方法を提案してきた。例えば、米国特許第
３．７５５．１３８号（中間流動点の溶剤脱ろう潤滑油
をさらに流動点を下げるための水素化脱ろう）、米国特
許第４，１８１．５９８ｊ３（低流動点、高安定性ＴＩ
Ｉ滑油を製造するために溶剤量１１１潤滑油の接触脱ろ
うとそれに続く水素化仕上げ）および米国特許第４．２
６９．６９５号（低膜ろう潤滑油のゼオライト触媒上の
接触水素化脱ろう）。しかし、これらの方法は完全に満
足し得るものでないことが判明した。

硫黄分と窒素分のはげしい変動のために、すべてこれら
の方法は比較的低い、１０ｈｒ−１以下の、液空間速度
（Ｌ　ＨＳ　Ｖ　’）を必要とする。その、Ｆ、弱ろう
が水素化仕上げの後に行なわれる場合には、潤滑油の酸
化安定度が影響を受ける。かくして実際の結果として、
接触脱ろうは水素化仕上げのような他の工程と別々に実
施されなければならない。

従って、本発明の主要な目的は接触膜ろうと水素化仕上
げの両者を共に単一の工程で達成することである。これ
は２つのプロセスを組合せるために比較的高いＬ　ＨＳ
　Ｖと高い水素分圧において達成される。

さて今や、多層触媒系、脱ろう触媒について４ｈｒ”以
上のＬＨ３Ｖ、および５００　ｐｓｉａ以上の水素分圧
を用いることにより、溶剤脱ろうしたｒａ潤滑油基材単
一工程で接触膜ろうと水素化仕−ヒげをできることが発
見された。従って、本発明は加工効率の増加と資本費用
の低減をもたらすものである。

灸ｒｐｏと１煎 本発明は水素化分解および溶剤脱ろうを行なった潤滑油
基材を水素化脱ろうおよび水素化仕上げすることのでき
る多層１段階触媒にＩＩｌする。この触媒は２つの触媒
層を含む。第１層は脱ろう活性を有する触媒粒子の固定
床から成り、第２層は緩やかな条件の下での水素化活性
を有する触媒粒子の固定床から成る。

本発明により、水素化分解および溶剤脱ろうを行なった
１１１滑油基材を多層触媒を使用して水素化脱ろうおよ
び水素化仕上げするための方法が開示される。この方法
は、前記格材を水素の存在で水素化加工条件において触
媒粒子の第１層および第２層を通過させることから成る
。

好ましい一態様において、水素化加工条件は、脱ろう触
媒につき１０より大なるＬＨ８Ｖおよび約１０００ＤＳ
ｉａから約２５００ｐｓｉａまでの範囲の水素分圧を含
む。

発明の詳細な説明 本発明の方法において使用される水素分解した潤滑油基
材がそれから得られる炭化水素供給原料は通常芳香族と
ナフデン族化合物ならびにいろいろな鎖長の直鎖および
枝分れしたパラフィンを含む。これらの供給材料は通常
軽油の範囲に沸点を有する。

供給原料として好ましいものは低い粘度指数（ＶＩ）と
約３５０℃以上かつ約６００℃以下の標準沸点範囲を有
する水素化分解した減圧軽油（ＶＧＯ）、および約４８
０℃以上かつ約６５０℃以下の標準沸点範囲を有する脱
アスファルトした水素化分解残油のようなものである。

また水素化分解した常圧蒸留残油、けつ岩油、石灰液化
油、コークス蒸留油、フラスコまたは熱分解油、常圧蒸
留残油、および全窒素分が５０　ｐｐｍより下であるか
ぎり、その他の重質油も供給源として使用することがで
きる。

一般に、炭化水素供給原料、好ましくはＶＧＯ。

は標準の反応条件と触媒を用いて１つまたはそれより多
くの反応帯で水素化分解される。かくして得られる水素
化分解潤滑油は多環式芳香族およびナフテン族分子の含
量が低くかつ９５より大きいＶｌを有する。その上、そ
のような油は硫黄分が低く、２０　ｐｐｍｉ以下であり
、かつ窒素分も低く、２０　ｐｐｍ以下である。

