JPS6351929A

JPS6351929A - 界面活性剤組成物

Info

Publication number: JPS6351929A
Application number: JP61141628A
Authority: JP
Inventors: Satoru Fujita; 哲藤田; Akira Noike; 野池　明
Original assignee: Asahi Denka Kogyo KK; Nippon Shoji Co Ltd
Current assignee: Adeka Corp; Nippon Shoji Co Ltd
Priority date: 1986-06-18
Filing date: 1986-06-18
Publication date: 1988-03-05
Also published as: JPH0439375B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野］本発明は食品等に用いる界面活性剤の改質、特にソルビ
タン脂肪酸エステルの各種界面活性能の改良法に関する
ものである。

〔従来の技術及び発明が解決しようとする問題点〕ソル
ビタン脂肪酸エステルはソルビトール、或いはその分子
内脱水物であるソルビタン、ソルバイトの一種または二
種以上の混合物と脂肪酸のエステルであり、結合する脂
肪酸の種類、数により、比較的親油性の強い親水・親油
性バランス（ＨＬＢ）を有する界面活性剤が得られ、主
として乳化剤として広く食品、化粧品等に利用されてお
り、生分解性も良好で安全性が認められている界面活性
剤である。

しかしながら、ソルビタン脂肪酸エステルは一般に水溶
性が不良で、特に酸性（例えばｐ　Ｈ５〜６）の水溶液
、或いは食塩等の無機塩の水溶液（例えば食塩４度１％
）中では簡単に凝集し、界面活性作用が弱められてしま
う。

食品等において、この程度の水溶液は多く、ソルビタン
脂肪酸エステルの応用範囲を狭めている。

又、浸透力、分散力は界面活性剤として重要な性質であ
るが、ソルビタン脂肪酸エステルの浸透力、分散力は極
めて貧弱である。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明の目的は、ソルビタン脂肪酸エステルの上記の如
き欠点を改良し、耐酸性、耐塩性、乳化力、分散力、浸
透力等の改善された界面活性剤組成物を提供することに
ある。

本発明の界面活性剤組成物は必須の構成成分として、ソ
ルビタン脂肪酸エステルとリゾフォスファチドを含有し
、ソルビタン脂肪酸エステルとリゾフォスファチドとの
重量割合が４０／６０〜９５１５、好ましくは４０／６
０〜９０／１０、特に好ましくは５０１５０〜８０／２
０であることを特徴とするものである。

本発明の組成物の必須の構成成分の一つであるソルビタ
ン脂肪酸エステルとしては、炭素原子数１２〜２２の飽
和および／または不飽和の脂肪酸とソルビトール、ソル
ビタン、ソルバイトの一種または二種以上の混合物との
モノ、ジ、ポリエステルの一種または二種以上の混合物
が好ましい。

炭素原子数１）以下の脂肪酸のソルビタン脂肪酸エステ
ルの場合は、乳化力について本発明のリゾフォスファチ
ド添加の効果が余り見られないし、炭素原子数２３以上
の脂肪酸は余り一般的ではない。

本発明の必須の構成成分であるリゾフォスファチドは、
構成脂肪酸としては炭素原子数８以上が好ましく、アシ
ル基の位置はα、βのいずれでも良い。かかるリゾフォ
スファチドとしては天然のＬ型のもの、合成のラセミ体
のもの、いずれも使用できる。

天然物由来のリゾフォスファチドは、生物体内にジアシ
ルフォスファチドに伴って存在することが知られており
、例えば大豆、ナタネ、小麦等の穀物の脂質、動物細胞
の脂質中に含有されており、また、卵黄等の動物脂質や
大豆等の４ｉｉ物脂質中のジアシルフオスファチドに豚
の膵液や蛇ｍ中のフォスフォリパーゼＡ−２または細菌
等のフォスフォリバーゼＡ−１を作用させて加水分解し
、発生した脂肪酸をアセトン等で除去し、要すればシリ
カゲルクロマト等によって精製して製造することもでき
る（特開昭４６−１３２６３、同５２−１３６９６６、
同５８−５１８５３）、この場合、得られたリゾフォス
ファチドを適当な溶媒中でニッケル等の触媒の存在下水
素添加を行えば、より酸化安定性の良い界面活性剤が得
られる。

また、ジャーナル・オブ・アメリカン・オイル・ケミス
ト・フサイ年子０月号８１年１０月号８８６〜８８８頁
にはフォスフォリパーゼＡ−２を作用させる条件を種々
変化させて各ｌａＵ成のリゾフォスファチドが得られる
ことが記載されている。

