JPS63316716A

JPS63316716A - 毛髪化粧料

Info

Publication number: JPS63316716A
Application number: JP15237787A
Authority: JP
Inventors: Toru Yoshihara; 徹吉原; Jiro Kawase; 川瀬　次朗
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1987-06-18
Filing date: 1987-06-18
Publication date: 1988-12-26

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は抗フケ剤および皮脂吸油能を有する特定の吸油
性物質を含有する毛髪化粧料に関する。

〔従来の技術及びその問題点〕

頭髪のふけ、かゆみ等の防止の目的で各種の抗フケ剤が
、従来、シャンプー、リンス、ヘアトニックなどの頭髪
用化粧料に配合されているが、これらはいずれも抗菌力
、角層の溶解作用、あるいは角層の代謝速度の抑制作用
を有するものであって、その結果として頭皮上の角層片
（ふけ）の発生を防止するものである。しかし、これら
抗ふけ剤の連日の使用により毛髪の物性に大きな影響を
及ぼし、油っぽさ、べたつきとして認知されるいわゆる
毛髪の油性感が洗髪後早期に発現する現象が指摘されて
いる〔例えばＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ　　Ｊｏｕｒ
ｎａｌ　　ｏｆ　　Ｃｏｓｍｅｔｉｃ　　５ｃｉｅｎｃ
ｅ。

＄エフ７　（１９８３））　。

いまだ抗フケ剤組成物の連日使用により油性感が増大す
る現象について明解な解析はなされていない。そのため
か、従来の抗フケ剤組成物には連日の使用による毛髪の
油性感の発現を抑制または遅延する効果を合わせもつも
のは見当たらなし、）。

一方、皮脂吸油能を有する特定の吸油性物質については
、従来例えば特公昭４６−２０７９３号公報にはコロイ
ド状シリカ、欧州特許第５８０００号にはヒドロキシコ
ラン酸誘導体と粉末状吸油剤との組み合わせが開示され
、もっばら皮膚化粧料に適用されているが、油性感の抑
制または遅延化の目的で配合された抗フケ剤組成物は示
されていない。

本発明者らは、従来の抗フケ剤の連日の使用により生ず
る毛髪油性感の早期発現という好ましくない事態を改善
すべく、抗フケ剤組成物の連用による毛髪への皮脂拡散
挙動を臨床的に解析した結果、分泌された皮脂は頭皮表
部および毛髪に経口的に分配されるが、頭皮表部で早期
（１日〜２日後）に飽和に達したのち、毛髪への拡散を
開始すること、および頭皮表部の角層片、いわゆるふけ
は皮脂の貯留構造として重要な役割を果たしており、抗
フケ剤の効果による角層片の減少は、頭皮表部の皮脂貯
留量を減少させ、逆に毛髪への皮脂拡散速度を高め、こ
の傾向は、洗髪後１８後以降において著しいことが判明
した。

〔問題点を解決するための手段〕

そこで、本発明者らは、この角層片が美容上好ましくな
いものであり、角層片の発生を防止することから派生す
るふけ、かゆみの訴求を目的とする毛髪化粧料に、角層
片に代わりうる新たな皮脂貯留構造を頭皮表部／毛髪表
面部に構築することで、油性感の遅延化および解消に寄
与するのではないかと推論し、そのための手段を種々検
討した結果、抗フケ剤組成物中に角層片より極めて小さ
くかつ角層片より高い皮脂吸油能を有する担体を含有し
たものを適用することにより、ふけ／かゆみの改善（防
止、抑制および／または緩和）と同時に、従来解消する
ことのできなかった油性感の発現を遅延できることを見
い出した。

本発明は、以上の新知見に基づくものであり、既存の抗
フケ剤組成物と異なり、新しい発想から導かれた新規な
毛髪化粧料であって、ふけ、かゆみの防止／除去並びに
毛髪の油性感の発現抑制に顕著な効果を有するものであ
る。

即ち、本発明は抗フケ剤０．０１〜１０重量％および平
均粒径０．００５〜３０−でかつ乾燥時に０．５ｗＬｌ
・スタフ１フフ８以上の吸油能を有する微粒子吸油性物
質０．０５〜５重量％を含有することを特徴とする毛髪
化粧料を提供するものである。

