JPS6358352A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は電子写真複写機、レー゛ザービームプリンター
、ＣＲＴプリンター、電子写真式製版システムなどの電
子写真応用分野に広（用いることができる電子写真感光
体に関するものであり、更に詳しくは高感度で耐久性の
優れた電子写真感光体に関するものである。

〔従来の技術〕

電子写真感光体の光導電材料として、近年、種々の有機
光導電材料の開発が進み実用化がなされているが、これ
らの感光体は一般的に耐久性が低いことが１つの大きな
欠点である。耐久性と、しては、感度、残留電位、帯電
能、画像ボケなどの電子写真物性面の耐久性、および摺
擦による感光体表面の摩耗やひっかき傷などの機械的耐
久性に大別されるが、特に機械的耐久性に劣ることが感
光体の寿命を決定する大きな要因となっており、機械的
耐久性の優れた感光体の開発が望まれている。また、感
光体の表面層は特に高湿下、コロナ帯電時に生ずるオゾ
ンによって生成する低抵抗物質の付着、あるいはトナー
のクリーニング不良に基づくフィルミング、融着といっ
た画質劣化を引き起こす要因を持っており、そのため前
記の機械的耐久性とともに各種の付着物に対する離型性
も求められている。

この様な要求を満たすために、即ち、摩耗やひっかき傷
に対する機械的耐久性を向上し、更に離型性、接水性も
加えトナー融着等を防止するために潤滑剤を感光体表面
層に分散させると有効であることは公知である。

しかしながら、潤滑剤を表面層に分散させることによっ
て光の透過率が減少したり、潤滑剤の分散性を改質する
ために補助的に用いる分散剤等の影響によって感度低下
が引きおこされたり、また帯電露光を繰り返した際に明
部電位が変動し安定性に欠けてしまうなどの問題が発生
し、高耐久性でかつ高感度で繰り返し使用時に安定した
特性を有する感光体の実用化が難しいのが現状、であっ
た。

〔本発明が解決しようとする問題点〕

本発明は前記の要求に応える高耐久性を有する電子写真
感光体を提供するものである。即ち、本発明の目的は摺
擦による表面の摩耗やひっかき傷の発生などに対して耐
久性を有し、画像ボケのない高品位の画像が得られる高
耐久性を有する電子写真感光体を提供することにある。

本発明の他の目的はクリーニング性が良好で感光体表面
層へのトナー付着のない高耐久性を有する電子写真感光
体を提供することにある。更に、本発明の他の目的はく
り返し電子写真プロセスにおいて残留電位の蓄積がなく
常に高品位の画像が得られる高耐久性を有する電子写真
感光体を提供することにある。

〔問題点を解決するための手段〕

すなわち、本発明は少なくとも感光層の表面に潤滑剤お
よび一般式（Ｉ）で示されるヒドラゾン系化合物を含有
することを特徴とする電子写真感光体である。

本発明に用いられる潤滑剤は、電子写真感光体の感光層
に含有されることによって感光層の潤滑性を付与させて
、その結果、摺擦による摩耗やひっかき傷などの機械的
耐久性を向上させ、また各種付着物に対する離型性を付
与できる。また、本発明に用いられる特定のヒドラゾン
系化合物は高感度で帯電露光を繰り返した際の明部電位
の安定性に寄与できる。そしてこれらを組み合わせるこ
とによって初めて高耐久性の感光体の実用化が可能にな
った。

本発明に用いる代表的な潤滑剤は、例えばフッ素系樹脂
粉体、ポリオレフィン系樹脂粉体、シリコーン樹脂粉体
等の潤滑性樹脂粉体やフッ化カーボンなどが挙げられ、
摩擦係数、接水性、離型性の点から特にはフッ素系樹脂
粉体が好ましい。

フッ素系樹脂粉体としては、例えば四フッ化エチレン樹
脂粉体、三フッ化塩化エチレン樹脂粉体、六フッ化エチ
レンプロピレン樹脂粉体、フッ化ビニル樹脂粉体、フッ
化ビニリデン樹脂粉体、フッ化二塩化エチレン樹脂粉体
、およびそれらの共重合体粉体などが挙げられ、それら
の中から一種あるいはそれ以上が適宜選択されるが、特
に四フッ化エチレン樹脂粉体、フッ化ビニリデン樹脂粉
体が好ましい。