更に、エチルアルコール等の溶媒を使用してジアシルフ
ォスファチドを分画し、これを原料としてリゾフォスフ
ァチドを得ることもできる。その他、ジャーナル・オプ
・バイオロジカル・ケミストリー１８８巻４７１〜４７
６頁（１９５１）に記載の卵黄からフォスファチノルコ
リンを得る方法、特公昭６０−１６、同５９−４２６５
５、同り？−１２３４９６、同５６−２３９９７に記載
の方法によるフォスファチジルコリンをｊ″Ｆる方法等
も本発明に応用できる。この様な天然型のリゾフォスフ
ァチドは光学活性が左旋性であり、動物に対する経口投
与の場合の安全性も確認されている（ジャーナル・サイ
エンス・オプ・フード・アンド・アグリカルチャー、３
２１４５１〜４５８頁）。

また、本発明で用いるフォスファチド類の分析法として
は、シンレイヤークロマト法、ＴＬＣ−ＦＩＤ法（イヤ
トロスキャン法）、高速液体クロマト法等がある。

本発明で用いるリゾフォスファチドは、上記のようにし
て得ることができるが、本発明においては、リゾフォス
ファチド（ａ）が実質的にリゾフォスファチジルコリン
からなるものを用いるのが好ましく、更にリゾフォスフ
ァチド（ａ）はりゾフォスファチジルエタノールアミン
を含有していテモ良り、又、少量のりゾフォスファチジ
ルイノシトール、リゾフォスファチジン酸、リゾフォス
ファチジルセリンからなる群から選ばれる一種以上のリ
ゾフォスファチドを含有していても良い。

更に天然物からリゾフォスファチド（ａ）を製造する場
合は、製造法の特質上、通常上記リゾフォスファチド（
ａ）と対応するジアシルフォスファチド（ｂ）を含有す
る場合が多いが、これらを含有する場合はフォスファチ
ド全量〔（ａ）＋（ｂ）〕に対してリゾフォスファチド
（ａ）の量が３０重景％以上であると酸性液中でも有効
であるので好ましく、特に４０重１％以上であると強酸
性や高濃度塩溶液中でも有効である。

一般的にはリゾフォスファチドのフォスファチド全量に
対する量が多い程、リゾフォスファチドの使用量は少量
で済む傾向がある。

本発明の組成物において、蔗糖脂肪酸エステルとリゾフ
ォスファチドの配合比率は重量比率で４０／６０〜９５
１５、好ましくは４０／６０〜９０／１０、特に好まし
くは５０１５０〜８０／２０である。

リゾフォスファチドが５％未満であると本発明の改善効
果がなく、５〜２０％の範囲では、低レベルの食塩水、
比較的ｐＨの低くない酸性？８液で、蛋白質、ガム質等
を含む水中での油脂の乳化は可能ではあるが、なるべく
は２０％以上であるのが良い、一方、リゾフォスファチ
ドが６０９４より多いと、性能の低下は特にないが高価
となり好ましくない。

本発明の組成物を得る方法としては特に限定されないが
、例えばソルビタン脂肪酸エステルとリゾフォスファチ
ドの混合物の水溶液または水性ペーストとするか、更に
、減圧下で）二環して半固形乃至固形とするか、アルコ
ール等の溶媒に溶解して使用するか、溶解後余り加熱せ
ずに乾燥して流動体または固体として使用する等の方法
がある。

本発明の組成物には本発明の目的を逸脱しない範囲でそ
の他の界面活性剤を併用できる。

また、可溶性蛋白質、ペプチド、多ｔｅｌが共存すると
乳化、分散等の性能が向上するので本発明の組成物には
それらを共存させるのが好ましい。

本発明の界面活性剤組成物は各種の用途に利用できるが
、その例としては、醤油、ウースターソース、野菜の塩
漬、福神清等の１物、果実ジュース、ヨーグルト等の醗
酵孔、ドレッシング、マヨネーズ、佃煮、畜肉・魚肉等
の加工品、化粧品等無機塩類、有機酸等を含有する組成
物に適用する例が挙げられ、効果としては動植物油脂、
各種精油、パラフィン等の油性物質の乳化、ココアパウ
ダー、インスタント食品粉末、カラシ扮、ワサビ粉等の
香辛料、パラオキシ安、！、香酸ブチル等の防黴剤、各
種顔料粉末等の分散化、或いはこれら分散化されるよう
な粉末等に本発明の組成物を水やアルコール等に溶解し
たものを含浸或いは噴霧により付着させて被覆し水中へ
の易分散化を計る等の効果がある。

