JPS6361094A - 粒状洗剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はゼオライトをビルダーとし、更にケイ酸アルカ
リを含む洗剤組成物に係る。より詳しくは、ゼオライト
凝集体が洗浄水により容易に分散する粒状洗剤組成物に
係る。とくに１．ゼオライト凝集体の分散性に陰イオン
官能性オルガノシリコネートと３価アルミニウム用錯化
剤を洗剤組成物に含めることによって改良される。

ケイ酸アルカリは洗濯用洗剤に長年だわたり広く用いら
れてきた。ケイ酸アルカリは、アルカリ性とバヅファー
作用を提供するほかに、腐食防止剤及び洗剤粉末のビー
ズ強度を改良する処理助剤として重要である。最近の変
化、例えば、洗剤中のリン酸塩の量の低減、ユニークな
性質を持つ界面活性剤の使用量の増加、及びエネルギー
コストの増加（こｎは家庭だおける洗濯温度とともに噴
霧乾燥法で洗剤の製造コストに影響する）は洗剤組゛成
に多くの変化を強要する。

しかしながら、洗剤は成分の複雑な混合物という性質を
有するので、１つの成分あるいは処理方法を変えるとい
くつもの新しい問題が発生する可能性がある。とくに、
ケイ酸アルカリをも含む洗剤組成中のりん酸塩の全部又
は一部をゼオライトで置換すると、凝集物が発生して、
洗濯中の繊維上に付着し、暗色繊維上の白色粒状物質と
して特に目立つ。ゼオライトの凝集は噴霧乾燥処理の際
にゼオライトとその他の洗剤成分の相互作用の結果とし
て起きると言わｎている。

ケイ酸アルカリはゼオライトと反応して粒子を相互に結
合し非分散性凝集体を形成する洗剤成分として関係する
。従って、ゼオライトをビルダーとして含む洗濯洗剤で
はごく限らｎ７を量（３％以下）のケイ酸塩を用いるべ
きことが提案さｎている。さらに、よシ大量のケイ酸ア
ルカリは洗剤組成物中のゼオライトのイオン交換容量と
速度を低減させることが報告さｎているＯしかしながら
、洗剤組成物中のケイ酸アルカリのｆを減らしたり、省
略することは成功的な解決策ではない。というのは、そ
ｎによってケイ酸塩が持つビーズ形成や耐食性のような
有用な性質まで失なわれたり損なわｎるからである。

洗剤組成物九適合するゼオライトとケイ酸アルカリを作
る商業的方法を開発する努力がかなり行なわｎた。例え
ば、米国特許第４，１５７．９７８号は、マルチマー（
ｍｕｌｔｉｍｅｒｉｃ）のケイ酸塩に二酢酸アルミニウ
ム基をキャップし、そｎを噴霧乾燥し九洗剤組成物に配
合して、得られる洗剤顆粒の物性と溶解速度を全体とし
て改良することを教示する。この特許は、同様だ、業界
に知らｎるその他の「キャップ」せるケイ酸塩材料も洗
剤組成物に使用できることを指示する。このようなその
他の「キャップ」せるケイ酸塩の例として、この特許は
トリオルがノシリル基で「キャップ」したケイ酸塩を記
載している。

米国特許第４，１３８，３６３号、同第４，２１６，１
２５号、同第４，２４３，５４５号及び同第４，５３４
，８８０号は洗剤処理中のゼオライトの凝集の傾向はぜ
オライド表面を親水性官能性オルガノシリコネート又は
陰イオン官能性オルガノシリコネートで処理することに
よって低減できることを教示する。少し異なるアプロー
チとして、米国特許第４．５４９，９７９号はゼオライ
トを含む洗剤組成物中でケイ酸塩と陰イオン官能性オル
ガノシリコネートを混合して、ケイ酸塩の溶解度特性を
改善することによって、ゼオライトの凝集はより容易に
破壊されて洗濯水中だ分散することを教示する。米国特
許第４．５４９．９７９号による陰イオン官能性オルガ
ノシリコネートを含む粒状洗剤は最初製造したときは水
によく分散するが、保存寿命後にはゼオライト凝集体の
溶解特性が急激に劣化する。

本発明の目的はゼオライトその他の成分の凝集粒子が洗
濯水中で改良された溶解特性を示す粒状洗剤組成物を提
供することである。本発明のもう１つの目的は保存して
も良好な溶解特性を保持する粒状洗剤組成物を提供する
ことにある。

