JPS6350313A - 熱的に安定なリン含有ｙ型フオ−ジヤサイトの製造法 - Google Patents
熱的に安定なリン含有ｙ型フオ−ジヤサイトの製造法Info
- Publication number
- JPS6350313A JPS6350313A JP19352986A JP19352986A JPS6350313A JP S6350313 A JPS6350313 A JP S6350313A JP 19352986 A JP19352986 A JP 19352986A JP 19352986 A JP19352986 A JP 19352986A JP S6350313 A JPS6350313 A JP S6350313A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- faujasite
- type faujasite
- hydrogen
- thermal stability
- type
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000012013 faujasite Substances 0.000 title claims abstract description 40
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 title claims description 23
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 title claims description 23
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 21
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 8
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims abstract description 15
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 15
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 7
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 6
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 16
- 229940085991 phosphate ion Drugs 0.000 abstract description 9
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 abstract description 8
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N Na2O Inorganic materials [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 abstract description 2
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 abstract 2
- 238000001354 calcination Methods 0.000 abstract 1
- BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N hydridophosphorus(.) (triplet) Chemical compound [PH] BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 11
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 8
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 6
- -1 sodium cations Chemical class 0.000 description 6
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 3
- MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N diammonium hydrogen phosphate Chemical compound [NH4+].[NH4+].OP([O-])([O-])=O MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910000388 diammonium phosphate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000019838 diammonium phosphate Nutrition 0.000 description 3
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910001868 water Inorganic materials 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 2
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFVGISIMTYGQHF-UHFFFAOYSA-N ammonium dihydrogen phosphate Chemical compound [NH4+].OP(O)([O-])=O LFVGISIMTYGQHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000387 ammonium dihydrogen phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 2
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 235000019837 monoammonium phosphate Nutrition 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 2
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical group [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MXRIRQGCELJRSN-UHFFFAOYSA-N O.O.O.[Al] Chemical compound O.O.O.[Al] MXRIRQGCELJRSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N aluminum;sodium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[Na+].[Al+3] ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 235000019353 potassium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 229910001388 sodium aluminate Inorganic materials 0.000 description 1
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 description 1
Landscapes
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野コ
本発明はリンを含有する水素−Ｙ型フォージャサイトの
製造方法に関するものであって、さらに詳しくは熱安定
性に優れたリン含有水素−Ｙ型フォージャサイトの製造
方法に係る。
製造方法に関するものであって、さらに詳しくは熱安定
性に優れたリン含有水素−Ｙ型フォージャサイトの製造
方法に係る。
［従来の技術］
０．９±０．２Ｎａ、Ｏ：Ａ１．Ｏ７：ｗｓｉｏ、：ｘ
Ｈ２０（ここでｗ＝３〜６．ｘ＝９） ナトリウム−Ｙ型フォージャサイトは、典型的には上記
の一般式で表わすことができるが、このものを例えば触
媒として使用する場合には、ナトリウムカチオンを水素
や他の適当な金属カチオンとイオン交換させるのが通例
である。
Ｈ２０（ここでｗ＝３〜６．ｘ＝９） ナトリウム−Ｙ型フォージャサイトは、典型的には上記
の一般式で表わすことができるが、このものを例えば触
媒として使用する場合には、ナトリウムカチオンを水素
や他の適当な金属カチオンとイオン交換させるのが通例
である。
ところで、Ｙ型フォージャサイトの熱安定性は、フォー
ジャサイトのＳｉＯ２／Ａ１□０３モル比及び単位格子
寸法に依存することが知られており、ＳｉＯ２／Ａ１２
０１モル比が高い程、単位格子寸法は小さい程、フォー
ジャサイトは熱安定性が高い。 こうしたことから、従
来はＳ ｉ０２／Ａｌ２Ｏ３モル比の高いフォージャサ
イトを合成する方法や、フォージャサイトの単位格子寸
