JPS634567B2 - - Google Patents
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- JPS634567B2 JPS634567B2 JP11512081A JP11512081A JPS634567B2 JP S634567 B2 JPS634567 B2 JP S634567B2 JP 11512081 A JP11512081 A JP 11512081A JP 11512081 A JP11512081 A JP 11512081A JP S634567 B2 JPS634567 B2 JP S634567B2
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Landscapes
- Epoxy Resins (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
本発明は耐熱性、とくに耐熱電気特性および機
械特性、とくに耐衝撃性が優れた難燃性ポリエス
テル組成物に関するものである。 ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテ
レフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリ
シクロヘキサンジメチレンテレフタレートなどに
代表される熱可塑性ポリエステルは、そのすぐれ
た諸特性を利用して機械機構部品、電気部品、自
動車部品などの用途に広く使用されているが、こ
れの工業用材料には一般の化学的、物理的諸特性
のバランス以外に火炎に対する安全性すなわち難
燃性が強く要求されている。 熱可塑性ポリエステルに対する難燃剤としては
ハロゲン系、リン系、窒素系などの種々の化合物
が知られているが、これら従来の低分子型難燃剤
では、すぐれた難燃性と共にポリエステル本来の
特性をバランス良く保持した組成物を得ることが
困難であつた。 一方最近になつて、ポリエステルとの相溶性が
改善され、ポリエステルの機械特性などに悪影響
を与えることの少ない高分子型難燃剤が開発さ
れ、例えば(1)低分子量ハロゲン化ポリカーボネー
ト（特開昭48−52834号公報）、(2)(1)よりもさらに
高分子量でかつ高融点のハロゲン化ポリカーボネ
ート（特開昭52−151346号公報）および(3)ハロゲ
ン化共重合ポリカーボネート（特開昭49−1652号
公報および特開昭55−25467号公報）などがポリ
エステル用難燃剤として提案されている。しかる
に上記(1)および(2)の難燃剤では金型付着や分散不
良などの点でいまだに問題がある。また上記(3)の
難燃剤では、ハロゲン含量が低い場合は多量の難
燃剤を添加する必要があるため、ポリエステル本
来の機械特性、耐熱性および電気特性などを犠性
にせざるを得ず、ハロゲン含有量が高い場合は難
燃効率こそ改善される反面、ポリエステルのとく
に絶縁破壊強度に代表される耐熱電気特性および
耐衝撃性に代表される機械特性を望ましい水準に
維持することができないという問題がある。 そこで本発明者らは、高度な難燃性と共にすぐ
れた耐熱電気特性および耐衝撃性を均衡に保持し
たポリエステル組成物の取得を目的として鋭意検
討した結果、難燃剤としてハロゲン含有量が比較
的高いハロゲン化ビスフエノール型共重合ポリエ
ステルを使用し、これと共に特定の共重合組成を
有するエチレン系共重合体の特定量を併用添加す
ることにより、上記目的が効果的に達成できるこ
とを見出し本発明に到達した。 すなわち本発明は熱可塑性ポリエステル100重
量部に対し、下記一般式（）で表わされるハロ
ゲン化ビスフエノール型共重合ポリカーボネート
５〜40重量部、三酸化アンチモン１〜20重量部お
よびグリシジルメタクリレートの共重合量が１〜
10重量％であるエチレン／グリシジルメタクリレ
ート共重合体１〜20重量部を配合してなる難燃性
ポリエステル組成物を提供するものである。 （ただし式中のＸは臭素または塩素原子、Ｒは
アルキレン基、カルボニル基、エーテル基、チオ
エーテル基、スルホン基、ｐは１〜５の整数を示
す。ｍ，ｎは0.75＜Mm×ｍ／Mm×ｍ＋Mn×ｎ＜0.993≦ ｍ＋ｎ≦50を満足する整数を示す。 ここでMmは反復単位
