JPS6366299B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPS6366299B2 JPS6366299B2 JP57167654A JP16765482A JPS6366299B2 JP S6366299 B2 JPS6366299 B2 JP S6366299B2 JP 57167654 A JP57167654 A JP 57167654A JP 16765482 A JP16765482 A JP 16765482A JP S6366299 B2 JPS6366299 B2 JP S6366299B2
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- Japan
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- phenyl
- dialkoxypropanes
- formula
- reaction
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- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Heterocyclic Compounds That Contain Two Or More Ring Oxygen Atoms (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
本発明は、１−フエニル−２−アルコキシプロ
ピレン類の新規な製法に関するものである。 １−フエニル−２−アルコキシプロピレン類
は、各種の農薬、香料、医薬品などの中間原料と
して、多くの工業的用途を有している。 本発明は、１−フエニル−２，２−ジアルコキ
シプロパン類を固体酸触媒と液相接触することか
らなる。極めて簡便な操作による、１−フエニル
−２−アルコキシプロピレン類の製法を提供する
ものである。 次に、本発明につき詳述する。 本発明の原料である１−フエニル−２，２−ジ
アルコキシプロパン類において、ベンゼン環には
置換基がついていてもよい。置換基の例として
は、水酸基、および炭素数６個以内の低級アルコ
キシ基などを挙げることができる。これらの置換
基はベンゼン環に合計３個以内の数でつくことが
できる。すなわち、本発明で用いる１−フエニル
−２，２−ジアルコキシプロパン類は、次の
（）式により表わすことができる。 （ただし、式中Ｘ、Ｙ、Ｚはそれぞれ、水素原
子、水酸基、低級アルコキシ基からなる群より選
ばれた置換基を示し、Ｘ、Ｙ、Ｚは同一でも、そ
れぞれ異なつていてもよく、さらにＸ、Ｙ、Ｚの
うちの任意の二つがベンゼン環の一部と共同して
酸素原子を１ないし２個含有する５〜７員環の複
素環を形成していてもよい。また式中Ｒは炭素数
１〜10のアルキル基を示す。 該一般式（）で表わされる１−フエニル−
２，２−ジアルコキシプロパン類は、例えば次の
（）式により表わすことのできる３−フエニル
プロピレン類を、アルコールとパラジウム塩類の
触媒の存在下にて亜硝酸アルキルエステルと反応
させることにより、容易に合成することができ
る。 （ただし、式中Ｘ、ＹおよびＺは、前記と同じ意
味を有する。）。 この反応は、３−フエニルプロピレン類１モル
に対して、約２〜約５モルの炭素数１〜10個を有
する亜硝酸アルキルエステルと約１〜約10のア
ルコールを用い、例えば塩化パラジウムの如きパ
ラジウム塩類の存在下、必要に応じて酢酸エステ
ルの如き溶媒中、約５〜約150℃の温度、常圧〜
約200Kg／cm2（ゲージ）の圧力において行なうこ
とができる。 本発明に従えば、例えばこの様にして合成する
ことのできる１−フエニル−２，２−ジアルコキ
シプロパン類を固体酸触媒と液相接触させること
により、該プロパン類に対応するフエニルアルコ
キシプロピレン類が製造される。 使用に供される固体酸触媒としては、例えばシ
リカ、アルミナ、マグネシア、ポリア、シリカー
アルミナ、シリカーマグネシア、シリカ−ボリ
ア、アルミナ−ボリア、硫酸マグネシウム、硫酸
マンガン、硫酸亜鉛、硫酸カルシウムなどの無機
化合物、スルホン基を有する陽イオン交換樹脂、
ゼオライトと呼ばれる各種のケイアルミン酸ソー
ダ、さらには酸性白土、活性白土、カオリン、モ
ンモリロナイトなどの天然粘土鉱物、などを挙げ
ることができる。これら固体酸触媒は、その使用
量が余り少ないと反応の進行が不充分となり、一
方多量に使用しても反応には悪影響を及ぼさない
が、必要量以上の使用は不経済である。これらを
鑑みて、原料の１−フエニル−２，２−ジアルコ
キシプロパン類１重量部に対して、固体酸触媒を
0.1〜50重量部、好ましくは0.2〜20重量部用いる
