JPS6332445A - 燻製色食品の製造法 - Google Patents

燻製色食品の製造法

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JPS6332445A
JPS6332445A JP62112660A JP11266087A JPS6332445A JP S6332445 A JPS6332445 A JP S6332445A JP 62112660 A JP62112660 A JP 62112660A JP 11266087 A JP11266087 A JP 11266087A JP S6332445 A JPS6332445 A JP S6332445A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、燻製色をし念食品の製造法に関する。
種々の肉製品及び他の食品を加工処理するために管状セ
ルロース食品ケーシングが広く使用されている。一般的
には、食品ケーシングは、再生セルロースの如き再生物
質から作製された様々な直径を持つ薄携の管状体である
。また、セルロース食品ケーシングはその壁中に繊維質
ウェブを埋込んで製造することもできるが、か\るケー
シングは通常−1質食品ケーシングと称され ている。
異なる味覚そして更に地域で異なる好みに合せるために
加工食品業界で用いられている多くの様々な調理法及び
加工処理法には、様々な特性を持つ食品ケーシングの使
用が一般に必要とされる。
例えば、ある場合には、食品ケーシングは、その中に包
被された食品の加工処理間には容器として働きそして最
終製品に対しては保護包装材どして働くような多機能的
用途を有することが要求される。しかしながら、肉加工
業界では、ソーセージ、フラ、ンクフルトソーセージ、
ボローニヤソーセージ、ビーフ四−ル、ハム等の如き多
くの種類の肉製品の製造(用いられた食品ケーシングは
、薄切り及び(又は)最終包装に先立って加工肉製品の
周囲から取り除かれる場合が多い。
加工肉製品の商業上及び消費者側の受は入れにおける重
要な因子は表面外観及び風味であり、そしてか\る製品
の大半のものく共通した特徴はそれに特徴的な風味及び
色を付与するための1燻煙処理1の使用を包含する。食
品の1燻煙処理1は、一般には、食品加工業者が食品を
ガス状又は煙霧状の燻煙と実際に接触させることによっ
て達成される。しかしながら、か\る1燻煙処理1法は
1燻煙処理1操作の非効率さ及び均一性の欠如などの機
々な理由のために完全には滴定なものとは考えられてい
なかった。遭遇した欠点のため和、多くの内包゛装業者
は、食品加工業者が開発しそして多くの種類の肉及び他
の食品の加工処理に工業的に使用している木材誘導燻煙
成分の様々な種類の水溶液(通常、1燻煙液1と称され
ている)を使用している。本明細書では便宜上、購入し
たま\の1燻煙液1は、しばしば”そのま\の1燻煙液
と称されている。
肉製品への1燻煙液1の適用は、一般には、ケーシング
入つの食品をその加工処理間に吹付は若しくは浸漬する
とと又は処方物それ自体の中に1燻煙液1を混入するこ
となどの様々な方法で実施される。吹付は又は浸漬によ
る実際の1燻煙1操作はケーシング入りの食品を均一に
処理できないために完全には満足なものではなく、また
肉処方物中への1燻煙液1の混入は燻煙成分が希釈され
るために所望の表面外観を必ずしも提供しない。
また、処方物への混入は、肉エマルジョンの安定性を減
じ、そして高濃度を用いるならば風味に悪影響を及ぼす
。また、食品加工業者が吹付は又は浸漬くよるが如くし
てケーシング入りの食品に燻煙液を適用すると、食品加
工業者に対して望ましく々い汚染及び設備腐食の問題が
引き起される。
加えて、工業的加工処理間に燻煙液の適用によって処理
されたケーシング入りのソーセージは、その処理したケ
ーシング入つの食品からケーシングな剥離すると、ソー
セージ毎Kまだソーセージのバッチ毎く燻製色の均一性
に欠くソーセージをもたらすことが分った。更に一層望
ましくないことは、同じソーセージの表面上にしばしば
見られる着色均一性の欠如、例えば明暗のすし、明暗の
はん点及び特にソーセージの両端に見られる未着色部な
どがあることである。
また、例えばHollenbeck氏の米国特許第五5
3fl、669号に開示されるよ5に、食品加工業者カ
ケーシングへのソーセージエマルジョンの充填直前にひ
だ解きした管状食品ケーシングの内面(粘性の燻煙液を
適用すると、調理及びケーシングの除去後に受は入れで
きる色及び燻製風味を示す加工食品が製造されることが
開示された。しかしながら、この)(ollenb@e
k氏の操作は、実用的でないことが判明し、そして工業
的には使用されていない。また、Hollenbeck
氏が開示した粘性燻煙液は、高速度製造ラインでケーシ
ングを被覆して被覆ケーシングを作り次いでそれを慣用
法によってひだ寄せしそしてひだ寄せケーシングとして
自動充填機で用いるためには実用的でない。更に、Ho
1lenb@ek氏の被覆溶液の高粘性はケーシングの
被覆速度を制限し、そしてもし1スラツギング(alu
gglng ) @(これは、バブルコーティング1と
も称される)の如き慣用法を用いてケーシング内面を被
覆すると、この粘性被覆(よって、ケーシング内の被覆
材料のスラグ(slug )を補充するためにケーシン
グを切り開くことがしばしば必要とされ、このことはケ
ーシングの短尺物をもたらしかくして連続的ひだ寄せを
非実用的(する。
しかしながら、これまで、ケーシング製造業者は、食品
に特別な処理又は構造特性を与えるケーシングを均一に
且つ経済的に提供できることが分っていた。このことは
、加工食品産業における自動充填加工装置の出現及びそ
の広範囲にわたる工業上の使用FC,特に当【はまる。
被覆が表面に適用された食品ケーシングな提供する幾つ
かの方法が知られておりそして特許文献に記載されてい
る。例えば、米国特許第445%827号には、小径ケ
ーシングの内面に15j々の被覆材料を適用するための
吹付は法が開示されている。
5hb 大径ケーシングの内面に被覆材料を適用するのに”スラ
ッギング(slugglng ) ”法が使用されてい
る。燻煙液が被覆組成物中の成分として用いられて〜る
ようなケーシングを含めて種々の被覆食品ケーシングを
商業的な量で製造するのにか\る技術及び他の技術が用
いられてきたけれども、これによって製造されたケーシ
ングは特定の工業上の要件を潰たすように設計されてい
たが、本発明者等が知る限りでは、開示されている従来
技術の被覆ケーシングのどれも、その中で加工される肉
、!!!品に対して@燻製1風味及び色の満足外レベル
を成功下に付与することは知られてい危かった。
例えば、Rose氏外の米国特許第1360.385号
並びKRose氏の米国特許第1583.223号及び
同第461ス312号には、燻煙液がたん白質物質の不
溶化に%に必要な量で用いられたゼラチンの如き種々の
たん白質物質の被覆組成物が開示されている。か\る被
覆ケーシングはドライソーセージの加工処理に’a[求
される特殊な接着性を示すとして開示されているが、こ
の特性は多くの他のケーシング用途に対するその適合性
を制限する。
従来技術に係や特許文献はケーシングの内面への燻煙液
の適用を教示しているが、しかしケーシングをその製造
間に内部座覆する試みは、コスト高くなり且つ連続高速
度製造ラインの速度を制限することが分った。
この問題に対する1つの解決策は、本件出願人所有の米
国特許第五62.358号に記載されるよ5tC,食品
ケーシングの外面を天然木材から誘導した水性燻煙液組
成物で処理することを包含する。また1食品ケーシング
がセルロース質でアリそして非繊維質ゲル素材又は繊維
質ゲル素材のどちらから形成されると、高酸性(2,0
〜2.5のpH)水性燻煙液の使用は燻煙液処理装置の
キャリア賞−ル及び絞りロール上に堆積するタール状付
着物の生成をもたらし、これKよって処理装置系を運転
停止しなければならない場合がある。
本発明の1つの目的は、食料に対して燻製色、臭り及び
風味を付与するための高い能力を有ししかもゲル素材食
品ケーシングの処理間(おいてタールの生成をもたらさ
ない水性燻煙液組成物を提供することである。
もう1つの目的は、上記のタール問題が生じない燻煙液
処理管状食品ケーシングを提供することである。
本発明の他の目的及び利益は、以下の記載から明らかK
なるであろう。
本発明の1つの面は、340nmの波長くおいて少なく
とも約(115好ましくは少なくとも約125の吸収能
(以下で定義)を有し且つ少なくとも50チの光透過率
を有しそして燻製色、香り及び風味付与能を持つタール
減少水性燻煙液組成物にある。以下で詳細に説明するよ
5に、”吸収能1は燻煙液の着色能の尺度であり、モし
て1光透過率1は燻煙液のタール含量の尺度である。本
明細書(おいて、水性燻煙液の°光透過率1は、光の透
過率1に有意義な影響を及ばず可能性がある物質を添加
していまい水性燻煙液の固有の光透過率を意味する。
本発明のもう1つの面は、タール含有燻煙液から形成さ
れたタール減少燻炉液被覆を有するタール減少燻煙液処
理管状食品ケーシングにある。この被覆は、燻製色及び
燻製風味付与成分によって340 nmの波長において
少なくとも約(L2の吸収指数(以下〈定義)を提供す
るのく十分な量でケーシング壁に適用される。また、こ
の被覆は、元のそのま\のタール含有燻煙液の被覆及び
タール減少燻煙液処理管状食品ケーシングと実質上同じ
吸収指数を有する同様のケーシングからの抽出物で得ら
れる吸光度の約6o*i’c過ぎない210nmの波長
での紫外線吸光度を有する抽出物な含むケーシングを提
供する。以下で詳細に説明するように、1吸収指数1は
ケーシング入つの食料に燻製色を付与するケーシングの
能力の尺度であり、モして1紫外線吸光度1はケーシン
グのタール含量の尺度である。
本発明の好ましいタール減少燻煙液処理食品ケーシング
では、ケーシングは以下で詳細に説明するように”ゲf
i/素材(5tack ) ”型のものであり、そして
繊維補強材を含まないセルロースからも形成される。ケ
ーシングは、少なくとも10重量%の全酸含量を有する
タール含有燻煙液から形成され、且つ340 nmの波
長における少なくとも112の吸収指数及び燻煙液被覆
を有しない同様のケーシングの曇り値に過ぎ々い曇り値
を提供するのく十分な量でケーシング表面に適用された
タール減少燻煙液被覆を有する。以下で詳細に説明する
よ5に、′全酸含gc1は、タール含有燻煙液及びそれ
から調製したタール減少t’!fi液の両方の着色能の
定量的尺度である。また、以下で詳細に説明するように
、′曇り値1は、少なくとも10tjlの全酸含量を有
するタール含有燻煙液から形成されたタール減少燻煙液
被覆を有するゲル素材非繊維質ケーシングのタール含量
の尺度である。
タール減少水性燻煙液は、従来技術に知られていないし
且つ本発明の一部分を構成しない幾つかの方法のどれか
くよって調製することができる。
本件出願人所有の米国特許M第62.558号に記載さ
れる1つの好適な方法は、そのま\の燻煙液に該燻煙液
のpHを約4よりも上にするのく十分な量の高pH成分
を混合することKよってそれを少なくとも一部分中和す
ることを包含する。タールに富んだ両分及びタールが減
少した燻煙液が形成され、次いでこれらを分離すると、
後者が本発明のタール減少水性燻煙液を構成する。この
!i′3製法は、以後、′中和法1と称することKする
本発明のタール減少水性燻煙液を調製するための他の好
適な方法は、M、 D、 Nlcholson氏の名前
でこの出願と同時に出願された1食品のタール減少燻煙
液処理1と題する米国特許願に記載されている。この方
法(以後、”制御温度中和法“と称する)は、タール含
有燻煙液に高pHt、分を混合するととくよる中和の間
に1中和熱が液温度を20℃心の周囲レベルから55〜
60℃程のレベルに上昇させるとい5発見、更く得られ
た少なくとも一部分中和された燻煙液の着色能及び(又
は)吸収能が高温のために幾分低下されるという発見に
基いている。この低下は中和間に温度を約40℃よりも
下に#i持することによって一部分回避することができ
、そして制御温度中和法では吸収能と着色能はほとんど
同じ程度には低下しない。
本発明のタール減少水性燻煙液を調製するための更に他
の好適な方法は、M、 D、 Nleholaon氏の
名前でこの出願と同時く出願された1食品ケーシングの
タール減少燻煙液処理1と題する他の米国特許願に記載
されている。この方法によれば、340 nmの波長に
おいて少なくとも約CL2の吸収能を有するタール含有
燻煙液は、この燻煙液に対して非反応性か又はそれと反
応性で訪導液な形成する有機溶媒と接触される。この溶
媒は、水性燻煙液中に不混和性である。また、これは、
燻d液環境中(おいて少々くとも約2.7の水素結合溶
解度パラメーターを有する。好ましい溶媒は、二塩化メ
チレンである。燻煙液及び液状溶媒は、抽出条件下に各
成分く依存して約1:1〜65:1の燻煙液封液状溶媒
容量比で接触されてタールに富んだ液状溶媒画分とター
ルが減少した燻煙液画分とを生成する。各両分が分離さ
れ、そして後者は本発明のタール減少水性燻煙液として
回収される゛。上記の製造法は、以後、′溶媒抽出法1
と称するととKする。
これらの方法によって製造されたタール減少部分及びタ
ール富化部分は、轟秦者(周知の幾つかの方法のどれか
くよって分離することができる。
これらの方法は、濾過、重力デカンテーション、液体サ
イクロン処理及び遠心デカンテーション並びく溶媒抽出
法のための種々の種類の抽出系の使用を包含する。
本発明の更に他の面は、タール減少燻煙液から得られた
タール減少燻煙液被覆を有する管状食品ケージツクが備
えられた燻製色食品の製造法(ある。タール減少燻煙液
は、340nmの波長において少なくとも約α2の吸収
指数を提供するのに十分な量でケーシング表面に適用さ
れる。また、このタール減少燻煙液被覆は、タール含有
燻煙液の被覆及びタール減少燻煙液処理管状食品ケーシ
ングと実質上同じ吸収指数を有する同様のケーシングか
らの抽出物の吸光度の約60チに過ぎない210 nm
の波長での紫外線吸光度を持つケーシング抽出物を提供
する。この燻煙液処理ケーシングには、未加工の食料が
充填される。次いで、充填された燻煙液処理ケーシング
は1食料を可食性の食品く転化させ且つ得られた食品表
面上に燻製色を生じさせるために加工処理される。
本発明(おいて使用するのに好適な食品ケーシングは、
斯界(周知の方法のどれか1つKよって製造された管状
ケーシング好ましくは管状セルロースケーシングである
。か\るケーシングは、一般(は、再生セル四−ス、と
ド胃キ1ジエチルセルロースの如きセルロースエーテル
等から形成された様々な直径の可撓性で薄壁の継目のな
い管状体である。また、繊維質補強ウェブが壁中に埋込
まれた管状セルロースケーシング(一般(はI繊維質食
品ケーシング1と称される)並びに繊維質補強材を有し
な〜・セルロースケーシング(本明細書では、′非繊維
質”セルロースケーシングと称される)も好適である。
本発明の実施においては、1ド2イスドツク(dry 
5tock )ケーシング1として一般に知られている
ケーシングを用いることもできる。か\るケーシングは
、一般には、水分を含めたケーシングのvg1!量を基
にして、もし非繊維質ケーシング表らば約5〜約14重
量−の範囲内、又はもし繊維質ケーシングならば約3〜
約8重iチの範囲内の含水量を有する。
1ゲル素材(get 5tock )ケーシング1とし