また、ポリオレフィン系樹脂粉体としては、例えばポリ
エチレン樹脂粉体、ポリプロピレン樹脂粉体、ポリブテ
ン樹脂粉体、ポリヘキセン樹脂粉体などのホモポリマー
樹脂粉体、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−
ブテン共重合体などのコポリマー樹脂粉体、これらとヘ
キセンなどの三元共重合体樹脂粉体、更にこれらの熱変
成物の如きポリオレフィン系樹脂粉体などが挙げられ、
それらの中から一種あるいはそれ以上が適宜選択される
が、特にポリエチレン樹脂粉体、ポリプロピレン樹脂粉
体が好ましい。

樹脂の分子量や粉体の粒径は適宜選択することができる
が、粒径に関しては０．１μｍ〜１０μｍが好ましい。

本発明に用いる特定のヒドラゾン系化合物は下記の一般
式（１）で示される。

一般式ＣＩ） 式中、Ｒ１は置換されていてもよいナフチル基を表わす
。Ｒ２は置換されていてもよいアルキル基、アラルキル
基又はアリール基を表わす。このアルキル基としては、
例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘ
キシル基などを挙げることができ、アラルキル基として
は、例えばベンジル基、フェネチル基、ナフチルメチル
基などを挙げることができ、またアリール基としては、
例えばフェニル基、ナフチル基などを挙げることができ
る。Ｒ３は−ＣＨ＝基に対し何れか一方のオルト位に結
合した水素原子、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子
、臭素原子又はヨウ素原子）、アルキル基（例えば、メ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基
など）又はアルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキ
シ基、ブトキシ基など）を表わす。Ｒ４及びＲ６は、そ
れぞれ、置換されていてもよいアルキル基、アラルキル
基又はアリール基を表わす。このアルキル基としては、
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などを、ア
ラルキル基としては、ベンジル基、フェネチル基、ナフ
チルメチル基などを、またアリール基としてはフェニル
基、ナフチル基などを挙げることができる。ＲＩ　＋　
　Ｒ２＋　　Ｒ４およびＲ６に置換しつる原子若しくは
基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基などのアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポ
キシ基、ブトキシ基などのアルコキシ基、塩素原子、臭
素原子、沃素原子などのハロゲン原子、ジメチルアミノ
基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、ジブチル
アミノ基などのジアルキルアミノ基などを挙げることが
できる。

前記一般式〔工〕で示されるヒドラゾン系化合物の具体
例を下記化合物Ｎｏ、及び構造式で示す。

第１表 ＯＣＨ３ 化合物Ｎｏ、　　　　　　　構　　造　　式ところで、
ヒドラゾン系化合物はそれ自身では低分子量で成膜性が
ないため、感光層を形成するには、成膜性を有する樹脂
をバインダーとして併用して使用される。バインダー樹
脂は成膜性のある高分子化合物であればよいが、単独で
もある程度の硬さを有すること、キャリヤ輸送を妨害し
ないことなどの点からポリメタクリル酸エステル類、ポ
リカーボネート、ポリウレタン、ポリエステル、ポリス
ルホンなどが好ましい。

このバインダー中に分散される潤滑剤の含有率は表面層
、改質効果、光透過性、キャリア移動性などの点から潤
滑剤が含まれている感光層の重量分率で１〜５０重量％
が適当であり、特に２〜１５重量％が好ましい。

本発明の電子写真感光体を製造する場合、基体としては
、基体自体が導電性をもつもの、例えばアルミニウム、
銅、ステンレス、バナジウム等を用いることができ、そ
の他にアルミニウム、酸化スズ、酸化インジウム−酸化
スズ合金等を真空蒸着法によって被膜形成した層を有す
るプラスチックを適当なバインダーとともにプラスチッ
クの上に被覆した基体、導電性粒子をプラスチックや紙
に含浸した基体や導電性ポリマーを有するプラスチック
等を用いることができる。

