JPS63500166A - 燃焼ガスから窒素酸化物および硫黄酸化物を除去する方法および装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

燃焼ガスから窒素酸化物および硫黄酸化物を除去する方法および装置 ｌ匪凶±■ 本発明は、燃焼ガスから窒素酸化物および硫黄酸化物を除去する方法に関するも のである０本発明は、煙道ガスを大気中に放出するに先立って、煙道ガスに含ま れる一酸化窒素（Ｎｏ＞を二酸化窒素（ＮＯ２）へ転化させると共に、煙道ガス からそれに含まれる硫黄酸化物（ＳＯ）および窒素酸化物（ＮＯｘ）を除去する 方法に関するものである。 隻匪二奢ｊ 最近、大気汚染に関する問題に関心が盛り上りつつある。この種の汚染源の重要 な一つは、発電所からの排出ガスである０例えば、発電所では、ボイラーに用い る燃料の燃焼によって、窒素酸化物および硫黄酸化物が発生ずる。窒素酸化物は 、窒素含有化合物の熱分解によっても発生するが、また、Ｎ２と０２とが高温度 で反応しても生じ得る（後者は窒素固定と呼ばれる）９通常、これら窒素酸化物 は、−酸化窒素（ＮＯ）として存在するが、また他の窒素酸化物、特にＮＯ２と して少量存在する。 本明細書では、窒素酸化物類はＮＯｘとして記述する。 硫黄酸化物類は、主としてＳ　Ｏ２の形で、それに少量であるがＳＯ３としても 存在する。硫黄酸化物類は以下においてＳＯｘとして記述する。 煙道ガスを大気中に放出する場合、それに含丈れるＳＯｘおよびＮＯｘを、放出 に先立って除去することが望ましいが、それはＳｏＸが大気中の水蒸気と化合し て硫酸等を形成すること、並びに、同様にして、Ｎｏ　は大気中の水蒸気と化合 して硝酸等を形成するがらである。 注いで、環境を酸性化して悪影響を与える。窒素酸化物類もまた、光化学スモッ グの形成に参加して大気汚染源となっている。 Ｓ０８およびＮｏＸの排出を比較的低レベルで行う一つの方法は、清浄な燃料、 例えば軽油類ないし天然ガスを用いることであるが、これらは高価である。安価 な燃料、例えば石炭は、制御不可能な非常に高濃度のＮＯｘおよびＳｏｘを発生 して大気汚染をもたらす、ＮＯｘとＳＯｘを同時に制御できるような、かつ低経 費ですむ方法が開発されるならば、石炭のような本来は汚染源になるような燃料 も、それ相当の経済的利益をもって用いることが可能である。 免肌五１１ 本発明は、Ｎｏを含有するガス流を、ベルオキシル先駆物質（ｉｎｉＩｉａｔｏ ｒ）と、ＮＯをＮ　Ｏ２に転化するのに十分な酸素を含む噴入ガス（１ｎｊｅｃ ｔｉｏｎ　ｇａｓ）と接触させる工程からなる方法に関するものである。 本発明の他の実施の態様においては、ガス流から窒素酸化物類および硫黄酸化物 類を除去するための方法であり、このような方法は、ＮｏおよびＮ　Ｏ２を約４ より大きいＮ　Ｏ：　Ｎ　Ｏ２モル比で含有するとともに、さらに硫黄酸化物類 も併せて含有する第１ガス流を転化域において、酸素および気化状のベルオキシ ル先駆物質を含む噴入ガスと接触させる複数の工程からなっている。ＮＯのＮ　 Ｏ２への転化を転化域において行わせるのに十分な量の酸素および気化ベルオキ シル先駆物質の存在する場合には、前記のガス流は転化域で反応し、ＮＯ：ＮＯ ２モル比が約２より小さくなってそこを出ていき、次いで吸収域に送られ、ここ で窒素酸化物や′ｇｔ黄酸化物類の微粒吸収剤と接触して、これにより上述の窒 素酸化物や硫黄酸化物類がガス流から除去される。 本発明は、また上述の方法を実施するなめの装置に関する、−実施の態様におい ては、二つのセクション、すなわちＮｏをＮ　Ｏ２へ転化するための転化部、並 びに転化部から排出されるガス流からＳＯｘおよびＮ　Ｏｘを除去するための吸 収部とからなる。Ｎｏ→Ｎｏ２転化部には転流部口、流出口、これらの間に位置 するガス接触部とからなるガスダクトが備っている。さらに、ＮｏとＮＯ２およ びＶｉ黄耐酸化物含有する第１ガス流をガスダクトの流入口へ誘導するための手 段も備えられる。また、ベルオキシル先駆物質および酸素を含有する噴入ガスを 、ＮＯ，Ｎ０２および硫黄酸化物を含有する第１ガス流を接触させるガスダクト 接触部へ導入する手段も備えられる。ベルオキシル先駆物質および酸素の量は、 ＮｏをＮＯ２へ転化させるのに十分なものとし、これにより、前記接触部を出て いく第２ガス流が形成されることになる。 吸収部にはこの第２ガス流がＮＯ−＋ＮＯ２転化部を出るや、これを受取るため の手段と、並びにほぼ乾燥した微粒吸収剤を第２ガス流へ導入する手段とが備え られる。 この吸収剤は、硫黄酸化物および窒素酸化物類を、第２ガス流から除去するのに 役立つ、なお、反応ずみの吸収剤および幾らかの未反応吸収剤とを共に、第２ガ ス流がら除去するための手段も装備され、かくして清浄な廃ガス流となって大気 中へ放出される。 ヌーの　外：口 次に、本発明の前記の諸特徴、その他の諸特徴、並びに長所、利点等について、 さらに付属の請求の範囲についても、添付の図面によって詳細に説明することに する。 添付図面について簡単に説明すると、 第１図は、本発明の方法を実施するための装置の構成を説明する概略正面図であ って、主としてボイラーおよび付属の汚染防止装置とからなっている。 第２図は、第１図の２−２ｍに沿った概略縦断面図である。 第３図は、第１図の３−３線に沿った概略横断面図でる。 第５図は、実施例１を実施するのに用いる装置の構成図である。 第６図は、実施例２を実施するのに用いる装置の構成図である。 第７図は、実施例３を実施するのに用いる装置の構成図である。 第８図および第９図は、実施例３を、流入口Ｓ○２濃度４７５ｐｐｎ　；過剰酸 素濃度４％；流入口ＣＯ２濃度１２％；流入ロＨ２０濃度１％以下；アルゴンキ ャリヤ残余の条件下に実施した場合の諸結果をプロットしたグラフである。 第１０図は、Ｎｏ　およびＳＯｘの除去率（％）を使用された吸収剤の化学量論 比の関数として示すグラフである。 第１１図は、本発明の実施において、バッグハウスから下流に設けられたＮＯ吸 収システムの構成図である。 １紙食Ｎ画 第１図は、本発明の原理によるボイラーオフガス汚染防止システムの一実施例を 図示したものである９石炭よたは油を燃やすボイラー１０には、バーナ部１２が あり、ここては、送風機１４によって空気が送られ、バーナー５によって燃焼が 行われて、約１２００℃（２２００″Ｆ）で炉ガスが生成される。 この炉ガス（煙道ガス）は、バーナからの燃焼生成物と、未燃焼の燃料と、空気 とを含む以外に、また、典型的には、Ｓｏ、Ｎｏ　および粒状汚染物質を、好ま し×× くない濃度（これは使用する燃料の組成に応じて異なる）で含有する０本発明は 、ＳＯおよびＮｏ　を含有する×× このような汚染物質を、煙道ガスから、その大気中への放出に先立って除去する 方法に関するが、その原理に基づいた幾つかの方法が存在する。煙道ガスは、ボ イラーに入って、バーナ部１２からボイラー下流のペンダント部１６へ流れ、そ こで管群１８を通って流れる熱媒と熱交換するようになっていて、ペンダント部 １６を通過すると、次いで流路空間部２０、すなわちボイラー上背部にある流路 部（以下、上背流路部という）に流入するが、ここでの４　度ハ、一実施例テハ ロ４９’Ｃ（１２００”Ｆ　）　ｎ後テアル、　ｎ記空間部２０を通過した煙道 ガスは、次いで対流部２２を通過するが、ここでは、対流部２２に備えられた管 群２３を流れる液体と熱交換して温度が低下し、一実施例での対流部流出口での 煙道ガスの温度は約４２７℃（８００″Ｆ）である。 煙道ガスは、対流部２２から空気予熱器２４を通過し、その際、ボイラーに供給 される空気を予熱し、次いで吸収部へ流入する０図示した実施例においては、こ の吸収部はバッグハウス２６を含み、全体を符号２５で示しである。一実施例に おいて、煙道ガスの吸収部２５に流入した際の温度は約１６３°Ｃ（３２５″Ｆ ）である、吸収部２５においては、煙道ガスに含まれるＮＯｘおよびＳＯｘの幾 らかが微粒吸酸剤によって吸収除去される。煙道ガスは、次いで複数個のバッグ ２８（ただし一つのみ図示しである）を通ってバッグハウス２６に流入し、ここ で、Ｎｏ　およびＳＯｘは、前記吸収剤や、その他の同伴された物質と共に除去 される６図示の実施例では、かくして清浄化された煙道ガスが、バッグハウスか ら、導管３０を経て煙突へ、そこから大気中へ放出される。 通常、ボイラーのバーナ部１２を流出する際のＮｏ　の組成はＮｏが約９５％、 Ｎｏ２が約５％である。煙道ガス中のＮＯ二Ｎ０２モル比が約２以下に低減する 場合、意外にも、本発明の実施に有用であるとして以下に述べる微粒吸収剤によ って高いＮｏ　除去レベルの得られることが見い出だされた。かくして、本発明 による第１方法は、煙道ガス中のＮｏがＮ　Ｏ２に転化されるものである。 Ｎｏ−Ｎｏ２転化は、Ｎｏを含む煙道ガス流を、ベルオキシルラジカル（ＨＯ２ ）のんぬの先駆物質およびＮＯをＮ　Ｏ２へ転化するのに十分な酸素とを含有す る噴入ガスと接触させることによって遂行される。この際、後にさらに詳細に述 べるように、ベルオキシル先駆物質は、ＮＯ含有煙道ガスを接触させるに先立っ て、加熱気化させることが好ましい。 ベルオキシルラジカルが存在する場合、反応＜ＮｏがらＮ　Ｏ２への転化）が起 こる。ベルオキシル先駆物質としてプロパンを用いた場合の典型的な転化反応は 、例えば次の通りである。 この反応は約４５０℃（８４２’Ｆ　）で起る。その場合、ＮＯは次の反応式に 従ってＮ　Ｏ２へ転化する。 ＮＯ＋ＨＯ−＋Ｎｏ２＋ＯＨ（、Ｉ） これら反応は、酸素が約３％よりも多（存在する場合にのみ、所要通りに遂行さ れることが認められている。 例えば、煙道ガス過剰０２含量が３％の場合、ＮＯ→ＮＯ転化は２０％に達しな いが、煙道ガス過剰０２を９％以上に増大した場合、少なくとも約９０％の転化 率が得られることが知られている。ボイラーの効率は、煙を形成する傾向、空気 ／燃料混合促進についてのバー十群の能率、空気予熱器のインリーケージ（１ｎ ｌｅａｋａａｅ　）等を含めた幾つかの要因、およびその他の要因によって異な るが、ボイラーは、煙道ガス中の過剰ｏ２が３〜５％の場合に極めて効率的に運 転される。