JPS63318551A - 自動処理可能な写真要素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明は目動プロセッサーで現像することができる写真
フィルムに関し、特に、自動プロセッサーにおける現像
剤の化学的変動全軽減する黒白Ｘ線写質フィルムに関す
る。

発明の背景 ハロゲン化銀粒子および乳剤は、粒子を成長させ、化学
的に改質し、増感し、そして特殊な形状、サイズおよび
性質の粒子および乳剤になるように様々に処理する、複
雑なシーケンスの工程によって製造される。これ等工程
中に、多数の様々な化学物質が組み合わされ、反応させ
られる。一つの具体的なサブクラスの物質、可溶性ハロ
ゲン化物塩は写真要素の製造プロセスにおける多数の様
々な時点で使用されている。

水溶性または水性液可溶性の塩はハロゲン化銀粒子の実
際の沈澱中に使用されたり（例えば、ＥＰＯ１７４０１
８）、または乳剤調製における成長および熟成工程中に
使用されたり（例えば、Ｕ、Ｓ、　　Ａ、４ｇ６．６５
２　）、または被覆直前の乳剤に添加される（例えば、
Ｕ、阻　４，３３２，８８８おヨヒＵ、ｓ、　　４，５
３６，４７３　）、水溶性ハｏ　）ｆ　ｙ化物塩、特に
、臭化カリウムはカプリ防止剤として写真現像液へ添加
される。これ等水溶性ハロゲン化物塩の大抵のものは反
応して不溶性塩になるか、又は写真要素にするために基
体上に被覆される前に乳剤から流除される。米国特許第
４．３３２，８８８号および第４，５３６，４７３号は
支持基体上に乳剤を被覆する前に写真乳剤中に水溶性７
１０デン化物（臭化物を含む）基金添加すること全示し
ている。

これ環基の濃度は０．１９／ｒＩＬｚよりもずっと低い
。

発明の概要 写真乳剤上の非ハロゲン化銀層中に水溶性またはアルカ
リ性水性液可溶性の臭化物塩を添加することにより、自
動プロセッサーにおける現像剤の化学的変動を安定化さ
せ得ることがわかった。水溶性ハロゲン化物塩を含有す
る層（単数または複数）はペースの、ハロゲン化銀乳剤
から遠い方の側の面上に存在することが好ましい。例え
ば、ツル−ジョン防止層や背面トップコート層の中に含
有される。

発明の詳細 第１図は実施例２に示されているようにノλレーション
防止層に水溶性臭化物塩を添加した場合の効果（曲線Ａ
）？、塩を添加しない場合（曲線Ｃ）およびコンベンシ
ョナルＸ線フィルム（Ｂで表示されている範囲）と比較
して示している。図から理解できるように、塩の添加は
現像液中の臭化物のレベルを高める（曲線Ａ）が、臭化
物塩なしのフィルム即ち曲線Ｃ（例１）は臭化物濃度を
コンベンショナル・レベル未満に降下させる。

第２図も同様な結果を示す。水性液可溶性ハロゲン化物
塩が写真フィルムのハレーション防止層中に使用された
場合には、プロセッサー液中の臭化物の定常状態濃度が
達成された（例１７の製品全表わ丁曲線Ｅで示されてい
る）。可溶性ハロゲン化物塩添加物なしのフィルムは曲
線Ｆで示されているように現像液中の臭化物の濃度を定
常的に減少させた。曲線りは非常に高い（９７チ）臭化
物濃度のコンベンショナル粗粒子Ｘ線フィルム（例１９
）を示す。

自動プロセッサーに使用される現像剤化学溶液は新型の
写真要素が処理ラインに入ってくると高レベルの変動を
呈することが本発明者等によって注目された。この高レ
ベルの変動は劣った画像音生じさせ、シかも画質を大幅
にばらつかせる。大抵の新型の写真要素ではハロゲン化
銀含量が低いので与えられた領域の現像像を生成するの
に活性化学物質の使用量がより少なくて済むことから現
像剤化学に対する応力がより少なくなると予想されたの
で、かかる変動は特に予想外であった。

現像剤化学における高い変動は、ハロゲン化銀像９の現
像時に現像剤化学物質中へ再導入される臭素イオンの量
が少ないことに、成る程度原因することを、本発明者等
は解明した。通常、７１０デン化銀乳剤はハロゲン化銀
粒子の還元時に現像液中にハロゲンイオンを放出する。

コンベンショナル・ハロゲン化銀フィルム、特に、Ｘ線
フィルムはそのハロゲン化銀の主成分が臭化物でないと
しても十分に含有しているので、臭素イオンは現像液中
に放出された。

