JPS63316743A - 脱アシル化方法 - Google Patents
脱アシル化方法Info
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- JPS63316743A JPS63316743A JP15096987A JP15096987A JPS63316743A JP S63316743 A JPS63316743 A JP S63316743A JP 15096987 A JP15096987 A JP 15096987A JP 15096987 A JP15096987 A JP 15096987A JP S63316743 A JPS63316743 A JP S63316743A
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Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(発明の分野)
本発明は、新規なヒドロキサム−系脱アシル化剤を用い
た脱アシル化方法に蘭てろものである。
た脱アシル化方法に蘭てろものである。
(従来技術)
エステル類の脱アシル化はハロゲン化嫁写真感元材料に
用いられる4真用試薬のプレカーサー(エステル)から
写真用試薬を放出させる際に用いられたり、医薬の合成
過程で保護基(エステル)を離脱させる際に用いられる
などの檎々の局面で使用される手段である。
用いられる4真用試薬のプレカーサー(エステル)から
写真用試薬を放出させる際に用いられたり、医薬の合成
過程で保護基(エステル)を離脱させる際に用いられる
などの檎々の局面で使用される手段である。
分解方法が一般的である。しかし、分子内Kjり以上の
アシルグループがある場合、その−万のみを選択的に開
裂させたり、酸、アルカリによって損なわれるような化
合物や官能基が共存する場合には、従来の酸、アルカリ
による加水分解という方法は、適用できないことが多い
。そのため、改良方法もいくつか報告されている。
アシルグループがある場合、その−万のみを選択的に開
裂させたり、酸、アルカリによって損なわれるような化
合物や官能基が共存する場合には、従来の酸、アルカリ
による加水分解という方法は、適用できないことが多い
。そのため、改良方法もいくつか報告されている。
たとえばテトラヘドロンレターズ176g年、μ273
負には、含水メタノール中アンモニアを用いる方法が記
載さnている。またテトラヘドロンレダーズ/りど6年
2!乙3頁には、大過剰のブチルアミン音用いろ方法
が記載されている。
負には、含水メタノール中アンモニアを用いる方法が記
載さnている。またテトラヘドロンレダーズ/りど6年
2!乙3頁には、大過剰のブチルアミン音用いろ方法
が記載されている。
さらにジャーナル オブ オーガニック 今ミスドリー
≠j巻 /り77年1.20!52貞にはメチルリチ
ワム七用いる方法が記載され℃いる。その他類似のエス
テル類の開裂方法に闇しては、たとえば、J 、 I”
、 W 、マニーミ−(J、F、w。
≠j巻 /り77年1.20!52貞にはメチルリチ
ワム七用いる方法が記載され℃いる。その他類似のエス
テル類の開裂方法に闇しては、たとえば、J 、 I”
、 W 、マニーミ−(J、F、w。
Mcomie )瑚ブロテイテイブ グループメ イン
オルガニック 々ミスドリー(1’rotectiv
eGroups in (Jrganic Che
mistry)プレナムプレス出版社(INew Yo
rk)(London)7773年版とT、〜■、グリ
ー:、y (T、W、Greene)著 プロテクテイ
プ グループス イン オルガニック ンンセシス(P
rotective ()roups!n Orga
nic 5ynthesis) ウィリーインター
サイエンス出版社(New York )/ 91/年
版に詳しく記述されている。
オルガニック 々ミスドリー(1’rotectiv
eGroups in (Jrganic Che
mistry)プレナムプレス出版社(INew Yo
rk)(London)7773年版とT、〜■、グリ
ー:、y (T、W、Greene)著 プロテクテイ
プ グループス イン オルガニック ンンセシス(P
rotective ()roups!n Orga
nic 5ynthesis) ウィリーインター
サイエンス出版社(New York )/ 91/年