〔問題点を解決するための手段及び作用効果〕本発明は
、（４）陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤及び
両性界面活性剤からなる群より選んだ有機界面活性剤５
〜５０重量部、（Ｂ）ゼオライト５〜５０Ｍ量部、（０
式（ＭＯ）ｎＳｌＯ（４−ｎ）７□〔式中、Ｍはハロゲ
ン又はアルカリ金属であり、ｎは０．５〜３の平均値を
有する。〕で一般的に表わされるケイ酸塩１〜２５重量
部、（至）式 （ＭＯ）、０（５−、）７２Ｓｉ−Ｒ−Ｙｂ　Ｃ式中、
Ｙは陰イオン官能基を表わし、ＲはＹをケイ素原子から
炭素原子少なくとも２４ＦＭ離ｎて位置させる有機結合
基であり、ｂは１〜３の整数であり、色は０．５〜３の
値を有し、Ｍはハロゲン又はアルカリ金属である。〕で
一般的に表わされるシリコネート０．１〜５重量部、及
び（９）水溶性ハロゲン化アルカリ塩、／　ＩＪカルケ
ン酸キレート化剤、α−ヒドロキシカルがン酸、及びポ
リヒドロキシキレート化剤からなる群より選んだ３ｇｆ
ｈのアルミニウム用の錯化剤、からなる粒状洗剤組成物
を提供する。

好ましい態様において、本発明は有機界面活性剤、ゼオ
ライト、ケイ酸塩、シリコナート及びハロゲン化アルキ
ル塩からなる粒状洗剤組成物に係る。

本発明は米国特許第４５４９．９７９号に記載されてい
るような洗剤組成物の保存安定性を改良するためにある
種の添加剤を用いることができるとの発見にもとづく。

とくに、噴霧乾燥に先立って洗剤成分のスラリーに３価
アルミニウム用錯化剤を添加すると、洗剤顆粒が長期間
に至って良好な溶解特性を保持することが見い出さｎた
。こＡは、上記特許が教示するシリコネート成分なしの
錯化剤はゼオライトを含む洗剤顆粒の溶解特注に何ら有
用な効果が見らｎないのが典型的であるので、予想外の
ことである。

錯化剤が洗剤粒子を安定化するように動く過程は完全に
は理解さｎていない。本発明者らは、ゼオライトから放
出さｎるアルミネート、種がケイ酸塩バインダーの表面
に存在し又は移行することによってケイ酸塩の溶解度を
下げ、その結果洗剤粒子の分散及び溶解を限外すると考
えている。アル　′ミネート種がケイ酸塩の溶解度全次
第に低減する過程は周囲空気、特に空気の二酸化炭素成
分への１！１ｌｔＫよって促進すると考えら扛る・保存
による溶解度変化に、錯化剤ですべての３価アルミニウ
ムを拘束して存在するアルミネート種の量を最小限化す
ることによって減少する。

ケイ酸塩−アルミン酸塩相互作用の性質て関するこの理
論について述べたが、こｎは本発明をそｎに限定する意
図ではない。実際、本発明者らはその他の機構も本発明
の利益に寄与しているであろうし、あるいにすべての利
益がそｎに基づくかもしｎないことを認識している。

本発明の洗剤組成物は陰イオン、非イオン及び両性界面
活性剤からなる群より選んだ有機洗浄性界面活性剤を含
む。すべての公知の水溶性洗浄性界面活性剤は本発明の
洗剤組成物に有用であると考えらｎる。水溶性洗浄性界
面活性剤には、陰イオン系、例えば普通石ケン、アルキ
ルベンゼンスルホン酸塩及び硫酸塩、・譬ラフインスル
ホン酸塩、及びオレフィンスルホン酸塩；非イオン系、
例えばアルコキシル化（待テエトキシ化）アルコール及
びアルキルフェノール、アミンオキシド；及び両性系、
例えば複素環式第二及び第三アミンの脂肪族誘導体が含
まｎる。

一般に、洗浄性界面活性剤はＣ１゜〜Ｃ８の範囲のアル
キル基を含有し、陰イオン系は通常そのナトリウム、カ
リウム又はトリエタノールアンモニウム塩の形で用いら
れ、非イオン系は一般に約３〜約１７個のエチレンオキ
シド基を含有する。米国特許第４，０６２，６４７号は
本発明に有用な陰イオン、非イオン及び両性洗浄界面活
性剤を詳細にリストアツブしている。混合物、特に：Ｃ
１２〜Ｃ４６アルキルベンゼンスルホン酸塩トＣ１２〜
Ｃ１８アルコール又はアルキルフェノールエトキシレー
ト（ＥＯ３〜１５）の混合物は特別に良好な１維洗浄性
を持つ洗剤組成＄ｌＪを提供する。