て一般に知られるケーシングは予め乾燥されていないの
で高い含水量を有するケーシングであるが、か\るケー
シングも本発明の実施において用いることができる。ゲ
ル素材ケーシングは、繊維質でも又は非繊維質でも、そ
のま\の燻煙液くよって処理したときに上記のタール問
題を示す?1類のものである。
本発明に従って使用するのく好適な燻製色、香り及び風
味成分は、一般には、そのま−の燻煙液中の色、香り及
び風味成分である。
本明細書における用語「液」は、均質な真の溶液、エマ
ルジョン、コロイド状分散液等を包含する。
燻煙液は、多くの場合に、木材例えばヒラコリー又はカ
エデを燃焼させそしてその天然の燻煙成分を水の如き液
媒体中〈捕集することKよって調製された天然木材燻煙
成分の溶液である。別法として、使用しようとする燻煙
液は、木材の分解蒸留即ち木材繊維の破断又は分解によ
るα々の化合物の形成から誘導することができる。これ
らの化合物は木材チャー残留物から蒸留される。水性燻
煙液は、一般には、極めて醸性であって、通常z5以下
のPH及び少なくとも3重量%の滴定可能な酸性度を有
する。
本発明の燻煙液組成物及びケーシングに関して本明1a
S全体及び特許請求の範囲において用いられる用語「燻
製色及び燻製風味付与成分」は、市場で入手できる形態
の燻煙液から誘導されるPA!:A色及び風味成分をi
l!する。
本発明のタール減少燻煙液は、天然木材燻煙成分から誘
導される。燻a液の51は、一般には、堅木の限定され
た燃焼そしてそのようにして発生された燻煙を制御した
条件下和水#液中(吸収させることKよってv!4製さ
れる。限定された燃焼は、望ましくない炭化水素化合物
又はタールのうちのいくらかを不溶性の形態に保ち、こ
れ(よってこれらの成分を最終燻煙液から除去できるよ
5にする。かくシ【、この操作によって、燻煙液の製造
業者くよってこれまで望ましいと考えられていた木材成
分はパ2ンスのとれた割合で溶液中に吸収され、そして
望ましくない成分は除去することができる。得られる燻
煙液は、なお有意義な濃度のタールを含有する。何故な
らば、燻煙液の製造業者及び使用者は、食料に対して燻
製色及び風味を付与するとい5見地から暗色のタールが
必要であると考えているからである。この得られた燻煙
液は、入手できる木材誘導燻煙色及び風味の全範囲を代
表するものである。表AKは、幾つかの市販タール含有
木材燻煙液が本発明の目的(対して重要と思われる幾つ
かの特性(これKついては以下で説明する)と−緒に示
されている。好ましい種類の典型的な燻煙液を製造する
装置及び方法は、)(o11enbeek氏の米国特許
第4104473号及びMe 1 e e r氏姓の同
#!4873.741号忙詳細に記載され【いる。
本明細書における用語「少なくとも一部分中和された」
は、約4よりも大きいpHFfましくは約5〜約9の範
囲内のpH更に好ましくは約5〜約6の範囲内のpHを
有する燻煙液組成物を意味する。
市販燻煙液は、一般には、先く記載したように高酸性で
あること、それ故にそれらは、もしカルボキシメチルセ
ルロースの如き剥離助剤を用いるならばケーシングの剥
離性に干渉する可能性があることが分った。この問題を
軽減するために1本発明の実施ではタール減少の少なく
とも一部分中和された燻煙液を用いることができる。
タール減少燻煙液は、管状ケーシングをタール減少燻煙
液組成物の浴中に通すことによって該ケーシングの外面
に適用することができる。燻煙液は、ケーシングが所望
量の燻製色及び燻FlIt味付与成分を含むのく十分な
時間ケーシングく吸収せしめられ、次いでケーシングを
絞り四−ル又はワイパー間(通すととくよって過剰の燻
煙液が除去される。ケーシングを処理浴(斯界では”浸
漬浴1又は1浸漬タンク1とも称される)K通す方法は
、斯界では1浸漬1工程と称される場合もある。別法と
して、タール減少燻煙液組成物は、浸漬以外の方法例え
ば吹付け、刷屯塗り、ロール被覆等によってケーシング
の外面に適用することができる。
別法として、タール減少燻煙液組成物は、Chlu氏の
米国特許第4171381号に記載される幾つかの周知
操作のどれかくよってケーシングの内面に適用すること
ができる。これらの例とし【は、スラッギング又はバブ
ルコーティング、吹付は及びひだ寄せしながらの被覆が
挙げられる。ケーシングの内面を被覆するためのスラッ
ギング(51mgg1mg )法は、ケーシングの一部
分に被び材料を充填しこれKよって2つの平行ローラー
上に掛けられているケーシングによって形成される1U
1字形の底部く被覆材料のスラグ(slug )が滞留
するようKし、次いでケーシングの連続長尺物を移動さ
せこれ(よってケーシングが被覆材料のスラグを通り過
ぎてその内壁がスラグ中に含有される被覆材料によって
被覆される間K1ffス2グがケーシング内に閉じ込め
られたま\であるよさにすることを包含する。
次いで、これは慣用法によってひだ寄せすることができ
、又はひだ寄せに先立ってこれはひた寄せ及び(又は)
更(加工処理するのく好適な含水fまで乾燥及び(又は
)給湿することができる。
タール減少燻煙液処理(好ましくは外面)後における通
常の乾燥及び(又は)給湿の必要性は、処理後のケーシ
ングの含水量及びケーシングの8を類に左右される。も
しケーシングが非mi質ケーシングであるならば、ひだ
寄せ直前では約8〜約18重量%の[i!囲内の含水量
が典型的であり、また繊維質ケーシングについて言えば
ひだ寄せ直前では約11〜約35重−tチの範囲内の含
水量が典型的である。なお、前記の百分率は水を含めた
ケーシングの総重量に基いている。
ケーシングを本発明のタール減少燻煙液で処理する1つ
の方法は、菖1図く示されている。第1図では、扁平化
した管状セルロースソーセージケーシング10は、ター
ル減少燻煙液組成物12を収容する浸漬タンク11を経
て下方案内ロール及び上方案内ロール13を通過する間
にタール減少燻煙液組成物で外部処理される。ケーシン
グは、浸漬タンクを出た後に下方案内ロール及び上方案
内a−/I/14を通過し1次いで燻ij@液組成物の
過剰の持ち越しを最少限にする絞りロール200間を通
る。ケーシング10と、浸漬タンク11におけるタール
減少燻煙液組成物12との及びケーシングが絞りロール
20を通る前に案内ロール14を通過するケーシング上
の過剰のべ煙液用成物との全接触時間は、ケーシングに
与えられるタール減少燻煙液組成物中の燻製色及び燻製
風味成分の素を決定する。全接触時間は、第1図におい
てA点からB点まで測定される。ケーシングが絞りロー
ル20を通過した後、これは、案内ロール23を通過し
そしてリール24上に巻き取られる。次いで、ケーシン
グは更く必要に応じて通常の給温器などの通常の加工処
理装置及び通常のひだ寄せ装置に送られる。
第2図に例示される具体例は、第2図では絞りロール2
0を通過した後のケーシングが加熱Kfi室21に送ら
れそこで適度な含水量に乾燥されるという点で、第1図
に例示されるものとは異なる。
ケーシングは、絞りロール20及び22の密封作用によ
って該ロール20と22との間の相対的な固定位置に維
持された空気のバラプルくよって膨張される。加熱室2
1は、ソーセージケーシングを適当な含水f!kK乾燥
させる循環式熱風室の如き任意の種類の加熱装置であっ
てよい。ケーシングが加熱室21を出て絞り四−ル22
を通過した後、これは案内ローフ+%/23を′J!I
i過しそしてリール24上(巻き取られる。次いで、ケ
ーシングは、更に必要に応じて通常の給温器などの通常
の加工処理装置及び通常のひた寄せ装置ftK送られる
第3図に例示される具体例は、第3図ではケーシングが
案内ロール25を通過する間に扁平状態で乾燥されると
いう点で第2図〈例示されるものと異なる。
ケーシング表面上VC@PJされるタール減少燻煙液は
、外面に被覆されようとも又は内面(被覆されよ5とも
、表面被覆としてだけ存在するものでないことを理解さ
れたい。表面上に被覆される燻製色、香り及び風味成分
は、セル四−スが燻煙液中の水分を吸収するにつれてケ
ーシングのセル四−ス構造体中に浸透する。ケーシング
壁の横断面を詞ぺると、ケーシング壁を横切った色の濃
淡が見られ、そのP&煙液液処理表面ケーシング壁の反
対鋼の表面よりも暗い色を有する。従って、本明細書で
用いられる用語「被覆」は、ケーシング壁が燻煙成分で
被覆されるのみならずケーシング壁も燻煙成分で含浸さ
れることを意味するものと理解されたい。
また、本発明のタール減少燻煙液組成物は、燻煙成分が
適用される管状食品ケーシングを処理するのに適当に使
用することができる他の成分、例えば、促涙剤又は軟化
剤等として使用することができるグリセリン及び(又は
)プロピレングリ;−ルを含有することもできる。
1J、に、所望ならば、食品ケーシングの製造くおいて
又はその追加的な処理のためく通常用いられる他の成分
例えばセルロースエーテル及び鉱油を該ケーシング中に
存在させてもよく、そしてこれらはあたかもタール減少
燻煙液処理が使用されなかった場合と同じ態様及び景で
用いることができる。
特に、ケーシングへのタール減少燻煙液の外部適用の前
又は後で且つひだ寄せの前又はその間にケーシングの内
面上に、ソーセージ例えばフランクフルトソーセージ、
ボローニヤソーセージ等の如會食品からのケーシングの
剥離性を向上させるための薬剤を任意に被覆させること
ができる。もしタール減少燻煙液がケーシング内面く適
用されるならば、剥離剤は最初に適用されるのが好まし
い。か\る剥離性向上剤としては、限定するものではな
いが、カルボ中ジメチルセルロース及び他の水溶性セル
ロースエーテル(この使用(ついては、Chiu氏外の
氏姓75年8月5日付発行の米国特許第489’&34
8号に開示されている)、アルキルケテンニ量体からな
るハーキュルス・インコーホレーテッドの商品名” A
quapel ’ (この使用については、H,S、 
Chlu氏の1975年9月16日付発行の米国%杵第
490へ397号に更く開示されている)及び脂肪酸環
化クロミルからなるデュポン社の商品名@Quilon
 ” (この使用については、W、  F、 1Jnd
ervood氏外の1959年8刀25日発行の米国特
許第2.901,358号(更に開示されている)が挙
げられる。
剥離性向上剤は、多数の周知法のどれか1つを用いるこ
とによって管状食品ケーシングの内面に適用することが
できる。かくして、例えば、剥離性向上剤は、例えば5
hiner氏外の米国特許第5.3711,379号に
開示されると同様の態様で液体の1スラグ1の形態で管
状ケーシング(導入することができる。ケーシングが液
体スラグを通過する(つれて、その内面が被覆される。
別法として、剥離性向上剤は、Brldgeford氏
の米国特許第&451,827号に記載されると同行の
態様で、ケーシングが進行しつ\ある中空マンドレル例
えはひだ寄せ機械のマンドレルを介してケーシングの内
面く適用することができる。
また、本発明の方法は、燻製色及び燻製風味成分が混入
されたプリントケーシング例えば標章、商標、文字等が
プリントされたケーシングを製造するのくも好適である
。プリントケーシングの例は、米国特許第431418
9号に開示されている。
また、本発明の方法を使用して製造されたケーシングは
、一般に斯界くおいて1ドライソーセージ1として知ら
れるものの加工処理にも好適である。顧客への販売前に
食品加工業者が又は消費者が食品から剥離するのが容易
であるのが好ましい他の種類の非績維質及び轍維質ケー
シングとは異なって、′ドライソーセージ1ケーシング
は、加工処理間に且つその後に食品く付着しているのが
好ましい。本発明の方法によってタール減少燻煙液で処
理されたケーシングの内面く対してボリアミドエピク四
ロヒドリン樹脂であるバー中ユルスーインコーボレーテ
ッドの商品名” Kymene ”(この使用くついて
は、5hiner氏外の1968年4月16日付発行の
米fitVFFf第437 &! 79号に更に開示さ
れている)を任意に内面被覆し、しかしてケーシング内
で加工処理された食品への該ケーシングの付着力を向上
させることができる。
本発明は次の実施例を参照することによって更く明確に
理解されるだろうが、これらの実施例は、本発明を単に
例示するものであっていかなる点でも本発明を限定する
ものではない。特に記していなければ、すべての部数及
び百分率はt量比であり、そしてすべてのケーシング(
関連する百分率はケーシングの総員tK基いでいる。
例  1 本例は、溶剤抽出法忙よる本発明のタール減少(ス煙g
、組成物の製造を例示する。α47ガロン(t8t)の
塩化メチレンに4.7ガロン(1st)の購入したま\
の(そのま\の)燻煙!”A”(340nmにおいて約
l1lL6の吸収能を有するグリフイス・ラボラトリー
ズ・インコーホレーテッドからの1四イヤル・スモーク
(Royal Smoke )AA”)を加え、次いで
容器の反転の反復によって液体を十分に混合させた。燻
煙液から重力によつてタール含有塩化メチレンを分離し
た。即ち、杭覚的観察によって検査したときくタール減
少燻煙液上層が見られるまでタール富化塩化メチレン下
層を排出させた。得られた水性燻煙液組成物は、燻煙液
の試料に水を混合しそしてそのタール沈殿又は欠乏(つ
いて観察するところの定性的水相溶性試峡によって調べ
たときく実質上タールを含んでいなかった。次いで、燻
煙液に十分な量の50チNaOH溶液を加えるととくよ
って水性燻煙液組成物の一部分のpHをaOK調節した
。同様にして、そのま\の燻煙液の試料のPHを!LO
K調節した。
この例Iにおいて包含される4種の燻煙液の化学的比較
を表BK記載する。
表  B A(pH14)  5.2  ylltsB、  ター
ル減少燻煙液 組成物A(pH2,4)   2.3    5311
L3(pHNO)       五4    913 
   1(L5(pHao)       z115 
     &8* 数値は多数の測定値の算術平均値で
ある。
表Bは、溶剤抽出法によって製造された本発明のタール
減少水性燻煙液組成物がそのま\のタール含有水性燻煙
液とは実質止具なる化学的特性を有することを示す6重
量基準で、表Bのタール減少組成物(試料B、及びB4
 )はそれらが誘導されたタール含有水性燻煙液(試料
Bl )の約半分よりも少ないフェノール含量を有し、
そしてこれが本発明の好ましい組成物に相当する。表B
のデータは抽出が含酸レベル及びカルボニル濃度を実質
上変更することを示しているけれども、他の試験研究に
よれば、全酸含量又はカルボニル濃度に及ぼす抽出の影
I#に関する我々の研究からは何等結論を引き出すこと
ができないことが示されている。本発明のタール減少燻
煙液はそれが誘導されたタール含有燻煙液よりも実質上
低いフェノール成分濃度を有するけれども、前者のたん
白質着色(発色)能及び(又は)その天然香り又は風味
特性は以下の実施例によって測定したときく有意義には
減少されない。
また、表Bの組成物の試料の目視検査から、本発明を具
体化する試料はかなり少ない高分子量タールを含有する
ことが明らかである。と云5のは、それらは目立って色
が淡いからである。加えて、それらは水と完全混和性で
ある。
全酸含量を測定するための操作は、以下に記載されてい
る。燻煙液中のフェノール及びカルボニル含量を測定す
るための操作は次の如くである。
試料調製のために、すべての試料は、ワットマン42F
紙又は同等物によってF遺され、そして可能性のある重
合を回避するために受取時に又は調製後の分析時まで冷
凍される。すべての希釈く対して、蒸留水が使用される
。試料は、10−の景で開始して2つの工程で水で希釈
