JPS63317572A

JPS63317572A - 筆記用黒インキ組成物

Info

Publication number: JPS63317572A
Application number: JP62151302A
Authority: JP
Inventors: Tetsuo Tanaka; 哲夫田中; Koji Shintani; 新谷　孝司; Jun Uta; 宇多　純; Yosuke Kaneshige; 兼重　洋右
Original assignee: Tosoh Corp
Current assignee: Tosoh Corp
Priority date: 1987-06-19
Filing date: 1987-06-19
Publication date: 1988-12-26
Anticipated expiration: 2009-01-05
Also published as: JPH06903B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、エタノールを主溶剤成分とする筆記用具イン
キ組成物に関する。さらに詳しくは本発明は、ガラス、
木製品プラスチ、り０紙、布１石材などに筆記すること
ができ、かつ耐水性、耐光性などに優れる上、さらに臭
気、毒性が低い筆記用具インキ組成物に関するものであ
る。

〔従来の技術〕

筆記用インキは、通常水および多価アルコールなどの水
溶性溶剤を主溶剤成分とする水性インキと、炭化水素、
ケトン糸、あるいはエステル系溶剤を主溶剤とする油性
インキに大別される。

前者の水性インキについては、遅乾性であり、非耐水性
であるため筆跡が水にぬれると汚染、消失を生じるなど
の欠点がある。

後者の油性インキについては、有機溶剤を使用している
ため速乾性であり、前記した水性インキの水の使用に起
因する欠点はある程度克服されるが、溶剤の臭気、毒性
が仔細上問題とされている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

このように従来の水性インキ、および油性インキはそれ
ぞれ欠点を有しており、これまでこれらの欠点を改善す
るものとして、染料、アルコール可溶性樹脂、およびア
ルコール系溶剤を含有してなるアルコール性インキ組成
物が種々提案されている。（特開昭５９−４１３／、９
．特開昭６０−６９１７２、特公昭６２−２５１８３ｏ
）しかしながら、これまで提案されているアルコール性
インキ組成物において、アルコール系溶剤を安全性の高
いエタノールを主溶剤成分にさせるには、染料、特に黒
インキに使用する黒用染料の溶解性が低く、実用上十分
な濃度に溶解し得な（、また溶解し得ても長期の安定性
が悪いという問題があった。

一方、酸性、および直接染料とカチオン界面活性剤との
造塩染料を着色剤として使用する油性インキが種々提案
されている（特公昭５８−２６０８８、特公昭５３−３
１０４４．特公昭６０−２３４０．特開昭５９−１５５
４７５゜）が、これらの造塩染料においても、黒用はエ
タノールを主溶剤成分とするアルコール系溶剤への溶解
性が低く、実用上十分な色濃度の黒インキが得られない
という問題点があった。

〔問題点を解決するだめの手段〕

このような問題点を解消すべく鋭意研究を進めた結果、
ある特定なカチオン界面活性剤と含金属錯塩酸性染料を
反応させた着色剤が、エタノールを主溶剤成分とするア
ルコール系溶剤への溶解性に優れ、さらＫこの着色剤を
配合した筆記用黒インキ組成物が耐水性、耐光性などに
優れていることが判明し本発明に到達し屈。

すなわち、本発明は下記一般式ＣＩ）で示されるカチオ
ン界面活性剤と金属錯塩酸性染料を反応させて得られる
着色剤と、アルコール可溶性樹脂と、エタノールを主溶
剤成分とするアルコール系溶剤（式中又はハロゲン原子
を；Ｒは炭素数１２〜１８の飽和または不飽和脂肪族炭
化水素基をｒ　ｍ。

ｎの総数は２〜１５の整数を示す。）以下本発明について、さらに詳細に説明する。

本発明における着色剤は、一般式〔ｉ〕で示されるカチ
オン界面活性剤と金属錯塩酸性染料を反応させることに
より製造できる。一般式〔Ｉ〕で示されるカチオン界面
活性剤としては、例えばポリオキシエチレンラウリルモ
ノメチルアンモニウム。

