JPS6335533A - 包接化合物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は包接化合物の製造方法に係り、詳しくは固体状
のホスト分子と固体状のゲスト分子とを反応させて包接
化合物を合成する包接化合物の新規な合成方法に関する
。

［従来の技術］ 包接化合物は、原子又は分子が結合してできた三次元構
造の内部の空孔に、他の原子又は分子が一定の組成で入
り込んで、特定の結晶構造をつくっている物質であって
、骨組構造の化合物をホスト分子、入り込んだ物質をゲ
スト分子という。

包接化合物は、他の化合物には見られない特異な性質か
ら、現在、それを利用した様々な用途が研究開発されつ
つある。

従来、包接化合物の製造には、ホスト分子及びゲスト分
子がいずれも固体である場合には、ホスト分子及びゲス
ト分子を溶媒に溶かし、溶液中で反応させる方法が一般
に行なわれている。

［発明が解決しようとする問題点］ しかしながら、このように溶媒を用いる従来の方法では
、 ■　溶媒の種類によっては包接化合物を生成しない場合
がある、 ■　ゲスト分子を包接せずに溶媒を包接した化合物が得
られる場合がある、 ■　■、■より溶媒の選定は容易ではない、■　包接化
合物を生成する溶媒であっても、ホスト分子及びゲスト
分子を析出させずに、包接化合物だけを析出させるため
には、条件が限定される、 ■　析出した包接化合物を回収するために、固液分離操
作が必要である、 ■　この場合には、固液分離後の反応廃液の処理が必要
となる、 ■　有機溶媒を使用する場合には、人体及び作業環境を
保護するための準備が必要である、などの問題点があっ
た。

［問題点を解決するための手段］ 本発明は上記従来の問題点のない、即ち、溶媒を用いず
に、包接化合物を固々反応により製造する方法を提供す
るものであって、 １分子中にフェニル基とヒドロキシル基とを有し、かつ
炭素数が１２を超える粉末状ホスト化合物と、１分子中
にフェニル基とカルボニル基とを有する粉末状ゲスト化
合物とを混合して固々反応させることを特徴とする包接
化合物の製造方法、を要旨とするものである。

即ち、本発明者は、溶媒を使用しない包接化合物の製造
方法について鋭意検討を重ねた結果、特定のホスト分子
と特定のゲスト分子から、粉末による固々反応で包接化
合物が得られることを見出し、本発明を完成させた。

以下に本発明の詳細な説明する。

本発明の方法において、ホスト分子は１分子中にフェニ
ル基とヒドロキシル基の両方を有し　かつ炭素数１２を
超える、好ましくは炭素数１９以上の化合物であって、
ゲスト分子は１分子中にフェニル基とカルボニル基の両
方を有する化合物である。なお、ホスト分子のフェニル
基とヒドロキシル基とは、ヒドロキシフェニル基として
存在していても良い。

具体的には、ホスト化合物としては１，１゜６．６−テ
トラ（置換又は未置換）フェニル−２，４−ヘキサジイ
ン−１，６−ジオール、１゜１−ジ（置換又は未置換）
フェニル−２−プロピン−１−オール、９．１０−ジ（
置換又は未置換）フェニル−９，１０−ジヒドロアント
ラセン、１，１，２．２−テトラ（置換又は未置換）フ
ェニルエタン−１，２−ジオール又は１，１−ビス（置
換又は未置換）フェニル−シクロヘキサン等が挙げられ
る。ここでフェニル基の置換基はあってもなくても良い
が、ある場合には、例えば炭素数１〜４の低級アルキル
基やヒドロキシル基、ハロゲン基等が挙げられる。置換
基は１つに限られず複数でも良い。

また、ゲスト化合物としてはベンゾフェノン、ｐ−ジメ
チルアミノベンズアルデヒド又はｐ−ベンゾキノン等が
挙げられる。

本発明において、これらのホスト化合物及びゲスト化合
物は、各々、粉末状で固々反応に供するが、その反応操
作方法としては、例えば、■　ホスト化合物及びゲスト
化合物をそれぞれ粉砕して粉末状とした後、混合して反
応させる■　ホスト化合物及びゲスト化合物を混合した
後、粉砕して反応させる ■　ホスト化合物及びゲスト化合物を粉砕しながら混合
して反応させる 方法等が挙げられる。

この場合、粉砕による粉末の粒子径は細かい程、両化合
物の接触効率が良くなり、反応効率が向上し反応時間の
短縮につながるため好ましく、又、混合強度は強い程好
ましい。