次に、水素化分解した基材を、慣用の溶剤脱ろう手順と
装置を用いて、１５下以下の流動点まで溶剤脱ろうする
。適当な溶剤に含まれるものは、例えば、メチルエチル
ケトンである。潤滑油基材は、好ましくは２．０重Ｍ％
のろう分、２０　ｐｐｍ以下の窒素分、および２０　Ｅ
ｌｌ）１以下の硫黄分を有するものである。

本発明の方法においては、水素化分解および溶剤脱ろう
した基材を多層触媒と、水素の存在で、高いＬＨ８Ｖと
高い水素分圧において接触させる。

その触媒内の第１触媒層は脱ろう触媒を、ぞして第２層
は水素化仕上げ触媒を含む。

適当な脱ろう触媒は従来の接触膜ろう法から選ばれる。

例えば、米国特許第４，２６９，６９５号（１９８１年
５月２６日、５ｉｃｋらに特許付与、引用によりここに
組み入れられる）には適当な結晶性アルミノケイ酸塩ゼ
オライトが詳述されている。特に重要なことは、その制
約指数 “Ｃｏｎ５ｔｒａｉｎｔ　Ｉｎｄｅｘ“により表わされ
るように、高い選択性を有する触媒を本発明が選ぶこと
である。

制約指数″Ｃｏｎ５ｔｒａｉｎｔ　Ｉｎｄｅｘ”　（Ｃ
Ｉ　）は米国特許第４．２６９．６９５号（前に引用に
より組み入れられた）に定義されている。一般に、ＣＩ
が高いほど、選択率も高い。本発明の方法においては、
約０．４から約１５までの範囲の、好ましくは約１２か
ら約１５までの範囲のＣＩを有する触媒を用いることが
できる。

触媒の第２ｗ１においては、接触膜ろうした基材を綴本
素化触媒を使用して水素化仕上げする。適当な触媒は水
素化活性を有する従来慣用の水素化仕上げ触媒の中から
選ばれる。水素化仕上げを比較的緩やかな条件の下に行
なうため、比較的低い活性の水素化触媒を使用すること
が好ましい。例えば、Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ　Ｕ
ｎｉｏｎ　ｏｆ　Ｐｕｒｅ　ａｎｄＡｐｐｌｉｅｄ　ｃ
ｈｅｍｉｓｔｒｙの１９７５年の規則による第ＶＩＩＡ
族の貴金属（例えば、パラジウム）をアルミナまたはシ
リカ質のマトリックスに担持したもの、または硫化され
ない第ＶＩＩＡ族と第ＶＩＢ族（例えば、７号（１９７
３年３月２６日、５ｔａｎｔＪｅｌａｎｄらに特許付与
）は適当な貴金属触媒と緩やかな条件を記載しており、
そしてこれは引用によりここに組み入れられる。その他
の適当な触媒は、例えば、米国特許第４．１５７．２９
４号および米国特許第３．９０４．５１３号に詳述され
ている。

本発明の方法に役立つことが発見された代表的水素化層
ろうおよび水素化仕上げの条件はかなり広い範囲に亘っ
て変動する。一般に、全ＬＨ３Ｖは約０．２５〜約２．
０であり、好ましくは約０．５である。比水素化脱ろう
ＬＨ８Ｖは４ｈｒ、　”より大であり、好ましくは約ｌ
　Ｑｈｒ、　−’から約１５ｈｒ、−１までである。水
素分圧は５００ｐｓｉａより大であり、好ましくは約１
ｏｏｏｐｓｉａから約２５００Ｄｓｉａまでの範囲であ
る。温度範囲は約５５０°「から約６５０″Ｆまで、好
ましくは約５８０″Ｆから約６００下までである。圧力
範囲は約５００　ｐｓｔａから約３０００１）Ｓｉ（＋
まで、好ましくは約１５００ｐｓｉＯから約２５００ｐ
ｓｉｏまでである。

そして水素循環速度は約３００　ＯＳ　ＣＦ　／バレル
から約１５．０ＯＯ８ＣＦ／バレルの範囲、好ましくは
約５０００ＳＣＦ／バレルから約７０００ＳＣＦ／バレ
ルの範囲である。

