JPS63503096A - 写真用漂白定着組成物 - Google Patents
写真用漂白定着組成物Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
1 着4 物
光1Fと矩野一
本発明は、一般には写真処理に関し、そして特には写真要素の漂白定着方法及び
組成物に関する。更に具体的には、本発明は、新規でしかも生態学的に有利な漂
白定着組成物及びカラー写真材料の処理にそれを使用することに関する。
几肌へ11
カラー写真像の製造においては、色素像に一致して生成される銀像を除去するこ
とが一般に必要である。この処理は、一般に漂白剤と称する適当な酸化剤によっ
てハロゲンイオンの存在下で銀を酸化し、続いて、こうして生成されたハロゲン
化銀を、一般に定着剤と称するハロゲン化銀溶媒中に溶解させることによって行
うことができる。あるいは、漂白剤と定着剤とを組み合せて漂白定着溶液とし、
その溶液を使用して銀を一工程で除去することができる。
白黒写真材料のりバーサル処理においては、写真的に現像された銀を除去するな
めに漂白工程が利用される。
写真処理に使用される漂白剤としては広範なものが知られている。例えば、フェ
リシアニド漂白剤、ベルサルフェート漂白剤、ジクロメート漂白剤、ベルマンガ
ネート漂白剤、塩化第二鉄、及び水溶性キノンがある。漂白剤の特に重要な群は
アミノポリカルボン酸漂白剤例えばエチレンジアミン四酢酸の第二鉄錯体のアン
モニウム塩又はアルカリ金属塩である。
これらの錯体は漂白組成物及び漂白定着組成物の両方に使用される。
漂白組成物及び漂白定着組成物のいずれにも、ペルオキシ化合物例えば過酸化水
素を漂白剤として使用することは周知である。例えば、コバシ等の米国特許第4
,277.556号明細書(1981年7月7日発行)には、過酸化水素と成る
種の有機酸又はそのアルカリ金属塩とを含有する酸性水溶液である写真用漂白定
着組成物が記載されている。イトダ等の米国特許第4.301,236号明細書
(1981年11月17日発行)には、過酸化水素、有機金属錯体塩及び芳香族
スルホン酸又はその塩を含有する水溶液である写真用漂白組成物が記載されてい
る。イトダ等の米国特許第4,328,306号明細書(1982年5月4日発
行)には、過酸化水素を含有する第1組成物と有機金属錯体塩を含有する第2組
成物とからなる補充液を用いる、過酸化水素及び有機金属錯体塩による漂白法が
記載されている。更に、Br1en等の米国特許第4,454,224萼明細書
(1984年6月12日発行)には、ペルオキシ化合物例えば過酸化水素と、緩
衝剤例えば炭酸カリウムとポリ酢酸例えば2−ヒドロキシ−トリメチレンジニト
リロ四酢酸とを含有する写真用漂白組成物が記載されている。
従来知られていた漂白組成物及び漂白定着組成物には、写真処理での有効性をか
なりの程度制限する重大な欠点がある。
例えば、フェリシアニド漂白剤は極めて有効であるが、安全廃棄の点では実質的
に困難な問題がある。ベルサルフェート漂白剤及びアミノポリカルボン酸漂白剤
は、それらが存在する処理廃液の廃棄の点での問題は少ないので、生態学上の観
点からは好ましい。しかしながら、ベルサルフェート漂白剤及びアミノポリカル
ボン酸漂白剤は、多くの場合に写真処理で使用するには望ましくない程度に遅い
漂白作用しが示さず、しばしば漂白促進剤の使用が必要となる点で不利である。
ペルオキシ化合物は、非常に有効でありしかも低コストであるので漂白剤として
特に有用であり、それらを使用しても生態学的に不利な副生成物が生じない点で
特に有利である。
本発明の目的は、ペルオキシ化合物を使用する特に簡単で有効な漂白定着組成物