される。第一工程において希釈は全容量200dKされ
、そして第二工種では第一溶液の10−が更に全容量t
oosJK希釈される。フェノールの測定く対しては、
第二溶液の5−が第三工程において蒸留水で更に全容−
91−100dまで希釈される。カルボニルの測定に対
しては、第二溶液の1−が更にカルボニル不含メタノー
ルで全容fk10−まで希釈される。
フェノール測定に対しては、試薬は次の通りである。
(11は5酸−塩化カリウム緩衝剤(pH&3)。表示
した量の溶液を水でItK希釈する。
13Mはう酸      125− (L4M塩化カリウム  125− 12M水酸化ナトリウム 4〇− (2)  (L 6 % Na0H (3)色試薬: N−2,6−)ジクロロ−p−ベンゾキノンイミン 原 液: α2511を30−のメタノール中(溶解させそして冷
蔵庫内に保つ。
(4)  2.6−シメトキシフエノール標準液:標準
曲線を得るために1〜7マイクml/vdのDMPを水
中に溶解した溶液を調製する。
このフェノール測定操作はs  1. W、  Tue
kerの” Eatimation of phano
ls 1!l Meat and pat ”(JAC
AC,XXV、779 (1942) ) K記載され
る操作〈基づいた改良Qibbs法である。各試薬は、
次の順序で一緒に混合される。
−査目・・・5−のpH&3緩衝液 二番目・・・プ2ンクのための5−の未知希釈燻煙液又
は標準2.6−シメトキシフエノール溶液或いは5−の
水 三番目・・・1−のIIL6チN&OHを使用してPH
を9.8!lM節する。
四番目・・・1−の色試薬原液を水で15−に希釈する
。1dの希釈色試薬を加える。添加直前く調製する。
三番目・・・室温(おいて正[K25分間発色させる。
六番目・・・5pectronic 20又は同等物を
備えた1信の比色管において580 nmの波長で吸光
度を測定する。
七番目・・・横座標として吸光度そして縦座標として標
準濃度を用いて標準曲線を作る。この曲線から希釈燻煙
液中のDMPの濃度を補外する。
へ番目・・・次の式を用いてqDMP/−燻炒箪を計算
する。
ppmDMP(標準曲線から)×(希釈ファクター)×
1001ηン′μ1元の燻煙液試料の− =wyDMP/−燻煙液 my D燻煙 P / 11燻煙液を計算するために1
上記式の結果を1−の燻煙液の重量(,9)によって割
る。
カルボニル測定に対しては、試薬は次の通りである。
(11カルボニルを含まないメタノール。50〇−のメ
タノールに5Nのz4−ジニトロフェニルヒドラジン及
び数滴の濃MCIを加える。
3時間還流し、次いて蒸留する。
(232,4−ジニトロフェニルヒドラジン溶液。二度
再結晶化した生成物を使用してカルボニルを含ま表いメ
タノール中で飽和溶液を調製する。冷蔵庫に貯蔵しそし
て2週間毎(新しいものを作る。
(3)  カルボニルを含まないメタノールで20m1
の蒸留at Oを100mK希釈したものに溶解したK
OH溶液10jl。
(4)2−ブタノン標準液。標準曲線のために五〇〜1
011Fの2−ブタノンを100−のカルボニルを含ま
ないメタノール中′く溶解させた溶液を調製する。
操作は、” Colorimetrle Method
 forD@t@rminat1on of Trae
es of Carbonyl Compounds”
(Anal、Chem、 23. 541−542 (
1959))に記載される操作を基にした改良Lapp
an−C1ark法である。操作は、次の如くである。
一番目・・・1−の2.4−ジニトロフェニルヒドラジ
ン試薬(飽和を確実にするために予め温める)を収容す
る25−容量のフラスコ(,1−の希釈燻煙液又は1−
の標準ブタノン溶液又は1−のメタノール(試薬ブラン
クのため)を加える。
二番目・・・25−フラスコのすべてに105−の濃)
ICIを加え、各々の内容物を混合し、そして水浴中に
50℃で30分間置く。
三番目・・・室温に冷却し、そして各々に5−のKOH
溶液を加える。
四番目・・・カルボニルを含まないメタノールで各フク
スコの内容物を25wdK希釈する。
二番目・・・0の吸光度に設定したメタノールブランク
に対して480 nmで読む(CL5X4(1(Llc
R)inのeuvette又は同等物)。
5peetronic 20又は同等物を使用する。
六番目・・・標準曲線を得るために岬/10〇一単位の
2−ブタノン(MEK) 濃度に対して吸光度をプロッ
トする。
七番間・・−横座標として吸光度そして縦座標として標
準濃度(lIPMEK/1o o pi )を用いて標
準曲線を作る。この曲線から希釈燻煙液中のMEKの濃
度を補性する。
へ番目・・・次の式によって”FMEK/100 gI
l燻煙燻煙計算する。
岬MEK/#燻煙液を計算するために%上記式の結果を
燻煙液100艷の重量(11)によって割る。
例  2 この例は、制御温度中和法による本発明のタール減少燻
煙液組成物の製造を例示する。2.5のp)(にあり且
つ340 nmの波長において約165の吸収能(以下
に定義)を有する110ガロン(9solb、485t
、  44skg)の10イヤル・スモークAA”(タ
ールを含有するそのま\の燻煙液)K、731b(33
ゆ)のフレークN&OHを21b/分(a、9kg1分
)の割合で加えた。容器を連続的に攪拌し、そして冷却
塩水ジャケットで冷却した。この処理間に、温度は14
〜17℃の範囲で変動した。&0のpHへの部分中和の
完了時く、攪拌を停止しそしてタールを一夜沈降させた
。タール沈殿物及びタール減少上澄液を重力くよって分
離し、そして後者を更にサブミクロンフィルターカート
リッジによってP?4した。
得られた水性燻煙液組成物)1、燻煙液に水を混合しそ
してタール沈殿又はその欠乏について観察するところの
定性的水相溶性試験(よって測定したときく実質上ター
ルを含んでいなかった。タールの可視的な沈殿は全くな
かった。そのま\の燻煙液及びこの例のタール減少燻煙
液の化学的組成を表CK示す。
表 C そのま\)燻煙液(PH14)    5.2    
71    1tsタール減少燻煙液(pHto)  
  五5   120    1歳5* 数値は、多数
の測定値の算術平均値である。
表Cは、制御温度中和法によって調製された本発明のタ
ール減少水性燻煙液組成物が、購入したま\のタール含
有水性燻煙液の化学的特性とは実質止具なる化学的特性
を有することを示す。フェノール含量は実質上減少され
るが、しかしタール減少燻煙液中のカルボニル及び含酸
含fl:は尤のタール含有燻煙液の対応する値よりも明
らか(高いことが分る。表BK関する説明で同様に記載
したよ5に、他の試験研究によれば、制御温度中和法が
全酸含量又はカルボニル濃度に及ぼす影響に関する実鋏
からは結論を全く°引き出すことができないことが示さ
れている。可能な説明としては、遊離状態(pH2)で
は高度に揮発性であるがしかしそれらの塩形前では揮発
性でない酸の如き成分は、試料′vj4″!Jiが蒸留
及び回収を包含するような分析操作では一部分失われる
可能性があるということである。
例1及び2では重賞タール両分からタール減少燻煙液が
自然の重力忙よって一段階で分離されたけれども、他の
分離法を用いることもできる。例えば、溶剤抽出法では
、周囲温度及び圧力下に又は高められた温度及び圧力下
VC2つの液体の多段階接触を実施することもできる。
また、液−液サイクロン又は遠心接触器の如き機械的手
段によって自然重力分離を促進させることができる。複
数のか\る装置を用いること(よって又は垂直向流塔を
用いることくよって多段階抽出を行なうことができる。
好適な向流塔としては、噴霧塔、充填塔、シープトレー
又は改良バブルトレーを収容するデツキ塔、及び回転円
板カラムの如き内部攪拌手段を備えた塔が挙げられる。
例  3 この例は、そのま\の燻煙液をゲル素材管状食品ケーシ
ングに適用するときのタール汚れ問題及び本発明のター
ル減少燻煙液を用いるととくよるか\る問題の排除を例
示する。
通常の乾燥工程の前の点くおいてケーシング製造プロセ
スから非轍維質フランクフルト寸法セルロースゲ/I/
素材ケーシングを取った。この湿ったケーシングを、そ
のま\の燻煙液(マイヤルスモークAA)を収容する浸
漬タンク(通した。ゲル素材ケーシングが浸漬タンクを
通過し続けるKつれて、そのま−の燻煙液からケーシン
グ表面上の暗色のタール状付着物が生成し始めた。これ
は、燻煙液がケーシング壁に移行したためである。プロ
セスが進行する(つれて、ケーシング表面からタール状
付着物が移行し始めて燻煙処理装置のキャリヤロール及
び絞りロール上に堆積した。このタール状付着物は粘着
性であり、そして最終的には処理済みケーシングは、ロ
ールに付着し始めてロール(巻付きそして破断した。こ
の時点で、操作が中止された。
同じu類のゲル素材(ストック)ケーシングを使用して
、新しい凶作を開始した。溶液の温度制御を行わずKI
QOJのその士\のロイヤル・スモークA人に811の
無水炭酸ナトリウムを加えること罠よって、一部分中和
した混合物を調製した。
これをF遇して沈殿タールを除去すると、5.6のPH
を有する残留溶液は中和法によってUO3した如き本発
明のタール減少燻煙液であった。この液を浸漬タンクく
移し、そしてそれに非繊維質ゲル素材ケーシングを通し
てその外面上にタール減少燻煙液処理を施した。ケーシ
ング又はロールのどちらにも有意義なタール形成がなか
った。
次いで、t51n(五31)の扁平幅を有する非繊維質
フランクフルトケーシングを製造するのく十分な条件下
に、乾燥機に燻煙液処理ケーシングを膨張状態で通した
。次いで、実験室くおいてn15%のナトリウムカルボ
キシメチルセルロースを含有する剥離向上剤溶液を用い
てケーシング試料をスラッグ処理した。この内面被榎は
、ケーシングの剥離性を向上させるためにケーシング表
面1in”当り五5m1Fの溶液を提供した。
次いで、実験室(おいてケーシングく手でたん白!エマ
ルジョンを充填した。ケーシング入すの製品を実験室的
炉において加工処理し、モしてそ 、れからケーシング
を剥離して均一な燻製色を有する仕上製品を得た。この
燻製色は、こすっても落ちなかった。味覚試験は行わな
かった。
例  4 この例は、例1に記載した如き溶剤抽出法によって製造
した燻煙液を使用して本発明のタール減少燻煙液処理管
状ケーシングを製造することを例示する。出発混合物と
してロイヤルスモークAAの他に、レッド・アロー・プ
ロダクツ・カンパニーから購入されモして340nmに
おいて約[L4の吸収能を有する1チヤーゾル(Cha
rsol )C−1o ”(これは、表りにおいて1そ
のま\の燻煙ic”及びタール減少燻煙液組成物Cと記
載されている)を用いて試料を!!8!!!した。
例1で調製した中和(pHKo )水性燻煙液組成物を
用いて、幾つかの非繊維質フランクフルト寸法ゲル素材
ケーシングを処理した。これは、燻煙液をケーシングの
外面く適用するととくよって行われた。燻煙液付着量は
、ケーシング表面1in1当り約10wq(t55II
P/clIL3)であった。アプリケーターは、水性燻
煙液をケーシングの周囲に均一く分布させる装置であり
、そして2つの主要部材即ち燻煙液アプリケーター及び
平滑ロールよりなっていた。燻煙液アプリケーターは、
燻煙液が外縁で入るように設襞された固定フオーム円板
よりなっていた。小さい軟質プラスチック管によって、
燻煙液は膨張ケーシングが通されるところの中央コア(
導びかれた。フオーム円板はケーシング寸法に応じて変
形し、しかしてこれはある範囲のケーシング横断面積に
対して好適になった。
燻煙液の適用は正確には均一でないので、アプリケータ
ーの直後に回転平滑装置が用いられた。これは、処理し
ようとするケーシングの寸法KJするコア寸法を持つ回
転7オ一ム円板を収容していた。円板を200〜2 s
 Orpm(1260〜1570/m1n)のエアモー
ター忙よって駆動させた。アプリケーター及び平滑装置
からの過剰の燻煙液を共通の溜めに集め、そしてアプリ
ケーターの入口に戻した。処理ケーシングを点支持型組
立体く次いで乾燥帯域に通した。上記のケーシング被覆
及びケーシング移動組立体は、本発明の一部分では々く
、Chiu氏外の氏姓で1981年5月7日付出願の”
 Liquid Coatlng Method an
d Apparatus @と題する先の米国特許H第
261,457号で特許請求されている。
処理ケーシングを80℃において12重量%の含水量ま
で乾燥させた。次いで、ケーシングを通常の態様で14
〜1811−jlの含水量まで給湿しモしてひだ寄せし
た。処理ケーシング中に存在する燻煙液組成物、フェノ
ール、カルボニル及び全酸含量のレベルを表DK示す。
表  D ケージ  ケーシングのa類  フェノール カルボニ
ル 全酸含量6重  燻煙液試料B、で 処理         α25    2.5   1
五5C2燻煙液試料B、で 処理         110B    I0.5  
 1に2C1中和後(pHao) にそのま−の燻煙 液Cで処理      0.2tl    12.2 
  1&IC1中和後(pH50) Kタール減少燻煙 液組成物Cで処理   α05     t2   1
3* 数値は、多くの測定値の算術平均値である。
本発明のタール減少燻製色及び燻製風味ケーシングの1
つの異体例は、タール減少燻煙液が誘導されたタール含
有水性燻煙液組成物を被覆したと。
き(ケーシングが有するフェノール含−It−(処理ケ
ーシング表面の単位面積当りの重量を基にして)の半分
よりも少ないフェノール含量を有するタール減少燻煙液
被覆を有するケーシングとして一部分特徴づけることが
できる。表りのデータは、タール減少燻煙液組成物Aを
被覆した本発明のケーシングが部分中和タール含有燻煙
液A(0イヤルスモークAA)を被覆したケーシングの
フェノール含量の僅か約Sのフェノール含量を有したと
ころの具体的な例である(ケーシングC2をケーシング
C3と比較)。同様に、タール減少燻煙液組成物Bを被
覆したケーシングは、タール含有燻煙9 B (Cha
rsol C−10)のフェノール含量の約によりも少
ないフェノール含量を有していた(ケーシングC,及び
ケーシングC4を比較)。表Bの場合におけるように、
ケーシングのカルボニル含量又は全酸含量に及ぼす本発
明の効果に関しては結論を引き出すことができない。
これらの実験の性質のために、燻煙液のフェノール減少
(表B)及び被覆ケーシングのフェノール減少(表D)
は対応していない。
例  5 この例は、例2に記載した如き制御温度中和法(よって
調製した燻煙液を使用して本発明のタール減少燻煙液処
理管状ケーシングを製造することを例示する。比較のた
めに、同じ種類のケーシング(非線維質セルロース)を
同じ態様くおいてそのま\のタール減少四イヤルスモー
クAA燻煙液で処理した。
フランクフルト寸法のゲル素材ケーシングを例2の燻煙
液組成物(よって約10 ”P/ in” (155岬
/cm” )のレベルで処理した。これは、ケーシング
の外面への適用によって行われた。アプリケーターは、
例4に記載したと同じ装置であった。
処理ケーシングを80℃において12重量%の含水量ま
で乾燥させた。次いで、通常の態様で、ケーシングをひ
だ寄せ間に14〜113[[の含水量まで給湿した。処
理ケーシング中に存在するフェノール、カルボニル及び
全酸含量を表Eに示す。
表  E 煙!(pH2−4) で処理       α20    9.6    7
.7E箇  タール減少燻 燻液(pHto) で処理       (L15    44   1!