ポリオキシエチレンミリスチルモノメチルアンモニウム
、ポリオキシエチレンセチルモノメチルアンモニウム、
ポリオキシエチレンステアリルモノメチルアンモニウム
、ホリオキシエチレンオレイルモノメチルアンモニウム
などのハライドがあげることができ、ハライドとしては
、クロライド。

ブロマイド、ヨーダイトなどをあげることができるが、
これらは必ずしも純品を用いる必要はなく、例えば天然
のヤシ油、牛脂、および石油分解のオレフィンから誘導
されるポリオキシエチレンアルキルモノメチルアンモニ
ウムハライドを用いてもよい。

これらのカチオン界面活性剤と反応させる金属錯塩酸性
染料としては、例えばＣ０工、アシッドブラ、りｓｚ、
ｃ、ｒ、アシ、ドプラ、り５２　：　１　、　Ｃ，Ｉ。

アシッドブラック１０７．Ｏ，工、アシッドブラック１
１８、　（！、１．ア７−７ドブラック１１９　、　Ｏ
Ｊ、７シ、ドプラ、り１５５などをあげることができる
が、特に着色剤とした時に溶解性、耐水性に優れるＣ０
工、アシフドブラ、り５２．ｃ、工、アシッドブラック
１１９が有利に用いられる。

上記カチオン界面活性剤と金属錯塩酸性染料との反応は
、特に限定されないが、例えばカチオン界面活性剤の水
溶液と金属錯塩酸性染料の水溶液を室温〜１００℃で、
接触処理させることで容易に着色剤とすることができる
。この着色剤は、水不溶性となって分離されるので、水
洗し乾燥して得ることができる。

本発明の目的からして、かかる製造方法は本発明の趣旨
からなんら限定されるものではない。

このようにして得られた着色剤をアルコール可溶性樹脂
とアルコール系溶剤に溶解して、本発明の筆記用黒イン
キ組成物が得られるが、着色剤の含有量は、インキ組成
物中に１２〜４０重量％、好ましくは１５〜５０重世％
の範囲で含有させることが必要である。着色剤の含有量
が、多すぎると該インキ組成物の粘度が高くなりすぎて
実用上好ましくなく、また１２重蓋％未満では色の濃度
が低く、特にガラス、透明プラスチ、りなとに篭記した
場合には実用上熱インキとして満足し得ない０本発明において用いるアルコール可溶性樹脂としては、
例えばケトン樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、フェノ
ール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、セラミ、り樹脂
などをあげることができる。

これらのアルコール可溶性樹脂は、それぞれ単独で用い
てもよいし２種以上組合せてもよく、該インキ組成物中
に１〜３０重位％、好ましくは５〜２０重景％の範囲で
含有させることが望ましい。

アルコール可溶性樹脂を含有させることによって、各種
の材料、例えば紙、木質材、ガラス、石材、プラスチッ
クなどに対するインキの接着力が向上し、またインキの
粘度を調節することもできる。この含有量が、多すぎる
と該インキ組成物の粘度が高くなりすぎて実用上好まし
くなく、また少なすぎると前記効果が顕著でない。

本発明において用いるアルコール系溶剤としては、エタ
ノールを主溶剤成分とするものであり、エタノールを該
インキ組成物中に４０〜８５重量％、好ましくは５０〜
８０重量％の範囲で含有させることが望ましい。エタノ
ールの含有量が少なくなると低臭気、低毒性などの安全
性の点から好ましくない。

他のアルコール系溶剤としては、例えばメチルアルコー
ル、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール
、ｎ−ブチルアルコール、５ｅｃ−ブチルアルコール、
　ｔｅｒｔ−ブチルアルコール。

およびイソブチルアルコールなどの一価アルコール；エ
チレングリコール、ジエチレングリコール。

ブチレングリコール、ブチレングリコール、トリエチレ
ングリコールおよびグリセロールなどの多価アルコール
：ならびにこれら多価アル；−ルのモノメチルエーテル
またはモノエチルエーテルなどのモノアルキルエーテル
などをあげることができるが、前記安全性の点から２０
重量％以下が望ましい。