を提供することにある。
1吸αU
本発明によれば、写真用漂白定着組成物は、ペルオキシ化合物と弱酸のアンモニ
ウム塩又はアミン塩とのアルカリ性水溶液を含んでなる。本発明の組成物は、安
価な材料から調製され、作用が速くしかも有効であり、生態学的に有害な副生成
物を生成しない点で特に有利である。単独工程で漂白及び定着作用を実施するこ
とが望ましい任意の写真処理方法に有用である。
好ましい態様の説明
本発明の漂白定着組成物は、代表的にはpH範囲約8〜約12、更に好ましくは
約9〜約11のアルカリ性水溶液である。
本発明の漂白定着組成物は、必須の成分として、ペルオキシ化合物、すなわちそ
の分子中に一〇−〇−基が存在することを特徴とする化合物を含有している。有
用なペルオキシ化合物としては、過酸化水素、過ホウ酸アルカリ金属、及び過炭
酸アルカリ金属が含まれる。過酸化水素は、容易に入手でき、低価格であるので
好ましい。
ペルオキシ化合物は本発明の組成物中で酸化剤として作用し、一方、アンモニウ
ム塩又はアミン塩は緩衝剤及び銀イオン錯化剤として作用する。
本発明の漂白定着組成物中に用いる前記の塩は、アンモニウム塩又はアミンの塩
例えばメチルアミン、エタノールアミン、ジェタノールアミン、トリエタノール
アミン、ジエチルアミノエタノール、エチレンジアミン等の塩であることができ
る。有用な塩は、弱酸例えば炭酸、リン酸、亜硫酸、ホウ酸、ギ酸、酢酸、プロ
ピオン酸、マロン酸、コハク酸等のアンモニウム塩又はアミン塩である。炭酸の
塩が好ましく、炭酸アンモニウムが特に好ましい。
本発明の漂白定着組成物は、ペルオキシ化合物及び弱酸のアンモニウム塩又はア
ミン塩の他に、アルカリ性緩衝剤例えば望ましいアルカリ性pHに維持する作用
を示す水酸化物を含有することができる。この目的には、水酸化アンモニウムを
使用するのが特に好ましい。
本発明の漂白定着組成物を調製するには、前記の成分を適当な濃度で水中に溶解
させる0代表的には、ペルオキシ化合物は、漂白定着組成物11当り約0.5〜
約50g、より好ましくは約2〜約10gの量で使用し、そしてアンモニウム塩
又はアミン塩は漂白定着溶液11当り約1〜約200g、より好ましくは約10
〜約100gの量で使用する。
本発明の漂白定着組成物は写真要素のカラー処理に特に有用であり、更には樹脂
被覆写真印画紙支持体をもつ反射プリント材料に有用である。このような材料は
、代表的には、2工程法(発色現像及び漂白定着の各工程からなる)又は3工程
法(発色現像、漂白定着及び安定化の各工程からなる)によって処理する。この
処理は、代表的には、第一芳香族アミン発色現像主薬を含有する発色現像液を用
いて実施する。これらの発色現像主薬は周知であり、各種のカラー写真処理に広
く使用されている。これにはアミノフェノール及びp−フェニレンジアミンが含
まれる。
アミノフェノール現像主薬の例としては、0−アミノフェノール、p−アミノフ
ェノール、5−アミノ−2−ヒドロキシトルエン、2−アミノ−3−ヒドロキシ
トルエン、2−ヒドロキシ−3−アミノ−1,4−ジメチルベンゼン等が含まれ
る。
特に有用な第一芳香族アミノ発色現像主薬はp−フェニレンジアミン、特にはN
、N−ジアルキル−p−フェニレンジアミンであり、これらの中のアルキル基又
は芳香族核は置換又は非置換であることができる。有用なp−フェニレンジアミ
ン発色現像主薬の例としては、
N、N−ジエチル−p−フェニレンジアミン1塩酸塩、4−N、N−ジエチル−
2−メチルフェニレンジアミン1塩酸塩、
4−(N−エチル−N−2−メタンスルホニルアミノエチル)−2−メチルフェ
