JPS6333480B2

JPS6333480B2 -

Info

Publication number: JPS6333480B2
Application number: JP54076463A
Authority: JP
Inventors: Koji Toyama
Original assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Current assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Priority date: 1979-06-18
Filing date: 1979-06-18
Publication date: 1988-07-05
Also published as: GB2052588A; JPS56192A; GB2052588B

Description

【発明の詳細な説明】本発明は感圧複写紙の製造方法に関するもので
ある。更に詳細には、発色剤含有マイクロカプセ
ルと該マイクロカプセルを保護する保護剤とから
成る塗布液を長尺可撓性支持体（以下、「ウエブ」
という。）にブレード塗布法又はバー塗布法で塗
布する方法に関するものである。

従来、感圧複写紙は発色剤含有マイクロカプセ
ルと保護剤及び接着剤等を含有する塗布液をエア
ーナイフ塗布法によりウエブに連続的に塗布する
ことによつて製造されてきた。ここに保護剤を混
入させるのは、感圧複写紙が印字等本来の目的以
外の取扱いにおいて圧力や摩擦力を受け、このた
めに発色剤含有マイクロカプセルが破壊して顕色
剤との反応により発色し汚れるのを防止するため
である。かかる目的を果す保護剤としてはセルロ
ース微粉末、でん粉等が一般に用いられてきた。

また、感圧複写紙は本来の目的以外の取扱いに
おいては発色することのないのが望ましいことは
前述の通りであるが、逆に印字等本来の使用に際
しては効率良く発色することが要求される。この
ためには、一定の圧力が加わつた場合には発色
し、一定の圧力以下では発色しないという特性が
感圧複写紙に必要とされる。しかしながら、従来
の感圧紙は、印字等本来の目的と異なる使用にお
いて発色剤含有マイクロカプセルが破壊されて発
色する場合がある一方、印字等本来の使用によつ
て発色剤含有マイクロカプセルが破壊せず発色し
ないか或いは十分に発色しないことが多々あり、
感圧複写紙として十分な特性を具備しているとは
言い難かつた。

さらに最近感圧複写紙の需要の増大に伴い、生
産性が高く、乾燥エネルギーコストの安い製造方
法が要求されてきている。しかしながら現用のエ
アーナイフ塗布法は生産性の向上に対して塗布液
が低固形分であるため乾燥のエネルギーが大きい
こと、高速化に伴いエアーナイフに加えられるエ
アー圧の増大による騒音及びミスト発生等が大き
な障害となつていた。

このため近年高固形分塗布液が塗布可能なブレ
ード塗布法又はバー塗布法による感圧複写紙の製
造が要望されている。しかしブレード塗布法又は
バー塗布法はエアーナイフ塗布法と異なりブレー
ド或いはバーとウエブの間隙において直接塗布液
を掻き落すためその部分で顕著な分級作用が生じ
塗布液中に粒径の異なる粒子が混合されている場
合粒径の大きいもの程擾き落され、塗布液の組成
が経時的に変化すると同時に塗布液の特性も変化
して一定の品質のものが得られない。ところが生
産性の良いブレード塗布法或いはバー塗布法のメ
リツトは大きいため、先に述べた問題点を改良す
るための研究も種々行なわれている。例えば特開
昭52−15709号にはマイクロカプセルを主成分と
する塗布液と保護剤を主成分とする塗布液を重層
状態に塗布する方法、また特公昭54−4284号には
マイクロカプセルと保護剤を含有する塗布液を泡
立て泡と共にブレード塗布法で両者の分級を防ぐ
塗布法が示されている。

本発明は、かかる従来の欠陥を除去し、本来の
使用以外の取扱いにおいて発色剤含有マイクロカ
プセルが破壊することがない耐圧性、耐摩擦性の
優れた感圧複写紙の製造方法を提供することを目
的とする。

