JPS63301810A - 毛髪用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、頭皮に外用することにより、毛根のメラノサ
イトを活性化し、メラニン生成を促進して白髪を防止、
改善することができる毛髪用組成物、例えばヘアトニッ
ク、ヘアクリームなどに関するものである。

〔従来の技術〕

白髪は、加齢に伴う老化現象のひとつであり、美容上の
観点から、これを改善する手段として、従来、染毛剤が
用いられてきた。しかしながら、使用上の操作の煩わし
さ、頭皮に対するかぶれ発生等の点で問題があり、必ず
しも使用者の満足が得られるものではなかった。

従って、白髪そのものの発生を本質的に防止ないし改善
する毛髪用製剤の開発が望まれていた。

上記要望に対して、既にいくつかの提案、例えば特開昭
６０−１７４７０５、同６１−１６５３１０、同６２−
４５５２７、同６２−６３５０９、同６２−６３５１０
があるが、これらは有効性、有効成分の安定性、安全性
等の点で問題があり、実用上満足すべきものは得られて
いない。

〔発明が解決しようとする問題点〕

従って、本発明は、頭皮に外用することにより、優れた
白髪防止、改善効果を発揮し、皮膚に対する安全性が高
い毛髪用組成物を提供することを目的とする。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明は、毛根部メラノサイト内で、チロシンを出発物
質としてメラニンを生成する際の重要な酵素であるチロ
シナーゼに着目し、これを活性化する方法について研究
を進めた結果、特定の物質を用いると、メラノサイト内
チロシナーゼの活性化がはかられ上記問題点を有効に解
決できるとの新たな知見と、さらには、養毛剤の有効成
分として優れた育毛効果を発揮することが知られている
奇数の炭素鎖長を有する特定の物質（特開昭５９−２７
８０９、特開昭６０−４１１３）を、前記特定の物質と
ともに用いると、著しい白髪防止、改善効果が得られ、
上記問題点を有効に解決できるとの新たな知見とに基づ
いてなされたものである。

すなわち、本発明では、 （＾）（ｉ）β−ニコチンアミドアデニンジヌクレオチ
ド、その還元型化合物若しくはこれらの塩、 （１１）β−ニコチンアミドアデニンジヌクレオチドホ
スフェート、その還元型化合物若しくはこれらの塩、 （ｉｉｉ）５’−デオキシアデノシルコバラミン若しく
はその塩、 （ｉｖ　＞補酵素Ａ若しくはその塩、 （ｖ）ピロロキノリンキノン若しくはその塩、（ｖｉ）
ビタミンＡ酸、その誘導体若しくはこれらの塩、 （ｖｊ　）ソラレン、その誘導体若しくはこれらの塩、
及び （ｖｊｉ　）フェノチアジン、その誘導体若しくはこれ
らの塩 からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物を含有
することを特徴とする毛髪用組成物を提供する。

さらに、 （Ａ）群から選ばれる少なくとも１種の化合物と、（Ｂ
）奇数の炭素鎖長を有する脂肪酸、アルコールおよびそ
れらの誘導体からなる群から選ばれる少なくとも１種の
化合物とを含有することを特徴とする毛髪用組成物を提
供する。

本発明で用いるβ−ニコチンアミドアデニンジヌクレオ
チド（以下、ＮＡＤと略称する。）及びβ−ニコチンア
ミドアデニンジヌクレオチドホスフェート（以下、ＮＡ
ＤＰと略称する。）は、生体の酸化還元反応において、
種々の脱水素酵素の補酵素として働く重要な物質として
知られている。

これらの補酵素は、現在、診断薬、生化学試薬として用
いられており、主と”して醗酵法で生産されたものが市
販されている。本発明では、ＮＡＤ及びＮＡＤＰの還元
型・化合物（それぞれＮＡＤＨ。