ボイラーを、９％の（或いはそれ以上の）高い過剰酸素レベルで運転 することは、それによって所要のＮｏ→Ｎｏ２転化率が得られるけれども、その 際煙道ガスの流速が増大されて、与えられた出力に対するボイラーのサイズが、 前記増大流速に対応するために非常に大型にならざるを得ないことから望ましく ない、さらに、過剰酸素を増大すると、その結果主として煙突から熱が失われる ことになって、ボイラーの運転効率が低下することも理由の一つである。 以下にさら詳細に述べるように、本発明により、煙道ガスのＮｏ→Ｎｏ２転化が 、従来ボイラーの対流部におによって所要通りの高レベルで行われる方法が提供 される。これは、ボイラーの大型化無しに、かつなお煙道ガスの酸素濃度を３〜 ５％範囲に維持しながら逆行される。 このようなＮｏ−ＮＯ２転化は本発明の重要な特徴である。 やはり第１図において、上述のＮＯ−＋ＮＯ２転化を効果あるようにするために 、本発明の実施の態様として、ボイラー１０に、全体として符号３２で示した転 化システム、ないし転化装置が備えられる。一実施例として、転化装置３２は、 空気圧縮ｍ３４、プロパンのようなベルオキシル先駆物質供給源（図示せず）、 予混合／予熱兼用ユニット３５およびガス噴入グリッド３６とからなる。空気圧 １１機３４からの空気は、予混合／予熱ユニット３５に送られ、そこで、ベルオ キシル先駆物質、例えばプロパンと混合加熱される。加熱（気化）されたプロパ ンは、導管３８を経て多岐管（図示せず）へ送られ、次いで配列された分配管群 ３９（これによりガス噴入グリッド３６が構成されている）へ給送される０図示 の実施例では、前記分配管群３９は、煙道ガスの流れに関して、ボイラー内の上 背流路部内において、対流部２２の丁度直ぐ上流に配備されている。 噴入グリッド３６は、煙道ガス流を横切るように、すなわち、ガスの流れに対し て横方向に延びるように、前記上背流路部、すなわちガス接触部に好ましくは配 備される。管群３９は、第１図と共に、第２図および第３図も参照すると理解し 易い、グリッド３６を形成する管群３９は、互いに平行に、かつそれらの管軸が 、煙道ガスの流動方向に対し直角になるように配列されている。導管３９には、 その軸方向に気化したプロパンを吹出すためのノズルとして働く多数の小孔４０ が形成されている。第１図に示すように、小孔群は、加熱されたプロパンの流動 方向が、想像上の管配列面に対して約１０〜２０度傾斜するよう整列させること が好ましい、これにより、加熱プロパンの煙道ガス流への導入は、隣接の分配管 群に害を与えることなく、結果として、管における煤の形成を減少させ、ノズル の清浄性を促進して行われる。加熱プロパンの煙道ガス流への導入は、図示のよ うに煙道ガスの流れと同方向に行うのが好ましい、この実施の態様においては、 気化されたプロパンは分配管群３９から下流で煙道ガスに入るので、この管群３ ９は、プロパンの酸化反応で発生する煤で汚されることはない。 第４図には、本発明の実施に役立つ予混合／予熱ユニット３５の槙成をやや詳細 に図示した縦断面図である。このユニットは、Ｔｏｈｎ　Ｂ　、　Ｚ　ｉｎｋ社 によって販売されているモデルＴ　Ｈ−２１０を改変したものである。 プロパン（その他のベルオキシル先駆物質）は、主ガス連結部４０を通って予混 合／予熱ユニットへ導入され、他方、空気、酸素、または再循環煙道ガス、或い はそれらの混合物が供給口４２から導入される、空気／プロパン混合物（これは 本発明により、プロパンの燃焼に必要な化学量論量を越える酸素を含有されるべ きである）が、バーナのガスナツプ４４にて、例えばパイロット４６によって点 火される。燃焼するプロパンによって形成される燃焼ガスは、シュラウド４８の 一端を出て、他方、連結部５０を経て予混合／予熱ユニットへ導入されるプロパ ンと混合する。予混合／予熱ユニットを使用したー実施の態様においては、プロ パンが周囲温度と約４２７℃（８００’Ｆ　）との間の温度に加熱される。加熱 気化されたプロパンおよび過剰の酸素（噴入ガス）は、予混合／予熱ユニットが ら、導管３８を通って、グリッド３６の分配管群３ｇへ流入する。噴入ガスはグ リッド３６から、ボイラーの後側で、かつ対流部２２の直ぐ上流に存在する上背 流路部２０へ導入される。 噴入ガスは、Ｎｏを含有する煙道ガス流の流動方向に対し横方向における上背流 路部２０横断面のほぼ全体にわたって延びる障壁ないし、ブランケットを形成す るのに十分な量と十分な速度とをもって導入される。このＮＯ含有ガス流は、噴 入ガス（気化したベルオキシル先駆物質および酸素）に接触するが、それはＮｏ 含有ガスが上背流路部２０を通って流れるからである。煙道ガス中のＮ。 は、かくして、気化噴入ガスと接触して、上述の反応式ＣＩ）および（ＩＩ）に 従ってＮ　Ｏ２に転化される。 本発明の化の実施の態様によれば、ベルオキシル先駆物質としてプロパンが用い られる。加熱されたプロパン／酸素混合物（噴入ガス）の、煙道ガス流への噴入 時における温度として、約４２７℃（８００’Ｆ　）より低い温度であることが 好ましい、約４２７℃（８００″Ｆ）より高い温度では、ベルオキシルラジカル は、噴入ガスが煙道ガス流へ噴入されるより前に形成され得る。ベルオキシルラ ジカルの寿命は約４０１１ｓ　（ミリ秒）より短いので、煙道ガスへの導入に先 立って形成されるベルオキシルラジカルは消滅される場合があり、この結果とし て、転化反応に利用されなくなる。それ故、プロパン（噴入ガス）を予混合／予 熱ユニット３５で、或いは噴入グリッド３９において約４２７”Ｃ（８００″Ｆ ）より高温度に加熱することは好ましいことではない。 噴入ガスの０２濃度は、約５〜２０容量％とすることが好オしい、酸素含量が約 ５％より低いと、ボイラー煙道ガスもまた低いレベルの（典型的には５％より低 い）酸素を含有する場合に、所要の高いＮｏ−Ｎｏ２転化率を得るには、０２量 が不十分である。また、０２量を約２０％より高くすることも、不経済であり、 不必要でもある。 本発明による重要な特徴は、高酸素含有量の噴入ガスによって与えられる反応部 位（ＮｏがＮＯ２へ転化される場所）における酸素濃度が、ＮＯ−＋ＮＯ２転化 を十分に促進するということである。ボイラー煙道ガス中の過剰０２を９％（ま たはそれ以上）ものレベルにする必要無しに、従って、ボイラーを大型化するこ とも無しに、前記のような十分な酸素の補給が遂行される。 本発明の好ましい実施の態様として、ＮＯ含有ガス流は、噴流ガスとの接触時に おいて約４２７℃へ一約７６０°Ｃ（約８００’Ｆ〜約１４００’Ｆ　）の温度 にあるようにすることが好ましい。４２７℃（８００’Ｆ　）より低い温度では 、必要なベルオキシルラジカルを発生するには十分ではなく、従って、Ｎｏ−Ｎ ｏ２転化はほとんど起らない。他方、煙道ガス温度が約７６０°Ｃ（１４００’ Ｆ　）より高い場合は、異なる炭化水素ラジカルが優勢となって、ＮＯがＮＯ２ へ酸化されるよりむしろ窒素ガスへ還元される効果が現れる。 一般に、ボイラーシステムにおいては、ＮＯ含有煙道ガス流が、約９．１ｎ／秒 〜約２１ｔ／秒（約３０ｆｔ／秒・−７約７０ｆｔ／秒）の速度を有する。噴入 ガスは、Ｎｏ含有ガス流路に対して横方向に、Ｎｏ含有ガス煙道ガス流の流速の 少なくとも１０倍大きい流速で、ボイラーの上背流路部２０へ噴射される。噴入 ガスに対してこの高速度が要求されるのは、一つには噴入ガスのブランケットま たは障壁が煙道ガス流の全路に渡るようにするためである。したがって、煙道ガ スのすべてが、ボイラ一対流部を通過する時に必須的に噴火ガスと接触すること になる。 本発明による他の実施態様では、上背ｉ終部２０に入るＮＯ含有煙道ガス流は、 ６４９℃（１２００°Ｆ）に置かれ、３３４ｒａ　／分＜　ｉｉ、５ｏｏｒｔ３ ／分（ＣＦＭ））の容量流量にて、そして９．１ｎ／秒（３０ｒｔ／秒）の速度 で供給される。噴入ガスは、４２７°Ｃ（８００丁）より低温度で、かつ１８． ４　ｔｏ３／分（６５０ＣＦＭ）で供給され、分配管群３９を通して導入される が、この実施例では、各孔がそれぞれ直径が約０゜４７ｃｎ（０，１８７ｉｎ） である全部で１６８個の噴火孔が容管３９に形成されている。この実施例におけ る噴入ガスの速度は約１８３Ｉｌ／秒（６００ｆｔ　／秒）である、そして噴火 ガスによって、ボイラーの上背流路部２０の全横断部を横切るブランケットが形 成される。バーナ部１２からボイラ一対流部２２へ通過するすべての煙道ガスが 、噴火ガスブランケットを通過する。Ｎｏ含有煙道ガスと噴火ガスとの接触によ り煙道ガスのＮｏのＮＯ２への転化が発生する。 気化されたベルオキシル先駆物質についでは、プロパンを例にして上に述べたが 、他のこのようなベルオキシル先駆物質も用い得ることが予期される。ここに用 いられている“ベルオキシル先駆物質”という語には、炭素と水素とのみからな る化合物である炭化水素類、および炭素、水素および酸素とを含む化合物類（す なわち炭化水素の酸素による置換物質）、および水素と酸素とのみしか含まない 物質、例えば過酸化水素が含まれる。なお水素ガスも用い得る。 本発明による方法の実施に有用な“ベルオキシル先駆物質”の例として〜プロパ ン、ベンゼン、エタン−エチレン、ｎ−ブタン、ｎ−オクタン、メタン、水素、 メタノール、イソブタン、ペンタン、アセチレン、メチルアルコール、エチルア ルコール、アセトン、氷酢酸、エチルエーテル、プロピルアルコール−ニトロベ ンジルアルコール、メチルエチルケトン、プロピレン、トルエン、ホルムアルデ ヒド、樟脳、エーテル、およびグリコール、並びに、これらの混合物類が挙げら れるが、これらによって限定されるものではない、さらに、上述したように、過 酸化水素および水素ガスも用い得る。 なお、酸素を含有するベルオキシル先駆物質、例えばメタノール、過酸化水素等 、或いはエーテル等を単独でまたはプロパンのような炭化水素との併用によって 、ボイラー煙道ガス中の低レベル過剰０２でのＮＯ−＋ＮＯ２転化を容易にする 酸素給源が追補されると考えられる。 実施例　１ ボイラ一対　逆　におけるＮｏからＮ０２さ９転化ボイラー内の対流通路におけ るＮｏからＮ０２への転化テストを行った。第５図は、この実施例に使用された ボイラー５１の構成図である。ボイラー５１はマッケンナ・ボイラーワークス社 （カリフォルニア、ロサンゼルス）によって製造された１０馬力（Ｈ，Ｐ、）の 焔管ボイラーである。加熱表面は５．