新型の高速写真特にＸ線写真用の黒白乳剤は、通常、よ
り低い被覆量のハロゲン化銀を含有している。加えて、
それ等は塩の中の臭素イオンの濃度が比較的低く、例え
ば、臭化物は乳剤中の全ハロゲン化物の５０チ未満であ
る。このように低い臭化物濃度と低い銀被覆量の組み合
わせは自動プロセッサーにおける現像液の中に放出され
る臭化物を少なくさせる。

本発明の実施によって、写真要素の非ハロゲン化銀層中
の水性液可溶性（好ましくは水溶性）臭化物塩の存在は
自動プロセッサーにおける現像剤化学溶液の変動レベル
を軽減するということが明らかになった。

センシトメトリーに殆どまたは全く干渉することなく写
真要素中に効果的に使用できる代表的な臭化物塩はＫＢ
ｒＸＣａＢｒ２、ＮａＢｒ　ＸＮＨ４Ｂｒ　、　ＭｇＢ
ｒ２．１ｉＢｒなどである。有機ハロゲン化物塩も、本
発明全実施するのに利用できるハロゲンイオンを供給す
るために使用できる。ニーやＣ１−のような他のハロゲ
ンイオンも塩の一部として存在してもよい。場合によっ
ては、これ等信のイオンの存在は特に有益であろうが、
なお臭素イオンが塩中に存在しなければならない。陽イ
オンによる何らかの悪影響の可能性を最小にすることを
確保するには、ペースの一方の側にハロゲン化銀乳剤層
の全てを有し、そして反対側にアルカリ性水性液可溶性
臭化物塩を有することが望ましい。°本発明の実施には
、ハロゲン化銀含有層のほかに水溶性臭化物として少な
くとも０．１ｇ／ＷＬ２の臭化物を写真要素中に有する
ことが必要である。好ましくは少なくとも０．２９　／
　ＦＦＬ２の臭化物、より好ましくは少なくども［１，
３，９／　ｍ”の臭化物、最も好ま−くは少なくとも０
．４ｇ／ｒ１）２の臭化物が写真要素中に水溶性臭化物
として、ハロゲン化銀含有層のほかに、存在する。一般
に、該臭化物は３．０　、！ｉ’　／　ＷＬ２未満、通
常１．０ｇ／７７Ｌ”未満であるべきである。

ハロゲン化銀含有層のほかに高レベルの水溶性臭化物塩
が存在することが重要である。米国特許第４．５３６，
４７３号に示唆されているように乳剤層に可溶性ハロゲ
ン化物塩を添加した場合には、写真要素に安定な諸性質
を与えないことが判明した。その特許は赤外増感ハロゲ
ン化銀乳剤中に超色増感剤として水溶性臭化物塩を使用
することを教示している。しかしながら、その請求範囲
は銀１モル当たり水溶性臭化物０．０００３モル〜０．
０１モルをカバーしている。５ｇ　Ａｇ／ｍ”の銀被覆
量を基準にすると、これは１愚２当たりお゛およそｏ、
ｏ　ｏ　ｉ　ｓ〜０．０５　ｆ！の可溶性臭化物に相当
し、プロセッサー現像液槽中の臭化物レベルを目立つほ
ど変更させるには不十分である。従って、要求される高
レベルの可溶性臭化物塩はハロゲン化銀を含有しない層
中に、好ましくは、ベースの、）１０ｒン化銀乳剤とは
反対側の面上の層たとえばハレーション防止層や背面被
覆の中に存在することが好ましい。

不発明の利点はＸ線写真フィルム、赤外感光性フィルム
、グラフイツクアーツフイルム、レーデ−走をフィルム
などのような黒白写真フィルムに特に有効である。

写真ハロゲン化銀乳剤は様々なタイプのいずれが本発明
の実施に使用されてもよい。たとえば、塩化銀、臭化銀
、ヨウ臭化銀、塩臭化銀、温良ヨウ化銀、およびそれ等
の混合物が使用できる。あらゆる形状の粒子、立方斜方
晶系、大方晶系、工ぎタキシャル、層状構造、板状結晶
、またはそれ等の混合物が使用できる。これ等乳剤は周
知の手厘のいずれかによって調造される：例えば、二一
ツ等の米国特許第２，２２２，２６４号、イリングスワ
ース米国特許第３，３２０．０６９号、マクブリッド米
国特許第３，２７１，１５７号、および米国特許第４．
４２５，４２５号および第４，６２５．４２６号に記載
されているシングルまたはダブルジェット乳剤。

本発明のハロゲン化銀乳剤は洗浄されなくてもよいし又
は可溶性塩を除去するために洗浄されてもよい。後者の
場合には、可溶性塩が冷却固化および抽出によって除去
されてもよいし又は乳剤が、例えば、ヒューイットソン
等の米国特許第２．６１８，５５６号；ユツツイ等の米
国特許第２．６１４，９２８号；ヤツケル米国特許第２
，５６５，４１８号；ハート等の米国特許第３，２４１
，９６９号；およびウオラー等の米国特許第２，４８９
，３４１号に記載されている操作によって、凝固洗浄さ
れてもよい。

