JPS6362786A - 転写記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［技術分野］ 本発明は、加熱により記録画像を転写する記録媒体に関
する。

［従来技術］ 従来、転写記録媒体としては、熱昇華性染料層を支持体
上に設けた転写シートや熱溶融性物質と顔料を支持体上
に設けた転写シートが知られており、加熱によって受容
シート上に画像を形成することに用いられている。

しかしながら熱昇華性染料を使用する方式は、画像の階
調性表現に優れているが、熱感度が低く、画像の保存性
が劣るという欠点があり、また、熱溶融性物質と顔料を
使用する方式は、熱感度、保存性に優れているが、階調
性表現ができないという欠点があった。

そこで、樹脂からなる微細多孔質組織中に、常温では固
体の熱溶融性物質と着色剤とを主成分とする熱溶融イン
ク成分を含有した構造を支持体上に形成した感熱転写記
録媒体が提案されている。このものは、合成紙や上質紙
等の平滑度の高い紙上への記録画像は満足される階調特
性及び飽和画像濃度が得られるが平滑度の低い、すなわ
ち１００秒以下の粗面紙上への記録画像は階調特性（特
に低濃度領域のドツトの形成）及び飽和側１１度に関し
て不満足であった。すなわち紙の粗面の凸部のみにイン
クが付着し、凹部にはほとんどインクが転移しないとい
う欠陥記録画像が得られてしようだ。

［目　　的］ 本発明は上記従来技術の欠点を改善せんとするもので、
特に平滑度の低い普通紙上に、階調性に優れた高濃度画
像が得られる転写記録媒体を提供することを目的とする
。

［構　成］ 本発明は、樹脂からなる微細多孔質組織中に常温では固
体の熱溶融性物質と着色剤とを主成分とする熱溶融イン
ク成分を含有した構造を支持体上に設けた転写記録媒体
において、前記熱溶融インク層中に２０℃時の粘度３０
０ＣｐＳ以下のオイルが２０〜５０重旧％含有すること
を特徴とする転写記録媒体である。

本発明においては樹脂の微細多孔質組織中からなる網状
構造により、熱溶融性物質及び着色剤が保持されている
。この熱溶融性物質はサーマルヘッド等による加熱によ
って溶融し、着色剤とともに上記樹脂の微細多孔質組織
の網状構造の間から浸み出して、受容シートの上に少し
ずつにじみ出、加熱エネルギー■を制御することにより
、階調ある記録画像が１７られる。

この時熱溶融インク層中に２０″Ｃ時の粘度３００ｃｐ
ｓ以下のオイルを２０〜５０重量％含有させることによ
り、平滑度１００秒以下の粗面紙にも、階調性かつ飽和
画像濃度にも優れた記録画像を得ることができた。

この理由としては低粘度のオイル量を増大することによ
って、熱溶融インク成分の熱溶融時の粘度が低下するの
で、その結果熱溶融性インキが紙の凸部だけでなく、凹
部にも容易に転移しやすくなり、従って紙への浸透もよ
くなる結果、粗い紙にも優れた記録ができるものと考え
られる。

これは毛細管からなる紙への外圧が加わったときの液体
の浸透について考えたオルソン・ピルの式からも説明さ
れる。

圧力が加わった瞬間に液体が押し込まれる深さｄ　ｌ、
ｔ　ｄ　＝　ヤ石辱７］７１扉−で示される。

ここでｐは外圧、ｒは毛細管の半径、ｔは時間、ηは液
体の粘度であり、ｐ、ｒ、ｔが一定であればηの値が小
さい程インキの浸透側さすなわち転移ｉｄが大きくなる
ことが認められる。

３００ＣｐＳ以下のオイルの含有量に関して従来用いら
れていた１０〜１５重量％等の２０％以下では優れた記
録は１ｑられず、５０重量％を越えると記録画像の解像
力が低下し、かつ地汚れの発生が目立って悪くなる。従
って２０〜５０Ｊ量％が好ましい結果が得られより好ま
しくは２０〜３５重量％である。