ＮＡＤＰＨと略称する）やこれらの塩を用いることもで
きる。具体的には、ＮＡＤナトリウム塩（ＮＡＤ−Ｎａ
　　）、ＮＡＤリチウム塩（ＮＡＤ−Ｌ　ｉ）、、ＮΔ
Ｉ）Ｐナトリウム塩（ＮＡＤＰ−Ｎａ）、ＮＡＤＰカリ
ウム塩（ＮＡＤＰ−Ｋ）、ＮＡＤＰトリス塩、ＮＡＤＨ
ナトリウム塩（ＮＡＤＨ・２Ｎａ）、ＮＡＤＨカリウム
塩（ＮＡＤＨ・２　Ｋ）、ＮＡＤＨシクロヘキシルアミ
ン塩、ＮＡＤＨ）リス塩、ＮＡＤＰＨナトリウム塩（Ｎ
ＡＤＰＨ・Ｎａ）、ＮＡＤＰＨカリウム塩（ＮＡＤＰＨ
・Ｋ）、ＮＡＤＰＨシクロヘキシルアミン塩、ＮＡＤＰ
Ｈトリス塩が例示される。

本発明で用いる５′−デオキシアデノシルコバラミンは
、補酵素Ｂ１２（以下、ＣｏＢ　Ｉ□と略称する。）と
いわれているものであって、通常ビタミンＢ１２として
医薬品、化粧料等に用いられているジアノコバラミン、
ヒドロキソコバラミン、メチルコバラミンとは別物質で
ある。ＣＯＢ＋２　は、生体の組織、細胞内に広く、微
量に存在し、メチルマロニル−ＣｏＡムターゼ等の物質
代謝上重要な酵素の補酵素として必須の成分であること
が知られている。現在のところＣＯＢ＋２　は生化学試
薬として市販されているに過ぎないが、製造法としては
、ビタミンＢ１２（ジアノコバラミン）から有機化学的
方法または生化学的方法により製造することが可能であ
る（生化学実験講座、１３巻、ビタミンと補酵素下ｐ、
４５５〜４５８）。

また、本発明では、Ｃｏｄ、、のナトリウム塩、カリウ
ム塩、リチウム塩等の塩を用いることもできる。

補酵素Ａ（以下、ＣｏＡと略称する。）は、生体内でア
シル基の転移反応に関与しており、脂肪酸の酸化、脂肪
酸の合成、ステロイド合成、ピルビン酸の酸化、アミノ
酸代謝、生物学的アセチル化等種々の酵素反応において
アシル基の担体となる重要な物質として知られている。

ＣｏＡは、ヨーロッパでは医薬品原料として使用されて
おり、日本では診断薬、試薬として醗酵法で生産された
ものが市販されている。尚、本発明では、ＣｏＡの塩も
使用でき、該塩としてはＣｏＡナトリウム塩（Ｃｏ　Ａ
・Ｎａ、　ＣｏＡ　・３Ｎａ　）　、ＣｏＡリチウム塩
（ＣｏＡ−Ｌｉ、ＣｏＡ・３Ｌｉ）が例示される。

ピロロキノリンキノン（以下、ＰＱＱと略称する。）は
、１・９７９年にメタノール資化性菌のメタノール脱水
素酵素の補酵素として発見されて以来、精力的に研究さ
れ、生体内に広く分布することが知られるようになった
。ＰＱＱは、現在までに、脱水素酵素または酸化酵素の
補酵素作用を示すこと及び細胞増殖促進作用を示すこと
が報告されている（特開昭６１−５８５８４号）が、そ
の他の生理作用については、回答報告されていない。

現在、メタノール資化性菌を用いて醗酵生産したＰＱＱ
が、生化学試薬として市販されている。

尚、本発明ではＰＱＱの塩も使用でき、該塩としてはＰ
ＱＱカリウム塩（ＰＱＱ・２Ｋ）、ＰＱＱナトリウム塩
（ＰＱＱ・２Ｎａ）が例示される。

ビタミンＡ酸及びその誘導体は、ビタミンＡ群のひとつ
として、成長促進、皮膚の正常保持作用等の種々の生理
作用を有することが知られており、角化異常による皮膚
病の治療にも用いられているが、毛髪用製剤に用いられ
た例はない。