本発明の洗剤組成物は洗浄性界面活性剤５〜５０重量部
当り５〜５０重量部のゼオライトを含む。

換言すると、ゼオライト対界面活性剤の比は１＝１０〜
１０：１である。

すべての合成又は天然のゼオライトが洗剤組成物に使用
できる。一般て、合成ゼオライトが普通に用いらｎる。

というのは、合成ゼオライトはより入手容易であり、よ
り望ましく適合性の性質を有するように特別に製造さｎ
るからである。とりわけ、米国特許第２，８８２，２４
３号、同第３．０１４８５３号、同第３．１３０，００
７号、同第３．３２９，６２８号及び同第４，３０３，
６２９号に記載されているような合成結晶性ケイ酸アル
ミン酸ナトリウムは適当である。どのゼオライトでも洗
剤に使用できるが、一般式Ｎａｘ［んω２）ｘ（Ｓ１０
２）ｙ〕・ｚＨ２０（式中、Ｘ及びｙは少なくとも６の
整数であり、Ｘ対ｙの比ハ０．１〜１．１の範囲内であ
り、２は約８〜２７０の整数である。）に従うゼオライ
トを用いることが通常は好ましい。一般に、こｎらのゼ
オライトの含水量ハゼオライドの１５〜３５ｉ鎗％であ
る。有用なゼオライトの特定例には、とりわけ、式Ｎａ
、２［（ＡｔＯ２）、２（Ｓ１０２）、２］’２０Ｈ２
０に−、役に従うゼオライト及び式　　　　・Ｎａｘ［
（Ａｔ０２）ｙｃ（８１０２）ｙ］　ｚＨ２０（式中、
Ｘは８０と９６の間の整数、ｙは９６と１１２の間の整
数、２は２２０と２７０の間の整数である。）に一般に
従うゼオライトがある。ゼオライトは業界においてよく
知らｎておシ、最近の多くの特許＆Ｃｂいて洗濯用洗剤
組成物にビルダーとして用いることが記載されている。

本発明の洗剤組成物は洗浄性界面活性剤５〜５０重量部
当り１〜２５重量部の水溶性アルカリ金属ケイ酸塩を含
む。換言すると、ケイ酸塩対界面活性剤の比は１：５０
〜５：１で変化する。ケイ酸塩対界面活性剤の比は１：
２０〜１：１の範囲内であることが好ましい。

すべての水溶性アルカリ金属ケイ酸塩を洗剤組成物に使
用する仁とができる。水溶性アルカリ金属ケイ酸塩は式
（ＭＯ）ｎＳＩＯ（４−ｎ）／２　（式中、Ｍは水素又
はアルカリ金属であり、ｎ　’ｄ　Ｏ，５〜３の平均値
を有する。）で一般に表わされる。可溶性アルカリ金属
ケイ酸塩は典型的には１：１〜４：１の８１０２対アル
カリ金属酸化物のモル比を有することによっても％機付
けらｎる。可溶性ケイ酸塩は自由流動性粉末あるいは約
５０％までの固形物を含む水溶液として市販さｎている
。本発明ノ洗剤組成物では通常ケイ酸す）　ＩＪウムが
好ましいが、ケイ酸カリウム又はリチウムも用いること
ができる。

以下、ｊ、白 本発明の洗剤組成物は洗浄性界面活性剤５〜５０重量蔀
当ｊ５０．１〜５重量部の陰イオン官能性オルガノシリ
コネートを含む。換言すると、シリコネート対界面活性
剤の比は１　：　５００〜１：１で変化する。シリコネ
ート対界面活性剤の比は１：１００〜１：５の範囲内が
好ましい。

陰イオン官能性オルガノシリコネートは知られておシ、
米国特許第３，１９８，８２０号、同第３．８１６，１
８４号、同第４，２３５，６３８号、同第４．３４４，
８６０号、同第４，３５２，７４２号、同第４．３５４
，００２号、同第４，３６２，６４４号、同第４．３７
０，２５５号及び同第４．５４９，９７９号には陰イオ
ン官能性オルガノシリコネートとその製造についてさら
に記載されている。シリコネートは有機置換基がケイ素
−炭素結合によってケイ素に結合している有機ケイ素化
合物である。この有機置換基はケイ素との結合から少な
くとも２個、好ましくは３個以上の炭素原子離れて置換
基に結合している陰イオン官能基を有する。陰イオン官
能基は水溶液中で主として解離したイオン状態で存在す
る基であシ、従ってケイ素に結合した負帯電の有機置換
基を提供する。

