JPS6367488B2 - - Google Patents
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- JPS6367488B2 JPS6367488B2 JP56013883A JP1388381A JPS6367488B2 JP S6367488 B2 JPS6367488 B2 JP S6367488B2 JP 56013883 A JP56013883 A JP 56013883A JP 1388381 A JP1388381 A JP 1388381A JP S6367488 B2 JPS6367488 B2 JP S6367488B2
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/04—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers only
- C08G65/06—Cyclic ethers having no atoms other than carbon and hydrogen outside the ring
- C08G65/16—Cyclic ethers having four or more ring atoms
- C08G65/20—Tetrahydrofuran
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F283/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
- C08F283/06—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polyethers, polyoxymethylenes or polyacetals
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polyethers (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、テトラヒドロフランを、場合によつ
ては不活性有機溶剤中で、−10゜乃至＋70℃の温度
において、テトラヒドロフランに基づいて0.001
〜５重量％、好ましくは0.05〜５重量％の触媒を
用いて、テトラヒドロフランに基づいて0.1〜200
重量％の無水アクリル酸および／または無水メタ
クリル酸と共に重合させることから成る、末端ア
クリレートおよび／またはメタクリレート基を含
有するポリテトラヒドロフランの製造方法に関す
るものである。
ては不活性有機溶剤中で、−10゜乃至＋70℃の温度
において、テトラヒドロフランに基づいて0.001
〜５重量％、好ましくは0.05〜５重量％の触媒を
用いて、テトラヒドロフランに基づいて0.1〜200
重量％の無水アクリル酸および／または無水メタ
クリル酸と共に重合させることから成る、末端ア
クリレートおよび／またはメタクリレート基を含
有するポリテトラヒドロフランの製造方法に関す
るものである。
テトラヒドロフランを無水カルボン酸類の存在
において重合させることができるということは公
知である（西ドイツ特許出願公開明細書2709280
号）。たとえば、この反応を無水酢酸の存在にお
いて行なうことによつて末端アセテート基を有す
るポリテトラヒドロフランの生成をもたらすこと
ができる。酸無水物の存在でテトラヒドロフラン
を重合させる場合に必要な移動反応は、酸無水物
の求核性によつて、その程度を制御することがで
きる。（メタ）アクリル酸のPKs値は酢酸のそれ
よりもかなり低いから、無水アクリル酸または無
水メタクリル酸を用いる場合ですら、適切な移動
反応は生じないものと思われる。それ故、この反
応を無水アクリル酸または無水メタクリル酸を用
いて的確に行なう場合に、特に良好な結果が得ら
れるということは、意外なことである。これは反
応の終りには酸無水物がほとんど完全に消費され
ることによる。重合体の分子量は、たとえばテト
ラヒドロフランの濃度、無水アクリル酸または無
水メタクリル酸の量のような反応条件を変えるこ
とによつて、および温度を適当に選ぶことによつ
て、200〜10000ｇ／モルの範囲に調節することが
できる。第一の段階でテトラヒドロフランを単独
で重合させて高分子量生成物とし、次いで、その
分子量を低下させ且つ末端アクリレートまたはメ
タクリレート基を導入するために、触媒の存在で
この生成物を無水アクリル酸および／または無水
メタクリル酸と反応させることも可能である。本
発明の方法によつて取得した生成物は、２の程度
の不飽和エステル基の官能性を有している。
において重合させることができるということは公
知である（西ドイツ特許出願公開明細書2709280
号）。たとえば、この反応を無水酢酸の存在にお
いて行なうことによつて末端アセテート基を有す
るポリテトラヒドロフランの生成をもたらすこと