本発明における高いＬＨ８Ｖおよび高い水素分圧の使用
の利点は多面的である。それは同じ反応器内で同一の条
件において脱ろう用と水素化仕上げ用触媒を用いること
を可能にする。一般に、水素化仕上げ用および脱ろう用
触媒は広く変動する汚損率を有する。しかし、増加した
水素分圧を用いることにＪ：す、両者の触媒の汚損は、
特に水素化仕上げ用触媒の汚損は、大いに減少され、そ
の結果はぼ同等の汚損率に標準化される。その上、高い
水素分圧は脱ろう触媒にいかなる水素化成分も含まない
ことを可能にする。従って、両層の触媒を同時に再補給
することができるので、それ故山触媒を同一の工程内で
効率良く使用することができる。

さらにまた、本発明においては、潤滑油基材の物理的性
質を変えることなしに水素化層ろうおよび水素化仕上げ
を行なうことができる。水素分解した基材は比較的低い
窒素弁と硫黄分を含むので、触媒の被毒は殆ど起らない
。従って、低い活性を有する脱ろう触１（シリカ対アル
ミナ比が２００より大きいもの）を緩やかな条件の下に
使用することができる。潤滑油基材をそのように緩やか
な条件で処理することにより、水素化仕上げ用触媒のみ
の場合と比較して粘度、■ｌ、または流動点において著
しい変化はなくかつ収率における損失は３．０％より少
ないことに気付いた。最後に、水素化層ろうと水素化仕
上げが１段階で行なわれるので、水素化仕上げの後に水
素化層ろうを行うとぎに起る製品の酸化安定度における
損失を被ることがない。

これらの利点ならびに本発明のその他の利益を以下の実
施例により例証する。これらの実施例は本発明の代表的
な態様および実験室の分析において得られた結果を説明
するためのものである。当該技術分野に精通する者は、
本発明のその他の態様が本発明の本質的特徴から逸脱す
ることなく同等の効果を与えることを理解するであろう
。

Ｘ−厘−１ 以下に述べる試験において３種の触媒が使用された。こ
れらの触媒をそれぞれ触媒Ａ、ＢおよびＣとして区別す
ることにする。

触１１！Ａは脱ろう用触媒であって、２００：１のＳｉ
Ｏ／Ａｌ２Ｏ３比を有する６５％のＨ２ＳＭ−５および
３５％のアルミナ結合剤とから成り、１８〜４２メツシ
ユの大きさに作られた圧潰押出物の形になっている。そ
れを調整する方法の詳細は米国特許第３．９６８．０２
４号（１９７６年７月６日、Ｇｏｒｒｉｎａらに対し発
行された。

引用によりここに組み入れられる。）に記載されている
。

触媒Ｂも脱ろう用触媒であって、触媒Ａに類似のもので
あるが、含浸により１重石％のパラジウムを添加されて
いる。１２ｇの圧潰押出物を３７ｄのメチルアルコール
、２４ｄの水および０．２５ｇのＰＴ　（Ｎｏ　　）　
　（ＮＨ３）４の溶液に加えた。その溶液を真空下にタ
ンプリングにより除いた。次にその触媒を真空炉に移し
てから、徐々にそれを２５０　”Ｆまで１２時間に加熱
した。

乾燥した触媒をそれから空気中で２５０下、４５０°Ｆ
および９００°「においてそれぞれ２時間の間隔で焼成
した。それを調製する方法の詳細は米国特許第４．２６
９，６９５号（１９８１年５月２６日、５ｉｌｋらに対
して発行された。引用によりここに組み入れられる。）
に記載されている。

触ＩｓＣは市販の水素化仕上げ触媒であって、Ｓ　ｔ　
０２　：　Ａｊ！２０３基材上に担持した０、６重量％
のパラジウムを含み、１８〜４２メツシユの大きさの圧
潰押出物の形になっている。それを調整する方法は米国
特許第４，１６２．９６２号（１９７９年７月３１日、
Ｓｔａｎｇｅｌａｎｄらに発行された。引用によりここ
に組み入れられる。）に記載されている。