本発明において、抗フケ剤としては、公知の抗フケ剤を
用いることができ、具体的には、２−メルカプトピリジ
ン−Ｎ−オキシド多価金属塩、コロイドイオウ、特開昭
５８−１８３６１４号公報記載の含硫アミノ酸およびそ
の塩、一般式（１）で示される２、２゛−ジチオビスピ
リジン−ＬＬ’　−ジオキシドおよびこれらの硫酸マグ
ネシウム等の金属塩水和物、一般式（ＩＩ）〔式中、Ｒ１は炭素数１〜１７のアルキル基、炭素数２
〜１７のアルケニル基、炭素数５〜８のシクロアルキル
基、炭素数７〜９のビシクロアルキル基、アルキル基が
炭素数１〜４であるシクロアルキル−アルキル基（シク
ロアルキル残基は炭素数１〜４のアルキル基により置換
されていてもよい）、了り−ル基、アルキル基が炭素数
１〜４であるアラルキル基、アルケニル基が炭素数２〜
４である了り−ルアルケニル基、アルキル基が炭素数１
〜４であるアリールオキシアルキル基もしくはアリール
メルカプトアルキル基、ヘンズヒドリル基、アルキル基
が炭素数１〜４であるフェニルスルホニルアルキル基、
マたはフリル基もしくはアルケニル基が炭素数２〜４で
あるフリルアルケニル基を表しく以上の各基におけるア
リール残基は、炭素数１〜４のアルキル基もしくはアル
コキシ基、ニトロ基、シアノ基、またはハロゲンにより
置換されていてもよい）、Ｒ３は水素原子、炭素数１〜
４のアルキル基、炭素数２〜４のアルケニル基もしくは
アルキニル基、ハロゲン、フェニル基、またはベンジル
基を表し、Ｘは有機アミン残基を表す。〕で示される特公昭５Ｂ　−３９８０５号公報記載の１−
ヒドロキシ−２−ピリドン誘導体、サルチル酸およびそ
の誘導体、特開昭５８−１８０４１７号公報記載のクエ
ン酸トリエチルエステル、−ａ式（ＩＩＩ）で示される
西ドイツ特許ＤＨ３１４２２９６号公報記載のインドー
ル誘導体、一般式（ＴＶ）（式中、ｍ　〜１”ｌＯ，ｎ　＝１〜６）で示される西
ドイツ特許ＤＢ　０１２７６７号公報記載の化合物およ
びその塩、−ａ式（Ｖ）で示される西ドイツ特許ＤＥ　３０２２７９９号公報記
載の２−オキソ−テトラヒドロ−１，３，５−チアジア
ジン誘導体、ベルギー特許ＢＰ　２０８５７２８号公報
記載のω−（アミノチオカルボニルメルカプト）−アル
カン酸、又は一般式（Ｖｌ）Ｒ−ＮＨＣ（Ｓ）　　Ｓ　　（Ｃ１１ｇ）、Ｃ００ＩＩ
　　　　（Ｖｌ）で示される化合物およびその塩、キノ
ン誘導体、二硫化セレン、フェノール誘導体、コールタ
ールなどが挙げられる。

これらの抗フケ剤の中でも安全性および有効性の面で２
−メルカプトピリジン多価金属塩、一般式（１）・で示
される２、２°−ジチオビスピリジン−１，１’−ジオ
キシド、一般式（ＩＩ）で示される１−ヒドロキシ−２
−ピリドン誘導体が好ましく、特に２−メルカプトピリ
ジン亜鉛塩（ジンクピリチオン）、１−ヒドロキシ−４
−メチル−６−（２，４，４−）リメチルペンチル）−
２（ＩＨ）−ピリドントリエタノールアミン塩（ピロク
トンオーラミン）、および２，２°−ジチオビスピリジ
ン−１，１゛−ジオキシドが好ましい。

２−メルカプトピリジン亜鉛塩を用いる場合、特に特開
昭６０〜１６９７２号、同６０−１６９７３号、同６０
−２２４６７６号公報記載の粒径０゜２−以下の粒子が
５０重量％以上で平均粒径０．２　ｔｎａ以下の微粒子
化化合物を用いるのが好ましい。

本発明に用いられる微粒子吸油性物質は、通常の角層片
より極めて小さく　（平均粒径ｏ、ｏｏｓ〜３０ｍ）　
、かつ吸油能が角層片の乾燥時の吸油能（ｌｄ・スクワ
レン／ｇ）に匹敵するものであり、例えば次の（ｉ）〜
（ｉｉｉ　）に示す微粒子吸油性物質の１種以上から構
成され、微粒子化により吸油能を０．５　＠７・スフ９
１フフｇ以上（ＪＩＳ　Ｋ　５１０１記載の吸油量測定
による値）としたものである。