〔実施例〕

以下に本発明の実施例を示すが、本発明は実施例に制限
されるものではない。

尚、各実施例で得た各水性ペースト（本発明組成物を含
む）についての各試験中のリゾフォスファチドの％は純
分換算であり、ソルビタン脂肪酸エステルとリゾフォス
ファチドの合計量に対する値である。又、華にフォスフ
ァチドと記載したのはリゾフォスファチドとジアシルフ
ォスファチドを含む組成物を意味するものである。

実施例１市販大豆燐脂質からアセトン沈澱、含水エタノール分画
により７０％のジアシルフォスファチジルコリンを含存
するフォスファチドを得、これに豚膵臓フォスフォリバ
ーゼＡ−２（ノボ社製、レシターゼｌ０Ｌ）を作用させ
、発生脂肪酸をアセトンで除去しアルコールにより分画
し、珪酸カラムとアルコールにより更に分画してリゾフ
ォスファチジルコリン９５％、リゾフォスファチジルエ
タノールアミン２％、総すゾフォスファチド含量９７％
のフォスファチドを得た。

このフォスファチドとソルビタンモノステアレート（花
王■製、エマゾールＳ・１Ｏ−Ｆ）とを各種重量割合で
混合後２０重重量の水性ペーストを得た。

（１）耐酸、耐塩性試験各ペース）Ｉｇに水を加えてＩＱＯｍｌとし、この水溶
液１容量部にｐＨ３の０．２モルフタル酸パンファー１
容量部を添加したもの（酸性液）２０％食塩水１容量部
を添加したもの（塩溶液）水１容量部を添加したもの（
対照）を作り、６０℃に１０分間加熱後、各々を室内に
放冷した。

ソルビタン脂肪酸エステルのみの場合は水中分散液とな
り、酸、塩により直ちに凝集沈澱するが、リゾフォスフ
ァチドが１０〜３０％の場合はゆっ（りと白濁が進行し
、４０％以上では殆ど白濁の増加がなく対照と同じ透光
度を示した。尚、直後の７２０ｎｍの透光度はソルビタ
ン脂肪酸エステルのみの場合は対照では０．４％で１日
放置すると沈澱を生じた。更に、１日後の透光度はりゾ
フォスフナチドが４０％の場合で対照では４４％、酸性
液で４０％、塩溶液で２９％、リゾフォスファチドが５
０％の場合で対照では６２％、酸性液で６２％、塩溶液
で６３％であった。

（２）コーンサラダ油・醤油の乳化安定性試験各ペース
ト２．５ｇ、コーンサラダ油５０ｇ１こいくち醤油５６
ｇを日本精ａ製ホモゲナイザーＡＭ−８により５５℃、
１３０００回転／分、６分間乳化する。乳化液をガラス
シリンダーに取り２０℃を８時間４０℃を１６時間とサ
イクルするインキエバーター中に保存して状態を観察し
た。

ソルビタン脂肪酸エステルのみの場合は２日後に殆どの
油分が分離したが、リゾフォスファチドを１０％含有す
る場合は７日後に５％の油層の分離が、２０％含有する
場合は２ケ月後に３％の油層の分離が見られたのみで、
３０％以上含有する場合は２ケ月後もの油層の分離は殆
どなかった。

（３）界面活性試験各ペースト５ｇを水に溶解して２００ｍ１とし、この水
溶液の２５℃における表面張力（協和科学製表面張力計
ＣＢＶＰ、Ａ−３による）と浸透力（木材法キャンパス
ディスク法による）を浸透時間として測定した。

ソルビタン脂肪酸エステルのみの場合、表面張力は４６
．４ｄｙｎｅ／ａｍ、浸透時間は１時間以上であるのに
対し、リゾフォスファチドを３０％含有する場合は表面
張力３１．９ｄｙｎｅ／ｃｍ、浸透時間６分３秒、５０
％含有する場合は表面張力３０．８ｄｙｎｅ／ｃｍ、浸
透時間３分１６秒であった。

尚、日本で食品添加用として認められている非イオン界
面活性剤の肉量も浸透力の強い蔗糖脂肪酸エステル（リ
ッートーシュガーエステルＳ−１６７０）の浸透時間は
７〜８分であった。