本発明による写真乳剤は還元剤：硫黄、セレン、もしく
はテルルの化合物：金、白金、もしくはパラジウムの化
合物：またはそれ等の組み合せのような化学増感剤によ
って増感できる。適する化学増感手順はシェパード米国
特許第１，６２３，４ｇ９号；ウオラー米国特許第２．
３９９，０８３号；マクベイ米国特許第３，２９７．４
４７号；およびダン米国特許第３，２９７．４４６号に
記載されている。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、パイパー米国特＋？’Ｆ
第２．８８６．４３７号；チェチャック米国特許第３．
０４６，１３４号；キャロル等の米国特許第２．９４４
，９００号；およびダン米国特許第３．２９４，５４０
号に記載されているように、ポリアルキレングリコール
、カチオン界面活性剤、およびチオエーテル、またはこ
れ等の組み合わせのようなスピード増大用化合物を含有
することができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤はカプリの発生全防止でき、
かつ保存中の感度損失に対して安定化され得る。単独ま
たは組み合わせで使用できる適するカプリ防止剤および
安定剤は、シュタウド米国特許第２．１３１．０３８号
およびアレン米国特許第２．６９４．７１６号に記載さ
れているテアチリウム塩：パイパー米国特許第２．８８
６．４３７号およびハイムバッハ米国特許第２，４４４
．６０５号に記載されているアゾインデン；アレン米国
特許第２．７２８．６６３号に記載されている水銀塩；
アンダーソン米国特許第３，２８７，１３５号に記載さ
れているウラゾール：ケナード米国特許第３．２３５，
６５２号に記載されているスルホカテコール；キャロル
等の英国特許第６２３，４４８号に記載されているオキ
シム；ニトロン；ニドロイ、ンダゾール：ジョウンズ米
国特許第２，８３９，４０５号に記載されている多価金
属塩；ヘルツ米国特許第３，２２０，８３９号に記載さ
れているチウロニウム塩；およびトリベリ米国特許第２
．５６６．２６３号およびダムシュローダ−米国特許第
２，５９７．９１５号に記載されているパラジウム、白
金、および金の塩などである。本発明によるハロゲン化
銀粒子は、アルデヒド、およびブロックトアルデヒド、
ケトン、カルボン酸および炭酸誘導体、スルホネートエ
ステル、スルホニルハライドおよびビニルスルホン、活
性ハロゲン化合物、エポキシ化合物、アジリジン、活性
オレフィン、イソシアネート、カルボジイミド、混成官
能硬膜剤、および重合体硬膜剤例えば酸化ポリサッカラ
イド（例えば、ジアルデヒドスターチ、オキシグアーガ
ムなど）のような様々な有機ｆたは無機硬膜剤の単独ま
たは組み合わせによって硬化され得るコロイドの中に分
散されることができる。

本発明による写真乳剤は様々なコロイドを単独または組
み合わせでビヒクルまたは結合剤として含有することが
できる。適する親水性材料は、蛋白質たとえばゼラチン
やゼラチン誘導体（例えば、フタル酸化ゼラチン）、セ
ルロース誘導体、ポリサッカライドたとえばデキストラ
ン、アラビアイムなどのような天然物質；および、水溶
性ポリビニル化合物〔例えば、ポリ（ビニルピロリドン
）アクリルアミド重合体〕のような合成重合体物質′ｆ
、ｒ、：はラテックス形態に分散されたビニル化合物の
ような他の合成重合体化合物、特に、写真材料の寸法安
定性全増大させるものである。適する合成重合体は、た
とえば、ノットルフ米国特許第３．１４２，５６８号；
ホワイト米国特許第３，１９３，３８６号；ハウｉとス
ミスとユーデルンンの米国特許第３．０６２．６７４号
；ハウクとスミスとユーデルソ　ンの米国特許第３，２
２０，８４４号；リームとファウラーの米国特許第３，
２８７，２８９号；およびディクストラ米国特許第３，
４１），９１）号に記載されているものなどであり；ア
ルキルアクリレートおよびメタクリレート、アクリル酸
、スルホアルキルアクリレートマクはメタクリレートの
水不溶性重合体、固化または硬化を促進する交叉結合部
位を有するもの、およびカナダ特許第７７４，０５４号
に記載されているようなスルホベタイン反復単位を有す
るものが特に有効である。

本発明による乳剤は、可溶性塩（例えば、塩化物、硝酸
塩など）、蒸着金属層、ミンスク米国特許第２，８６１
，０５６号および第３，２０６，３１２号に記載されて
いるもののようなイオン性重合体、またはトリベリ米国
特許第３，４２８．４５１号に記載されているもののよ
うな不溶性無機塩を含む層のような帯電防止層や導電性
層を有する写真要素に使用することができる。

