JPS63305354A - 感光材料用処理液及び該処理液を用いた処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野１ 本発明は感光材料の処理液及び処理方法に関し、更に詳
しくは、現像後の処理工程に用いて析出及。

び沈澱の発生を防止することのできる感光材料の処理液
及び処理方法に関するものである。

［発明の背景］ ハロゲン化銀写真感光材料を現像した後、チオ硫酸塩を
含有する定着液で定着することは一般に行なわれており
、またハロゲン化銀写真感光材料を硬膜するため定着液
に水溶性アルミニウム化合物を含有させることも周知で
あり、広く用いられている。近年、ハロゲン化銀写真感
光材料の処理量が大量になるとともに処理時間の短縮化
が望まれ、それに伴って上記のような定着液の定着速度
を高めるためチオ硫酸塩の濃度は増加傾向をたどってい
る。

このような状況の中で、使用する水あるいは処理される
ハロゲン化銀写真感光材料から混入するマグネシウムイ
オンあるいはカルシウムイオン等によって、または感光
材料によって持ち込まれた現像液によって定着液中に白
色の沈澱物が多量に発生したり、自動現像礪の定着部ロ
ーラーに析出物及び沈澱物が発生、付着する等の問題が
多発してきた。このため、機器の洗浄が必要であるばか
りでなく、このような析出物及び沈澱物が感光材料へ転
写するなどの事態も発生し、上記問題点の解決が強く望
まれていた。

また、定着処理後の安定浴においても使用する水、ある
いは前処理工程から持ち込まれる塩類等によって沈澱物
が発生するという問題点が生じ、その解決も定着液にお
けると同様強く望まれてきた。

上述のような問題点に加えて、定着浴槽の壁面および定
着液との界面に結晶が析出し、その結晶が壁面上方へ成
長していき、最終的に現像液をも汚染するという問題点
も発生し、この対策としてグリセリン等の湿潤剤を含有
させる方法等が使用されるが未だ前記白色沈澱を防止す
るには至っていない。また、現像工程から写真感光材料
によって持ち込まれた現像液中のアルカリ成分により、
微量の水酸化アルミニウム化合物が生成するのを防止す
るためにホウ酸を含有させる方法等が提起されているが
、上記問題点を改善するには至っていない。

一方、感光性樹脂技術、電子写真法におけるトナー画像
技術等を利用した感光性平版印刷版の現像後に使用する
処理液においても、現像液から混入するケイ酸塩、アル
ミニウム塩または使用する水に含まれるマグネシウムイ
オン、カルシウムイオン等により析出物及び沈澱物を発
生し、自動現像機の循環系または噴出ノズル等を閉塞さ
せたり、感光材料の品質上の諸問題を発生させるため、
ハロゲン化銀写真感光材料における問題点と同様にその
解決が強く望まれている。

［発明の目的］ 本発明の目的は、感光材料の現像後の処理工程において
、処理液中及び自動現像機のローラー等。

に析出及び沈澱の発生のない感光材料用処理液を提供す
ることにある。

更に本発明の目的は、上記処理液で処理することにより
、処理液中及び自動現像機のローラー等に析出及び沈澱
を発生しない処理方法を提供することにある。

［発明の構成］ 本発明の上記目的は、現像後の少なくとも１つの処理工
程において用いられ、かつカルボキシサリチル酸、スル
ホサリチル酸およびこれらの塩の中から選ばれた少なく
とも１種を含有することを特徴とする感光材料用処理液
及び該処理液を用いた処理方法により達成された。

［発明の具体的構成］ 本発明の処理液に含有されるカルボキシサリチル酸類と
しては例えば４−カルボキシサリチル酸、５−カルボキ
シサリチル酸、３，５−ジカルボキシサリチル酸等が挙
げられ、スルホサリチル酸類としては例えば５−スルホ
サリチル酸、３−スルホサリチル酸、３．５−ジスルホ
サリチル酸等が挙げられる。これらの塩類としてはクチ
１クム、ナトリウム、カリウム、アンモニウム等のそれ
ぞれの塩が挙げられる。以上挙げた化合物はざらにフッ
素、塩素、臭素、沃素などのハロゲン原子を付加又は置
換したもめも含むことができる。

これらの化合物の中で好ましい化合物は、３゜５−ジカ
ルボキシサリチル酸、スルホサリチル酸類およびこれら
の塩である。ざらに好ましい化合物としては処理液への
溶解性の点からスルホサリチル酸類とこれらの塩が挙げ
られる。上記化合物の処理液中への添加量には制限はな
いが、実用的には処理液１ｆｔ当り０．１ｇ〜１００ｇ
、好ましくは１．２ｇ〜８０ｇであり、さらに好ましく
は３．Ｏｇ〜７０（＋の範囲内の値が本発明の析出沈澱
防止効果を達成するうえで望ましい。最も好ましくは６
．５ｇ〜６０ｇの範囲内の値である。