粉砕方法としては特に制限はなく、通常の方法が採用さ
れる。また、混合方法にも制限はなく、ボールミル、攪
拌機を用いる方法や振盪による方法等を採用し得る。

反応時間は、前述の如く、ホスト化合物及びゲスト化合
物の粉末の粒径や混合強度によっても異なり、各々の反
応毎に決定されるが、例えば、予めホスト化合物とゲス
ト化合物とを少量ずつ混合し、一定時間毎に取り出して
赤外線吸収スペクトルやＸ線解析によって包接化合物の
生成率を調べることによって、適宜決定することができ
る。また、ホスト化合物とゲスト化合物の仕込量につい
ても各化合物の仕込モル比を変えて反応させ、反応生成
物を赤外線吸収スペクトルで分析することにより決める
ことができる。なお、反応時間と仕込量は同時に決定し
ても良い。

［作用］ 本発明の包接化合物の製造方法は、固々反応によるため
、従来の溶媒使用による液々反応や固液反応における問
題が解決される。

なお、本発明において、ホスト化合物が１分子中にフェ
ニル基とヒドロキシル基とを有し、かつ炭素数が１２を
超えるものであり、ゲスト化合物が１分子中にフェニル
基とカルボニル基とを有するものであることは、極めて
重要であって、炭素数や置換基がこれらの条件にはずれ
た場合には、固々反応によって包接化合物を得ることが
できないか、あるいは、ごくわずかしか生成しない。

［実施例］ 以下に実施例及び比較例を挙げて本発明をより具体的に
説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の
実施例に限定されるものではない。

実施例１ １．１，６．６−チトラフエニルー２，４−ヘキサジイ
ン−１，６−ジオール（以下、ＴＰＨと記す）０．２３
ｇ　（０，５６Ｘ１０−３モル）と、ベンゾフェノン０
．１０ｇ　（０，５５ｘｌＯ−’モル）を乳鉢に採取し
、粉砕しながら混合した。１分間粉砕混合後の試料の赤
外線吸収スペクトルを測定した結果、ＴＰＨのＯＨ基の
吸収が３５００ｃ「８から３４００　ｃｍ−’にすべて
シフトし、又ベンゾフェノンのＣ＝Ｏ基の吸収も１６６
０　ｃｍ−’から１６４０　ｃｍ＝にすべでシフトし、
包接化合物が生成したことが確認された。

なお、本例で得られたＴＰＨ−ベンゾフェノン包接化合
物は、例えば紫外線吸収剤等として有用な化合物である
。

実施例２ ＴＰＨ０，２３ｇとベンゾフェノン０．１０ｇを別々に
乳鉢で粉砕後、容器に入れ、振盪機にて攪拌した。１０
分間攪拌後の試料の赤外線吸収スペクトルを測定した結
果、ＴＰＨのＯＨ基の吸収が３５００　ｃｍ−’から３
４００　ｃｍ−’にすべてシフトし、又ベンゾフェノン
のＣ冨Ｏ基の吸収も１６６０　ｃｍ−’から１６４０　
ｃｒｘ−’にすべてシフトし、包接化合物が生成したこ
とが確認された。

実施例３ ＴＰＨｏ、２３３とｐ−ジメチルアミノベンズアルデヒ
ド１．６７ｇを各々乳鉢で粉砕後、容器に入れ、振盪機
にて振盪混合した。２４時間振盪後の試料の赤外線吸収
スペクトルを測定した結果、ＴＰＨのＯＨ基の吸収及び
ｐ−ジメチルアミノベンズアルデヒドのＣ＝Ｏ基の吸収
ともにシフトし、包接化合物の生成が確認された。

実施例４ １．１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサ
ン（以下、ＢＲＰＣと記す）０．５４ｇとｐ−ベンゾキ
ノン０．１１ｇを各々乳鉢で粉砕後、容器に入れ、振盪
機にて振盪混合した。

２４時間振盪後の試料の赤外線吸収スペクトルを測定し
た結果、ＢＨＰＣのＯＨ基の吸収、ｐ−ベンゾキノンの
Ｃ＝ｏ基の吸収ともにシフトし、包接化合物の生成が確
認された。

実施例５ ９．１０−ジフェニル−９，１０−ジヒドロアントラセ
ン（以下、ＤＰＤＨＡと記す）０．３６ｇとベンゾフェ
ノン０．１８ｇを各々乳鉢で粉砕後、容器に入れ、振盪
機にて振盪混合した。２４時間振盪後の試料の赤外線吸
収スペクトルを測定した結果、ＤＰＤＨＡのＯＨ基の吸
収、ベンゾフェノンのＣ＝０基の吸収ともにシフトし、
包接化合物の生成が確認された。

