JPS6335878A

JPS6335878A - 低融点繊維を含むセルロ−ス繊維又は繊維製品の耐洗濯性防炎加工法

Info

Publication number: JPS6335878A
Application number: JP17382786A
Authority: JP
Inventors: 小川　吉克; 椎名　教之; 広瀬　準; 錫木　紀夫; 中村　秋義
Original assignee: Marubishi Yuka Kogyo KK
Current assignee: Marubishi Yuka Kogyo KK
Priority date: 1986-07-25
Filing date: 1986-07-25
Publication date: 1988-02-16

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、低融点繊維を含むセルロース繊維及び繊維製
品の風合いの優れた耐洗濯性防炎加工法に関する。

セルロース繊維及び繊維製品の防炎剤としては、燐酸ア
ンモニウム、スルファミン酸アンモニウム、臭化アンモ
ニウム、硼砂、硼酸等の無機化合物、塩素化パラフィン
、デカブロモジフエニルオキサイド、テトラブロモビス
フェノールＡ等の有機ハロゲン化合物、トリスジクロロ
プロピルホスフェート、トリスクロロエチルホスフェー
ト、トリクレジルホスフェート、塩素化ホスホネートオ
リゴマー等の有機燐化合物、テトラキスヒドロキシメチ
ルホスホニウムサルフェート（ＴＨＰＳ　）　、テトラ
キスヒドロキシメチルホスホニウムクロライド（ＴＨＰ
Ｃ）　、　Ｎ−メチロールジアルキルホスホノプロピオ
ンアミド等の反応性燐化合物が知られている。しかしこ
れらの防炎剤を繊維及び繊維製品の表面に付着させると
、白色になったり、べたつきが生じたり、粗剛となった
りして風合いが悪化する。また水溶性の無機化合物を用
いた場合は、耐水性がなく、湿度の高い条件では吸湿し
て風合いが悪くなる。

耐洗濯性を有する防炎加工法としてはＴＨＰＳ、ＴＨＰ
Ｃ、及びこれらと尿素の反応物、Ｎ−ヒドロキシメチル
ジアルキルホスホノプロピオンアミド等の反応性防炎剤
を用いる方法が知られている。しかしこれらの反応性防
炎剤で加工する場合は、一般に１５０℃以上好ましくは
１７０℃以上に加熱する必要がある。したがって低融点
繊維を含む場合は、繊維及び繊維製品が収縮したり変形
するため、従来の加工温度条件を適用することができず
耐洗濯性を有する防炎加工ができなかった。また、これ
らの反応性防炎剤を所定の方法で用いた場合は、セルロ
ース繊維及び繊維製品の強度を３０〜５０％低下させる
欠点がある。さらに加工時に悪臭が発生したり、塩化水
素、硫酸、ホルムアルデヒド等の腐蝕性ガスが発生して
加工装置を腐蝕させる。そのため臭気と腐蝕に対して特
別な装置が必要である。

また防炎加工品の風合＾が粗剛となり、極度に風い合。を悪化させるため、一般の用途には用いることがで
きない。さらに繊維及び繊維製品が単一組成の場合は防
炎加工が比較的容易であるが、組成の異なった繊維及び
繊維製品の場合は防炎加工が困難な場合が多い。特に熱
により溶融する低融点繊維と非溶融性のセルロース繊維
との混合物の場合は燃焼し易く、防炎加工条件、特に加
熱条件が制限されるため、耐洗濯性を有し、い風への浸れた防炎加工を行うことはできなかった。

本発明は、従来法のこれらの欠点を改良したもので、一
般式％式％（）（式中Ｒは炭素数１〜３のアルキル基を示す）で表わさ
れる燐化合物１００重量部及び一般式（式中Ｒ１はハロ
ゲン化されていてもよい炭素数２〜９のアルキル基、ア
リール基又はアルキルアリール基、Ｒ２は炭素数２〜５
のアルキレン基、基−０Ｒ３−１−０Ｒ３０−又は−０
Ｒ３０Ｒ’○−を示し、ここにＲ３は炭素数２〜５のア
ルキレン基を意味し、Ｒ２及びＲ３のアルキレン基はハ
ロゲン化されていてもよく、Ｘは直接結合又は酸素原子
、ｎは０〜２０の整数を示す）で表わされる燐化合物１
０〜１５０重量部を含有する加工液を用いて、低融点繊
維を含むセルロース繊維又は繊維製品を加工処理し、繊
維又は繊維製品に対し式Ｉ及び■の化合物を固形分で６
〜８０％の割合で付着させたのち１４０℃以下で乾燥す
ることを特徴とする、低融点繊維を含むセルロース繊維
又は繊維製品の風合いの優れた耐洗濯性防炎加工法であ
る。