ここで加熱エネルギーの高低については、各材料の種類
およびインク層厚によって変動するもので、相対的な値
となるものでおる。

本発明でいう低粘性オイルとしては、下記のものが例示
できる。

■高級アルコールエステル 名称　　　　　　脂肪酸　　　　　　粘度ｃｐｓ／２５
℃ ＋１１ｓＯＲＡＴＥ＝４　　リシノール酸　　　　　　
　５３．６〃　＝５　イソオクタン酸　　　　　　８．
８／ｌ　　＝７　パーサティック酸　　　　　１２，７
ｕ　　　＝　Ｉ　Ｑイソステアリン酸　　　　　２４．
３〃＝１１ステアリン酸　　　　　　　２０．０＃　　
　＝２２１２−ヒドロキシステアリン酸５１．４／Ｊ　
　　＝１０１カップリン酸　　　　　　　２２，２〃　
　・１０５イソオクタン酸　　　　　　２４．２ＩＩ　
　　＝１０７パーサテイツク酸　　　　　３６．８、／
　　＝１０８ダイマー酸　　　　　　　　３６．Ｏ〃　
・１１０イソステアリン酸　　　　　５６．ＯＩＩ　　
　＝１１１ステアリン酸　　　　　　　３６・８、／　
　　＝１１７オレイン酸　　　　　　　　８０〃　　・
１２２１２−ヒドロキシステアリン酸ペースト ■ヒドロキシ脂肪酸エステル 名　称　　　　　　化学組成　　　　　粘度ｃｐｓ／２
５°Ｃ Ｃ０−ＦＡメチル　　メチルリシルレート４０ＣＯ−Ｆ
Ａメチル−〇　メチルリシルレート（蒸溜品）　　　　
３０ Ｃｏ−ＦＡエチル−〇　エチルリシルレート（蒸溜品）
　　　　３０ ＣＯ−ＦＡブチル　　ブチルリシルレート　　４０ＭＡ
Ｒメチルアセチルリシ ルレート　　　　　　　１３ ＢＡＲブチルアセチルリシ ルレート　　　　　　　　１１ ■その伯 名　称　　　　　　　粘度　ｃｐｓ／２５°Ｃ大豆油　
　　　　　　　　　　　１２０ビーナツツ油　　　　　
　　　　１５０流動パラフイン　　　　　　　　２５０
以上いずれも揮発分（１２０℃）１．０％以下のもので
ある。経時安定性を考慮すると■の方が好ましい。

本発明に用いる支持体としては、従来より公知のフィル
ムや紙をそのまま使用することができ、例えばポリエス
テル、ポリカーボネート、トリアセチルセルロース、ナ
イロン、ポリイミド等の比較的耐熱性の良いプラスチッ
クのフィルム、セロハンあるいは硫酸紙などが好適に使
用できる。支持体の厚さは熱転写に際しての熱源として
熱ヘッドを考慮する場合には２〜１５ミクロン程度であ
ることが望ましいが、たとえばレーザー光等の熱転写性
インク層を選択的に加熱できる熱源を使用する場合には
特に制限はない。また熱ヘッドを使用する場合に、熱ヘ
ッドと接触する支持体の表面に、シリコーン樹脂、ふっ
素樹脂、ポリイミド樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹
脂、メラミン樹脂、ニトロセルロース等からなる耐熱性
保護層を設けることにより支持体の耐熱性を向上するこ
とができ、おるいは従来用いることのできなかった支持
体材料を用いることもできる。

又、支持体を導電性として支持体に電流を与え、ジュー
ル熱を発生させて、インク成分を溶融転移ざゼる通電転
写用に用いることもできる。

上記したような構造を有する熱溶融インク層の製造法は
特に限定されるものではないが、一般には次のような方
法が取られる。すなわち、熱溶融性物質及び着色剤と、
樹脂の多孔質を形成する役目をするオイルとを、適当な
有機溶剤と共に、アトライター及びボールミル等のよう
な分散装置を用いて混合、分散させインク分散液（溶液
でもよい〉を１ｑる。別途、有は溶剤に溶解させた熱可
塑性樹脂の溶液を得、これを前記インク分散液とともに
混合し、ボールミル等の混和器で均一に分散する。次い
で得られた分散液を支持体上に塗布し、乾燥することに
より前記のような微細構造の熱溶融インク層が得られる
。分散液中には、前記した熱溶融性物質、着色剤とオイ
ルの分散をよくするために湿潤剤、分散剤等を加えても
よい。また必要に応じて、この種の樹脂塗料に通常使用
される充填剤を加えることもできる。＠細多孔質樹脂組
織を構成する樹脂としては、後述するようなオイルとの
関係において、塩化ビニル、酢酸ビニル、塩化ビニリデ
ン、ニトロセルロース、酪駿セルロース、酢酸セルロー
ス、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステルお
よびメタクリル酸エステルから選ばれたモノマーの単独
または共重合体等の熱可塑性樹脂及びフェノール、フラ
ン、ホルムアルデヒド、ユリア、メラミン、アルキド、
不飽和ポリエステル、エポキシ等の熱硬化性樹脂を用い
ることが好ましい。