ができる。酸無水物の存在でテトラヒドロフラン
を重合させる場合に必要な移動反応は、酸無水物
の求核性によつて、その程度を制御することがで
きる。（メタ）アクリル酸のPKs値は酢酸のそれ
よりもかなり低いから、無水アクリル酸または無
水メタクリル酸を用いる場合ですら、適切な移動
反応は生じないものと思われる。それ故、この反
応を無水アクリル酸または無水メタクリル酸を用
いて的確に行なう場合に、特に良好な結果が得ら
れるということは、意外なことである。これは反
応の終りには酸無水物がほとんど完全に消費され
ることによる。重合体の分子量は、たとえばテト
ラヒドロフランの濃度、無水アクリル酸または無
水メタクリル酸の量のような反応条件を変えるこ
とによつて、および温度を適当に選ぶことによつ
て、200〜10000ｇ／モルの範囲に調節することが
できる。第一の段階でテトラヒドロフランを単独
で重合させて高分子量生成物とし、次いで、その
分子量を低下させ且つ末端アクリレートまたはメ
タクリレート基を導入するために、触媒の存在で
この生成物を無水アクリル酸および／または無水
メタクリル酸と反応させることも可能である。本
発明の方法によつて取得した生成物は、２の程度
の不飽和エステル基の官能性を有している。
本発明の方法において使用するために適する不
活性有機溶剤は、たとえば、塩化メチレンおよび
四塩化炭素のような塩素化炭化水素またはニトロ
メタンのようなニトロ化合物である。一般、これ
らの溶剤中のテトラヒドロフランの溶液は少なく
とも10重量％の濃度を有し、使用することができ
る最高濃度は純テトラヒドロフランである。
活性有機溶剤は、たとえば、塩化メチレンおよび
四塩化炭素のような塩素化炭化水素またはニトロ
メタンのようなニトロ化合物である。一般、これ
らの溶剤中のテトラヒドロフランの溶液は少なく
とも10重量％の濃度を有し、使用することができ
る最高濃度は純テトラヒドロフランである。
適当な触媒は、たとえばフルオロスルホン酸、
過塩素酸、HSbF6、アシルまたはトリアルキル
オキソニウムイオンを含有する塩類、五フツ化リ
ンおよびトリフルオロメチルスルホン酸並びに相
当する重合体状のスルホン酸（たとえばナフイオ
ンの商品名で市販されている種類のポリマー状の
過フツ素化脂肪族スルホン酸）のような、テトラ
ヒドロフランのカチオン重合の触媒となる物質で
ある。ナフイオン（Nafion）は登録商標である。
過塩素酸、HSbF6、アシルまたはトリアルキル
オキソニウムイオンを含有する塩類、五フツ化リ
ンおよびトリフルオロメチルスルホン酸並びに相
当する重合体状のスルホン酸（たとえばナフイオ
ンの商品名で市販されている種類のポリマー状の
過フツ素化脂肪族スルホン酸）のような、テトラ
ヒドロフランのカチオン重合の触媒となる物質で
ある。ナフイオン（Nafion）は登録商標である。
無水アクリル酸または無水メタクリル酸の量は
一般に、テトラヒドロフランの酸無水物に対する
比が1000：１乃至1.5：１、好ましくは100：１乃
至２：１となるように選ぶ。
一般に、テトラヒドロフランの酸無水物に対する
比が1000：１乃至1.5：１、好ましくは100：１乃
至２：１となるように選ぶ。
重合工程は、最初にテトラヒドロフランと、場
合によつては溶剤、次いで触媒および無水（メ
タ）アクリル酸を導入したのち、全成分を反応温
度に加熱することによつて、行なうことができ
る。重合体は、塩基、たとえば炭酸ナトリウムの
添加によつて重合を停止させ且つ未反応のテトラ
ヒドロフランを除去したのちに、変化させること
ができる。重合反応は酸素と湿気の不在下に行な
うことが最良であり、このような条件において取
得される重合体は安定である。重合体は分子量に
応じて低粘度の液体またはワツクス状の固体であ
る。これらは公知のラジカル重合禁止剤（たとえ
ばフエノールおよびフエノチアジン）の添加によ
つて安定化することができる。ラジカル重合禁止
剤の存在において重合反応を行なうことが特に有
利である。
合によつては溶剤、次いで触媒および無水（メ
タ）アクリル酸を導入したのち、全成分を反応温
度に加熱することによつて、行なうことができ
る。重合体は、塩基、たとえば炭酸ナトリウムの
添加によつて重合を停止させ且つ未反応のテトラ
ヒドロフランを除去したのちに、変化させること
ができる。重合反応は酸素と湿気の不在下に行な
うことが最良であり、このような条件において取
得される重合体は安定である。重合体は分子量に
応じて低粘度の液体またはワツクス状の固体であ
る。これらは公知のラジカル重合禁止剤（たとえ
ばフエノールおよびフエノチアジン）の添加によ
つて安定化することができる。ラジカル重合禁止
剤の存在において重合反応を行なうことが特に有
利である。
重合体は、光または酸素の作用によつて、およ
び／またはラジカル生成開始剤によつて、架橋す
ることができ、それによつてエラストマーの性質
を有する生成物が生ずる。未架橋の重合体はビニ