法を減少させる方法の開発に、研究者の力が注がれてき
た。そして、特公昭３８−１２４号公報、特公昭４９−
２４０００号公報、特公昭５６− ；３６６号公報、特
開昭５９−１２１１４号公報等には５１０ｍ／Ａ１□０
３モル比の高いアルカリ金属Ｙ型フォージャサイトの合
成方法が提案されている。また、特公昭４２−８１２９
号公報、特公昭４４−３１９４８号公報、特公昭４６−
９１３２号公報等にはＹ型フォージャサイトの単位格子
寸法を減少させる方法が提案されている。
ジャサイトのＳｉＯ２／Ａ１□０３モル比及び単位格子
寸法に依存することが知られており、ＳｉＯ２／Ａ１２
０１モル比が高い程、単位格子寸法は小さい程、フォー
ジャサイトは熱安定性が高い。 こうしたことから、従
来はＳ ｉ０２／Ａｌ２Ｏ３モル比の高いフォージャサ
イトを合成する方法や、フォージャサイトの単位格子寸
法を減少させる方法の開発に、研究者の力が注がれてき
た。そして、特公昭３８−１２４号公報、特公昭４９−
２４０００号公報、特公昭５６− ；３６６号公報、特
開昭５９−１２１１４号公報等には５１０ｍ／Ａ１□０
３モル比の高いアルカリ金属Ｙ型フォージャサイトの合
成方法が提案されている。また、特公昭４２−８１２９
号公報、特公昭４４−３１９４８号公報、特公昭４６−
９１３２号公報等にはＹ型フォージャサイトの単位格子
寸法を減少させる方法が提案されている。
Ｙ型フォージャサイトの単位格子寸法を、成る特定値ま
で低下させたものは、特に優れた熱安定性を具備してい
ることから、超安定Ｙ型ゼオライト（Ｕｌｔｒａｓｔａ
ｂｌｅ Ｙ型ゼオライト、ＵＳＹと称す）と呼ばれる。
で低下させたものは、特に優れた熱安定性を具備してい
ることから、超安定Ｙ型ゼオライト（Ｕｌｔｒａｓｔａ
ｂｌｅ Ｙ型ゼオライト、ＵＳＹと称す）と呼ばれる。
このＵＳＹは典型的にはナトリウム−Ｙ型フォージャサ
イトに、アンモニウムイオン交換を施してから水蒸気の
存在下に熱処理を施す操作により、脱アルミニウムを生
起させて結晶の単位格子寸法を収縮せしめることで製造
され、そのアルカリ金属含有量は酸化物換算で１重量％
未満であり、単位格子の寸法は２４．２〜２４．４人で
あるのが一般的である。
イトに、アンモニウムイオン交換を施してから水蒸気の
存在下に熱処理を施す操作により、脱アルミニウムを生
起させて結晶の単位格子寸法を収縮せしめることで製造
され、そのアルカリ金属含有量は酸化物換算で１重量％
未満であり、単位格子の寸法は２４．２〜２４．４人で
あるのが一般的である。
そして、ＵＳＹは耐酸性が高いので、上記の脱アルミニ
ウムの過程で生成した無定形アルミナを例えば塩酸で除
去することにより、そのＳｉＯ，／ＡＬ□０１モル比を
さらに高めることができる。
ウムの過程で生成した無定形アルミナを例えば塩酸で除
去することにより、そのＳｉＯ，／ＡＬ□０１モル比を
さらに高めることができる。
Ｙ型フォージャサイトにリンを含有させることに関連す
る従来技術としては、粘土を出発原料にして製造された
水素−Ｙ型フォージャサイトと前記の粘土から誘導され
た残渣（シリカ−アルミナ）を含有する触媒焼成物を、
リン化合物で処理すると、触媒の分解活性が向上する旨
が特開昭５８−２１４３４４号公報に教示されている。
る従来技術としては、粘土を出発原料にして製造された
水素−Ｙ型フォージャサイトと前記の粘土から誘導され
た残渣（シリカ−アルミナ）を含有する触媒焼成物を、
リン化合物で処理すると、触媒の分解活性が向上する旨
が特開昭５８−２１４３４４号公報に教示されている。
また、特開昭５１−５７６８８号公報には、結晶性アル
ミノシリケートゼオライトをリン化合物で処理すると、
アルキル化反応等を含む有機化合物の各種転化反応に於
て、選択性を改良できることが開示されている。
ミノシリケートゼオライトをリン化合物で処理すると、
アルキル化反応等を含む有機化合物の各種転化反応に於
て、選択性を改良できることが開示されている。
しかしながら、これら二つの公知文献は、Ｙ型フォージ
ャサイトにリンを含有させることが、Ｙ型フォージャサ
イトの熱安定性に如何なる影響を及ぼすかを少しも教え
ていない。
ャサイトにリンを含有させることが、Ｙ型フォージャサ
イトの熱安定性に如何なる影響を及ぼすかを少しも教え
ていない。
［発明の目的］
本発明は、従来公知の手段で合成されたナトリウム−Ｙ
型フォージャサイトをアンモニウムイオンで交換した後
、焼成して得られる水素−Ｙ型フォージャサイトに、リ
ンを含有させる処理を施すことによって、当該フォージ
ャサイトの熱安定性をより一層向上させることを目的と
するものである。
型フォージャサイトをアンモニウムイオンで交換した後
、焼成して得られる水素−Ｙ型フォージャサイトに、リ
ンを含有させる処理を施すことによって、当該フォージ