９　ｒｄ　（６４ｆｔ２）で、定格蒸気圧 は８．７５ｋｆ１０ＪＧ（１２５ｐＳ！ｇ）である、バーナは、火花点火器でガ ス点火される。 ステンレス製噴入プローブ５２は、ボイラ一対流通路５４の内部へ延びている。 プローブ５２には、その壁を径方向に貫通した噴入ガス孔５６が１８個形成され ている（図では、このような孔を６個だけを図示しである）、プローブ５２を通 しての空気の供給は、空気圧縮機（定格：　１．４　ｋｇ／ａｄ　Ｇ（２０ｐｓ ｉｇ）で０．２１３／分（７３ＣＦＭ）以上）（図示せず）によってなされる、 テストをするに際して、プローブ噴入圧力は、（１，３５ｋｇ／ａ１１Ｇ（ＪＩ Ｓｉ！］）、ガス噴入湿度は、プローブ内部の熱電対（図示せず）によって、プ ローブの内端で測定しておく約１２１°Ｃ（２５０″Ｆ）であった、　０．３５ 眩／ａＪＧ（５ｐＳｉｇ）においてのガス流量（計算値）は、１５０磨／分（５ ，３ＳＣＦＭ）で、これは燃料条件次第であるが、煙道ガス総流量の４〜８％に 相当する。 細部の温度調査は、プローブ付近の対流通路の領域で行われた。これらのテスト では空気とプロパンの両方を噴入しながらなされ、その結果、種々の燃焼条件に おけるガス噴入プローブの効果を含めた温度調査の情報を得ることができた。 テストの実施にあた９て、ＮＯガスは送風機６０の送り出しでバーナ５８内へ、 入口５７を通して噴火した。ＮＯとプロパンの各噴入量は、ロータメータによっ て制御した。 （図示せず）。 煙道ガス試料は、約７０．８ρ／分（２，５ＳＣＦＭ）の流量でボイラー煙突６ ２に形成された試料取出し口６１から連続的に採取した。ガスの試料はＮｏ−Ｎ ｏ　分析器および過剰酸素の測定のための酸素検出器を通過させた。 煙道ガスの流量は２つの方法によって計算した。第１の方法は、既知のＮＯ添加 割合および煙突ガス中の測定濃度に基づくものである。この方法による測定値は 、火焔中に起るＮｏ分解に原因して、実際値よりは低い煙道ガス流量を指示する 。第２の方法は、噴入プローブを介して周囲の空気を既知流量添加することによ ってひき起こされる煙道ガス中の過剰酸素ガス含量の増大分を測定することに基 づいている。ＮＯの添加流量は、テスト中は不変である。 第１の方法により、Ｎｏガスの添加流量を２９．２ｊｌ／ｈｒ（１，０３５ＣＦ Ｈ）として（この場合、０２　（乾燥状態）３％でＮＯｘが２７６ρｐｉとなる ）、また天然ガスを燃料とする場合の、０２　（乾燥状り３％にて燃焼係数とし て９５６５ＳＣＦ／ＭＭＢＴＵを用いた場合、煙道ガス流袋の計算値は１．７６ ｎ／分（６２，２３ＣＦＭ）（０２３％、乾燥状態で）となり、これは４００． ０００　Ｂ　Ｔ　Ｕ　／　ｈｒ燃焼率に等価である。 第２の方法により、周囲空気（ｏ２２０．９％）の添加流量を０．１５４　／　 １３（５，４５３ＣＦＭ）とし、煙道ガス過剰０２含量の等価増大率を３．４〜 ４．２％（乾燥状態として）を用いて、煙道ガス流量を計算したところ、１．９ ３　ｎ３／分（６８，２３ＣＦＭ）（０２３％、乾燥状態として）の結果が得ら れた０両方法の平均の結果はｏ２が３％（乾燥３゛として）で１．８５　ｒａ３ ／分（６５，２Ｓ　ＣＦ　Ｍ　）となった。 空気およびプロパン供給の前後においてのボイラー運転の緒特性について比較し て第１表と第２表に纏めた。 第１テスト（第１表に示す）は、最大燃焼率が７３０，０００ＢＴＵ／ｈｒで行 われた。過剰０２が３．２９≦で、プロパンが約２４８０ｐｐｎ濃度で、周囲空 気（流量は約ｆ３．２ｓｃＦＭ）とともに煙道ガス中へ噴霧された。この結果、 ガス温度が７３２℃（１３５０’Ｆ）で５５％のＮｏ→ＮＯ２転化率が得られた 。用いられたプロパンの量は、燃料総使用量の約６・８％であった。煙道ガスの 過剰０２含量は３．７％に増大された。 第２テスト（第２表を参照）では、燃焼率は最高値の約６０％に減じたが、しか し通常、予期されるように、過剰０□含量の増大に結果した。過剰酸素３．４％ にて、約１９００ＤＩ］Ｉ１１のプロパンが、周囲空気（流量は約５．５ＳＣＦ Ｍ）と共に煙道ガスへ噴入された。この結果としてガス温度６６６°Ｃ（１２３ ０”Ｆ）　テ、７１％のＮｏ−＋Ｎｏ２転化率が得られた。用いられたプロパン の量は燃料の総使用量の約５．４％であった。煙道ガスの過剰０２含量は４．２ ％に増大された。 以上のテストによって、次の事実、すなわち、周囲空気およびプロパンを含有す る予混合ガスを従来型ボイラーへ噴入することによって、煙道ガスが８００〜１ ４００”Ｆの好適な温度範囲内にあるボイラー内の位置で、高レベルのＮＯ−＋ ＮＯ２転化の達成されることが示された。５５−７１％の転化率が広い燃焼条件 にわたって得られたが、まな噴入プローブによって惹起される煙道ガス過剰０２ 増大は、初期条件を越えること１．０％より少なくなるように制限された。 ＮｏからＮ０２へのこの転化は、煙道ガス温度の急冷無しに遂行された。例えば 、行われたテストにおいては、ＮＯ→Ｎ　０２転化は約４０ｎｓ内に発生し、ま た、噴入ガスの冷却効果によってひき起こされる煙道ガス温度降下は僅かに約５ ０〜８０″Ｆ′のみであるのに対し、プロパンの酸化による発熱によってひき起 こされる煙道ガスおよび噴入ガスの温度増大は約２２０〜３１０″Ｆであり、そ れ故、プローブ噴入点の付近においても、Ｎｏ−＋ＮＯ２転化の起る混合領域に おいても、煙道ガス温度の正味の増大が得ろ第　■　表 １」ぶ 一助一　−後一 燃焼率：　７３０，０ＯＯＢＴＵ／ｈｒ　７８０．０００ＢＴＵ／ｈｒ煙道ガス 流ｉ　、　１４２５ＣＦＨ（湿）　１４８５ＣＦＨ（湿）プローブ幅；　６．５ ｉｎ　６．５ｉｎ煙道ガス温度：　１４３０°Ｆ÷５０″Ｆ１３５０”Ｆ÷５０ ″Ｆ′噴入圧；　ｏ　５．０ｏｓｉａ 噴入ガス率（％）二　〇　煙道ガスの４．４ｘプロパン流量：　ＯＯ，３６７５ ＣＦＨプロパン／煙道ガス：　０　２４８０Ｄｐｎ（湿ベース） 煙道ガス酸素：３．２％（乾）　３．７％（乾）Ｎｏｉ度　１４７　ｐｐ１６６ 　ｐｐｌｕ３％０２（乾）： Ｎｏ転化率（χ）　基＊５５ｘ 箪−一１−宍 燃焼率：　４００，０ＯＯＢＴｕ／ｈｒ　４２０，０ＯＯＢＴＵ／ｈｒ煙Ｊ　ｎ 　ス流ｆ−＋　７７．６３ＣＦＨ（ｆｆ１）　８３、ｌ５ＣＦ）Ｉ（湿）プロー グ幅：　２．７５　ｉｎ　２．７５ｉｎ煙道ガス温度：　１０１０’Ｆ±５０″ Ｆ　１２３０’Ｆ±５０１゛噴入圧：０５．Ｏｐｓｉｇ 噴入ガス率（％）：　０　煙道ガスの７，０冗プロパン流量：　０　０．１５９ ＳＣ団プロパン／煙道ガス：　０　１９１０ｐｐｎ（湿ベース） 煙道ガス酸素：　３．４％（乾）４４２％（乾）Ｎ０１度　１３１　ｐｐｍ　３ ８　Ｄｌｌ１１３％０２（乾）； Ｎｏ転化率（ｚ）　基準７７　％ 再び第１図において、ＮｏがＮ　Ｏ２へ転化する転化帯域を煙道ガスが通過した 後に、Ｎｏレベルが低下して、代りにＮ　Ｏ２レベルが増大した煙道ガスがボイ ラー１０の対流部（Ｎ　０−４−Ｎ　Ｏ２転化部）から前述したシステムへ入る が、先ず空気予熱部２４を経て、次いで吸収部２５に送られる。Ｎ　Ｏ−Ｎ　Ｏ ２転化は、ボイラー内のガス噴入グリッド３６ど対流部２２の最上管２３どの間 の領域において起るのでこの領域を、ここでは１転化部”と呼ぶ、前記システム の吸収部には、−実施の態様では、Ｎｏ−４ＮＯ２転化部を出てくるガス流を受 取るための手段、およびほぼ乾燥状態の粒状吸収剤を硫黄酸化物および窒素酸化 物の吸収のためにガス流に導入する（この際、吸収剤は反応を起こす）手段が含 まれる。また、反応済み吸収剤を未反応吸収剤と共にガス流から除去する他の手 段を備え、かくして、廃ガス流は清浄化されるので、大気中へ放出可能となる。 第１図に示した実施例においては、ナトリウム化合物ベースの乾燥粒状吸収剤、 例えばトロナ（Ｎａ２ＣＯ３−ＮａＨＣＯ−２Ｈ２０）ｔたはナーコライト（Ｎ ａＨＣＯ３）が、バッグハウス２６の入口においてガス流へ導入される。新鮮な 吸収剤はホッパ６４（複数個）に貯えられ、ホッパの下に配置された回転式ロッ クバルブ６６を通し、送風機６８の働きで空気流に供給される。バッグハ１）ス ２６から取出される若干の一部反応吸収剤は、ホッパ６９下に設けられた回転式 ［ｌ・・！クバルブ６７を経て送風機６８による空気流へ還流される、１次燃料 の灰分裁量１′：よって一定しないが、バッグハウスのホッパ６９がら排出かれ る吸収剤の８５％ものが運涜、可能て′、これにより吸ｖ、ｉ削の利用率および ＮＯｘ／ＳＯｘ吸収反応の１３゛効作が増大：〉れる。バッグハウスのホッパ６ ９がら取出さ力る残余の吸収剤は小活性化ｊ−たちのとしで廃棄される。所要拍 りｒ−２ば吸収剤輸送媒どして、スヂーム、煙ｉｉ！ガス等、或いＬ　’：。 れらと空気の混合物を用い得る７煙退カス流路、））バ・ソ５．プハウス入口付 近に設置されｔ：管配列７０にＡ（げらり、、　ｊ：・多・数の孔またはノズル （図示せず）からは、吸収剤を・同伴する空気流が噴出される２まな、不連続に 配置さｆＬノ、：　ｔＪＦ出

