SU927802A1 - Способ получени волокнообразующих (со)полимеров акрилонитрила - Google Patents
Способ получени волокнообразующих (со)полимеров акрилонитрила Download PDFInfo
- Publication number
- SU927802A1 SU927802A1 SU792870210A SU2870210A SU927802A1 SU 927802 A1 SU927802 A1 SU 927802A1 SU 792870210 A SU792870210 A SU 792870210A SU 2870210 A SU2870210 A SU 2870210A SU 927802 A1 SU927802 A1 SU 927802A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- acrylonitrile
- polymerization
- sodium
- polymers
- forming
- Prior art date
Links
Landscapes
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
(5) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВОЛОКНООБРАЗУКедИХ (СО) ПОЛИМЕРОВ АКРИЛОНИТРИЛА
Изобретение относитс к химии высокомолекул рных соединений, в частности к получению-волокнообра- зующих (со)полимеров акрилонитрила
Известен способ получени (со) полимеров акрилонитрила путем радикальной полимеризации акрилонитрила или смеси его с винильными мономерами в присутствии инициаторов (перекисей , азосоединений, окислительно-восстановительных систем и др.), распад которых при определенных услови х приводит к образованию активных радикалов, в различных растворител х 1 .
Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности вл етс , способ 2 получени волокнообразующих (со) полимеров акрилонитрила. заключающийс в полимеризации акрилонитрила или смеси его с винильными мономерами в водном растворе роданистого натри , в присутствии радикального инициатора (1 вес.% динитрила азоизомасл ной кислоты ДАК).
Недостатком зтого способа вл етс невысока скорость (со) полимеризации (константа скорости распада ДАК в смеси акрилонитрила и 51,5%ного водного раствора роданистого , натри при 60° С равна 0,610 ) .
Цель изобретени - увеличение с скорости (со)полимеризации.
Указанна цель достигаетс тем, что согласно способу получени волокнообразующих (со)полимеров акрилонитрила путем полимеризации акри Q лонитрила или смеси его с винильными мономерами в водном растворе роданистого натри в присутствии радикального инициатора, в качестве радикального инициатора используют 10 моль/л l,l-азо-бис-(ди5 метил-этиламин-2-оксим) АДЭО.
Используемый в предлагаемом способе инициатор имеет следующую структурную формулу:
снз снл и-он
20
I I II Н,1Г-С - С - С-ТЯНг
СН
ВЮ-Ж СКл
25 При проведении полимеризации акрилонитрила (АН) в водном растворе роданистого натри АДЭО предварительно ввод т в растворитель, а за-тем смешивают с мономером. В этой
30 системе при комнатной температуре после интенсивного перемешивани инициатор частично находитс во взв шенном состо нии. При нагревании до 40-60®С происходит его полное растворение в реакционной смеси. Дл улучшени гомогенности реакционной смеси, содержащей АН и 51,5%-ный водный раствор роданистого натри , ддао можно предварительно раствор ть в диметилформамиде (ДМФ), а затем вводить в указанную смесь мономера с растворителем.Дл уменьшени вли ни органического растворител содержание ДМФ не должно превышать 1% от веса реакционной смеси. Добавки ДМФ в интервале 0,52 ,5 вес.% не оказывают существенног вли ни на кинетические параметры полимеризации АН и, в частности, на скорость процесса. В идентичных услови х (60 С, в 51,5%-ном водном растворе роданисто го натри , концентраци инициатора 1 -10 моль/л) скорость полимеризаци АН в присутствии АДЭО в 1,6 раза вы скорости реакции, инициируемой ДАК Константа инициировани (Кц 2Красп- f, где f - эффективность инициировани ) полимеризации АН в 51,5%-ном водном растворе роданисто го натри дл АДЭО, измеренна Мето дом ингибировани с помощью стабиль ного иминоксильного радикала 