JPS6345753B2

JPS6345753B2 -

Info

Publication number: JPS6345753B2
Application number: JP56212558A
Authority: JP
Inventors: Koichi Mochizuki; Ikuo Komamine; Toshuki Adachi
Original assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Current assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Priority date: 1981-12-28
Filing date: 1981-12-28
Publication date: 1988-09-12
Also published as: JPS58113224A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明はコンタクト型接着剤として用いて好適
なカルボキシル化ポリクロロプレンを基本樹脂と
する耐水性にすぐれた接着剤組成物に関するもの
である。コンタクト型接着剤とは一般に、被着体の接着
しようとする夫々の面に塗布した後暫く放置乾燥
しその後に該塗布面同志を単にコンタクト（接
触）させる丈で特に長時間の加熱加圧等の養生を
要せずに接着可能な接着剤をいう。ポリクロロプレンを主成分とした固形分が水性
媒体中に分散された接着剤組成物は従来よりコン
タクト型接着剤として使用されており、カルボキ
シル化ポリクロロプレンラテツクスに多価金属の
酸化物又は水酸化物が添加されてなる接着剤組成
物が知られている。この組成物は、常温において
上記カルボキシル化ポリクロロプレンと多価金属
酸化物等との架橋反応が進行し接着剤としてすぐ
れた高温接着力を示すが、一方、経時により、粘
着性が著しく低下しコンタクト接着性が損われる
ので、上記架橋反応の速度を緩やかにするという
目的で水酸化ナトリウムや水酸化カリウム等のア
ルカリが多価金属の酸化物等と共に添加されてい
た。従つてこの組成物を用いると被着体間に形成
される接着剤層にもアルカリ分が残留する為、耐
水性が極めて悪く、接着部分に水が接触するよう
な用途には実用的に使用出来ないのが現状であつ
た。本発明は上記従来の固形分が水性媒体中に分散
された接着剤組成物の欠点に鑑み、特に耐水性に
すぐれた水性媒体に分散された接着剤組成物を提
供することを目的としてなされたものでその要旨
は、水性媒体にカルボキシル化ポリクロロプレ
ン、アンモニア、多価金属の酸化物又は水酸化
物、粘着性付与樹脂及び必要により微粒子状シリ
カが添加分散されてなる接着剤組成物に存する。本発明におけるカルボキシル化ポリクロロプレ
ンは分子中にカルボキシル基を有し、好ましくは
１分子中に２個以上のカルボキシル基を有するポ
リクロロプレンであり、例えばクロロプタジエン
とメタクリル酸等のカルボキシル基含有重合性単
量体とを乳化重合法等の従来公知の方法で重合す
ることにより得られる。アンモニアは通常アンモニア水の形で用いら
れ、その使用量は上記カルボキシル化ポリクロロ
プレンのカルボキシル基１モルに対し一般に0.8
〜2.5モル、好ましくは1.0〜1.7モルとされる。本発明における多価金属の酸化物又は水酸化物
とは第〜第族の金属陽イオンの酸化物又は水
酸化物を意味し、具体例としては酸化マグネシウ
ム、酸化カルシウム、酸化亜鉛、酸化アルミニウ
ムなどの金属酸化物、水酸化マグネシウム、水酸
化カルシウム、水酸化亜鉛、水酸化アルミニウム
などの金属水酸化物があげられる。その使用量は
上記金属化合物の種類、被着体の種類、用途等に
よつて異なるが、少な過ぎると最終的に形成され
る接着剤層の強度が弱く又耐水性に劣つたものと
なり、多過ぎると接着剤層が脆くなつたりするの
で、上記カルボキシル化ポリクロロプレン100重
量部に対し、一般に0.3〜15重量部、好ましくは
0.5〜６重量部とされる。本発明において用いられる粘着性付与樹脂は組
成物に粘着性を与えると共に被着体表面に対する
接着力を付与するもので、例えば水添ロジン、水
添ロジンのペンタエリスリトールエステル、重合
ロジン、ロジンを主成分とするロジン変性樹脂等
のロジン類、アルキルフエノール樹脂、ロジン変
性フエノール樹脂、テルペン変性フエノール樹脂
等のポリフエノールを主成分とするポリフエノー
ル類、天然テルペン樹脂、合成テルペン樹脂等の
ポリテルペン及びテルペン変成フエノール樹脂等
のテルペンを主成分とするテルペン変性樹脂等の
テルペン類、クマロン―インデン樹脂、クマロン
―インデン―スチレン樹脂、脂肪族系及び芳香族
系石油樹脂等があげられ、ロジン類、ポリフエノ
ール類及びテルペン類が多用される。これらの樹脂はカルボキシル化ポリクロロプレ
ン100重量部に対し一般に20〜200重部用いられ、
通常トルエン、キシレン等の適宜の溶剤に予め溶
解もしくは分散した形で用いられる。本発明において必要に応じて用いられる微粒子
状シリカは、通常、シリカが水中に分散されてコ
ロイド状をなしアルカリイオンによつてシリカ微
粒子の回りに電気二重層が形成された状態のもの
が使用されるが、場合によつては、カルボキシル
化ポリクロロプレン等の本発明における必須成分
が添加混合された水分散組成物中に直接添加され
てもよく、未添加のものと比較すると被着体への