ャサイトの熱安定性をより一層向上させることを目的と
するものである。
［目的を達成するための手段とその作用］本発明に係る
フォージャサイトの製造法は、ナトリウムの含有量がＮ
ａ 、○として３重景％以下であり、単位格子寸法が
２４．２０〜２４．６０人の範囲にある水素−Ｙ型フォ
ージャサイト（以下Ｈ−Ｙと略記）を、リン酸イオンを
含む水溶液で処理することを特徴とする。
フォージャサイトの製造法は、ナトリウムの含有量がＮ
ａ 、○として３重景％以下であり、単位格子寸法が
２４．２０〜２４．６０人の範囲にある水素−Ｙ型フォ
ージャサイト（以下Ｈ−Ｙと略記）を、リン酸イオンを
含む水溶液で処理することを特徴とする。
リン酸イオン含有水溶液で処理されるＨ−Ｙは、そのナ
トリウム含有量がＮａ２Ｏとして３重量％以下であるこ
とが必要であって、３重景％を上回るナトリウムを含ん
でいる場合は、リン酸イオン含有水溶液で処理してもそ
のフォージャサイトの水熱安定性を改善することができ
ない。また単位格子寸法が２４．２０人未満であるＨ−
Ｙは、ゼオライトの結晶がかなり破壊された状態にある
ので原料Ｈ−Ｙとして好ましくなく、逆に単位格子寸法
が２４．６０人を越えるＨ−Ｙは、これを本発明の方法
に従ってリン酸イオン含有水溶液で処理しても、水熱安
定性に優れたＨ−Ｙを得ることができない。
トリウム含有量がＮａ２Ｏとして３重量％以下であるこ
とが必要であって、３重景％を上回るナトリウムを含ん
でいる場合は、リン酸イオン含有水溶液で処理してもそ
のフォージャサイトの水熱安定性を改善することができ
ない。また単位格子寸法が２４．２０人未満であるＨ−
Ｙは、ゼオライトの結晶がかなり破壊された状態にある
ので原料Ｈ−Ｙとして好ましくなく、逆に単位格子寸法
が２４．６０人を越えるＨ−Ｙは、これを本発明の方法
に従ってリン酸イオン含有水溶液で処理しても、水熱安
定性に優れたＨ−Ｙを得ることができない。
原料Ｈ−Ｙの処理に使用されるリン酸イオン含有水溶液
は、リン酸、リン酸水素二アンモニウム、リン酸二水素
アンモニウム及びその他の水溶性リン酸塩を、水に溶解
させて調製することができる。この水溶液中のリン酸イ
オン濃度と、その溶液を用いる原料Ｈ−Ｙの処理回数は
、原料Ｈ−Ｙにｐ２ｏ、として０．３〜２０重量％のリ
ンを含有させることができる範囲で、任意に選ぶことが
できる。ちなみに、リン含有量が０．３重景％未満では
Ｈ−Ｙの水熱安定性を向上させることができず、２０重
量％を上回るとゼオライトの結晶が壊れる心配がある。
は、リン酸、リン酸水素二アンモニウム、リン酸二水素
アンモニウム及びその他の水溶性リン酸塩を、水に溶解
させて調製することができる。この水溶液中のリン酸イ
オン濃度と、その溶液を用いる原料Ｈ−Ｙの処理回数は
、原料Ｈ−Ｙにｐ２ｏ、として０．３〜２０重量％のリ
ンを含有させることができる範囲で、任意に選ぶことが
できる。ちなみに、リン含有量が０．３重景％未満では
Ｈ−Ｙの水熱安定性を向上させることができず、２０重
量％を上回るとゼオライトの結晶が壊れる心配がある。
リン酸イオン含有水溶液による原料Ｈ−Ｙの処理は、常
温から約１００℃の範囲で行なうことができ、またリン
酸イオン含有水溶液の２１−１も約３〜約８の範囲で選
ぶことができる。リン酸イオン含有水溶液の調製に、リ
ン酸水素二アンモニウムやリン酸二水素アンモニウムが
使用できることからも明らかなように、本発明の処理水
溶液にはアンモニウムイオンの共存が許される。アンモ
ニウムイオンが共存する水溶液で処理した場合、原料Ｈ
−Ｙの一部又は全部は、アンモニウム−Ｙ型フォージャ
サイト（以下ＮＨ４−Ｙと略記）に変化するが、このＮ
Ｈ４−Ｙは温度５００〜８００℃で１〜６時間、空気中
又は水蒸気中で焼成することにより、再びＨ−Ｙにする
ことができる。
温から約１００℃の範囲で行なうことができ、またリン
酸イオン含有水溶液の２１−１も約３〜約８の範囲で選
ぶことができる。リン酸イオン含有水溶液の調製に、リ
ン酸水素二アンモニウムやリン酸二水素アンモニウムが
使用できることからも明らかなように、本発明の処理水
溶液にはアンモニウムイオンの共存が許される。アンモ
ニウムイオンが共存する水溶液で処理した場合、原料Ｈ
−Ｙの一部又は全部は、アンモニウム−Ｙ型フォージャ
サイト（以下ＮＨ４−Ｙと略記）に変化するが、このＮ
Ｈ４−Ｙは温度５００〜８００℃で１〜６時間、空気中
又は水蒸気中で焼成することにより、再びＨ−Ｙにする
ことができる。
［実 施 例］
原料Ｈ−Ｙの製造
水硝子、シリカゲル、アルミン酸ナトリウム、水酸化ナ
トリウム及び水を使用して下記のモル組成を有する反応
混合物を調製した。
トリウム及び水を使用して下記のモル組成を有する反応
混合物を調製した。
２．７Ｎ ａ、Ｏ：Ａ １□０．：８Ｓ ｉ Ｏ，：１