2,2,6 -тетраметил-4-оксипиперидин-1-оксила , равна 1, что в 2 раза в ше, чем в случае ДАК (0,76i 10 с В случае сополимеризации мономерной смеси АН метилакрилата и ита коновой кислоты (получение волокна нитрон ) инициатор предварительн раствор ют в ДМФ и затем добавл ют полученный раствор к смеси АН и метилакрилата, и вновь полученный раствор смеишваиот с раствором итако новой кислоты в 49,5% растворе роданистого натри . В большинстве случаев использую 51,5%-ный водный раствор роданистого натри . Добавки ДМФ в интервале 0,5-2,5 весь% практически не оказывают вли ни и на кинетические пар метры сополимеризации при получении волокнообразующих сополимеров АН, например при получении волокна нитрон . Оптимальна концентраци роданис того натри 51,5 вес.% установлена в св зи с тем, что при этой концентрации водно-солевого раствора наблюдаетс минимальна в зкость системы АН - роданистый натрий - во При этой концентрации обеспечиваетс наилучша гомогенность реакционной смеси. Кроме того, именно эта концентраци соли используетс при со полимеризации, протекающей в произ водстве синтетического воЛокна типа нитрон . Концентраци NaSCN в воде может варьироватьс в пределах 49 53 вес.%. Такое изменение концентрации водно-солевого раствора не приводит к изменению количественного соотношени скоростей (со)полимеризации в присутствии АДЭО и ДАК. В идентичных услови х (, 51,5%-ном растворе роданистого натри , концентраци инициатора 10 10 моль/л) скорость сополимеризации в присутствии АДЭО в 4,5 раза выше скорости реакции, инициированной ДАК. Константа скорости реакции инициировани в случае использовани предлагаемого инициатора 6 ,4 кЮ , что в 8 раз выше, чем в случае ДАК (Кп О,76-10 с-- ) . Пример 1. 4,6мг АДЭО раствор ют в 15,6 мл 51,5%-ного водного раствора роданистого натри и смешивают с 4,4 мл АН, освобождают от растворенного в смеси воздуха путем высоковакуумной откачки до остаточного давлени 10 тор и,греют в атмосфере гели в течение 10 мин. Концентраци АДЭО в общем растворе 1гЧО моль/л. Выход полимера 7,3%. Скорость полимеризации 3,9 1ЧО моль/л.с .Дл сравнени провод т полимеризацию, инициированную ДАК. Раствор ДАК в АН (3,28 мг ДАК в 4,4 мл АН) смешивают с 15,6 мл 51,5%-ного водного раствора роданистого натри , освобождают от растворенного в нем воздуха греют при в атмосфере гели iu мин. Концентраци ДАК в общем растворе 1МО моль/л. Выход полимера 4,5%. Скорость ролимеризации 2, нЮ моль/л.с. При.мер 2. 46 мл АДЭО раствор ют в 15,6 мл 51,5%-ного водного раствора роданистого натри и смешивают с 4,4 мл АН. Полученную смесь освобождают от растворенного в ней воздуха до остаточного давлени при -196с и греют в атмосфере гели при 60°С 10 мин. Концентраци АДЭО в общем растворе 10 моль/л. Выход полимера 36,45%.. Скорость полимеризации l7,47;i xlO-.моль/л-с.Молекул рна масса полиакрилонитрила 1,24-10 г/моль. Дл сравнени провод т полимеризацию , инициированную ДАК. Раствор ДАК в АН (32,8 мг ДАК В 4,4 мл АН) смешивают с 15,6 мл 51,5%-ного водного раствора роданистого натри , освобождают от растворенного в смеси роздуха и грею.т при 60 С в атмосфере гели 10 мин. Концентраци ДАК в общем растворе 10 моль/л. Выход полимера 20,9%. Скорость полимериза
Claims (1)
- Формула изобретенияСпособ получения волокнообразующих (со)полимеров акрилонитрила путем полимеризации акрилонитрила или смеси его с винильными мономерами в водном растворе роданистого натрия в’присутствии радикального инициатора, отличаю, щийс я тем, что, с целью увеличения скорости (со)полимеризации, в качестве радикального инициатора используют 1010_гмоль/л 1,1-азо-бис (диметил-этиламин-2-оксим).