ルモノマーと共重合させることすらできる。その
場合には、ビニルモノマー自体が共重合体を架橋
させ、かくして共重合体の衝撃強さを向上させる
ことができる。
び／またはラジカル生成開始剤によつて、架橋す
ることができ、それによつてエラストマーの性質
を有する生成物が生ずる。未架橋の重合体はビニ
ルモノマーと共重合させることすらできる。その
場合には、ビニルモノマー自体が共重合体を架橋
させ、かくして共重合体の衝撃強さを向上させる
ことができる。
実施例 １
100mlのCH2Cl2を５℃に冷却したフラスコ中に
入れた。３mlの無水アクリル酸を窒素の向流下に
加えた。次いで１mlのHSbF6（分光学的に純粋）
をフラスコ中に導入して、反応を開始させた。溶
液を５℃で15分間撹拌したのち、110mlのテトラ
ヒドロフランを加えた。３日間の重合時間（Ｔ＝
10℃）後に、飽和炭酸ナトリウム溶液の添加によ
つて反応を停止させ、反応混合物を中性反応を示
すに至るまで水洗したのち、反応生成物を油ポン
プの減圧中で乾燥した。
入れた。３mlの無水アクリル酸を窒素の向流下に
加えた。次いで１mlのHSbF6（分光学的に純粋）
をフラスコ中に導入して、反応を開始させた。溶
液を５℃で15分間撹拌したのち、110mlのテトラ
ヒドロフランを加えた。３日間の重合時間（Ｔ＝
10℃）後に、飽和炭酸ナトリウム溶液の添加によ
つて反応を停止させ、反応混合物を中性反応を示
すに至るまで水洗したのち、反応生成物を油ポン
プの減圧中で乾燥した。
高度に粘稠な物質を取得したが、それは24時間
後に固化した。
後に固化した。
特性値：ｎ＝1408ｇ／モル、エステル官能度ｆ
＝1.81、Ｐｎ＝18.0。
＝1.81、Ｐｎ＝18.0。
この物質を赤外および核磁気共鳴スペクトル並
びにゲルパーミエーシヨンクロマトグラムによつ
て同定した。
びにゲルパーミエーシヨンクロマトグラムによつ
て同定した。
実施例 ２
100mlのCH2Cl2を５℃に冷却したフラスコ中に
入れ、110mlのテトラヒドロフランを加え、次い
で0.9mlのHSbF6を窒素の向流下にフラスコ中に
注入した。24時間後に、３mlの無水アクリル酸を
加えた。更に２日間の反応時間（Ｔ＝10℃）後
に、100mlの飽和炭酸ナトリウム溶液の添加によ
つて反応を停止させ、生成する反応混合物を200
mlのCH2Cl2で希釈し、且つ中性反応を示すに至
るまで水洗した。反応生成物を油ポンプの減圧下
に乾燥した。
入れ、110mlのテトラヒドロフランを加え、次い
で0.9mlのHSbF6を窒素の向流下にフラスコ中に
注入した。24時間後に、３mlの無水アクリル酸を
加えた。更に２日間の反応時間（Ｔ＝10℃）後
に、100mlの飽和炭酸ナトリウム溶液の添加によ
つて反応を停止させ、生成する反応混合物を200
mlのCH2Cl2で希釈し、且つ中性反応を示すに至
るまで水洗した。反応生成物を油ポンプの減圧下
に乾燥した。
24時間後に固化する粘稠な物質を取得した。
特性値：Mn＝1337ｇ／モル、エステル官能度ｆ
＝1.76、Pn＝17.3。
＝1.76、Pn＝17.3。
この物質を赤外スペクトルおよびゲルパーミエ
ーシヨンクロマトグラムによつて同定した。
ーシヨンクロマトグラムによつて同定した。
実施例 ３
100mlのCH2Cl2、５mlの無水メタクリル酸およ
び1.05mlのHSbF6を５℃に冷却したフラスコ中に
導入した。15分後に、110mlのテトラヒドロフラ
ンを加えた。
び1.05mlのHSbF6を５℃に冷却したフラスコ中に
導入した。15分後に、110mlのテトラヒドロフラ
ンを加えた。
２日間の重合時間後に、100mlの飽和炭酸ナト
リウム溶液の添加によつて反応を停止させ、生成
する反応混合物を200mlのCH2Cl2を用いて希釈し
たのち、中性反応を示すに至るまで水で洗浄し
た。反応生成物を油ポンプの減圧下に乾燥した。
リウム溶液の添加によつて反応を停止させ、生成
する反応混合物を200mlのCH2Cl2を用いて希釈し
たのち、中性反応を示すに至るまで水で洗浄し
た。反応生成物を油ポンプの減圧下に乾燥した。
生成物は1843ｇ／モルの分子量を有していた。
生成物は赤外スペクトルとNMRスペクトルお
よびゲルパーミエーシヨンクロマトグラムによつ
て、末端メタクリレート基を有するオリゴテトラ
ヒドロフランとして同定された。
よびゲルパーミエーシヨンクロマトグラムによつ
て、末端メタクリレート基を有するオリゴテトラ
ヒドロフランとして同定された。
実施例 ４
移動剤としての10mlの無水メタクリル酸と開始
剤としての0.5mlのCF3SO3Hを、５℃において、
185mlの酸素除去テトラヒドロフランに加えた。
反応温度を35℃に上げた。２日後に、30mlの塩化
メチレン中の３mlのジブチルアミンと102.63mgの
フエノチアジアンの溶液を加えた。陰イオン交換
樹脂を用いて開始剤陰イオンを除去した。
剤としての0.5mlのCF3SO3Hを、５℃において、