L8* 数値は、多数の測定値の算術平均値である。
これらの実験の性質の故忙、燻煙液中のフェノール減少
(表C)及び被覆ケーシング中のフェノール減少(表E
)は対応しない。表Cの場合くおけるように、ケーシン
グのカルボニル含量又は全酸含量に及ぼす本発明の効果
(ついては結論を引き出すことができない。含酸含tK
ついて言えば、部分中和タール減少ケーシング試料中の
高いレベルは高いpuVCおける酸の塩形態の低い揮発
性を反映している。1つの可能々説明としては、遊離状
tEIc PH2)において高揮発性の酸成分がそれら
の塩形態(PH6)においてはそれはと揮発性でないこ
と及びそれらはそのま\の燻煙液で処理したケーシング
を乾燥する間に一部分失われる可能性があることである
本発明の水性燻煙液組成物のたん白5を着色(発色)能
とそれが誘導されたタール減少燻煙液との比較のためく
目a基準が用いられた。これらの基準は、JIIl煙液
組放液組成物体に適用したときの1着色能1及び管状食
品ケーシングの被WK適用したときの1N色指数1を包
含する。各場合に、本発明の試験した具体例は実質的な
着色能を例示し、しかもタール含量はこれまで経験した
タール問題が排除された程のレベルまで減少された。
着色能及び着色指数を測定するのに用いた操作は次の如
くである。
この操作は、肉の加工処理において肉たん白質が燻煙成
分と反応しこれくよって製品に所望の暗い燻製色を付与
する反応にその基礎をおいている。。
この着色又は暗色化能を定量化するために、未知の燻煙
又は新たく処理した燻煙処理ケーシングが特定のアミノ
酸(グリシン)と酸条件下に7a℃で30分間反応され
る。溶液の吸光度が525nmくおいて測定される。こ
の操作を燻煙液又は燻煙液処理ケーシングに対して実施
して再現性のある結果を得ることができる。詳細な操作
は次の通りである。
(1)  グリシンを95チ酢酸中〈溶解させた2、5
チ溶液を調製する。
(&) 500−容量のフラスコにおいて25−の水中
に、115.9のグリシンを溶解させる。溶解を容易に
するのに十分な氷酢酸を加える。
・(b)氷酢酸で規定のレベルまで希釈する。
([)燻煙液の分析の場合には、15−の試験管に、評
価しようとする燻煙液の15〜2019(±α1岬)を
計量して入れる。又は、(i■)燻煙液処理ケーシング
の分析の場合には、試験ケーシングから4つの二重円板
を抜き取って8つの円板について2.0 in” (1
2,9rx” ) f)全ケーシング面積を与えた。
(a)もしケーシングをひだ寄せするならば、一部分を
10psl(6a、9aOパスカA/)の空気で膨張さ
せて表面を平滑にする。ケーシングを硬い表面上で引っ
ばることによってそれを折りたたみ、円板を抜き取りそ
してそれらを試験管に入れる。
(TV)  燻煙液又は処理ケーシングのどちらかを収
容する試験管に、−〇−の2.5チグリシン/酢酸溶液
を加える。
(V)  試験管をキャップし、手で振と5して試料を
確実に接触させ、そして70℃の炉又は恒温浴中に50
分間入れる。
(VT)  ブランクとしてグリシン試薬を用いて52
5nmにおいて各溶液の吸収度を測定する。この吸光度
は、燻煙液の着色能又は燻煙液処理ケーシングの着色指
数として報告される。
着色指数の数値は、ケーシング表面2in”(IL9c
yr” )娼りの吸光度である。
着色能は、燻煙液が着色指数操作の下(一定の吸光度又
は色を発現させる能力即ち燻煙液岬当りの単位吸光度を
表わす。
例  6 制御温度条件(制御温度中和法)及び未制御温度条件(
中和法)の下にそのま\のタール含有燻煙液を2.3の
初期pHから五〇の最終pHまで部分中和して一連の試
験を実施した。着色能を異なる中和温度で測定したが、
第4図のグラフには四イヤルスモークAA燻燻液(上方
曲線)及びチャーゾルC−10燻煙液(下方曲線)Kつ
いてのデータが要約されている。
更に具体的に言えば、各試験に対して用いたそのま\の
燻煙液は、連続的な混合と共に50%N&OHを加えそ
して浸漬コイル型ボータプル冷凍装置(よって冷却して
溶液の熱を除去し且つ混合物の液温を所望レベルく維持
することによって部分中和された。所要量の塩基を加え
て&Oの所望PHKした後、タール沈殿物を重力によっ
て分離しそしてそのタール減少上澄液を着色能測定のた
めに用いた。
第4図を見ると、部分中和ロイヤルスモーク人人の着色
能は5〜30℃の制御温度範囲(おいて約1027で比
較的一定であるのく対して、部分中和チャーゾルC−1
0燻煙液の着色能は、同じ温度範囲において約(LQ2
2で実質上一定であることが分る。それよりも高い温度
では、着色能は低下し始める。この特定の一連の試#く
おいてそして未制御温度中和(冷却なし)の場合では、
燻煙液混合物が達する最高未制御中和温度は約60℃で
あった。この例は、未制御温度中和法よりもむしろ制御
温度中和法によって本発明のタール減少燻煙液組成物を
調製することによって高い着色能が得られることを例示
する。
例  7 本発明に従ったタール減少燻煙液処理弁tj&紹質セル
ロース食品ケーシング及びタール含有燻煙液処理ケーシ
ングを用いて、一連の紫外線吸収スペクトル分析試験を
実施した。これらの試験は、2つの種類のケーシング間
くおける実質的な差異を例示する。この試験は、5種の
異なる木材誘導燻煙液即ちチャーゾルC−12、ロイヤ
ルスモーク人人及びロイヤルスモークBを使用した。こ
れらのタール含有燻煙液は、pH2,4の七〇ま−の形
態で、また溶剤抽出(PH2,4)、中和及び制御温度
中和法(pH&o)によるタール除去後にケーシング内
面に適用された。ケー シンクは21nm直径の非繊維
質セルロースケーシングであり、そして剥離性の向上の
ためにケーシング内面忙被覆が吹付けられた。本例及び
以下の例(おいて、剥離性向上剤溶液は、Chiu氏外
の氏姓特許第4898.348号に記載される種類のも
のであった。逆出量は、ケーシング表面1in”当り五
〇〜&Ov([1L47−178岬/a2)であったが
、この溶液中(用いた組成物の範囲を表FK示す。
表F 重量% カルボキシメチルセル四−ス(ナトリウム塩)(ハーキ
ュルス”CMC7LF @)       (la 〜
t。
水                       4
α0〜45.0プロピレングリコール        
  4S、0〜5α0鉱  油           
           5.Ω〜、1111L。
高級脂肪酸のポリオキシエチレン ソルビタンエステ/L/ (” ’l’ween 80
” )     CL 5〜t 25タール減少燻煙液
を調製するのく用いた操作は、先の例に記載したと同じ
ものであった。これらのタール減少燻煙液及びそのま\
のタール含有燻煙液は、それぞれ、先の例に記載したと
同じ態様で且つ約10 W/ tn!(t s s l
1iF/x” )ケーシング表面の吸着レベルまでケー
シング内面に適用された。
種々の燻煙液処理ケーシングから得た燻煙液試料につい
て350〜21 Q nm範囲における紫外線吸収スペ
クトルを次の操作によって記録した。
(a)燻煙液処理ケーシングの(LO635m’ERを
200−の無水メタノール中く約1時間浸漬させ、次い
で取り出した。
(b)  燻煙液吸着量によっては、Uv走査装置との
適合性のためく更に希釈を行わなければ表らない。この
場合には、燻煙液吸着量は約10 sv/ 1 n”(
ts s vq/ctn” )ケーシングであり、そし
て走査に用いた溶液はメタノール、L96−及び工程(
Jl)からの抽出物cL10−を含んでいた。
(e)  次のフォーマット即ち2秒応答/2鵡スリツ
ト、1 o nm/cPIKチャート、50 nm/m
in走査速度及び0〜200%で350〜210 nm
範囲におけるUVスペクトルを記録した。
主として燻煙液中(存在するタール忙よる吸光度を測定
するために、最低可能外タール含量を含有する抽出物溶
液を使用して分光光度計を00目盛に合せた。特定の種
類の燻煙液では、これは、抽出しそして中和(pH&0
)した燻煙液で処理したケーシングの抽出物試料であっ
た。この態様で一旦0の目盛に合せると、UVスペクト
ルの追加的な吸光度は存在するタール状成分の定量的尺
度である。
チャーゾルC−12に対するこれらの紫外線吸収試験の
結果は第5図のグ27(プロットされているが、そのま
\の燻煙液は実線として示されている。中和法くよって
14製されたタール減少燻煙液はダラシ:3−線として
示され、制御温度中和法によって調製されたタール減少
燻煙液はダッシュ点線として示され、そして溶剤抽出法
によって調製されたタール減少燻煙液は点線として示さ
れている。同様に、そのま\のロイヤルスモークAA及
びそのま\のロイヤルスモークB燻燻液並びKそれから
得たタール減少燻煙液についての紫外線吸収試験の結果
もそれぞれ第6〜7図のグラフ(示されている。第5〜
7図のグラフに記録されたゼはよりも大きい透過率は、
これらの特定の実験に用いた機械ブランクの函数である
第5〜7図の白線を見ると、タール減少試料とタール含
有試料との間の最つとも大きい差異は約210 nmの
波長くおいて起るけれども、全走査範囲の波長にわたっ
て実質的な差異があることが分る。この差異は、最つと
も高い全酸性度及び最つども高いタール含量の燻煙液(
チャーゾルC−12及びロイヤルスモークAA)の場合
に最とも大きい。吸光度差異は、制御温度中和及び中和
法によって処理したときの低い全酸性度及び低いタール
含量を有するロイヤルスモークBの場合には少ない。
210 nrflの波長における吸光度及び光透過率値
は表GK要約されているが、これらを用いると、本発明
のタール減少燻煙液処理セルロースケーシングからの燻
煙液抽出物は、同じ吸収指数(以下に定義)を有する対
応するタール含有燻煙液処理ケーシングからの燻煙液抽
出物の紫外線吸光度の約60−に過ぎないそして好まし
くは約30%く遇ぎ々い2 t o nmでの吸光度を
有することが示され得る。また、表GKは、本発明のタ
ール減少燻煙液処理セルロースケーシングの210 n
nlでの紫外線透過率はタール減少燻煙液が誘導された
タール含有燻煙液で処理した同様のケーシングの紫外線
透過率の少なくとも4倍であることも示されている。
表G 燻煙液処理ケーシングからの燻煙液抽出物溶剤抽出  
     約100   0       0中和  
   78   cL108 13制御温度中和   
   80    α097   11そのま\   
     14     CL854    −溶剤抽
出         86     (LO665中和
     56   α252 21制御温度中和  
    62    α208   17そのま\  
       6    1222    −ロイヤル
スモークB 溶剤抽出       約100   0      
  O中和     26  1585 48制御温度
中和      27     α569   47そ
のま\         6     t222   
 −例  8 本発明の非繊維質ゲル素材セルロースケーシング具体例
は、タール減少燻煙液が誘導されたタール含有燻煙液の
被覆を有する同様のケーシングのケーシング曇り値の8
0チに過ぎないそして最とも好ましくは70チに過ぎな
いケーシング曇り値をもたらすタール減少燻煙液被覆を
有するのが好ましい。メール含有燻煙液は、少なくとも
約10重量%の全酸含量を有する。
曇り値はケーシングのタール含量の尺度を表すが、との
ケーシング特性は、燻煙液処理を施していない非績維質
ゲル素材セ、7L/μmスケーシング、そのま−のター
ル含有燻煙液による処理を施したもの及びタール減少燻
煙液(よる処理を施したものくついての曇り測定を包含
する一連の実験で例示された。各場合に、そのま\のタ
ール含有燻煙液は、115〜120重量−〇全酸含量を
有するロイヤルスモーク人人であった(外人)。一般的
な操作はケーシング試料を水中に浸漬させることであっ
たが、この浸漬期間にケーシング壁中に入つたすべての
タール成分は水によって不溶化される。タールが存在す
る限り、水下相溶性はケーシング中(おける曇りの形で
定量的に測定される。
実験において、溶剤抽出法によって調製されたタール減
少燻煙液は、先ず、塩化メチレン液状溶剤と10:1の
燻煙液封液状溶剤容量比で接触された。混合後、溶液を
12〜16時間放置させて2層を形成し、そして分離し
たタール減少燻煙液上層を5.0のPRまで部分中和し
てから例4の操作(よってセルロースケーシング外面上
に適用した。この例8における燻煙液処理のすべてにお
いて、燻煙液は、ケーシング表面11が当り約104 
(t s s q/ctn” )の吸着量でケーシング
外面に適用された。
中和法によって調製したタール減少燻煙液の部分中和を
、温度制御せずにそのま−の燻煙液にNaOHを添加す
ることKよって行って5.5のpHにし、そしてデカン
テーションによってタール減少部分を分離した。このタ
ール減少、燻煙液をケーシングl’tK適用した。これ
は、水性燻煙液をゲル素材ケーシングの外面に適用する
こと(よって行われた。
制御温度中和法によって調製したタール減少燻煙液を例
2の態様で10〜15℃において600PHに中和した
。タール沈殿物からタール減少燻煙液を分離し、そして
例4の操作によってケーシング外面に適用した。
この例8で用いたすべてのケーシングく対して、表Fの
剥離性向上剤溶液をケージツク内面に吹き付けた。21
a+[径の非線#質ケーシングをひだ寄せし、モしてひ
だ解きした棒状体(ステック)から無作為x36tn(
9t4儂)長さの試料を取り、空気で膨張させてひだの
しわを取りそして200−の脱イオン水中に浸漬した。
浸漬時間は、タカくとも1時間で3時間よりも多くなく
、即ち水によるケーシング壁の完全浸透(十分なだけの
期間であった。試料を吸取紙で吸い取って乾燥状NKし
た後、人8TM Mathod D  1o O3f)
 Mol、 35”  I(ax@ and  Lum
1nous  Tranamittance  of’
]’ransparent plastics ” (
1977) K記載される一般的な操作を使用してケー
シングの曇りを測定した。これらの試験の結果を次の表
HK要約する。
燻煙液なし     32   &0−θ7    7
.9中和   5341−515  7.6制御温度中
和    32    &9−115    47溶剤
抽出      28    a4−8.7    1
6そツマ′>32    as−1111(L7表HK
は、本発明のタール減少燻煙液処理ケーシング(10イ
ヤルスモークAA”燻煙液から調製)は、燻煙液被覆を
有しない同様のケーシングの曇り値(7,9% )と同
程度でそして実際にはそれよりも小さい曇り値(7,6
、瓜7及び&6チ)を有することが示されている。
各製造業者のケーシングの平均曇り値は幾分変動する可
能性があるけれども、たいてのケーシング(燻煙液処理
を受けていないもの)は7.7〜1lL2チの範囲にあ
る。しかしながら、ある製造業者の未処理セルロース管