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU792870210A SU927802A1 (ru) | 1979-11-13 | 1979-11-13 | Способ получени волокнообразующих (со)полимеров акрилонитрила |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU792870210A SU927802A1 (ru) | 1979-11-13 | 1979-11-13 | Способ получени волокнообразующих (со)полимеров акрилонитрила |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU927802A1 true SU927802A1 (ru) | 1982-05-15 |
Family
ID=20872463
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU792870210A SU927802A1 (ru) | 1979-11-13 | 1979-11-13 | Способ получени волокнообразующих (со)полимеров акрилонитрила |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| SU (1) | SU927802A1 (ru) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4528347A (en) * | 1983-11-10 | 1985-07-09 | 501 Nitto Boseki, Co. Ltd | Process for producing polymers of monoallylamine |
| CN114959931A (zh) * | 2022-06-10 | 2022-08-30 | 东华大学 | 一种聚丙烯腈基碳纤维原丝及其制备方法 |
-
1979
- 1979-11-13 SU SU792870210A patent/SU927802A1/ru active
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4528347A (en) * | 1983-11-10 | 1985-07-09 | 501 Nitto Boseki, Co. Ltd | Process for producing polymers of monoallylamine |
| CN114959931A (zh) * | 2022-06-10 | 2022-08-30 | 东华大学 | 一种聚丙烯腈基碳纤维原丝及其制备方法 |
| CN114959931B (zh) * | 2022-06-10 | 2023-09-26 | 东华大学 | 一种聚丙烯腈基碳纤维原丝及其制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP2283066B1 (en) | Polycarboxylic acid polymers | |
| US2978432A (en) | Process for producing polymers and copolymers containing methylolether groups | |
| EP2555921B1 (en) | Regulated and continuous polymerization of polycarboxylic acid monomers | |
| US3897382A (en) | Method for the acid hydrolysis of acrylonitrile containing polymers, hydrogels and fibers of products prepared by said method | |
| CA1206695A (en) | Process for the production of homo- and co-polymers of quaternary ammonium monomers | |
| US4622356A (en) | Polyacrylamide and polyacrylic acid polymers | |
| US3299007A (en) | Interpolymer of acrylonitrile, a masked isocyanate and a hydroxyl substituted monomer and a process for making same | |
| US4306045A (en) | Process for producing acrylamide polymers | |
| US3509114A (en) | Process for polymerization of water-soluble acrylic monomers | |
| US3574177A (en) | Production of acrylonitrile polymers | |
| SU927802A1 (ru) | Способ получени волокнообразующих (со)полимеров акрилонитрила | |
| US3256252A (en) | Process for the production of acrylonitrile copolymers | |
| US4100339A (en) | Process for preparing acrylonitrile/vinyl chloride copolymers having an increased viscosity which comprises using anionic/non-ionic emulsifier blends | |
| US2743263A (en) | Process for polymerizing acrylonitrile in the presence of sulfonic acids | |
| Erim et al. | Aqueous polymerization of acrylamide initiated by 4, 4′-azobis (4-cyano pentanol) and chain extension of polyacrylamide by means of ceric ion redox systems | |
| US2775579A (en) | Low temperature polymerization process and composition | |
| US2587465A (en) | Solution polymerization of acrylonitrile polymers in aqueous alcohol mixtures | |
| US4076925A (en) | Stabilizing crosslinkable copolymers comprising acrylonitrile, N-methylol alkyl ether of unsaturated carboxylic acid amide with (a) amide (b) lactam or (c) urea compounds | |
| CA1210885A (en) | Process for reacting quaternary ammonium monomers in the presence of anionic polymers | |
| US4145500A (en) | Stabilization of crosslinkable polymers | |
| Tai et al. | Precipitation polymerization of acrylamide using vazo‐33 as an initiator and acetonitrile/water mixtures as the solvent | |
| US3736304A (en) | Production of polymers comprising acrylonitrile and a tertiary amino alkyl ester of an unsaturated acid | |
| Bhadani et al. | Kinetics of nitrogen dioxide initiated polymerization of acrylamide | |
| US3349063A (en) | Acrylonitrile-thiosulfuric acid compound copolymers | |
| US3516974A (en) | Acrylonitrile copolymers containing sulfonic acid groups |