本発明の写真乳剤は広範囲の様々な支持体上に被覆でき
る。代表的な支持体はポリエステルフィルム、下引され
たポリエステルフィルム、ポリ（エチ１／ンテレフタレ
ート）フィルム、硝酸セルロースフィルム、セルロース
エステルフィルム、ポリ（ビニルアセタール）フィルム
、ポリカーボネートフィルム、および関連または愼脂状
材料、更には、ガラス、紙、金属などである。代表的に
は、可撓性フィルム、特に、部分的にアセチル化されて
いる又はバリタおよび／またはα−オレフィン重合体と
くにポリエチレンやポリエチレンやエチレンブテン共重
合体などのような炭素原子２〜１０個のα−オレフィン
の重合体で被覆されていることができる紙支持体が使用
される。

本発明の乳剤は、ポリアルコール（例えば、グリセリン
や、ミルトン米国特許第２，９６０，４０４号に記載さ
れているタイプのジオール）；ロビジンズ米国特許第２
，５８８，７６５号およびデューエイン米国特許第３，
１２１，０６０号に記載されているもののような脂肪酸
またはエステル；およびデュポン英国特許第９５５，０
６１号に記載されているもののようなシリコーン樹脂の
ような可塑剤および潤滑剤を含有することができる。

ここに記載されている写真乳剤はサポニンや、パルドシ
ー７エン米国特許第２．６００，８３１号フッ素化界面
活性剤に記載されているアルキルアリールスルホネート
のようなアニオン性化合物や、ベンーエズラ米国特許第
３，１３３．８１６号に記載されているもののような両
性化合物などのような界面活性剤を含有することができ
る。

ここに記載されている乳剤層を含有する写真要素は澱粉
や、二酸化チタンや、酸化亜鉛や、シリカや、シェリー
等の米国特許第２，９９２，１０１号およびリン米国特
許第２，７０１，２４５号に記載されているタイプのビ
ーズを含む重合体ビーズなどのようなマット剤を含有す
ることができる。

本発明の乳剤は、スチルベンや、トリアジンや、オキサ
ナ−次や、クマリン増白剤を含む増白剤を含有する写真
要素に利用できる。アルバーズ等の強国特許第９７２，
０６７号およびマク７アール等の米国特許第２，９３３
，３９０号に記載されているもののような水可溶性増色
剤が使用されてもよいし、又はジャンセン強国特許第１
，１５０，２７４号およびオウテイカー等の米国特許第
３，４０６．０７０号に記載されているもののような増
白剤の分散物が使用されてもよい。

本発明による乳剤層を含有している写真要素は、サラデ
ィ米国特許第３，２５３，９２１号ニガスパー米国特許
第２，２７４．７８２号；キャロル等の米国特許第２，
５２７，５８３号：およびパン・キャンベン米国特許第
２．９５６．８７９号に記載されているもののような光
吸収性物質およびフィルター染料を含有している写真要
素に使用できる。望むならば、染料はミルトンとジョウ
ンズの米国特許第３．２８２．６９９号に記載されてい
るように媒染されてもよい。

ヒドラジン、ロジウム、イリジウム、およびそれ等の組
み合わせのようなコントラスト向上用添加剤も有効であ
る。

本発明の写真乳剤は浸漬被覆、エアナイフ被覆、カーテ
ン被覆、またはベヤン米国特許第２．６８１，２９４号
に記載されているタイプのホッパーを使用する押出被覆
を含む様々な被覆操作によって被覆可能である。望むな
らば、２層またはそれ以上の層はラッセル米国特許第２
，７６１，７９１号およびウィン英国特許第８３７．０
９５号に記載されている操作によって同時に被覆されて
もよい。

カップラーは親水性コロイドによって直接結合されるか
又は高沸点有機溶剤中に担持されてから親水性コロイド
中に分散されるかどちらによって存在してもよい。コロ
イドは様々な既知の写真硬膜剤のいずれによって部分的
に硬化されてもよいし又は完全に硬化されてもよい。か
かる硬膜剤は遊離アルデヒド（米国特許第３．２３２，
７６４号）であり、アルデヒド放出性化合物（米国特許
第２．８７０，０１５号および第３．８１９．６０８号
）、８−トリアジンおよびジアジン（米国特許第３．３
２５，２８７号および第３，９９２，３６６号）、アジ
リジン（米国特許第３．２７１．１７５号）、ピニルス
ルホン（米国特許第３．４ｇ０．９１）号）、カルボジ
イミドなどが使用されてもよい。