状ケーシングの平均曇り値はずっと高く即ち約219%
である。
本発明のタール減少燻煙液処理ケーシングを特徴づける
曇り値手段は、ゲル素材状態で燻煙処理されたケーシン
グに限定されることが思い出されよう。この種のケーシ
ングの場合には、燻煙液は実際にはケーシング壁く浸透
し、そして後続の浸漬間にすべてのタール成分が水によ
って不溶化される。燻煙液処理ドライスドックケーシン
グの場合には、燻煙液は、見掛上ケーシング外面に浸透
せずそして曇り値測定の水浸漬工程間く洗い落される。
従って、曇り値シ1、本発明のタール減少燻煙液処理ド
ライストックケーシングを特徴づける(は有用でない。
−例として、約10岬/1n!(t 551mp/cs
t” )ケーシング表面の燻煙液吸着量ではタール含有
四イヤルスモークA人燻煙液処理ドライストックケーシ
ングとタール減少−イヤルスモークAA燻煙液処理ドラ
イストックケーシングとの間で曇り値の差異が全くない
また、タール減少燻煙液処理ゲル素材ケーシングの曇り
値特性表示は、少々くとも約10fiil−の全酸含量
を有する燻煙液の使用を必要とする。
これよりも低い酸含量を有する燻煙液は、明らか(、タ
ール含有燻煙前被覆ケーシングとタール減少燻煙液被覆
ケーシングとの間で曇り値の測定し得る差異を提供する
のく十分なタールを含有しない。これは、約14岬/ 
i n” (2,17W97am” )ケーシング表面
の吸着量まで適用されるそのま\のタール含有及びター
ル減少ロイヤルスモークB燻煙液くよるケーシング処理
を包含する試験くよって例示された。ロイヤルスモーク
Bは約15〜90重量%の全酸含量を有しく表A参照)
、そして2つの稿類のケーシングの曇り値には目立った
差異がかかった。
表Hから、そのま\のタール含有燻煙液処理セルロース
ケーシングの平均曇り値は本発明のタール減少燻煙液処
理セルロースケーシングの平均曇り値よりも実質上高い
ことが明らかである。3種の試験したタール減少燻煙液
処理ケーシングの最とも高い平均曇り値(7,6% )
は、そのま\のタール含有燻煙液処理ケーシングの平均
曇り値の71チであり、と九くよって本発明の好ましい
タール減少燻煙液処理非繊維ケーシングの約80チより
も少ないという上限が提供される。他の2穏類のケーシ
ングは、そのま\の燻a!液処理ケーシングの平均曇り
値の621sである平均曇り値を有し、これによって約
70チ上りも少ないという最とも好ましい上限が例示さ
れる。曇り値は試料毎に幾分変動するので、本発明のケ
ーシングの曇り値はタカくとも10751の試料の算術
平均(基づいて〜することを理解されたい。
平均曇り値は、ケーシング直径の函数でもあり、そして
厚いケーシング壁のために直径の増大と共に増加する。
更に、平均曇りの絶対値は、ケーシングに組込まれた特
定の燻煙液の全酸含量(及び以下に説明する如き吸収能
)及び燻煙液のfK左右される。しかし外から、一般に
は1本発明のセルロースケーシングの平均曇り値は、た
とえケーシング入り食品における燻製色及び燻製風味付
与能が同等の条件下に7造したときとはソ同じであって
も、そのま\の燻煙液で処理したセルロースケーシング
の平均曇り値よりも実質上低い。この関係は、本発明の
タール減少燻煙液処理セルロースケーシングとそのま\
の燻煙液処理ケーシングとの間の化学的及び機能的差異
を例示する。
曇り試験は、本発明のセルロースケーシングを特徴づけ
るのくだけ有用であり、線維質ケーシングには有用で々
い。これは、繊維質ケーシングが元来不透明であって極
めて高い平均曇り度例えば直径的7011’jllの未
処理繊維質ケーシングでは約925%の平均曇り度を有
するためである。
例  9 制御温度中和法によって!!!1製したタール減少燻煙
液組成物を用いて、例2の態様で且つ例5の処理操作(
従って直径21鰭のセルロースフランクアルドケーシン
グの外面を処理した。比較のために、燻煙液(よって処
理していない同じ寸法のケーシングを用いた。この場合
に、これらの対照ケーシングの内面上に上記表Fの剥離
性向上剤溶液を噴霧被覆し又はしなかった。すべてのケ
ーシングに、表工の中肉処方物又は表Jの高コラーゲン
処方物のどちらかのエマルジョンを充填した。
表  工 牛の首の肩の肉            22.68牛
の肋骨下部の薄肉          2268塩  
                         
t13水                     
     1五61調味料             
    a、45亜硝酸ナトリウム(プラハパウダー)
      α11表  J 高コラーゲン処方物 成分       貰景(kIF) 牛の首と肩の肉             θ9B牛の
胃壁                7.26牛の腔
内                7.26牛のほお
肉               Z26並豚肉   
              1五61水      
                       99
8[113 調味料                 a45亜硝
酸ナトリウム(プラハバクダー)      a11光
填済みケーシングを工業的に実施される如き通常の熱条
件下に加工処理し、次いで工業的装置で機械的に剥離し
た。2種類のエマルジョンに対して2つの加工室を用い
たが、これらは、同じ態様で10%の相対湿度下に1時
間(わたって温度を1407から1807に上げるよ5
にプログ2ムされた。肉製品を1557(68℃)の内
部温度に調理し、次いで冷水(47?、8℃)を10分
間浴びせてから、冷却水(35?、16℃)を10分間
浴びせた。加工条件は、ケーシングから燻製色、香り及
び風味成分をケーシング入りの7ランクフルトンーセー
ジに移行させるのく十分であった。この加工処理の直後
’Ics  ’ Gardner XL−23Trls
tlmulus Colorlmeter @(これは
、色や光の強さの測定のために業界で一般に使用されて
いる)の取扱説明書く記載される標準操作に従って、白
色板で標醜化した1cWL口径の開口を持っGardn
er XL−25(olorimeterを用いて色度
値を得た。読取りのため(、各処理からの10個の7ラ
ンクフルトソーセージの各々上の3つの位置を選定した
。読取り位置は、各々のフランクフルト端部からまた中
央部から約1 in (154c!!L)離れていた。
色度@L”及び@a1@を集めた。これらの剥離性及び
比色試験の結果を表K及びLK要約する。
表K K、未処理対照(”      104     19
   85  113に4未処理対照(2)     
  96     12   84  13(11牛肉
処方物 (2)高コラーゲン肉処方物 表L K、   4446 −−   (L77 1425 
−−   (159に、   4451 −195 1
1L97 1444 +α21   α46に、   
5t88 −−   (L87 004 −−   c
L37に、   48.94 −2.94 133 1
407 +tQ3  0.63*1L″ 値は明暗を表
わす。値が低い程、試料は暗色である。
**”1“値は赤色度を表わす。値が高い程、試料は赤
色である。
表Kを分析すると、本発明のタール減少燻煙液処理セル
レースケーシングの使用に基づく牛肉処方物試料(試料
Km )の剥離性は剥離性向上剤溶液の使用の場合に優
秀であったことが示されてX、する、高コラーゲン肉処
方物試料(試料Ks)の剥離性は、剥離性向上剤溶液を
内面適用して使用した場合に良好であった。表りを分析
すると、タール減少燻煙液処理ケーシング試料中で作ら
れたフランクフルトソーセージ製品は、燻煙液(よって
処理されなかったケーシング中で作ったフランクフルト
ソーセージ製品よりも暗色で且つ赤い色を示したことが
分る。
例10 例4における如くして幾つかの非楼維質)2ンクフルト
寸法セルp−スケーシングを処理した(ロイヤルスモー
クAAから得た溶液及びタールの塩化メチレン抽出)。
但し、ケーシングの剥離性を向上させるために1その後
にひだ寄せ間にケーシングの内面に表Fの剥離性向上剤
溶液をケーシング表面tin”当り五5′Iq(cL5
41IIP/cIL2)の送出量で噴霧波υした。これ
らの実験で用いた水性燻煙液組成物(例1の燻煙液組成
物B!及びBt )のPHは、表MK示されるよ5に5
0SN&OH溶液の添加に上り五2又はそれ以上のpH
にするととくよって調節された。
表M CMC−8未処理対照 CMC−9試料Bt (pHZ4) CMC−1o         五2 CMC−It         4.ICMC−12&
CMC−15al ([(ニー15        41 CMC−14’   7.0 表Mのタール減少燻煙液で処理したケーシング(1表N
の処方を有する高コラーゲン含量肉エマルジョンを充填
した。
表  N 牛の首と肩の肉             5!98牛
の胃壁                7.26牛の
腔内                7.26牛のほ
お肉               7.26並豚肉 
               1五61水     
                      9.9
8塩                       
     113調味料              
   α45亜硝酸ナトリウム(プラノ−パウダー) 
   cL11次いで、充填されたケーシングを調理、
冷水浴せ及び冷却の慣用工程によってしかし燻煙処理の
慣用工程を行わすに加工処理した。” Hlgh 5p
eedApollo Rang@r Peeling 
Maehlna ”仕上フランクフルトソーセージから
ケーシングを剥離させた。
表0には、これらのケーシングはpHが少なくとも41
であるときに100チ剥離したことが示されている。こ
のことは、剥離機の作動停止なしに且つフランクフルト
ソーセージ表面の損傷なしにすべてのフランクフルトソ
ーセージがそれらのケーシングから機械剥離速度で分離
されたことを意味する。また、例9に記載の装置を用い
て比色値も得た。表OKは、各試料は対照試料CMC−
8と比較して一般に優秀な比色値を有していたことも示
されている。すべての試料は優秀な暗色性(1L1値)
を示したが、しかし試料CMC−14は7.O゛の比較
的高い溶液pHのために低い赤色性(°a1値)を有し
ていた。
この例10のケーシングで加工処理されたフランクアル
ドソーセージは、受は入れできる燻製風味を示した。
例11 高められた温度(調製聞くおける制御中和温度に関して
)で25日までの期間熟成された各組成物について着色
能を測定した。最初の一連の試験では、そのま\のロイ
ヤルスモークAA燻煙液及びその対応するタール減少燻
煙液(5〜30℃範囲の様々な温度で60のpHK中和
)を用いて1ooy(3za℃)で25日までの期間熟
成させた。第二の一連の試験では、そのま\のチャーゾ
ルC−10及びその対応するタール沖少燻煙液(同じ温
度範囲の様々な温度で中和)を用い、そしてこれらも1
007(57,8℃)で25日までの期間熟成させた。
第三の一連の試験では、七〇ま\のチャーゾルC−10
及びその対応するタール減少燻煙液を5〜30℃範囲の
様々な温度で中和しそして70℃において22日までの
期間熟成させた。第四の一連の試験では、そのま\の四
イヤルスモークAA燻煙液及びその対応するタール減少
燻煙液を5〜30℃範囲の様々な温度で中和しそして7
0℃において25日までの期間熟成させた。これらの試
lhにおいてタール減少燻煙液を¥A製する操作(制御
温度中和)は例2に記載したと同じであったが、これら
の試験の結果を表Pに要約する。
表Pは、そのま\のタール含有燻煙液の着色能が実質上
一定であること即ち高められた温度での熟成によって影
響を受けないことを示す。これとは対照をなして、本発
明のタール減少燻煙液の着色能は、70下(211℃)
及び100ア(378℃)の高められた温度での熟成間
に少なくとも25日までの期間にわたつ【絶えず低下す
る。この低下は、5〜30℃の全中和温度範囲内ではは
y一定の直線的割合にある。これらの熟成試験は制御温
度中和によってv!41klした試料を用いたけれども
、(未制御温度)中和及び溶剤抽出によって調製された
タール減少燻煙液を用いた他の熟成試験も同じ現象を示
す。これらの試験は、タール減少燻煙液と本発明のター
ル減少燻煙液との間の化学的差異を例示する。
例12 タール減少燻煙液処理ケーシングの着色指数が新たに製
造したケーシングの指数から有意義に低下するけれども
、驚いたことに、熟成ケーシングな用いるととKよって
作った充填食品が新鮮なケーシングで製造した食品と比
色値が等しい燻製色を有することを例示する一連の試験
を本発明の熟成ケーシングに対して実施した。
これらの熟成試験は、実質上回−の条件下くそのま\の
タール含有燻煙液で処理したケーシングを包含し、そし
てか\るケーシングの着色指数は、本発明のタール減少
燻煙液処理ケーシングの着色指数が低下した程度はどま
では低下し々かった。
この比較は、2つの種類のケーシングの間の化学的差異
を例示する。
これらの試験では、ロイヤルスモークAAは、剥離性向
上のために内面上KCMC基材被覆を有する21簡直径
セルロースケーシングの外面(適用された。本発明に従
った試料では、そのま\の燻煙液を先ず塩化メチレン液
状溶剤と10:1の燻煙液封液状溶剤容量比で接触させ
た。混合後、溶液を12〜14時間の間装置させて2つ
の層を形成した。分離したタール減少燻煙液上層を5の
PHまで部分中和し、そして例4の操作によってセルロ
ースケーシング外面に適用した。ケーシングの半分く表
Eの処方(極めて類似した高コラーゲン含tフランクフ
ルトソーセージ肉工iルジせンを充填し、そして調理、
冷水浴せ及び冷却の慣用工程によって加工したが、しか
し慣用燻煙処理を行わなかった。ケーシングの他の半分
を表QK示す如くして熟成し、次いでこれらを同じ態様
で用いてフランクフルトソーセージを製造した。これら
の試験の結果を表QK要約する。例3で用いたと同じ装
置で且つそれに関連して記載したと同じ操作によって比
色値を得た。
表Qのデータは、初期着色指数(°新鮮SI”)が異な
りそして異なる熟成条件が用いられたので定量的くは比
較されるべきではないことを理解すべきである。しかし
ながら、これらのデータによれば、ケーシングの着色指
数が熟成と共に低下するという事実にもか\わらず、熟
成ケーシングを用いることにより作られた充填食品がケ
ーシング熟成によって影響されない燻製色を有するとい
う一般的な関係が定性的に立証される。
例13 先に記載した管状食品ケーシング処理実験のすべてくお
いて非綾維質セルロースケーシングが用イラレタカ、シ
かし本発明は繊維質セルロースケーシングの処理にも有
用である。この実験では、約43 in (16cm)
の扁平幅の繊維質ケーシングを、例2に記載の制御温度
中和法によって四イヤルスモークAAのそのま\の燻煙
液から調製したタール減少燻煙液で処理した。未処理の