のがよい。 本発明において使用に供される溶媒としては、
１−フエニル−２，２−ジアルコキシプロパン類
を良く溶かし、しかも反応に対して実質的に不活
性であるものであればよい。そのようなものの具
体例としては、ベンゼン、トルエン、キシレンな
どの芳香族炭化水素、酢酸エチル、酢酸ブチルな
どの低級脂肪酸エステル、メチルエチルケトン、
メチルイソブチルケトンなどのケトン類、テトラ
ヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル類、あ
るいはこれらの混合溶媒を挙げることができる。 これらの溶媒は、通常、１−フエニル−２，２
−ジアルコキシプロパン類１重量部に対して、約
５〜約200重量部用いられる。 また、本発明における接触反応は、通常約10〜
約80℃の温度で、常圧ないし加圧状態で、約0.5
〜約20時間行われる。 この様にして本発明によつて製造される１−フ
エニル−２−アルコキシプロピレン類は、一般に
次の式（）により表わすことができる。 （ただし、式中Ｘ、Ｙ、ＺおよびＲは、前記と同
じ意味を有する。）。 接触反応終了後、例えば蒸留、抽出などの常法
に従つて、前記一般式（）で表わされる目的物
の１−フエニル−２−アルコキシプロピレン類を
単離、取得することができる。 次に、本発明の実施例を挙げる。なお、各実施
例で原料として用いた１−フエニル−２，２−ジ
アルコキシプロパン類は、いずれも次の合成例に
準じて製造した。 合成例 ３−（４−ヒドロキシフエニル）プロピレン
0.10モル、亜硝酸メチル0.25モル、メチルアルコ
ール0.5、そして触媒の塩化パラジウム0.006モ
ルを反応容器に仕込み、反応温度20℃、反応時間
1.5時間の条件にて反応を行なつた。 反応終了後、反応液を蒸留し１−（４−ヒドロ
キシフエニル）−２，２−ジメトキシプロパンを
85％の収率で得た。 実施例 １ 酢酸エチル0.5に、１−フエニル−２，２−
ジエトキシプロパン0.1モルを溶解させた後、強
酸性陽イオン交換樹脂（商品名；Amberist−15、
ロームアンドハース社製）30ｇを加え、撹拌しな
がら25℃で３時間接触反応を行つた。 反応終了後、過によつて回収した触媒を0.1
の酢酸エチルで洗浄し、該洗液を液に加え、
次いでその液につきガスクロマトグラフイーで定
量分析した。その結果を次表に示す。 実施例 ２〜12 原料として、次表に示した１−フエニル−２，
２−ジアルコキシプロパン類を各々0.1モル用い、
また次表に示した各種固体酸触媒を各々30ｇ用い
た他は、実施例１と同様の操作で実験を行つた。
その結果も併せて次表に示す。
ピレン類の新規な製法に関するものである。 １−フエニル−２−アルコキシプロピレン類
は、各種の農薬、香料、医薬品などの中間原料と
して、多くの工業的用途を有している。 本発明は、１−フエニル−２，２−ジアルコキ
シプロパン類を固体酸触媒と液相接触することか
らなる。極めて簡便な操作による、１−フエニル
−２−アルコキシプロピレン類の製法を提供する
ものである。 次に、本発明につき詳述する。 本発明の原料である１−フエニル−２，２−ジ
アルコキシプロパン類において、ベンゼン環には
置換基がついていてもよい。置換基の例として
は、水酸基、および炭素数６個以内の低級アルコ
キシ基などを挙げることができる。これらの置換
基はベンゼン環に合計３個以内の数でつくことが
できる。すなわち、本発明で用いる１−フエニル
−２，２−ジアルコキシプロパン類は、次の
（）式により表わすことができる。 （ただし、式中Ｘ、Ｙ、Ｚはそれぞれ、水素原
子、水酸基、低級アルコキシ基からなる群より選
ばれた置換基を示し、Ｘ、Ｙ、Ｚは同一でも、そ
れぞれ異なつていてもよく、さらにＸ、Ｙ、Ｚの
うちの任意の二つがベンゼン環の一部と共同して
酸素原子を１ないし２個含有する５〜７員環の複
素環を形成していてもよい。また式中Ｒは炭素数
１〜10のアルキル基を示す。 該一般式（）で表わされる１−フエニル−
２，２−ジアルコキシプロパン類は、例えば次の
（）式により表わすことのできる３−フエニル
プロピレン類を、アルコールとパラジウム塩類の
触媒の存在下にて亜硝酸アルキルエステルと反応
させることにより、容易に合成することができ
る。 （ただし、式中Ｘ、ＹおよびＺは、前記と同じ意
味を有する。）。 この反応は、３−フエニルプロピレン類１モル
に対して、約２〜約５モルの炭素数１〜10個を有
する亜硝酸アルキルエステルと約１〜約10のア
ルコールを用い、例えば塩化パラジウムの如きパ
ラジウム塩類の存在下、必要に応じて酢酸エステ
ルの如き溶媒中、約５〜約150℃の温度、常圧〜
約200Kg／cm2（ゲージ）の圧力において行なうこ
とができる。 本発明に従えば、例えばこの様にして合成する