本発明の別の目的は、ブレード塗布法又はバー
塗布法により高速度で耐圧性、耐摩擦性の優れた
感圧複写紙を製造することにある。

本発明の他の目的は、保護剤の使用量を減少せ
しめ低コストで耐圧性、耐摩擦性の優れた感圧複
写紙を製造する方法を提供することにある。

また本発明の他の目的は、本来の使用に対して
発色濃度の大きい感圧複写紙を製造する方法を提
供することにある。

本発明のかかる目的は、連続走行しているウエ
ブに発色剤含有マイクロカプセルと該マイクロカ
プセルの保護剤として該マイクロカプセルとほぼ
同一の粒径を有する加熱によつて発泡膨脹する微
小球（以下、マイクロスフエアという。）を含有
する塗布液をブレード塗布法又はバー塗布法によ
り塗布して塗膜を形成し、しかる後にウエブの乾
燥工程で該マイクロスフエアを膨脹させることに
よつて達成される。

本発明においてマイクロスフエアとは、加熱に
より発泡膨脹する微小球であり、塩化ビニリデン
−アクリル酸共重合体、スチレン−アクリロニト
リル共重合体等の高分子物質の殻によりイソブタ
ン或いはｎ−ヘキサン等の低沸点の気化性発泡剤
をくるんだ熱可塑性の微小球で、殻の厚み、発泡
剤量、粒径を調節することにより発泡膨脹倍率を
変化させることができる。本発明に使用する発色
剤含有マイクロカプセルとほぼ同一の粒径を有す
るマイクロスフエアとは、膨脹前に発色剤含有マ
イクロカプセルの粒径とほぼ同一の粒径を有し、
加熱後には加熱前の粒径の1.5〜５倍の粒径に発
泡膨脹するものを指す。本発明に使用するマイク
ロスフエアの製造法は例えば米国特許3945956号
明細書による方法等がある。

本発明において、発色剤含有マイクロカプセル
とは塩基性の無色の発色性物質を溶解した油性液
を内蔵物とし、これを水及び油性液の双方に不溶
な高分子物質よりなる壁材で被覆した微小カプセ
ルであり、２〜20μの平均粒径を有するものを指
称する。壁材としては、ゼラチン−アラビアゴム
の如きポリカチオンとポリアニオンの組合せによ
るものや尿素−ホルムアルデヒド重合体の如き重
合系組成物によるものやポリイソシアネート−ポ
リアミンの如き縮合系組成物の組合せによるもの
等が用いられる。

本発明に使用されるウエブとしては一般に使用
されている上質紙、中質紙、マシンコート紙、ア
ート紙、キヤストコート紙、合成紙、レジンコー
テイツド紙、プラスチツクフイルム等を含む。

本発明でいうブレード塗布法としては、トレー
リングブレードコーター、フレキシブレードコー
ター、フラツデツドニツプブレードコーター、フ
アウンテンブレードコーター、ビルブレードコー
ター、ツインブレードコーター等による塗布法を
挙げることができる。

本発明でいうバー塗布法としては、メタリング
バーコーター、チヤンプフレツクスコーター等に
よる塗布法を挙げることができる。

以下、添付図面に基き、本発明の実施態様につ
いて詳細に説明する。

第１図は本発明の一実施態様を示す感圧複写紙
の製造装置の概略図であり、第２図は塗布直後の
感圧複写紙の構造を示す断面略図であり、第３図
は加熱乾燥後の感圧複写紙の構造を示す断面略図
である。

送り出し装置１により原紙ロール２より送り出
されたウエブ３は、ダンサーロール４によつてテ
ンシヨンを調節せしめられ塗布装置部へ送られ
る。塗布装置部においては、まず塗布ロール５に
より、塗布液を入れた塗布液パン６中よりピツク
アツプされた発色剤含有マイクロカプセルとマイ
クロスフエアを含有する塗布液７が過剰にウエブ
３に塗布され、ブレード８により所望の塗布量に
計量される。この時保護剤としてのマイクロスフ
エアは発色剤含有マイクロカプセルとほぼ同一の
粒径を有するためにマイクロスフエアのみが掻き
落されることはない。ブレード８によつて掻き落
された過剰の塗布液は塗布液パン６に回収され
る。次にバツクアツプロール９により方向転換せ
しめられたウエブ３は乾燥ゾーン１０内において
キヤンバス１１に保持されつつ搬送せしめられ熱
風が塗膜に吹き当てられ乾燥が行なわれる。同時
にマイクロスフエアは２〜３倍に膨脹する。乾燥
ゾーン１０を出たウエブ３は巻取り装置１２によ
つて巻取りロール１３として巻取られる。

