JPS6339017B2 - - Google Patents
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- JPS6339017B2 JPS6339017B2 JP59162638A JP16263884A JPS6339017B2 JP S6339017 B2 JPS6339017 B2 JP S6339017B2 JP 59162638 A JP59162638 A JP 59162638A JP 16263884 A JP16263884 A JP 16263884A JP S6339017 B2 JPS6339017 B2 JP S6339017B2
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- rubber
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- chlorinated polyethylene
- polyethylene
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Landscapes
- Laminated Bodies (AREA)
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Description
（発明の技術分野）
本発明は加硫ゴム積層体の製造法に関するもの
である。 （従来の技術及び問題点） 塩素化ポリオレフイン系ゴムは、エピハロヒド
リン系ゴム等と同様に、機能性ゴム材料として自
動車関係のゴム部品を中心に広く使用されてい
る。 従来自動車関係のゴム部品としては、アクリロ
ニトリル―ブタジエン系ゴム、クロロプレン系ゴ
ム等が多量に使用されていたが、近年省燃費化や
メンテナンスフリー等の要請からゴム材料の高品
質化が求められ、より高機能性のものとして、ゴ
ム材料の機能を複合化した各種の積層体が多く使
用されている。 例えば、従来クロロプレン系ゴム（外層）―ア
クリロニトリル・ブタジエン系ゴム（内層）の積
層体が中心に使用されていたところ、昨今は耐オ
ゾン性、耐寒性や耐熱老化性等の改良を目的とし
てエピクロルヒドリン―塩素化ポリエチレンゴ
ム、エピクロルヒドリン―クロルスルホン化ポリ
エチレンゴムの積層体が用いられるようになつて
きた。 しかしながらこれら塩素化ポリエチレン若しく
はクロルスルホン化ポリエチレンゴムとの積層体
には接着力不足の問題が残されている。 （発明の目的） 本発明者らは塩素化ポリオレフイン系ゴムの接
着性を改善する目的で鋭意検討を行つた結果、あ
る種の配合物を添加した塩素化ポリエチレン若し
くはクロルスルホン化ポリエチレンが優れた接着
性を発揮して上記目的を十分に達成し得ることを
見出し本発明を確立するに至つたものである。 （発明の構成） 本発明は、銅及び／又は銅化合物と架橋剤を含
有した塩素化ポリエチレン若しくはクロルスルホ
ン化ポリエチレン組成物と、架橋剤を含有したポ
リエピハロヒドリン類若しくはジエン系ゴム組成
物とからなる夫々の未加硫シートを重ねて熱圧着
加硫することを特徴とする加硫ゴム積層体の製造
法である。 本発明の塩素化ポリエチレン若しくはクロルス
ルホン化ポリエチレン組成物は、ポリエピハロヒ
ドリン類やジエン系ゴムに対して優れた接着性を
有するものである。 本発明に用いられる塩素化ポリエチレン、或い
はクロルスルホン化ポリエチレンは、その塩素化
度に就いていえば、塩素含量20〜50重量％のもの
が望ましい。 加硫された塩素化ポリエチレン若しくはクロル
スルホン化ポリエチレンは、耐熱性、耐候性、耐
オゾン性、難燃性及び耐薬品性等に優れた比較的
安価な材料として広く用いられている。 本発明の塩素化ポリエチレン若しくはクロルス
ルホン化ポリエチレンに添加される銅及び／又は
銅化合物（以下銅系添加剤という。）としては、
特に限定されないが、例として金属銅、銅酸化
物、銅の炭酸塩、硝酸塩、硫酸塩、燐酸塩等無機
塩類等の無機銅化合物、ナフテン酸銅、アセチル
アセトン銅、ジメチルジチオカーバメート銅等の
有機銅化合物の群の１種又は２種以上を挙げるこ
とができる。上記銅系添加剤の内、作業性や基材
との相溶性等の点から、ジメチルジチオカーバメ
ート銅等の有機銅化合物が好ましく用いられる。
これらの銅系添加剤は150メツシユパスの粉末状
が望ましい。 銅系添加剤の添加量は、塩素化ポリエチレン若
しくはクロルスルホン化ポリエチレン100重量部
に対して、0.1〜10重量部、好ましくは0.3〜５重
量部が推奨される。0.1重量部未満では、本発明
の目的である十分な接着力が得られない。10重量
部を超えると、架橋が阻害されたり、架橋物性が
大幅に害われたりする。 本発明の組成物を架橋するために用いられる架
橋剤としては、2.3―ジメルカプトピラジン、2.3
―ジメルカプトキノキサリン又はこれらの誘導