線維質セルロースケーシングをリールから巻戻しそして
タール減少燻煙液の浴に通して一回だけの浸漬をし、モ
して亘ち(他のり一ルに巻返した。この操作によって、
リール上に最終処理ケーシングを巻き付は表がら、ケー
シング外面に適用された過剰の液をケーシング外面から
ケーシング壁に吸収浸透させた。浸漬操作は、ケーシン
グ内面がタール減少燻煙液と接触しカいような態様で行
われた。
燻煙液中忙おける滞留時間は僅か数分の1秒であり、そ
してリールからリールへのケーシング走行速度は約10
7m/分(350ft/分)であった。
リールに適用されたケーシング張力は約44ニユートン
(1o1b)であった。ケーシング上のタール減少燻煙
液の概算吸着量は、約57岬/crrt”(24my7
1 n” )ケーシング表面であった。燻煙液処理繊維
質ケーシングのこの特定の製造法は、本発明の一部分で
はなく、H,S、 Chiu氏の名前で1981年9月
11日付出題の1繊維質食品ケーシングの燻煙液含浸1
と題する米国特許願第301.276号で特許請求され
ている。
次いで、そのよ5にし【処理した繊維質ケーシングを当
業者に周知の態様でひだ寄せし、そして通常の充填及び
加工法を使用して別々のケーシング試料(それぞれハム
及びボローニヤソーセージエマルジョンを充填して加工
処理した。但し、燻製室において燻煙を全く適用しなか
った。ハム及びボローニヤソーセージ製品は、本発明の
燻煙液処理ケーシングくよってそれに付与された受は入
れできる色、香り及び風味を有していた。
例14 この実験は、タール減少燻煙液から溶剤抽出法によって
処理液を調製してタール減少燻煙液処理繊維質ケーシン
グを製造することを例示する。
タール減少燻煙液は、そのま\のロイヤルスモークAA
を塩化メチレンと例1の態様でしかしp)I調節を行わ
ずに接触させることKよって調製された。タール減少画
分から残留塩化メチレンを除去した。これは、液体を収
容する容5に減圧を適用することくよって行われた。こ
のタール減少燻煙液を用いそして例15に記載したと同
じ繊維質ケーシング及び同じ操作を用いて、処理済み繊
維質ケーシングを製造した。次いで、そのよ5Kして処
理した繊維質ケーシングを嶋業者に周知の態様でひだ寄
せし、そして通常の充填及び加工法を使用して別々のケ
ーシング試料にそれぞれハム及びボローニヤソーセージ
エマルジョンを充填して加工処理した。但し、燻製室く
おいて燻煙を適用しナカった。ハム及びボローニヤソー
セージ製品は、受は入れできる色、香り及び風味を有し
ていた。
好ましい異体例では、タール減少燻煙液組成物は、少な
くとも約711量チの全酸含量そして最とも好ましくは
少なくとも約9:!を景チの全酸含量を有するタール含
有水性木材燻煙液から調製される。
全酸含量は、製造業者くよって使用されるそのま\の木
材燻煙液のタール含量及び着色能(先に定義)の定量的
尺度である。一般的に言って、全酸含量が高い程、ター
ル含量が高いことを意味している。このことは、そのま
\の燻煙液の全固形分くついてもあてはまる。木材燻煙
液製造業者が全酸含量(全酸性度)及び全固形分を測定
するのに用いる操作は、次の如くである。
タール含有燻煙液の全酸含量の測定 (1)250−のビーカーに約1−の燻煙液(必要なら
ば濾過して)を正確に計量する。
(2)約100−の蒸留水で希釈しそして標準αlN−
NaOHで&15のpHまで滴定する(pHメーター)
(3)次の換算式を使用して、全酸含量を酢酸の重量−
として計算する。
1−のl 1000 N−N&OH= 6. OjlF
  HAc以下で説明するよ5に、この希釈−滴定法は
、少なくとも一部分中和されなかったタール減少燻煙液
組成物の全酸含量を測定するのくも用いられる。
(1)  乾燥させたワットマン440円形p紙を取り
付けて風袋を計った6眞アルミニウム水分皿く約(L5
−の燻煙液をピペットで入れ、そして正確に重量を計る
。燻煙液は透明でなければまらず、そしてこの条件を確
保するためVc濾過が用いられる。
(2)強制送風炉において105℃で2時間又は通常の
炉(おいて105℃で16時間乾燥させる。
(3)デシケータ−において室温く冷却しそして1Kt
を計る。
(4)全固形分を燻煙液の貫通チとして計算する。
表AK)−!、、最とも一般に使用されそして市場で入
手できるタール含有水性木材燻煙液がそれらの製造業者
が報告する全酸含量と一緒に記載されている。また、比
較のために全固形分含量5着色能及び590nmKおけ
る光透過率チも報告されている。牧人から、約7重量−
よりも低い全酸含量値を有する購入したま\(そのま\
)の木材燻煙液は、約60−の高い光透過率値及び低い
着色能を有することが分る。それらのタール含量は極め
て低いので、それらの水相溶性は高い。従って、本発明
に従ってか\る木材燻煙液からタールを除去する必要は
ない。また、それらの着色能は極めて低いので、それら
は本発明のクール減少水性燻煙液組成物と同じ燻製色及
び燻製風味付与機能を果すことができない。しかしなが
ら、か\る低タール分のそのま−の燻煙液は例えば蒸発
によるが如くして濃縮させることができ、そしてそのよ
うくして濃縮させた燻煙液は本発明のタール減少燻煙液
を調製するために有益下に処理することができるタール
含有燻煙液の特性を提供することができることを理解す
べきである。即ち、か\る鎖線タール含有燻煙液は、高
い全酸含量、全固形分及び着色能を提供する。
他の好ましい具体例では、本発明のタール減少水性燻煙
液組成物は、少なくとも約7重量%の全酸含量そして最
とも好ましくは少なくとも約9重量%の全酸含量を有す
る。タール減少水性燻煙液の全酸含量は酸当量の値であ
る。と云うのは、タール減少水性燻煙液の全酸含量を測
定するための分析操作は遊離酸と部分中和から生じる酸
塩との量を提供するからである。全酸含量は、タール含
有燻煙液のみならずこれからと−に記載の方法のどれか
くよって調製したタール減少燻煙液の着色能(先に定義
)の定量的尺度である。もしタール減少燻煙液組成物が
本発明の目的(対して4よりも大きくないpHK少なく
とも一部分中和されないならば、その全酸含量は、ター
ル含量(そのま\の)燻煙液の全酸含量を測定するため
の先に記載したと同じ希釈−滴定法(よって測定される
もしタール減少燻煙液組成物が約4よりも大きいpHK
少なくとも一部分中和されるならば、全酸含量は水蒸気
蒸留回収−滴定法くよって測定される。この方法は、少
なくとも一部分中和されたタール減少燻煙液組成物中く
形成される酸及び酸塩例えば酢酸塩及びぎ酸塩を理論上
定量することができる。反応の面から、水性燻煙液中の
酸チ(遊離又は塩形態の)は少なくとも部分的な中和開
く例えば制御温度中和間に一定のま\である。しかしな
がら、これらの酸の回収は、適正な蒸留容量内で完全な
共沸回収を達成できないためく約60sK過ぎ表い。現
時点では、状態に関係なくタール減少燻煙液からすべて
の酸性化合物の定量的回収をもたらす方法は知られてい
ない。これらの環境下に1水蒸気蒸留回収−滴定法によ
って得られた結果は、タール含有燻煙液の場合に用いる
と同じ全酸含量基準に換算するためtct4の係数を掛
けられる。燻煙液処理ケーシング中の含酸、フェノール
及びカルボニル含量の測定は、次の方法(よって測定さ
れる。
の測定 この測定は、少なくとも一部分中和されたタール減少燻
煙液組成物又はこの組成物から製造した処理ケーシング
の酸性化時に蒸留される酢酸(1(Ae)のミリ当量を
中和するのに要する水酸化ナトリウム(NIOH)のミ
リ当量から得られる。
1ミリ轟′#”は、1−の溶液中く含有される物質の1
1重量を意味する。操作は次の通りである。
(1)  風袋を計った8 0 Osdのケルグールフ
ラス:2に5JIのタール減少燻煙液を・正確に計量し
て入れる。ケーシングの場合には、100in”のケー
シング表面を正確に測定する。
(2)  フラスコに沸騰チップ及び100−の2チ(
v/v ) Nt S 04を加える。反応は、次の通
りである。
2 N JL人e+Ht SOa  →2):(Ae十
NjL* 804(3)  1oo−の脱イオン水を収
容する5oo−の三角フラスーを水浴中KWtき、そし
てこの水を使用して留出物を集める。
(4)  試料を収容するケルダールフラスコを水蒸気
蒸留回収に連結する。
(5)収集用三角フラスコ内の留出物容量がSOOmK
達するまで試料を蒸留する。
+6)IQOmの留出物を111N−NIOHで7.0
の終点pHまで滴定する。反応は次の通りである。
HAe  + NaOH−+N&Ae + MtO(7
)lWltの(LIN−NaQl(=40s9のHAe
を基準として測定された酸含量を酢酸の重量として計算
する。測定された酸含量岬=滴定液−XaO0(8)全
酸含量=14×測定された酸含f岬(9)燻煙液では、
全酸含量を元の燻煙液試料の重量嗟として示す。ケーシ
ングでは、全酸含量をケーシング表面100cWL”当
りの酸の岬として示す。
この水蒸気蒸留回収−滴定法によって本発明の幾つかの
タール減少燻煙液組成物の全酸含量を測定したが、これ
らを表RK、記載する。比較のために、同じ方法を用い
てこれらの組成物が訪導された七〇ま\のタール含有燻
煙液の全酸含量を測定したが、この結果も表Rに記載す
る。各々の値は、同じ種類の燻煙液くついてはそれがタ
ール含有のものでも又はタール減少のものでも全く同様
であることが分る。例えば、そのま\のロイヤルスモー
ク人人燻煙液は111%の全酸含量を有し、そしてター
ル減少ロイヤルスモークAA燻煙液は122チの全酸含
量を有する。更に比較のために1製造業者によって使用
されそしてタール含有燻煙液について記載した希釈−滴
定法(よって測定して、そのま\のロイヤルスモークA
人燻煙液も表RK含められている。また、114%とい
うこの値は、水蒸気蒸留回収−滴定法(基づくロイヤル
スモークAAの値に極めて類似している。
N    k    N    p%   N    
e    16    N    噂d−yJ    
a5−−d    −べ気 <               啼 −軛   <  鎗   −ヘ   ヘ   ―a  
      aanbhhh 燻煙液処理ケーシング中のフェノール及びカルボ試料は
、全酸含量の測定法く記載した如くして(Ll 5〜0
.l ?/(20(1〜300 in”)のケーシング
外面を測定しそして水蒸気蒸留するととくよって調製さ
れる。
フェノール測定の試薬は、蒸留水を用いて次の如くして
調製される。
(1)  色溶液。100岬のN−2,6−)ジクロロ
−p−ベンゾキノンイミンを25−のエタノール空く溶
解させそして冷却する。試験に対して、水で2−を30
−に希釈する。
(2)  緩衝液PH&3゜41845JIのほう酸を
250−の水中に溶解させる。7−459の塩化カリウ
ムを250−の水中に溶解させる。α6477のNa0
I(を8Qwtの水中に溶解させる。3つの溶液を一緒
に混合する。
(3)  t OS NaOH,t o l f)Na
OHを水中に溶解させる。100gItK希釈する。
(4)  標準−gi。120ONのジェトキシフェノ
ール(DMP)を2,000−の水中に溶解させる。
次いで、この溶液の各部分を希釈して1 ppm12p
Pms ’ pPm% ’ PPm及び8 pprfl
のDMPを含有する標準溶液を′p4製する。
フェノールの測定法は、(::a曇りridge ’[
JniveraltyCompounda (14S、
90〜94)K記載される如き改良Gibbs法である
。この方法では、WL序は次の如くである。
(1)25−のフラスコにおいて以下に記載の順序で4
つの成分を混合する。
5−の緩衝液pHF3..3 5−のケーシング留出物標準液又は水(ブランク) 1−のILsNaOH 1−の希薄色の試薬 (2)  振とうし、栓をしそして暗所に25分間置く
(3)  580nmにおいて吸光度を読む。
(4)横軸として吸光度そして縦軸として標準液濃度を
用いて標準曲線をv4製する。この曲線からケーシング
留出物中のDMPの濃度を補性する。
(51次)式ヲ使用して’F DMP/ 100QFE
″ケーシツグを計算する。
元の試料の面積 冨”F/DMP/1o叶− カルボニル測定の試薬は次の如くである。
(1)  カルボニルを含まないメタノール中忙再結J
、2.4−ジニトロフェニルヒドラジン(DNP’)を
溶解させた標準溶液 (2)棧HCI (3)  1o%7 A/ :F−ル性KOH010I
IのKOHを2011dの蒸留水中に溶解させ、そして
カルボニルを含まないメタノールで100mK希釈する
C4)  標準溶液。1−の2−ブタノン(メチルエチ
ルケト7 ) (MEK)を蒸留水−c”zo o o
*2希釈する。次いで、この溶液の各部分を希釈して1
8 ppm、 16 ppm、 L 4 ppm%40
 ppm及び& OppmのMEKを含有する標準液を
提供する。
カ/l/ ホニJ/の測定法は、Anal、 Chem
、  23.541−542(1951)の後文” C
olorimetrieMethod for Det
ermination of Traeea of C
arbon71Compounds ” K記載される
改良Lappan −C1ark法である。この方法で
は、壓序は次の如くである。
(1)25−の7ラス;において、次に記載の屓序で3
つの成分を混合する。
5−の2,4−DNP溶液 5−のケーシング留出物、標準液又は水(ブランク)。
ケーシング留出物は更に希釈を要してもよい。
1滴の濃HCI (2)混合物を55℃の水浴中において30分間熟成さ
せる。
(3)熟成した混合物を室温に迅速に冷却させた後、5
−の10チアル;−ル性KOHを加え、振とうしそして
30分間放置する。
(4)  48 Onm において吸光度を読む。
(5)横軸として吸光度そして縦軸として標準液濃度を
用いて標準曲線を作る。この曲線からケーシング留出物
中のMEKの濃度を補性する。
(6)  次の式を用いて”F MIE K/ 100
(In”ケーシングな計算する。
ppmMEK(標準曲線から)×(希釈ファクター) 
X 10011filX11110元の試料の面積 工ηMEK/100備2 吸収能 着色能及び着色指数の両方の測定得作とも化学反応を包
含しそして明らかくこの理由のために周囲温度で測定さ
れた値は高温熱酸条件下では低下することが思い出すで
あろ5゜例12で例示したよ5に、この低下は、タール
減少燻煙液での処理後に熟成したケーシングを使用する
ときに充填食品に生じた燻製色の正確々表示では々い。
これらの事情下で、本発明では燻煙液及び燻煙液処理ケ
ーシングの着色能を測定するために化学反応を伴わない
追加的な測定操作が用いられた。
燻煙液(対するこの測定操作は1吸′収能1と称し、そ
して燻煙液処理ケーシングの測定操作は1吸収指数1と
称する。
吸収能を測定する操作では、101qの燻煙液(タール
含有lXf!!1液又はタール減少べ燻液のどちらか)
を使い捨て小びんに入れ、そしてそれに5艷のメタノー
ルを加える。小びんを逆さくするととくよって2つの成