導電層と感光層の中間に、バリヤー機能と接着機能をも
つ下引層を設けることもできる。下引層は、カゼイン、
ポリビニルアルコール、ニトロセルロール、フェノール
樹脂、ポリアミド、ポリウレタン、ゼラチン、酸化アル
ミニウムなどによって形成できる。

下引層の膜厚は、０．１μｍ〜４０μｍ１好ましくは０
．３μｍ〜３μｍが適当である。

電荷発生物質としては、例えばセレン−テルル、ピリリ
ウム、チオピリリウム系染料、フタロシアニン系顔料、
アントアントロン顔料、ジベンズピレンキノン顔料、ビ
ラントロン顔料、トリスアゾ顔料、ジスアゾ顔料、アゾ
顔料、インジゴ顔料、キナクリドン系顔料、非対称キノ
シアニン、キノシアニンなどを用いることができる。

潤滑剤の分散法としては一般的な分散手段、即ち、ホモ
ジナイザー、超音波、ボールミル、振動ボールミル、サ
ンドミル、アトライター、ロールミルなどを用いること
ができる。適当な溶剤に溶解したバインダーに潤滑剤を
加えた後、上記分散法により分散する。この分散液にバ
インダーと特定のヒドラゾン系化合物とを溶剤に溶解し
た溶液を適量混合し、潤滑剤と特定ヒドラゾン系化合物
を含有する表面塗布液を得る。

塗工は、浸漬コーティング法、スプレーコーティング法
等の公知のコーティング法を用いて行なうことができる
。乾燥は、室温における指触乾燥後、加熱乾燥する方法
が好ましい。加熱乾燥は、３０°Ｃ〜２００℃で５分〜
２時間の範囲の時間で静止または送風下で行なうことが
できる。

以下、実施例にて本発明の詳細な説明する。

実施例１ ８０φＸ　３６０　ｍ　ｍのアルミニウムシリンダを基
体とし、これにポリアミド樹脂（商品名：アミランＣＭ
−８０００東し製）の５％メタノール溶液を浸漬法で塗
布し、１μｍ厚の下引き層をもうけた。

次に下記構造式のジスアゾ顔料を１０部（重量部、以下
同様）、ポリビニルブチラール樹脂（商品名：エスレツ
クＢＸＬ、積水化学製）６部、およびシクロヘキサノン
１００部を１φガラスピーズを用いたサンドミル装置で
２０時間分散した。この分散液にテトラヒドロフラン５
０〜１００（適宜）部を加えて下引き層上に塗布し、１
００℃、５分間の乾燥をして０．１５μｍ厚の電荷発生
層を形成した。

次に潤滑剤としてフッ素系樹脂粉体であるポリ四フッ化
エチレン粉体（商品名ニルブロンＬ−２ダイキン工業製
）、電荷輸送物質として前記特定のヒドラゾン系化合物
Ｎｏ、１．結着剤バインダーとしてビスフェノールＺ型
子リカーボネート樹脂（音大化成製）を用意した。そし
てポリカーボネート樹脂２０部と前記特定のヒドラゾン
系化合物２０部をシクロヘキサノン１００部に溶解し、
これに前記ポリ四フッ化エチレン粉体６部を加えステン
レス製ボールミルで５０時間分散し、その後ＴＨＦ２０
部を加えて電荷輸送層塗布液を調製した。この液を前記
電荷発生層上に塗布し、１００℃、９０分熱乾燥して２
０μｍ厚の電荷輸送層を形成した。

このように製造した感光体をキャノン製複写機ＮＰ−３
５２５に装着し、暗部電位Ｖ。が７００Ｖになるように
調整後３．５ルツクス・秒の露光を与えたときの電荷Ｖ
Ｌを測定した。その後２０万枚の耐久試験を行ない、ｖ
ｏ、Ｖｔの変化を測定した。第２表に結果を示す。また
、同時に画像評価も行なったが２０万枚後もトナー融着
やキズ等による画像汚染は発生せず、常に鮮明なコピー
が得られた。