また、本発明の処理液は上記化合物を１種のみ含有して
もよいしまた、２種以上組合わせて含有してもよい。

本発明の処理液は現像後の処理工程に用いられるもので
あれば、いかなるものでもよいが特にハロゲン化銀写真
感光材料においては漂白液、定着液、漂白定着液、中和
液、水洗水、安定液が挙げられ、感光性平版印刷版にお
いては循環水洗水、リンス液、版面保護剤、修正液など
が挙げられる。

本発明の漂白液としては、三価の鉄、四価のコバルトな
どの多価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロソ化
合物等公知の化合物を含んだ処理液が挙げられる。

本発明の定着液としては、チオ硫酸塩、亜硫酸塩、定着
促進剤、湿潤剤、界面活性剤、キレート剤の他、硫酸、
塩酸、硝酸、ホウ酸、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、シュ
ウ酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸、コハク酸、フタル
酸等の酸またはこれらの塩等を含有する処理液、さらに
硫酸アルミニウム塩、塩化アルミニウム塩等の水溶性ア
ルミニウム塩を含有する処理液等が挙げられる。

本発明の漂白定着液は、漂白と定着とを一つの液で行な
うものであり、前記漂白液と前記定着液とを組み合わせ
たものが用いられる。

本発明の中和液としては！ｉｉ！ｉ酸塩、亜硫Ｍ塩、臭
化物、酢酸塩、ヒドロキシルアミン硫酸塩等の塩、酢酸
等の酸等を含有する液が挙げられ、本発明の安定液とし
ては燐酸、ホウ酸、酢酸などの無ｍ酸およびこれらの塩
ミ酒石酸、クエン酸、アミノポリカルボン酸などの有機
酸およびこれらの塩、アルデヒド類の他蛍光増白剤、ジ
エチレングリコールなどの湿潤剤等が含まれる処理液が
挙げられる。

本発明の水洗水としては亜硫酸塩、ヘキサメタリン酸塩
、クエン酸塩、酒石酸の他ＥＤＴＡ、特開昭５９−８８
７３８号、同５９−８８７３９明細公報記載のトリエチ
レンテトラミン六酢酸、ビスヒドロキシエチルエチレン
ジアミンニ酢酸などの酸およびこれらの塩などの水洗促
進剤を含む水溶液が挙げられる。

本発明の循環水洗水にはくり返し水洗に使用す゛る水の
ほか、特開昭５９−５５４３８号公報記載のごとくアミ
ノカルボン酸を含有する水溶液等が使用される。

また、本発明のリンス液は特願昭５８−２２９８３０号
公報記載のごとく版面保護処理前に用いられ、界面活性
剤、アルコール類、酸、塩等を含有する処理液であり、
本発明の版面保護剤としては特開昭−５７−２９４７５
号公報、同５８−１９７０９１号公報に記載されている
デキストリン、ポリビニルピロリドン等の親水性高分子
化合物を含有する液、特開昭５３−４９５０５号公報、
同５９−５７７９３号公報に記載されているアラビアガ
ム等の親水性高分子化合物、脂肪酸類、アルコール類、
油脂類、ジアルキルアゼレート、ジアルキルセバケート
などのプラスチックスの可塑剤類、界面活性剤類、酸、
塩類等を含有する水中油滴型の乳化液が挙げられる。更
に、本発明の修正液は特公昭４６−１６０４７号公報、
特願昭６０−１６４８１４号明細書、特開昭６１−１７
２１４７号公報に記載のグリコールエーテル類、ラクト
ン類、シクロヘキサノン、酸等を含有する粘稠液である
。

本発明の処理液として好ましいものはハロゲン化銀写真
感光材料においては漂白液、定着液、漂白定着液であり
、感光性平版印刷版においてはリンス液、版面保護剤で
ある。さらに好ましくは定着液、漂白定着液、リンス液
であり、最も好ましくは定着液である。

本発明における現像後の処理工程とは、現像後に行なわ
れる通常の処理工程すべてを含み、例えばハロゲン化銀
写真感光材料における漂白、定着、漂白定着、中和、水
洗、安定、リンス等の各工程または感光性平版印刷版に
おけるリンス、水洗、ガム引き、修正等の各工程が挙げ
られる。各々の工程及びその順序は処理する感光材料に
より、必要に応じ選択され、その際各工程の処理時間、
処理温度、処理液組成等は適宜目的に応じ選択し得る。