本発明ではビタミンＡ酸及びその誘導体として、下記一
般式（１）で表わされる化合物を用いるのが好ましい。

（式（１）中、Ｒ１は水素、炭素数１〜２５、好ましく
は１〜２０の１価若しくは２価アルコール残基、モノ、
ジ、トリエタノールアミン等のアミン残基、ポリオキシ
エチレン残基またはナトリウム、カリウム、リチウムな
どの塩形成カチオンを示す） 上記一般式（１）で表わされる化合物として具体的には
、ビタミンＡ酸（式〔Ｉ〕中、Ｒ１が水素の化合物）、
ビタミンＡ酸ナトリウム塩、ビタミンＡ酸メチルエステ
ル、ビタミンＡ酸エチルエステル、ビタミンＡｌｌレチ
ノールエステルが例示される。

ソラレン及びその誘導体のひとつであるメトキサレンは
、紫・外線照射との併用によって尋常性白斑治療剤とし
て用いられているが、毛髪用製剤に用いられた例はない
。

本発明ではソラレン及びその誘導体として、下記一般式
ＣＩりで表わされる化合物を用いるのが好ましい。

Ｑ。

（式（ＩＩ）中、Ｒ３は水素、水酸基、炭素数１〜２５
、好ましくは１〜１８の一〇−アルキル基、−〇−アシ
ル基、アルキル基またはアシル基を示す。アルキル基、
アシル基にはハロゲン等の置換基があってもよい。） 上記一般式（ＩＩ）で表わされる化合物として具体的に
は、ソラレン（式〔ＩＩ〕中、Ｒ２が水素の化合物）、
メトキサレン（式（ＩＩＩ中、Ｒ２がメトキシ基の化合
物）が例示される。

フェノチアジンは、殺菌剤、駆虫剤として用いられてお
り、その誘導体であるクロルプロマジンは、トランキラ
イザーとして用いられているが、毛髪用製剤に用いられ
た例はない。

本発明ではフェノチアジン及びその誘導体として、下記
一般式ＣＩＩＩ）で表わされる化合物を用いるのが好ま
しい。

（ただしｎは１〜２５、好ましくは１〜１８の整数、）
しくは、１〜１８の整数で、ＲｖＳＲｆｌは炭素数１〜
２５、好ましくは１〜１８のアルキル基、フ炭素数１〜
２５、好ましくは１〜１８のアルキル基またはアシル基
を示す。ｘｌ　は水素、臭素、沃素、塩素、弗素な・ど
のハロゲン、炭素数１〜２５、好ましくは１〜１８のア
ルキル基またはアシル基を示す。なお、アルキル基、ア
シル基にはハロゲン等の置換基があってもよい。） 上記一般式〔ＩＩＩ〕で表わされる化合物として具体的
には、フェノチアジン（式（ＩＩＩ）中、Ｒ１、Ｘ。

が水素の化合物）、クロルプロマジン（式（ＩＩ［）中
、Ｒ１が−（ＣＬ、）　ｓＮ　（ＣＬ）　ｚ、Ｘ＋が塩
素の化合物）、クロルプロマジン塩酸塩が例示される。

本発明では、前記成分（Ａ）の化合物を、単独で、又は
後記成分（Ｂ）の化合物と併用して、頭皮に直接施する
ことにより、白髪防止、改善効果を発揮するというもの
であり、毛髪用組成物中に成分（Ａ）の化合物を任意の
濃度で配合できる。