版に詳しく記述されている。
上記の改良方法は、有用な場合もあるが、それらの方法
で用いられる脱アシル化剤は、どれも「高求核剤かつ強
塩基」という範ちゅうに分類されるものであり、必然的
に欠点も併せもっている。
で用いられる脱アシル化剤は、どれも「高求核剤かつ強
塩基」という範ちゅうに分類されるものであり、必然的
に欠点も併せもっている。
たとえば、アミノリシス法では、大過剰のアミン類が必
要(文献では70当寸)とされ、分子内にカルボニル基
などがあれば容易にシッフ塩基全形成し°てしまうし、
またハロゲン原子等の艮雌脱基が存在する場合には、直
換反応や脱離反応が競争して起こるのである。近年、穏
和な条件による高選択的M機反応が切梁さttている状
況から児て、上記の改良法は必らずしも満足なものとは
ゴい難く、穏和な条件(中性条¥+)下、他の官能基全
損なわずして、エステルグループのみケ開裂させろとい
う有機化学的手法は未だ確立さnておらず、改良の余地
が残されていると言えるのである。
要(文献では70当寸)とされ、分子内にカルボニル基
などがあれば容易にシッフ塩基全形成し°てしまうし、
またハロゲン原子等の艮雌脱基が存在する場合には、直
換反応や脱離反応が競争して起こるのである。近年、穏
和な条件による高選択的M機反応が切梁さttている状
況から児て、上記の改良法は必らずしも満足なものとは
ゴい難く、穏和な条件(中性条¥+)下、他の官能基全
損なわずして、エステルグループのみケ開裂させろとい
う有機化学的手法は未だ確立さnておらず、改良の余地
が残されていると言えるのである。
(発明の目的)
従って、本党明の目的は、実質的に中性の条件下で、他
の官能基を損なうことなく、アンルグループあるいはそ
の同族体を開裂脱離する祈しい方法を提供することにあ
る、 (発明の構成) 上記の目的は、下記一般式〔I〕で衣わされるN−箭換
−α−ジ置換アミ/アセトヒトOキサム酸誘導体を脱ア
シル化剤として用いることによって達成された。
の官能基を損なうことなく、アンルグループあるいはそ
の同族体を開裂脱離する祈しい方法を提供することにあ
る、 (発明の構成) 上記の目的は、下記一般式〔I〕で衣わされるN−箭換
−α−ジ置換アミ/アセトヒトOキサム酸誘導体を脱ア
シル化剤として用いることによって達成された。
一般式(])
式中、R1,R2,そしてR5によって表わされろ脂肪
族基としては、分岐状、環状、直鎖状の脂肪族基金表む
。好筐しくけ、炭素原子数/〜32のアルキル基(望ま
しい例として、メチル基、エチル基、プロピル基、イソ
プルピル基、ブチル基、オクチル所、ヘキシル基、n−
ドテシル基、オクタデシル基など)、アルキニル基(例
えば、アリル基、オクテニル幕なと)、アルキニル基(
例えば、プロ/髪ギル基など)、シクロアルキル基(例
えば、シフ0ペンチル基、シクロヘキシル基など)が挙
げられる。該アルキル基等には、遁換基會/以上有する
ものもふくまれる。これらのf換基は、好プしくに、ア
リール基、アルコキシ基、アルキルチオ基、ジアルキル
アミノ基、ニトロ基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、カ
ルボキシル基、スルホ基、ヘテロ環基(たとえばヘーモ
ルホリ/基%へ−ピペリジノ基、ピリジル基、など)か
ら選ばれる。tt1とR2は互いに連結し、ペテロ環を
形成していてもよく、好ましくはj〜7貝埋である。
族基としては、分岐状、環状、直鎖状の脂肪族基金表む
。好筐しくけ、炭素原子数/〜32のアルキル基(望ま
しい例として、メチル基、エチル基、プロピル基、イソ
プルピル基、ブチル基、オクチル所、ヘキシル基、n−
ドテシル基、オクタデシル基など)、アルキニル基(例
えば、アリル基、オクテニル幕なと)、アルキニル基(
例えば、プロ/髪ギル基など)、シクロアルキル基(例
えば、シフ0ペンチル基、シクロヘキシル基など)が挙
げられる。該アルキル基等には、遁換基會/以上有する
ものもふくまれる。これらのf換基は、好プしくに、ア
リール基、アルコキシ基、アルキルチオ基、ジアルキル
アミノ基、ニトロ基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、カ
ルボキシル基、スルホ基、ヘテロ環基(たとえばヘーモ
ルホリ/基%へ−ピペリジノ基、ピリジル基、など)か
ら選ばれる。tt1とR2は互いに連結し、ペテロ環を