本発明の処理は上記処理工程を自動用＠機によって自動
的に行なってもよいし、手動的に行なってもよいが、本
発明は、自動現像機においてその効果を有効に発揮し得
る。

本発明に使用し得る自動現像機としては、ローラー搬送
型、自動現像機、ベルト搬送型自動環＠機等が挙げられ
る。

本発明に用いられるカルボキシサリチル酸、スルホサリ
チル酸またはこれらの塩は本発明の処理液中に前記範囲
内の量で含まれるが、これらの化合物は、前記処理液の
うちの１種のみに含まれてＩｌｌでもよいし、２種以上
の処理液に含まれていてもよく、必要に応じ適当な処理
液に含有させて処理することができる。

前述の定着液中あるいは自動現像機の定着部のローラー
に発生する析出沈澱物は、感光材料によつて持ち込まれ
る。例えば微ｍの現像液が定着液の微小部分のｐＨ値を
上昇させ、該微小部分に存在するアルミニウム等の金属
イオンを水酸化物とならしめるため生じると考えられる
。そこで、本発明のカルボキシサリチル酸、スルホサリ
チル酸等の化合物が析出沈澱発生防止に効果を奏するの
は、高いｐＨ値において該金属と高いキレート安定度定
数を有するためと推察される。

このため定着液中に含有される水溶性アルミニウムの這
は特に限定しないが、好ましくはアルミニウム換算量で
５ｇ／２以下である。また定着液のＤＨ値は自由に選択
することができるが、前記アルミニウムの含有量に対し
て好ましい定着液ＯｐＨ値が存在する。従って、前記水
溶性アルミニウムの含有量がアルミニウム換算量で１．
３０／ｆｆｉ以下の時、該ｐＨ値は３．８〜４．７、ア
ルミニウム換算で１．６〜５．０ａｌｆｌの時、該ｐＨ
値は４．３〜７０であることがさらに好ましい。最も好
ましくは、アルミニウム含有量が０２〜１．３ｉ１１／
ｆｆｉである場合のｐＨ値が３．９〜４，７．１．６〜
４．５（Ｊ／４である場合のｌ）Ｈ値が４．５〜６．５
である定着液組成である。また本発明に係わる定着液は
前述の酸の中でホウ酸、蟻酸、酢酸、シュウ酸、リンゴ
酸、酒石酸、クエン酸、コハク酸のごとき弱酸およびこ
れらの塩を総量で好ましくは少なくとも０．１５モル／
９．さらに好ましくは０．２〜１．０モル／２、最も好
ましくは０．３〜０，６モル／を含有するものであれば
、感光材料の膜面膨潤制限能力が維持され本発明に有効
である。

本発明に適用し得る感光材料としては、ハロゲン化銀感
光材料、感光性平版印刷版などがある。

本発明の処理液に適用されるハロゲン化銀感光材料には
黒白写真材料（例えば医療用又は工業用Ｘ線写真感光材
料、写真製版用感光材料、マイクロ写真材料、Ｘレイ用
マイクロ反転写真材料、電算写植用ペーパー写真材料、
一般撮影用ネガ写真材料、印画紙など）及びカラー写真
感光材料がある。

本発明の処理液に用いる好ましいハロゲン化銀写真感光
材料は膨潤制限が要求されることから黒白写真感光材料
である。さらに好ましくは写真製版用感光材料であり、
該材料は膜面の膨潤が大きくないため好適である。最も
好ましくは特開昭５２−１８３１７号、同５３−９５６
１８号、同　５８−１７３７３７号、同５８−１０６４
９３明細公報に記載されているテトラゾリウム塩を含有
している写真製版用感光材料である。

本発明に用いられるハロゲン化銀写真感光材料は支持体
とその上に塗布された少なくとも一つのハロゲン化銀乳
剤層からなっており、ハロゲン化銀乳剤層は支持体の片
面だけでなく両面に塗布されることもできる。もちろん
、必要によりバック層、アンチハレーション層、中間層
、保護層などを有することができる。ハロゲン化銀乳剤
としては塩化銀、沃化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀
、塩沃臭化銀の如きハロゲン化銀を親水性コロイド（例
えば、ゼラチン、変性ゼラチン、コロイド状アルブミン
、カゼイン、カルボキシメチルセルロースソーダ、ポリ
ビニルアルコール、ポリビニルごロリドン、アクリル酸
エステル、メタアクリル酸エステルまたはこれらの混合
物など）中に分散したものが用いられる。