実施例２実施例１で使用したフォスファチドとソルビタンモノオ
レエート（花王■製、スパン−８０）を用いて、ソルビ
タン脂肪酸エステル／フォスファチド−８０／２０．６
０／４０の２０重量％水性ペーストを得、この水性ペー
ストを使用して実施例１と同様にコーンサラダ油・醤油
の乳化安定性試験を行った。

ソルビタン脂肪酸エステルのみでは直ちに乳化が破壊さ
れたが、リゾフォスファチド２０％では１ケ月後に２％
、２ケ月後に５％の油層の分■が見られ、リゾフォスフ
ァチド３９％では２ケ月後に２％の油層の分離が見られ
るのみであった。

又、醤油をｐＨ３，５の還元オレンジジュースに変えて
同様に乳化試験を行った所、ソルビタン脂肪酸エステル
のみでは５日で２％の油層の分離が見られ、１ケ月後に
３０％の油層の分離が見られたが、リゾフォスフアナ１
２０％以上では２ケ月後も油層の分離は殆ど見られなか
った。

実施例３市販大豆燐脂質からアセトン沈澱を行って得た脱脂燐脂
質にレシターゼＩＯＬを作用させ、イソプロピルアルコ
ール・ヘキサン混液でフォスファチドを抽出し、アセト
ン処理して脱脂肪した。これをアルコールで抽出しりゾ
フォスファチジルコリン５２％、リゾフォスファチジル
エタノールアミン１）％を主とし、総すゾフォスファチ
ド含量６５％のフォスファチドを得た。

このフオスファチドとエマゾールＳ−１０−Ｆとを配合
し２０重量％の水性ペーストを得た。

ｆｉｌ耐酸、耐塩性試験実施例１と同様に試験した所、１日後の７２０ｎｍの透
光度はソルビタン脂肪酸エステルのみの場合は対照では
０．４％で放置すると沈澱を生じた。リゾフォスファチ
ドが２２％の場合で対照では２１％、酸性液で１３％、
リゾフォスファチドが３９％の場合で対照では４２％、
酸性液で３２％、塩溶液で１５％、４９％の場合で対照
では６２％、酸性液で６１％、塩溶液で６２％であつた
。

（２）コーンサラダ油・醤油の乳化安定性試験実施例１
と同様に試験した所、ソルビタン脂肪酸エステルのみの
場合は２日後に殆どの油分が分離したが、リゾフォスフ
ァチドを１４％含有する場合は２ケ月後に油分の分離は
殆ど無かったが、クリーミング層内に乳化粒子の凝集が
見られ、再分散性がやや不良であった。しかし、リゾフ
ォスファチ）″２２％以上では油分の分離は殆ど無く、
安定な乳化状態を示した。

（３）コーンサラダ油・オレンジジュースの乳化安定性
試験実施例２と同様に試験した所、リゾフォスファチドを１
４％以上含有する場合は２ケ月後も油分の分離は殆ど無
かった、又リゾフォスファチド２２％程度迄はクリーミ
ング層の再分散性がやや不良であった。しかし、リゾフ
ォスファチド３０％以上では再分散性も良好であった。

（４）無機微粉末の分散力試験各ペースト２ｇを水に溶解し、２００ｍ１とし、この水
溶液２０ｍ１と顔料用チタンホワイト１ｇをネスラー管
に取り、上下に激しく振盪して分散させた後、室内に放
置し、分散および沈降状態を観察した。

ソルビタン脂肪酸エステルのみの場合は２０分後に凝集
沈降したが、リゾフォスファチドを２２％含有するもの
は１時間後も殆ど沈降せず安定な分散を示した。

実施例４実施例３で使用したフォスファチドとエマゾールＳ−１
０−Ｆから２０重量％の水性ペーストを得た。

実施例１と同様に耐酸性試験を行った所、１日後の７２
０ｎｍの透光度はリゾフォスファチドが２７％の場合で
対照では２３′ｙ６、酸性液で２１％、リゾフォスファ
チドが４６％の場合で対照では４５％、酸性液で４８９
４であった。

実施例５アセトンで脱脂した大豆燐脂質にレシターゼｌＯＬを作
用させ、再びアセトン処理して脂肪酸を除いたものを乾
燥して、リゾフォスファチジルコリン２４％、リゾフォ
スファチジルエタノールアミン８％を主とし、総すゾフ
ォスファチド含量３７％のフォスファチドを得た。