ニレンジアミンセスキスルフェート1水和物、
4−(N−エチル−N−2−ヒドロキシエチル)−2−メチルーフ二二レンジア
ミンスルフェート、4−N、N−ジエチル−2,2′−メタンスルホニルアミノ
エチルフェニレンジアミン塩酸塩等が含まれる。
発色現像液には、第一芳香族アミノ発色現像主薬の他に、代表的には、各種の他
の試薬例えばpH制御用アルカリ、ブロマイド、ヨーダイト、ベンジルアルコー
ル、酸化防止剤、カブリ防止剤、可溶化剤、増白剤等が含有されている。
カラー写真処理に本発明の新規の漂白定着液を使用する際には、発色現像主薬が
漂白定着液中に運ばれないようにする注意が必要である。なぜなら、その場合に
は写真要素中に乱雑な色素生成がもたらされることがあるからである。これを簡
単に回避するには、現像工程に続いて停止浴例えば酢酸停止浴を使用する。
本発明の漂白定着液の特に有利な点は、アルカリ性緩衝剤が場合によって例外と
なる他は、ペルオキシ化合物及び弱酸のアンモニウム塩又はアミン塩以外の成分
が、有効な性能には必要となれない点である。従って、本発明の漂白定着液は調
製が非常に簡単であり、非常に低コストである。
本発明の新規の方法及び組成物は、任意の広範な写真要素に関して用いることが
できる。有用な写真材料及びその製造方法に関する詳細な説明は、英国バーバン
トバンプシャー・ホームウェルのIndustrial 0pportunit
ies社が出版しているRe5earch Disc!osure、 Item
17643. Vol、 176.1978年12月を参照することができる
。
カラー写真要素は、臭化銀、臭沃化銀及び塩臭化銀を始めとする高ブロマイド型
ハロゲン化銀乳剤をしばしば使用する。
しかしながら、^twellの米国特許第4,269,927号明細書(198
1年5月26日発行)に記載されているとおり、高クロライドハロゲン化銀写真
要素(すなわちハロゲン化銀粒子の少なくとも80モル%が塩化銀である要素)
には多くの有利な特徴がある。例えば、塩化銀は臭化銀と比べ
てスペクトルの可視領域において本来の怒受性が少なく、このために多色写真要
素からイエローフィルタ一層の省略が可能になる。更に、高クロライドハロゲン
化銀は高ブロマイドハロゲン化銀よりも可溶性が高く、このために、より短い時
間での現像の達成が可能となる。
本発明の漂白定着組成物は、高クロライドハロゲン化銀写真要素の処理に特に有
用である。なぜなら、その組成物は未露光塩化銀を容易に溶解することができる
からである。従って、本発明の範囲内の特に好ましい方法は、高クロライドハロ
ゲン化銀写真要素を発色現像し、そしてその要素を本発明の新規の漂白定着組成
物で漂白定着する工程からなる。
本発明を以下の実施例によって更に具体的に説明する。
伊11
塩化銀写真乳剤をアンヒドロ−3−エチル−9,11−ネオペンチレンー3’−
(3’−スルホプロピル)チアジカルボシアニンヒドロキシド(33mg1モル
八g)で分光増感し、フィルム支持体上に塗布(銀1.03g/+n2及びゼラ
チン2.15g/l*2を提供する量で)し、写真要素を形成した。その写真要
素を露光(1/15秒;3.OOO’K) L、以下の組成をもつ現像溶液中で
1.5分間31.1℃で現像した。
現像主薬☆ −4,2g/l
ベンジルアルコール −11,0社/1K2SO30,2g/ I
KCj! −2,1g/I
H2So、 −1,75g/l
pH= 10.05
☆4−アミノー3−メチルーN−エチル−N−β−(メタンスルホンアミド)エ
チルアニリンスルフェート水和物。
露光しそして現像した要素を1重量%酢酸溶液から成る停止浴で2分間処理し、