次の試験において、触媒系の性能を評価するため２種の
分析試験を用いた。

酸化安定度を測定するためにオキシデーターＢ　Ｎ　（
０ＸＩＤＡＴＯＲＢＮ“）試験を用いた。これは標準的
分析試験であって、米国特許第３，８５２゜２０７号（
１９７３年３月２６日、Ｓｔａｎｇｃ　１ａｎｄに発行
された。前に引用により組み入れられた。）に詳細に記
載されている。

”　Ｎ　Ｔ　Ｕ指数“（”ＮＴＵ　　Ｉｎｄｅｘ“）は
、溶剤脱ろうの後に重質ニュートラル油中に残存するろ
う分の、Ｃｈｅｖｒｏｎ社により開発された定量的試験
法である。残留ろうは溶剤により沈澱されてから、比濁
法の濁り度により定量される。試験結果は比濁式濁り度
単位”　Ｎｅｐｈｅｌｏｍｅｔｒｉｃ　Ｔｕｒｂｉｄｉ
ｔｙＵｎｉｔｓ　”　（ＮＴＵ）で報告され、室温で貯
蔵された水素化仕上げした油の外観と良く相関性を示す
。

若干の標準油の外観に基づいて、市販の油に、許容され
る最高の濁り度等級は２４である。単離された物質のガ
スクロマトグラフ分析は含ろう重質ニュートラル油から
精製ろうに似た特徴を示している。

ＮＴＵ試験は、５０下のメチルエチルケトン（ＭＥＫ）
の添加の際のろうの沈殿に頼っている。

外観検査はＭＥＫ／油溶液中のろうの争を定性的に区別
することができるが、定量にはろうを濾過により油から
分離して、次に再溶解してからＭＥＫ中で再沈殿させて
濁り度を測定することが必要である。

次の方法は発明者が使用した方法である。

２５、ｏｇの汚染した油を５００ＩＩ！ｉ！のエルシン
マイヤーフラスコ中に入れてから、５０下に予冷された
３７５Ｉ１１１（７０”Ｆで測定された）のメチルエチ
ルケトン（ＭＥＫ）を加えた。混合物の温度を５０下に
維持しながらそれを１５分間撹拌した。

１５分後に、その溶液を５．５ｃｍの柿ａｔｍａｎグレ
ード２の濾紙の上で手早く減圧濾過したが、その際濾紙
の上の液水準が０．２５インチよりけして高（ならない
ように確かめた（これは若干のろうが漏斗の壁に粘着す
ることを防ぐ）。全部の溶液が濾過されたとき、すべて
の液が排出された後も濾過器の吸引を１０−１５秒続け
て、濾紙が最初の溶液からの油を含んでいないことを確
実にした。

２５０ｍの濾過フラスコを用いて他の１つの濾過装置を
組み立てた。濾過フラスコ内に１本の清浄な８ドラムの
管埋を置き、第１の濾過からろうを含む濾紙、を第２の
濾過装置に移した。２３ｄの沸とうするＭＥＫ（１７５
”Ｆ）をそのろうを含む濾紙の上から減圧することなく
注いでから、すべての濾液を８ドラムの管層の中に集め
た。８ドラム管壜を取り出して、ポリエチレンの円錐形
ライナーの付いたプラスチックの蓋を固くしめた。その
代りに第２の管層を濾過フラスコの中にさし入れて、再
び２３１Ｉｄｌｆｆｉの沸とうＭＥＫで濾紙の洗浄を繰
り返した。（註：もし第１回の洗浄が正しく行なわれる
ならば、第２回の洗浄は無視できるほどのろうを得るこ
とになろう。） ２本の管層を共に氷水の中に３分装置いた。両管埋を取
り出して６８−７２°Ｆになることを許した。管層を５
−８分間激しく振ってから、それらを１Ｉａｃｔ＋　Ｍ
ｏｄｅｌ　１８９００比濁度計の中に置いた。

この比濁度計は前もって１８ＮＴＩＪホルマジン標準で
補正してあった。計器が安定化するために１０〜１５秒
間放置してから、次の１０秒間を通じて最低の計器指示
目盛における平均の読みを記録した。濁り度は各管層に
つき２回測定されて、第１回の洗浄についての平均の読
みと第２回の洗浄についての読みと合計された。その最
も近い整数に切り上げてから、これをＮＴｔＪ指数とし
て報告した。