【コ２９を有する煙道ガス／′吸酸剤分配マニホル ドまたはダクＩ一群２１を備えて、煙道ガスおよび吸収剤のバッグハウスミＳ過 去面上への均一分配を促進することも可能である。 微粒吸収剤は煙道ガス中のＮＯｘおよび硫黄酸化物（ＳＯｘ）と反応して、これ ら酸化物類は煙道ガスから除去されることになる。使用吸収剤の平均粒度は約６ ０ミクロンより小さいことが好ましいが、それは、ガス流内でのガスー円体分散 が改善され、従ってバッグハウス濾過表面上での固体の均一分散を一層促進し、 その結果、煙道ガスからＳＯおよびＮＯｘの吸収効果が増大するから× である。煙道ガスおよび粒状吸収剤はバッグハウス２Ｇに入り、そこで濾過表面 ２８を通過１．な後、導管３０を経て煙突から大気中へ放出される。マニオ・ル ド２７から突出するノ′ズル２９は、煙道ガスを千６方に向けてバッグハウス濾 過表面へ送るのに役立つ。＠粒吸酸剤は、バッグ表面に装着さｈ　ｆ、１濾過面 によ１て煙道ガスからＶ過除去される。 ひき続くバッグ清浄化サイクル中、微粒吸収剤に加えて。 燃料からのいかなる非燃焼灰分も分離されて、ホッパ群６９内八、落丁り２、続 いて再利用のために還流されるか、棄てろｉｌ−る、還流比は、回転ロック弁と 輸送パイプ（図示せず）どを適当に接続することによって調節可能である。 ナトリウム化合物をベースどする吸収剤、例えば重炭酸ナトリウムを用いての煙 道ガスからの硫黄酸化物および窒素酸化物の除去に関して、化学的に説明すると 次式％式％： ＳＣ）、　＋２Ｎａ　ＨＣＯ３ −Ｎａ　Ｓｏ　＋ＨＯ＋２ＣＯ（ＤＩ＞１／２ＮＯ２＋Ｎａ２５ｏ３ −Ｎａ　２Ｓｏ４＋１／４　Ｎ２　（ｒＶ）全体反応は次式によって与えられる ： Ｓｏ　＋１／２　Ｎｏ２＋２Ｎａ　ＨＣＯ３→Ｎａ２ＳＯ４＋Ｈ２ｏ＋２ＣＯ２ ＋１／４Ｎ２（Ｖ） また、次の反応も起ると考えられる： 十ＣＯ２＋１／２　Ｎ２０　（ＶＩ） これら諸反応から理解されるように、Ｎｏ２がＮａＨＣＯ３によって除去される ためには煙道ガス中にＳ　Ｏ２が存在することが必要である。−酸化窒素（ＮＯ ）はまた、Ｎａ　ＨＣＯやトロナの吸収剤にＳ０２の存在で吸収され、反応式（ Ｖｌ）に類似の反応による副産物としてＮａ　ＮＯ２が生成する。副産物のＮ　 ａ　Ｎ　Ｏ２は、煙道ガスとの接触中にＮａＮＯ３へ酸化され得る。 認められた他の反応としては、ナトリウム化合物ベースの乾燥微粒吸収剤による ＮＯｘおよびＳＯｘの吸収中、−酸化窒素（Ｎｏ）の若干が二酸化窒素（Ｎｏ２ ）へ転化することである。この反応は化学的に十分に解明されてはいないが、実 施例７で後述するように、本発明の実施は、ＳＯ／Ｎｏｘ吸収部からの二酸化窒 素（Ｎｏ、）総除去量の低減に役立つ、二酸化窒素が吸収されるのを実証するた めに、−酸化窒素（Ｎｏ）を含まないＮＯｘを用いてテストを行い、これについ ては実施例２および３において後述することにする。 ナトリウム化合物ベースの吸収剤を用いての８０８およびＮＯｘの同時吸収中に 起るＮＯの若干がＮＯ２へ転化される結果、この吸収剤を用いての吸収部の下流 において二酸化窒素（ＮＯ２）を除岩することが要求される。 本発明の一実施の態様として、金属酸化物吸収部は、一般にはＮｏ　の除去に、 特にＮ　Ｏ２の除去に用いられる。 金属酸化物は３７１°Ｃ（７００”Ｆ）より高温度に加熱することによって容易 に再生可能で、その際−酸化窒素（Ｎｏ）を含有するオフガス流を発生する。こ のオフガス流は、ボイラーに装着された主バーナに再び給送され、そこで余分の 一酸化窒素（Ｎｏ）が、大部分火焔帯域において分解される。 上の実施例では、吸収剤としてトロナやナーコライトなどのナトリウム化合物ベ ース吸収剤を用いたが、本発明では、代りにカルシウム化合物ベース吸収剤、例 えばＣａ（ＯＨ）２も用い得る。また、ナトリウム化合物ベースの液体を用いて 調製される水化石灰（この場合、ナトリウム富有粒子面を有する乾燥ｃａ（ＯＨ ）２粉末が得ろれる）も用い得る。−実施の態様においては、Ｎａ　ＨＣＯ３を 約１５重量％とｃａ（ＯＨ）２を約８５重量％比で含む混合物を微粒吸収剤とし て用いた。この場合、吸収剤にＮａＨＣＯ、Ｎａ２Ｃｏ３、またはこれらの混合 物が少なくとも５％含有されることが好ましい、なおまた、微粒吸収剤は、上述 ではバッグハウスへの入り口で煙道ガス流へ導入されたが、必要な場合、それに 代って、バッグハウスへの噴出口を有するスプレードライヤ内のガス流へ導入さ れてもよい。 本発明によるさらに他の実施の態様においては、吸収域は２つの部からなってい る。第１吸収域部では、Ｎ。 →Ｎ　Ｏ２転化域をでる煙道ガス流（第２ガス流）は窒素酸化物および硫黄酸化 物用の微粒吸収剤と接触し、これにより窒素酸化物および硫黄酸化物が除去され て第３ガス流が形成される。この第３ガス流は第２吸収域部へ流送され、そこで 第３ガス流と微粒吸収剤とが、ＮＯ２および硫黄酸化物用の液状吸収剤と接触す る。この液状吸収剤によって、微粒吸収剤によっては除去されなかったＮ　Ｏ２ および硫黄酸化物類が除去されると共に、微粒吸収剤も同時に除去される。 微粒吸収剤１例えば、本発明の実施に用いられたものによって煙道ガスからの除 去量にはＳ０２／ＮＯｘモル比が影響する１例えば、Ｎａ　ＨＣＯ３を用いる場 合、Ｓ０２／ＮＯｘ比が約３より大きくするのが好ましく、特に約５より大きい 場合が好ましい。硫黄含量の高い燃料を燃焼させる場合、５０２ＺＮＯｘ比は３ ０：１にもなり、硫黄含量の燃料を燃やす場合、ＳＯ２／ＮＯｘ比は１：１程の 低い値にもなる。かくして、燃焼させる燃料を選ぶことによって、５０２ＺＮＯ ｘ比は用いられる乾燥吸収剤の好ましい範囲に保持され得る。 本発明による他の実施の態様においては、Ｎｏ含量が低減されてＮ　０２含量が 増大した煙道ガスは、ボイラーの転化部から従来の湿式スフラッパへ送られる。 この実施の態様における湿式スフラッパには、液状吸収剤、またはＳ０２除去用 の吸収剤、例えば、ｃａ（ＯＨ）２やＣａ　Ｃｏ　のようアルカリを含み、さら にＮｏ２除去を増進させるためＮａ　ＯＨやＮａ　２　ＣＯ３の添加されたもの が用いられる。アルカリとしては、ナトリウム化合物を少なくとも５重量％含有 するものが好ましく、Ｓ　Ｏ２やＮ０２はスフラッパによって除去され、かくし て清浄な煙道ガスが大気中に放出される。この実施の態様におけるようなＮＯ８ の除去は、ＥＤＴＡまたは他の周知の添加物、例えば硫化第１鉄や硫化第２鉄キ レート剤をスクラッピンダ液に用いても、増大され得る。 実施例　２ 第６図に示した装置を用いて、ガス流を粉末化したトロナおよびナーコライトと 接触させて、ＳＯおよび／× またはＮＯｘの除去効果を決定するなめに一連のベンチ・スケールテストを行っ た。 加熱されるべきステンレス製管状反応器７０は、その上下両端がファイバーグラ ス栓７２．７４で閉じ、かつこれら栓をその位置に保持すべく、パイプキャップ ７６、７８をねじ留めした。Ｎｏ２　（および乾燥空気）、ＳＯ２（および乾燥 空気）をそれぞれ充填した一対の圧縮ガスボンベ８０．８２を、電気加熱される 試料ライン８４を経て反応器７０の頂部に連結した。試料ライン８４は、反応器 ７０の頂部にパイプキャップ７６の孔を通して連結する０反応器７０には、乾燥 した粒状のトロナおよび／またはナーコライトを噴入するためのボート８６が備 えられている９反応器７０の底部はライン８８でＮｏ　／ＳＯｘガス分析器８９ と結ばれている、テスト中に用いられたナーコライトの組成は、ＮａＨＣＯ３が 約９３％以上、Ｎａ２ｃｏ３が約１〜３％、ＮａＣｌが約０．５％、残余が水分 であった。また用いられたトロナの組成は、Ｎａ２ＣＯ３が約３３〜３７％、Ｎ ａＨＣＯ３が２２〜２７％、Ｎａ　ＣＪが４〜８％、Ｎａ２ｓ０４が５〜７％、 水不溶物が６〜１０％、残りが全Ｈ２Ｏ１２〜２１％であった。 −ｆｆｌ的に述べると、テストにおいては、反応器および試料ラインを所要の温 度まで加熱し、ＮＯＸ／ＳＯｘガス分析器の目盛り検査後、各ボンベ８０．８２ それぞれの弁９０、９１を開くが、その流量は適当な手段で所要の流速とした。 各ボンベ８０．８２には、それぞれ、キャリヤガスとしての乾燥空気の少量と混 合したＮｏ　またはＳ　Ｏ２が充填されており、反応器１０の流入口におけるＳ 　Ｏ２およびＮ　Ｏ２の濃度（ｐｐｎ）が記録された。乾燥吸収剤は、ボート８ ６を経て反応器７０へ噴入された９反応器７０を出て行く際のＳＯおよびＮＯ２ の濃度（ｐｐｎ）測定、並びにＮＯ２およびＳ０２の除去率（％）の記録を行っ た。 これら実験の結果は、第■、■、■表に纏めた。 五−」Ｌ−嚢 応１の２１声８８℃（１９０’Ｆ　）でのトロナ　テスト 時間　Ｎｏ　（ＩＮ）　Ｓｏ　（ＩＮ）　Ｎｏ２除去率　ＳＯ□除去率１　１　 ％）　（％ ０．０　４６　１１４ １０．０　４６　１１４　４３　９６ １５．０　４６　１１４　５４　９６ ２５．０　４６　１１４　５０　９６ ４０．０　４６　１１４　３７　９６ ４０．０　３３　２３０　８３　９２ ４５．０　３３　２３０　８３　９２ 第■表 ０　の５８８℃１９０’Ｆ　での −コー　−ス ０．０　４１　１６３ ２．０　４１　１６３　５９　９４ ８．０　４１　１Ｇ３　７６　９４ １４．０　４１　１６３　６２　９４ ２０．０　４１　１６３　４３　９４ 第−ｙ−六 １　Ｆ１０４℃４００”Ｆ　テノナー：７ライ）−０−ス）０．０　１８４　１ ８　８０　２２　７２．５　９０．２１．０　１８４　１８　８０　２０　７５ ．０　９０．２２．０　１８４　１８　８０　２２　７２．５　９０．２２．２ ５　０　０　１７６　３５　８０．１　−−２．５０　０　０　１７６　４０　 ７７．３　−−２．７５　０　０　１７６　４６　７３．９　−一３．００　０ 　０　１７６　５６　８８．２　−一３．２５　０　０　１７６　６０　６５． ９　−−３．５０　０　０　１７６　６１　６５．３　−−３．７５　０　０　 １７６　６４　６３．６　−−４．０　１８４　１８　８０　２６　６７．５　 ９０．２５．０　１８４　１８　８０　２８　６５．０　９０．２７．０　１８ ４　１８　８０　３０　６２．５　９０．２ｉ０．ｏ　２１７　２６　６３　１ ４　７７．８　８８．０１１．０　２１７　２６　６３　１８　７１．４　８８ ．０１２．０　２１７　２６　Ｇ３　２ｉ　＆６．７　８８．Ｏｉ２．５　２１ ７　２６　６３　２５　６０．３　８８．０１３．０　２１７　２６　６３　２ ８　５５．６　ｇ８．０１４．０　２１７　２６　６３　２９　５４．０　−− １４．２５　０　０　１７６　４０　７１．５　−−１４．７５　０　０　１７ ６　６７　６２．０　−−１５．７５　０　０　１７６　９０　４８．９　８８ ．０１６．０　２１７　２６　６３　３０　５２．４　８８．０１８．０　２１ ７　２６　６３　３２　４９．２　ｇ８．０２２．０　２１７　２６　６３　３ ６　４２．９　８８，０２５．０　２１７　２６　６３　３６　４２．９　８８ ．０実施例　３ 第７図に示した装置を用いて、実施例１の場合と同様にベンチスケールの第２シ リーズ実験を行った。 第２シリーズ実験に用いられたテスト装置９２は、アルゴン、０　、ｃｏ　、Ｎ Ｇ２、Ｎｏ２、アルゴンをそれぞれ充填された一連の圧縮ガスボンベ９３，９４ ．９６，９８，１００゜１０２を装備している。アルゴン（ボンベ９３）、Ｇ２ およびＣＯ２は、目盛り検査した各ロータメータ１０４，１０６．１０８をそれ ぞれ経てまず測定されてがら共通のマニホルド・ライン１１０へ導かれ、水力ラ ム１１１を経てライン１１２へ送られる０次に、ＮＧ２およびＮｏ２のテストガ スが（アルゴンをキャリヤガスとして）、それぞれ約１５，０００ＤＤＩと約５ ，０００１１Ｄ１１で、ロータメータ１１３，１１４をそれぞれ通してライン１ １２へ導入された。 