式■の化合物どしては例えばＮ−ヒドロキシメチルジメ
チルホスホノプロピオンアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル
ジエチルホスホノプロビオンアミド、Ｎ−ヒドロキシメ
チルジプロビルホスホノグロビオンアミドなどが用いら
れる。

式■の化合物においてｎはＯ〜２０、好ましくは０〜１
０である。ｎが２０より大きい燐化合物は粘度が大きい
か又は固体であるため使用し難く、また加工品の、虱合
いが硬くなり好ましくない。

式■の化合物としては例えば下記の化合物が用いられる
。式中のｎは前記の意味を有する。

０＝Ｐ（ＯＣＨ２ＣＨＣＩＣＨ，Ｃ１）３　　　（２）
０＝Ｐ（○ＣＨ２ＣＨ２Ｃ１）３　　　　　（３）ｏ　
＝　ｐ　（ＱＣ，Ｈ，）ｓ　　　　　　　（８）０　＝
　Ｐ　（０ＣｓＨ１７）ｓ　　　　　　　（９）Ｈ２Ｂ
ｒＯＣＲ２ＣＨ，Ｃコ、本発明に用いられる低融点繊維を含むセルロース繊維又
は繊維製品としては、セルロース繊維と低融点繊維の混
紡、交織、交線等、これらを混用した繊維又は繊維製品
があげられる。繊維又は繊維製品中の低融点繊維の混合
割合は０゜１〜９５％である。

低融点繊維としては、１５０℃以上の加工温度で収縮、
変形又は軟化する合成繊維、例えば塩化ビニル、アクリ
ロニトリル、エチレン、プロピレン等の単独重合物又は
共重合物、これら単量体と塩化ビニリデン、酢酸ビニル
等との共重合物などから得られる繊維、ポリビニルアル
コール系繊維等があげられる。これらの繊維の個々の例
としては、ポリ塩化ビニル系、塩化ビニル・ポリビニル
アルコール系、ポリアクリロニトリル系、アクリルニト
リル・塩化ビニル系、ポリプロピレン系、ポリエチレン
系等の各繊維があげられ、これらは２種以上混合されて
いてもよい。

セルロース系繊維としては、天然セルロース繊維、例え
ば木綿、麻等及び再生セルロース繊維例えばビスコース
レーヨンがあげられる。

本発明に用いられる加工液は、式■の化合物１００重量
部に対し、式■の化合物１０〜１５０重量部の割合で含
有していることが必要である。式■の化合物がこれより
少ないと防炎性能いが悪くなる。

加工液を調製する場合は、式■の化合物を溶媒に溶解又
は分散させたのち、式ｌの化合物を加えて混合すること
が好ましい。溶媒としては有機溶剤又はこれと水との混
合物を用いることもできるが、有機溶剤は火災の危険性
があるので、通常は水が用いられる。

加工液には必要に応じて溶剤、界面活性剤、乳化剤、分
散剤、浸透剤、着色剤、撥水剤、撥油剤、柔軟剤、防か
び剤、防虫加工剤、仕上げ剤、樹脂加工剤、触媒、樹脂
エマルジョン、耐候剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、増
粘剤、増量剤、他の難燃剤等を含有していてもよい。

本発明を実施するに際しては、まず低融点繊維を含むセ
ルロース繊維又は繊維製品を加工液で処理して、式■及
び■の化合物を付着させる。

加工処理方法としては、加工液に繊維又は繊維製品を浸
漬する方法、噴霧器、刷毛、ローラーなどにより加工液
を繊維又は繊維製品に塗布する方法が用いられる。

加工処理を行う場合、繊維又は繊維製品に対し、加工液
中の式■及び■の化合物を固形分で６〜８０％の割合で
付着させることが必要である。固形分付着量がこれより
少ないと防炎性能が不充分であり、またこれより多（し
ても防炎性能の格別の向上は認められず、繊維製品の風
合いが悪くなる。なお防炎加工処理と他の加工処理例え
ば撥水、撥油加工処理等を併用することもできる。

加工処理を行う場合の繊維又は繊維製品は、糸状、綿状
、網状、フェルト状、生地、織物、編物、不織布等のい
ずれの形状であってもよい。

これらの繊維又は繊維製品としては、工業用資材、建築
用資材、家庭用品、衣料用品、寝装寝具類、インテリア
用品、エフステリア用品、スポーツ用品、日用雑貨等、
例えばテント、シート、帆布、ロープ、カーテン、カー
ペット、敷物、壁張り地、椅子張り地、ふとんわた、毛
布、敷布、ふとん、作業服、パジャマその他、リボン、
組ひもなどのアクセサリ−１起毛品等があげられる。