形成していてもよく、好ましくはj〜7貝埋である。
式中、R3,)t4は、水素原子、アルキルh((好ま
しくは炭素数/〜3.2ケであり、置換基を育てるもの
を廿む。tat換かはR1,R2、R5が脂肪族基金表
わす場合に規定した(1覧換基の中から選ばれる)、了
リール基(好ましくはフェニル基であり、置換基を打し
ていてもよい。1・亨模基は、Itl、R2、l(,5
が脂肪族基ゲ表わす場合に規定した置換基の中から選ば
れろ)、アルコキシ基(好まし′くは、炭素f2 /〜
/2ヶであり、アルキル部には碑侯−g5ヶ打していて
もよい。直(≠暴は、几1、几2.ル5が脂肪族基を衣
わて鳩舎に規定し九纜換基の中から選ばれる)、へテロ
環基(例えばフリル基、チェニル基、ピリジル基、ピペ
リジル基、などであり貢換基r有してい℃もよい。
しくは炭素数/〜3.2ケであり、置換基を育てるもの
を廿む。tat換かはR1,R2、R5が脂肪族基金表
わす場合に規定した(1覧換基の中から選ばれる)、了
リール基(好ましくはフェニル基であり、置換基を打し
ていてもよい。1・亨模基は、Itl、R2、l(,5
が脂肪族基ゲ表わす場合に規定した置換基の中から選ば
れろ)、アルコキシ基(好まし′くは、炭素f2 /〜
/2ヶであり、アルキル部には碑侯−g5ヶ打していて
もよい。直(≠暴は、几1、几2.ル5が脂肪族基を衣
わて鳩舎に規定し九纜換基の中から選ばれる)、へテロ
環基(例えばフリル基、チェニル基、ピリジル基、ピペ
リジル基、などであり貢換基r有してい℃もよい。
置換基は、凡1.1t2、)l、5が脂肪族基を表わす
場合に規定した置換基の中から7角ばれる。)、アリー
ルオキシ基(好ましくは炭系欽/〜72ケであり、アリ
ールtsuには置換基に有していてもよい。
場合に規定した置換基の中から7角ばれる。)、アリー
ルオキシ基(好ましくは炭系欽/〜72ケであり、アリ
ールtsuには置換基に有していてもよい。
財侠)かは凡、 、 lt2、l(,5が脂肪族基上次
わて場合に規定し’fc@侯基の中から選ばれる)を表
わす。
わて場合に規定し’fc@侯基の中から選ばれる)を表
わす。
次に一般式(])で衣わされるヒドロキサム酸類のA体
的化合物例?りInてろがこれらに限定されろわけでは
ない。
的化合物例?りInてろがこれらに限定されろわけでは
ない。
融点
h−≠
0C12H25
1−g
H−//
H−/ 2
H−/3
H−/ILt
H−/J
1−4−/A
1−1−/♂
)1−/り
O
H−λ0
11−コ/
)1−2コ
18H37
本発明の一般式〔I〕で衣わされるヒドロキサム酸類は
、大別して〔A)あるいは(El)の、2:imりの方
法で合成することができる。
、大別して〔A)あるいは(El)の、2:imりの方
法で合成することができる。
合成経路(A)
しl〕
合成経路CB)
(1,1
コ)14−/、2の合成
メタノール70−と水IQ−の混合溶媒中に、ヘーメチ
ルタワリン酸ナトリウム堪/31gノ(0,0g6モル
)を入れかくはんする。その甲にヘーメチルーα−クロ
O−アセトヒドロキサム酸3.31C0,0弘3モル)
を加え、窒素気流下30℃にて30分間反応させる。冷
却後溶媒全減圧留去し、得られた残渣にメタノール/ア
セトン=/// 50wt加える。不溶物′!I−F
’去し、rg、?減圧留去し得られた油状物を、シリカ
ゲルカラムクロマトグラフィー(溶離液 クロロホルム
/メタノール=3// )にて噴製すると目的とするH
−jがアモルファス状の粉末として≠0gノ得られた。
ルタワリン酸ナトリウム堪/31gノ(0,0g6モル
)を入れかくはんする。その甲にヘーメチルーα−クロ
O−アセトヒドロキサム酸3.31C0,0弘3モル)
を加え、窒素気流下30℃にて30分間反応させる。冷
却後溶媒全減圧留去し、得られた残渣にメタノール/ア
セトン=/// 50wt加える。不溶物′!I−F
’去し、rg、?減圧留去し得られた油状物を、シリカ
ゲルカラムクロマトグラフィー(溶離液 クロロホルム
/メタノール=3// )にて噴製すると目的とするH
−jがアモルファス状の粉末として≠0gノ得られた。
(潮解性有)
pKa7.jと70.2
P液を減圧留去後得られた油状物をアセトン/エーテル
の系にて結晶化し、アセトンにて再結晶するとH−/が
/7y白色結晶として得られた。
の系にて結晶化し、アセトンにて再結晶するとH−/が
/7y白色結晶として得られた。
m、p 9≠〜77℃
pKaf、jとio、j