また、本発明のインキ組成物には、アルコール性インキ
組成物に通常用いられている添加剤、例えば界面活性剤
、防腐剤、香料などを必要に応じて添加することができ
る。

〔実施例〕

次に実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本
発明はこれらの例によってなんら限定されろものではな
い。なお、以下に用いる「部」はすべて「重量部」を示
す。

実施例１スミランブラ、りＷＡ（金属錯塩酸性染料、Ｃ０工、ア
シッドブラ、り５２、住方化学工業■製）３０部を水９
００部に溶解した染料水溶液にエソカードａ／１２（ポ
リオキシエチレンアルキル（ヤシ）モノメチルアンモニ
ウムクロライド、ライオンアクゾ■製）１８部を水６０
０ｍに溶解したカチオン界面活性剤水溶液を添加し、４
０℃で３０分間攪拌して反応させた。水不溶になって析
出した反応物をＦ別し、水洗後乾燥して着色物２五６部
を得た。

得られた着色物１５部、ハイラック１１０Ｈ（ケトン樹
脂、日立化成工業■製）１０部、エタノール６５都、イ
ンプロパツール１０部を溶解して本発明のインキ組成物
を得た。

本発明のインキ組成物を充填したフェルトペンで、ガラ
ス、ポリ塩化ビニル板、ポリエチレンフィルムなどに速
乾性の良い筆記ができ、接着力も良かった。さらに水中
に１日浸漬したが水への色の溶出はまったくなかった。

また、本発明のインキ組成物の安定性試験を０℃で４カ
月行ったが、析出物はまったく認められなかった。

実施例２ＳＰＴ−ブラックＷ−１（金属錯塩酸性染料、Ｃ１工、
アシッドブラック１１９、保土谷化学工業■製）５０部
を水９００部に溶解した染料水溶液にエソカードａ／１
２（ポリオキシエチレンアルキル（ヤシ）モノメチルア
ンモニウムクロライド、ライオンアクゾ■製）　２２部
を水４００部に溶解したカチオン界面活性剤水溶液を添
加し、４０℃で３０分間攪拌して反応させた。水不溶に
なって析出した反応物を戸別し、水洗後乾燥して着色物
２＆３部を得た。

得られた着色物２０部、バイラ、り１１０Ｈ（ケトン樹
脂、日立化成工業領３製）８部、エタノール６２部、ｎ
−プロパツール５都、ベンジルアルコール５部を溶解し
て本発明のインキ組成物を得た。

また、不発明のインキ組成物の安定性試験を０℃で３カ
月行ったが、析出物はまったく詔められなかった。

実施例６ＳＰＴ−ブラ、りＷ−１（金属錯塩酸性染料、Ｃ１工、
アシッドブラ、り１１９、保土谷化学工業■製）３０部
を水９００都に溶解した染料水溶液にエソカード０／１
２（ポリオキシエチレンオレイルモノメチルアンモニウ
ムクロライド、ライオンアクゾ■％）２６ｇｌＳを水６
００部に溶解したカチオン界面活性剤水溶液を添加し、
４０℃で３０分間攪拌して反応させた。水不溶になって
析出した反応物を炉別し、水洗後乾燥し″′Ｃ着色物２
ａ１部を得た。

得られた着色物１５部、マルキード＆３３（ロジン変性
マレイン酸樹脂、荒用化学工業■製）１０部、エタノー
ル６０部、ｎ−ブタノール１５部を溶解して本発明のイ
ンキ組成物を得た。

本発明のインキ組成物を充冷したフェルトペンで、ガラ
ス、ポリ塩化ビニル板、ポリエチレンフィルムなどに速
乾性の良い筆記ができ、接着力も良かった。さらに水中
に１日？ｌしたが水への色の溶出はまったくなかった。

また、本発明のインキ組成物の安定性試験な０°Ｃで３
カ月行ったが、析出物はまったく認められなかった。

比較例１ニクロシンＢＲ（酸性染料、Ｃ２工、アシ、ドブラック
２、オリエント化学工業■製）３０部を水ｑｏａＢに溶
解した染料水溶液にサニゾールＣ（アルキルジメチルベ
ンジルアンモニウムクロライド、花王■製）９都を水２
００部に溶解したカチオン界面活性剤水溶液を添加し、
４０℃で５０分間攪拌して反応させた。水不溶になって
析出した反応物を戸別し、水洗後乾燥して着色物２７．
２都を得た。