ハロゲン化銀写真要素は染料の選択的生成を通して染料
像を生成するために使用することができる。銀像を生成
するための上記の写真要素は、英国特許第４７８．９８
４号；イエイガ−等の米国特許第３，１）３，８６４号
；ピッタム等の米国特許第３．００２．８３６号、第２
．２７１，２３８号および第２．３６２，５９８号；シ
ャワン等の米国特許第２．９５０．９７０号；キャロル
等の米国特許第２．５９２．２４３号：ポーター等の米
国特許第２．３４３．７０３号、第２，３７６．３８０
号、および第２．３６９，４８９号；スミス米国特許第
８８６．７２３号および米国特許第２，８９９，３０６
号：チュート米国特許第３，１５２，８９６号、および
マネス等の米国特許第２．１）５．３９４号、第２，２
５２，７１８号、および第２．１０８．６０２号、およ
びピント米国特許第３，５４７，６５０号に説明されて
いるような、カラーカプラーのような染料像生成剤を含
有する現像剤を使用することによって染料像を生成する
ために使用できる。この形態では、現像剤はカラー現像
剤〔例えば、酸化体でカップラーと反応（カップリング
）して像染料を生成できる第一芳香族アミン〕を含有し
ている。また、インスタント自己現像性拡散転写フィル
ムばかりでなく、被還元性銀源およびロイコ染料と触媒
的に隣接しているハロゲン化銀を用いたフォトサーモグ
ラフィックカラーフィルムまたはペーパーも使用するこ
とができる。

染料生成性カップラーは、シュナイダー等の１イー・ケ
ミ−（Ｄｉｅ　Ｃｈｅｍｉｅ　）第５７巻（１９４４）
第１）３頁、マニス等の米国特許第２，３０４，９４０
号、マーチーニズ米国特許第２，２６９，１５８号、シ
ェリー等の米国特許第２，３２２．０２７号、フロウリ
ヒ等の米国特許第２，３７６．６７９号、フイールケ等
の米国特許第２，８０１，１７１号、スミス米国特許第
３，７４８．１４１号、トング米国特許第２．７７２，
１６３号、サートル等の米国特許第２．８３５，５７９
号、サラディ等の米国特許第２．５３３，５１４号、−
一ターソン米国特許第２．３５３，７５４号、サイドル
米国特許第３．４０９，４３５号、およびチャン（ｃｈ
ｅｎ　）リサーチディスクロージャー第１５９巻（１９
７７年７月）アイテム１５９３０に説明されているよう
に写真要素に組み入れることができる。染料生成性カッ
プラーは様々な写真効果を達成するような様々な量で組
み入れられることができる。例えば、英国特許第９２３
，０４５号およびクマイ等の米国特許第３，８４３，３
６９号には、銀被覆量に対するカップラーの濃度金、速
い及び中位のスピードの乳剤層に通常使用されている量
よりも少ない量に限定することが教示されている。

染料生成性カップラーは通常、減色混色の三原色（すな
わち、黄色、マゼンタ、およびシアン）の像染料を生成
するように選択され、そして非拡散性の無色のカップラ
ーである。例えば、高沸点有機（カップラー）溶剤に混
入するのに向くように疎水性にバラストされている、オ
ープン鎖ケトメチレン、ビラ・戸ロン、ピラゾロトリア
ゾール、ピラゾロベンズイミダゾール、フェノール、お
よびナフトールタイプの２当量および４当量のカップラ
ーである。

被覆助剤、帯電防止剤、アキュータンス染料、ハレーシ
ョン防止染料および層、カプリ防止剤、潜像安定剤、折
れ防止剤などのような、その他の通常の写真用付加物も
存在可能である。

本発明の実施にとって不可欠ではないが、本発明の実施
に特に有益であることが判明している特に重要な添加剤
の一クラスは高強度相反則不規（ＨＩＲＦ　）軽減剤で
ある。なかでも、そのための多数のタイプの安定剤はク
ロロバラダイトおよびクロロ白金酸塩（米国特許第２．
５６６，２６３号）、イリジウムおよび／またはロジウ
ム塩（米国特許第２，５６６．２６３号；第３，９０１
，７１３号）、シ第１３１頁）およびシアノイリデート
である。

次に、本発明を実施例によって説明する。

例１〜２ ０．２４μ専の平均サイズ含有する、６４チクロリドと
３６チプロミドの乳剤をもたら丁ようにダブルジェット
沈澱によって微細な粒子の乳剤を調製した。それｅ、１
）−）ルエンスルフイン酸、チオ硫酸ナトリウム、およ
び四塩化ナトリウム金（ＮａＡｕＣ１，）によって化学
的に熟成した。乳剤の最終調製で５．０係のゼラチンお
よび＠１）モル当り２５００！！の乳剤のレベルになる
ように水およびゼラチンを添加した。−は７．０に調節
され、セして１）Ａｇは７．２に調節された。

染料１ｅ０．０４％メタノール溶液どして、銀１モル当
たり６０ｒｎ９になるように乳剤へ添加することによっ
て、乳剤を赤外線に対して増感した。２種類の超色増感
剤も添加した。ポリ（エチルアクリレート）’ｔ２０％
水溶液として、銀１モル当たり３０ｇの固形分になるよ
うに、添加した後、フェニルメルカプトテトラゾール（
ＰＭＴ）ｔ−１，Ｑ％メタノール溶液として、鑵１モル
当たり１）５ダになるように、添加した。

界面活性剤およびホルムアルデヒドを添加し、そして乳
剤を７ミルの青色ポリエステル上に銀被覆量２．５１７
ｍ２になるように被覆し友。乳剤の上に保護用ゼラチン
トツゾコートを被覆した。

上記の赤外増感されたクロロゾロミド乳剤は、ハレーシ
ョン防止裏面被覆だけが異なるように１７ミルのポリエ
ステルベース上に被覆され比。ハレーション防止（ＡＨ
）下層の組成は第１表に与えられている。どちらのハレ
ーション防止裏打層も６４　ｒａｔ　ＡＨ／　ｍ２の湿
潤塗布量で被覆された。

どちらのＡＨ［覆も２１）１）７！／７７Ｋ”（７）水
性ｅ　５　ｆ　７トツプコートヲオーバーコートされた
。

第　　１　　表 ＡＨの組成 ゼラチン　　　　　　４８　　、！ｉ’　　　　　４８
　９ＤＩ水　　　　　８４２　　、！ｉ＋　　　　７７
４　．９湿潤剤　　　　　　　２９　　ｇ２９　　ｇ２
０％ＫＢｒ　　　　　　　　　　　　　　６７−５Ｊ９
ＩＲＡＨ染料　　　　　　７７ｇ７７Ｎ３．７％　ｙｈ
ｈムフルｒヒｌ”　　　　　４．４１）　　　　　　　
４．４１／１０００　．９　　　１０００　９ 現像工程中に写真フィルムから浸出するであろうハロゲ
ン化物のｉｔを求めるための近似計算を行うことができ
る。それ等は例１および２について、および４．５１　
Ａｇ／　７７！２　ｈよび組成９８％プロミド／２チヨ
ージドを有する代表的なコンベンショナルＸ線フィルム
について、第２表に示されている。

少量のヨージドチは計算から除い友。第２表の第１４行
はハロゲン化銀乳剤層を意味する。第１゜〜１４行は基
本的に第６〜９行の６分の１である。

この計算の根拠は一般的なＸ線フィルムでは陽イオン銀
のおおよそ３分の１が銀イオンに転化すると云うことで
ある。これは存在するノ１０デン化物の３分の１だけが
現像剤浴中に放出するのを許すであろう。第１７行は例
２におけるハレーション防止層から臭化物が完全に放出
されることを示している。ＡＨ層中の臭化物は遊離臭化
物でｊり夛、銀と罐体を形成してはいない。第１８行お
工び第１９行の数値は、ＡＨ層に臭化物が添加されてい
る例２ははるかに大きい量の銀被覆量で被覆されている
コンベンショナルＸ線フィルムに類似の臭化物量お工び
竺ハロゲン化物量を放出することを示している。

工　　　　　田 ］　Ｗ　Ｎ　＋４　ｆｆ　　Ｌｌ”）　−０ｈ　”Ｘ）
　　Ｏ。

計算は例１および２の長期処理中のノ１０デン化物放出
を立証するためのプロセッサースタディによって試験さ
れた。実験はコダックＲＰ　　Ｘ−オーマット現像液補
充液および定着液補充液を使用して３Ｍ　　ＸＰ−５１
５，９０秒、自動プロセッサーに１って行われた。プロ
セッサーの２．５ガロン現像液槽の液は排出され、そし
て現像補充液が充填すｔＬ　；ｂ。ＸＰ−５１５プロセ
ツサーは現像液補充液お工び定着液補光液をそれぞれ４
０−お工び１００−の補光量に、そして現像温度を９５
１に設定さｎた。さらに、現像槽には２２０ｄのコダッ
ク出発液を加えた。現像補充液は臭化物を含有していな
いが、出発液は存在する臭化物を有している。出発液添
加後、現像液槽の臭化物レベルは可視終点まで滴定する
ことによって６４ミリモルと測定された。