通常は、製品形態、使用頻度にもよるが、各種組成物中
に０．００１〜ｌＯ重量％（以下、％と略する。）程度
、好ましくは０．０１〜５％配合するのがよい。

成分（Ｂ）の化合物として用いる奇数の炭素鎮長を有す
る脂肪酸及びそれらの透導体中の脂肪酸は、炭素鎖を構
成している炭素原子の数が奇数のものであれば、飽和脂
肪酸であっても不飽和脂肪酸であってもかまわない。不
飽和脂肪酸は複数の二重結合を含んでいてもよい。また
、プロピオン酸（炭素鎖長３）や吉草酸（炭素鎖長５）
のような低級脂肪酸でも、ペンタデカン酸（炭素鎖長１
５）やヘプタデカン酸（炭素鎖長１７）のような高級脂
肪酸でもよい。このうち、炭素数３〜２５、より好まし
くは９〜１９のものがよい。

この発明の毛髪用組成物には、このような奇数鎖長の脂
肪酸のいずれの誘導体をも用いることができる。ただし
、人体に悪影響を及ぼすものを用いることができないこ
とは言うまでもない。好ましい誘導体の例として次のも
のがあげられる。

イ）下記一般式（ＩＶ）又は〔■〕で示されるモノグリ
セライド、 （ただし、Ｒ４は偶数の炭素鎖長を有する直鎖式有機基
を・表わす） 口）下記一般式［ＶＩ）又は〔■〕で示されるジグリセ
ライド、 （ただし、Ｒ５及びＲ６は鎖式有機基であって、これら
のうち少なくとも一方は偶数の炭素鎖長を有する直鎮式
有機基を表わす） ハ）下記一般式〔■〕で示されるトリグリセライド、 署 ＣＩｌ□０ＣＯＬ （ただし、Ｒｓ　、Ｒｓ　及びＲ７は鎖式有機基であっ
て、これらのうち少なくとも１つは偶数の炭素鎖長を有
する直鎮式有機基を表わす）ニ）下記一般式〔■〕で示
される脂肪酸塩、（Ｒ，Ｃ００）、、Ｍ、　　　・・・
　〔■〕（ただし、Ｒ４は偶数の炭素鎖長を有する直鎖
式有機基、Ｍｌ　は金属原子、ｎはＭｌ　の価数に対応
した整数を表わす） ホ）下記一般式（Ｘ）で示されるエステル、Ｒ，Ｃ０Ｏ
Ｒ，・・・　［Ｘ’ｌ （ただし、Ｒ４は偶数の炭素鎖長を有する直鎮式有機基
、Ｒ３は１価若しくは２価アルコール残基、アミン残基
、ポリオキシエチレン残基、ソルビタン残基、又はショ
糖残基を表わす）へ）下記一般式（ＸＩ）で表わされる
第１アミド、Ｒ，Ｃ０ＮＲ９Ｒ，。・、−・［Ｘ　Ｉ］
（ただし、Ｒ１は偶数の炭素鎖長を有する直鎖式有機基
、Ｒ，１，Ｒ，。は水素又は有機基を表わす） ト）下記一般式（ＸＩ［）で表わされる第２アミド、１
＋８ （ただし、Ｒ３及びＲ６は鎖式有機基であって、これら
のうち少なくともいずれか一方は偶数の炭素鎖長を有す
る直鎮式有機基、Ｒ３は水素又は有機基を表わす） チ）下記一般式（ＸＩ）で表わされる第３アミド、（た
だし、Ｒｓ　、Ｒｓ及びＲ１は鎖式有機基であって、こ
れらのうち少なくとも１つは偶数の炭素鎖長を有する直
鎖式有機基を表わす）す）下記一般式（ＸＩＶ）で表わ
される二塩基酸及びその塩、 １１００ｃＩＩ　、　、　Ｃ０ＯＨ・・・［ＸＩＶ］（
ただし、Ｒ１１は奇数の炭素鎖長を有する直鎖式有機基
を表わす） ヌ）下記一般式（Ｘ　、Ｖ　）で表わされるステロール
エステル、 （ただし、Ｒ１は偶数の炭素鎖長を有する直鎮式有機基
を表わす） ル）下記一般式（ＸＶＩ）で示されるリン脂質、（ただ
し、Ｒ３及びＲ６は鎖式有機基であって、これらのうち
少なくともいずれか一方は偶数の炭素鎖長を有する直鎖
式有機基、ｘ２はコリン残基、エタ・ノールアミン残基
、セリン残基、又はイノシトール残基を表わす） ヲ）下記一般式〔Ｘ■〕で示されるフオスファチジン酸
、 （ただし、Ｒ６及びＲ６は鎖式有機基であって、これら
のうち少なくともどちらか一方は偶数の炭素鎖長を有す
る直鎮式有機基を表わす）、並びに ワ）下記一般式〔Ｘ■〕で示されるスフィンゴ脂質、 Ｃ’＝０　　、−　　［ＸＶＩＩｌ］ （ただし、Ｒ１は偶数の炭素鎖長を有する直鎮式有機基
、Ｘ、は糖残基、リン酸残基、又はアミン塩基残基を表
わす） 上記式中、Ｒ１としては炭素数２〜２４、より好ましく
は８〜１８のものが望ましい。式〔■〕、〔■〕、（Ｘ
ＶＩ）及び〔Ｘ■〕におけるＲ３及びＲ６は、少なくと
もどちらか１つが偶数の炭素数、好ましくは２〜２４、
より好ましくは８〜１８を有するのがよく、最も好まし
くはＲ６及びＲ６０両方ともが上記偶数の炭素数を有す
るのがよい。