得られた着色物１２部、バイラ、り１１０Ｈ（ケトン樹
脂、日立化成工業＠製）　１０都、エタノール６８部、
イソプロパツール１０部を溶解しようとしたが、完全に
溶解せず十分な色濃度のインキとならなかった。

比較例２スミランブラ、りＷＡ（金属錯塩酸性染料、Ｃ０工、ア
シッドプラ、り５２、住友化学工業■装）５０部を水４
００部に溶解した染料水溶液にサニゾールａ（アルキル
ジメチルベンジルアンモニウムクロライド、花王■製）
８部を水２００部に溶解したカチオン界面活性剤水溶液
を添加し、４０℃で３０分間攪拌して反応させた。水不
溶になって析出した反応物をｐ別し、水洗後乾燥して着
色物２６５部を得た。

得られた着色物１５部、バイラ、り１１０Ｈ（ケトン樹
脂、日立化成工業■ｉ）１０ｍ、エタノール６８部、イ
ンプロパツール１０部を溶解しようとしたが、完全に溶
解せず十分な色濃度のインキとならなかった。

比較例３スミランブラ、りＷＡ（金属錯塩酸性染料、０、　Ｘ、
アシッドブラック５２、住友化学工業■製）３０都を水
４００部に溶解した染料水溶液にカチオンＢＢ（ラウリ
ルトリメチルアンモニウムクロライド、日本油脂■製）
３５部を水２００部に溶解したカチオン界面活性剤水溶
液を添加し、４０℃で３０分間攪拌して反応させた。水
不溶になって析出した反応物をＦ別し、水洗後乾燥して
着色物２７．８部を得た。

得られた着色物１５部、ハイラック１１０Ｈ（ケトン靭
脂、日立化成工業（ｍＷ）１０部、エタノール６８部、
イソプロパツール１０部ヲｆ＆　Ｍｌしてインキ組成物
を得たが、０°Ｃの安定性試験で１週間目に析出物が認
められた。

〔発明の効果〕

本発明の筆記用黒インキ組成物は、従来十分な色濃度ま
で溶解し得なかった着色剤の溶解性を改良したエタノー
ルを主溶剤成分とするアルコール性インキ組成物であっ
て、長期の安定性に優れ、かつ耐水性に優れる上に金属
錯塩酸性染料のもつ耐光性の良さを生かしたもので、さ
らに従来のキシレン、トルエンあるいはメチルエチルケ
トンなどの安全性に懸念のある溶剤と異なり、エタノー
ルを主溶剤成分とするため安全性の高いインキを提供で
き、ガラス、木製品、プラスチック、紙。

布９石材など幅広い材料に対する筆記用として好適に用
いる。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）下記、一般式〔 I 〕で示されるカチオン界面活
性剤と金属錯塩酸性染料を反応させて得られる着色剤と
、アルコール可溶性樹脂と、エタノールを主溶剤成分と
するアルコール系溶剤とを含有してなる筆記用具インキ
組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕（式中Ｘはハロゲン原子を；Ｒは炭素数１２〜１８の飽
和または不飽和脂肪族炭化水素基を；ｍ、ｎの総数は２
〜１５の整数を示す。）
（２）金属錯塩酸性染料がＣ．Ｉ．アシッドブラック５
２、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック５２：１、Ｃ．Ｉ．アシ
ッドブラック１０７、Ｃ．Ｉ．アシッドブラク１１８．
Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１１９、Ｃ．Ｉ．アシッドブ
ラック１５５の中の１種以上である特許請求の範囲第（
１）項記載の筆記用具インキ組成物。
（３）インキ組成物中に１２〜４０重量％の着色剤、１
〜５０重量％のアルコール可溶性樹脂、４０〜８５重量
％のエタノールを含有してなる特許請求の範囲第１項ま
たは２項記載の筆記用具インキ組成物。