滴定操作は臭化物と塩化物とでは差異がない。

これは７０ミリモルの塩化物溶液を正確に測定すること
に工って確かめられ友。従って、塩化物と臭化物を含有
する混合系においては、可視終点滴定値は臭化物と塩化
物の全体のモル濃度を与える０第１図には、現像液槽の
最初め７１０デン化物、（臭化物と塩化物）の滴定濃度
と、ＡＨＫＡ化物を含有しない低銀フィルム（例１）２
００枚を処理した後のハロゲン化物の滴定濃度の増分と
を示している。同じ手順が、臭化物を含有する低濃度銀
フィルム（例２）ｔ−用いて、繰り返されｔｏこれは現
像液槽の液排出、補充液の充填、お工び出発液の添加を
伴った＠ ＡＨＩＣＡ化物を添加することの効果は第１図から明ら
かである。低銀フィルム（例１）を処理した場合には、
現像液中のハロゲン化レベルはコン゛ベンショナルＸ線
フィルムで予想された標準レベルエフも降下した。病院
のプロセッサーから測定された現像剤化学液は臭化物が
４０〜６０ミリモルの範囲にあった。低銀フィルムのＡ
Ｈ層に臭化物を添加し次場合（例２）には、現像液中に
高いハロゲン化物濃度が生じた。この実験のためにＡＨ
層に添加される臭化物の理想的レベルがＡＨｌゆ当九り
６０〜４０．９の２０チＫＢｒであるのに対して、例２
ではＡＨ１ｋｇ当た。り　６７．５　ｇの２０％ＫＢｒ
であった。ＡＨＩ）ＣｌｉＦ当た！＋３０〜４０．９の
２０チＫＢ叱缶加は６４１）１／ｍ２で被覆された上記
ＡＨ組成における臭化物陰イオン０．２７〜工３６．！
ｉ’／”２の被覆に対応する。しかしながら、ＡＨに対
する臭化物添加の理想的レベルは現像液の補光ｔにも依
存する。この実験°における充填量は４０Ｍであったが
、病院ではしばしば５５−である。高い現像液補充７０
−はプロセッサーの現像液槽における臭化物の定常状態
レベルを低くする。

例６〜１５ カリウム以外にも、他の臭化物カウンターイオンについ
て試験した。これ等はナトリウム、カルシウム、および
アンモニウムなどであった。フィルムの硬度レベルお工
びＫＢｒの様々なレベルについても評価さルた。ＡＨ層
についての一般的組成は第６表に列挙されている臭化物
とホルムアルデヒドだけを変更した以外は第１表に与れ
られでいるものと同じであった。例６〜１５は７ル一シ
ヨン防止下層が６４　”ＥＪ　Ａ　Ｈ／　ｍ２の湿潤塗
布量で被覆され、そして水性ゼラチントップコートが２
１ｍ　／　ｍ２でオーバーコートされた。各ＡＨ層とは
反対側の面上には例１および２と同じように乳剤が被覆
された。それ等材料は５０℃で６日間の温度の後でブロ
ッキングについて評価され九。ブロッキング試験の結果
は第３表に与えられており、セしてカウンターイオン全
カリウムからナトリウム、カルシウム、ま７’Ｃはアン
モニウムに変更し九ことの効果が殆どないことを示して
いる０例５．７、お工び９に使用されている高レベルの
ＫＢｒは劣ったブロッキング特性を示すが、例９のもつ
と高いホルムアルデヒドレベルはその問題を軽減させる
ことを助ける。従って、臭化物は様々なカウンターイオ
ンの塩としてハレーション防止／Ｅ４）に等大できる。

宰　ＡＨ１７１）２当たりの臭化物陰イオンのｇ数＊＊
３Ｘ３“スタックフィルムを８０°Ｃお＝び８０チＲＨ
で、４．６　ｋｉ９荷重下に４．５時間置く。フィルム
は予め、８０１お工び８０％ＲＨで２４時間コンディシ
ョニングされた。

評価等級はブロッキングまたはスティッキングなしの場
合が１０であり、そして酷くブロッキングした場合が１
である。

例１６〜１８ プロセッサー現像液中の臭化物のセンシトメトリー効果
は例１６〜１８によって立証される。例１６に例１と同
一であり、２．５９　　Ａｇ　／　ｍ２で被覆された６
　４／３６クロロプロミド乳剤からなる。

そのハレーション防止層は第１表における例１となく３
５Ｉであること以外は、例２に同一であった。例１８は
ベースの両側に乳剤を４．５１　Ａｇ／／７７！２で塗
布されたコンベンショナル緑感性Ｘｉフィルムであり、
第２表に記載されているものである。