接着性や形成された接着剤層の耐水性等が改善さ
れる。本発明組成物には更にヒンダードフエノール系
等の酸化防止剤、着色剤、充填剤、界面活性剤、
可塑剤、増粘剤、造膜形成促進剤、天然もしくは
合成ゴムラテツクス等が添加されていてもよい。本発明組成物中の水性媒体即ち水と必要により
加えられた溶剤の量は特に限定されるものではな
いが、少な過ぎると組成物の粘度が高くて被着体
に塗布する際の作業性が悪く又多過ぎると乾燥に
要する工数が大となるので一般に30〜80重量％と
される。又、水性媒体中の水の量は通常50重量％
以上とされる。しかして被着体としては通常鉄等
の金属や各種合成樹脂が用いられるが木材等にも
使用可能である。本発明組成物が耐水性に優れた接着剤層を形成
する理由は充分に明らかではないが、アンモニア
が上記多価金属の酸化物又は水酸化物よりもカル
ボキシル化ポリクロロプレンと反応し易い為、水
性媒体に分散されてなる組成物中でカルボキシル
化ポリクロロプレンはアンモニウム塩を形成し金
属化合物と該ポリクロロプレンによる架橋反応は
阻害されるが、この組成物が被着体に塗布、乾燥
されると共にアンモニア分が揮発し、その後例え
ば塗布された被着体同志が接触した状態で、常温
下にカルボキシル化ポリクロロプレンと上記多価
金属との架橋反応が進行していくことによるもの
と推定される。本発明接着剤組成物は上述の通りの構成になさ
れており、充分な常態接着力を有し且つ従来のポ
リクロロプレン含有コンタクト型接着剤に比して
良好な耐熱性及び優れた耐水性を有する接着剤層
を形成するのである。以下本発明を実施例によつて更に詳細に説明す
る。実施例１重合ロジン（ダイマレツクス、ハーキユレス社
製）50重量部をトルエン25重量部に溶解した溶液
に界面活性剤としてポリエチレングリコール、ア
ルキルフエニルエーテル５重量部及び水30重量部
を加え高速撹拌機にて混合し重合ロジンのエマル
ジヨンを得た。このエマルジヨンにカルボキシル
化ポリクロロプレンラテツクス（ネオプレンラテ
ツクス115、固型分47％、昭和ネオプレン社製）
200重量部を加えよく撹拌し、撹拌しながら28重
量％アンモニア水３重量部（アンモニア対カルボ
キシル化ポリクロロプレンのカルボキシル基のモ
ル比は1.5）を加え、更に、活性亜鉛華３重量部
を水４重量部に分散させた分散液を加えて撹拌
し、水性媒体に分散したコンタクト型接着剤組成
物を得た。この接着剤を25mm×125mm×0.6mmのアルミニウ
ム板と25mm×125mmの綿布に塗布（３回塗り）し
50℃で乾燥後ハンドロールで圧着してアルミニウ
ム板と綿布を接着し試験片とした。室温にて試験片を７日間放置したのち20℃で
180゜剥離強度を測定し常態接着力を求めた。又、
残つた未測定の試験片を常温水中に４日間投入し
取り出した直後に20℃で180゜剥離強度を測定し耐
水接着力を求めた。その結果を第１表に示す。実施例２実施例１において活性亜鉛華３重量部の代りに
水酸化亜鉛３重量部を用いた以外は全て実施例１
と同様にして接着剤組成物を調整した。この組成
物を用い実施例１と同様にして試験片を作成し常
態接着力と耐水接着力を求めた。その結果を第１表に示す。実施例３実施例１と同様にして得られた水分散接着剤組
成物にアンモニアで安定化されたコロイダルシリ
カ（スノーテツクスＮ、固型分20％、粒径10〜20
ｍμ、日産化学製）20重量部を加えて接着剤を作
製した。この接着剤を用い実施例１と同じように
して試験片を作製し常態接着力と耐水接着力を求
めた。その結果を第１表に示す。実施例４実施例１と同様にして得られた水分散接着剤組
成物に水酸化ナトリウムで安定化されたコロイダ
ルシリカ（スノーテツクス20、固型分20％、粒径
10〜20ｍμ、日産化学製）20重量部を加えて接着
剤を作製した。この接着剤を用い実施例１と同じようにして常
態接着力と耐水接着力を求めた。その結果を第１表に示す。比較例１実施例１のアンモニア水を全く用いない以外は
実施例１と同様にして水分散接着剤を作製した。この接着剤を用い実施例１と同じようにして試
験片を作製し常態接着力及び耐水接着力を測定し
ようとしたがコンタクト性が無く接着しなかつ
た。その結果を第２表に示す。比較例２実施例１のアンモニア水３重量部の代りに水酸
化ナトリウム（10％水溶液）15重量部を用いた以
外は実施例１と同様にしてコンタクト型接着剤を
作製した。この接着剤を用い実施例１と同じようにして常
態接着力と耐水接着力を求めた。その結果を第２表に示す。比較例３比較例２のコンタクト型接着剤に水酸化ナトリ
ウムで安定化されたコロイダルシリカ（スノーテ
ツクス20、固型分20％、日産化学製）20重量部を
加えて接着剤を作製した。この接着剤を用い実施例１と同じようにして常
態接着力と耐水接着力を求めた。その結果を第２表に示す。

【表】

Claims

【特許請求の範囲】１水性媒体にカルボキシル化ポリクロロプレ
ン、アンモニア、多価金属の酸化物又は水酸化
物、粘着性付与樹脂及び必要により微粒子状シリ
カが添加分散されてなる接着剤組成物。２多価金属が亜鉛である第１項記載の組成物。３多価金属の酸化物又は水酸化物の添加量がカ
ルボキシル化ポリクロロプレン100重量部に対し
0.3〜15重量部である第１項又は第２項記載の接
着剤組成物。４粘着性付与樹脂の添加量がカルボキシル化ポ
リクロロプレン100重量部に対し20〜200重量部で
ある第１項〜第３項何れか１項に記載の組成物。