体、2.4.6―トリチオシアヌール酸又は２―置換
―4.6ジメルカプトトリアジン誘導体及び2.5ジメ
ルカプト―1.3.4―チアジアゾール及びこれらの
誘導体等のポリチオール類、エチレンチオウレ
ア、ジブチルチオウレア、トリメチルチオウレア
等のチオウレア類等の、分子内に
である。 （従来の技術及び問題点） 塩素化ポリオレフイン系ゴムは、エピハロヒド
リン系ゴム等と同様に、機能性ゴム材料として自
動車関係のゴム部品を中心に広く使用されてい
る。 従来自動車関係のゴム部品としては、アクリロ
ニトリル―ブタジエン系ゴム、クロロプレン系ゴ
ム等が多量に使用されていたが、近年省燃費化や
メンテナンスフリー等の要請からゴム材料の高品
質化が求められ、より高機能性のものとして、ゴ
ム材料の機能を複合化した各種の積層体が多く使
用されている。 例えば、従来クロロプレン系ゴム（外層）―ア
クリロニトリル・ブタジエン系ゴム（内層）の積
層体が中心に使用されていたところ、昨今は耐オ
ゾン性、耐寒性や耐熱老化性等の改良を目的とし
てエピクロルヒドリン―塩素化ポリエチレンゴ
ム、エピクロルヒドリン―クロルスルホン化ポリ
エチレンゴムの積層体が用いられるようになつて
きた。 しかしながらこれら塩素化ポリエチレン若しく
はクロルスルホン化ポリエチレンゴムとの積層体
には接着力不足の問題が残されている。 （発明の目的） 本発明者らは塩素化ポリオレフイン系ゴムの接
着性を改善する目的で鋭意検討を行つた結果、あ
る種の配合物を添加した塩素化ポリエチレン若し
くはクロルスルホン化ポリエチレンが優れた接着
性を発揮して上記目的を十分に達成し得ることを
見出し本発明を確立するに至つたものである。 （発明の構成） 本発明は、銅及び／又は銅化合物と架橋剤を含
有した塩素化ポリエチレン若しくはクロルスルホ
ン化ポリエチレン組成物と、架橋剤を含有したポ
リエピハロヒドリン類若しくはジエン系ゴム組成
物とからなる夫々の未加硫シートを重ねて熱圧着
加硫することを特徴とする加硫ゴム積層体の製造
法である。 本発明の塩素化ポリエチレン若しくはクロルス
ルホン化ポリエチレン組成物は、ポリエピハロヒ
ドリン類やジエン系ゴムに対して優れた接着性を
有するものである。 本発明に用いられる塩素化ポリエチレン、或い
はクロルスルホン化ポリエチレンは、その塩素化
度に就いていえば、塩素含量20〜50重量％のもの
が望ましい。 加硫された塩素化ポリエチレン若しくはクロル
スルホン化ポリエチレンは、耐熱性、耐候性、耐
オゾン性、難燃性及び耐薬品性等に優れた比較的
安価な材料として広く用いられている。 本発明の塩素化ポリエチレン若しくはクロルス
ルホン化ポリエチレンに添加される銅及び／又は
銅化合物（以下銅系添加剤という。）としては、
特に限定されないが、例として金属銅、銅酸化
物、銅の炭酸塩、硝酸塩、硫酸塩、燐酸塩等無機
塩類等の無機銅化合物、ナフテン酸銅、アセチル
アセトン銅、ジメチルジチオカーバメート銅等の
有機銅化合物の群の１種又は２種以上を挙げるこ
とができる。上記銅系添加剤の内、作業性や基材
との相溶性等の点から、ジメチルジチオカーバメ
ート銅等の有機銅化合物が好ましく用いられる。
これらの銅系添加剤は150メツシユパスの粉末状
が望ましい。 銅系添加剤の添加量は、塩素化ポリエチレン若
しくはクロルスルホン化ポリエチレン100重量部
に対して、0.1〜10重量部、好ましくは0.3〜５重
量部が推奨される。0.1重量部未満では、本発明
の目的である十分な接着力が得られない。10重量
部を超えると、架橋が阻害されたり、架橋物性が
大幅に害われたりする。 本発明の組成物を架橋するために用いられる架
橋剤としては、2.3―ジメルカプトピラジン、2.3
―ジメルカプトキノキサリン又はこれらの誘導
体、2.4.6―トリチオシアヌール酸又は２―置換
―4.6ジメルカプトトリアジン誘導体及び2.5ジメ
ルカプト―1.3.4―チアジアゾール及びこれらの
誘導体等のポリチオール類、エチレンチオウレ
ア、ジブチルチオウレア、トリメチルチオウレア
等のチオウレア類等の、分子内に
【式】
或いは
【式】なる官能基を１つ又は２つ以
上有する架橋剤を挙げることができる。
本発明の組成物は、上記の塩素化ポリエチレン
若しくはクロルスルホン化ポリエチレン、架橋
剤、及び銅系添加剤の他に必要に応じて添加され
る各種配合剤、例えば補強材、充填剤、可塑剤、
受酸剤、老化防止剤、加工性改良剤、顔料、防炎
剤、発泡剤等を適宜配合することができる。 本発明の実施に当つて、例えば銅系添加剤及び
架橋剤の添加された塩素化ポリエチレン組成物と
公知架橋剤の添加されたポリエピハロヒドリン類
若しくはジエン系ゴム組成物とを接着するには、
両者のシートを重ね若干の加圧下（約３Kg／cm2Ｇ
以上）で積層加熱し、加硫接着することにより達
成することができる。 これらの加圧、加熱手段としては、通常の電熱
プレス、スチームプレス、熱空気加熱、超音波、
高周波加熱或いは種々の熱源をもつ加硫缶等を挙