上記ハロゲン化銀乳剤は、通常当業界でよく知られた方
法〈例えば、、シングルジェット法、ダブルジェット法
、コントロールダブルジェット法など）によって水溶性
銀塩（例えば、硝酸銀）と水溶性ハロゲン塩とを水及び
親水性コロイドの存在下で混合し、物理熟成及び金増感
及び／又は硫黄増感などの化学熟成を経て製造される。

このようにして得られた乳剤には、立方体、８面体、球
状の他リサーチ・ディスクロージャー＜　Ｒ　ｅｓｅａ
ｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　）　　２２５３４（１９
８３年、１月）に記載された高アスペクト比の平版状の
ハロゲン化銀粒子を用いることができるし、また特公昭
４１−２０６８号公報に記載された内部潜像型ハロゲン
化銀粒子と表面潜像型ハロゲン化銀粒子と組合せて用い
ることもできる。

上記ハロゲン化銀乳剤には、その製造工程中又は塗布直
前で、分光増感剤、安定剤、増感剤、カプリ防止剤、硬
膜剤、塗布助剤などを添加することができる。この様に
して製造されたハロゲン化銀乳剤はバライタ紙、レジン
コーテツド紙、セル口−スアセートフィルム、ポリエチ
レンテレフタレートフィルムなどの支持体にデツプ法、
エアーナイフ法、ビード法、エクストルージョンドクタ
ー法、両面塗布法などの塗布方法を用いて塗布、乾燥さ
れる。

上記ハロゲン化銀写真感光材料はその用途によってハロ
ゲン化銀組成、添加剤及び支持体の種類などを選択し得
る。

本発明の処理液に適用される写真感光材料の好ましい塗
布銀量は１〜２５ｇ／ｖ’である。さらに好ましくは１
．５〜１２ｇ／１２が定着速度等の点から本発明の処理
液に適する。最も好ましくは２〜６（］／ｖ’である。

本発明の処理液に適用される写真感光材料の前記親水性
コロイドの好ましい塗布量は支持体の片面当り１〜５ｇ
／ｆである。さらに好ましくは支持体の両面合わせて１
．５〜８ｇ／ｆが、膨潤制限の点から本発明の処理液に
適している。最も好ましい親水性コロイド塗布量は支持
体の両面合わせて２〜７（Ｊ／ｆである。

以上述べたハロゲン化銀写真感光材料は、本発明の処理
液で処理される前に現像液で現像される。

本発明に使用されるハロゲン化銀写真感光材料の現像液
は現像主薬を含むａｔ−（９，０〜１２．５のアルカリ
性水溶液である。現像主薬には黒白現像主薬、発色現像
主薬がある。黒白現像主薬としてはジヒドロキシベンゼ
ン類（例えばハイドロキノン、クロロハイドロキノン、
ブロモハイドロキノン、イソプロピルハイドロキノン、
メチルハイドロキノン、２．３−ジクロロハイドロキノ
ン、２，５−ジメチルハイドロキノン、ハイドロキノン
モノスルホン酸カリウム、ハイドロキノンモノスルホン
酸ナトリウムなど）、３−ピラゾリドン類（例えば１−
フェニル−３−ピラゾリドン、１−フェニ゛ルー４−メ
チルー３−ピラゾリドン、１−フェニル−４，４−ジメ
チル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４−エチル−
３−ピラゾリドン、１−フェニル−４−メチル−４−ヒ
ドロキシメチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４
，４−ジヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン等）、ア
ミノフェノール類（例えばＯ−アミンフェノール、ｐ−
アミンフェノール、Ｎ−メチル−Ｏ−アミンフェノール
、Ｎ−メチル−ｐ−アミンフェノール、２．４−ジアミ
ノフェノール等）、１−アリール−３−アミノピラゾリ
ン類（例えば、１−（ｐ−ヒドロキシフェニル）−３−
アミノピラゾリン、１−（１）−メチルアミノフェニル
）−３−アミノピラゾリン、１−（ｐ−アミノ−ｍ−メ
チルフェニル）−３−アミノピラゾリン等）等がある。