械特性、とくに耐衝撃性が優れた難燃性ポリエス
テル組成物に関するものである。 ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテ
レフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリ
シクロヘキサンジメチレンテレフタレートなどに
代表される熱可塑性ポリエステルは、そのすぐれ
た諸特性を利用して機械機構部品、電気部品、自
動車部品などの用途に広く使用されているが、こ
れの工業用材料には一般の化学的、物理的諸特性
のバランス以外に火炎に対する安全性すなわち難
燃性が強く要求されている。 熱可塑性ポリエステルに対する難燃剤としては
ハロゲン系、リン系、窒素系などの種々の化合物
が知られているが、これら従来の低分子型難燃剤
では、すぐれた難燃性と共にポリエステル本来の
特性をバランス良く保持した組成物を得ることが
困難であつた。 一方最近になつて、ポリエステルとの相溶性が
改善され、ポリエステルの機械特性などに悪影響
を与えることの少ない高分子型難燃剤が開発さ
れ、例えば(1)低分子量ハロゲン化ポリカーボネー
ト（特開昭48−52834号公報）、(2)(1)よりもさらに
高分子量でかつ高融点のハロゲン化ポリカーボネ
ート（特開昭52−151346号公報）および(3)ハロゲ
ン化共重合ポリカーボネート（特開昭49−1652号
公報および特開昭55−25467号公報）などがポリ
エステル用難燃剤として提案されている。しかる
に上記(1)および(2)の難燃剤では金型付着や分散不
良などの点でいまだに問題がある。また上記(3)の
難燃剤では、ハロゲン含量が低い場合は多量の難
燃剤を添加する必要があるため、ポリエステル本
来の機械特性、耐熱性および電気特性などを犠性
にせざるを得ず、ハロゲン含有量が高い場合は難
燃効率こそ改善される反面、ポリエステルのとく
に絶縁破壊強度に代表される耐熱電気特性および
耐衝撃性に代表される機械特性を望ましい水準に
維持することができないという問題がある。 そこで本発明者らは、高度な難燃性と共にすぐ
れた耐熱電気特性および耐衝撃性を均衡に保持し
たポリエステル組成物の取得を目的として鋭意検
討した結果、難燃剤としてハロゲン含有量が比較
的高いハロゲン化ビスフエノール型共重合ポリエ
ステルを使用し、これと共に特定の共重合組成を
有するエチレン系共重合体の特定量を併用添加す
ることにより、上記目的が効果的に達成できるこ
とを見出し本発明に到達した。 すなわち本発明は熱可塑性ポリエステル100重
量部に対し、下記一般式（）で表わされるハロ
ゲン化ビスフエノール型共重合ポリカーボネート
５〜40重量部、三酸化アンチモン１〜20重量部お
よびグリシジルメタクリレートの共重合量が１〜
10重量％であるエチレン／グリシジルメタクリレ
ート共重合体１〜20重量部を配合してなる難燃性
ポリエステル組成物を提供するものである。 （ただし式中のＸは臭素または塩素原子、Ｒは
アルキレン基、カルボニル基、エーテル基、チオ
エーテル基、スルホン基、ｐは１〜５の整数を示
す。ｍ，ｎは0.75＜Mm×ｍ／Mm×ｍ＋Mn×ｎ＜0.993≦ ｍ＋ｎ≦50を満足する整数を示す。 ここでMmは反復単位
【式】の重量、
Mnは反復単位
一般式
で示されるハロゲン化ビスフエノール型共重合ポ
リカーボネートにおいて、 難燃剤(A)は ｍ＝２、ｎ＝１ （テトラブロムビスフエノールＡ繰り返し単位
が81.8wt％） 難燃剤(B)は ｍ＝１、ｎ＝２ （テトラブロムビスフエノールＡ繰り返し単位
が52.9wt％） 〔難燃剤(C)〕 一般式
リカーボネートにおいて、 難燃剤(A)は ｍ＝２、ｎ＝１ （テトラブロムビスフエノールＡ繰り返し単位
が81.8wt％） 難燃剤(B)は ｍ＝１、ｎ＝２ （テトラブロムビスフエノールＡ繰り返し単位
が52.9wt％） 〔難燃剤(C)〕 一般式
【式】で示さ
れるハロゲンポリカーボネート。
【表】
【表】
第１表から明らかなように、本発明の組成物か
らなる成形品（No.１〜６）は難燃性、耐衝撃性お
よび耐熱電気特性ともに均衡して優れている。 一方、三酸化アンチモンを併用しない場合（No.