第４表は試験フィルムの完全な記載を与える。

第　　４　　表 銀／ｎ＠２　　　　　乳剤−２，５２，５４，５塩化物
チ　　乳剤　６４　　　６４　　　　−臭化物チ　　乳
剤　３６　　　３６　　　　９８ヨウ化物チ　　　乳剤
　　−一　　　　　　　　　　　２粒子サイズ（μ）　
乳剤　　　０．２４　　　０，２４　　　　０．９０感
度　　　　乳剤　　赤外　　赤外　　　緑Ｅｒ″″（，
９／ｍ２ン　　　ＡＨＯ，３２−Ｂｒ”（モル〉７２ｍ
２）　　　ＡＨ０−００４０−試験フィルム、例１６〜
１８はコダックＭ６自動プロセッサーでの長期処理にお
けるハロゲン化物放出２よびセンシトメトリー効果につ
いて試験され友。試験手順は現像液補充量を５５ｍに、
そして定着液補充量ｔ−１）０−に調節したこと以外は
実施例１お工び２と同じであった。

第２図には、現像液槽の最初のハロゲン化物（臭化物と
塩化物）の滴定濃度と、ＡＨ層中に臭化物を含有しない
低銀フィルム（例１６）２００枚処理後のハロゲン化物
の滴定濃度の増分とが示されている。例１７（ＡＨ層中
に臭化物含有）およびコンベンショナルＸ線フィルム（
例１８）Ｋ切り換えられたフィルムフィードストックを
使用して同じ手順を繰り返した。久のフィルムフィード
ストックに切り換える前に、現像剤漕の溶を排出し、現
像剤補充液を充填し、そして出発液を加えた。

マ之、センシトメトリー効果はフィルムフィートストッ
ク２００枚毎にＩＲフィルム（例１６）およびコンベン
ショナルフィルム（例１８）の露出対照片を走査するこ
とに工っで検査された。

ＩＲフィルムは８２０狭バンドフイルター２工び０〜６
連続ウエツジを介して１０−３秒で露光された。コンベ
ンショナル緑感性Ｘ線フィルムはカラー温！　２６５０
　°にのタングステン光源からの１／１０秒露光を用い
て評価された。光はコーニング５４６１緑色フィルター
を通された。センシトメトＩ）−の結果は第５表に掲載
されており、Ｄｍｉｎ　、　Ｄｍａｘ　ｓ　Ｓｐｄ　（
カプリを基準にした光学濃度１．０に於けるスピード）
、およびＣ０ｎｔ　（平均コントラスト）が含まれてい
る。

七ン／トメトリーのデータは２つの′主なる傾向を示し
ている。第一に、コンベンショナルＸａフィルムのカプ
リレベルは、ハロゲン化物濃度が初期の３４ミリモルの
レベルに留１つた場合に更に安定であつｆｃ（例１７）
又はハロゲン化物濃度が上昇するにつれ改善され′ｆｃ
（例１８）。第二に、美化物レベルが一定であるか又は
上昇してもコントラストの上昇は僅かであつ友・

【図面の簡単な説明】

第１図は例１および２のフィルムおよびコンベンショナ
ルＸ線フィルムの処理シート数に対するハロゲンイオン
の濃度を表わすグラフである。 第２図は例・１６お工び１７のフィルムおよびコンベン
ショナルＸ線フィルムの処理シート数に対するプロセッ
サー溶液のハロダン化物濃度を表わ丁グラフである。

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. （１）ベース層と該ベースの片面上の少なくとも１つの
   ハロゲン化銀写真乳剤とを有する写真要素であつて、該
   要素上に、ハロゲン化銀を含有しないで、アルカリ水溶
   液に可溶な臭化物塩少なくとも０．１ｇ／ｍ＾２を含有
   している層を少なくとも１層有することを特徴とする、
   写真要素。
2. （２）該臭化物塩が少なくとも０．２ｇ／ｍ＾２の濃度
   で存在する、特許請求の範囲第１項に記載の要素。
3. （３）該臭化物塩が少なくとも０．３ｇ／ｍ＾２の、か
   つ３．０ｇ／ｍ＾２までの濃度で存在する、特許請求の
   範囲第１項に記載の要素。
4. （４）該臭化物塩が少なくとも０．４ｇ／ｍ＾２の、か
   つ１．０ｇ／ｍ＾２までの濃度で存在する、特許請求の
   範囲第１項に記載の要素。
5. （５）該塩がＫＢｒ、ＮａＢｒ、ＣａＢｒ＿２、ＭｇＢ
   ｒ＿２、およびＮＨ＿４Ｂｒからなる群から選択される
   、特許請求の範囲第２項に記載の要素。
6. （６）該少なくとも１層が、ベースの、該少なくとも１
   つの乳剤とは反対側の面上に位置する、特許請求の範囲
   第１項〜第５項のいずれか一項に記載の要素。
7. （７）該ハロゲン化銀乳剤層が赤外に対して分光増感さ
   れている、特許請求の範囲第１項〜第５項のいずれか一
   項に記載の要素。
8. （８）該ハロゲン化銀乳剤層が赤外に対して分光増感さ
   れている、特許請求の範囲第６項に記載の要素。