水、アセトン、アルコールに易溶
次に、合成経路(A)(H)に沿ったヒドロキサム酸類
合成具体例を示す。
合成具体例を示す。
合成例 H−/の合成
水100dとメタノールJOdの混合溶媒中に、NaU
H,2/PCO,171モル)1i−溶解し、その中に
N−メチルヒ゛ドロキシルアミン堪酸塩′に≠Oy<o
、≠tモル)加えて冷却しながらかくはんする。30分
後、N、N−ジメチルグリシンメチルエステルrrp<
o、、zlIモル)を加え、かくはんし密栓をして7日
間室温に放置する。溶媒全減圧留去し、得られた白色残
渣にメタノールを一00dl加えよくかくはん後、不溶
物上f去する。
H,2/PCO,171モル)1i−溶解し、その中に
N−メチルヒ゛ドロキシルアミン堪酸塩′に≠Oy<o
、≠tモル)加えて冷却しながらかくはんする。30分
後、N、N−ジメチルグリシンメチルエステルrrp<
o、、zlIモル)を加え、かくはんし密栓をして7日
間室温に放置する。溶媒全減圧留去し、得られた白色残
渣にメタノールを一00dl加えよくかくはん後、不溶
物上f去する。
P液を減圧留去して得られた残渣にアセトン′(I−3
00d7JrJえ、加熱かくはん後、熱時P遇する。
00d7JrJえ、加熱かくはん後、熱時P遇する。
合成例H−/、2の@成
/)N−メチル−α−クロロ−アセトヒドロキサミック
アシドの合成 メタノール/♂01に、fIll−メチルヒドロキシル
アミンfMHNJ j F (0、7モル)と炭酸ナト
リウム3/、♂p(0,3モル)1に加えて室温で3Q
分間攪拌した。この溶液を3〜10℃に保ちなカラ、ク
ロロアセチルクロリド33.9yCO−33モル)を滴
下しその後室温で30分間悦押した。不溶物k濾過して
Pg、を減圧留去し、得られた淡黄色残渣に酢酸エチル
を加えた。不溶物を濾過してP液?減圧留去し淡黄色油
状物を得た。エーテルで再結晶し無色のヘーメチルーα
−クロローアセトヒドロキサミックアンド2.2.≠p
(収率60.3%)′(I−得た。m 、p≠λ〜≠3
℃合成例)1−Jの合成 工−テルコ0−にヘーメチルーα−クロローアセトヒト
Oキサミックアシド2.≠79C0,02モル)を溶解
しその溶液にジエチルアミン3゜lりCO,Oμλモル
)を加え、室温で3時間攪拌した。不溶物t−r過し、
F液全減圧留去し得られた淡黄色油状物をシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィー(#出液C)iαa : Me
(−’H=70 : / )で精製し淡黄色結晶3.O
jlを得た。ヘキサンで再結晶し、目的とするH−ji
、無色結晶とじ℃2゜ダP(収率73%)得た。
アシドの合成 メタノール/♂01に、fIll−メチルヒドロキシル
アミンfMHNJ j F (0、7モル)と炭酸ナト
リウム3/、♂p(0,3モル)1に加えて室温で3Q
分間攪拌した。この溶液を3〜10℃に保ちなカラ、ク
ロロアセチルクロリド33.9yCO−33モル)を滴
下しその後室温で30分間悦押した。不溶物k濾過して
Pg、を減圧留去し、得られた淡黄色残渣に酢酸エチル
を加えた。不溶物を濾過してP液?減圧留去し淡黄色油
状物を得た。エーテルで再結晶し無色のヘーメチルーα
−クロローアセトヒドロキサミックアンド2.2.≠p
(収率60.3%)′(I−得た。m 、p≠λ〜≠3
℃合成例)1−Jの合成 工−テルコ0−にヘーメチルーα−クロローアセトヒト
Oキサミックアシド2.≠79C0,02モル)を溶解
しその溶液にジエチルアミン3゜lりCO,Oμλモル
)を加え、室温で3時間攪拌した。不溶物t−r過し、
F液全減圧留去し得られた淡黄色油状物をシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィー(#出液C)iαa : Me
(−’H=70 : / )で精製し淡黄色結晶3.O
jlを得た。ヘキサンで再結晶し、目的とするH−ji
、無色結晶とじ℃2゜ダP(収率73%)得た。
m、p A−〜63℃
pKa 1.Jとio、j
合成例H−,2/の合成
エーテル20dにN−メチル−α−クロロ−アセトヒト
0キサミックアシド1.≠79<0.02モル)1に溶
解しその溶液にモルホリン3.66y<o、o璽−モル
)を加え、室温で3時間ぐ作した。不溶物を濾過し、P
液を減圧留去し、得られた淡黄色油状物をシリカゲル力
ラムクロマトグラフイー(溶出液CHQ!3: MeO