このときの感光体の膜厚減少量は１．５μｍであった。

実施例２〜６ 実施例１のヒドラゾン系化合物に代えて第１表に示した
特定のヒドラゾン系化合物（Ｎｏ、４．７．　１１゜１
６、２１）を用いて他は同様にして感光体を製造し同様
にして評価を行なった。

電位変化の結果を第２表に示す。２０万枚耐久後の画像
は感光体ｌと同様いずれも鮮明であった。

実施例７．８ 実施例１のポリ四フッ化エチレン粉体に代えてポリフッ
化ビニリデン粉体（カイカに一３０１Ｆ。

ペンワルド製）を用い、具体例Ｎｏ、１のヒドラゾン系
化合物に代えて第１表に示す特定のヒドラゾン系化合物
Ｎｏ、２．　１０を用いて他は同様にして感光体を製造
評価した。電位変化の結果を第２表に示す。２０万枚耐
久後の画像は感光体１と同様いずれも鮮明であり、膜厚
減少量も２μｍ以内であった。

第２表 実施例９ 実施例１で用いたジスアゾ顔料１０部、ビスフェノール
Ａ型ポリカーボネート（商品名ニューピロンＳ−２００
０，三菱ガス化学型）１０部およびジクロルメタン５０
部、テトラヒドロフラン５０部を１φガラスピーズを用
いたサンドミル装置で２０時間分散した。

次に、前記ポリカーボネート樹脂２０部とヒドラゾン系
化合物Ｎｏ、８の電荷輸送物質２０部をジクロルメタン
５０部とテトラヒドロフラン５０部の混合溶剤中に溶解
し、これにポリ四フッ化エチレン粉体６部を加えステン
レスボールミルで５０時間分散した。この分散液を前述
のジスアゾ顔料分散液中に入れ、感光材溶液を調製した
。

この感光材溶液を実施例１と同様にして作成した下引き
層上に塗布し、１００°Ｃ２６０分乾燥させ２０μｍ厚
の感光層を形成した。

この感光体を実施例１と同様にして画像評価を行なった
が２０万枚耐久後の画像は良好であった。

比較例１〜３ 実施例１のヒドラゾン系化合物に代えて、下記Ａ−Ｃの
ヒドラゾン系化合物を用いて他は同様にして感光体を製
造した。

化合物Ｎｏ。

化合物Ｎｏ。

測定結果を第３表に示したが初期感度も低く、又、耐久
によるＶｔ、変化が大きいため耐久２万枚程度から画像
上にカブリが発生し始め５万枚で全面カブリとなったた
め、評価を打ち切った。但し、トナー融着やキズ等によ
る画像汚染は全く認められなかった。

比較例４ ヒドラゾン系化合物Ｎｏ、２　１０部、ビスフェノール
Ｚ型子リカーボネート樹脂（奇人化成製）１０部をシク
ロへキサノン７０部に溶解、電荷輸送層溶液を調製した
。次にこの溶液を実施例１と同様にして作製した電荷発
生層上に塗布し、１００℃。

９０分熱風乾燥して２０μｍ厚の電荷輸送層を形成した
。　このように製造した感光体を実施例１と同様に評価
を行なった（第３表）が実施例１〜８の感光体に比較し
感光体の膜厚減少量が大きいため耐久とともにＶＤの低
下、ＶＬのアップがおこり、耐久５万枚程度で画像にカ
ブリが発生した。このときの膜厚減少量は５μｍであっ
た。また、耐久２万枚ごろからドラム傷がつきはじめそ
れを原因とするトナー融着がおこり、画像上に黒スジが
発生した。

第３表 実施例１０〜１２ 潤滑剤としてポリオレフィン系樹脂粉体であるポリエチ
レン粉体（商品名：フローセン１３１４２１鉄化学製）
、電荷輸送物質としてヒドラゾン系化合物Ｎｏ、８．　
１６．２２、結着剤バインダーとしてビスフェノールＺ
型子リカーボネート樹脂（奇人化成製）を用いて、実施
例１と同様な方法で感光体を製造し、電位変化を測定し
た。その結果を第４表に示す。

また同時に画像評価も行ったが２０万枚後もトナー融着
やキズ等による画像汚染は発生せず、常に鮮明なコピー
が得られた。この時の感光体の膜厚減少量は２μｍであ
った。