分を混合し、次いで混合物を34011nlにおいて測
定する。この特定の波長が選定された理由は、多くの燻
煙液の分光学的測定がこの波長領域において最とも大き
い直線性を示すからである。程々の七〇ま−の燻煙液の
吸収能測定は表AK含まれている。これらの吸収能測定
値を全酸含量又は全固形分含量の函数として得たプロッ
トは、罎ソ直線的か関係を示す。
タール含tは吸収能測定(対して有意義に寄与する故に
、タールだけでも食品の着色(僅かでも寄与することが
見い出されたことに注目されたい。
かくして、市場で入手できるそのま\の燻煙液では、吸
収能はタール含量及び着色成分例えばカルボニル、フェ
ノール及び酸の測定を包含する。このことは、そのま\
の燻煙液及びタール減少燻煙液の吸収能を用いてそれら
を燻製へ付与能(よって評価することができることを意
味する。しかしながら、そのま−の燻煙液の吸収能は、
タールの吸収効果のために本発明のタール減少燻煙液の
吸収能と数字上で比較することができない。更K。
ある方法により″C調製したタール減少燻煙液の吸収能
は、他の方法くよって調製したタール減少燻煙液の吸収
能と数字上で比較することができない。
何故ならば、2つの方法くよるタール除去の程度は異な
る可能性があるからである°。例えば、溶剤抽出法(よ
って調製したタール減少燻煙液は、制御中和法によって
調製したタール減少燻煙液よりも、同じそのま\の燻煙
液出発物質を基にして低いタール含量を有する。着色能
とは異なって、燻煙液の吸収能は熟成と共に低下し々い
例15 本発明の種々のタール減少燻煙液(ついて一連の吸収能
測定を実施した。NaOHフレークを使用し且つ中和温
度を10〜15℃に維持して制御温度中和法くよってそ
のま\の燻煙液の1つの群を処理した。同様の態様でそ
のま\の試料の他の群を先ず中和して第一タール部分を
除去し、次いで例1の操作に従って第二タール部分を除
去するために塩化メチレノ溶剤と10:1の燻煙液封溶
剤容量比で接触させた。これらの測定値を表SK要約す
る。
表Sは、燻煙液吸収能に及ぼすタール含量の影響(関す
る先の説明に照らして解釈されるべきである。
表Sを見ると、一般的(言って、本発明のタール減少燻
煙液の吸収能は、それが誘導されたそのま\のタール減
少燻煙液の吸収能よりも一般に幾分低いことが分る。こ
の原則は、チャーゾル(Charsol ) C−6及
びチャーゾルC−5には当てはまらない。と云うのは、
これらの燻煙液は先ず第一にタール含量が極めて低いか
らである。
また、表Sくは、本発明のタール減少燻煙液の調製に有
用なタール含有燻煙液の吸収能は、もし多数の処理工種
を使用しようとしないならば、少なくともα25である
べきであることが例示されている。更く1表Sは、その
ま\のチャーゾルC−3がこの要件を満足しないことも
示す。
本発明のタール減少燻煙液組成物の吸収能は、本発明の
燻煙液処理ケーシング内で製造された食品において受は
入れできる燻製色を得るためには少なくとも約(L15
でなければならない。制御温度中和法は、下限をよ5や
く満たすタール減少燻煙液を提供するよ5である。好ま
しい具体例では、タール減少燻煙液組成物の吸収能は少
なくとも約125である。
タール減少水性燻煙液組成物の他の好ましい具体例では
、吸収能は34 Q nmの波長において少なくとも約
1lL25でありそしてその光透過率は少なくとも約6
5−である。この吸収能レベルは、すぐ前の説明で記載
したように容易に達成される。
光透過率及び少々くとも65チの光透過率の達成を測定
するための操作(ついては以下に説明する。
吸収指数 吸収指数の測定操作では、乾燥後K 12.9 cta
”(2in” )の燻煙液処理ケーシングを切り取りそ
してこれを10−のメタノール中に入れる。1時間の浸
漬時間後、メタノールがケーシングから燻煙成分の全部
を抽出する力ζこの燻煙液成分含有メタノールの紫外線
吸収値を340nmにおいて測定する。吸収能測定の場
合のよ5に、34onmの波長が選定された理由は、燻
煙液処理ケーシングからの多くの燻煙液抽出物の分光学
的測定がこの領域において燻煙液吸着量との最とも大き
い相互関係を示すからである。
例16 溶剤抽出法くよってv4製されまた制御温度中和法〈よ
ってvI4製された本発明の4つの異なる種類のタール
減少燻煙液を用いてケーシング(対して一連の吸収指数
測定を行なった。各場合に、中和は5..0のpHまで
であった。得られたタール減少燻煙液を、例4の態様で
非繊維質フランクフルト寸法セルロースゲル素材ケーシ
ングの外?IKJ%なる吸着量で適用した。これらの実
験の結果を第8図Kg、約するが、ロイヤルスモークA
A誘導燻煙液部分は対角線として示され、チャーゾルC
−12誘導燻煙液部分は水平線として示されそしてロイ
ヤルスモークB誘導燻煙液部分は垂直線として示される
。加えて、そのま\のロイヤルスモークAA燻煙液から
制御温度中和法によってv4jAシたタール減少燻煙液
の濃厚形態での測定に基づく単線がある。
この図を使用すると、作業者は、先ず、吸収指数の面で
の燻製色の所望の程度及び例えばと−に記載した3つの
方法のどれかによるタール除去に使用しよ5とするター
ル含有燻煙液の種類を選定する。次いで、作業者は、こ
れらの特性を本発明の実施によって得るためにケーシン
グへの特定のタール減少燻煙液の所要吸着量を決定する
。第8図テ)!、1q / l n”は(ct55sv
/m”K等しい。べ製色と吸収指数との間の相互関係は
次の例17で例示される。
例17 先に記載した如くして調製した種々の燻煙液で処理した
非tR維質セルロースケーシング内で先に記載した態様
で表Nの処方物から製造したフランクフルトソーセージ
を用いて一連の比色試験を行なった。これらの試鹸の結
果を表TK要約する。
表  T 表面光強度 吸着量  光吸収  強 度 試斜屈  燻煙液の種類    −4−指数   (Δ
L)1  ロイヤ/L/スモークAA(1)−I   
  KO2四イヤルスモークAA(2’   t55 
   cL6     X23  ロイヤルスモークA
人(1)   t、    α5    294  ロ
イヤルスモークAA(2)  t32   α42.4
5  pイヤルスモークA人(1) −(L3       2.0 6  ロイヤルスモークAA”   0.95    
(L2    2.17  ロイヤルスモークAA” 
  X62    α19    t4B  ロイヤル
スモールAA(1)   α62    (114t0
9oイヤルスモークAA””   t5     l1
lL4    2.410  ロイヤルスモークAA”
   t75    (L5     工4適当な発色
を保証するのに必要とされる所望の光強度を定量比しよ
うとし【、ΔL値を測定したが、これも表TK含められ
ている。この場合(、肉エマルジョンは50%の牛の首
と肩の肉及び5atsの釜豚肉であり、モしてΔL値は
、燻煙液処理ケーシングと比較して未燻煙液処理対照ケ
ーシングで測定されたL値の間で光強度の14単位以下
の変化が生じたならば低すぎると児女された。
表Tは、もし吸収指数が約α2よりも小さいならば燻煙
液吸着量がα62ダ/α1(40岬/1n”)以下であ
ることを示す。この燻煙液抽出物レベルは一般には肉製
品に対して光強度の所望の減少を与えない、即ち、発色
は一般には不十分と児女される。t 52 q/art
” (a s岬/in”)の燻煙液吸着量で達成される
光強度の中間減少は大半の最終用途に対して全く満足で
あるので、少なくともα4の対応する吸収指数が本発明
の好ましい具体例く相当する。
また、表Tは、本発明の具体例が元のタール含有燻煙液
と爽質上同じ着色能を有することを示す。
試′#+ム2及び3と試料410とを比較すると、燻煙
液のタール含量が燻煙液の着色能に対してほとんど影響
を及ぼさないことが示されている。実際の目的く対して
、ケーシング試料A2及び3の29〜五2の光透過率は
それぞれケーシング試料At 0Lf)&4の光透過率
に実質上等しい。
食品エマルジョン及び加工処理条件に付随する多くの因
子はバックグランド色それ故KL値及びΔL値に影響を
及ぼすことを理解すべきである。
例えば、肉の色は大半はミオグロビンから出ている。肉
のミオグロビン含景に関連する色は、ミオグロビンの化
学反応並びに温度、湿度、時間及び空気速度の如き加工
処理条件によって影響されるその硬化に左右されること
が知られている。従って、表TのΔL値はこれらの特定
の試験にのみ適切である。
他の試験(よれば、周囲温度(70?、21℃)での熟
成時の保色性は、本発明のタール減少燻煙液処理ケーシ
ング及びタール含有燻煙液処理ケーシングについてはy
同じであることが示された。
−例として、ロイヤルスモークAAから誘導されそして
pH5,5への中和法(よって調製されたタール減少燻
煙液を使用する多数の試験では、2fIi類の燻煙液に
よって処理されたケーシングの3ケ月期間にわたる算術
平均ΔLははソ同じであって。
約16のΔL減少であった。
燻煙液処理及び乾燥の直後の同じ直径を持つ非繊維質セ
ルロースケーシング又はその中で加工された7ランクア
ルトソーセージに対して、吸収指*KRする先に記載の
実験の全部を実施した。他の試験では、吸収指数はケー
シング厚の変動によって有意義な影響を受けないことが
示された。更忙他の試験では、本発明のタール減少燻煙
液処理繊維質ケーシングの吸収指#!I値は同じR検液
付着量の非繊維質セル四−スケーシングの吸収指数値と
はソ同じであることが示された。−例として、ロイヤル
スモークAAから誘導したタール減少燻煙液を用いてt
 57 ’f76K” (111Wf / i n” 
)のケーシング試料の吸着量で処理された直径115露
の繊維補強セApa−スケーシングの場合に約14の吸
収指数が得られた。他の試験から、同じ!i!1様で処
理した非繊維質セルロースケーシングの吸収指数は約(
L4であることが分った。
例18 高められた温度での熟成が吸収指数に及ぼす小さい影響
を例示するためくタール減少燻煙液処理フランクフルト
寸法非繊維質セルロースケーシングに対して一連の試験
を実施した。これらのケーシングを処理するのく用いた
タール減少燻煙液は、ある場合くは、制御温度中和法に
よってgII製された。他の場合には、この方法によっ
てタールの第一部分を除去し、次いで得られた一部分タ
ール除去された燻煙液を更にタール除去するために溶剤
抽出法に従って適轟な溶剤と接触された。この順序の利
点は、抽出[6!P賛とされる溶剤の量を減少できるこ
とである。
制御温度中和法だけを使用してタール減少燻煙液を調製
するために1NaOH7レークを添加しそして中和温度
を10〜15℃に制御維持してそのま−のロイヤルスモ
ーク人人燻煙液を五00PHに中和した。いくつかの場
合(は、この操作からのタール減少燻煙液は、例1の態
様で塩化メチレンと10=1の燻煙液対溶剤容量比で接
触された。
処理及び乾燥の直後K並びに周囲温度で5週間及び12
週間の貯蔵後にタール減少燻煙液処理ケーシングから吸
収指数を測定した。同じケーシングの他の試料を100
7に加熱し、そして同じ時間間隔で吸収指数を測定した
。これらの測定結果を表Uに要約する。
表U 707(211℃)で初期       0.52  
  −707(211℃)で5週間     α49 
   (L37707(2℃1℃)で12週間    
149    α371007(57,8℃)で5週間
     α54     (L35100ア(378
℃)11zN間    α59    α36表Uは、
熟成が吸収指数に対して有意義な影響を及はさないこと
を例示する。本発明の吸収指数要件は、周囲温度での測
定に基いていると理解されたい。
光透過率 既に述べたよう罠、本発明のタール減少水性燻煙液組成
物は少々くとも約50−の光透過率を有しなければなら
ない。光透過率チ(水に関して)は、処理した燻煙液の
タール含量に反比例する。
即ち、高いタール含量は低い光透過率を有する曇った液
をもたらす。光透過率の測定掃作は、1−の燻煙液に1
0−の水を十分く混合しそして分光光度計で光の波長で
ある590nmにおいてその濁度−透過度を測定するこ
とである。透過率−の読みが高い程、燻煙液組成物中の
残留タール濃度が低くなる。
少なくとも50%好ましくは65チの所望の光透過度は
、タール減少水性燻煙液組成物を調製するための上記方
法即ち中和法、制御温度中和法又は溶剤抽出法の単独又
は組合せのどれかによって達成することができる。その
上、上記の例1及び2でv4製されそして例3〜18で
用いられたタール減少燻煙液組成物のすべてが少なくと
も50qIIの光透過率値を有していた。
中和法又は制御温度中和法を用いるときには、作業者は
、そのま\の燻煙液(典型的には約10−よりも低い光
透過度を有する)KP)(を約4よ。
り上に好ましくは少なくとも6に上げるのく十分な量の
高pH成分を混合すべきであり、そのときに光透過率チ
は高レベルに増大する。先Kl及した米国特許願1制御
温度中和法1の第5図に示されるよ51C,この増大は
極めて急速であり、そして光透過率チ対燻煙液PH曲線
の勾配はほとんど垂直である。約8のpHよりも上では
、タールは再可溶化状態に々す、従ってpHをこのレベ
ルよりも上に増大させても利益はない。幾つかのそのま
\のタール含有燻煙液からvI4製したタール減少燻煙
液組成物の光透過率値を約6のpHで測定したが、これ
を表VKI!約する。これらの組成物は、50チNaO
H溶液を制御下に添加しそして浸漬コイル型ポータプル
冷麓装置を用いることにより混合間に混合物温度を約1
5℃に維持して制御温度中和法くよって11Ili製さ
れた。
表  V チャーゾルC−1096 チヤーゾルC−1282 四イヤルスモークB           950イヤ
ルスモークAA          93もし作業者が
タール減少燻煙液組成物を調製するため(ソルベント抽
出法を選定するならば、所望の光透過率チは、溶剤の選
択によってまたそのま\の燻煙液封溶剤の容量比を制御
することKよっても達成することができる。一般には、
最高レベルの光透過率は燻煙液(比較して最とも多くの
蚕の溶剤を用いて達成されるが、しかしもちろん液の抽
出操作コストは液状溶剤の使用量の増加に応じて上昇す
る。特定のロイヤルスモークAA対溶剤比における種々
の適当な溶剤の代表的な光逍過率値を表WK記載する。
表W 塩化メチレン          12:1     
 92ブロムクロルエタン       3:1   
  78クロロホルム           6:1 
    90ヘキシルセロソルブ       1:1
     98プ四ピオンアルデヒド      1:
1     87酢酸エチル           1
:1     92エチルエーテル         
 1:1     74メチルイソブチルケトン   
   1:1     92例19 先に記載したように、本発明のタール減少燻煙液組成物
は、それでのケーシング処理間におけるタール問題を回