陰イオン官能基は一般に酸素酸の塩として記載すること
ができる。陰イオン官能基はスルホン酸の塩、ホスホン
酸の塩、ホスホン酸のモノエステルの塩、及びカルデン
酸の塩を含む。一般に、酸のアルカリ金属塩が好ましい
が、有機第四アンモニウムヒドロキシドなどのその他の
塩基から導かれる塩も用いることができる。

シリコネートの有機置換基はエーテル、スルフィド、ヒ
ドロキシ、アミド９及びアミンのようなその他の官能性
をも有することができる。陰イオン性シリコネートの一
般形は式（ｙＤ入Ｏ（３−ａ　）／２　ｓ’　−Ｒ−”
ｂ〔式中、Ｒは陰イオン官能基又はその他の官能基がケ
イ素原子から少なくとも２個、好ましくは少なくとも３
個の炭素原子を介して位置する有機結合基であり、Ｙは
陰イオン官能基を表わし、ｂは該結合基上の陰イオン官
能基の数を表わし、１〜３で変化する。〕で表わされる
。この式中、Ｍはアルカリ金属陽イオンのような強塩基
の陽イオン又は有機第四アンモニウム陽イオンを表わす
か、又はＭは水素を表わしてシリコネートがシラノール
基をも有する。一般に３は約０．５〜３で変化する。

上記有機結合基Ｒは炭素及び水素のほかＫその他の原子
、例えば酸素、硫黄及び窒素を含むことができる。これ
らの原子はその他の官能性、例えばエーテル、スルフィ
ド、ヒドロキシ、アミド又はアミンとして存在してもよ
い。これらの例の原子で表わされるようなその他の官能
性は有機結合基のレイ素原子結合部位から少なくとも２
個、好ましくは３個の炭素原子離れて位置すべきである
。

有機結合基における官能性のこのような配置は、より安
定で容易に開裂しない、ケイ素結合せる置換基を提供す
る。一般Ｋ、有機結合基は約２個ないし最大約１６個の
炭素原子を含むことが好ましい。１６個よシ多くの炭素
原子を持つ有機結合基も本発明に用いうるが、そのよう
な有機結合基によって生ずる疎水性がシリコネートの有
効性を低減するので、１６個より多くの炭素原子を持つ
結合基はあまシ好ましくない。

Ｒで表彰される有機結合基は、とシわけ、多価炭化水素
基、例えばジメチレン、トリメチレン、ヘキサテカメチ
レン、フェニレン、トリレン、キセニレン、ナフチレン
、及び置換多価炭化水素基、例えば −（ＣＨ２）３０ＣＲ２〔Ｈ（ＯＨ）ＣＨ２−、−（Ｃ
Ｈ２）３８ＣＨ２−。

ＯＨ２− Ｍがアルカリ金属陽イオンである場合、入手容易性と低
コストの点でナトリウムが好ましい。同様にして、酸素
酸のナトリウム塩はシリコナートの陰イオン官能基とし
て好ましい。

例えば、本発明に適した陰イオン性シリコナートは次の
式で一般に表わされる化学物質を含む。

（ＮａＯ）、１（ＨＯ）、、Ｏ，／２ＳｉＣＨ２〔Ｈ２
〔１（２−Ｐ−（０−Ｎａ”）２゜（ＮａＯ）２（ＨＯ
）ｓｔ（ｃａ２）６ｓｏ３−Ｎａ”　。

ＯＨ （ＨＯ）３ＳｉＣＨ２〔Ｈ２〔Ｈ２０ＣＨ２〔ＨＣＨ２
Ｓｏ３−Ｎａ”　。

（ＨＯ）３ＳｉＣＨ２〔Ｈ２〔Ｈ２ＮＨＣＨ２〔Ｈ２Ｎ
（ＣＨ３ＣＯＯ−Ｎａ”）２゜（ＮａＯ）（ＨＯ）２Ｓ
ＩＣＨ２〔Ｈ２〔Ｈ２ＮＣＨ２〔Ｈ２Ｎ（ＣＨ２〔Ｈ２
〔ＯＯ″″Ｎａ＋）２　＋α２１２〔（１）−Ｎｍ” （ＮａＯ）２（ＨＯ）ＳＩＣＨ２〔Ｈ２〔Ｈ２ＮＣＨ２
〔Ｈ２Ｎ（ＣＨ３ＳＯ４−Ｎａ”）２゜ＣＨ２８０３１
＆＋ 及び（Ｎ　ａｏ　）　（１２（ＨＯ）　１．ｇ０１／２
　Ｓ　Ｉ　ＣＨ２〔Ｈ２〔００−Ｎ　＆　”　。

