JPS63377A - 接着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （イ）産業上の利用分野 本発明は瞬間接着剤として有用なα−シアノアクリレー
ト系接着剤に関し、さらに詳しくはα−シアノアクリレ
ート系接着剤の弱点の一つである硬化物の脆性を改良し
耐衝撃性、高剥離性を付与する方法１こ係る。

（ロ）従来の技術 一般式 ％式％ （式中Ｒは炭素数１６以下のアルキル、アルケニル、ア
ラルキル、アルコキシアルキル、ハロアルキル、シクロ
ヘキシル、フェニル等）で示されるα−シアノアクリレ
ートは極めてアニオン重合を起こし易く固体表面や空気
中の水分、アルカリ物質等のアニオン活性種により触媒
の添加や加熱を行なう事なく短時間で重合硬化する性質
を有するので、ゴム、プラスチックス、金属、ガラス等
の接着に瞬間接着剤として広く利用されている。

しかしながらα−シアノアクリレート接着剤を単独で用
いる場合、その高い凝集力と重合時に於ける体積収縮率
が大きいために、その硬化物は固くて脆くかつ変形、剥
難等の現象が現われる欠点を有している。それ故、種々
の産業で利用されているものの仮止めの域を脱しきれて
いない。

従来このような欠点を解決すべく種々の方法が提案され
ており、例えばジアルキルフタレートのような可塑剤を
添加して接着被膜に可撓性を持たせる方法１重合性のビ
ニルモノマーを併用してその接着力を増大させる方法、
ゴム状ポリマーを幹としてスチレンをグラフト共重合せ
しめた共重合体を添加する方法や、α−シアノアクリレ
ートとジエン系重合物とポリイソシアネートとを溶剤に
溶解したものがある。また。

α−シアノアクリレートにアクリロニトリル−ブタジェ
ン共重合物を混合したものが公知である。

（ハ）発明が解決しようとする問題点 上述した従来の方法においては接着剤が高粘度（約１万
Ｃｐｓ以上、ａｔ２０℃）となり、曳糸性（チクソ指数
２以上）が生じ作業性が悪い。

その上、貯蔵中にα−シアノアクリレートモノマーとエ
ラストマー分子鎖が分離し保存性が乏しく諸性質ともに
満足しえるものでなく、商品価値の極めて低い接着剤し
か得られなかった。

すなわち本発明の目的は、かかる問題点を解決すること
であり、α−シアノアクリレート系接着剤の十分満足し
得る耐衝撃性、高剥離特性を保有し且つ、貯蔵中の保存
性がよく、増粘および曳糸性も有せず、且つ瞬間接着剤
としてのイメージを損なうことのない接着剤を提供する
ことである。

これにより、従来のα−シアノアクリレート系接着剤の
非構造用分野だけの利用でなく、苛酷な環境に耐えなけ
ればならないような準構造用分野にも拡大できると考え
る６ （ニ）問題点を解決するための手段 本発明者らは前述したとおりのα−シアノアクリレート
系接着剤における問題点を改良すべく鋭意検討し本発明
に到達した。

本発明はα−シアノアクリレートにムーニー粘度１５〜
６０　（ＭＬ、、。７０℃）の未加硫エラストマーを配
合したことを特徴とするα−シアノアクリレート系接着
剤組成物である。

本発明に使用する未加硫エラストマーは基本的ムーニー
粘度が１５−６０　（ＭＬ、、、。７０℃）を示す未加
硫エラストマーであればよい。

ここでムーニー粘度の測定はＭｏｏｎｅｙ　ｖｉｓｃｏ
ｍｅｔｅｒ　　ＳＭＶ−２００（島津製作所）を用いＭ
Ｌ□＋３０でおこなった。ゴム業界ではムーニー粘度Ｍ
Ｌ１゜で測定するのが通常であるが、本研究においては
エラストマーの管理を十分とするためにＭＬ、３゜で測
定した。

ムーニー粘度６０（ＭＬ□ヤ、。７０℃）以上の未加硫
エラストマーを用いると、エラストマー配合量が少量で
高粘度、曳糸性、層分離が生じ満足しえる硬化物の粘性
が付与できない。又、ムーニー粘度１５以下の未加硫エ
ラストマーでは、α−シアノアクリレート系接着剤の配
合量に関係なく十分な耐衝撃性、高剥離性を付与できな
い。