次いで１４０℃以下で乾燥すると、防炎加工された繊維
又は繊維製品が得られる。

本発明方法によれば、低融点繊維を含むため、加工時の
キユアリング工程等で、従来の高温加工を行うことので
きない繊維又は繊維製品を防炎加工することができる。

また本発明方法により得られる加工品は風合いが優れて
いる。

下記側中の「部」は「重量部」を意味する。

加工液の製造例製造例１水２６４部に分散剤としてポリビニルアルコール（日本
合成社製、ゴーセノールＧＬ−［１５）３６部を溶解し
、番号１７（ｎ−１〜３の混合）の化合物１６６部を攪
拌しながら少量ずつ加えた。さらに番号５の化合物２２
６部を同様にして加え、均一な分散液を調製した。次い
でＮ　−ヒドロキシメチルジメチルホスホノプロピオン
アミド３０４部、水６２部及び８９％燐酸５部を加え、
加工液を調製した。この加工液は乳白色の粘稠な液体で
あり、難燃剤含有率は６６．６％であった。

製造例２番号１の化合物２４０部に非イオン界面活性剤２０部を
加え、攪拌しながら水６４０部を加えて乳化させた。次
いでＮ−ヒドロキシメチルジメチルホスホノプロピオン
アミド４００部、８９％燐酸７部及びヘキサメチロール
メラミン（住友化学社製、スミテックスレジンＭ−６）
４０部を加え、加工液を調製した。この加工液は乳白色
の粘稠な液体であり、難燃剤含有率は６１．１％であっ
た。

製造例６番号１１の化合物１５０部に非イオン性界面活性剤１０
部を加え、はげしく攪拌しながら水１４０部を加え、均
一に分散した。次いでＮ−ヒドロキシメチルジエチルホ
スホノプロピオンアミド５００部、水１９５部及び８９
％燐酸５部を加え、加工液を調製した。この加工液は乳
白色の粘稠な液体であり、難燃剤含有率は６５゜０％で
あった。

製造例４番号１の化合物１００部、番号６の化合物１００部及び
番号１０の化合物１２５部を混合し、非イオン性界面活
性剤１５部を加える。攪拌しながら水６２０部を加え乳
化した。次いでＮ−ヒドロキシメチルジメチルホスホノ
プロビオンアミド２００部、Ｎ−ヒドロキシメチルジブ
ロビルホスホノグロピオンアミド５０部、水６５部、ト
リメチロールメラミン（注文化学社製、スミテックスレ
ジンＭ−３）２０部及び８９％燐酸５部を加え均一に混
合し、加工液を調製した。

この加工液は乳白色の粘稠な液体であり、難燃剤含有率
は５７．５％であった。

実施例１製造例１の加工液６００部に水４００部を加え、テビロ
ン／コツトン（５０１５０）の平織布（目付２８０ｇ／
ｍ２）を浸漬して、２ｄｉｐ−２ｎｉｐの条件でマング
ルを用いて絞り率７６％に絞り、８０℃で１０分間乾燥
したのち、１２０°Ｃで２分間キユアリングを行った。

難燃剤の付着量は約２９％であった。得られた加工品の
風合いは良好であった。

また比較のため、製造例１と同様にして、番号１７（ｎ
＝１〜６の混合）と５の化合物の水分散液（加工１ｆｆ
ｌＡ）及びＮ−ヒドロキシメチルジメチルホスホノプロ
ピオンアミドと８９％燐酸の水溶液（加工ＩＢ）を調製
し、これを用いて同様に加工処理した。なお加工液Ａ及
びＢは難燃剤含有率６６．６％に調整した。加工液Ａで
処理した布はべたつきがあり、加工液Ｂで処理した布は
風合いが硬くて悪かった。

これらの加工品を用い、消防庁告示第１１号（昭和４８
年６月１日）に準じた方法で洗濯したのち、自治省令第
６号の薄手布の防炎性試験を行い防炎性能を調べた。な
お加熱条件は１分加熱とし、一部６秒加熱試験も行った
。その結果を第１表に示す。

第　　１　　表注：括弧内は３秒加熱テビロン／コツトン（７５／２５）の平織布（目付２５
０ｇ／ｒｒＬ２）を浸漬し、２　ｄｉｐ　−２ｎｉｐの
条件でマングルを用いて絞り率６５％に絞り、８０℃で
１０分間乾燥したのち、１２００Ｇで２分間キユアリン
グを行った。難燃性の付着量は約２７％であった。得ら
れた加工品の風合いは良好でちった。