発色現像主薬としては、公知の一級芳香族アミン、例え
ばフェニレンジアミン類（例えば４−アミノ−Ｎ、Ｎ−
ジエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−
ジエチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−
ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−
Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−
メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスル
ホンアミドエチルアニリン、４−アミノ−３−メチル−
Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチルアニリン等）が挙
げられる。この他エル・エフ・ニー・メーソン（Ｌ、　
Ｆ、　Ａ、　Ｍａｓｏｎ）著フォトクラフィック・プロ
セッシング・ケミストリー（ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ
　ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｏ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）　　［
フォーカル・プレス（Ｆ　ｏｃａｌ　　Ｐ　ｒｅｓｓ）
刊、１９６６年コの２２６〜２２９頁、特開昭４８−６
４９３３号公報などに記載の化合物も用いられる。

これらの現像主薬は現像液中に通常０．１〜８０ｇ／ｆ
ｌ、好ましくは０，５〜ｓｏｇ、、’４程度用いられる
。

ハロゲン化銀写真感光材料の現像液には、その他必要に
応じ保恒′Ｍ（例えば亜硫酸塩、重亜硫酸塩等）、緩衝
剤（例えば炭酸塩、硼酸、硼酸塩、アルカノールアミン
等）、アルカリ剤（例えば水酸化物、炭酸塩、リン酸塩
等）、溶解助剤（例えばポリエチレングリコール類、こ
れらのエステル“等）、増感剤（例えば、四級アンモニ
ウム塩等）、現像促進剤、硬膜剤（例えばグルタルアル
デヒドなどのジアルデヒド類等）、界面活性剤などを含
有させることができる。また、更にカブリ防止剤（例え
ば臭化カリウム、臭化ナトリウム等のハロゲン化物、ベ
ンゾトリアゾール類、ベンゾデアゾール類、テトラゾー
ル類、チアゾール類等）、キレート剤（例えばエチレン
ジアミン四酢酸、これらのアルカリ金属塩、ポリリン酸
塩、ニトリロ三酢酸塩等）を含有させることもできる。

上記現像液の好ましいｐＨ値は９．５〜１２．０、さら
に好ましくは１０．２〜１２０であり、最も好ましくは
１０．２〜１０．５である。

本発明の処理液に適用される感光性平版印刷版は、三酢
酸セルロース等のプラスチックフィルムまたは亜鉛、ア
ルミニウム等の金屈板などの支持体上に、感光性組成物
を設けたものである。感光性組成物にはジアゾ化合物を
含む感光性組成物、英国特許第１，２３５，２８１号ま
たは同第１，４９５，８６１号各明細層に記載されてい
るようなアジド化合物を含む感光性組成物、米国特許第
３．８６０．４２６号明細書に記載されているような光
架橋性フォトポリマーを含む感光性組成物、米国特許第
４．０７２．５２８号及び同第４，０７２，５２７号各
明細８書に記載されているような光重合型フォトポリマ
ーを含む感光性組成物、特開昭５６−Ｉ９０６３号及び
同５６−２９２５０明細公報に記載されているような光
導電性組成物、特開昭５２−６２５０１号及び同５６−
１１１８５２明細公報に記載されているようなハロゲン
化銀乳剤組成物等が挙げられる。

上記の感光性組成物のうち画像の再現性、耐刷性等にお
いてすぐれていることがらジアゾ化合物を含む感光性組
成物が好ましく利用される。これらの感光性組成物はネ
ガ型とポジ型に分けられる。

ジアゾ化合物を含むネガ型態光性゛組成物は、感光性ジ
アゾ化合物および好ましくは高分子化合物を含有するも
ので、感光性ジアゾ化合物の好ましい例としては有機溶
媒可溶のジアゾ樹脂の塩、例えばｐ−ジアゾフェニルア
ミンとホルムアルデヒド又はアセトアルデヒド又はベン
ズアルデヒドの縮合物とへキサフルオロ燐Ｉ！塩との塩
、トルエンスルホン酸塩との塩、２−ヒドロキシ−４−
メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸塩との塩等が
挙げられ、感光性組成物中のジアゾ樹脂の含有量は３〜
６０重量％が好ましい。また、前記高分子化合物として
は、例えばアクリル酸又はメタクリル酸共重合体、クロ
トン酸共重合体、イタコン酸共重合体、マレイン酸共重
合体、側鎖にカルボキシル基を有するセルロース誘導体
、側鎖にカルボキシル基を有するポリビニルアルコール
誘導体、側鎖にカルボキシル基を有するヒドロキシアル
キルアクリレート又はメタクリレート共重合体、カルボ
キシル基を有する不飽和ポリエステル樹脂等が好ましい
。