また別法として、多孔質組織を形成する樹脂とは非相溶
性であり該樹脂を溶解しない溶媒に可溶性でおる物質を
樹脂とともに混練し、支持体上に塗布して樹脂層を形成
したのち該物質を前記のような溶媒で溶解して多孔貿樹
脂組織を形成し、更にその多孔質組織中に熱転写性イン
クを充填する方法によっても上記したような構造を有す
る転写層が得られる。

常温では固体の熱溶融性物質としては、通常の感熱転写
記録媒体において熱溶融性インクを構成する熱溶融性バ
インダーを用いることができ、例えばカルナウバワック
ス、パラフィンワックス、サゾールワックス、マイクロ
クリスタリンワックス、カスターワックス等のワックス
類；ステアリン酸、パルミチン酸、ラウリン酸、ステア
リン酸アルミニウム、ステアリン酸鉛、ステアリン酸バ
リウム、ステアリン酸亜鉛、バルミチン酸亜鉛、メチル
ヒドロキシステアレート、グリセロールモノヒドロキシ
ステアレート等の高級脂肪［５るいはその金属塩、エス
テル等の誘導体：ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ
イソブチレン、ポリエチレンワックス、酸化ポリエチレ
ン、ポリ四ふつ化エチレン、エチレン−アクリル駿共重
合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン
−酢酸ビニル共重合体等のオレフィンの単独または共重
合体あるいはこれらの誘導体等からなる熱可塑性樹脂な
どが用いられる。これらの保持材は、単独でまたは二種
以上混合して熱転写層を構成する熱可塑性樹脂１００部
に対して５０〜２００部の割合で用いられる。

着色剤としては、具体的に下記のものが挙げられる。

着色染料及び着色顔料が挙げられるが、染料の方がより
好ましい階調性おる画像が１９られる。

このような昇華しない染料として、下記の直接染料、酸
性染料、塩基性染料、媒染染料、硫化染料、建染染料、
アゾイック染料、油性染料等がある。

１）直接染料：ダイレクトスカイブルー、ダイレクトブ
ラックＷ等。

２）酸性染料：タートラジン、アシッドバイオレッド６
Ｂ、アシドファストレッド３Ｇ等。

３）塩基性染料：サフラニン、オーラミン、クリスタル
バイオレット、メチレンブルー、ローダミンＢ１ビクト
リアブルーＢ等。

４）媒染染料：サンクロミンファーストブルーＭＢ、エ
リオフロムアズロールＢ、アリザリンイエローＢ等。

５）硫化染料：サルファブリリアントグリーン４Ｇ等。

６）建染染料：インダンスレンブル−等。

７）アゾイック染料：ナフトールＡ３等。

８）油性染料：ニグロシン、スピリットブラックＥＢ、
バリファストオレンジ３２０６、オイルブラック２１５
、バターイエロー、スーダンブルー■、オイルレッドＢ
１０−ダミンＢ等。

これらの染料は好ましくは溶解状態であるのがよい。

着色顔料としては、着色微粒子顔料、モノアゾ顔料等が
挙げられる。

以下に具体的な着色微粒子顔料を示す。いずれもヘキス
ト製のもので、かっこ内はカラーインデックスＮＯ，を
示す。

パーマネント　イエローＧＧ、２（ピグメント　イエロ
ー１７）、パーマネント　イエローＤＨＧトランス０２
　（ピグメント　イエロー１２）、ノボパーム　イエロ
ーＨＲＯ３（ピグメントイエロー８３）、ハンザ　ブリ
リアント　イエロー５ＧＸＯ２（ピグメント　イエロー
７４）、パーマネント　オレンジＲＬＯＩ＜ピグメント
オレンジ３４）、ノボパーム　レッドＨＦＧ（ピグメン
ト　オレンジ３８）、ノボパームレッドＨＦＴ（ピグメ
ント　レッド１７５）、パーマネント　レーク　レッド
ＬＣＬＬＯ２（ピグメント　レッド５３：１）、ノボパ
ームレッドＨＦ４Ｂ（ピグメント　レッド１８７）、パ
ーマネント　カルミンＦＢＢＯ２（ピグメント　レッド
１４６）　、パーマネント　ルピンし６Ｂ　（ピグメン
１へ　レッド５７　：　ＩＬホスタパーム　ピンクＥト
ランス（ピグメント　レツド１２２．）　、レフレック
ス　ブルーＲ５０（ピグメント　ブルー６１） モノアゾ顔料としては、下記の構造式で表わされる化合
物が挙げられる。