げることができる。 実施例１〜８、比較例１〜４ 表１の各組成物及び表２の各配合物を夫々70℃
の7″ロールで15分間混練し、厚さ１〜1.5mmの分
出しシートを作製した。 これら本発明の塩素化ポリオレフイン組成物
（表１の組成物）の分出しシートにエピクロルヒ
ドリンゴム又はアクリロニトリル・ブタジエンゴ
ム（表２の配合物）の分出しシートを重ね、70℃
で50Kg／cm2Ｇ×２分間熱圧着して冷却後、更にス
チーム加硫缶で160℃で5.3Kg／cm2Ｇの条件で加硫
熱圧接着せしめた。 得られた厚さ２〜2.5mmのゴム積層体を幅25×
長さ100mmの短冊状に切断し、23℃、50mm／分の
引張速度でＴ剥離試験を行い、接着強度として表
３に示した。 比較例として本発明の銅系添加剤を含まぬ塩素
化ポリエチレン配合物（表１の配合物Ｈ）とエピ
クロルヒドリンゴム又はアクリロニトリル・ブタ
ジエンゴム（表２の配合物Ｋ、Ｍ、Ｎ、Ｐ）を用
いた以外は実施例１〜８と同様にして試験した結
果を表３に併せて示した。
若しくはクロルスルホン化ポリエチレン、架橋
剤、及び銅系添加剤の他に必要に応じて添加され
る各種配合剤、例えば補強材、充填剤、可塑剤、
受酸剤、老化防止剤、加工性改良剤、顔料、防炎
剤、発泡剤等を適宜配合することができる。 本発明の実施に当つて、例えば銅系添加剤及び
架橋剤の添加された塩素化ポリエチレン組成物と
公知架橋剤の添加されたポリエピハロヒドリン類
若しくはジエン系ゴム組成物とを接着するには、
両者のシートを重ね若干の加圧下（約３Kg／cm2Ｇ
以上）で積層加熱し、加硫接着することにより達
成することができる。 これらの加圧、加熱手段としては、通常の電熱
プレス、スチームプレス、熱空気加熱、超音波、
高周波加熱或いは種々の熱源をもつ加硫缶等を挙
げることができる。 実施例１〜８、比較例１〜４ 表１の各組成物及び表２の各配合物を夫々70℃
の7″ロールで15分間混練し、厚さ１〜1.5mmの分
出しシートを作製した。 これら本発明の塩素化ポリオレフイン組成物
（表１の組成物）の分出しシートにエピクロルヒ
ドリンゴム又はアクリロニトリル・ブタジエンゴ
ム（表２の配合物）の分出しシートを重ね、70℃
で50Kg／cm2Ｇ×２分間熱圧着して冷却後、更にス
チーム加硫缶で160℃で5.3Kg／cm2Ｇの条件で加硫
熱圧接着せしめた。 得られた厚さ２〜2.5mmのゴム積層体を幅25×
長さ100mmの短冊状に切断し、23℃、50mm／分の
引張速度でＴ剥離試験を行い、接着強度として表
３に示した。 比較例として本発明の銅系添加剤を含まぬ塩素
化ポリエチレン配合物（表１の配合物Ｈ）とエピ
クロルヒドリンゴム又はアクリロニトリル・ブタ
ジエンゴム（表２の配合物Ｋ、Ｍ、Ｎ、Ｐ）を用
いた以外は実施例１〜８と同様にして試験した結
果を表３に併せて示した。
【表】
【表】
【表】
【表】
註 ＊印はゴム破壊時の数値を示す。
実施例９〜11、比較例５〜７ 表１の各組成物及び表２の各配合物を夫々実施
例１〜８と同様に分出しし、ゴム積層体を作製し
た。塩素化ポリオレフインの種類のみ変え、銅系
添加剤の種類、量及びエピクロルヒドリンゴムの
種類を同一にして行つたＴ剥離試験結果を表４に
示した。 比較例として銅系添加剤を含有しない配合物を
用いた他は上記実施例９〜11と同様にして試験し
た結果を表４に併せて示した。
実施例９〜11、比較例５〜７ 表１の各組成物及び表２の各配合物を夫々実施
例１〜８と同様に分出しし、ゴム積層体を作製し
た。塩素化ポリオレフインの種類のみ変え、銅系
添加剤の種類、量及びエピクロルヒドリンゴムの
種類を同一にして行つたＴ剥離試験結果を表４に
示した。 比較例として銅系添加剤を含有しない配合物を
用いた他は上記実施例９〜11と同様にして試験し
た結果を表４に併せて示した。
【表】
註 ＊印はゴム破壊時の数値を示す。
（発明の効果） 本発明の銅系添加剤を添加した塩素化ポリエチ
レン若しくはクロルスルホン化ポリエチレン組成
物は、実施例１〜８で明らかなように、ポリエピ
ハロヒドリン類やジエン系ゴムに対して著しく改
善された接着性を有するものである。 また、実施例９〜11で明らかなように、塩素化
ポリエチレン若しくはクロルスルホン化ポリエチ
レンのいずれに拘わらず、大幅に改善された接着
性を有している。 本発明の銅系添加剤は比較的容易に且つ安価に
入手できるものばかりであつて、しかも少量の添
加によつて多大の効果が得られるものである。 本発明の塩素化ポリエチレン若しくはクロルス
ルホン化ポリエチレン組成物を用いて接着操作を
行うときは、特別の処理を付加することなく、接
着剤を用いることなしに、直接接着が容易に実施
できる。 このように、優れた特性と量産に適した加工方
法を提供し得る本発明は極めて意義深いものとい
うことができる。
（発明の効果） 本発明の銅系添加剤を添加した塩素化ポリエチ
レン若しくはクロルスルホン化ポリエチレン組成
物は、実施例１〜８で明らかなように、ポリエピ