このフォスファチドとソルビタンモノステアレート（花
王■製、スパン−６０）と配合し２０重量％の水性ペー
ストを得た。

（１）耐酸性試験各ペース）２．５ｇを使用して実施例１と同様に試験し
た所、１日後の７２０　ｎｍの透光度はソルビタン脂肪
酸エステルのみの場合は対照では０％で、リゾフォスフ
ァチドが２０％の場合で対照では１６％、酸性液で１３
５．６と大差がなく、リゾフォスファチドが２７％以上
の場合で対照では２２％、酸性液で２２％と同様の結果
であった。

〔発明の効果〕

本発明の効果はソルビタン脂肪酸エステルの欠点である
酸性ｉ８液、塩溶液での不安定性が改良された界面活性
剤組成物を提供したことにある。

又、本発明の効果はソルビタン脂肪酸エステルとりゾフ
オスファチドを組み合わせる事により、侵透力、分散力
等の性能の良い界面活性剤を提供したことにある。

手続補正書ｌ♂ 昭和６１年　７月ミ日１、事件の表示特願昭６１−１４１６２８号２、発明の名称界面活性剤組成物３、？ｉｌｉ正をする者事件との関係　　特許出願人（０３８）旭電化工業株式会社４、代理人東京都港区赤坂九丁目６番２９号自発補正（特許出願口から１年３月以内の補正）７、？
ｉｌｉ正の内容（１）第１６頁８〜９行の「分離したが、」を［分離し
た。

Ｊと補正。

（２）第１７頁１３行〜第１８頁１行の「実施例４・・
・であった。」を削除。

（３）第１８頁２行の「実施例５」を「実施例４」と補
正。

（４）第１８頁１８〜１９行の「２７％・・・であった
。」を「２７％の場合で対照では２３％、酸性液で２２
％であり、リゾフォスファチドが４６％の場合は対照で
は４５％、酸性液で４８％であった。」と補正。

以上手続補正書昭和６１年１０月　６日特許庁長官　　黒　１）明　雄　殿特願昭６１−１４１６２８号２、発明の名称界面活性剤組成物３、補正をする者事件との関係　特許出願人（０３８）旭電化工業株式会社４、代理人東京都港区赤坂九丁目６番２９号パシフィック乃木坂６０１号自発補正（出願口から１年３月以内の補正）６、補正の
対象明細書の発明の詳細な説明の爛。

特許庁長官　黒　１）明　雄　殿２９発明の名称界面活性剤組成物３、補正をする者事件との関係　　特許出願人（０３８）旭電化工業株式会社日　本　商　事　株式会社４、代理人東京都港区赤坂九丁目６番２９号パシフィック乃木坂６０１号自発補正（出願口から１年３月以内の補正）６、補正の
対象明細書の発明の詳細な説明の欄。

７、補正の内容

Claims

【特許請求の範囲】

（１）ソルビタン脂肪酸エステルとリゾフォスファチド
を必須の成分として含有し、ソルビタン脂肪酸エステル
とリゾフォスファチドとの重量割合が４０／６０〜９５
／５であることを特徴とする界面活性剤組成物。
（２）ソルビタン脂肪酸エステルが、炭素原子数１２〜
２２の飽和および／または不飽和の脂肪酸とソルビトー
ル、ソルビタン、ソルバイトの一種または二種以上の混
合物とのモノ、ジ、ポリエステルの一種または二種以上
の混合物である事を特徴とする特許請求の範囲第（１）
項記載の界面活性剤組成物。
（３）リゾフォスファチド（ａ）が、リゾフォスファチ
ジルコリンを主成分とし、リゾフォスファチジルエタノ
ールアミンを含有し、且つリゾフォスファチジルイノシ
トール、リゾフォスファチジン酸、リゾフォスファチジ
ルセリンからなる群から選ばれる一種以上のリゾフォス
ファチドを含有するものであり、これらリゾフォスファ
チド（ａ）が該リゾフォスファチド（ａ）と対応するジ
アシルフォスファチド（ｂ）を更に含む場合はフォスフ
ァチド全量〔（ａ）＋（ｂ）〕に対してリゾフォスファ
チド（ａ）の量が３０重量％以上である事を特徴とする
特許請求の範囲第（１）項記載の界面活性剤組成物。
（４）リゾフォスファチド（ａ）が実質的にリゾフォス
ファチジルコリン（モノアシルフォスファチジルコリン
）であり、該リゾフォスファチド（ａ）がジアシルフォ
スファチド（ｂ）を更に含む場合は、フォスファチド全
量〔（ａ）＋（ｂ）〕に対してリゾフォスファチド（ａ
）の量が３０重量％以上である事を特徴とする特許請求
の範囲第（１）項記載の界面活性剤組成物。