２０Ｈ，０この反応混合物を９５℃の温度で４８時間保
持して濾過し、得られたケーキを１１０℃で１６時間乾
燥することにより、Ｎ ａ −Ｙ （ナトリウム−Ｙ型
フォージャサイト）を製造した。そして、Ｘ線回折法及
び化学分析から、このＮａ−Ｙは結晶化度が１１０％で
、Ｓ ｉ ０２／Ａ １．０．モル比は４．８であるこ
とを確認した。
２０Ｈ，０この反応混合物を９５℃の温度で４８時間保
持して濾過し、得られたケーキを１１０℃で１６時間乾
燥することにより、Ｎ ａ −Ｙ （ナトリウム−Ｙ型
フォージャサイト）を製造した。そして、Ｘ線回折法及
び化学分析から、このＮａ−Ｙは結晶化度が１１０％で
、Ｓ ｉ ０２／Ａ １．０．モル比は４．８であるこ
とを確認した。
尚、結晶化度はＸ線回折図の（５３３）及び（６４２）
面の総ピーク面ｔ＆ Ｓを求め、市販のナトリウム−Ｙ
型ゼオライト（ユニオン・カーバイド製、５Ｋ−４０）
の場合の総ピーク面積Ｓ、。
面の総ピーク面ｔ＆ Ｓを求め、市販のナトリウム−Ｙ
型ゼオライト（ユニオン・カーバイド製、５Ｋ−４０）
の場合の総ピーク面積Ｓ、。
を結晶化度１００％として次式から求めた。
結晶化度＝ １０ＯＳ ／ Ｓ。
上記Ｎａ−Ｙを硫酸アンモニウム水溶液により、処理条
件を変えてイオン交換し、Ｎ ａ ２０含有量が異なる
６種のＮＨ，−Ｙを調製した後、各々を所定の温度で３
時間水蒸気雰囲気中で焼成し、表−１に示すような単位
格子寸法を有するＨ−Ｙを用意した。
件を変えてイオン交換し、Ｎ ａ ２０含有量が異なる
６種のＮＨ，−Ｙを調製した後、各々を所定の温度で３
時間水蒸気雰囲気中で焼成し、表−１に示すような単位
格子寸法を有するＨ−Ｙを用意した。
表−１：ＮＨ４−Ｙの処理条件及びＨ−Ｙの性状ｂ
Ｏ，８０６５０２４，４４人ｃ １．５６
６００ ２４．５１人ｄ １．５６
６５０ ２４．４８人ｅ ２．７０
６００ ２４．５３人ｆ ３．５０
６００ ２４．５８人実施例１ 表−１に示した各種の原料Ｈ−Ｙ（試料ａ−ｆ ）各々
１００ｇを、表−２に示すリン酸イオン含有処理水溶液
１０００にに＠濁させ、９０℃で０．５時間攪拌した後
、濾過洗浄し１次いで空気中６００℃で１時間焼成して
リン含有Ｈ−Ｙ（試料ｒ−ｚ ）を得た・ （以下余白） 表−２ ｓ ｂ リン酸 ０．
２１ ｗｔ、％ｔ ｃ リン酸＋アンモニ
ア １．５１ ｗｔ％ｕ ｄ リン酸
０．０７ ｗｔ％ｖ ｄ
リン酸＋アンモニア ３．９４１％ｗｄ
リン酸水素二アンモニウム３．２８ｗｔ％ｘ
ｄ リン酸＋アンモニア ６．７９ ｗｔ
１％ｙ ｅ リン酸
０．１８νｔ％ｚ ｆ リン酸０．１５
ｗｔ％リン酸イオン含有水溶液で処理した試料ｒ〜Ｚ及
び未処理の試料ａ ” ｆを、各々個別にプレス成形し
、それぞれの成形物を２１０〜５９０ミクロンに揃え、
これらをステンレス反応管に充填して８１０℃の温度で
６時間１００％スチーム（大気圧）で処理した後、試料
のＸ線回折図から結晶性残存率を求める方法により、上
記の各試料の熱的安定性を評価した。
Ｏ，８０６５０２４，４４人ｃ １．５６
６００ ２４．５１人ｄ １．５６
６５０ ２４．４８人ｅ ２．７０
６００ ２４．５３人ｆ ３．５０
６００ ２４．５８人実施例１ 表−１に示した各種の原料Ｈ−Ｙ（試料ａ−ｆ ）各々
１００ｇを、表−２に示すリン酸イオン含有処理水溶液
１０００にに＠濁させ、９０℃で０．５時間攪拌した後
、濾過洗浄し１次いで空気中６００℃で１時間焼成して
リン含有Ｈ−Ｙ（試料ｒ−ｚ ）を得た・ （以下余白） 表−２ ｓ ｂ リン酸 ０．
２１ ｗｔ、％ｔ ｃ リン酸＋アンモニ
ア １．５１ ｗｔ％ｕ ｄ リン酸
０．０７ ｗｔ％ｖ ｄ
リン酸＋アンモニア ３．９４１％ｗｄ
リン酸水素二アンモニウム３．２８ｗｔ％ｘ
ｄ リン酸＋アンモニア ６．７９ ｗｔ
１％ｙ ｅ リン酸
０．１８νｔ％ｚ ｆ リン酸０．１５
ｗｔ％リン酸イオン含有水溶液で処理した試料ｒ〜Ｚ及
び未処理の試料ａ ” ｆを、各々個別にプレス成形し
、それぞれの成形物を２１０〜５９０ミクロンに揃え、
これらをステンレス反応管に充填して８１０℃の温度で
６時間１００％スチーム（大気圧）で処理した後、試料
のＸ線回折図から結晶性残存率を求める方法により、上
記の各試料の熱的安定性を評価した。
結果を各Ｙ型フォージャサイトのナトリウム含量、リン
含量及び単位格子寸法と共に表−３に示す。
含量及び単位格子寸法と共に表−３に示す。
表−３
ｒ １０．４ ０．７７ ２４．
４７ ４１ｓ １．５ ０
．７９ ２４．４４ ４３ｔ
９．２ １．２１ ２４．４９
３８ｕ Ｏ，５１，５６２４
，４８３４ｖ １９．０ １．２４
２４．４３ ３４ｗ ５．
３ １．２５ ２４．４８ ４１
ｘ ３０．０ １．２９ ２４
．４２ ３０ｙ １．４ ２
．７０ ２４．５３ ２６ｚ
１．２ ３．５０ ２４．５８