又、式〔■〕、（ＸＩ［Ｉ）においては、Ｒ３−Ｒ７の
いずれか１つが偶数の炭素数、好ましくは２〜２４、よ
り好ましくは８〜１８を有するのがよく、最も好ましく
はＲ３−Ｒ１のすべてが上記偶数の炭素数を有するのが
よい。式（Ｘ）中の、Ｒｓの１価アルコールとしてはメ
タノール、エタノールなどの炭素数１〜１８のアルコー
ルがあげられ、アミン残基としてはモノ、ジ、トリエタ
ノールアミンがあげられる。式［ＸＩ）及びＣＸＩＩＩ
中のＲｓ、Ｒ１゜の有機基としてはメチル基、エチル基
などの炭素数１〜１８のアルキル基が好ましい。

式、（Ｘ　ＩＶ　〕・中のＲｔ　＋としては、メチレン
基などの炭素数１〜２３、より好ましくは１〜１７の像
化水素基が好ましい。

また、式ＣＸＶＩＩ中、ｘ２がコリン残基のときはフォ
スファチジルコリン、エタノールアミン残基のときはフ
ォスファチジルエタノールアミン、セリン残基のときは
フォスファチジルセリン、イノシトールのときはフォス
ファチジルイノシトールとなる。

また、式ＣＩＸＩ中のＭｌ　としては、ナトリウム、カ
リウム、リチウムなどがあげられる。本発明では（Ｂ）
成分として奇数の炭素鎖長の脂肪酸の他、イ）〜ワ）の
１種または２種以上の混合物を用いることができる。こ
れらの具体例としては、脂肪酸ではノナン酸、トリデカ
ン酸、ペンタデカン酸、イ）としてトリデカン酸モノグ
リセライド、ペンタデカン酸モノ、グリセライド、ヘプ
タデカン酸モノグリセライド、口）としてウンデカン酸
ジグリセライド、トリデカン酸ジグリセライド、ペンタ
デカン酸ジグリセライド、ハ）としてノナン酸トリグリ
セライド、トリデカン酸トリグリセライド、ペンタデカ
ン酸トリグリセライド、モノペンタデカン酸ジアセチル
グリセリド、二）としてノナン酸カリウム塩、ペンタデ
カン酸ナトリウム塩、ホ）としてペンタデカン酸エチル
、ノナデカン酸メチル、へ）としてペンタデカン酸アミ
ド、ト）としてＮ−アセチルペンタデカン酸アミド、チ
）としてＮ、Ｎ−ジアセチルペンタデカン酸アミド、す
）として１．１３−）リデカメチレンジカルボン酸、ヌ
）トシてペンタデカン酸コレステロール、ル）として１
．２−ジペンタデカノイル−グリセロ−３−フォスフォ
リルコリン、ヲ）として１．２−ジベンタデカノイルー
グリセロ−３−リン酸、ワ）としてＮ−ペンタデカノイ
ルスフィンゴシン〜１−フォスフォリルエタノールアミ
ンがあげられる。