これらテストガスの混合物は、次いで温度が１４９〜２゜４°Ｃ（３００〜４０ ０″Ｆ）に調節保持されたオイルバス１１６中に収容された管１１５中に通され 、オイルバス１１６を出て、試料ライン１２０に入り、Ｔ字点１１８に達する。 この点は、フィルタ・ハウジング１２２の上流にあり、流動床吸収剤供給器１２ １より吸収剤が供給される。フィルタ・ハウジング１２２は、珪藻土または高度 に粉末化された硫黄石灰粉末で前もって塗布された、直径が１５．２ｃｌ（６ｉ ｎ）のフィルタ１２４を備え、かくして、このフィルター２４による圧力降下が 、テスト中、約７．６ｃｎ（３ｉｎ）水柱に維持されな、このフィルタ・ハウジ ング１２２は絶縁されており、かつ加熱によってフィルタ内部のガス温度を調節 可能である。テストの経過中、Ｎａ　ＨＣＯ３粉末がフィルタ表面上に沈着し、 これらは、各実験の終了時には、部分的に反応した吸収剤のケーキとして残る。 各実験の経過時間は約１５〜３０分であった。 フィルタ・ハウジング１２２へ導入されたガスの流入口における温度は、ステン レス鋼製フィルタ・ハウジング・セルと、フィルタ・ハウジング１２２を囲む絶 録外Ｍとの中間に所在するヒートテープ（図示せず）へ入力される電力を変化さ せることによって調節を行った。フィルタ・ハウジング１２２の温度は、フィル タより約２．５ｃｎ（１ｉｎ）上の流入口ガス流中に配置された熱電対プローブ （図示せず）で測定された。 種々ノＳ　Ｏ／　Ｎ　０２　モル比、ＮＧ２が４７５ｐｐｉ、　３＋％剰０２が ４％、ＣＯ２が１２％、Ｈ２Ｏが１％以下、残余がアルゴン、での諸テストの結 果を第８．９および１０図に纏めた。 第８図は、乾燥テストガスの総Ｎｏ　除去率が、フィ× ルタ・ハウジングガス温度の約１８２〜２０４℃（約３６０〜４００’Ｆ）の範 囲内にある場合に、約５０〜７０％間に低下することを示している。 第９図は、上述した諸方法では、約１７１〜２０４℃（約３４０〜４００’Ｆ） の範囲で、流入口で測定したＮ　Ｏ２は約６０〜９０％の範囲で除去されたこと を示している。 Ｎｏ　およびＳＯ除去微粒吸収剤と接触する際の、×　× ガス流の所要温度は約９３〜２３２℃（約２００〜４５０丁）の間に在る。ナー コライト吸収剤の用いる場合の好ましい温度は約１４９〜２０４°Ｃ（約３００ 〜４００″Ｆ）である。 実施例　４ １４田こお番るＳ　Ｏ２およびＮ　ＯＸΔ五え支堡及旦ユ股五気亘放久豆呈 流出口におけるＳ　Ｏ２およびＮＯｘの各濃度に及ぼす低濃度での水蒸気添加の 効果を、第■表に示した。 １−１−遣 木り墓亘亙五１１ ガスの水分含ｊＬ　（ＣＤＩＩ）　０　８０００流出口８０２濃度（ＤＩ）ｌ） 　ｇｏ　３５Ｓ　Ｏ２除去率（Ｘ）　８３．０　９２．６流出ロＮｏ　濃度（Ｄ Ｄｌｌ）　１０８　１０１ＮＯｘ除去率（Ｘ）　３７．６　４１．にのテストの 結果は、少量の水蒸気によって、ｓｏ２およびＮＯｘの両除去率が増大されるこ とを示す。 Ｎａ　ＨＣＯ３吸収剤の使用量もまた重要であり得る。 例えば、式（Ｖ）がら算出されるように、Ｓ　Ｏ２を１モルおよびＮｏ　を１／ ２モル除去するのに２モルのＮａＨＣＯ３が必要である。吸収剤のｓｏＸに対す る化学量論的比が１より大きくするのが好ましいが、４より大きくすることがよ り好ましい、第１０図を参照して認められ得るように、Ｎ　ａ　ＨＣＯ３吸収剤 を用いてｓｏ　およびＮ　Ｏｘの両方の除去率（％）は、吸収剤の化学量論比の 増大につれて増大する。バッグハウスを新鮮な吸収剤化学量論比の４で操作する には費用がががるがも知れないので、類似の結果が、バッグハウス吸収剤の還流 により、かつ２より小さい新鮮な吸収剤化学量論比を用いて達成され得る。また 、認められ得るように、与えられる化学量論比に対して、ＮＯｘの除去率（％） は、ガス中のＳ０２／ＮＯｘモル比が６である時に、モル比が４である時より大 きい。 実施例　５ ナーコーイト　を　いてのＮｏＸ！Ｌ！ｕ及旦ｊＪＱ２ユ１人激Ｌ ナーコライト吸収剤を用いてのＮＯｘ吸収能力に及ぼすＳ　Ｏ２の除去効果は第 ■表に示しな、これら実験は、１５２〜２１７℃（３０６〜４２２ａＦ）ノ温度 にて、Ｎａ　ＨＣＯ３吸収剤を約１．０の化学量論比で用い、高度粉末化ＣａＳ Ｏ４で予め塗布されたフィルタクロスを通して行った。 ガスの組成は、酸素が２．９〜３．２％、ｃｏ２が１４，５〜１４．９％、Ｈ２ Ｏが１１．０〜１１．５％、残余が窒素であった。フィルタクロスを通してのガ スの流速は約０．９１〜１．０４１　／分（約３．０〜３．４ｆｔ　／分）であ った。 第７１表 ナーコライト　を　いてのＮＯｘ炙旦亘盈且ｊＪ９２夏大座力】 バックハウスの温度　３０６″Ｆ　４２２″Ｆ流入口のＮＯ濃度（ｐｐｎ）　１ ２８　１３７流入口５０２ＺＮｏＸ比　４．６　４．９流入口ＮＯ濃度（ｐＤＩ ＩＩ）　１０３　１０９流入口ＳＯ２／ＮＯｘ比　ＯＱ 流入口ＮＯ濃度（１）ｉｌｌ）　１２７　１３２これらのテストにおいて、流入 口Ｎ　Ｏｘの７５％以上がＮ　Ｏ２であった。第■表に見られるように、流入口 ｓ。 ２／ＮＯＸ比がゼロに低減した場合、ＮＯｘの除去は無視される程度である。こ れは、ナトリウム化合物ベースのアルカリ、例えばナーコライトを用いてのＮｏ 　吸収に、Ｓ　Ｏ２の存在が必要であることを示す。 Ｎ　Ｏｘ含有ガス流を乾燥ナトリウム化合物ベース吸収剤と接触させることから なる本発明による方法によって、ガス流からＮｏ　は高い率で除去されるけれど も、幾らかのＮ　Ｏ２が残存することがある。それ故、乾燥微粒吸収剤で処理し た後のガス流中にＮＯ２が残存した場合に、その残存Ｎ　Ｏ２を除去するための 本発明による方法がさらに提供される。 Ｎｏ２は、アルミニウム、ジルコニウム、ニッケル、鉄、銅、マグネシウム、チ タニウム等の金属の酸化物や合金によって吸収されることが知られている。この 種金属酸化物類は適当な基質表面上に担持されて、これによって、金属酸化物の 比表面積が、経眼酸剤についてダラム当り約１０ｒｒ？より大きくすることが好 ましい、Ｎ０２は一次的には、表面に付着する二座ニドラドを有する表面硝酸塩 として吸収され、他方、Ｎｏも吸収されるが、Ｎｏ２の場合と較べて非常に困難 である。 次は第１１図（第１図と共に）において、本発明によるＮＯｘ吸収システム１３ ０の概略構成図で、このシステムは、例えばバッグハウス２６から発している導 管３０内に設置される。吸収剤を除去された煙道ガスは、バックハウス２６から 導管３０（第１１図を参＠）に入って、金属酸化物用の高い比表面を有する金属 酸化物ベツブルまたはベレット１３３の充填された床１３２を通過する。この実 施の態様においては、例えば、１．２ｎ＋（４ｆｔ）厚さの反応床を煙道ガスが １２１／秒（４０ｆｔ／秒）で通過すると、反応床における滞留時間は０．１秒 となり、またガスの圧力降下は約２．５４ｃｎ（１，０ｉｎ）水柱未満となる。 ＮＯｘ吸収の経過中、ベレット１３３は反応床１３２内をゆっくりと下方向に移 動し、終極的には、反応床１３２からホッパ１３４（例えば煙道ガス導管３０の 下に備えである）へ排出される１表面にＮＯを吸収したベレット（使用済みベレ ット）は、ホツバ１３４に排出された後、それからＮＯｘをＮｏとして駆逐する ことによって再生される。これは、例えば、流動床１３８において遂行される。 ベレットは、ホッパ１３４から回転式ロック弁１３６を経て流動床１３８へ移動 する。 ベレットは流動床１３８内にて加熱されて、ＮＯがベレットから駆逐される。流 動床１３８から解放されたＮｏガスは、高温度で、例えば約３９９℃（７５０’ Ｆ）で、ライン１３９を通ってボイラー１０のバーナー２（第１図参照）へ還流 される。ボイラー１０内において生成される庇Ｎ　Ｏは熱力学的に平衡にあるの で、金Ｒ酸化物百生システムによって導入される追加Ｎｏの大部分は、主バーナ 火焔によって分解される。再生された高温ベレットからの廃熱は、所要ならば、 流動床用のバーナシステムへ供給される周囲空気との向流熱交換によって回収可 能である。冷却され、再生された金属酸化物ベレットは、空気力学手段によって ベレット床ダクトの頂部へ送られる１例えば、図示の輸送系１４０は、送風機１ ４２、サイクロン１４４およびこれら両者の間の輸送ラインとから成っている。 再生金属酸化物ベレットは、流動床を回転弁１４８によってライン１４６へ送ら れ、次いで反応床１３２の頂部にあるサイクロン１４４へ送られる。ベレットは サイクロン１４４から回転式ロック弁１５０を通って落され、ベレット床１３２ へ供給される。微細なベレットは、サイクロンの頂部からライン１５２を経て、 これと適当なダクト（図示せず）によって連結されるフィルタへ導かれ回収され 得る。 Ｋ見■玉 バッグハウスよ　・の　１メスからＮＯｘα五慕ｌ去 この実施例においては、第５図に示した実施例１において用いたボイラーと同じ ボイラーを用いた。ＮｏＸをその除去のために金属酸化物と接触させるべく、長 さが６、１１′Ｉ（２０ｆｔ）で、外径が０．６４ｃｎ（０，２５ｉｎ）である 酸化されたアルミニウム管１６０をオフガス煙突６２と接続点６１で接続した。 試料ガスを約ｒ１ｊｌ／ｈｒ（２，５ｓ　ＣＦ　Ｈ）の流量で、管１６０を通し て採取し、これによりそのアルミナ内面と接触せしめた。管１６０の内容積は０ ．１１Ｊｌ　（６，６ｉロ３）（計算値）で、従って煙道ガスの滞留時間は約９ ０１Ｍ５となる。この管ノ内表面ｍハ９０３ｃｎ　（１４０ｉｎ　２）　テあっ た。 ＮＯおよびＮ　Ｏ２の除去に及ぼすＡ１２ｏ３の効果を決定するために、短期間 連続スクリーニングテストを行なったが、また、このテストを実施した際に、Ｎ Ｏを一酸化窒素（Ｎｏ）ガスとして駆逐することによって加熱が行なわれる場合 にＡｊ　２０　ｓが再生されることが実証された。 テストを行うために、Ｎｏガスを送風機６０の排出口においてバーナ５８へ噴火 した。Ｎｏ噴射量はロータメータ（図示せず）によって制御した。 ボイラー煙突６２からは、煙道ガス試料をＡ　４１２０３管１６０を通じて約７ １４１　／ｈｒ（２，５Ｓ　ＣＦ　Ｈ）の流量で連続的に採取し、次いで水浴内 に納められた２連のインビンジャ（図示せず）に通して、過剰の水分を除去した 。ガス試料を続いてＮｏ−ＮＯｘ分析器に通し、さらに過剰ｏ２を測定するなめ 携帯用の酸素検出器に通した。 