ことのできる１−フエニル−２，２−ジアルコキ
シプロパン類を固体酸触媒と液相接触させること
により、該プロパン類に対応するフエニルアルコ
キシプロピレン類が製造される。 使用に供される固体酸触媒としては、例えばシ
リカ、アルミナ、マグネシア、ポリア、シリカー
アルミナ、シリカーマグネシア、シリカ−ボリ
ア、アルミナ−ボリア、硫酸マグネシウム、硫酸
マンガン、硫酸亜鉛、硫酸カルシウムなどの無機
化合物、スルホン基を有する陽イオン交換樹脂、
ゼオライトと呼ばれる各種のケイアルミン酸ソー
ダ、さらには酸性白土、活性白土、カオリン、モ
ンモリロナイトなどの天然粘土鉱物、などを挙げ
ることができる。これら固体酸触媒は、その使用
量が余り少ないと反応の進行が不充分となり、一
方多量に使用しても反応には悪影響を及ぼさない
が、必要量以上の使用は不経済である。これらを
鑑みて、原料の１−フエニル−２，２−ジアルコ
キシプロパン類１重量部に対して、固体酸触媒を
0.1〜50重量部、好ましくは0.2〜20重量部用いる
のがよい。 本発明において使用に供される溶媒としては、
１−フエニル−２，２−ジアルコキシプロパン類
を良く溶かし、しかも反応に対して実質的に不活
性であるものであればよい。そのようなものの具
体例としては、ベンゼン、トルエン、キシレンな
どの芳香族炭化水素、酢酸エチル、酢酸ブチルな
どの低級脂肪酸エステル、メチルエチルケトン、
メチルイソブチルケトンなどのケトン類、テトラ
ヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル類、あ
るいはこれらの混合溶媒を挙げることができる。 これらの溶媒は、通常、１−フエニル−２，２
−ジアルコキシプロパン類１重量部に対して、約
５〜約200重量部用いられる。 また、本発明における接触反応は、通常約10〜
約80℃の温度で、常圧ないし加圧状態で、約0.5
〜約20時間行われる。 この様にして本発明によつて製造される１−フ
エニル−２−アルコキシプロピレン類は、一般に
次の式（）により表わすことができる。 （ただし、式中Ｘ、Ｙ、ＺおよびＲは、前記と同
じ意味を有する。）。 接触反応終了後、例えば蒸留、抽出などの常法
に従つて、前記一般式（）で表わされる目的物
の１−フエニル−２−アルコキシプロピレン類を
単離、取得することができる。 次に、本発明の実施例を挙げる。なお、各実施
例で原料として用いた１−フエニル−２，２−ジ
アルコキシプロパン類は、いずれも次の合成例に
準じて製造した。 合成例 ３−（４−ヒドロキシフエニル）プロピレン
0.10モル、亜硝酸メチル0.25モル、メチルアルコ
ール0.5、そして触媒の塩化パラジウム0.006モ
ルを反応容器に仕込み、反応温度20℃、反応時間
1.5時間の条件にて反応を行なつた。 反応終了後、反応液を蒸留し１−（４−ヒドロ
キシフエニル）−２，２−ジメトキシプロパンを
85％の収率で得た。 実施例 １ 酢酸エチル0.5に、１−フエニル−２，２−
ジエトキシプロパン0.1モルを溶解させた後、強
酸性陽イオン交換樹脂（商品名；Amberist−15、
ロームアンドハース社製）30ｇを加え、撹拌しな
がら25℃で３時間接触反応を行つた。 反応終了後、過によつて回収した触媒を0.1
の酢酸エチルで洗浄し、該洗液を液に加え、
次いでその液につきガスクロマトグラフイーで定
量分析した。その結果を次表に示す。 実施例 ２〜12 原料として、次表に示した１−フエニル−２，
２−ジアルコキシプロパン類を各々0.1モル用い、
また次表に示した各種固体酸触媒を各々30ｇ用い
た他は、実施例１と同様の操作で実験を行つた。
その結果も併せて次表に示す。
【表】
【表】
実施例 13
酢酸エチルに代えて、メチルイソブチルケトン
0.5を溶媒として用いた他は、実施例３と同様
の操作で実験を行つた。その結果は、次の通りで
あつた。 １−（４−ヒドロキシフエニル）−２，２−ジメ
トキシプロパンの転化率：92％ １−（４−ヒドロキシフエニル）−２−メトキシ
プロピレンの収率：85％ ３−（４−ヒドロキシフエニル）−２−メトキシ
プロピレンの収率：２％ 実施例 14 酢酸エチルに代えて、トルエン0.5を溶媒と
して用いた他は、実施例９と同様の操作で実験を
行つた。その結果は、次の通りであつた。 １−（３，４−ジメトキシフエニル）−２，２−
ジメトキシプロパンの転化率：95％ １−（３，４−ジメトキシフエニル）−２−メト
キシプロピレンの収率：90％ ３−（３，４−ジメトキシフエニル）−２−メト
キシプロピレンの収率：２％ 実施例 15 酢酸エチルに代えて、ジオキサン0.5を溶媒
として用いた他は、実施例11と同様の操作で実験
を行つた。その結果は、次の通りであつた。 １−（３，４−メチレンジオキシフエニル）−