（ｉ）天然粘土系鉱物（例えば、カオリン、タルク、マ
イカ、セリサイト、ベントナイト系ベンゲルなど）およ
び合成無機化合物（例えばＮａ、に、　ＡＩ、　Ｃａな
どのアルカリおよびアルカリ土類金属、更にフッ素等を
含む層状あるいは板状ケイ酸塩、コロイド状シリカゲル
、ゼオライト、炭酸マグネシウムなど）、更にこれらの
表面改質又は多孔性を有するための化学処理、更には粒
径の調節等を施し、吸油能の増大、吸油／吸水能の調節
、吸油の選択性を向上させたもの。

（ｉｉ）天然および合成有機ポリマー（例えばナイロン
、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、尿素
樹脂、多孔質化されたビニル系ポリマー、ジビニルベン
ゼンあるいは多官能性架橋剤をモノマーの一部に用いて
得られる共重合体、パルプなど）およびこれらの表面改
質、内部構造、細孔径、細孔空隙率、動比容、粒径、表
面積、膨潤性等を種々の方法により調節したもの。

（ｉｉｉ　）上記（ｉ）及び（ｉｉ　）における複合基
材（例えば、多孔性ポリマーの表面をＳｉＯ□、ＴｉＯ
□などの無機処理を施したもの、あるいは逆に無機担体
の表面を有機処理したものなど）上記の微粒子吸油性物質の中でモンモリロナイト系ベン
トナイト、コロイド状シリカ、および多孔質化ビニル系
ポリマーが好ましく、特に吸油力、感触、皮膚への付着
性等の面で最も好ましいのは溶解度パラメータ７〜１０
のビニル系モノマーの１種または２種以上から合成され
る多孔質化されたビニル系ポリマーである。ここで溶解
度パラメータ７〜１０のビニル系モノマーの代表例とし
てはメタクリル酸もしくはアクリル酸と炭素数８〜２４
の高級アルコールとのエステル、スチレン、炭素数１〜
１２のアルキル置換基をもつスチレン誘導体等が挙げら
れる。特にビニル系モノマーとして、アクリレートエス
テルもしくはメタクリレートエステルと、スチレンもし
くはスチレン誘導体との重量比が３０／７０以上の混合
物を用いることが好ましい、多孔質化は、これらモノマ
ーの１種もしくは２種以上の混合物を、例えばｎ−ヘキ
サン、ｎ−オクタン、ｎ−ドデカンの如き揮発性脂肪族
炭化水素、ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素等の
非重合性の有機溶剤と、モノマー／有ａ溶剤の重量比が
１ノ１〜１／４（重量比）となるような割合で混合し、
これを水中で分散、懸濁もしくは乳化重合した後、非重
合性有機溶剤を除去することにより行うことができる。

またこのポリマーは、ジビニルベンゼンのようなポリビ
ニル芳香族化合物、ジビニルピリジンのようなポリビニ
ル複素環化合物、エチレングリコールジメタクリレート
、トリエチレングリコールアクリレートのようなジメタ
クリレート類、エチレングリコールアクリレート、トリ
エチレングリコールアクリレートのようなジアクリレー
ト類等の多官能性モノマー等を用い、架橋することが好
ましい。これらの架橋剤を用いる場合、その添加量はポ
リマー中で５０重置％以下に抑えることが好ましい。架
橋剤の割合が５０重量％を越えると、ポリマーの膨潤能
が大きく抑制される。特に好ましい架橋剤量はポリマー
全重量に対し０．０１〜５０重量％である。

本発明に用いられる最も好ましいビニル系ポリマーは、
ステアリルメタクリレート／スチレン／ジビニルベンゼ
ン／トルエンを水中で重合、多孔質化させたものであ。

本発明において、微粒子吸油性物質の吸油量はスクワレ
ンを用い、ＪＩＳ　Ｋ　５１０１　（１９７８年）に規
定される顔料の吸油量測定法に準拠して測定する。即ち
、粉体１ｇをガラス板上に取り、スクワレンを少量ずつ
滴下しなからヘラを用いて練り込み、粉体が全体的にペ
ース゛ト状になったときを終点とし、粉体１ｇあたりの
所要スクワレンｆｆｉ　（ｍＺ）を吸油量とする。ＪＩ
Ｓ法では油として煮あまに油を用いるが、本性では皮脂
との類似性からスクワレンを用いる。

表１に上記方法で求めた代表的市販吸油性物質のスクワ
レンを指標とした吸油能を示す。

表　　　　　　　　１本発明の化粧料の形態としては固形もしくは液体のいず
れの形態でも良（、一般に、微粒子吸油性物質の液体懸
濁液を使用するのが好ましい。本発明の抗フケ剤及び微
粒子吸油性物質が懸濁される媒質としては、水、低級ア
ルコールもしくはそれらの混合物等が挙げられる。固形
状の化粧料を使用する場合は頭皮／毛髪上にすり込むこ
とにより液体状となって表面上に均等に抗フケ剤および
吸油性物質を効果的に拡げることができる。そのような
固形状化粧料は望ましくは、ゲル、ペーストもしくは他
の同様な形のものであり、その場合実質的な比率の溶媒
物質を存在させると使用が容易になる。