本発明の（Ｂ）成分として使用で″きる奇数の炭素鎖長
を有するアルコール及びそれらの誘導体中のアルコール
は、炭素鎖を構成している炭素原子の数が奇数のもので
あれば、飽和アルコールであっても不飽和アルコールで
あってもかまわない。

不飽和アルコ・−ルは複数の二重結合を含んでいてもよ
い。また、プロピルアルコール（炭素鎖長３）やアミル
アルコール（炭素鎖長５）のような低級アルコールでモ
、トリコシルアルコール（炭素鎖長２３）やベンタコシ
ルアルコール（炭素Ｉｌｌ　長２５）のような高級アル
コールでもよい。さらに、水酸基はどの炭素原子に結合
していてもかまわない。これらのうち炭素数３〜２５、
より好ましくは９〜１９のものを用いるのがよい。

本発明では、さらに成分（Ｂ）として上記アルコールの
誘導体をも用いることができる。代表的な誘導体は奇数
鎖長アルコールのエステル化物及びエーテル化物である
。

エステル化物は、一般式 ％式％ で表わされる。この式中、ＲＩ２は奇数鎖長アルコール
残基１、好ましくは炭素数３〜２５、より好ましくは炭
素数９〜１９の奇数鋼アルコール残基を示す。Ｆ２＋ｓ
は脂肪酸残基（好ましくは炭素数２〜２４の鎖長を有す
るもの）：コハク酸、クエン酸、フマル酸、乳酸、ピル
ビン酸、リンゴ酸、オキザロ酢酸のような有機酸の残基
：又は、リン酸等の無機酸の残基を示す。

エーテル化物は、一般式 ％式％ で表わされるものを包含する。この式中、Ｒ１２は奇数
鎖長アルコール残基、好ましくは炭素数３〜２５、より
好ましくは９〜１９の奇数鋼アルコール残基を示す。Ｒ
１４は１価アルコール残基（好ましくは炭素数２〜２４
の鎖長を有するもの）；グリセリン、ポリグリセリン、
エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジ
オールのような多価アルコールの残基；又は、ブドウ糖
、リボース、ガラクトース、アラビノース、マンノース
、キシロース、ソルビトール、マンニトールのような糖
の残基を示す。また、エーテル化物は、例えばグリセリ
ンのジ又はトリ奇数鎖長のアルコキシドのよ゛うに、−
分子内に２以上の奇数鎖長アルコール残基を含んでいて
もよい。

なお、この発明の毛髪用組成物に用いられる奇数鎖長ア
ルコール誘導体にとって必須的なことは、上述した奇数
鎖長アルコールの残基を含むことだけである。従って、
例えば上述のエステル化物における酸残基は種々の置換
基を有していてよい。

同様に、上記エーテル化物におけるアルコール残基や糖
残基も種々の置換基で置換されていてもよい。もっとも
、人体に悪影響を与えるものであってはならないことは
言うまでもない。

上記奇数鋼アルコール及びその誘導体として具体的には
、ウンデシルアルコール、トリテシルアルコール、ペン
タデシルアルコール、ヘプタデシルアルコール、酢酸ノ
ニル、コハク酸ウンデシル、クエン酸ペンタデシル、ト
リウンデシルグリセリルエーテル、トリペンタデシルグ
リセリルエーテルの１種又は２種以上の混合物をあげる
ことができる。