１６ａ −−−０，８０２４，
４７３０ｂ −−−０，８０２４，４４３
２ｄ −−−１，５６２４，５１２８ｃ
−−−１，５６２４，４８３０ｅ
−−−２，７０２４，５３２０ｆ −−
−３，５０２４，５８１７表−３に示される通り、本発
明の方法で製造されたリン含有水素−Ｙ型フォージャサ
イトは、単位格子寸法及びナトリウム含量が同程度であ
るリンを含まない水素−Ｙ型フォージャサイトに比較し
て、熱的安定性が優れている。
４７ ４１ｓ １．５ ０
．７９ ２４．４４ ４３ｔ
９．２ １．２１ ２４．４９
３８ｕ Ｏ，５１，５６２４
，４８３４ｖ １９．０ １．２４
２４．４３ ３４ｗ ５．
３ １．２５ ２４．４８ ４１
ｘ ３０．０ １．２９ ２４
．４２ ３０ｙ １．４ ２
．７０ ２４．５３ ２６ｚ
１．２ ３．５０ ２４．５８
１６ａ −−−０，８０２４，
４７３０ｂ −−−０，８０２４，４４３
２ｄ −−−１，５６２４，５１２８ｃ
−−−１，５６２４，４８３０ｅ
−−−２，７０２４，５３２０ｆ −−
−３，５０２４，５８１７表−３に示される通り、本発
明の方法で製造されたリン含有水素−Ｙ型フォージャサ
イトは、単位格子寸法及びナトリウム含量が同程度であ
るリンを含まない水素−Ｙ型フォージャサイトに比較し
て、熱的安定性が優れている。
［発明の効果］
本発明の方法で製造されるリン含有Ｈ−Ｙは、リンが含
有せしめられているため、リンを含まないフォージャサ
イトに比較して、優れた熱安定性を示す。そして、リン
はＨ−Ｙの用途に少しも悪影響を及ぼすことがないので
１本発明の方法で製造されたリン含有Ｈ−Ｙは、吸着剤
として、或いは炭化水素類の各種転化反応、例えばクラ
ンキング反応、アルキル化反応、異性化反応等の触媒乃
至は触媒成分として使用することができる。この場合、
本発明のリン含有Ｈ−Ｙには従来のＨ−Ｙと同様、従来
公知のイオン交換方法によって、所望の金属カチオンを
含有せしめることも可能である。
有せしめられているため、リンを含まないフォージャサ
イトに比較して、優れた熱安定性を示す。そして、リン
はＨ−Ｙの用途に少しも悪影響を及ぼすことがないので
１本発明の方法で製造されたリン含有Ｈ−Ｙは、吸着剤
として、或いは炭化水素類の各種転化反応、例えばクラ
ンキング反応、アルキル化反応、異性化反応等の触媒乃
至は触媒成分として使用することができる。この場合、
本発明のリン含有Ｈ−Ｙには従来のＨ−Ｙと同様、従来
公知のイオン交換方法によって、所望の金属カチオンを
含有せしめることも可能である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、ナトリウムの含有量がＮａ＿２Ｏとして３重量％以
下であり、単位格子寸法が２４．２０〜２４．６０Åの
範囲にある水素−Ｙ型フォージャサイトを、リン酸イオ
ンを含む水溶液で処理することを特徴とする熱的に安定
なリン含有水素−Ｙ型フォージャサイトの製造法。 ２、上記リン含有水素−Ｙ型フォージャサイトのリン含
有量がＰ＿２Ｏ＿５として０．３〜２０重量％であるこ
とを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19352986A JPH0674133B2 (ja) | 1986-08-18 | 1986-08-18 | 熱的に安定なリン含有ｙ型フオ−ジヤサイトの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19352986A JPH0674133B2 (ja) | 1986-08-18 | 1986-08-18 | 熱的に安定なリン含有ｙ型フオ−ジヤサイトの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6350313A true JPS6350313A (ja) | 1988-03-03 |
| JPH0674133B2 JPH0674133B2 (ja) | 1994-09-21 |
Family
ID=16309587
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19352986A Expired - Lifetime JPH0674133B2 (ja) | 1986-08-18 | 1986-08-18 | 熱的に安定なリン含有ｙ型フオ−ジヤサイトの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0674133B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5110776A (en) * | 1991-03-12 | 1992-05-05 | Mobil Oil Corp. | Cracking catalysts containing phosphate treated zeolites, and method of preparing the same |