H=/ j : / )でf#製し淡黄色結晶3./y
を得た。酢酸エチル−ヘキサンから再結晶し目的とする
H−’、2/の無色結晶λ、♂りP(収率ざ3%)を得
た。
0キサミックアシド1.≠79<0.02モル)1に溶
解しその溶液にモルホリン3.66y<o、o璽−モル
)を加え、室温で3時間ぐ作した。不溶物を濾過し、P
液を減圧留去し、得られた淡黄色油状物をシリカゲル力
ラムクロマトグラフイー(溶出液CHQ!3: MeO
H=/ j : / )でf#製し淡黄色結晶3./y
を得た。酢酸エチル−ヘキサンから再結晶し目的とする
H−’、2/の無色結晶λ、♂りP(収率ざ3%)を得
た。
m、p、 7g〜72℃
pKa 7.J’と//、λ
合成例8−6の@成
水JOxlとメタノールJOmgの混合溶媒中にへaU
Hど、1,9(0,2モル)を溶解し、その中にベーメ
チルヒドロキシルアミン塩Mm’r/17fC0,2モ
ル)を刃口え冷却しながらかくはんする。
Hど、1,9(0,2モル)を溶解し、その中にベーメ
チルヒドロキシルアミン塩Mm’r/17fC0,2モ
ル)を刃口え冷却しながらかくはんする。
30分後、ヘーメチルブOリンメチルエステル/≠、3
り(0,1モル)を加え、かくはんし密栓上して7日間
室温に放it″fる。溶媒を減圧留去し、得られた白色
残渣にメタノール’(100−加えよくかくはん後不溶
物1!、P去する。r液を減圧留去して得られた残渣に
アセトン100nlf加え、加熱かくはん後熱時f遇す
るf1液を減圧濃縮して得られ九油秋物tメタノール/
エーテルにて結晶化し、同溶媒にて再結晶を行なうと目
的とするH−ざが白色結晶として3;、2F得られた。
り(0,1モル)を加え、かくはんし密栓上して7日間
室温に放it″fる。溶媒を減圧留去し、得られた白色
残渣にメタノール’(100−加えよくかくはん後不溶
物1!、P去する。r液を減圧留去して得られた残渣に
アセトン100nlf加え、加熱かくはん後熱時f遇す
るf1液を減圧濃縮して得られ九油秋物tメタノール/
エーテルにて結晶化し、同溶媒にて再結晶を行なうと目
的とするH−ざが白色結晶として3;、2F得られた。
m、p、 //j N//7℃
pKa ど、2と//、0
一般式〔I〕で表わされるヒドロキサム酸によって容易
に結合の開裂を受ける了シル成分あるいはビニロガスな
アシル成分を含む化合物は式(INで表わされる。
に結合の開裂を受ける了シル成分あるいはビニロガスな
アシル成分を含む化合物は式(INで表わされる。
+t6−X −(C=Z )n−w−tt7〔■〕
式中、X#′iへテロ原子を表わし好ましくは、酸素原
子、窒素原子、または硫黄原子である。
子、窒素原子、または硫黄原子である。
式中、Zは、炭素原子または窒素原子全表わす。
X、zが窒素原子を表わす場合、1fC2が炭素原子を
表わす場合、窒素原子上またけ炭素原子上に置換層をW
’していてもよい。
表わす場合、窒素原子上またけ炭素原子上に置換層をW
’していてもよい。
式中nは0乃至3の整数を表わし好ましくは、O乃至λ
である。
である。
式中R6、R,、R7F′i、任意の有機基を表わす。
R6、R8、RI7Fiそれぞれ互いに連結していても
よい。
よい。
一般式(II)の中でも本発明において、好ましく用い
られるものは、開裂後の生成物R,−X−)1〔扉〕の
pKa1直あるいnkL6−X” (Iv)の共役酸の
p K a値が10以下であるようなフラグメント(R
6−X一部)を含むものである。
られるものは、開裂後の生成物R,−X−)1〔扉〕の
pKa1直あるいnkL6−X” (Iv)の共役酸の
p K a値が10以下であるようなフラグメント(R
6−X一部)を含むものである。
ただし本発明の中で用いられるp K a値即ち、酸解
離定数の対数の逆数の概念は、大木道則者「酸と塩基」
培風館 /り76年J/j頁〜20頁に記載されてい
る概念による。また本発明において規定しているpKa
の値は、待にことわらない限り、すべて以下の方法で得
られた値である。
離定数の対数の逆数の概念は、大木道則者「酸と塩基」
培風館 /り76年J/j頁〜20頁に記載されてい
る概念による。また本発明において規定しているpKa
の値は、待にことわらない限り、すべて以下の方法で得
られた値である。
てなわち、本発明においてpKa値が10以下であるよ
うなフラグメント(Rs−X−m)とは、以下の測定方
法で得られる見かけの値がIO以下のすべての7ラグメ