８）は充分な難燃効果を保たせることができず、
Mm／Mm＋Mnが0.75より小さい難燃剤を使用
した場合（No.９）は難燃性改良効果が小さく、ま
た未端構造がことなるハロゲン化ホモポリカーボ
ネートを使用した場合（No.10）は耐熱電気特性が
著しく劣る。 また難燃剤を40重量部以上配合した場合（No.
11）およびＰ（Ｅ／GMA）共重合体の配合量が
１重量部以下の場合（No.12）はすぐれた衝撃特性
を期待できず、配合量が20重量部以上の場合（No.
13）は成形時に増粘し、射出成形が難しいほか、
得られた成形品も難燃性も低下する。さらにＰ
（Ｅ／GMA）共重合体のGMA共重合量が10重量
％を越えると（No.14）増粘効果が著しく成形品を
得ることができない。 実施例 ２ 相対粘度1.48のポリブチレンテレフタレート
100重量部に実施例１で用いた難燃剤(A)、三酸化
アンチモン（SBO）、GMA共重合量が５重量％
のＰ（Ｅ／GMA）共重合体、ガラス繊維および
アスベストを下記に示した割合でヘンシエルミキ
サーを用いてドライブレンドし、実施例１と同じ
方法を用いて燃焼試験片、衝撃試験片および角板
を成形し、垂直式燃焼試験、ASTM―256規格に
したがい衝撃テストをまたUL規格にしたがい、
絶縁破壊試験を行つた。第２表に示すように強化
剤としてガラス繊維およびアスベストを配合した
組成物も実施例１と同じ様にＰ（Ｅ／GMA）共
重合体を配合することにより衝撃強度および絶縁
破壊電圧の耐熱性が向上する。
らなる成形品（No.１〜６）は難燃性、耐衝撃性お
よび耐熱電気特性ともに均衡して優れている。 一方、三酸化アンチモンを併用しない場合（No.
８）は充分な難燃効果を保たせることができず、
Mm／Mm＋Mnが0.75より小さい難燃剤を使用
した場合（No.９）は難燃性改良効果が小さく、ま
た未端構造がことなるハロゲン化ホモポリカーボ
ネートを使用した場合（No.10）は耐熱電気特性が
著しく劣る。 また難燃剤を40重量部以上配合した場合（No.
11）およびＰ（Ｅ／GMA）共重合体の配合量が
１重量部以下の場合（No.12）はすぐれた衝撃特性
を期待できず、配合量が20重量部以上の場合（No.
13）は成形時に増粘し、射出成形が難しいほか、
得られた成形品も難燃性も低下する。さらにＰ
（Ｅ／GMA）共重合体のGMA共重合量が10重量
％を越えると（No.14）増粘効果が著しく成形品を
得ることができない。 実施例 ２ 相対粘度1.48のポリブチレンテレフタレート
100重量部に実施例１で用いた難燃剤(A)、三酸化
アンチモン（SBO）、GMA共重合量が５重量％
のＰ（Ｅ／GMA）共重合体、ガラス繊維および
アスベストを下記に示した割合でヘンシエルミキ
サーを用いてドライブレンドし、実施例１と同じ
方法を用いて燃焼試験片、衝撃試験片および角板
を成形し、垂直式燃焼試験、ASTM―256規格に
したがい衝撃テストをまたUL規格にしたがい、
絶縁破壊試験を行つた。第２表に示すように強化
剤としてガラス繊維およびアスベストを配合した
組成物も実施例１と同じ様にＰ（Ｅ／GMA）共
重合体を配合することにより衝撃強度および絶縁
破壊電圧の耐熱性が向上する。
【表】
実施例 ３
熱可塑性ポリエステルとしてPET，PBNおよ
びポリブチレンテレフタレートドデカンジオン酸
（PBT／Ｄ）共重合体を用い、その100重量部に
対し、実施例１で用いた難燃剤(A)22重量部、三酸
化アンチモン（SBO）７重量部、GMA共重合量
が５重量％のＰ（Ｅ／GMA）共重合体５重量部、
ガラス繊維50重量部およびアスベスト６重量部を
ドライブレンドし、実施例１と同様に溶融混合、
ペレタイズした後、燃焼試験片、衝撃試験片およ
び角板を成形した。ただし、PETの場合は溶融
混練および成形機温度を290℃に、金型温度を130
℃に設定し、PBNの場合は前者を270℃に、後者
を80℃に設定した。 成形品の評価結果を第３表に示す。
びポリブチレンテレフタレートドデカンジオン酸
（PBT／Ｄ）共重合体を用い、その100重量部に
対し、実施例１で用いた難燃剤(A)22重量部、三酸
化アンチモン（SBO）７重量部、GMA共重合量
が５重量％のＰ（Ｅ／GMA）共重合体５重量部、