本発明の必須成分である、上記成分（Ｂ）の化合物は、
毛髪用組成物中に任意の濃度で配合できる。通常は、製
品形態、使用頻度にもよるが、各種組成物中に０．０１
〜２０重量％（以下、％と略する。）程度、好ましくは
０．１〜１０％配合するのがよい。より好ましくは、成
分（Ａ）／　（Ｂ）を重量比で１１５００〜５０／１と
なるように配合するのがよい。

本発明の毛髪用組成物には、上記の必須成分に加えて他
の薬剤成分として、例えばビタミンＡ１ビタミンＢｔ＋
　、ビタミンＥ１パントテン酸、ビオチン等のビタミン
類、メチオニン、システィン、シスチン、チロシン等の
アミノ酸類、サリチル酸、ヒノキチオール、レゾルシン
、トリクロロカルバニリド等の殺菌剤、エチニルエスト
ラジオール、プロゲステロン等のホルモン類等を配合す
ることができ、好ましくは、毛髪用組成物中０．　ＯＯ
０１〜１％添加するのがよい。

さらに、油分、杢・、界面活性剤、保湿剤、低級アルコ
ール、増粘剤、酸化防止剤、キレート剤、ｐＨ調整剤、
防腐剤、香料、色素等通常毛髪用製剤に用いられる原料
が配合可能である。具体的には、油分とし・では、オリ
ーブ油、ホホバ油、硬化油等の油脂類、鯨ロウ、蜜ロウ
、ラノリン等のロウ類、流動パラフィン、セレシン、ス
クワラン等の炭化水素類、ステアリン酸、オレイン酸等
の脂肪酸類、セタノール、ステアリルアルコール、ラノ
リンアルコール、ヘキシルデカノール等のアルコール類
、ミリスチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル等の
エテスル類等である。油分を毛髪用組成物中０．５〜８
５％含有させるのがよい。また、界面活性剤としては、
ステアリン酸ナトリウム、セチル硫、酸ナトリウム、ポ
リオキシエチレンラウリルエーテルリン酸、Ｎ−アシル
グルタミン酸ナトリウム等のアニオン界面活性剤、塩化
ステアリルジメチルベンジルアンモニウム、塩化ステア
リルトリメチルアンモニウム等のカチオン界面活性剤、
塩酸アルキルアミノエチルグリシン液、レシチン等の両
性界面活性剤、モノステアリン酸グリセリン、モノステ
アリン酸ソルビタン、ショ糖脂肪酸エステル、モノステ
アリン酸プロピレングリコール、ポリオキシエチレンオ
レイルエーテル、モノステアリン酸ポリエチレングリコ
ール、モノパルミチン酸ポリオキシエチレンソルビクン
、ポリオキシエチレンヤシ脂肪酸モノエタノールアミド
、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール
、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレンラ
ノリン等の非イオン界面活性剤等を例示することができ
る。界面活性剤を毛髪用組成物中０．１〜ｌＯ％含有さ
せるのがよい。さらに、保湿剤としては、グリセリン、
１．３−ブチレングリコール、プロピレングリコール等
を、低級アルコールとしては、エタノール、イソプロパ
ツール等を、増粘剤としては、ポリエチレングリコール
、カルボキシメチルセルロースナトリウム等を、酸化防
止剤としては、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒ
ドロキシアニソール、没食子酸プロピル等を、キレート
剤としては、エデト酸二ナトリウム、エタンヒドロキシ
ジホスフェート等を、ｐＨ調整剤としては、クエン酸、
クエン酸ナトリウム、ホウ酸、ホウ砂、リン酸−水素ナ
トリウム等を、防腐剤としては、パラオキシ安息香酸メ
チル、パ・ラオキシ安息香酸エチル、デヒドロ酢酸、サ
リチル酸、安息香酸等をそれぞれ例示することができる
。なお、任意成分は、これらに限定されるものではない
。上記必須成分と任意成分を適当に配合することにより
、ヘアトニック、クリーム、ローション、乳液、軟膏等
外用できる剤型のものであればいずれでもよく、種々の
製品形態で用いることができる。