本発明に用いられる未加硫エラストマーとしては例えば
、スチレン−ブタジェン共重合体エラストマー、クロロ
プレンエラストマー、カルボキシル化アクリロニトリル
−ブタジェン共重合体エラストマー、ポリエステルエラ
ストマー、フッ素系エラストマー、アクリルエラストマ
ー、ポリイソプレンエラストマー、エピクロルヒドリン
エラストマー、エチレン−プロピレン共重合体エラスト
マー、エチレン−酢酸ビニル共重合体エラストマー類等
があげられる。

本発明で用いられるα−シアノアクリレートとしては例
えばメチル−α−シアノアクリレート、エチル−α−シ
アノアクリレート、プロピル−α−シアノアクリレート
、ブチル−α−シアノアクリレート、アリル−α−シア
ノアクリレート、メトキシエチル−α−シアノアクリレ
ート、エトキシエチル−α−シアノアクリレート、２−
クロロエチル−α−シアノアクリレート、シクロへキシ
ル−α−シアノアクリレート等である。

本発明の接着剤を得るにはムーニー粘度で規制された未
加硫エラストマー類をα−シアノアクリレートに添加混
合すれば容易に得られるが。

添加方法としてはエラストマーをそのままα−シアノア
クリレートに混合してもよく、又適当な溶媒に溶解して
から添加混合してもよい。

又必要に応じて従来α−シアノアクリレート系接着剤に
使用された充填剤、軟化剤、安定剤剤等を添加混合する
ことも可能であり例えばカーボンブラック、ベンガラ、
ケイ酸カルシウム、酸化チタン等の充填剤、ＤＢＰ、Ｄ
ＯＰ、ＴＣＰ、トリブトキシエチルホスフェート、その
他各種エステル類等の軟化剤、亜硫酸ガス、ハイドロキ
ノン、トリメチルジヒドロキノン等の安定剤を添加併用
することができる。

（ホ）作用及び効果 本発明に使用する特定未加硫ニジストマーをα−シアノ
アクリレートモノマーに配合することにより、接着剤の
硬化時の体積収縮率を緩和させ、硬化物の弾性率、ガラ
ス転移温度を低下し常温域における外部エネルギーの熱
への散逸能力の向上に成功した。

その結果、α−シアノアクリレート系接着剤では考えら
れもしないような耐衝撃性、高剥離性を有し、且つ接着
剤の高粘度化、曳糸性、層分離もおこらない。

この改良されたα−シアノアクリレート系接着剤の代表
例を表−１に記載し、その有用性を説明する。

（へ）実施例１〜４ １　試料調製 実施例１ではカルボキシル化−アクリロニトリル−ブタ
ジェン共重合体エラストマー（日本ゼオン＠４Ｎｉｐｏ
ｌ　　１０７２）を１０重量部、実施例２ではアクリル
エラストマー（東亜ペイント＠５Ａ−１１０）を１５重
量部、実施例３ではポリイソプレンエラストマー（日本
ゼオンｆｔ＄３Ｎｉｐｏｌ　　ＩＲ−２２００）を１２
重量部、実施例４ではアクリルエラストマー（第一レー
ス銖しオコートＲ−１０２０）を１７重量部をそれぞれ
Ｓｏ２３０ｐｐｍに調整されたエチル−α−シアノアク
リレート１０ｏ重量部に配合する。ガラスフラスコ中で
４０±２℃の温度で２４時間攪拌溶解して均一な接着剤
組成物を得た。

■　試験方法 接着速度および接着強度についてはＪＩＳＫ　　６８６
１　ｒシアノアクリレート系接着剤の試験方法」に準じ
た。剥離強度および衝撃強度の側室はＪＩＳ　　Ｋ　６
８５４．ＪＩＳ　　Ｋ　６８５５に準じた。接着剤の曳
糸性の有無は、ＢＬ型粘度計の回転数（６ｒｐｍ、６０
ｒｐｍ）による粘度変化よりチタン指数を求めて判断し
た。

また、接着剤の層分離の有無は実際に２０℃の温度で６
力月保存したのち目視観察した。

試験結果を表−１に示した。

表−１の結果かられかるように、α−シアノアクリレー
トモノマーにムーニー粘度１５−６０　　（ＭＬエヤ、
。７０℃）で規制された未加硫エラストマーを配合する
ことにより耐Ｎｆｌ性、剥離性等が著しく向上し、保存
安定性もよかった。

また、予想外の性質として、接着したものを２年保存し
た後も初期強度をほとんど維持していることであった。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ムーニー粘度１５〜６０（ＭＬ＿１＿＋＿３＿０　７０
   ℃）の未加硫エラストマーを配合したことを特徴とする
   α−シアノアクリレート系接着剤組成物。