ポジ型感光性組成物に用いられるジアゾ化合物の代表的
な例として０−ナフトキノンジアジド化合物などの０−
キノンジアジド類が挙げられる。

０−ナフトキノンジアジド化合物の内でも、特に種々の
ヒドロキシ化合物のＯ−ナフトキノンジアジドスルホン
酸エステル又は０−ナフトキノンジアジドカルボン酸エ
ステル、及び芳香族アミン化合物の０−ナフトキノンジ
アジドスルホン酸アミド又は０−ナフトキノンジアジド
カルボン酸アミドが好適である。好ましいヒドロキシ化
合物としてはフェノール類とカルボニル基含有化合物と
の縮合樹脂が挙げられる。このフェノール類としてはフ
ェノール、クレゾール、レゾルシン及びビＯガロール等
が挙げられ、上記カルボニル基含有化合物としてはホル
ムアルデヒド、ベンズアルデヒド及びアセトン等が挙げ
られる。

これらの０−ナフトキノンジアジド化合物は単独で使用
することができるが、アルカリ可溶性樹脂と混合し、こ
の混合物を感光層として設ける方が好ましい。好適なア
ルカリ可溶性樹脂には、ノボラック型フェノール樹脂が
含まれ、具体的にはフェノールホルムアルデヒド樹脂、
クレゾールホルムアルデヒド樹脂、さらに特開昭５０−
１２５８０６号公報に記載されているようなｔ−ブチル
フェノール・ホルムアルデヒド樹脂のような炭素数３〜
８のアルキル基で置換されたフェノールまたはクレゾー
ルとホルムアルデヒドとの縮合物とを併用したものも用
いられる。０−キノンジアジド化合物の含有】は感光性
組成物全固形分に対し、５〜８０重量％が好ましく、特
に好ましくは１０〜５０重量％である。アルカリ可溶性
樹脂の含有量は感光性組成物の全固形分に対し３０〜９
０重量％が好ましく、特に好ましくは５０〜８５重珊％
である。

ジアゾ化合物を含む感光性組成物を支持体上に設けた感
光性平版印刷版に用いる現像液は、感光性組成物の種類
等により種々選択し得るが、好ましくはアルカリ剤及び
有機溶剤の少なくとも一つを含有するものである。この
ことは特開昭５９−５８４３１号公報に詳細に記載され
ている。広く用いられているネガ型ジアゾ感光性粗成物
に用いる現像液としては、エチレングリコールモノフェ
ニルエーテル、ベンジルアルコールを含有しているもの
が挙げられ、ポジ型ジアゾ感光性組成物に用いる現像液
としては、５ｉ（ｈを０．８〜８重量％含有し、かつア
ルカリ金属に対するＳｉＯ２のモル比が［Ｓｉ　０２　
］／　［Ｍ］　＝　０．５〜１．５’（［Ｓ　ｉ　０２
　］。

［Ｍ］はそれぞれＳｉＯ２のモル濁度と、アルカリ金属
（Ｋ、Ｎａ、”Ｌｉ等）のモル濁度を示す）であるもの
が挙げられる。

［実施例］ 以下に、実施例により、本発明の処理液及び処理方法を
更に詳細に説明するが、本発明は以下の実施例に何等制
限されるものではない。

実施例１ ヘキサクロロロジウム塩を物理熟成時に添加してｙ４製
した平均粒径０．３０ミクロンの塩臭化銀乳剤をチオ硫
酸ナトリウム、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，
３８，７−チトラザインデンにて化学熟成した後、感光
色素、２．３．．５−トリフェニル−２Ｈ−テトラゾリ
ウムクロリド、ジプロピル−ナフタレンジスルホン酸ナ
トリウムを添加してポリエチレンテレフタレートフィル
ム上に銀ｉｔ　４．ＯＱ／ｆ　、親水性コロイド！　３
．３　Ｍ１？となるように塗布し、写真製版用感光材料
を作成した。

下記の現像液と本発明の定着液をサクラオートマチック
プロセッサＧＱ２５Ｒ（小西六写真工業■製）にセット
し、上記感光材料を周知の手段で露光し、定着工程を２
８℃、２０秒の条件とし現像処理実験を行なった。

この結果、本発明の定着液は三週間経過しても析出物及
び沈澱物の発生は見られなかった。また感光材料の膜面
は良好に膨潤制限され、良好な乾燥性を示した。

［現像液］ エチレンジアミン四酢酸・ ニナトリウム　　　　　　　　　　　　　２Ｑ亜硫酸カ
リウム　　　　　　　　　　　ｓｏ　ｇ炭酸カリウム　
　　　　　　　　　　　７０　ｇハイドロキノン　　　
　　　　　　　　１０　（１フエニドン　　　　　　　
　　　　　０．２５ｇ５−二トロインダゾール　　　　
　　　０．１２（１１−フェニル−５−メルカプト テトラゾール　　　　　　　　　　　０．０３（１ジエ
チレングリコール　　　　　　　　１２０１β純水にて
１２に仕上げ、水酸化カリウムでＩ）Ｈを１０．５に調
整した。