約９３℃（２００’Ｆ）の平均温度でテスト中−Ｎｏ　の吸収率は非常に高く、 酸化アルミニウム管を通しての総滞留時間は約０．１秒である。ガス試料中の過 剰０２含量が４．２％での吸収モード中に得られたデータを第■表に示した。 １■玉 初期ＮＯ濃度：　３８ｐｐＩｌ 最終Ｎｏ濃度：　３ｐｐｌ Ｎｏ除去率＝９２％ 初期ＮＯｘ濃度　１４０ＤＤＩＩ 最終ＮＯＸ濃度　２０ＪｌｐＩＩ″′Ｃ″連続低下ＮＯｘ除去率　８６％ ＡＮ　２０３管面上でのＮＯｘの反応で酸素オフガスが生成すると考えられるが 、それは、Ａ　’Ｊ　２　、Ｏｓ管が十分に酸化されて、管表面層へのＮ　Ｏ２ の吸収によって、吸収されるＮｏ　の１モル毎に半モルの０２が生成されると云 う前提に立つもので、Ａ　１２０３とＮ　Ｏ２との反応は次式によって表わされ る。 Ａｊｌ　Ｏ＋ＮＯ→Ａ９２０３ＮＯ＋１／２０２（Ｖｌ） 酸化アルミニウムのガス試料採取管は、この管の上方でプロパントーチを達す（ 約５分間）ことによって再生した。酸素は再生の過程で吸収され、次いでＮｏ　 −Ｎ。 ８レベルが流入口レベルを越えて増大された。再生テストの結果を第■表に示す 。 寒■玉 Ａｉ２Ω３１ム１ユ １３％ぶ２−ＪＪＬＬ 初期ＮＯ濃度：　３８ｐｐｍ 最終Ｎｏ濃度：　４５ｐｐｍから上昇 初期Ｎｏ　濃度　１４０ｐｐｎ 最終Ｎｏ　濃度　１５０ｐｐｌから上昇え施■ユ ＥＶＯコーポレイションによって製造されたパルスビット・バッグハウス、モデ ルＮＦ−９をボイラーの下流に備えた以外は、実施例１の場合と同じボイラーを 用いた。このバッグハウスは、酒過総面積が３．７ｎ＋２（４０ｆｔ　２）を有 する８個のバッグを装備しており、濾過材料はフェルト化されたノメックス・ク ロスである。バッグハウス１２は、これらバッグを通る際に受ける圧力降下を克 服するためと、ボイラーのドラフト要求に対し平衡を保つために可変速度１．Ｄ 、ファンを備えた。この実施例では、バッグ通過のために受ける圧力低下は約７ ．６２ｃｎ（３ｉｎ）水柱であり、クロスの単位面積当り空気の流量は約０．９ ４ｉ第Ｘ表に示されるように、上流でＮＯ−＋Ｎｏ２転化の行なわれていない場 合、３〜４範囲の高い吸収剤化学量論比でもって、約２４％のＮＯｘ除去率が得 られると共に、９７％の高いＳ　Ｏ２除去率と云う結果が得られた。しかしなが ら、Ｎｏ　の量はＳＯおよびＮＯ２の同時除去の結果として４７ＤｐＩｎ上昇し た。留意すべきことは、バッグハウス流入口におけるＮ　Ｏ２の初期レベルが、 濃厚な一酸化窒素（Ｎｏ）ガスを直接ボイラーシステムへ導入する方法を採取し た結果であることである。バッグハウス流入口におけるＮＯ２の非常に低い初期 レベルは、通常、従来型のボイラーシステムにおいて予期されるものである。 五−ラＬ−丞 ［上流でのＮＯ−＋Ｎｏ２転化の有無の間でのＮｏ２およびＮｏＸ除去について の比較コ でのＮｏ２ＮｏＸ　４ＩＦしでの　トロナ　末を　いてｔされたテスト バグハウス温度＝３１０″Ｆ 初期Ｎｏ２ＮｏＸ比：２．７ 初期Ｓ０２／ＮＯＸ比：４．８ 煙道ガス濃度 ５．５ｘバッグハウス人口　７１８　１１０　４１　１５１噴入プローブ　閉 １０．５％バッグハウス出口　２１　２６　８８　１１４噴入プローブ　閉 Ｓ０２除去率＝９７％ Ｎｏ　除去率＝２４％ χ 第　Ｘ　表　（続き） を　いてオされたースト バグハウス温度：３１０丁 初期Ｎｏ／ＮＯ２比＝３．４ 初期Ｓｏ２／ＮＯｘ比＝４．２ 煙道ガス濃度 容量　ｍ　”３Ｘ０２に艮１上 ＳＯＮＯＮｏ２ＮｏＸ Ｏ□　２ ４．５ｘバッグハウス人口　７１０　１２９　３８　１６７噴入プローブ　閉 ９．５％バッグハウス出口　４６　１７　７４　９１噴入プローブ　開 Ｓ０２除去率：９４％ ＮＯ除去率＝４６％ 本発明による方法は、Ｓ０２除去と組合せて、驚くべき高いレベルのＮＯｘ除去 を実現するものである。第Ｘ表に示されるように、上流でＮｏ→Ｎｏ２転化のな された場合、約２の低い化学量論比で、およそ４６％のＮＯｘ除去率が得られた と共に、９４％の低いＳｏ２除去率も得られた。ＮＯｘ除去率におけるこの改善 も、また低レベルの初期５０２ＺＮＯｘ比で起こったもので、さらに本発明の有 用性を実証するものである。 さらに、ＮＯ２の量は、（ｆｉｉの結果と比較して）　３６ｐｐ１増大したが− これは、同時に進行するＳ０２およびＮＯの除去の結果、ＮＯ２の量が低減され ることを示した、前述したように、本発明は、このＮ０２副産物を下流の金属酸 化物吸収部を用いて除去するための方法を提供するものである。 以上に述べた、Ｎｏ　およびＳＯｘを煙道ガス流がら除去するための実施例ない し実施の態様は、本発明を説明するためのもので、本発明はそれらによって限定 されるものではなく、当業者にとって予期され得る改変は本発明の範囲に入るも ので、例えば、上述したようなベルオキシル先駆物質の噴火によるボイラ一対流 部におけるＮｏ−ＮＯ２転化によって、但しＳＯ２の不在においてＮＯｘの低減 を遂行することや、さらに再生可能である金属酸化物でもってＮＯｘ吸収を遂行 することができる。 この実施例においては、例えば、再生可能な金属酸化物、例えば上述の化合物が 、粉末としてＮＯ２等の窒素酸化物を含む煙道ガス流に接触するための吸収域へ 導入され得る。金属酸化物により、ガス流から窒素酸化物類が除去されると共に 、この金属酸化物は、例えばバッグハウスにおいて、ガス流から分離される。さ らに、金Ｒ′Ｍ化物は、約３７１℃（７００″Ｆ）以上に加熱することによって 再利用のために再生され得る。このような加熱によって、ＮＯを含有するオフガ スが生成され、これはボイラーのバーナ部へ再循環され得る０本発明の範囲は以 下の請求の範囲内に限定される。 かｔ６ 国際調査報告 １ｍｗ＋＋ａｋｅａ−＾＝”　ＰＣ丁／Ｕ５８５１０１０２２

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．ＮＯ含有ガス流を噴入ガスと接触させる諸段階からなり、前記噴入ガスがペ ルオキシル先駆物質およびＮ○をＮＯ２に転化するために十分な酸素を含有する ことかちなるＮＯをＮＯ２へ転化する方法。 ２．前記ＮＯ含有ガス流の前記噴入ガスとの接触時における温度が約４２７〜７ ６０℃（８００〜１４００°Ｆ）である請求の範囲第１項に記載の方法。 ３．ペルォキシル先駆物質がプロパンである請求の範囲第１項に記載の方法。 ４．噴入ガスが酸素を約５〜約２０容量％合有する請求の範囲第１項に記載の方 法。 ５．噴入ガスの、ＮＯ合有ガス流との初期の接触時における温度が約４２７℃（ ８００°Ｆ）より低い温度である請求の範囲第１項に記載の方法。 ６．ペルオキシル先駆物質が過酸化水素である請求の範囲第１項に記載の方法。 ７．ＮＯ含有ガス流が約９．１〜２１ｍ／秒（約３０〜約７０ｆｔ／秒）の流速 を有し、そして噴入ガスが、前記ＮＯ合有ガス流に接触させるために、ＮＯ合有 ガス流の流速より少なくとも約１０倍高い流速で前記ＮＯ含有ガス流に噴霧され ることを特徴とする請求の範囲第１項に記載の方法。 ８．前記ペルオキシル先駆物質が、炭化水素、酸素置換炭化水素、水素、過酸化 水素およびこれらの混合物からなる群から選ばれる請求の範囲第１項に記載の方 法。 ９．ＮＯをＮＯ２に転化する方法において、ａ）ＮＯを含む窒素酸化物を含有す るガス流を流路空間部を通して流し、 ｂ）ＮＯ含有ガス流の流動方向に対し横方向の前記流路空間部横断面をほぼ全面 的に横切るように十分な量と、且つ十分な流速で噴入ガスを前記流路空間部へ導 入し、これによつてＮＯ含有ガス流が前記流路空間部を流動する際に、前記噴入 ガスと接触するようになし、さらに前記噴入ガスが、ペルオキシル先駆物質を合 有し、且つＮ○を前記噴入ガスと接触した時にＮＯ２に転化させるに十分な酸素 を含有することを特徴とする方法。 １０．前記ＮＯ含有ガス流が約９．１〜２１ｍ／秒（約３０〜約７０ｆｔ／秒） の流速を有し、且つ噴入ガスがＮＯ含有ガス流の流路に横方向において前記流路 空間部内へ、ＮＯ含有ガス流の速度より少なくとも約１０倍の高速度で噴霧する 請求の範囲第９項に記載の方法。 １１．ペルオキシル先駆物質がプロパンであり、そして噴入ガスが酸素を約５容 量％〜約２０容量％含有する請求の範囲第９項に記載の方法。 １２．前記噴入ガスが流路空間部に導入される時に、Ｎ○含有ガス流の温度が約 ４２７〜約７６０℃（８００〜１４００°Ｆ）であり、噴入ガスの温度が約４２ ７℃（８００°Ｆ）未満である請求の範囲第９項に記載の方法。 １３．前記噴入ガスが多数のノズルを通して流路空間部へ導入され、その際、噴 入ガスの端ノズルからの噴出速度が、前記ＮＯ含有ガス流の速度と較べて少なく とも約１０倍の高速度である請求の範囲第９項に記載の方法。 １４．ペルオキシル先駆物質が、炭化水素、酸素置換炭化水素、水素、過酸化水 素およびこれらの混合物からなる群から選ばれることを特徴とする請求の範囲第 ９項に記載の方法。 １５．ＮＯ及びＮＯ２を、約２より大きいＮＯ：ＮＯ２モル比で含有するガス流 を噴入ガスと接触させることからなる、ＮＯをＮ０２に転化する方法において。 前記ＮＯ／ＮＯ２含有ガス流が噴流ガスと初期に接触する時に、前記のＮＯ／Ｎ Ｏ２含有ガス流の温度が約４２７〜約７６０℃（８００〜１４００°Ｆ）であり 、噴入ガスの温度が約４２７℃（８００°Ｆ）より低い温度であること、並びに 前記噴入ガスが気化状のペルオキシル先駆物質と、酸素を約５容量％〜約２０容 量％含有することを特徴とする方法。 １６．前記ペルオキシル先駆物質がプロパンである請求の範囲第１５項に記載の 方法。 １７．前記ペルオキシル先駆物質が過酸化水素である請求の範囲第１５項に記載 の方法。 １８．前記ＮＯ含有ガス流が約９．１〜２１ｍ／秒（約３０〜約７０ｆｔ／秒） の流速を有し、そして噴入ガスが、前記Ｎ○含有ガス流に接触させるために、Ｎ Ｏ含有ガス流の流速より少なくとも約１０倍高い流速で前記ＮＯ含有ガス流に噴 霧される請求の範囲第１５項に記載の方法。 １９．前記ペルオキシル先駆物質が、炭化水素、酸素置換炭化水素、水素、過酸 化水素およびこれらの混合物とからなる群から選ばれる請求の範囲第１５項に記 載の方法。 ２０．