第４表 比較例５，６ 実施例１Ｏ〜１２のヒドラゾン系化合物に代えて比較例
１〜３に記載のヒドラゾン系化合物Ａ、　　Ｂを用いる
以外は実施例１Ｏ〜１２と同様な方法で感光体を製造し
た。電位変化の測定結果を第５表に示したが比較例１〜
３と同様に初期感度も低く、耐久によるＶＬ変化が大き
いため、耐久２万枚程度からカブリが発生した。

第５表 実施例１３〜１５ 潤滑剤としてシリコーン樹脂粉体（ＸＣ９９−５０１東
芝シリコーン製）電荷輸送物質としてヒドラゾン系化合
物Ｎｏ、３．１１．１９を用いる以外は実施例１と同様
な方法で感光体を製造°し、電位変化の測定を行なった
。その結果を第６表に示す。２０万枚耐久後の画像は良
好だった。

第６表 比較例７，８ 実施例１３〜１５のヒドラゾン系化合物に代えて比較例
１〜３に記載のヒドラゾン系化合物Ａ、　Ｃを用いる以
外は実施例１３〜１５と同様な方法で感光体を製造した
。その結果を第７表に示したが、比較例１〜３と同様に
感度的にも低く、２万枚程度からカブリが発生した。

第７表 実施例１６〜１８ 潤滑剤としてフッ化カーボン（ダイキン工業製）、電荷
輸送物質としてヒドラゾン系化合物Ｎｏ、４．　７゜１
４を用いる以外は実施例１と同様な方法で感光体を製造
し、電位変化の測定を行なった。その結果を第８表に示
す。２０万枚耐久後の画像は良好であった。

第８表 比較例９．ｌＯ 実施例１６〜１８のヒドラゾン系化合物に代えて比較例
１〜３に記載のヒドラゾン系化合物Ｂ、　　Ｃを用いる
以外は実施例１６〜１８と同様な方法で感光体を製造し
た。その結果を第９表に示したが、比較例１〜３と同様
に感度的にも満足のいくものではな（，２万枚耐久程度
からカブリが発生した。

第９表 〔発明の効果〕 以上、本発明による如（、潤滑剤と特定のヒドラゾン系
化合物とを含有する感光層は高感度で残留電位が少な（
、さらに帯電露光を繰り返した際の明部電位の上昇が小
さく安定している。また表面の耐久性も優れ、常に高品
位の画像を得ることができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）少なくとも感光層の表面に潤滑剤および下記一般式
   〔 I 〕で示されるヒドラゾン系化合物を含有すること
   を特徴とする電子写真感光体。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１は置換されていてもよいナフチル基を表
   わす。Ｒ＿２は置換されていてもよいアルキル基、アラ
   ルキル基又はアリール基を表わす。 Ｒ＿３は−ＣＨ＝基に対し何れか一方のオルト位に結合
   した水素原子、ハロゲン原子、アルキル基又はアルコキ
   シ基を表わす。Ｒ＿４及びＲ＿５は、それぞれ、置換さ
   れていてもよいアルキル基、アラルキル基又はアリール
   基を表わす。） ２）前記潤滑剤がフッ素系樹脂粉体である特許請求の範
   囲第１項記載の電子写真感光体。 ３）前記潤滑剤がポリオレフィン系樹脂粉体である特許
   請求の範囲第１項記載の電子写真感光体。 ４）前記潤滑剤がシリコーン樹脂粉体である特許請求の
   範囲第１項記載の電子写真感光体。 ５）前記潤滑剤がフッ化カーボンである特許請求の範囲
   第１項記載の電子写真感光体。 ６）前記感光層が電荷発生層と電荷輸送層の積層構造を
   有する特許請求の範囲第１項記載の電子写真感光体。 ７）前記感光層が電荷発生物質を含有する特許請求の範
   囲第１項記載の電子写真感光体。 ８）潤滑剤を含有する感光層において、前記潤滑剤の含
   有率が１〜５０重量％である特許請求の範囲第１項記載
   の電子写真感光体。