185mlの酸素除去テトラヒドロフランに加えた。
反応温度を35℃に上げた。２日後に、30mlの塩化
メチレン中の３mlのジブチルアミンと102.63mgの
フエノチアジアンの溶液を加えた。陰イオン交換
樹脂を用いて開始剤陰イオンを除去した。
残留する溶剤と未反応のテトラヒドロフランを
水流ポンプの減圧下に除去した。生成物から溶剤
を完全に除去するために、それを油ポンプの減圧
下に、ロータリーエバポレーター中で、４時間処
理した。収量：121ｇ。
水流ポンプの減圧下に除去した。生成物から溶剤
を完全に除去するために、それを油ポンプの減圧
下に、ロータリーエバポレーター中で、４時間処
理した。収量：121ｇ。
取得した物質は無色の非架橋物であつた。
これは赤外スペクトルによつて末端メタクリレ
ート基を含有するポリテトラヒドロフランとして
同定された。分子量：2182ｇ／モル。
ート基を含有するポリテトラヒドロフランとして
同定された。分子量：2182ｇ／モル。
実施例 ５
3.5mlの無水アクリル酸と安定剤としての117.4
mgの２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフエノ
ールを195mlのテトラヒドロフランに加えた。５
℃まで冷却したのち、0.2mlのHSbF6を加えた。
反応温度を40℃に調節した。４日間の反応時間後
に、0.5mlのジブチルアミンを加えて重合を停止
させた。更に２時間の撹拌後に、反応溶液を塩基
性イオン交換樹脂上に注下することによつて、存
在するSbF6イオンを除去した。次いで残留する
モノマーを水流ポンプの減圧下に除去し、生成物
を油ポンプの減圧下に乾燥した。
mgの２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフエノ
ールを195mlのテトラヒドロフランに加えた。５
℃まで冷却したのち、0.2mlのHSbF6を加えた。
反応温度を40℃に調節した。４日間の反応時間後
に、0.5mlのジブチルアミンを加えて重合を停止
させた。更に２時間の撹拌後に、反応溶液を塩基
性イオン交換樹脂上に注下することによつて、存
在するSbF6イオンを除去した。次いで残留する
モノマーを水流ポンプの減圧下に除去し、生成物
を油ポンプの減圧下に乾燥した。
末端アクリレート基を含有するポリテトラヒド
ロフランの収量は107ｇであつた。この生成物は
2797ｇ／モルの分子量、1.9のエステル官能度お
よび37.4の数平均重合度を有している。
ロフランの収量は107ｇであつた。この生成物は
2797ｇ／モルの分子量、1.9のエステル官能度お
よび37.4の数平均重合度を有している。
実施例 ６
190mlのテトラヒドロフラン中に３mlの無水ア
クリル酸を加えた。５℃に冷却したのち、0.15〜
0.2mlのHSbF6を加えた。反応温度を40℃に調節
した。
クリル酸を加えた。５℃に冷却したのち、0.15〜
0.2mlのHSbF6を加えた。反応温度を40℃に調節
した。
４日間の反応時間後に、重合を停止させるため
の0.5mlのジブチルアミンと安定剤としての114mg
の２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフエノー
ルを加えた。
の0.5mlのジブチルアミンと安定剤としての114mg
の２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフエノー
ルを加えた。
更に２時間の撹拌後に、反応溶液を塩基性イオ
ン交換樹脂上に注下して、存在するSbF6イオン
を除去した。次いで残留するモノマーを水流ポン
プの減圧下に除去し、生成物を油ポンプの減圧下
に乾燥した。
ン交換樹脂上に注下して、存在するSbF6イオン
を除去した。次いで残留するモノマーを水流ポン
プの減圧下に除去し、生成物を油ポンプの減圧下
に乾燥した。
末端アクリレート基を含有するポリテトラヒド
ロフランの収量は106ｇであつた。生成物は4026
ｇ／モルの分子量、1.95〜2.0のエステル官能度
および54.5の数平均重合度を有している。
ロフランの収量は106ｇであつた。生成物は4026
ｇ／モルの分子量、1.95〜2.0のエステル官能度
および54.5の数平均重合度を有している。
実施例 ７
３mlの無水アクリル酸、114mgの２，６−ジ−
ｔ−ブチル−４−メチルフエノールおよび0.2ml
のCF3SO3Hを、200mlのテトラヒドロフランに加
えた。反応温度を40℃に調節した。５日の反応時
間後に、0.5mlのジブチルアミンを加えて重合を
停止させた。
ｔ−ブチル−４−メチルフエノールおよび0.2ml
のCF3SO3Hを、200mlのテトラヒドロフランに加
えた。反応温度を40℃に調節した。５日の反応時
間後に、0.5mlのジブチルアミンを加えて重合を
停止させた。
更に２時間の撹拌後に反応溶液を塩基性イオン
交換樹脂上に注下して、存在するCF3SO3イオン