窒素酸化物および硫黄酸化物をガス流から除去する方法において、 ａ）転化域において、約４より大きいＮＯ：ＮＯ２モ２ ル比でＮＯおよびＮＯ２を含有し、且つ硫黄酸化物を含有する第１ガス流を、前 記転化域におけるＮＯからＮＯ２への転化に十分な酸素および気化状ペルオキシ ル先駆物質を含有する噴入ガスと接触させて、これによりガス流が約２より低い ＮＯ／ＮＯ２モル比の組成で転化域を出ていくようにする段階、 ｂ）吸収域において、前記の転化域を出たガス流を、窒素酸化物および硫黄酸化 物用の微粒吸収剤と接触させて、該ガス流から窒素酸化物および硫黄酸化物を除 去する段階 とからなる方法。 ２１．前記ペルオキシル先駆物質がプロパンである請求の範囲第２０項に記載の 方法。 ２２．気化状ペルオキシル先駆物質が過酸化水素である請求の範囲第２０項に記 載の方法。 ２３．前記噴入ガス流が酸素を約５容量％〜約２０容量％含有する請求の範囲第 ２０項に記載の方法。 ２４．前記第１ガス流との初期接触時において、噴入ガスの温度が約４２７℃（ ８００°Ｆ）より低い温度である請求の範囲第２０項に記載の方法。 ２５．前記微粒吸収剤が水和水を含むＮａＨＣＯ３、Ｎａ２ＣＯ３、またはこれ らの混合物からなる請求の範囲第２０項に記載の方法。 ２６．前記微粒吸収剤を第１ガス流に約９３〜約２３２℃（２００°Ｆ〜４５０ °Ｆ）の温度にて噴入する請求の範囲第２０項に記載の方法。 ２７．空気、再循環の煙道ガス、水蒸気またはこれらの混合物から選んだキャリ ヤガスによって、前記微粒吸収剤が前記吸収域へ輸送される請求の範囲第２０項 に記載の方法。 ２８．前記微粒吸収剤がナトリウム塩およびカルシウム塩との混合物からなる請 求の範囲第２０項に記載の方法。 ２９．前記の微粒吸収剤が、１５重量％のＮａＨＣＯ３、８５重量％のＣａ（Ｏ Ｈ）２混合物からなる請求の範囲第２８項に記載の方法。 ３０．前記ＮＯ含有ガス流が約９．１〜２１ｍ／秒（約３０〜約７０ｆｔ／秒） の流速を有し、そして噴入ガスが、前記Ｎ○含有ガス流に接触させるために、Ｎ Ｏ含有ガス流の流速より少なくとも約１０倍高い流速で前記ＮＯ含有ガス流に噴 霧される請求の範囲第２０項に記載の方法。 ３１．前記ペルオキシル先駆物質が、炭化水素、酸素置換炭化水素、水素、過酸 化水素、およびこれらの混合物からなる群から選ばれる請求の範囲第２０項に記 載の方法。 ３２．前記ガス流かち微粒吸収剤を除去して吸収剤を含有しない煙道ガス流とす る段階と、およびこの吸収剤不含有ガス流をＮＯｘ用金属酸化物吸収剤と接触さ せて、これにより残余のＮＯｘを前記吸収剤不含有煙道ガス流から除去する段階 とを追加してなる請求の範囲第２０項に記載の方法。 ３３．前記ガス流から除去された微粒吸収剤の一部を吸収域の流入口へ還流させ る請求の範囲第３２項に記載の方法。 ３４．窒素酸化物および硫黄酸化物をガス流から除去する方法において、 ａ）転化域において、ＮＯおよびＮＯ２を、約４より大きいＮＯ：Ｎ０２モル比 で含有する窒素酸化物含有の第１ガス流を、ペルオキシル先駆物質および約５容 量％〜約２０容量％の酸素を含有する噴入ガスと接触させる段階であって、前記 第１ガス流の、前記噴入ガスと接触する時の温度が約４２７〜約７６０℃（８０ ０Ｆ〜１４００°Ｆ）であり、ＮＯからＮＯ２への転化をもたらす前記接触によ って、ＮＯ／ＮＯ２モル比が約２より小さい第２ガス流が生成される段階、 ｂ）前記第２ガス流を吸収域へ送給し、次いで前記第２ガスを、ＮａＨＣ０３を 合有する微粒吸収剤と接触させて、硫黄酸化物および窒素酸化物を第２ガス流か ら除去する段階、 ｃ）前記微粒吸収剤を含む微粒物質を第２ガス流から除去した後に、かくして得 られた清浄廃ガス流を大気へ放出する段階、とからなる方法。 ３５．前記清浄廃ガス流をＮＯｘ用金属酸化物吸収剤と接触させて、これにより 残存のＮＯｘを前記清浄廃ガス流から除去した後に、かくして得られた清浄廃ガ ス流を大気へ放出する請求の範囲第３４項に記載の方法。 ３６．金属酸化物吸収剤がＡｌ２Ｏ３である請求の範囲第３５項に記載の方法。 ３７．前記金属酸化物吸収剤を、前記清浄廃ガスと接触させた後に、加熱するこ とによって、前記酸化物を再利用のために再生する請求の範囲第３５項に記載の 方法。。 ３８．前記ペルオキシル先駆物質がプロパンである請求の範囲第３４項に記載の 方法。 ３９．前記ペオキシル先駆物質が過酸化水素である請求の範囲第３４項に記載の 方法。 ４０．前記噴入ガス流が酸素を約５容量％〜約２０容量％含有する請求の範囲第 ３４項に記載の方法。 ４１．前記噴入ガスの、前記第１ガス流との初期接触時における温度が約４２７ ℃（８００°Ｆ）より低い請求の範囲第３４項に記載の方法。 ４２．前記微粒吸収剤を第２ガス流に約９３〜約２３２℃（２００Ｆ〜４５０Ｆ ）の温度で噴入する請求の範囲第３４項に記載の方法。 ４３．前記微粒吸収剤を、空気、再循環煙道ガス、水蒸気、或いはこれらの混合 物から選ばれたキャリヤガスによって吸収域へ輸送する請求の範囲第３４項に記 載の方法。 ４４．前記微粒吸収剤がナトリウム塩およびカルシウム塩の混合物からなる請求 の範囲第３４項に記載の方法。 ４５．前記微粒吸収剤が、ＮａＨＣＯ３を約１５重量％およびＣａ（ＯＨ）２を ８５重量％含有する混合物からなる請求の範囲第４４項に記載の方法。 ４６．前記第２ガス流から除去された微粒吸収剤の一部を前記吸収域の流入口へ 還流させ、そして第２ガス流に接触させるべく吸収域へ導入する請求の範囲第３ ４項に記載の方法。 ４７．ガス流から窒素酸化物および硫黄酸化物を除去する方法において、 ａ）ＳＯ２およびＮＯｘを約１〜約３０のＳＯ２／ＮＯｘのモル比で含有するガ ス流を与える段階であって、このガス流が約９３〜約２０４℃（２００〜４００ °Ｆ）の温度にある段階、 ｂ）前記ガス流を、ナーコライト、トロナおよびこれちの混合物かちなる群から 選ばれた微粒吸収剤と接触させる段階であって、これにより前記微粒吸収剤によ ってＳＯ２およびＮＯｘをガス流から除去する段階、とからなる方法。 ４８．前記微粒吸収剤が、空気、煙道ガス、水蒸気、またはこれらの混合物から なる群から選ばれた輸送媒によってガス流へ輸送される請求の範囲第４７項に記 載の方法。 ４９．前記微粒吸収剤が前記ガス流にスプレードライヤ中で接触することを特徴 とする請求の範囲第４７項に記載の方法。 ５０．前記微粒吸収剤がＣａ（ＯＨ）２を含有しており、ナーコライト、トロナ またはこれらの混合物の含量が約５〜約１５重量％で、残りがＣａ（ＯＨ）２で ある請求の範囲第４７項に記載の方法。 ５１．微粒吸収剤をガス流から除去する段階、および除去された吸収剤を吸収域 の流入口へ還流させる段階とを追加してなる請求の範囲第４７項に記載の方法。 ５２．ガス流から窒素酸化物および硫黄酸化物を除去する方法において、 ａ）転化域において、ＮＯおよびＮＯ２を第１ＮＯ／ＮＯ２モル比で窒素酸化物 および硫黄酸化物を含有する第１ガス流をペルオキシル先駆物質および酸素をＮ ＯをＮＯ２へ転化するのに十分な量にて含有する噴入ガスと接触させ、これによ り第１ガス流のＮＯ／ＮＯ２モル比より小さくなって転化域を出る第２ガス流を 供する段階、ｂ）第２ガス流を吸収域に通過させることによって該第２ガス流を ＮＯ２および硫黄酸化物用の液体吸収剤と接触させる段階であって、前記液体吸 収剤が少なくとも５重量％のナトリウム化合物を含むアルカリからなる段階 とからなる方法。 ５３．ナトリウム化合物ベースのアルカリがＮａＯＨ、Ｎａ２ＣＯ３およびこれ らの混合物からなる群から選ばれる請求の範囲第５２項に記載の方法。 ５４．前記ペルオキシル先駆物質がプロパンである請求の範囲第５２項に記載の 方法。 ５５．前記液状吸収剤がＥＤＴＡ、第１硫酸鉄または第１鉄キレート物質を含有 する請求の範囲第５２項に記載の方法。 ５６．前記噴入ガス流が酸素を約５〜約２０容量％含有する請求の範囲第５２項 に記載の方法。 ５７．前記噴入ガスの、第１ガス流との初期接触時における温度が約４２７℃（ ８００°Ｆ）より低い温度である請求の範囲第５２項に記載の方法。 ５８．前記ＮＯ含有ガス流が約９．１〜２ｍ／秒（約３０〜約７０ｆｔ／秒）の 流速を有し、そして噴入ガスが、前記Ｎ○含有ガス流に接触させるために、ＮＯ 含有ガス流の流速より少なくとも約１０倍高い流速で前記ＮＯ含有ガス流に噴霧 される請求の範囲第５２項に記載の方法。 ５９．前記ペルオキシル先駆物質が、炭化水素、酸素置換炭化水素、水素、過酸 化水素およびこれらの混合物からなる群から選ばれる請求の範囲第５２項に記載 の方法。 ６０．窒素酸化物および硫黄酸化物をガス流から除去する方法において、 ａ）転化域において、窒素酸化物および硫黄酸化物を含有する、但しＮＯおよび ＮＯ２は第１ＮＯ／ＮＯ２比で含まれる第１ガス流を、ペルオキシル先駆物質お よび酸素をＮＯをＮ０２へ転化するのに十分な量で含有する噴入ガスと接触させ て、これにより前記転化域を出る第２ガス流のＮＯ／ＮＯ２モル比が前記第１ガ ス流のＮＯ／ＮＯ２モル比より小さくなるようにする段階と、ｂ）吸収域の第１ セクションにおいて、前記第２ガス流を、窒素酸化物および硫黄酸化物用の微粒 吸収剤と接触させて、これにより窒素酸化物および硫黄酸化物をガス涜から除去 して第３ガス涜を形成する段階、ｃ）第３ガス流と同伴される微粒吸収剤とを吸 収剤の第２セクションへ通して、そこで第３ガス流と微粒吸収剤とがＮＯ２およ び硫黄酸化物用の液体吸収剤と接触し、かくして、微粒吸収剤では除去されない ＮＯ２および硫黄酸化物およびこの微粒吸収剤も、前記液体吸収剤によって除去 する段階、 とからなる方法。 ６１．前記ペルオキシル先駆物質がプロパンである請求の範囲第６０項に記載の 方法。 ６２．前記液体吸収剤がＥＤＴＡ、硫酸第１鉄または第１鉄キレート物質である 請求の範囲第６０項に記載の方法。 ６３．噴入ガス流が酸素を約５〜約２０容量％含有する請求の範囲第６０項に記 載の方法。 ６４．前記噴入ガスの、前記第１ガス流との初期接触時における温度が約４２７ ℃（８００°Ｆ）より低い温度である請求の範囲第６０項に記載の方法。 ６５．前記微粒吸収剤が水和水を含むＮａＨＣＯ３、Ｎａ２ＣＯ３、またはこれ らの混合物からなる請求の範囲第６０項に記載の方法。 ６６．前記微粒吸収剤が、第１ガス流へ約９３〜約２３２℃１２００〜４５０° Ｆ）の温度で噴入される請求の範囲第６０項に記載の方法。 ６７．