ケイ素に結合した有機鐙換基が１個より多くの陰イオン
官能基を含む陰イオン性シリコナートが好ましい。とい
うのは、その陰イオン性がより高いからであり、又固形
ケイ酸塩の溶解特性を改良する有効性もよシ改善される
からである。より詳しくは、式（ＭＯ）ａＯ（３−ａ）
／２Ｓ’−Ｒ−Ｙｂ　（式中、ｂは２又は３の値を有す
る。）で表わされる陰イオン官能性シリコネートが好ま
しい。１つの特に好ましいシリコネートは下記式によっ
て表わされる。

陰イオン性シリコネートは水溶性であり、通常水溶液Ｆ
ｃ裏遺され、貯蔵される。

本発明の洗剤組成物は洗浄性界面活性剤５〜５０重量部
当、６ｏ、ｉ〜５重量部の錯化剤を含む。換言すると、
錯化剤対界面活性剤の比は１　：　５００〜１：１であ
る。好ましくは、ハロゲン化アルカリ対界面活性剤の比
は１：１００〜１：２で変化する。

水溶液中の３価のアルミニウムイオンを拘束して存在す
るアルミン酸イオンの量を減らすすべての錯化剤を本発
明の洗剤組成物に使用することができる。例えば、適当
な錯化剤には、ハロゲン化アルカリ、例えば、フッ化ナ
トリウム、フッ化カリウム、７ツ化リチウム、塩化ナト
リウム、塩化カリウム及び臭化ナトリウム：ポリカルが
ン酸キレート化剤、例えば、エチレンジアミン四酢酸の
アルカリ金属塩、ニトリロ三酢酸のアルカリ金属塩、ジ
エチレントリアミン五酢酸のアルカリ金属塩、及び１，
２−シクロヘキシレンジニトリロ四酢酸のアルカリ金属
塩；α−ヒドロキシヵルゲン酸キレート化剤、例えば、
グルコン酸、クエン酸、酒石酸及びグルコヘプトン酸の
アルカリ金属塩；及びポリヒドロキシキレート化剤、例
えば、２−エチル−１，３−ヘキサンジオールを含む。

アルミニウム用錯化剤は本発明による洗剤粒子の溶解に
関する安定性を一般だ改良するが、溶解特性の最も耐久
性のある改良は洗剤組成物に水溶性ハロゲン化アルカリ
塩を配合して提供される。

換言すると、そのような塩によって与えられるハロゲン
化物イオンは本発明の洗剤組成物に用いるのに好ましい
錯化剤である。これに対応して、本発明の好ましい態様
によれば、洗剤組成物は洗浄性界面活性剤５〜５０重量
部当り０．１〜５重量部のハロゲン化アルカリ塩を含む
。換言すると、へロダン化アルキル対界面活性剤の比は
１：５００〜１：１で変化する。ハロゲン化アルキル対
界面活性剤の比は１：１００〜１：２の範囲内が好まし
い。

ハロゲン化物中フッ化物で最大の改良が観察されたので
、本発明の洗剤がフッ化アルカリ、より好ましくはフッ
化ナトリウムを含むことがより好ましい。フッ化物は、
よシ低濃度でも有効であシ、その結果塩化物よりも処理
装置の腐食に関してよシ問題が少ない点からも好ましい
。

アルカリ炭酸塩、アルカリリン酸塩及びアルカリぼりリ
ン酸塩、特にトリポリリン酸ナトリウムなどの水溶性ビ
ルダーを本発明の洗剤組成物の補助ビルダーとしてゼオ
ライトに加えて使用することができる。一般にそれらを
必要とする場合、洗浄性界面活性剤５〜５０重量部当り
５〜５０重量部の補助ビルダーを用いる。特に好ましい
洗剤組成物は補助ビルダー、特にトリポリリン酸ナトリ
ウムとゼオライトを１：２〜２：１の範囲内の重量比の
混合物を含む。

業界で知られているその他の少量洗剤成分を種種の目的
で含めてもよい。例えば、再付着防止剤（カル？キシメ
チルセルロースなど）、抑泡剤、酵素、光沢剤、香料、
凝結防止剤、染料、着色斑点、及び繊維柔軟化剤を洗剤
組成物に含めることができる。