ント()t6−X−@) lr含むものである。
うなフラグメント(Rs−X−m)とは、以下の測定方
法で得られる見かけの値がIO以下のすべての7ラグメ
ント()t6−X−@) lr含むものである。
溶媒として、水/エタノール=i7r、6るいは、水/
テトラヒドロフラン=//2’(用い対象化合物を■/
×lOmOl ■/X/(7mol■/ X / 0−
6mol の3檀の!1度に調整する。0゜、2NH
αおよびNa(JHi用いて、三菱化成製GT−oj型
自動滴定装置により測定する。■〜■の3点のpKaの
値より、濃度Oでの値を外挿により求め、見かけのpK
aの値とする。
テトラヒドロフラン=//2’(用い対象化合物を■/
×lOmOl ■/X/(7mol■/ X / 0−
6mol の3檀の!1度に調整する。0゜、2NH
αおよびNa(JHi用いて、三菱化成製GT−oj型
自動滴定装置により測定する。■〜■の3点のpKaの
値より、濃度Oでの値を外挿により求め、見かけのpK
aの値とする。
本発明においては、一般式(1)の本発明の脱アシル化
剤と一般式(1)の化合物(被脱アシル化化合物)とを
混合し両省を反応させることによって被脱アシル化化合
物の脱アシル化を行なう。
剤と一般式(1)の化合物(被脱アシル化化合物)とを
混合し両省を反応させることによって被脱アシル化化合
物の脱アシル化を行なう。
本発明の脱アシル化法の反応条件は任意である。
本発明の脱アシル化剤は被脱アシル化化合物と当量以上
用いればよい0通常は被脱アシル化化合物l当量に対し
3当景以下で十分に脱アシル化を達成できる0反応溶媒
はTH?、ジオキサン、I)MF。
用いればよい0通常は被脱アシル化化合物l当量に対し
3当景以下で十分に脱アシル化を達成できる0反応溶媒
はTH?、ジオキサン、I)MF。
C)ic13、アセトニトリルなどの非水溶媒を用いる
。この非水溶媒の中にアルコールあるいは水を少t(容
毫で約//70〜//30)范加する。
。この非水溶媒の中にアルコールあるいは水を少t(容
毫で約//70〜//30)范加する。
本発明の脱アシル化剤を上記非水溶媒に溶解した液に被
脱アシル化化合物を添加してもよいし、その逆でもよい
0反応源度は任意であるが、室温から還流までの温度が
好ましい。反応は攪はん下に行なうのが望ましい。通常
70分ないし7日の反応で脱アシル化が完結する。反応
終了後、有機層を水洗しくこの操作で大部分の脱アシル
化剤は水層に移行する)、有機層を乾燥後留去し、残留
物を適当な溶媒上用い”C丹結晶するか、カラムクロマ
トグラフィーによって祠製てることによって。
脱アシル化化合物を添加してもよいし、その逆でもよい
0反応源度は任意であるが、室温から還流までの温度が
好ましい。反応は攪はん下に行なうのが望ましい。通常
70分ないし7日の反応で脱アシル化が完結する。反応
終了後、有機層を水洗しくこの操作で大部分の脱アシル
化剤は水層に移行する)、有機層を乾燥後留去し、残留
物を適当な溶媒上用い”C丹結晶するか、カラムクロマ
トグラフィーによって祠製てることによって。
目的物即ち上記式(1)、(IV )で表される化合物
を得る。
を得る。
以下に実施例會掲げ本発明をさらに詳細に説明する。
(実施例)
本発明の一般式(1)の脱アシル化剤と一般式(n)の
被脱アシル化化合物を、f表に示すような組合せで、同
表に示すような条件(反応時間。
被脱アシル化化合物を、f表に示すような組合せで、同
表に示すような条件(反応時間。
反応温度、反応溶媒)で反応させたところ、同表に示す
ような収率で脱アシル化が達成され念。
ような収率で脱アシル化が達成され念。
以上、実験例に示したように、同一分子内に29以上の
開裂可能な了シルグループが共存する場合に、本発明の
脱アシル化剤を用いると、選択的に一方のみを開裂させ
ろことができる。このことは、従来にない新しい脱アシ
ル化剤の提供を意味するものである。
開裂可能な了シルグループが共存する場合に、本発明の
脱アシル化剤を用いると、選択的に一方のみを開裂させ
ろことができる。このことは、従来にない新しい脱アシ
ル化剤の提供を意味するものである。
特許出願人 富士写真フィルム株式会社手続補正書
昭和6−年、と月〆1]
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 一般式〔 I 〕で表わされるN−置換−α−ジ置換アミ
ノアセトヒドロキサム酸誘導体を脱アシル化剤として用