実施例６ １，１，２．２−テトラフェニルエタン−１゜２−ジオ
ール（以下、ＴＰＥと記す）０．１ｇとベンゾフェノン
０．０５ｇを乳鉢に採取し、粉砕しながら混合した。１
分間粉砕混合後の試料の赤外線吸収スペクトルを測定し
た結果、ＴＰＥのＯＨ基の吸収及びベンゾフェノンのＣ
＝ｏ基の吸収ともに低波数側ヘシフトし、包接化合物の
生成が確認された。

実施例７ １．１，６．６−テトラ（２，４−ジメチルフェニル）
−２，４−ヘキサジイン−１，６−ジオール（以下、Ｔ
ＭＰＨと記す）０．１ｇとベンゾフェノンｏ、ｏａｇを
乳鉢に採取し、粉砕しながら混合した。１分間粉砕混合
後の試料の赤外線吸収スペクトルを測定した結果、ＴＭ
ＰＨのＯＨ基の吸収及びベンゾフェノンのＣ＝Ｏ基の吸
収ともに低波数側ヘシフトし、包接化合物の生成が確認
された。

実施例８ ＢＨＰＣＯ，Ｉｇとベンゾフェノン０．０８ｇを乳鉢に
採取し、粉砕しながら混合した。１分間粉砕混合後の試
料の赤外線吸収スペクトルを測定した結果、ＢＨＰＣの
ＯＨ基の吸収及びベンゾフェノンのＣ＝Ｏ基の吸収とも
に低波数側ヘシフトし、包接化合物の生成が確認された
。

実施例９ １．１−ジ（２，４−ジメチルフェニル）−２−プロピ
ン−１−オール０．２ｇとベンゾフェノン０．１４ｇを
乳鉢に採取し、粉砕しながら混合した。１分間粉砕混合
後の試料の赤外線吸収スペクトルを測定した結果、１，
１−ジ（２，４−ジメチルフェニル）−２−プロピン−
１−オールのＯＨ基の吸収及びベンゾフェノンのＣ＝ｏ
基の吸収ともに低波数側ヘシフトし、包接化合物の生成
が確認された。

比較例 １．４−ハイドロナフトキノン（炭素数１０）０．１ｇ
とベンゾフェノン０．１ｇの両方を乳鉢に採取し、粉砕
しながら混合した。５分間粉砕混合後の試料を赤外線吸
収スペクトル測定した結果、１．４−ハイドロナフトキ
ノンのＯＨ基の吸収、及びＣ＝０基の吸収いずれもシフ
トが認められず、包接化合物は生成しなかった。

［発明の効果コ 以上詳述した通り、本発明の包接化合物の製造方法は、
１分子中にフェニル基とヒドロキシル基とを有し、かつ
炭素数が１２を超える粉末状ホスト化合物と、１分子中
にフェニル基とカルボニル基とを有する粉末状ゲスト化
合物とを混合して固々反応させるものであって、従来の
溶液反応に比し、 ■　溶媒を使用しないことから省原料が図れる。

■　固液分離等が不要となり、反応操作が簡略化される
。又、廃液処理等も不要で処理効率が高い。

■　反応の選択率が極めて高い。

■　処理工程が少なくなり、このため収率の向上が図れ
る。

■　合成設備を縮少することができる。

等の効果を有し、所望の包接化合物を低コストで効率的
に製造することが可能となる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）１分子中にフェニル基とヒドロキシル基とを有し
   、かつ炭素数が１２を超える粉末状ホスト化合物と、１
   分子中にフェニル基とカルボニル基とを有する粉末状ゲ
   スト化合物とを混合して固々反応させることを特徴とす
   る包接化合物の製造方法。
2. （２）ホスト化合物が１，１，６，６−テトラ（置換又
   は未置換）フェニル−２，４−ヘキサジイン−１，６−
   ジオール、１，１−ジ（置換又は未置換）フェニル−２
   −プロピン−１−オール、９，１０−ジ（置換又は未置
   換）フェニル−９，１０−ジヒドロアントラセン、１，
   １，２，２−テトラ（置換又は未置換）フェニルエタン
   −１，２−ジオール又は１，１−ビス（置換又は未置換
   ）フェニル−シクロヘキサンであることを特徴とする特
   許請求の範囲第１項に記載の製造方法。
3. （３）ゲスト化合物がベンゾフェノン、ｐ−ジメチルア
   ミノベンズアルデヒド又はｐ−ベンゾキノンであること
   を特徴とする特許請求の範囲第１項又は第２項に記載の
   製造方法。