実施例１ 本発明の利点を証明するために一連の実験を点滴濾床模
型パイロットプラントで実施した。

３／８インチのステンレス鋼反応器内に３．１７７の触
媒Ｃの上に直接０．６１ｇの触媒Ａを装填して、全体ｆ
Ｉ！１７．４７ｃｃとした。反応器の残りの死容積を２
４−４２メツシユの不活性アランダムで充填した。触媒
にその場で乾燥窒素を２５０　’Ｆおよび１１０００ｐ
ｓｉで３０分間６０ｃｃ／分の速度で通過させることに
よりあらかじめ調整した。次にガスを水素に切り替えて
から３００下に１時間保った。これに続いて、その装置
に水素を６０ｃｃＺ分で流しながら２１５０ｐｊｉｇの
圧力をかけ、そして温度を３０分毎に５０’Ｆ高めて５
５０下に達せしめた。これを１．５時間維持した後炭化
水素原料を導入した。

触媒を調整するために使用した供給原料は９００−１０
００　’Ｆの沸点の、水素化分解および溶剤）悦ろうし
た重質ニュートラル油に１３０　ｐｐｍのｎ−ブチルア
ミンを加えたものであった。第工表に供給原料への検査
結果を示す。

第１表 実施例２−６に使用の重質ニュートラル油の特性原料Δ
　原料Ｂ　原料Ｃ 比重＠２０℃　　　　　　　　、８６８１　　　　．８
７２５　　　　．８６６１流動点　’ｌ”　　　　　　
　　　　　＋５　　　　　　　＋５　　　　　　＋１５
曇り点下　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
＋１８粘度＠４０℃、　ｃＳｔ　　　　　　８９．５５
　　　　９４．２５　　　　９２．２７粘度＠１００℃
、　ｃＳｔ　　　　　１０．８５　　　　１０．９０　
　　　１０．９７粘度指数　　　　　　　　　　１０５
　　　　　１００　　　　　１０４硫黄　ｐｐｌｍ　　
　　　　　　　　　４．５６　　　　　４．１５　　　
　　５．８９窒素　ｐｐｍ　　　　　　　　　　　、　
４８　　　　　　、６４　　　　　　、５０オキシデー
ターＢＮ　　　　　　　　　　　　　１０．７５　　　
　２０．１２ＮＴＵ指数　　　　　　　　　　４３　　
　　　２７０ＴＰＧ留分、ＬＶ％、下 ＳＴ（開始）　　　　　　　　　　７４６　　　　　７
３９　　　　　７５７ｉ　Ｑ　　　　　　　　　　　　
８５３　　　　　８４１　　　　　８５２３Ｑ　　　　
　　　　　　　　９１５　　　　　９０３　　　　　９
１２５　Ｑ　　　　　　　　　　　　９５３　　　　　
９４０　　　　　９４９７　Ｑ　　　　　　　　　　　
　９８７　　　　　９７４　　　　　９８４７　Ｑ　　
　　　　　　　　　　９８７　　　　　９７４　　　　
　９８４９　Ｑ　　　　　　　　　　　　１０３１　　
　　１０２０　　　　１０２９原料Ａは４　ｃｃ／時の
速度で１２時間供給された。

最初のブレークイン期間にブチルアミン添加原料を使用
する目的は触媒を速やかに失活させかつ調整してその活
性が数百時間のオンスドリームをした触媒にさらに近似
するようにするためであった。

この期間に続いて、層状の触媒系を混ぜ物をしない原料
Ａと接触させた。これは触媒系が４３ＮＴＵのろうによ
り汚染した原料を、触媒Ａに関して４．７〜９．４６ｈ
ｒ−１の空間速度で、許容され得る水準（２５ＮＴＵ以
下）に脱ヘーズする能力を有することを証明する。第１
図と第■図は得られた結果を示す。