［本発明の定着液１］ チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　１６７ｇ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　　２０ｇホウ酸　　　　
　　　　　　　　　　　　７ｇ酢酸ナトリウム・三水塩
７ｇ 酒石酸ナトリウム・三水塩　　　　　１．５ｇ酢酸（９
９，５％）　　　　　　　　　　　１２．６　（］］５
−スルホサリチル酸　　　　　　　６．７ｇ硫酸アルミ
ニウム水溶液 （Ａｆｆｉ２　（３０４）ａ　２７ｗ／ｗ％液）２８ｇ
純水にて１１に仕上げ硫酸を加えてｐＨ４，２に調整し
た。

比較例１ 下記比較定着液１を用いて実施例１と同様の現像処理実
験を行なった。この結果、三週間経過後に定着槽底部に
白色の沈澱を生じた。

［比較定着液１１ チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　１６７ｇ亜１ｉ
１１［１！ナトリウム　　　　　　　　　　２００ホウ
Ｉ１１　　　　　　　　　　　　　　　　７ｇ酢酸ナト
リウム・三水塩　　　　　　　７ｇ酒石酸ナトリウム・
三水塩　　　　　　１．５ｇ酢酸（９９，５％）　　　
　　　　　　　　１２．６　ｇ硫酸アルミニウム水溶液 （Ａ１２　（Ｓｏ悸）３２７ｗ／ｗ％液）２８ｇ純水を
加えて１．０ｉに仕上げ、硫酸にてｐＨ４，２に調整し
た。

実施例２ ポリエチレンテレフタレートフィルム両面に、それぞれ
銀＠　２．２　（１／ｉ’　、ゼラチン世２．０ｇ／１
２どなるように塗布された沃臭化銀乳剤層（沃化銀１．
５ｍｏ１％）及びゼラチン１１　　ｇ／ｆとなるように
塗布されたゼラチン保護層を有するＸ線用写真感光材料
を作成した。ローラー搬送型自動現像装置に下記現像液
と定着液をセットし、上記感光材料を露光した後、現像
定着、水洗処理した。この結果、二連間処理経過後も定
着工程のローラーに析出物及び沈澱物の付着は見られな
かった。

また、この定着液のみを実施例１の自動現像装置に仕込
み、他は実施例１と同様の実験を行なったが、二連間経
過しても析出物及び沈澱物の発生はなかった。

［現像液コ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　５０〇−ヒドロキシエチルエチレンジ アミン三酢酸　　　　　　　　　　　０．８９亜硫酸ナ
トリウム（無水）　　　　　　ｓｏ、ｏ　ｇ水酸化カリ
ウム　　　　　　　　　　２００Ｑハイドロキノン　　
　　　　　　　　２５．０　（１１−フェニル−３−ピ
ラゾリドン　　　１．５ｇ硼酸　　　　　　　　　　　
　　　　ｉｏ、ｏ　ｇトリエチレングリコール　　　　
　　２５．０　ｇゲルタールアルデヒド　　　　　　　
　５．０ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　　　６．Ｏ
Ｑ氷酢酸　　　　　　　　　　　　　　３０ｇ重亜硫酸
ナトリウム（無水）　　　　　４５ｇ５−ニトロインダ
ゾール　　　　　　０．０３（１１−フェニル−５−メ
チルカプト テトラゾール　　　　　　　　　　０．００５　。

５−メチルベンゾトリアゾール　　０．００５　ｉｌｌ
水を加えて　　　　　　　　　　　　１．Ｏｙ現像液は
２０℃においてｌｌＨ値は約１０．３０であった。

［定着液］ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　５００１Ｑチオ硫酸アンモニウム　　　　　　　
　１１５ｇ亜硫酸ナトリウム（無水）　　　　　　２０
．０　（］ａ酸　　　　　　　　　　　　　　　　８．
０（１ジスルホサリチル酸・２ナトリウム　　７９クエ
ン酸　　　　　　　　　　　　　　　１９酢酸ナトリウ
ム・３水塩　　　　　　　２５　（１硫酸アルミニウム
水溶液 （実施例１で使用のもの）４５９ 酢酸（９９５％）　　　　　　　　　　　　５ｇ水を加
えて　　　　　　　　　　　　　１．０に硫酸により　
１）ｌ−１＝　４．７に調整する。

比較例２ 実施例２で用いた定着液をジスルホサリチル酸７ｇを含
有しないで同様に作製したものを準備し、実施例２と同
様にローラー搬送型自動現像装置にセットし、Ｘ線用写
真感光材料を処理した。

実施例２と同様の条件で２週間処理経過後、定着工程の
入側の初めのローラーに析出物及び沈澱物の付着が観察
された。

実施例３ ノボラック型クレゾールホルムアルデヒド樹脂の１．２
−ナフトキノン−２−ジアジド−５−スルホン酸部分エ
ステル１１１１部とノボラック型りレゾールホルムアル
デヒド２重岱部とを２０重量部のエチレングリコールモ
ノメチルエーテルに溶解して感光液を調製した。厚さ０
．３ｍｎ＋の砂目立てされたアルミニウム板に電解陽極
酸化により約２Ｑ／ｆの酸化皮膜をつくり、よく洗浄し
た後乾燥し、その上に上記感光液を塗布乾燥し、約２．
５Ｑ／７の感光層を有する感光性平版印刷版を得た。

この上に網点写真透明陽画を密着させてメタルハライド
ランプ［岩崎電気株式会社、アイドルフィン２０００　
］で０．８ｍの距離から７５秒間露光を行った。

現像工程、循環水洗工程、リンス工程および乾燥工程を
有する平版印刷版用自動現像処理装置ＰＳ−プレートプ
ロセッサーＰＳＰ−８６０（小西六写真工業■製）にお
いて、現像処理部に下記瑛像液（イ）を仕込み、前記露
光を行なった感光性平版印刷版を処理するとともに現像
液（イ）に下記現像液（ロ）を補充するようにした。循
環水洗部に下記水洗水１８りを仕込み１（１／分の流量
で循環し、リンス処理部には下記リンス液６１を仕込み
８ｔｌ／分の流量で循環させるとともに、それぞれを多
数のノズルから噴出させ処理した。

前記感光性平版印刷版０８１２のものを３５０版処理し
たところ、使用後のリンス液は後述の比較例３に比べ沈
澱の発生がかなり少なく、また得られた印刷版を印刷し
たところ、汚れのない印刷物が得られた。

［現像液（イ）］ ケイ酸カリウムＡ （Ｓｉ　０２２６％、に２Ｑ１３．５％）　　１２００
（１８６％水酸化カリウム　　　　　　　　１５５ｇ水
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　５ｉ［現像液（ロ）］ ケイ酸カリウムＡ （現像液（イ）に使用したものと同じ）８０ｇ８６％水
酸化カリウム　　　　　　　　４０　ｑ水　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３３
０　ｇ［水洗水］ ３．５−ジカルボキシサリチル酸２０（１水　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１８
ｉ［リンス液］ エマルゲン−９０３ （花王アトラス社製、ポリオキシ チレンノニルフェニルエーテル、 ＨＬＢ　　＝　７．８）　　　　　　　　　　　２０　
（＋エマルケン−９８５ （花王アトラス社製、ポリオキシ エチレンノニルフェニルエーテル、 ＨＬＢ　　−１８，９＞　　　　　　　　　　　　２ｇ
３．５−ジスルホサリチル酸　　　　　　５ｇリン酸二
水素ナトリウム・２水塩　　　８９リン酸水素二ナトリ
ウム・１２水塩　　２ｇ水にて１２にする。

比較例３ 実施例３において、水洗水として３，５−ジカルボキシ
サリチル酸を含有しない水、リンス液として３．５−ジ
スルホサリチル酸を除いたものを調製して、実施例３と
同様の処理を行なった。

３５０版処理後のリンス液には持ち込まれた現像液中の
ケイ酸に起因する大量の沈澱が発生し、得られた印刷版
を印刷したところ汚れが発生した。

［発明の効果］ 以上、詳しく説明したように、本発明の処理液及び処理
方法を用いることにより、現像後の工程における処理液
中または自動現像様のローラー等における析出、沈澱を
防止することが可能となりこのような処理液で処理を行
なうことにより感光材料の高品質画像が１ｑられた。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）現像後の少なくとも１つの処理工程において用い
   られ、かつカルボキシサリチル酸、スルホサリチル酸お
   よびこれらの塩の中から選ばれた少なくとも１種を含有
   することを特徴とする感光材料用処理液。
2. （２）現像後の少なくとも１つの処理工程において、カ
   ルボキシサリチル酸、スルホサリチル酸およびこれらの
   塩の中から選ばれた少なくとも１種を含有する処理液に
   よって処理することを特徴とする感光材料の処理方法。