いることを特徴とする脱アシル化方法。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式〔 I 〕において、R_1、R_2、R_5は脂肪族
基を表わし、R_3、R_4は、水素原子、アルキル基
、アリール基、アルコキシ基、ヘテロ環基、アリールオ
キシ基を表わす。R_1とR_2は互いに連結してヘテ
ロ環を形成してもよい。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP15096987A JPS63316743A (ja) | 1987-06-17 | 1987-06-17 | 脱アシル化方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP15096987A JPS63316743A (ja) | 1987-06-17 | 1987-06-17 | 脱アシル化方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS63316743A true JPS63316743A (ja) | 1988-12-26 |
Family
ID=15508397
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP15096987A Pending JPS63316743A (ja) | 1987-06-17 | 1987-06-17 | 脱アシル化方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS63316743A (ja) |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH06184004A (ja) * | 1992-12-22 | 1994-07-05 | Fuji Photo Film Co Ltd | 電子受容性化合物の製造方法 |
US6153793A (en) * | 1998-07-14 | 2000-11-28 | Fuji Photo Film, Ltd. | Method for producing an n-alkyl-alpha-dialkyl-aminoacethohydroxamic acid compound |
JP2003082022A (ja) * | 2001-09-07 | 2003-03-19 | Kankyo Eng Co Ltd | 内分泌攪乱作用を有するフェノール系化合物またはその構造類似体と特異的に結合するポリマーの製造方法および内分泌攪乱作用を有するフェノール系化合物またはその構造類似体の分離方法 |
US7741017B2 (en) | 2001-02-26 | 2010-06-22 | Fujifilm Corporation | Silver halide color photographic light-sensitive material and image formation method using the same, silver halide emulsion, reducing compound having group adsorptive to silver halide and method for producing the same |
JP2014189542A (ja) * | 2013-03-28 | 2014-10-06 | Kao Corp | アミド誘導体の製造方法 |
WO2016063896A1 (ja) * | 2014-10-21 | 2016-04-28 | サントリーホールディングス株式会社 | アスコルビン酸誘導体及びこの誘導体を用いた配糖体の製造方法 |
-
1987
- 1987-06-17 JP JP15096987A patent/JPS63316743A/ja active Pending
Cited By (8)
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JPH06184004A (ja) * | 1992-12-22 | 1994-07-05 | Fuji Photo Film Co Ltd | 電子受容性化合物の製造方法 |
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