Ｘ−Ｎ＝Ｎ−Ｙ ただし、 Ｘニジアゾニウム塩残基 Ｙ二カップラー残基 特に商品名で具体的に例示すると、下記のものがある。

（１）　５ｉｃｏ　Ｆａｓｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　Ｄ　１３
５５　　（ＢＡＳ　Ｆ製）（２）　５ｉＣＯＦａｓｔ　
ＹｅｌｌＯＷ　Ｄ　１２５０　　（ＢＡＳ　Ｆ！Ｉり（
３）　Ｌａｋｅ　Ｒｅｄ　ＬＣ（Ｈｏｅｃｈｓｔ製）構
造式は （４）　Ｌａｋｅ　ｌ？ｅｄ　Ｃ４０５（大日精化製）
（５）　Ｆａｓｔ　Ｒｅｄ　１５４７　　（大日精化製
）構造式は、 前記低粘性オイルとは別に微細多孔質形成のための補助
剤としてオイルが用いられる。

この微細多孔質形成補助剤のオイルとしては、上記した
ような熱可塑性樹脂と非相溶性であり、非揮発性のもの
で必れば、液体、半固体のいずれも用いられる。液体オ
イルとしては、例えば綿実油、菜種油、鯨油等の動植物
油；あるいはモーターオイル、スピンドル油、ダイナモ
油等の鉱油が、また半固体オイルとしては、たとえばラ
ノリン、ラノリン誘導体、ワセリン、ラード等が用いら
れる。

このオイルに関しては、好ましくは前記したラノリン誘
導体ワックスと同系統のラノリン誘導体オイルであり、
ざらに好ましくはラノリン脂肪酸又はラノリン脂肪前エ
ステルのオイルであり、その具体例としてはネオコート
０ＥＳ−１８１，０ＥＳ−１８３、ＬＦＣ−５０Ｍ、Ｌ
Ｓ−３１０２ＭＢ　（以上古川製油）などが挙げられる
。

また、本発明で得られる階調性をざらに向上させるため
に、後記する階調制御剤を加えることも可能である。

すなわち階調制御剤は、熱溶融インクの主成分となるオ
イル、ワックス等の低融点物質よりも樹脂との濡れ、相
溶性が良く、スポンジ樹脂構造中に堅固に保持され、そ
の存在によって多孔質組織の孔径をより小さくするよう
に微妙にコントロールするようである。従ってそれ自身
、熱エネルギーを印加しても転出されず、多孔質組織中
に保持され、周辺に存在する着色剤、インクの転移する
伍をコントロールするという良好なる階調制御剤の働き
をするものと考えられる。また階調制御剤を入れること
により、表面の凹凸が増し、受容体への接触点が小さく
なり、地汚れ防止の効果も挙げられる。

前記階調制御剤としては、以下の物が具体例として示さ
れる。

１）針状結晶顔料（特願昭６０−３８８６８号）２）ア
ゾ系顔料（特願昭６０−１９２０９８号）３）フタロシ
アニン系顔料 （特願昭６０−１６８５６２号） 上記階調制御剤の添加最は染料１重量部に対して０．５
〜１０重量部、好ましくは１〜５重量部である。

その他前記多孔質樹脂組織をより強く保持するために、
あらかじめ支持体上に中間接着層を設けておくことも可
能でおる。

中間接着層としては、いわゆるプラスチック樹脂および
プラスチック樹脂に充填剤を添加したものが挙げられる
。

受容シートは、基本的には普通紙、合成紙でよいが、必
要とおれば、上記樹脂またはＴｉＯ２、シリカ、ＺｎＯ
等の充填剤を含有したものを普通紙上に塗布して、着色
剤の転移が容易になるように工夫することも可能でおる
。

次に実施例について説明する。部はいずれも重量部であ
る。

実施例１ 着色剤：　Ｎｅｏｚａｐｏｎ　Ｂｌｕｅ　８０７　　（
ＢＡＳ　Ｆ製）１０部 怒溶融性物質：カルナバワックスＮｏ、１（野田ワック
ス製）　　２０部 微細多孔質形成用補助剤： ラノリン脂肪酸オイル （ＯＥＳ−１８３、古川製油製）　　６部低粘性オイル
：オレイン酸エステルオイル（旧５ｏｒａｔｅ　１１１
７　　粘度８０ＣＩ）Ｓ／２５°Ｃ）（熱溶融インク層
全体の２０重量％）１４．９部分散剤　　　　　　　　
　　　　　０．５部流動パラフィン　　　　　　　　　
　３部上上記熱溶融インキ弁を約９０℃でメチルエチル
ケトン６０部とトルエン１５０部の混合液とともにボー
ルミルで約４８時量子分分散させる。