避するようにタール含量の実質的部分が除去されたこと
の指針として、全可視範囲にお〜・て少なくとも50チ
の光透過率を有するのが好ましい。このことは、ロイヤ
ルスモークAAを先Kfe軟の態様で抽出条件下に塩化
メチレン溶剤と種々の燻煙液封液状溶剤容量比で接触さ
せた一連の試験によって例示された。先(記載の態様で
、タール減少燻煙液画分を分離しそしてその光透過率を
測定した。また、このタール減少燻煙液画分中の不揮発
分室−II:チ(タールを含めて)も測定した。これら
の試験からのデータを表X及び第9図のグラフに要約す
る。
表X そのままの燻煙液   0&9 (溶剤なし) 50/1       五5     11533/1
8j114 25/1      27.7      &01 s
/ 1      642&9 14/1      7(L2      &010/
1      72.0     40IQ/1   
   747      &?7/1      7Z
1      &にのデータ及び第9図を見ると、光透
過率は、0〜約saS光透過率範囲では不揮発分(ター
ルを含めて)含量によってか汝り影響を受けることが分
る。即ち、O〜約50チの燻煙液の光透過率を漸進的に
向上させるためには例えば溶剤抽出又は制御温度中和に
よって燻煙液のタール含量を漸進的に減少させなければ
表らカい。少なくとも約50−の光透過率を得るのく十
分なタールが除去されると、横ばいKなりそして更に光
透過率の上昇は追加的たタール除去に主に影響されない
本発明の好ましい具体例を詳細に記載したけれども、本
発明の精神及び範囲内でその変更修正をなすことが可能
である。例えば、と−に記載の方法によってタール除去
のために有益下に処理できる七〇ま−のタール含有燻煙
液は、本発明のタール減少燻煙液組成物を調製するため
の処理の前に周知技術によって更に濃縮させることがで
きることを理解すべきである。これは、もし作業者が高
濃厚物形態のタール減少燻煙液をケーシング壁に適用し
たいと思う々らは望ましいことである。
本発明の態様での管状食品ケーシング界面のタール減少
燻煙液処理は、微小金属粒子の存在を最−多眼(した制
御環境条件下に実施されるのが好ましい。これは、重要
な要件である。何故ならば、ケーシングと接触状態にあ
る金属摩耗粒子(主として、鉄、銅、黄銅)は燻煙液被
覆と反応して処理ケーシングの自動酸化、変色及びセル
ロースの分解さえ生じるからである。変色及びセルルー
フ分解は、金属汚染のすぐ近くの部分でのみ起こりそし
て寸法が2〜1 otmの直径を越えることはめったK
ない。セルロース分解は、充填又は加工処理間にケーシ
ングの破断を引き起こすのに十分にひどくなる場合があ
る。処理装置の構成材料は微小金属粒子を最多眼にする
際の重要外因子である。
これらの材料は、(1)高い耐摩耗性で且つ(2)燻煙
液に対して非反応性でなければならない。ある種の金属
及び合金がこれらの厳格な要件く適合することが確めら
れた。これらは、ある種のアルミニウム合金、り四ムメ
ツキ、すす合金及びある種のステンレス鋼である。また
、ケーシング製造及び取扱いの他の工程においては微小
金属粒子の存在を最多眼にするように注意を払わなけれ
ば々らない。
例20 制御温度中和法を使用して異なる光透過本位を持つ4種
のタール減少燻煙液試料を!Il製した。用いたそのま
\の燻煙液は、1チャーゾルC−12’でありそして3
40 nmの波長及び約2のpHにおいて約(L5の吸
収能を有していた。実質上例2におけるよ5にして4種
の試料の各々を調製したが、但し、各々は得られるクー
ル減少燻煙液の各々に異々る光透過本位を与えるよ5に
異なるpH値忙中和された。各試料はフレークNaOH
の添加くよって中和され、そして温度は中和開く冷却コ
イルを使用して約10〜約25℃の温度内に維持された
。NaOHは、試料を中和して約20チ、50チ、60
チ及び80%の光透過本位を得るよ5な景で使用された
。これは、表YK記載の最終pHを与える量のNaOH
を加えるととくよって達成された。所望量のNaOHを
加えた後、タール沈殿物を上澄液から濾過によって分離
してタール減少燻煙液を得た。光透過率は、1−のター
ル減少燻煙液を10−の水で希釈しそして約715 n
mの波長において分光光度計で水に関する吸光度を測定
するととくよって測定された。また、同じ態様で対照試
料も行なったが、但し、そのま\の燻煙液を約40のp
I(K中和した。表Yt’Cは、タール減少燻煙液のp
H及び光透過率が示されている。
表Y 試料ぷ      pH光透過率 1       469     2α8チ2    
   4.60     5旧I5       47
0     613%44.95843qII 対照      5.92     92.0チ上で調
製した試料を例5に記載の装置及び方法によってゲル素
材非繊維質7ランクフルトソー七−ジケーシング(寸法
ム25)K適用してタール減少燻煙液処理ケーシング1
−当り1&5Iの吸着量を与えた。ケーシングな例5に
おける如くして約80〜約120℃の乾燥温度忙おいて
約3分間乾燥させた。
タール減少燻煙液の適用間(、ケーシングをその上のタ
ールスポットについて観察しそして乾燥装置の乾燥案内
及び絞りロールをタール堆積について観察した。観察の
結果を表ZK要約する。
表2 1 21Bチ ケーシング上にタール付着物が匝ちに生
成。絞りロール上Kか なりの粘着。乾燥案内上にター ル付着物が生成。
2 5α2− ケーシング上にタール付着物が直ちく生
成。絞りp−ル上K(ii 3 6t3− ケーシング上のタール付着物が4  8
45965分後にケーシング上(タール付着物が生成。
絞りロール上に 粘着なし。乾燥案内上にタール 付着物が生成。
対照 92チ  ケーシング上にタールスポットなし。
乾燥案内又は絞りロール 上にタール付着物なし。
上記結果から分るよう(、低い光透過本位によって反映
されるよ5にタール減少燻煙液中のタールの存在に基因
する問題は、タール含量が低下するか又は光透過本位が
増大するにつれて少なくなる。約20チの光透過率を有
するタール減少燻煙液の場合くは、タールによって引き
起こされる問題特に絞り鴛−ル上の粘着は、被覆操作を
実施不可能くしそれ故に組成物は受は入れできないもの
である。光透過率が約50−に上昇するくつれて、賞−
ル上の僅かな粘着及びケーシング上の商業上望ましくな
いタールスポットの如き問題かがお存在するが、しかし
燻煙液の適用な々お実施することができそして使用可能
なケーシングをなお作ることができる。約60チの光透
過本位では、タールスポットをほとんど有さすそして商
業上好ましいケーシングを製造することができるけれど
も、長期間の操作後にはケーシング上にスポットが形成
される。試料4及び対照の高い光透過本位では、商業上
受は入れできしかもその上にタールスポットが全くカい
ケーシングが生成され、そしてプ胃セスの運転停止(通
じるタール堆積又は粘着問題を伴わずに被覆プロセスを
連続的に実施することができる。
例21 溶剤抽出法を使用して、異なる光透過本位を有する41
のタール減少燻煙液試料を調製した。用いたそのま\の
1煙液は、1チャーゾルC−12”であり、そして34
0 nmの波長における約(L5の吸収能及び約2のp
l(を有していた。1!質上例IKおける如くして3つ
の試料をI!II製した。但し、各試料は得られるター
ル減少燻煙液の各々KAなる光透過本位を与えるよ5に
溶剤抽出された。ある量の塩化メチレンに約4785−
のそのま\の燻煙液を加え、そして液体を攪拌又は振と
うによって混合した。燻煙液からタールを含有する塩化
メチレンをデカンテーシ冒ンによって分離した。
抽出に用いた塩化メチレンの量を変えることによって光
透過率を変動させた。光透過率は、1ydのタール減少
燻煙液を10−の水で希釈しそして590 nmの波長
において日立11110−60型分光光度計で水t/C
raする透過率を測定することによって測定された。表
AAには、そのま\の燻煙液からタールを溶剤抽出する
ための塩化メチレン(MeClm)の量(各試料に対す
る)並び忙タール減少燻煙液のpH及び光透過率が示さ
れている。
表AA 1     155     2.2   40%2 
    15’0     2.2   50%5  
   315     2.2   60%4    
 375     2.2   84%例4の装置及び
方法を使用して上記の試料をゲル素材非繊維質フランク
フルトソーセージケーシング(寸法II、 25 ) 
K適用し【ケークング表面11ni当り燻煙液1&5F
の吸着量を与えた。ケーシングを例4における如くシ【
約80〜約120℃の乾燥温度で3分間乾燥させた。
タール減少燻煙液の適用間く、ケーシングをその上のタ
ールスポットについて観察しそして乾燥装置の乾燥案内
及び絞りロールをタール堆積について観察した。この観
察の結果を表BBK要約する。
表BB 付着物が生成。
付着物が生成。
で粘着なし。乾燥案内上でター ル付着物が生成。
4  84%   ケーシング又は乾燥案内上にり粘着
なし。
上記結果から分るよ5に、低い光透過本位によって反訣
されるようにタール減少燻煙液中におけるタールの存在
に基因する間眩は、タール含量が低くなるか又は光透過
本位が向上する(つれて少なくなる。約40%の光透過
率を有するタール減少燻煙液の場合には、タールによっ
て引き起される問題特に絞りロール上の粘着は被覆操作
を実施不能にし、それ故(この組成物は受は入れ不可能
なものである。約50−の光透過率では、運転期間後に
ケーシング上でのタールスポットの形成の如き問題がな
お存在する。しかしながら、初期運転期間で、スポット
がなく商業上の面から受は入れ可能なケーシングが作ら
れる。光透過率が約601s4IC増大する忙つれて、
タールスポットがケーシング上に現われるまでの運転期
間は長くなりそれ故に被覆プロセスは実用的になる。約
84%の光透過率では、スポット形成及びタール堆積の
問題なしく長期間の運転期間を遅することができる。ま
た、被覆プロセスの運転停止をもたらすタール堆積又は
他の関連する問題を伴わすに高い光透過率を有するター
ル減少燻煙液を被覆プロセスで用いることができる。
【図面の簡単な説明】
第1図は、本発明の1つのA体側に従って食品ケーシン
グ外面をタール減少燻煙液で処理するのに好適な装置の
概略図である。11が浸漬タンクモして12がタール減
少燻煙液組成物である。 第2図はvg1図の装置と同じ作用をする同様の装置の
概略図であるが、タール減少燻煙液処理ケーシングを膨
張状態で所望の含水量に部分乾燥させるための加熱室が
付設されている。21が加熱室である。 第3図は第2図の装置と同じ機能を果す同様の装置の概
略図であるが、タール減少燻煙液処理ケーシングを扁平
状態で部分乾燥させるための手段が付設され【いる。 第4図は、タール減少燻煙液を部分中和温度の函数とし
て示すグラフである。 第5図は、購入したま\(1そのま\1)の1チャーゾ
ルC−12”燻煙液及びそれから得た本発明のタール減
少燻煙液の両方の様々な波長での紫外線吸収率及び紫外
線透過率を示すグラフである。 第6図は、そのま\の10イヤルスモークAA”燻煙液
及びそれから得た本発明のタール減少燻煙液の両方の様
々な波長での紫外線吸収率及び紫外線透過率を示すグラ
フである。 第7図は、そのま\の”c1イヤルスモークB1燻煙液
及びそれから得た本発明のタール減少燻煙液の両方の様
々な波長での紫外線吸収率及び紫外線透過率を示すグ′
27である。 第8図は、紫外線吸収指数を食品ケーシング中のタール
減少燻#!液吸着量の函数として示すグラフである。 第9図は、燻煙液中の不揮発分(タールを含めて)−を
光透過率−の函数として示すグラフである。 FIG、4 c!P 和3.−九 〇。 FIG、5 5匁 髪 諷 FIG、6 大 東 6戦 FIG、7 X  −f、−−L FIG、8

Claims (8)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)タール含有燻煙液から得られそして340nmの
    波長において少くとも約0.2の吸収指数を提供するの
    に十分な量でケーシング表面上に適用されたタール減少
    燻煙液被覆を有する管状食品ケーシングであつて、該タ
    ール減少燻煙液被覆が、該タール減少燻煙液処理管状食
    品ケーシングと実質上同じ吸収指数の提供するのに十分
    な該タール減少燻煙液の匹敵する被覆を有する同様のケ
    ーシングからの同様の抽出物の収光度の約60%に過ぎ
    ない210nmの波長での吸光度を有するケーシング抽
    出物を提供している管状食品ケーシングを準備する工程
    、前記燻煙液処理ケーシングに食料を充填する工程、及
    び前記の包被された食料を燻煙液処理ケーシング内で該
    食料を可食性の食品に転化させ且つ得られた食品表面上
    に燻製色を生ぜしめるのに十分な条件下に加工処理する
    工程を含む燻製色食品の製造法。
  2. (2)吸収指数が少なくとも約0.3である特許請求の
    範囲第1項記載の方法。
  3. (3)タール減少燻煙液被覆がケーシング外面に適用さ
    れる特許請求の範囲第1項記載の方法。
  4. (4)タール減少燻煙液被覆がケーシング外面に適用さ
    れ、充填に先立つて剥離性被覆がケーシング内面に適用
    され、そして加工処理後にケーシングが燻製色食品表面
    から剥離される特許請求の範囲第1項記載の方法。
  5. (5)繊維補強材を含まないセルロースより形成された
    ゲル素材管状食品ケーシングであつて、少なくとも約1
    0重量%の全酸含量を有するタール含有燻煙液から得ら
    れそして340nmの波長において少なくとも約0.2
    の吸収指数を提供するのに十分な量でケーシング表面上
    に適用されたタール減少燻煙液被覆を有し、これによつ
    て該燻煙液被覆を有しない同様のケーシングの曇り値に
    過ぎない曇りが与えられているゲル素材管状食品ケーシ
    ングを準備する工程、前記燻煙液処理ケーシングに食料
    を充填する工程、及びそのケーシング入りの食料を燻煙
    液処理ケーシング内で可食性の食品を製造し且つその食
    品表面上に燻製色を生ぜしめるのに十分な条件下に加工
    処理する工程を含む燻製色食品の製造法。
  6. (6)吸収指数が少なくとも約0.3である特許請求の
    範囲第5項記載の方法。
  7. (7)曇り値が燻煙液被覆を有しない同様のケーシング
    の曇り値よりも低い特許請求の範囲第5項記載の方法。
  8. (8)タール減少燻煙液被覆がケーシング外面に適用さ
    れ、充填に先立つて剥離性被覆がケーシング内面に適用
    され、そして加工処理後にケーシングが燻製色食品表面
    から剥離される特許請求の範囲第5項記載の方法。
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