第、■表 原料△を用いて水素化仕上げした重質ニュートラル油の
特性オンスドリーム時間　　　　　　７０　　　　２１
　　　１１７　　　１４０　　　（７）反応器温度　’
ｌ”　　　　　　　　５５０　　　５５０　　　６００
　　　６０（１６２５！ｕｆｆｉ％潤消油収率　　　　
　　　泉、０　　　９９．４　　　９’１．１　　　９
９．５　　　９７．９ＬＨ３Ｖ、／ｈｒ（Ｍ媒ＡＩＣツ
キ）　　　４．７　　　９．５　　　９．５　　　１４
．２　　　１１．８ＬＨＳＶ、／ｈｒ　（全体）　　　
　　　　０．５４　　　１．０？　　　　１．０？　　
　　１．６２　　　１．３５ＮＴｔＪ指数　　　　　　
　　　　Ｉｓ　　　　　１８　　　　２　　　　１１　
　　　１粘度＠４０℃、ｃｓｔ　　　　　　　９０．（
Ｉｓ　　　８９．９１　　８８．５６　　８８．５６　
　８７．８６粘度＠１００℃、ｃｓｔ　　　　　　１０
．９１　　１０．９０　　１０．７７１０．７７　　１
０．７１友豊■ユ この例では、触＊Ｃのみを用いて実験して、水素化仕上
げ用触媒自身はろう汚染原料のＮＴＵの値を減少させる
ことかできないことを証明する。

第１図と第■表は実験結果を示す。

第　　■　　表 オンスドリーム時間　　　　６４　　　　１３６反応器
温度　下　　　　　　５５０　　　　６２５ＬＨＳＶ、
／ｈｒ　（全体）　　　　０．５４　　　　０．５４重
量％潤滑油収率　　　　　９８．９　　　　９６．９Ｎ
　Ｔ　Ｕ　　　　　　　　　　　４３　　　　　４０夫
亙■ユ この例では、実施例１の触媒系を原料Ｂ（その検査結果
は第１表に示されている）と接触させた。

それは２７ＯＮＴＵの水素化分解および溶剤説ろうした
重質ニュー１〜ラル油であった。実施例１と同じ加工条
件を使用した。温度を６００下と６２５°Ｆに上げ、触
媒Ａにつき空間速度４．７３ｈｒ”と９．４６ｈｒ−１
において、その高ＮＴＵの供給原料が完全に脱ヘーズさ
れることを認めた。ざらにまた、これらの条件においで
製品、製品の粘度、または製品の粘度指数の茗しい損失
はないことが判った。第２図および第１Ｖ図はこれらの
結果を示す。

第　　ＩＶ　　　表 オンスドリーム時間　　　　　　４７３　　４０２反応
器温度、　　’Ｆ　　　　　　　６００　　６００ＬＨ
ＳＶ、／ｈｒ（触媒Ａにつき）　　　４．７　　９．５
１Ｈ３Ｖ、／ｈｒ（全体）　　　　　　　０．５４　　
１．０７重量％潤滑油収率　　　　　　　９７．６　　
９８．ＩＮＴＬＪ指数　　　　　　　　　　１１粘度＠
４０℃、ｃｓｔ　　　　　　　９３．１１　９２．２４
粘度＠１００℃、ｃＳｔ　　　　　　１０．８２　１０
．７３粘度指数　　　　　　　　　　　１００　　　９
９実施例４ この例では、脱ろう触媒を同時に水素化仕上げを行なう
ことなく別個に使用する場合の潤滑油酸化安定度に生ず
る有害な効果を示す。

原料Ｃ（その検査結果は第１表に記載されている）を０
．６６７の触媒Ｂと実施例１と同じ条件の下に接触させ
た。原料Ｃは水素化分解および溶剤脱ろうじ、そして水
素化仕上げした重質ニュートラル潤滑油であり、２０時
間の酸化安定度を有するものである。第Ｖ表に記載の結
果は、脱ろう触媒が活性水素化成分（例えば、１重量％
の白金）を含有する場合でも、脱ろう触媒のみがワック
スヘーズの減少のために使用されるときは潤滑油の酸化
安定度に実質的な損失を生じることを証明している。こ
の安定度の損失は、触媒温度を５５０°Ｆから６２５’
Ｆへ上げるに従いより一層大きくなる。