次い′で２０重量％の塩ビー酢ビ共重合体樹脂溶液（樹
脂２０部、トルエン４０部、メチルエチルケトン４０部
）３００部を上記各インキ分散液に加え、約１時間ボー
ルミルによって分散し、感熱転写組成物の塗剤を作成し
た。

この塗剤をワイヤーバーを用いて厚さ６μｍの裏側にシ
リコーン樹脂耐熱層を設けたポリエステルフィルムの表
面に塗布し、乾燥温度１００℃で１分間乾燥して、厚さ
約５μｍの熱溶融インク層を形成した。

こうして得られた転写媒体のインク層が受容体である平
滑度３７秒の普通紙（ＸｅｒＯＸポンドペーパー４０２
４）と対面するように重ね合せ、転写媒体の裏面からサ
ーマルヘッドで加熱エネルギーを変えて画像記録を行っ
たところ、第１図及び表１の如き結果を得た。

以上から２０重量％以上で飽和画像濃度も１．０以上を
越す良好なる階調特性曲線が得られ、かつ、画質均一性
良好となるが５０重量％以上を越すと地汚れが生じ、結
局２０〜５０重邑％の範囲で良好なる画像が得られるこ
とがわかった。

実施例２ 実施例１と同様にして同じ低粘性オイルを２５．５部（
熱溶融インク層全体の３０重量％）に代えた以外は全て
同条件で行われた。

実施例３ 実施例１と同様にして同じ゛低粘性オイルを５９．５部
（熱溶融インク層全体の５０重量％）に代えた以外は全
て同条件で行われた。

比較例１ 実施例１と同様にして同じ低粘性オイルを６．６部（熱
溶融インク層全体の１０重量％）に代えた以外は全て同
条件で行われた。

比較例２ 実施例１と同様にして同じ低粘性オイルを１０．５部（
熱溶融インク層全体の１５重量％）に代えた以外は全て
同条件で行われた。

比較例３ 実施例１と同様にして同じ低粘性オイルを８９．３部（
熱溶融インク層全体の６０重呈％）に代えた以外は全て
同条件で行われた。

実施例４ 低粘性オイルをステアリン酸エステルオイル２５．５部
（Ｈｉｓｏｒａｔｅ　＃１１１１１１部、　８ＣｐＳ／
２５°Ｃ）（熱溶融インク層全体の３０部）に代えた以
外は全て実施例１と同条件で行ったところ、第１図と表
１の実施例２とほぼ同じ良好なる結果を得た。

実施例５ 熱溶融性物質をモンタンワックスＳ（ヘキスト製）及び
低粘性オイルをカプリン酸エステル２５．５部（旧５ｏ
ｒａｔｅ　＄　１０１　　粘度２２．２ＣｐＳ／２５℃
）（熱溶融インク層全体の３０部）に代えた以外は全て
実施例１と同条件で行ったところ、第１図と表１の実施
例２とほぼ同じ良好なる結果を得た。

実施例６ 低粘性オイルをビーナツツ油（粘度１５０ｃｐｓ／２５
℃）（熱溶融インク層全体の３０部）に代えた以外は全
て実施例１と同条件で行ったところ、第１図と表１の実
施例２とほぼ同じ良好なる結果を得た。

［効　　果］ 以上の説明から明らかなように、この発明の転写記録媒
体は加熱エネルギーの大小に応じて、多孔質樹脂組織の
間から粘性の低いインクかにじみ出て、受容シート面に
転移するので、転写の際の加熱エネルギーを制御するこ
とによって平滑度の低い普通紙上に飽和画像濃度が高い
階調表現の優れた（階調再現の広い）転写画像を得るこ
とができる。また、インクが１回の記録で全て消費され
てしまうものではないので、多数回の記録に用いること
ができる。いろいろの染料の選択によってフルカラー画
像を得ることもできる。

【図面の簡単な説明】

図は実施例並びに比較例の画像濃度の試験結果を示すグ
ラフである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に形成した樹脂からなる微細多孔質組織中に、
   常温では固体の熱溶融性物質と着色剤とを主成分として
   含有する熱溶融インク層を設けた転写記録媒体において
   、前記熱溶融インク層中に２５℃時の粘度３００ｃｐｓ
   以下のオイルが２０〜５０重量％含有することを特徴と
   する転写記録媒体。