を除去した。次いで残留するモノマーを水流ポン
プの減圧下に除去し、生成物を油ポンプの減圧下
に乾燥した。
交換樹脂上に注下して、存在するCF3SO3イオン
を除去した。次いで残留するモノマーを水流ポン
プの減圧下に除去し、生成物を油ポンプの減圧下
に乾燥した。
末端アクリレート基を含有するポリテトラヒド
ロフランの収量は114ｇであつた。生成物は4462
ｇ／mlの分子量、1.85のエステル官能度および
60.6の数平均重合度を有していた。
ロフランの収量は114ｇであつた。生成物は4462
ｇ／mlの分子量、1.85のエステル官能度および
60.6の数平均重合度を有していた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 末端アクリレートおよび／またはメタクリレ
ート基を含有し且つ200〜10000の範囲の分子量を
有するポリテトラヒドロフラン。 ２ テトラヒドロフランを、−10゜乃至＋70℃の温
度において、テトラヒドロフランに基づいて
0.001〜5.0重量％の触媒を用いて、テトラヒドロ
フランに基づいて0.1〜200重量％の無水アクリル
酸および／または無水メタノール酸と共に重合さ
せることを特徴とする、末端アクリレートおよ
び／またはメタクリレート基を含有し且つ200〜
10000の範囲の分子量を有するポリテトラヒドロ
フランの製造方法。 ３ 第一の段階においてテトラヒドロフランを−
10゜乃至＋70℃の温度で単独で重合させて高分子
量生成物を形成させ、それを第二の段階において
テトラヒドロフランに基づいて0.001〜5.0重量％
の触媒の存在においてテトラヒドロフランに基づ
いて0.1〜200重量％の無水アクリル酸および／ま
たは無水メタクリル酸と−10℃乃至＋70℃の温度
で反応させることによつてその分子量を低下させ
且つ末端アクリレートおよび／またはメタクリレ
ート基を導入することを特徴とする、末端アクリ
レートおよび／またはメタクリレート基を含有し
且つ 200〜10000の範囲の分子量を有するポリテトラ
ヒドロフランの製造方法。 ４ 触媒は過フルオロスルホン酸、過塩素酸、
HSbF6、アシルまたはトリアルキルオキソニウ
ムイオンを含有する塩類、五フツ化リン、トリフ
ルオロメチルスルホン酸および相当する重合体状
のスルホン酸から選択する特許請求の範囲第２項
または第３項記載の方法。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19803004328 DE3004328A1 (de) | 1980-02-06 | 1980-02-06 | Polytetrahydrofurane mit acrylat- oder methacrylatendgruppen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS56125428A JPS56125428A (en) | 1981-10-01 |
| JPS6367488B2 true JPS6367488B2 (ja) | 1988-12-26 |
Family
ID=6093901
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1388381A Granted JPS56125428A (en) | 1980-02-06 | 1981-02-03 | Manufacture of polytetrahydrofuran |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4412063A (ja) |
| EP (1) | EP0033883B1 (ja) |
| JP (1) | JPS56125428A (ja) |
| DE (2) | DE3004328A1 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3211635A1 (de) * | 1982-03-30 | 1983-10-06 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von polyetrahydrofuranen mit esterendgruppen |
| DE10101387A1 (de) | 2001-01-13 | 2002-07-18 | Merck Patent Gmbh | Polyester mit Methacrylatendgruppen |
| CN103865055B (zh) * | 2014-03-19 | 2016-03-23 | 上海应用技术学院 | 一种大分子疏水性单体聚四氢呋喃二丙烯酸酯及其制备方法 |
| EP3601442A1 (en) | 2017-03-28 | 2020-02-05 | Arkema France | Compositions useful for forming soft touch coatings |