ハロヒドリン類やジエン系ゴムに対して著しく改
善された接着性を有するものである。 また、実施例９〜11で明らかなように、塩素化
ポリエチレン若しくはクロルスルホン化ポリエチ
レンのいずれに拘わらず、大幅に改善された接着
性を有している。 本発明の銅系添加剤は比較的容易に且つ安価に
入手できるものばかりであつて、しかも少量の添
加によつて多大の効果が得られるものである。 本発明の塩素化ポリエチレン若しくはクロルス
ルホン化ポリエチレン組成物を用いて接着操作を
行うときは、特別の処理を付加することなく、接
着剤を用いることなしに、直接接着が容易に実施
できる。 このように、優れた特性と量産に適した加工方
法を提供し得る本発明は極めて意義深いものとい
うことができる。
Claims (1)
- １ 銅及び／又は銅化合物と架橋剤を含有した塩
素化ポリエチレン若しくはクロルスルホン化ポリ
エチレン組成物と、架橋剤を含有したポリエピハ
ロヒドリン類若しくはジエン系ゴム組成物とから
なる夫々の未加硫シートを重ねて熱圧着加硫する
ことを特徴とする加硫ゴム積層体の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59162638A JPS6140350A (ja) | 1984-07-31 | 1984-07-31 | 加硫ゴム積層体の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59162638A JPS6140350A (ja) | 1984-07-31 | 1984-07-31 | 加硫ゴム積層体の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6140350A JPS6140350A (ja) | 1986-02-26 |
| JPS6339017B2 true JPS6339017B2 (ja) | 1988-08-03 |
Family
ID=15758419
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59162638A Granted JPS6140350A (ja) | 1984-07-31 | 1984-07-31 | 加硫ゴム積層体の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6140350A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5837508A (ja) * | 1981-08-31 | 1983-03-04 | Kokuritsu Bosai Kagaku Gijutsu Center | 波浪計測装置 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4993450A (ja) * | 1972-10-28 | 1974-09-05 | ||
| JPS5092935A (ja) * | 1973-12-24 | 1975-07-24 | ||
| JPS5548263A (en) * | 1978-10-03 | 1980-04-05 | Chugoku Toryo Kk | Two-pack type antifouling coating compound |
| JPS59100360A (ja) * | 1982-12-01 | 1984-06-09 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 太陽光反射板 |
-
1984
- 1984-07-31 JP JP59162638A patent/JPS6140350A/ja active Granted
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4993450A (ja) * | 1972-10-28 | 1974-09-05 | ||
| JPS5092935A (ja) * | 1973-12-24 | 1975-07-24 | ||
| JPS5548263A (en) * | 1978-10-03 | 1980-04-05 | Chugoku Toryo Kk | Two-pack type antifouling coating compound |
| JPS59100360A (ja) * | 1982-12-01 | 1984-06-09 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 太陽光反射板 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6140350A (ja) | 1986-02-26 |
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