前記微粒吸収剤が、空気、再循環煙道ガス、水蒸気、またはこれらの混合 物からなる群かち選ばれたキャリヤガスによって吸収域内へ輸送される請求の範 囲第６０項に記載の方法。 ６８．微粒吸収剤がナトリウム塩とカルシウム塩との混合物からなる請求の範囲 第６０項に記載の方法。 ６９．微粒吸収剤が約１５重量％のＮａＨＣＯ３と８５重量％のＣａ（ＯＨ）２ とからなる請求の範囲第６８項に記載の方法。 ７０．ＮＯをＮＯ２へ転化する装置において、ａ）ガス接触部を備えたガス用流 路を供する手段、ｂ）ＮＯおよびＮＯ２を第１ＮＯ／ＮＯ２モル比で含有するガ ス流を接触部へ導入する手段、Ｃ）ペルオキシル先駆物質および酸素を、ＮＯを ＮＯ２に転化するに十分な量において含有する噴入ガスを前記ガス接触部へ導入 して、ＮＯ含有ガス流に接触させ、これにより、前記接触部を出るガス流を、第 １ＮＯ／ＮＯ２モル比より低い第２ＮＯ／ＮＯ２モル比でＮＯおよびＮＯ２を含 むものとする手段、 とからなることを特徴とする装置。 ７１．前記噴入ガス導入手段が、該噴入ガスを２０４〜４２７℃（４００〜８０ ０°Ｆ）の温度へ加熱する能力のある加熱器を具備する請求の範囲第７０項に記 載の方法。 ７２．前記噴入ガス導入手段が、プロパンの他、酸素を全容量に対して約５〜約 ２０容量％で含有する噴入ガスを周囲温度と４２７℃（８００°Ｆ）との間に予 熱するための予熱器を具備する請求の範囲第７０項に記載の装置。 ７３．前記の噴入ガス導入手段が、各管に噴入ガスが噴出される多数の孔を形成 した分配管配列を具備した請求の範囲第７０項に記載の装置。 ７４．噴入ガスの流動方向が、煙道ガス流の下流方向において前記管配列を通る 平面から約１０〜２０゜であるように、前記孔群が藍列された請求の範囲第７３ 項に記載の装置。 ７５．ＮＯからＮＯ２への転化部および吸収部を備えて、窒素酸化物および硫黄 酸化物をガス流から除去する装置において、 ａ）前記のＮＯからＮＯ２への転化部が、（１）流入口、流出口およびこれらの 中間に配置されたガス接触部と、 （２）ＮＯおよびＮＯ２を第１ＮＯ／ＮＯ２モル比で含有し、および硫黄酸化物 を含有する第１ガス流をガスダクト流入口へ導入する手段と、 （３）ＮＯをＮＯ２へ転化するのに十分な量のペルオキシル先駆物質および酸素 を含有する噴入ガスをガスダクト接触部へ導入して、ＮＯ、ＮＯ２および硫黄酸 化物を含有する第１ガス流に接触させ、これにより接触部を出る第２ガス流を第 １ＮＯ／ＮＯ２比より低い第２ＮＯ／ＮＯ２モル比とするようにする手段、 とからなり、 ｂ）吸収部が、 （１）ＮＯからＮＯ２への転化部を出ていく第２ガス流を受容するための手段、 （２）ほぼ乾燥した微粒吸収剤を第２ガス流に導入して該ガス流から硫黄酸化物 および窒素酸化物を吸収して、これにより反応吸収剤が得られる手段、（３）前 記第２ガス流から反応した吸収剤と若干の未反応吸収剤を除去して清浄廃ガス流 を得る手段、（４）清浄廃ガス流を大気へ放出する手段、とからなる、 ことを特徴とする装置。 ７６．前記噴入ガス導入手段が、噴入ガスを周囲温度と約４２７℃（８００゜Ｆ ）間の温度へ加熱する能力を有する予熱器を備えたことを特徴とする請求の範囲 第７５項に記載の装置。 ７７．前記噴入ガス導入手段が、プロパンと、総容量に対し約５〜約２０容量％ の酸素とを含有する噴入ガスを、周囲温度と４２７℃（８００°Ｆ）との間の温 度に予熱して供給するための予熱器を具備した請求の範囲第７５項に記載の装置 。 ７８．前記噴入ガス導入手段が、噴入ガスを通す多数の噴出孔を有する分配管か らなる管配列を備えた請求の範囲第７５項に記載の装置。 ７９．噴入ガスの流動方向が、煙道ガス流の下流方向において前記管配列を通る 平面から約１０〜２０゜であるように、前記孔群が整列された請求の範囲第７８ 項に記載の装置。 ８０．前記反応した吸収剤および未反応吸収剤除去手段がバッグハウスを装備し 、並びに微粒吸収剤導入手段が、バッグハウスより上流の煙道ガス流内へ延びる 多数の管群からなる請求の範囲第７５項に記載の装置。 ８１．前記吸収部がバッグハウスを装備し、さらに微粒吸収剤導入手段が前記バ ッグハウスより上流に配置されたスプレードライヤを備え、前記微粒吸収剤が前 記スプレードライヤ中における煙道ガス流へ導入され、煙道ガスおよびこれに同 伴される吸収剤がバッグハウス内へ排出されるようにした請求の範囲第７５項に 記載の装置。 ８２．前記の反応した吸収剤および未反応吸収剤除去手段がバッグハウスを装備 し、および前記吸収部が追加的に、バッグハウスより下流に、該バッグハウスを 出ていくガス流をＮＯｘ用金属酸化物吸収剤と接触させるための手段を備えた請 求の範囲第７５項に記載の装置。 ８３．前記反応した吸収剤および未反応吸収剤の除去手段がバッグハウスを備え ると共に、第２ガス流から除去された吸収剤を第２ガス流へ、前記バッグハウス ろ過表面より上流のいかなる位置へも還流させるための手段を備えた請求の範囲 第７５項に記載の装置。８４．流出口ダクトが、ガス流を上流へバッグハウスろ 過表面に導入するように設計された多数のノズルを備える請求の範囲第８３項に 記載の装置。 ８５．ＮＯからＮＯ２への転化装置において、ａ）ガス接触部を含むガス用流路 を与える手段、ｂ）ＮＯおよびＮＯ２を第１ＮＯ／ＮＯ２モル比で含むガス流を 前記接触部を通して流すための手段、Ｃ）ＮＯ含有ガス流の流動方向に対し横方 向の前記流路空間部横断面をほぼ全面的に横切るように十分な量と、且つ十分な 流速で噴入ガスを前記流路空間部へ導入し、これによってＮＯ含有ガス流が前記 流路空間部を流動する際に、前記噴入ガスと接触するようになし、さらに前記噴 入ガスが、ペルオキシル先駆物質を含有し、且つＮ○を前記噴入ガスと接触した 時にＮＯ２に転化させるに十分な酸素を含有するようにして行われる手段、とか らなる装置。 ８６．前記噴入ガス導入手段が、ＮＯ含有ガス流の流動方向に関してガス接触部 横断面を横切って配列されて延びる多数のガスノズルを具備する請求の範囲第８ ５項に記載の装置。 ８７．前記噴入ガス導入手段が、噴入ガスを周囲温度と４２７℃（８００°Ｆ） 間の温度に加熱する能力を有する予熱器を備えた請求の範囲第８５項に記載の装 置。 ８８．前記ガス流動手段が、ＮＯ／ＮＯ２含有ガスに約９．１〜２１ｍ／秒（約 ３０〜約７０ｆｔ／秒）の速度を与え得るものであり、他方、前記噴入ガス導人 手段が多数のノズルを具備し、各ノズルによって噴入ガスがＮＯ／ＮＯ２含有ガ ス流の流速の少なくとも約１０倍の流速を与えられる請求の範囲第８５項に記載 の装置。 ８９．ガス流から窒素酸化物を除去する方法において、ａ）転化域において、Ｎ ＯおよびＮＯ２を約４より大きいＮＯ：ＮＯ２モル比で含有する第１ガス流を、 酸素および気化状ペルオキシル先駆物質をＮＯがＮＯ２に転化するに十分な量で 含有する噴流ガスと前記転化域にて接触させて、これにより転化域から出ていく ガス流のＮＯ：ＮＯ２モル比が約２より低くなるようにする段階、ｂ）吸収域に おいて、前記の転化域から出てきたガス流を窒素酸化物用の金属酸化物吸収剤と 接触させて、これにより前記窒素酸化物を前記ガス流から除去する段階、とから なる方法。 ９０．前記気化状ペルオキシル先駆物質がプロバンである請求の範囲第８９項に 記載の方法。 ９１．前記気化状ペルオキシル先駆物質がメタノールである請求の範囲第８９項 に記載の方法。 ９２．前記気化状ペルオキシル先駆物質が過酸化水素である請求の範囲第８９項 に記載の方法。 ９３．前記噴入ガス水蒸気が酸素を約５〜２０容量％含有する請求の範囲第８９ 項に記載の方法。 ９４．前記噴入ガスの、前記第１ガス水蒸気との初期接触時における温度が約４ ２７℃（８００°Ｆ）より低い温度である請求の範囲第８９項に記載の方法。 ９５．前記ＮＯ含有ガス流が約９．１〜２１ｍ／秒（約３０〜約７０ｆｔ／秒） の流速を有し、そして噴入ガスが、ＮＯ含有ガス流へその流速の少なくとも１０ 倍高い流速で噴霧されてＮＯ含有ガス流と接触するようにした請求の範囲第８９ 項に記載の方法。 ９６．前記ペルオキシル先駆物質が炭化水素、酸素置換炭化水素、水素およびこ れらの混合物かちなる群かち選ばれる請求の範囲第８９項に記載の方法。 ９７．前記金属酸化物がアルミニウム、ジルコニウム、チタニウム、鉄、リチウ ム、マグネシウム、ニッケル、銅、およびこれらの合金からなる群から選ばれる 請求の範囲第８９項に記載の方法。 ９８．前記金属酸化物が、その比表面が金属酸化物吸収剤について１０ｍ２／ｇ より大きくなるように適当な担持基質に付着している請求の範囲第８９項に記載 の方法。 ９９．前記金属酸化物が粉末として導入され、吸収域からバッグハウスによって 除去される請求の範囲第８９項に記載の方法。 １００．前記金属酸化物の一部が吸収域から排出されて、吸収域においての再利 用のために前記金属酸化物を少なくとも３７１℃（７００°Ｆ）に加熱すること によって再生すると共にＮＯを含有するオフガスを生成する請求の範囲第８９項 に記載の方法。 １０１．第１ガス流がボイラーのバーナ部において形成され、そしてＮＯ含有オ フガスが前記ボイラーバーナ部に還流される請求の範囲第１００項に記載の方法 。 １０２．第１ガス流が窒素酸化物とともにＳＯ２を含有する請求の範囲第８９項 に記載の方法。 １０３．金属酸化物吸収剤を用いて煙道ガスから二酸化窒素（ＮＯ２）を除去す る方法であって、煙道ガス中におけるＮＯ：ＮＯ２モル比がＳＯ２および前記煙 道ガス中のＳＯ２吸収可能なナトリウム化合物ベースの微粒吸収剤の併在によっ て低減されたものである方法。 １０４．前記金属酸化物吸収剤がＡｌ２Ｏ３である請求の範囲第１０３項に記載 の方法。 １０５．前記金属酸化物吸収剤が加熱されることによって少なくとも約３７１℃ （７００°Ｆ）へ再生される請求の範囲第１０３項に記載の方法。 １０６．前記金属酸化物吸収剤再生システムによってＮＯ富有オフガスが生成さ れ、該オフガスが煙道ガスを発生するバーナに還流される請求の範囲第１０５項 に記載の方法。 １０７．ＳＯｘ含有煙道ガスから二酸化窒素（ＮらＯ２）を除去する方法におい て、ＳＯ２吸収の可能なナトリウム化合物微粒吸収剤を前記煙道ガスへ導入する ことによって前記煙道ガス中のＮＯ：ＮＯ２モル比を低減させる段階、およびこ の段階に続いて煙道ガスを湿式スクラッバにおいて液体と接触させる段階とから なる方法。