最後に、個々の洗濯負荷に適する量の測定を容易にする
ために洗剤組成物に硫酸ナトリウムなどの増量剤を加え
ることができる。

本発明の洗剤組成物は重負荷洗濯用洗剤として使用する
ことができる。この洗剤は、特に最近の節エネルギー傾
向の消費者によって益々増加している低温での洗濯時に
、水によシ容易に溶解するので、有用性が増大している
。

洗剤組成物を製造する公知の商業的方法のいずれも本発
明の洗剤組成物を製造するのに利用できる。例えば、界
面活性剤、ゼオライト、ケイ酸塩、シリコネート及び錯
化剤をあれば補助ビルダーその他の成分と共に水性スラ
リーで混合し、それから噴霧乾燥して顆粒を得る。噴霧
乾燥用スラリーを製造する場合、特定の成分を予備混合
したりあるいは成分を特定の順序で混合する必要はない
。

もちろん、酵素、漂白剤及び整泡剤のような噴霧乾燥に
敏感な成分は噴霧乾燥後に洗剤粉末と乾式混合すること
ができる。

以下余白 （実施例） 以下に本発明をよシよ〈理解するために例を用いて説明
するが、これらは本発明の範囲を限定するものではない
。特にことわらない限りすべてのノ々−セント及び部に
よる量は重量基準である０例　　１ この例は本発明の粒状洗剤組成物の改良された溶解特性
を示し、特に周囲空気に暴露したときの改良された溶解
特性の持続性を示す。

実験室規模回転式噴霧乾燥機を用いて個々の成分の水性
スラリーを乾燥して粒状洗剤組成物を調製した。乾燥条
件は最終粒状製品に約６〜８４の残留水を与えるように
選択した。下記の成分を用いた。

ＬＡＳ　：Ｊｍドデシルベンゼンスルホン酸のナトリウ
ム塩 Ｎ（Ｃｏｔ　：炭酸ナトリウム ＳＳ　：ケイ酸ナトリウム（Ｓ１０２△ａ２０重量比２
．４）Ｎａ２Ｓ０４：硫酸ナトリウム シリコネート二下記平均式により表わされる陰イオン官
能性オルガノシリコネート （ＮａＯ）。３（ＫＯ）１７Ｓｌ（ＣＨ２）３ＮＣＨ２
〔Ｈ２Ｎ（ＣＩ（２〔Ｈ２〔ＯＯ−Ｎ＆＋）２０ＨＣＨ
２〔Ｍ２〔ｏｏ−Ｎａ” ゼオライト：洗剤級ゼオライトＡ、及びＮａＦ　：フッ
化ナトリウム。

洗剤組成物中の成分の重量係を表１に示す。

表１　洗剤組成物 ＬＡＳ　　　１９　１９　１’９　　１９ＮａＣＯ２２
，４２２２２２２ Ｎａ２ＳＯａ　　１３　１２．５　１２．３　１２．７
ゼオライト　　　３２　　　３１．５　　３１　　　　
３２ＳＳ　　　　６．４　６．２　６．２　　６．３シ
リコネート　　　−１，７１゜３　　　−ＮａＦ　　　
　　　　　−−１１ 水　　　　　　　　７　　　　７．２　　　７．２　　
　　７．１洗剤組成物を次の如く評価した。即ち、洗濯
中に繊維に残るかもしれない不溶性粒子の量を測定する
黒色布試験を行なった。この試験では、粒状洗剤組成物
０．’１５ｆｉを脱イオン水１０００−中で３５　Ｏｒ
ｐｍで回転する羽根車攪拌器で１０分間攪拌した。攪拌
後、混合物を直径１３ｍｍの黒色広嘉布片を通して真空
濾過した。布を空気乾燥後、布の反射本を測定して白色
粒子の量を評価した。洗剤組成物の評価は最初噴霧乾燥
後そして開放皿上で周囲空気に１又は２日間暴露後に行
なった。周囲空気への開放皿暴露は洗剤組成物の保存安
定性に関する加速試験である。溶解度の乏しさは黒色布
上に白色粒子が大量に残って生ずる高い反射率によって
示される。結果を表２に示す。

以下ぶ白 表２　不溶性粒子の黒色布試験 Ａ　　　　４７．８　　−−−− Ｂ　　　　７．５　　３４．２　　５６　　−　　−０
　　　３３　　−　　　３．２　　６．３　　４．ＩＤ
　　　　４１．９　　４２．６　　　　　６０　　５２
洗剤組成物Ａ、Ｂ及びＤは比較例を表わし、洗剤組成物
Ｃが本発明の実施例である。組成物Ｃ（シリコネート及
びアルミニウム錯化剤の両方を含む）は暴露期間を通し
て優れた溶解特性を保持する。他の組成物は最初から乏
しい溶解性を示すか、あるいは組成物Ｂ（シリコネート
を含みアルミニウム錯化剤を含まない）の場合のように
周囲空気に暴露して比較的短期間に乏しい溶解性を示し
た。組成物りはシリコネートを用いないとアルミニウム
錯化剤は殆んど効果がないことを示している。