溶媒として使用されるアルコールは、そのアルコール含
量の一部が２価および多価アルコールにより供給されて
いても良いが、望ましくは低級１価アルコールである。

使用される１価アルコールとしては、エタノール、イソ
プロパツールが好ましく、かつエタノール、イソプロパ
ツール、水および他の１価、２価、多価アルコールとの
混合物からなる組成物も使用でき、これらの系で抗フケ
剤成分も同様に懸濁あるいは溶解・状態で使用可能であ
る。

このような吸油性物質の均一な懸濁状態を維持するため
に有機ガム（例えば、カルボキシメチルセルロース、ハ
イドロキシアルキルセルロース、カルボキシポリメチレ
ン、ポリビニルピロリドン、各種のアクリレート、ゼラ
チン、デキストリン、カラキ、トラガカント、アカシャ
ガム、アルギン酸、ペクチン、カラギーナンなどを用い
ても良い。

本発明の毛髪化粧料は、他の目的で種々の成分を含むこ
とができる０例えば毛髪用化粧品において従来通り使用
される通常の染料および顔料のような着色剤、香料、ビ
タミン類、養毛料、界面活性剤などが使用できる。

〔発明の効果〕

本発明は既存の抗フケ剤組成物と異なり、新しい発想か
ら導かれた新規な毛髪化粧料であって、抗フケ効果によ
るふけ、かゆみの防止除去と同時に従来の抗フケ剤組成
物で問題となった毛髪油性感の発現の抑制に顕著な効果
を有するものである。

〔実施例〕

以下、合成例及び実施例により本発明を更に詳細に説明
するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものでは
ない。

合成例１２１のセパラブルフラスコに、ステアリルメタクリレー
ト４０ｇ、ジビニルベンゼン４０ｇ、トルエン８０ｇ、
過Ｍ化ベンゾイル２ｇ、０．６％ポリビニルアルコール
水溶液７００ｇを入れ、ホモミキサーを用いて１ｌ１０
００ｒｐで５分間分散し、その後、３００ｒｐｍで攪拌
しながら、８０℃で８時間、窒素雰囲気下で重合を行っ
た。重合終了後、濾別し、水つづいてアセトンで洗浄し
、乾燥後、多孔性ビニル系ポリマー４０ｇを得た（平均
粒子径６．７４）。

このポリマーは、水銀圧入法による細孔分布測定により
、粒子表面に３４７Å以下の細孔をもち、その細孔容量
は０．１５＠１／ｇであった。

合成例２２１のセパラブルフラスコに、ステアリルメタクリレー
ト２０ｇ１スチレン２０ｇ１ジビニルベンゼン４０ｇ、
トルエン３０ｇ、ｎ−ドデカン９０ｇ、過酸化ベンゾイ
ル０．８ｇ、３．３％ドデシル硫酸ナトリウム水溶液４
７０　ｇを入れ、３００ｒｐｎ＋で攪拌しながら、６５
℃で９時間、窒素雰囲気下で重合を行った。重合終了後
、合成例１に従って、多孔性ビニル系ポリマー５０ｇを
得た（平均粒子径２．０ｍ）。

このポリマーは、水銀圧入法による細孔分布測定により
、粒子表面に７２５Å以下の細孔をもち、その細孔容量
は０．２９９　ｄｌｇであった。

合成例３２Ｎのセパラブルフラスコに、ステアリルメタクリレー
ト１７ｇ１ジビニルベンゼン１７ｇ１　トルエン３４ｇ
、過硫酸カリウムＩｇ、１．０％ポリオキシエチレン（
エチレンオキシド付加モル数３５モル）ノニルフェニル
エーテル水溶液５３０ｇを入れ、３００ｒｐ鋼で攪拌し
ながら、７５℃で８時間、窒素雰囲気下で重合を行った
。重合終了後、１００〜１５０ｍｍＨｇで２〜３時間ト
ッピングを行い、水懸濁状の多孔性ビニル系ポリマーを
得た（平均粒子径＜０．７ｍ）。

合成例４合成例２において、スチレン２０ｇをｔ−ブチルスチレ
ン２０ｇに、ジビニルベンゼン４０ｇを０．４ｇに変え
、他はそのままとして多孔性ビニル系ポリマーを得た（
平均粒子径２．５μ）。