-
1986
- 1986-08-18 JP JP19352986A patent/JPH0674133B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5110776A (en) * | 1991-03-12 | 1992-05-05 | Mobil Oil Corp. | Cracking catalysts containing phosphate treated zeolites, and method of preparing the same |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0674133B2 (ja) | 1994-09-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA1154419A (en) | High silica faujasite polymorph csz-3 and method of synthesizing | |
| US3933983A (en) | Method of increasing the thermal stability of crystalline zeolites | |
| KR910003610B1 (ko) | 제올라이트 베타 및 그 제조방법 | |
| JPS58214344A (ja) | 炭化水素接触分解用触媒を製造する方法 | |
| JPS63197549A (ja) | 炭化水素油の接触分解用触媒組成物の製造方法 | |
| JP2017196618A (ja) | 増強された活性および水熱安定性を有するリン修飾分解触媒 | |
| SK46095A3 (en) | Process for preparing ammonium zeolites of low alkali metal content | |
| EP0068817B1 (en) | Manufacture of zsm-zeolites | |
| JPS5939717A (ja) | ゼオライトの製造法 | |
| US5389357A (en) | Modified crystalline aluminosilicate zeolites and process for their preparation | |
| JP2526403B2 (ja) | Ａ型ゼオライトの製造方法 | |
| JPS6350313A (ja) | 熱的に安定なリン含有ｙ型フオ−ジヤサイトの製造法 | |
| DK168373B1 (da) | Fremgangsmåde til fremstilling af en ZSM-5 aluminosilikatzeolit | |
| EP0295019A1 (en) | Treatment of aluminosilicate zeolites | |
| US3875290A (en) | Process for preparing metal hydrogen ion-exchanged crystalline aluminosilicates | |
| JPH0674132B2 (ja) | 熱的に安定なリン含有ｙ型フオ−ジヤサイトの製造法 | |
| JPH04187514A (ja) | 改質ｙ型ゼオライト・その製法およびそれを使用した炭化水素接触分解用触媒組成物 | |
| JP3684267B2 (ja) | 超高シリカフォージャサイト型ゼオライトおよびその製造方法 | |
| JP3244512B2 (ja) | 変性結晶性アルミノシリケートゼオライトとその製法 | |
| JPH05138031A (ja) | 炭化水素接触分解用触媒組成物 | |
| EP0453173B1 (en) | Modified crystalline aluminosilicate zeolites and process for their preparation | |
| JPH0753209A (ja) | リン変性結晶性アルミノシリケートゼオライトの製造方法 | |
| JPH0891827A (ja) | 高耐熱性モルデナイト型ゼオライトおよびその製造方法 | |
| JPH0596174A (ja) | 炭化水素接触分解用触媒組成物およびその製造法 | |
| JPH02149418A (ja) | 結晶性シリケート焼成体及びその製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |