JPS634838A - 界面活性剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、後記の一般式（１）で示されるＮ−アルキル
アミノエタノールリン酸エステル塩から成る新規な界面
活性剤に関する。

（従来の技術） 従来、界面活性剤として数多くの種類の化合物が知られ
ており、使用されている。その中で、アニオン活性剤は
洗浄力も高く、起泡力に優れ、洗浄剤、乳化剤、起泡剤
等の様々な用途で用いられている。しかし、人が直接接
触するシャンプー。

リンス、石鹸等の化粧品・家庭用洗剤の場合、皮膚に対
する刺激性等の問題から、より安全性の高く、又、中性
の領域で用いられる活性剤の開発が要求されている。脂
肪酸石鹸は皮膚に緩和な作用を有する活性剤として広く
用いられているが、中性、酸性領域では洗浄効果が著し
く低下する。又、アルキルベンゼンスルホン酸塩、高級
アルコール硫酸エステル塩等も優れた洗浄効果を示すが
、皮膚に対する作用の点では満足するものとはぎえない
。

一万、界面活性を有する様々の有機ヒドロキシ化合物の
リン酸エステル塩類は、洗浄剤、乳化剤、帯電防止剤、
防錆剤として広く利用されている。

特にモノアルキルリン酸エステル塩は、毒性や皮膚刺激
性が著しく少なく、人体に対して安全性の高いアニオン
性界面活性剤として人体に直接使用する洗浄剤、その他
の化粧品、香粧品原料として有用であることが知られて
いる。

しかしながら、昨今の生活水準の高度化に伴い、人体に
対してさらに高度な安全性を有する化粧品、香粧品用原
料の開発の要望がますます増大している＾ 従って、モノアルキルリン酸エステル塩よりもさらに皮
膚刺激性及び毒性が少なく、安全性の高いアニオン界面
活性剤が開発出来れば、人体に直接使用する化粧品や、
香粧品用原料として広範な利用用途が考えられる。

（発明が解決しようとする問題点） 斯かる現状にかんがみ鋭意研究を行った結果、後記一般
式（１）で示される化合物が低刺激性で優れた洗浄力、
表面張力低下能、起泡力、乳化力を有することを見出し
、本発明を完成した。

本発明の目的は後記一般式（１）で示されるＮ−フルキ
ルアミノエタノールリン酸エステル塩から成る界面活性
剤を提供することにある。

（問題点を解決するための手段） すなわち、本発明は、 下記一般式（１） （式中で、Ｒはカプリル基、ラウリル基、ミリスチル基
、パルミチル基、ステアリル基、又はオレイル基、Ｍは
ナトリウム、カリウム、アンモニウム、又はトリエタノ
ールアンモニウムである１、）で表わされるＮ−アルキ
ルアミノエタノールリン酸エステル塩から成る界面活性
剤である１゜本発明の前記一般式で表わされるＮ−アル
キルアミノエタノールリン酸エステル塩は、Ｎ−ラウリ
ルアミノエタノールリン酸ニスアルナトリウムノールリ
ン酸ニスアルアンモニウム塩（本発明の化合物３）、Ｎ
−ラウリルアミノエタノールリン−ン 酸ニスアルトリエタノールアミン塩（本発明の化合物４
）、Ｎ−カプリルアミノエタノールリン酸−カプリルア
ミノエタノールリン酸エステノふりラム塩（本発明の化
合物６）、Ｎ−カプリルアミノエタノールリン酸エステ
ノ吟ンモニウム塩（本明の化合物８）、Ｎ−ミリスチル
アミノエタノ−ルリン酸エステノＬ′今トリウム塩（本
発明の化合物９）、Ｎ−ミリスチルアミノエタノールリ
ン酸二チルアミノエタノールリン酸エステノ凶すエタノ
ールアミン塩（本発明の化合物１２）、ｐＪ　−ハルミ
チルアミノエタノールリン酸エステ謬１トリウム塩（本
発明の化合物１８）、Ｎ−バルミチルアミノエタノール
リン酸エステノ嶋すウム塩（本発明の化合物１４）、Ｎ
−パルミチルアミノエタノン酸エステ）ｐ’１５リエタ
ノールアミン塩（本発明の化合物１６　）、Ｎ−ステア
リルアミノエタノールリン酸エステノアトリウム塩（本
発明の化合物１７）、Ｎ−ステアリルアミノエタノール
リン酵エステル気すウム塩（本発明の化合物１８）、Ｎ
−ステアリルアミノエタノールリン酸エステノミノール
アミン塩（本発明の化合物２０）、Ｎ−オレイルアミノ
エタノールリン酸エステノアトリウ２３　）、Ｎ−オレ
イルアミノエタノールリン酸エステノ臼すエタノールア
ミン塩（本発明の化合物２４）等である。

本発明の前記一般式（１）で表わされるＮ−アルキルア
ミノエタノールリン酸エステル塩は、例えば次のように
して１＃遺される。

下記一般式（２） ％式％（２） （上記式中で、Ｒはカプリル基、ラウリル基、ミリスチ
ル基、パルミチル基、ステアリル基またはオレイル基で
ある。） で表わされるＮ−アルキルアミノエタノールと当モルの
８５％リン酸水溶液をテトラヒドロフラン中（ａ度１〜
５０重魁％）に溶解した後、呈温下１時間匝拌する。

その後、１〜１０倍モルの五酸化燐を添加して、還流下
にリン酸エステルチル化反応を行なう。

次に、室温に冷却後、後記の塩基又はその水浴液を撹拌
下に添加する。

その後、エバポレーターによって娘縮し、脱塩後、目的
とするＮ−アルキルアミノエタノールリン酸エステル塩
が得られる。

な詔、前記の塩基としては、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、アンモニア水、トリエタノールアミン等であ
って、適用される。

前記一般式（１）で表わされかつ後記の実施例で得られ
た本発明のＮ−アルキルアミノエタノールリン酸エステ
ル塩は、後記の第１表に示す分析値を以下、実施例によ
って本発明を詳述する。

尚、実施例に示した部とは重量部を意味する。

実施例Ｉ Ｎ−ラウリルアミノエタノールリン酸エステル１ナトリ
ウム塩の合成 撹拌機を備えた１１のフラスコにＮ−ラウリルアミノエ
タノール２４ｆ３Ｆ（１モル）、８５％リン酸水溶ｉ［
１４２ｆ（１モル）及びテトラヒドロフラン８００　Ｍ
ｇを仕込み、激しく撹拌しながら室温下で１＃間反応さ
せる。

その後五酸化リン１９９Ｆ（１，４倍モル）を加え、還
流下で８時間反応させる。

反応後、室温に冷却し、水酸化ナトリウム１５２ｇを水
２００　ｍｌ　に溶解した水溶液を滴加する。

その後、エバポレーターを用いて浴媒を除き、残液にエ
タノール５００　ｍｌを加え、撹拌下６０°Ｃに加熱す
る。

１時間後、デカンテーションによりエタノール液を取り
出し、エバポレーターを用いてエタノールを除くと白色
物質３０４ｆを得た。

得られたこの白色粉末は前記第１表に示した分を確認し
た。（収率：９２％） 実施例２ Ｎ−ラウリルアミノエタノールリン酸エステルメで至゛
白 ゛こ・シ′ ｌカリウム塩の合成 実施例１と同様の操作によってＮ−ラウリルアミノエタ
ノールリン酸エステルを得た後、３０％水酸化ナトリウ
ムの代りに３０％水酸化カリウムを用いる他は、実施例
１と同様の操作によって白色粉末３２５ｙを得た。得ら
れたこの白色粉末は、前記第１表に示した分析結果から
、目的化合物のＮ−ラウリルアミノエタノールリン酸エ
ステノ占すウム塩であることを確認した。（収率：９４
％）実施例８ Ｎ−ラウリルアミノエタノールリン酸エステル１アンモ
ニウム塩の合成 実施例１と同様の操作によってＮ−ラウリルアミノエタ
ノールリン酸エステルを得た後、３０％水酸化ナトリウ
ム水溶液の代りにアンモニア水を用いる他は、更に実施
例１と同様の操作によって無色粘性物８０１ｇを得た。

得られたこの無色粘性物は、前記第１表に示した分析結
果から、目的化合物のＮ−ラウリルアミノエタノールリ
ン酸エステノ占ンモニウム塩であることを確認した。。

（収率：９８％） 実施例４ Ｎ−ラウリルアミノエタノールリン酸エステル１トリエ
タノールアミン塩の合成 実施例１と同様の操作によってＮ−ラウリルアミノエタ
ノールリン酸エステルを得た後、３０％水酸化ナトリウ
ム水溶液の代り１こトリエタノールアミンを用いる他は
、更に実施例１と同様の操作によって無色粘性物４０６
ノを得た。得られたこの無色粘性物は、前記第１表に示
した分析結果から、目的化合物のＮ−ラウリルアミノエ
タノールリン酸エステノ区すエタノールアミン塩である
ことを確認した。（収率：９１％） 実施例５ Ｎ−カプリルアミノエタノールリン酸エステル上ナトリ
ウム塩の合成 Ｎ−ラウリルアミノエタノールの代りにＮ−カプリルア
ミノエタノール２００ｇ（１モル）を使用する他は、実
施例１と同様に行って、白色粉末２８４ｇを得た。得ら
れたこの白色粉末は、前記ラム塩であることを確認した
。（収率：９４％）実施例６ Ｎ−カプリルアミノエタノールリン酸エステル１カリウ
ム塩の合成 実施例５と同様の操作によってＮ−カプリルアミノエタ
ノールリン酸エステルを得た後、実施例２と同様の操作
によって白色粉末２８９ノを得た１、得られたこの白色
粉末は、前記第１表に示した分確認した。（収率：９１
％） 実施例７ Ｎ−カプリルアミノエタノールリン酸エステル１アンモ
ニウム塩の合成 実施例５と同様の操作によってＮ−カプリルアミノエタ
ノールリン酸エステルを得た後、実施例８と同様の操作
によって無色粘性物２７２ｇを得た。得られたこの無色
粘性物は、前記第１表に示あることを確認した。（収率
：９２％）実施例８ Ｎ−カプリルアミノエタノールリン酸エステル１トリエ
タノールアミン塩の合成 実施例５と同様の操作によってＮ−カプリルアミノエタ
ノールリン酸エステルを得た後、実施例４と同様の操作
によって無色粘性物３８９ｇを得た。得られたこの無色
粘性物は、前記第１表に示ミン塩であることを確認した
。（収率：９Ｂ％）実施例９ Ｎ−ミリスチルアミノエタノールリン酸エステ糾 ルナトリウム塩の合成 Ｎ−ラウリルアミノエタノールの代りにＮ−ミリスチル
アミノエタノール２５６Ｆ（１モル）を使用する他は、
実施例１と同様に行って、白色粉末８４０ｇを得た。得
られたこの白色粉末は、前トリウム塩であることを確認
した。（収率：９５％） 実施例１Ｏ Ｎ−ミリスチルアミノエタノールリン酸エステレ ルカリウム塩の合成 実施例９と同様の操作によってＮ　−ミリスチルアミノ
エタノールリン酸エステルを得た後、実施例２と同様の
操作によって白色粉末３４８ｆを得た。得られたこの白
色粉末は、前記第１表に示しことを確認した　（収率：
９８％） 実施例１１ Ｎ−ミリスチルアミノエタノールリン酸エステノ吟ンモ
ニウム塩の合成 実施例９と同様の操作によってＮ−ミリスチルアミノエ
タノールリン酸エステルを得た後、実施例８と同様の操
作番こよって無色粘性物８２０１１を得た。得られたこ
の無色粘性物は、前記第１表に塩であることを確認した
。（収率：９１％）実施例１２ Ｎ−ミリスチルアミノエタノールリン酸エステノＬ」１
リエタノールアミン塩の合成 実施例９と同様の操作によってＮ−ミリスチルアミノエ
タノールリン酸エステルを得た後、実施例４と同様の操
作によって無色粘性物４５０１を得た。得られたこの無
色粘性物は、前記第１表にルアミン塩であることを確認
した。（収率：９５％） 実施例１８ Ｎ−パルミチルアミノエタノールリン酸エステツメナト
リウム塩の合成 Ｎ−ラウリルアミノエタノールの代りに、Ｎ−パルミチ
ルアミノエタノール２８４Ｆ（１モル）を使用する他は
、実施例１と同様に行って、白色粉末８６３ｆを得た。

得られたこの白色粉末は、前記第１表に示した分析結果
から、目的化合物のＮ−パルミチルアミノエタノールリ
ン酸エステルｔナトリウム塩であることを確認した。（
収率：９４％） 実施例１４ Ｎ−パルミチルアミノエタノールリン酸エステふ ルカリウム塩の合成 実施例１８と同様の操作によってＮ−パルミチルアミノ
エタノールリン酸エステルを得た後、実施例２と同様の
操作によって白色粉末８６２ｆを得た。得られたこの白
色粉末は、前記第１表に承ることを確認した。（収率：
９０％） 実施例１５ 実施例１８と同様の操作によってＮ−パルミチルアミノ
エタノールリン酸エステルを得た後、実施例８と同様の
操作によって無色粘性物３４６１を得た。得られたこの
無色粘性物は、前記第１表ム塩であることを確認した。

（収率：９１％）実施例１Ｇ Ｎ−パルミチルアミノエタノールリン酸エステ斐すエタ
ノールアミン塩の合成 実施例１８と同様の操作１こよってＮ−パルミチルアミ
ノエタノールリン酸エステルを得た後、実施例４と同様
の操作によって無色粘性物４７７ｆを得た。得られたこ
の無色粘性物は、前記第１表−ルアミン塩であることを
確認した。（収率：９５％） 実施例１７ Ｎ−ステアリルアミノエタノールリン酸エステノ外トリ
ウム塩の合成 Ｎ−ラウリルアミノエタノールの代りに、Ｎ　−ステア
リルアミノエタノール８１２ｆ（１モル）を使用する他
は、実施例１と同様に行って、白色粉末８７３ｆを得た
。得られたこの白色粉末は、前記第１表に示した分析結
果から、目的化合物のＮ−ステアリルアミノエタノール
リ′ン酸エステル１ナトリウム塩であることを確認した
。（収率：９０％） 実施例１８ Ｎ−ステアリルアミノエタノールリン酸エステノよりリ
ウム塩の合成 実施例１７と同様の操作によってＮ−ステアリルアミノ
エタノールリン酸エステルを得た後、実施例２と同様の
操作によって白色粉末８９６ｇを得た。得られたこの白
色粉末は、前記第１表に示ることを確認した。（収率：
９２％） 実施例１９ Ｎ−ステアリルアミノエタノールリン酸エステ＆ ルアンモニウム塩の合成 実施例１７と同様の操作によってＮ−ステアリルアミノ
エタノールリン酸エステルを得た後、実施例８と同様の
操作によって無色粘性物４８１ｆを得た。得られたこの
無色粘性物は、前記第１表ム塩であることを確認した。

（収率：９４％）実施例２Ｏ Ｎ−ステアリルアミノエタノールリン酸エステノ轟すエ
タノールアミン塩の合成 実施例１７と同様の操作によってＮ−ステアリルアミノ
エタノールリン酸エステルを得た後、実施例４と同様の
操作によって無色粘性物４９８ｙを得た。得られたこの
無色粘性物は、前記第１表−ルアミン塩であることを確
認した。（収率：９４％） 実施例２１ Ｎ−オレイルアミノエタノールリン酸エステル１ナトリ
ウム塩の合成 Ｎ−ラウリルアミノエタノールの代り１こＮ−オレイル
アミノエタノール８１０１１モル）ヲ使用する他は、実
施例１と同様に行って、白色粉末３７５ノを得た。得ら
れたこの白色粉末は、前記ラム塩であることを確認した
。（収率；９１％）実施例２２ Ｎ−オレイルアミノエタノールリン酸エステル１カリウ
ム塩の合成 実施例２１と同様の操作によってＮ−オレイルアミノエ
タノールリン酸エステルを得た後、実施例２と同様の操
作によって白色粉末４５２ｆを得た。得られたこの白色
粉末は、前記第１表に示しとを確認した。（収率：９８
％） 実施例２３ Ｎ−オレイルアミノエタノールリン酸エステル１アンモ
ニウム塩の合成 実施例２１と同様の操作によってＮ−オレイルアミノエ
タノールリン酸エステルを得た後、実施例８と同様の操
作によって無色粘性物４１４ｆを得た。得られたこの無
色粘性物は、前記第１表にであることを確認した。（収
率：９１％）実施例２４ Ｎ−オレイルアミノエタノールリン酸エステル１トリエ
タノールアミン塩の合成 実施例２１と同様の操作によってＮ−オレイルアミノエ
タノールリン酸エステルを得た後、実施例４と同様の操
作によって無色粘性物４９１ｙを得た。得られたこの無
色粘性物は、前記第１表にアミン塩であることを確認し
た。（収率：９３％）実施例２５ 本実施例は本発明の界面活性剤の表面張力低下能、起泡
性、洗浄性及び安全性と説明するためのものである。

実施例１〜１８で得た界面活性剤について表面張力、泡
高さ、泡半減期、洗浄力及び皮膚刺激性の測定を行った
。比較の対照物質としてラウリルリン酸エステル１ナト
リウム塩を使用して同様の測定をした。

表面張力の測定はフィッシャー表面張力計を使用し、結
果を２８．５　’Ｃにおけるダイン／１単位で表２に示
した。本発明の界面活性剤の表面張力は、ラウリルリン
酸エステル１ナトリウム塩の表面張力よりも２０％程度
小さい。

泡高さおよび泡半減期の測定は、ロスマイルズ高さく最
初及び５分後）および泡半減期はどの場合もラウリルリ
ン酸エステル１ナトリウム塩の対応する値よりもやや大
きい。

洗浄力の測定は、５　ａ　Ｘ　５　ＣＭのウールモスリ
ン布にラノリン７％及びスダン１１１０．００５％のク
ロロホルム溶液０．４　ｘｔｔを均一に塗布し乾燥させ
、この汚染布を８％の洗浄剤溶液４０ｍ１が入った約１
００　ｍｌのガラス製シリンダー中に入れ、４０′Ｃの
恒温槽中で１５分振とうし、汚染布を流水中でよくすす
ぎ、乾燥させ、反射率を調べ、次式により洗浄率を求め
た。

私　− 結果を表Ｚにボした。本発明の界面活性剤の洗浄率はラ
ウリルリン酸エステル１ナトリウム塩の洗浄率より、や
や大きくすぐれている。

皮膚刺激性の試験方法としては、ヒトに対する２４時間
閉鎖貼布試験を行なった。すなわち、２０人の被験者に
界面活性剤の０．２％水溶液１１Ｒｔをしみ込ませたパ
ッチテスト用絆創膏を２４時間貼布し、貼布除去後２４
時間後に刺激性を判定した。

１すｌ−’Ｊウム塩と比べて、本発明の界面活性剤の安
全性はほぼ同等である。

応用例１（乳液の製造における乳化剤としての応用） 前記本発明の化合物１〜１８及び類縁化合物としてラウ
リルリン酸エステル１ナトリウム塩の各々を乳化剤とし
て、各５部、及び流動パラフィン各３０部を混合し、７
０°Ｃに加熱、撹拌する。

これを、７０°Ｃの水６５部に徐゛々に添加して分散乳
化する。次に、この各乳化物を静かに撹拌しつつ、３０
”Ｃになるまで徐冷して０／Ｗ型の乳液を得た。

これら各乳液を４５°Ｃの恒温室に放置して、経日安定
性を調べた。その結果を第８表に示した。

以下糸゛ｉ 第　　３　　表　（１） 第　　８　　表　　（２） このように、本発明の化合物（界面活性剤）を乳化剤と
して使用した乳液は、６ケ月後でも安定であるが、類縁
化合物を使用した乳液は６ケ月後に油分が分離しており
、本発明の化合物の乳化力はすぐれている。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（１） （式中で、Ｒはカプリル基、ラウリル基、ミリスチル基
   、パルミチル基、ステアリル基、又はオレイル基、Ｍは
   ナトリウム、カリウム、アンモニウム、又はトリエタノ
   ールアンモニウムである。） で表わされるＮ−アルキルアミノエタノールリン酸エス
   テル塩から成る界面活性剤。