また比較のため、番号１の化合物、８９％燐酸及びヘキ
サメチロールメラミンを含有する加工ＩＣ，並びにＮ−
ヒドロキシメチルジメチルホスホノプロピオンアミド、
８９％燐酸及びヘキサメチロールメラミンを含有する加
工液りを調製し、これを用いて同様に加工処理した。な
お加工液Ｃ及びＤの難・燃剤含有率は６１．１％とし、
８９％燐酸及びヘキサメチロールの添加量は製造例２の
加工液と同量とした。加工液Ｃで処理した布はべたつき
があり、加工液りで処理した布は風合いが特に硬くて悪
かった。

これらの加工品を用い、実施例１と同様にして防炎性能
を調べた。その結果を第２表に示す。

第２表実施例６製造例６の加工液６００部に水４００部を加え、カラミ
ロン／コツトン（４０／６０　）平織布（目付１６０ｇ
／ｍ２）を浸漬し、マングルを用いて絞り率７０％に絞
り、８０℃で１０分間乾燥したのち、１２０°Ｃで２分
間キユアリングを行った。難燃剤の付着量は約２７％で
あった。

得られた加工品の風合いは良好であった。

また比較のため、製造例６と同様にして番号１１の化合
物の分散液（加工液ビ）及びＮ−ヒドロキシメチルジエ
チルプロピオンアミドと８９％燐酸の水溶液（加工液Ｆ
）を調製し、これを用いて同様に加工処理した。なお加
工ＲＥ及びＦは難燃剤含有率６５．０％に調整した。加
工液Ｅで処理した布はべたつきがあり、加工液Ｆで処理
１−だ布は風合いが硬くて悪かった。

これらの加工品を用い、米国ＡＡＴＣＣ１２４−６９（
テストＩ［−Ｂ）の洗濯５０回後に米国子供用寝衣の燃
焼試験ＤＯＣＦＦ−３−７１に準じて防炎性能を調べた
。その結果を第６表に示す。

第３表実施例４製造例４の加工液５００部に水５００部を加え、コープ
ラン／コツトｙ　（２５／　７５　）の平織布（目付１
２０　ｊｊ／ｍ２）を浸漬し、マングルを用いて絞り率
１［１０％に絞り、８０℃で１０分間乾燥したのち、１
２０℃で２分間キユアリングを行った。難燃剤の付着量
は約２８％であった。得られた加工品の風合いは良好で
あった。

また比較のため、製造例４と同様にして番号１．６及び
１０の化合物の乳化液（加工ＩＯ）及びＮ−ヒドロキシ
メチルジメチルホスホノグロビオンアミド、Ｎ−ヒドロ
キシメチルジプロピルホスホノプロピオンアミド、トリ
メチロールメラミン及び８９％燐酸の水溶液（加工１Ｖ
Ｈ）を調製し、これを用いて同様に加工処理した。

なお加工液Ｇ及びＨは難燃剤含有率５７．５％に調整し
た。加工液Ｇで処理した布はべたつきかいあり、加工液Ｈで処理した布は風合、が硬く悪かった。

これらの加工品を用い、消防庁告示第１１号（昭和４８
年６月１日）に準じた方法で洗濯したのち、Ｊ工Ｓ　Ｌ
−１０９１Ａ−４法により燃焼試験を行い、防炎性能を
調べた。その結果を第４表に示す。

第４表

Claims

【特許請求の範囲】一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）（式中Ｒは炭素数１〜３のアルキル基を示す）で表わさ
れる燐化合物１００重量部及び一般式▲数式、化学式、
表等があります▼（II）（式中Ｒ＾１はハロゲン化されていてもよい炭素数２〜
９のアルキル基、アリール基又はアルキルアリール基、
Ｒ＾２は炭素数２〜５のアルキレン基、基−ＯＲ＾３−
、−ＯＲ＾３Ｏ−又は−ＯＲ＾３ＯＲ＾３Ｏ−を示し、
ここにＲ＾３は炭素数２〜５のアルキレン基を意味し、
Ｒ＾２及びＲ＾３のアルキレン基はハロゲン化されてい
てもよく、Ｘは直接結合又は酸素原子、ｎは０〜２０の
整数を示す）で表わされる燐化合物１０〜１５０重量部
を含有する加工液を用いて、低融点繊維を含むセルロー
ス繊維又は繊維製品を加工処理し、繊維又は繊維製品に
対し式 I 及びIIの化合物を固形分で３〜８０％の割合
で付着させたのち１４０℃以下で乾燥することを特徴と
する、低融点繊維を含むセルロース繊維又は繊維製品の
風合いの優れた耐洗濯性防炎加工法。