本発明は以上の実施態様に限定されることなく
種々の変更が可能である。

本発明によれば次に掲げる如き新規な効果が得
られる。

(1) 膨脹したマイクロスフエアにより発色剤含有
マイクロカプセルを十分に保護しうるため、本
来の使用目的以外の取扱いにおいて、発色剤含
有マイクロカプセルが破壊することなく汚れの
少ない耐圧性、耐摩擦性の優れた感圧複写紙を
得ることができる。

(2) 塗布工程において分級作用が生ずることがな
いため、塗布速度を向上せしめることが可能と
なり生産量増大の要請に答えることが可能とな
る。

(3) 保護剤が膨脹したマイクロスフエアから成る
ためタイプライターによる印字の如き強い圧力
によりマイクロスフエアも変形もしくは破壊し
て、印字等本来の目的を妨げることのない保護
剤を含有する感圧複写紙を得ることができる。

以下、本発明の効果を一層明瞭ならしめるため
実施例を掲げる。以下において重量部は部と、重
量％は％と略記する。また塗布量はすべて乾燥量
とする。

実施例１エチレン−無水マレイン酸共重合体の加水分解
物の10％水溶液100部、尿素10部、レゾルシノー
ル１部及び純水200部を撹拌容器中に入れ混合し
た。20％水酸化ナトリウム水溶液を用いてPHを
3.5に調整した。次いで３％のクリスタルバイオ
レツトラクトン及び２％のベンゾイルロイコメチ
レンブルーを溶解したジイソプロピルナフタレン
油200部を上記水溶液中に乳化し、油滴の大きさ
を４〜８ミクロンとした。25部の37％ホルムアル
デヒド水溶液を加え、撹拌しながら系を約55℃に
加熱した。約２時間後、系の温度を室温に下げカ
プセル化を終了した。43％の固形分濃度を有する
発色剤含有マイクロカプセル液を得た。

発色剤含有マイクロカプセル液200部及び保護
剤としてケーキ状のマイクロスフエア（固形分67
％、粒径４〜10ミクロン、膨脹倍率粒径で約２
倍、発泡剤ｎ−ヘキサン）40部及び接着剤として
10％酸化でん粉水溶液90部及び水75部を混合して
塗布液とした。

このようにして得られた発色剤含有マイクロカ
プセルとマイクロスフエアを含有する塗布液を
100ｍ／minで搬送されている秤量40ｇ／m²の紙
ウエブにトレーリングブレードコーターにより５
ｇ／m²の塗布量で塗布し、内部温度120℃の熱風
乾燥機を経て乾燥し感圧複写紙を得た。この時マ
イクロスフエアは８〜20ミクロンに膨脹してい
た。なお数時間塗布作業を続けたが、塗布液の組
成は塗布開始時とほとんど変わりなかつた。

またこれとは別に、活性白土200部を水800部に
分散し、ついで20％水酸化ナトリウム水溶液を加
え、PHを10.0に調整したものに、50％スチレン−
ブタジエン共重合体ラテツクス60部及び10％の酸
化でん粉水溶液60部を添加して顕色剤溶液を調整
し、秤量40ｇ／m²の紙ウエブに６ｇ／m²の塗布量
でエアーナイフコーターにより塗布して顕色剤塗
布紙を得た。

こうして得られた感圧複写紙と顕色剤塗布紙と
を塗布面が合うように重ね、タイプライターによ
り印字したところ良好な発泡濃度が得られた。

また印字以外の取扱いにおいては、呈色するこ
とがなく、汚れは全くみられなかつた。

比較例１実施例１で得た発色剤含有マイクロカプセル液
200部及び保護剤としてカプセル粒径の３〜５倍
の小麦でん粉粒（粒径20〜30ミクロン）27部及び
接着剤として10％酸化でん粉水溶液90部及び水88
部を混合し塗布液とした。