| US12570875B2 (en) * | 2020-08-27 | 2026-03-10 | 3M Innovative Properties Company | Polymers derived from a poly(tetrahydrofuran)(meth)acrylate macromer, adhesive compositions, and articles |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH533654A (de) * | 1966-03-11 | 1973-02-15 | Minnesota Mining & Mfg | Verfahren zur Herstellung von Polyäthern und deren Verwendung |
| US3660532A (en) * | 1970-01-30 | 1972-05-02 | Firestone Tire & Rubber Co | Castable elastomers and their manufacture |
| JPS5232677B2 (ja) * | 1972-12-29 | 1977-08-23 | ||
| DE2445961C2 (de) * | 1974-09-26 | 1983-12-01 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur Polymerisation von Tetrahydrofuran |
| US4163115A (en) * | 1976-03-31 | 1979-07-31 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Preparation of esters of poly-(tetramethylene ether) glycol |
| DE2760272C2 (de) * | 1976-03-31 | 1987-04-16 | E.I. Du Pont De Nemours And Co., Wilmington, Del. | Verfahren zur Herstellung von Poly-(tetramethylenether)-glykol durch Alkoholyse eines Ester-Endgruppen aufweisenden Poly-(tetramethylenether)-glykols |
| US4127513A (en) * | 1977-11-09 | 1978-11-28 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Method for preparing polyether glycols |
| US4189566A (en) * | 1978-01-14 | 1980-02-19 | Basf Aktiengesellschaft | Polymerization of tetrahydrofuran |
| DE2827510A1 (de) * | 1978-06-22 | 1980-01-17 | Du Pont | Verfahren zur herstellung von esterendgruppen aufweisenden copolyaetherglykolen |
-
1980
- 1980-02-06 DE DE19803004328 patent/DE3004328A1/de not_active Withdrawn
-
1981
- 1981-01-26 DE DE8181100536T patent/DE3161058D1/de not_active Expired
- 1981-01-26 EP EP81100536A patent/EP0033883B1/de not_active Expired
- 1981-02-03 JP JP1388381A patent/JPS56125428A/ja active Granted
-
1982
- 1982-04-02 US US06/364,986 patent/US4412063A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3004328A1 (de) | 1981-08-13 |
| EP0033883B1 (de) | 1983-10-05 |
| EP0033883A1 (de) | 1981-08-19 |
| DE3161058D1 (en) | 1983-11-10 |
| JPS56125428A (en) | 1981-10-01 |
| US4412063A (en) | 1983-10-25 |
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