Ｈ：ｘ：、：白 例２ この例はいくつかの異なるハロゲン化アルカリを含む洗
剤組成物を示し、ハロゲン化アルカリによりて提供され
る溶解特性の改良された安定性を説明する。

粒状洗剤は表３に示した組成を用いて例ＩＫ記載したよ
うにして調製した。洗剤組成物を例１に記載した黒色布
試験で評価した。結果を表４に示す。

以下余白 表　３　　洗剤組成物 ＬＡＳ　　　　１８．８　１８．８　１８．８　１８．
８　１８．８Ｎ　ａ　２〔Ｏ４２１，１２１゜５　２１
２２２．１　２２．ｌＮａ５Ｏ１２Ｂ　　１２．５　１
２．５　１：’５　１２５ゼオライト　　　３１．２　
　３１２　　３１２　　３１．２　　３Ｌ！ＳＳ　　　
　６．２　６．２　６．２　６．２　６２シリコネー）
　　　　　１３　　　１３　　　１．３　　　１．３　
　　１．３ＮａＣ２１，７−−−− ＮａＦ　　　　−１，２−ｍ− ＫＦ・２Ｈ２０−−１，７−− Ｎａ２ＳｉＦ６　　　　　−　　　　　−　　　　　　
−　　　　　　０．９　　　　−（ＮＨ４）２ＳＩＦ、
　　−−−−０，９水　　　　　　　　７．２　　７．
３　　７．１　　　７．０　　７．０表４　　不溶性粒
子の黒色布試験 Ｅ　　　　４．８　　　７．１　　５．３　　１２．１
　　２９．１Ｆ　　　　２．８　　　４．２　　３．１
　　５．２　　８．７Ｇ３゜９　　　　　６．２　　　
７．２　　　１５．１　　　２２．５Ｈ５９，２−−−
− Ｉ　　　　　６２．４　　　　　−　　　　　−　　　
　−−洗剤組成物Ｅ、Ｆ及びＧ（それぞれＮａＣ６，Ｎ
ａＦ及びＫＦを含む）は周囲空気暴露試験の際溶解特性
の保持が改良されていることを示した。一方、洗剤組成
物Ｈ及びＩは周囲空気への暴露前でも乏しい溶解性を示
した。

例３ この例はいくつかの異なる有機キレート化剤を含む洗剤
組成物を示し、有機キレート化剤が提供する溶解特性の
安定性の改良を説明する。

粒状洗剤は表５に示す組成を用いて例１に記載したよう
にして調製した。エチレンジアミン四酢酸四ナトリウム
塩（Ｎ＆４ＥＤＴＡ）、１，２−シクロヘキシレンジニ
トリロ四酢酸（ＣＤＴＡ　）、及び２−エチル−１，３
−ヘキサンジオール（ＥＨＤ　）を洗剤組成物に用いた
。洗剤組成物を例１に記載した黒色布試験で評価した。

結果を表６に示す。

遭ｊ　洗剤組成 ＬＡＳ　　　　１９　　１９　　１９　　１９Ｎａ２〔
ｏ４１８．１　１８．８　２０．６　１９．６Ｎａ２Ｓ
ｏ４１２．５］　２．５　１２，５　１２．５ゼオライ
ト　　　３１　　　　３１　　　　　３１　　　　３１
ＳＳ　　　　　　　　　６．２　　　　６．２　　　　
６．２　　　　６．２シリコネート　　　　　１．３　
　　　　１．３　　　　　１．３　　　　−Ｎａ　　Ｅ
ＤＴＡ　　　　　３．９　　　　　　　　　　　　　　
　　３．９ＣＤＴＡ　　　　　　　−３，４−− ＥＨＤ　　　　　　　　−−１，４− ８６不溶性粒子の黒色布試験 Ｊ　　　　　　　　　２．２　　　　　　５５．２　　
　　　　５２．６Ｋ　　　　　　　　　４．２　　　　
　　　６．３　　　　　　１６．９Ｌ　　　　　　　　
　２．４　　　　　　　６．８　　　　　　２２．８Ｍ
　　　　　　　　５０．５　　　　　　５６．１　　　
　　　　−洗剤組成物Ｊ、Ｋ及びＬは良好な初期溶解性
を示し、組成物Ｋ及びＬは又周囲空気暴露試験中も溶解
特性の良好な保持を示した。組成物Ｍは再び、シリコネ
ートなしでは初期溶解性が乏しいことを示した。