ガラス繊維50重量部およびアスベスト６重量部を
ドライブレンドし、実施例１と同様に溶融混合、
ペレタイズした後、燃焼試験片、衝撃試験片およ
び角板を成形した。ただし、PETの場合は溶融
混練および成形機温度を290℃に、金型温度を130
℃に設定し、PBNの場合は前者を270℃に、後者
を80℃に設定した。 成形品の評価結果を第３表に示す。
【表】
第３表の結果より熱可塑性ポリエステルとして
PET，PBN，PBT／Ｄを用いた場合もPBTと
同様の効果を発現することができる。
PET，PBN，PBT／Ｄを用いた場合もPBTと
同様の効果を発現することができる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 熱可塑性ポリエステル100重量部に対し、下
記一般式（）で表わされるハロゲン化ビスフエ
ノール型共重合ポリカーボネート５〜40重量部、
三酸化アンチモン１〜20重量部およびグリシジル
メタクリレートの共重合量が１〜12重量％である
エチレン／グリシジルメタクリレート共重合体１
〜20重量部を配合してなる難燃性ポリエステル組
成物。 （ただし式中のＸは臭素または塩素原子、Ｒは
アルキレン基、カルボニル基、エーテル基、チオ
エーテル基、スルホン基、ｐは１〜５の整数を示
す。ｍ，ｎは0.75＜Mm×ｍ／Mm×ｍ＋Mn×ｎ＜0.99お よび３≦ｍ＋ｎ≦50を満足する整数を示す。 ここでMmは反復単位
【式】の重量、 Mnは反復単位
【式】の重量を それぞれ示す。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11512081A JPS5817150A (ja) | 1981-07-24 | 1981-07-24 | 難燃性ポリエステル組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11512081A JPS5817150A (ja) | 1981-07-24 | 1981-07-24 | 難燃性ポリエステル組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5817150A JPS5817150A (ja) | 1983-02-01 |
| JPS634567B2 true JPS634567B2 (ja) | 1988-01-29 |
Family
ID=14654742
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11512081A Granted JPS5817150A (ja) | 1981-07-24 | 1981-07-24 | 難燃性ポリエステル組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5817150A (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60231757A (ja) * | 1984-05-01 | 1985-11-18 | Toray Ind Inc | ポリエステル組成物 |
| JPH0627246B2 (ja) * | 1985-05-15 | 1994-04-13 | 東レ株式会社 | 難燃性芳香族ポリエステル樹脂組成物 |
| DE3521956A1 (de) * | 1985-06-20 | 1987-01-02 | Basf Ag | Kaelteschlagzaehe thermoplastische formmassen aus polyester und polycarbonat |
| JPH04175367A (ja) * | 1990-11-09 | 1992-06-23 | Teijin Ltd | ポリエステル樹脂組成物 |
-
1981
- 1981-07-24 JP JP11512081A patent/JPS5817150A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5817150A (ja) | 1983-02-01 |
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