60分間洗い、乾燥し、K2CO320g/lを含有する浴に1分間浸漬し、5
分間洗い、後述する組成の漂白定着溶液中で10分間漂白定着し、5分間洗浄し
、そして乾燥した。漂白定着溶液はpH8,95の水溶液であって、炭酸アンモ
ニウム144.14g/lと30重量%過酸化水素水溶液50.0+ni’/j
!とを含有している。X線回折技術を使用して要素中の残留銀を測定した。その
測定によれば残留銀金jl12.3+4/ m 2であり、これは前記の溶液が
漂白定着浴として有効に作用したことを示すものであった。
比較の目的で、同じ写真要素を同様の方法で処理したが、但し、漂白定着浴液と
して、酢酸30m1/1と30重量%過酸化水素水溶液50m1/lとを含有し
、pH4,1(NaOHを添加して調整)をもつものを使用した。この場合には
、残留銀含有量は31.9cg/m2であった。この結果は、本発明の範囲外の
漂白定着溶液が極めて有効でないことを示すものであった。
匠^
例1に記載の写真要素を同様の方法で処理したが、但し、酢酸アンモニウム1.
19g//!と30重量%過酸化水素水溶液12.5ml/&とを含みpH11
(NH,OHの添加によって調整)の漂白定着溶液を使用した。この場合には、
残留銀含量は0.5cg/、2であり、本発明の範囲に含まれるこの特定の漂白
定着溶液が極めて有効であることを示すものであった。
本発明の好ましい態様に特に沿って本発明の詳細な説明したが、本発明の精神及
び範囲内において変形及び変法が可能であるものと理解されたい。
国際調査報告
ml&””’m” PCT/US 87100743入NNEX To THE
rNTERNATIONAL SE八へCHREPORT 0NINTERN
ATIONAL APPLICATION No、 PCT/US B7100
743 (SA 16824)DE−A−232368121/11/74 N
oneUS−A−445422412106/84 None
Claims (12)
- 1.ペルオキシ化合物と弱酸のアンモニウム塩又はアミン塩とのアルカリ性水溶 液を含んでなる写真用漂白定着組成物。
- 2.pH範囲が約8〜約12である請求の範囲第1項記載の漂白定着組成物。
- 3.pH範囲が約9〜約11である請求の範囲第1項記載の漂白定着組成物。
- 4.ペルオキシ化合物が過酸化水素である請求の範囲第1項記載の漂白定着組成 物。
- 5.ペルオキシ化合物が適ホウ酸アルカリ金属である請求の範囲第1項記載の漂 白定着組成物。
- 6.ペルオキシ化合物が過炭酸アルカリ金属である請求の範囲第1項記載の漂白 定着組成物。
- 7.弱酸の塩が炭酸アンモニウムである請求の範囲第1項記載の漂白定着組成物 。
- 8.過酸化水素と炭酸アンモニウムとのアルカリ性水溶液からなる写真用漂白定 着組成物。
- 9.発色現像工程及び漂白定着工程を含むカラー写真要素の処理方法において、 前記の漂白定着工程を、ペルオキシ化合物と弱酸のアンモニウム塩又はアミン塩 とのアルカリ性水溶液を含んでなる写真用漂白定着組成物によって実施する改良 。
- 10.ペルオキシ化合物が過酸化水素である請求の範囲第9項記載の方法。
- 11.カラー写真要素が、高クロライドハロゲン化銀要素である請求の範囲第9 項記載の方法。
- 12.高クロライドハロゲン化銀カラー写真要素を発色現像組成物中で発色現像 し、そして過酸化水素と炭酸アンモニウムとのアルカリ性水溶液を含む漂白定着 組成物中で前記の現像後の要素を漂白定着することを含んでなる、高クロライド ハロゲン化銀カラー写真要素の処理方法。
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