第　　ｖ　　表 オンスドリーム時間　　　　　４１７３反応鼎温度、　
下　　　　　５５０　　　６２５Ｌｌ−ＩＳＶ、　／ｈ
ｒ　　　　　　　　４．７　　　４．７重量％潤潰油収
率　　　　　　９４．６　　　８２．２粘度＠４０℃、
ｃＳｔ　　　　　　９７．７５　　９５．９６粘度＠１
００℃、ｃｓｔ　　　　　１１．２０　　１０．７２粘
度指数　　　　　　　　　１００　　　　９４オキシデ
ーターＢＮ　　　　　　１５．９　　　６．５

【図面の簡単な説明】

第１図は反応器温度の関数としてプロットされた製品の
ＮＴＵを示し、そしである１種の水素化仕上げ触媒のみ
に対して本発明を比較している。 第２図は２７ＯＮＴＩＪの水素化分解および溶剤脱ろう
を行なった重質ニュートラル油について反応器温度の関
数としてプロットされた製品のＮＴＵを示している。

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. （１）水素化分解および溶剤脱ろうを行なった潤滑油基
   材を水素化脱ろうおよび水素化仕上げすることのできる
   １段階触媒であって、 （ａ）脱ろう活性を有する触媒粒子の固定床から成る第
   １触媒層、および （ｂ）おだやかな条件下で水素化活性を有する触媒粒子
   の固定層を含む第２触媒層 の少なくとも２種の異なる触媒層から成ることを特徴と
   する、前記の１段階触媒。
2. （２）第１層の触媒が約０．４から約１５までの範囲の
   制約指数（Ｃｏｎｓｔｒａｉｎｔ　Ｉｎｄｅｘ）を有す
   る結晶性アルミノケイ酸塩を含む、特許請求の範囲第１
   項に記載の触媒。
3. （３）第１層の触媒が約１２から約１５までの範囲の制
   約指数を有する、特許請求の範囲第２項に記載の触媒。
4. （４）第２層の触媒がアルミナまたはシリカ質のマトリ
   ックスの上に担持された少なくとも１種の第VIIＡ族貴
   金属を含む、特許請求の範囲第１項に記載の触媒。
5. （５）貴金属がパラジウムである、特許請求の範囲第４
   項に記載の触媒。
6. （６）水素化分解および溶剤脱ろうを行なった潤滑油基
   材を水素化脱ろうおよび水素化仕上げする方法であって
   、前記基材を水素の存在で水素化加工条件において触媒
   粒子の第１層および第２層を通過させることから成る。 水素化分解および溶剤脱ろうを行なった潤滑油基材を水
   素化脱ろうおよび水素化仕上げすることのできる１段階
   触媒であって、 （ａ）脱ろう活性を有する触媒粒子の固定床から成る第
   １触媒層、および （ｂ）おだやかな条件下で水素化活性を有する触媒粒子
   の固定層を含む第２触媒層 の少なくとも２種の異なる触媒層から成る前記の多層１
   段階触媒を使用する前記の方法。
7. （７）水素化加工条件が （ａ）４より大なるＬＨＳＶ、および （ｂ）５００ｐｓｉａより大なる水素分圧 を含む、特許請求の範囲第６項に記載の方法。
8. （８）水素化加工条件が （ａ）約１０から約１５までの範囲のＬＨＳＶ、 （ｂ）約１０００ｐｓｉａから約２５００ｐｓｉａの範
   囲の水素分圧、 （ｃ）約５０００ＳＣＦ／バレルから約７０００ＳＣＦ
   ／バレルまでの範囲の水素循環速度、 （ｄ）約５５０°Ｆから約６５０°Ｆまでの範囲の温度
   、および （ｅ）約１５００ｐｓｉｇから約３０００ｐｓｉｇの範
   囲の圧を含む、特許請求の範囲第７項に記載の方法。
9. （９）水素化分解および溶剤脱ろうを行なった潤滑油基
   材が２０ｐｐｍ以下の硫黄分、２０ｐｐｍ以下の窒素分
   、および２．０重量％以下のろう分を含む、特許請求の
   範囲第８項に記載の方法。