２，２−ジメトキシプロパンの転化率：93％ １−（３，４−メチレンジオキシフエニル）−２
−メトキシプロピレンの収率：87％ ３−（３，４−メチレンジオキシフエニル）−２
−メトキシプロピレンの収率：２％
0.5を溶媒として用いた他は、実施例３と同様
の操作で実験を行つた。その結果は、次の通りで
あつた。 １−（４−ヒドロキシフエニル）−２，２−ジメ
トキシプロパンの転化率：92％ １−（４−ヒドロキシフエニル）−２−メトキシ
プロピレンの収率：85％ ３−（４−ヒドロキシフエニル）−２−メトキシ
プロピレンの収率：２％ 実施例 14 酢酸エチルに代えて、トルエン0.5を溶媒と
して用いた他は、実施例９と同様の操作で実験を
行つた。その結果は、次の通りであつた。 １−（３，４−ジメトキシフエニル）−２，２−
ジメトキシプロパンの転化率：95％ １−（３，４−ジメトキシフエニル）−２−メト
キシプロピレンの収率：90％ ３−（３，４−ジメトキシフエニル）−２−メト
キシプロピレンの収率：２％ 実施例 15 酢酸エチルに代えて、ジオキサン0.5を溶媒
として用いた他は、実施例11と同様の操作で実験
を行つた。その結果は、次の通りであつた。 １−（３，４−メチレンジオキシフエニル）−
２，２−ジメトキシプロパンの転化率：93％ １−（３，４−メチレンジオキシフエニル）−２
−メトキシプロピレンの収率：87％ ３−（３，４−メチレンジオキシフエニル）−２
−メトキシプロピレンの収率：２％
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 下記、一般式 （ただし、式中Ｘ、Ｙ、Ｚはそれぞれ、水素原
子、水酸基、低級アルコキシ基からなる群より選
ばれた置換基を示し、Ｘ、Ｙ、Ｚは同一でも、そ
れぞれ異なつていてもよく、さらにＸ、Ｙ、Ｚの
うちの任意の二つがベンゼン環の一部と共同して
酸素原子を１ないし２個含有する５〜７員環の複
素環を形成していてもよい。また式中Ｒはそれぞ
れ炭素数１〜10のアルキル基を示す。）で表わさ
れる１−フエニル−２，２−ジアルコキシプロパ
ン類を固体酸触媒と液相接触させることを特徴と
する、下記、一般式 （ただし、式中Ｘ、ＹおよびＺは、前記と同じ意
味を有する。）で表わされる１−フエニル−２−
アルコキシプロピレン類の製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57167654A JPS5959639A (ja) | 1982-09-28 | 1982-09-28 | １−フエニル−２−アルコキシプロピレン類の製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57167654A JPS5959639A (ja) | 1982-09-28 | 1982-09-28 | １−フエニル−２−アルコキシプロピレン類の製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5959639A JPS5959639A (ja) | 1984-04-05 |
| JPS6366299B2 true JPS6366299B2 (ja) | 1988-12-20 |
Family
ID=15853761
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57167654A Granted JPS5959639A (ja) | 1982-09-28 | 1982-09-28 | １−フエニル−２−アルコキシプロピレン類の製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5959639A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01311000A (ja) * | 1988-06-09 | 1989-12-15 | Dainippon Printing Co Ltd | 化粧シート |
-
1982
- 1982-09-28 JP JP57167654A patent/JPS5959639A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01311000A (ja) * | 1988-06-09 | 1989-12-15 | Dainippon Printing Co Ltd | 化粧シート |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5959639A (ja) | 1984-04-05 |
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