100ｍ／minで搬送されている坪量40ｇ／m²の
紙ウエブにトレーリングブレードコーターにより
５ｇ／m²の塗布量で塗布し、熱風乾燥機を経て乾
燥し感圧複写紙を得た。なお数時間塗布作業を続
けると、塗布紙の組成は塗布開始時と異なり、保
護剤の小麦でん粉粒が非常に多くなつていた。

こうして得られた感圧複写紙と実施例１で得た
顕色剤塗布紙とを塗布面が合うように重ね、タイ
プライターにより印字したところ良好な発色が得
られたが、印字以外の取扱いにおいて呈色しかな
りの汚れがみられた。

実施例２３％のクリスタルバイオレツトラクトン及び２
％のベンゾイルロイコメチレンブルーを溶解した
ジイソプロピルナフタレン30部にトリレンジイソ
シアナート３モルとトリメチロールプロパン１モ
ルとの付加物５部とポリオールソルビトールとプ
ロピレンオキサイドの付加物１部を溶解した。こ
の油性液を20℃の10％ポリビニルアルコール水溶
液35部に激しく撹拌しながら徐々に注ぎ、油滴の
大きさを５〜10ミクロンとした。撹拌を続けなが
らこのエマルジヨン中に40℃の水50部を添加した
後、系の温度を除々に90℃まで上昇させ、更に90
℃20分間保ちカプセル化を終了した。33％の固形
分濃度を有する発色剤含有マイクロカプセル液を
得た。

このようにして得た発色剤含有マイクロカプセ
ル液100部及び保護剤としてケーキ状のマイクロ
スフエア（固形分67％、粒径６〜12ミクロン、膨
脹倍率粒径で約２倍、発泡剤ｎ−ヘキサン）15部
及び接着剤として10％酸化でん粉水溶液35部を加
え塗布液とした。100ｍ／minで搬送されている
坪量40ｇ／m²の紙ウエブにチヤンプフレツクスコ
ーター（Champflex coater）により塗布量４
ｇ／m²で塗布し、内部温度120℃の熱風乾燥機を
経て乾燥し感圧複写紙を得た。この時マイクロス
フエアは10〜25ミクロンに膨張していた。なお数
時間塗布作業を続けたが、塗布液の組成は塗布開
始時とほとんど変わらなかつた。

またこれとは別にｐ−フエニルフエノールホル
ムアルデヒド縮合物の40％サスペンジヨン100部
とカオリン160部、50％スチレン−ブタジエン共
重合体ラテツクス80部を水350部中に入れ、十分
撹拌混合して顕色剤溶液を調整し、坪量40ｇ／m²
の紙ウエブに６ｇ／m²の塗布量でエアーナイフコ
ーターにより塗布し顕色剤塗布紙を得た。

こうして得られた感圧複写紙と顕色剤塗布紙と
を塗布面が合うように重ね、タイプライターによ
り印字したところ良好な発色濃度が得られた。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の一実施態様を示す感圧複写紙
製造装置の概略図であり、第２図は塗布直後の感
圧複写紙の構造を示す断面略図であり、第３図は
加熱乾燥後の感圧複写紙の構造を示す断面略図で
ある。１……送出し装置、２……原紙ロール、３……
ウエブ、４……ダンサーロール、５……塗布ロー
ル、６……塗布液パン、７……発色剤含有マイク
ロカプセルとマイクロスフエアを含有する塗布
液、８……ブレード、９……バツクアツプロー
ル、１０……乾燥ゾーン、１１……キヤンバス、
１２……巻取り装置、１３……巻取りロール、１
４……発色剤含有マイクロカプセルとほぼ同一粒
径のマイクロスフエア、１５，１７……発色剤含
有マイクロカプセル、１６……膨脹したマイクロ
スフエア。

Claims

【特許請求の範囲】

１連続走行しているウエブに発色剤含有マイク
ロカプセルと該マイクロカプセルの保護剤で加熱
によつて発泡膨脹する微小球を含有する塗布液を
塗布し、しかる後にウエブを加熱することにより
発泡膨脹させて感圧複写紙を製造する方法におい
て、微小球が発色剤含有マイクロカプセルとほぼ
同一の粒径をもち且つ塗布の方法がブレード塗布
法又はバー塗布法であることを特徴とする感圧複
写紙の製造方法。