以下Ａ？白

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（Ａ）陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤及
   び両性界面活性剤からなる群より選んだ有機界面活性剤
   ５〜５０重量部、 （Ｂ）ゼオライト５〜５０重量部、 （Ｃ）式（ＭＯ）＿ｎＳｉＯ＿（＿４＿−＿ｎ＿）＿／
   ＿２〔式中、Ｍはハロゲン又はアルカリ金属であり、ｎ
   は０．５〜３の平均値を有する。〕で一般的に表わされ
   るケイ酸塩１〜２５重量部、 （Ｄ）式（ＭＯ）＿ａＯ＿（＿３＿−＿ａ＿）＿／＿２
   Ｓｉ−Ｒ−Ｙ＿ｂ〔式中、Ｙは陰イオン官能基を表わし
   、ＲはＹをケイ素原子から炭素原子少なくとも２個離れ
   て位置させる有機結合基であり、ｂは１〜３の整数であ
   り、ａは０．５〜３の値を有し、Ｍはハロゲン又はアル
   カリ金属である。〕で一般的に表わされるシリコネート
   ０．１〜５重量部、及び （Ｅ）水溶性ハロゲン化アルカリ塩、ポリカルボン酸キ
   レート化剤、α−ヒドロキシカルボン酸、及びポリヒド
   ロキシキレート化剤からなる群より選んだ３価のアルミ
   ニウム用の錯化剤、 からなる粒状洗剤組成物。 ２、トリポリリン酸アルカリ、リン酸アルカリ及び炭酸
   アルカリからなる群より選んだ補助ビルダー５〜５０重
   量部を更に含む特許請求の範囲第１項記載の洗剤組成物
   。 ３、陰イオン官能性シリコネートが式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｍは水素又はナトリウムである。）で表わされ
   る特許請求の範囲第１項記載の洗剤組成物。 ４、陰イオン官能性シリコネートが式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｍは独立に水素、ナトリウム及びカリウムから
   なる群より選ばれる。） で表わされる特許請求の範囲第１項記載の洗剤組成物。 ５、（Ａ）陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤及
   び両性界面活性剤からなる群より選んだ有機界面活性剤
   ５〜５０重量部、 （Ｂ）ゼオライト５〜５０重量部、 （Ｃ）式（ＭＯ）＿ｎＳｉＯ＿（＿４＿−＿ｎ＿）＿／
   ＿２〔式中、Ｍはハロゲン又はアルカリ金属であり、ｎ
   は０．５〜３の平均値を有する。〕で一般的に表わされ
   るケイ酸塩１〜２５重量部、 （Ｄ）式（ＭＯ）＿ａＯ＿（＿３＿−＿ａ＿）＿／＿２
   Ｓｉ−Ｒ−Ｙ＿ｂ〔式中、Ｙは陰イオン官能基を表わし
   、ＲはＹをケイ素原子から炭素原子少なくとも２個離れ
   て位置させる有機結合基であり、ｂは１〜３の整数であ
   り、ａは０．５〜３の値を有し、Ｍはハロゲン又はアル
   カリ金属である。〕で一般的に表わされるシリコネート
   ０．１〜５重量部、及び （Ｅ）水溶性ハロゲン化アルカリ塩０．１〜５重量部、 からなる粒状洗剤組成物。 ６、ハロゲン化アルカリ塩がフッ化アルカリである特許
   請求の範囲第５項記載の洗剤組成物。 ７、フッ化アルカリがフッ化ナトリウムである特許請求
   の範囲第６項記載の組成物。 ８、陰イオン官能性シリコネートが ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｍはハロゲン又はナトリウムである。）で表わ
   される特許請求の範囲第５項記載の洗剤組成物。 ９、ｂが２又は３であり、有機結合基Ｒは２〜１６個の
   炭素原子を含みかつ炭素と水素からなる基、炭素と水素
   と酸素からなる基、炭素と水素と硫黄からなる基、炭素
   と水素と窒素からなる基よりなる群より選ばれる特許請
   求の範囲第５項記載の洗剤組成物。 １０、陰イオン官能性シリコネートが ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｍは独立に水素、ナトリウム及びカリウムから
   なる群より選ぶ。） で表わされる特許請求の範囲第５項記載の洗剤組成物。