以上の合成例１〜４で得られた多孔性ビニル系ポリマー
の吸油量を前述のＪＩＳ　Ｋ　５１０１法に準じた方法
で測定した。

結果を表２に示す。

表　　　　　　　２実施例−１表３に示す組成を有する本発明のスカルプ剤Ａ、Ｂ、お
よび比較用のコントロール剤Ｃ，Ｄを調製した。

尚、ビロクトンオーラミン〔１−ヒドロキシ−４−メチ
ル−６−（２，４，４−トリメチルペンチル）　−２（
ＩＨ）−ピリドントリエタノールアミン塩〕はヘキスト
社の抗フケ剤（商標名：オクトピロソクス）であり、シ
ャンプー、リンス、ヘアトニックの市場において使用さ
れ、既にその有効性が認められているものである。ベン
トナイトはモンモリロナイト系の無機層状系粘土鉱物で
、比較的吸油能の高い担体であり、１次粒子径約２−の
もの（皮脂吸油能：Ｏ，ａ６−スクワレン／ｇ）のもの
を使用した。コロイド状シリカは１次粒子径約１２鋼μ
の球状のもの（皮脂吸油能：５献スクワレン／ｇ）を使
用した。

表　　　　　　　３得られたスカルブ剤Ａ、Ｂ、および比較用のコントロー
ル剤Ｃ，Ｄを用いて、事前調査でフケ、カユミの悩みの
保有者である男性１０名（年令１８〜２５才）を２群に
分け、６週間の臨床テストを行った。

即ち、第１，２週目は、スカルブ剤Ｄ（コントロール）
を使用し、第３，４週目は、スカルブ剤Ｃを使用、第５
．６週目はスカルブ剤Ａ（第１群、５名）またはＢ（第
２群、５名）を使用した。使用方法は、週３回（月、水
、金）コントロールシャンプーで洗髪し、タオルドライ
後、スカルプ剤約４ｇが頭皮にゆきわたるようにかけ、
２週間後の月曜日にフケの程度および頭髪の油性感の程
度を４段階評価でパネラ−より判定した。表４にその結
果を示す。

表　　　４注）０：はとんど認められない１：やや認められる２：認められる３：かなり認められる表４から明らかなように、本発明品Ａ、Ｂはフケの防止
と同時に油性感の抑制に顕著な効果をもたらしている。

実施例−２表５に示す組成を有する本発明のスカルブトリートメン
ト剤（非洗浄系で使用するもの）Ａ。

Ｂ及び比較のスカルプトリートメント剤Ｃ，Ｄ。

Ｅを調製した。

得られた本発明のスカルプトリートメント剤Ａ、Ｂ及び
比較のスカルプトリートメント剤Ｃ１Ｄ、Ｅについて実
施例１と同様な方法で臨床テストを行い、フケの程度お
よび頭髪の油性感の程度を判定した。表６にその結果を
示す。

表　　　　　　　６実施例−３表７に示す組成を有する本発明のヘアコンディショナー
Ａおよびコントロール剤Ｂを調製した。

表　　　　　　　７実施例−４表８に示す組成を有する本発明のシャンプーＡおよびコ
ントロール剤Ｂを調製した。

表　　　　　　８注）＊ｌ：平均粒径０．８Ｍ（通常のゼオライトをサンドグ
ラインダーにより粉砕したもの）本２ニラウリル硫酸ト
リエタノールアミン実施例５表９に示す組成を有する本発明の毛髪化粧料Ａ、Ｂ、Ｃ
を調製した。

表　　　　　　９実施例３〜５のいずれにおいても、抗フケ剤と吸油性物
質をともに含有する本発明の化粧料は、抗フケ効果と同
時に油性感の改善が認められた。

Claims

【特許請求の範囲】１、抗フケ剤０．０１〜１０重量％および平均粒径０．
００５〜３０μｍでかつ乾燥時に０．５ｍｌ・スクワレ
ン／ｇ以上の吸油能を有する微粒子吸油性物質０．０５
〜５重量％を含有することを特徴とする毛髪化粧料。２、抗フケ剤が２−メルカプトピリジン多価金属塩、２
，２′−ジチオビスピリジン−１，１′−ジオキシド、
１−ヒドロキシ−２−ピリドン誘導体から選ばれる１種
もしくは２種以上の混合物である特許請求の範囲第１項
記載の毛髪化粧料。３、微粒子吸油性物質がモンモリロナイト系ベントナイ
ト、コロイド状シリカ、および多孔質化ビニル系ポリマ
ーから選ばれた１種もしくは２種以上の混合物である特
許請求の範囲第１項または第２項記載の毛髪化粧料。