具体的には、ヘアトニックとしては、上記必須成分であ
る成分（Ａ）０．０１〜５％、成分（Ｂ）０、１−　Ｌ
Ｏ％、低級アルコール６０〜９８％、薬剤成分０．００
０５〜１％、保湿剤０．３〜１％、精製水０〜４０％、
色素　微量、香料　微量を含有する組成物があげられ、
ヘアクリームとしては、上記必須成分である成分（Ａ）
０．０１〜５％、成分（Ｂ）０．１〜ｌＯ％、油分３０
〜８０％、界面活性剤０．５〜５％、保湿剤０．５〜５
％、精製水１５〜７０％、酸化防止剤　微量、防腐剤　
微量、香料　微量を含有する組成物が例示される。　。

本発明で用いられる成分（Ａ）が、外用により白髪防止
、改善効果を示す作用の詳細は不明であるが、頭皮毛根
部に存在するメラノサイト内のチロシナーゼ系を活性化
することにより、メラニンの生成が促進され、優れた白
髪防止、改善効果が発揮されるものと推定される。また
、成分（Ａ）と成分（Ｂ）を併用した場合には、成分（
Ａ＞の上記メラニン生成促進作用に加えて、成分（Ｂ）
の有するケラチン化促進作用が相まって、生成したメラ
ニン顆粒の毛母細胞への取り込みが促進されることによ
り、特に優れた白髪防止・改善効果が発揮されるものと
推定されるが、作用の詳細は検討中である。

また、本発明の有効成分である成分（Δ）のうち、ＮＡ
ＤＳＮＡＤＨＸＮＡＤＰ、ＮＡＤＰＨ。

ＣＯＢ＋２、ＣｏＡＳＰＱＱは、いずれも本来生体内に
広く存在する補酵素類であることから安全性は極めて高
い。

また、ビタミンＡ酸、ソラレン、フェノチアジン及びこ
れらの誘導体は、いずれも医薬として応用がなされてい
るものであり、安全性は確認されている。念の・ため、
皮膚安全性について、確認したところ、実用上特に問題
は認められなかった。

また、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の併用によっても同様に
、何ら安全性上の問題は認められなかった。

〔発明の効果〕

本発明によれば、頭皮に外用することにより、優れた白
髪防止、改善効果を発揮し、皮膚に対する安全性が高い
毛髪用組成物が提供される。

従って本発明の毛髪用組成物は、毛髪に適用するための
種々の形態、例えば、ヘアトニック、クリーム、ローシ
ョン、乳液、軟膏、ヘアトリートメント、ヘアコンディ
ショナー等の毛髪化粧料等、外用できる剤型のものとし
て幅広く利用できる。

次に、実施例により本発明を説明する。

実施例１ エタノールに他の成分を順次加えて均一に溶解し、ヘア
トニックＩ〜■を調製した。

表−１に組成を示すが、表中の数値は配合量（重量％）
である（以下同じ）。

表　　−１ 上記ヘアトニックを、白髪のある２０名の男女（５０〜
６０才）２群を選び、１日２回（朝、夜）、連続３力月
間、１群の男女に対してはヘアトニックＩと■を、他の
１群の男女に対してはヘアトニック■と■をハーフ・ヘ
ッド法で左右頭皮に別々に使用させ、塗布部位の状態を
、試験前後で比較し、白髪防止・、改善効果を調べた。

結果を次に示す。

表−２及び表−３の結果から、ＮＡＤ−Ｎａを配合した
本発・明のヘアトニック■は、無添加のヘアトニックｍ
と比較して明らかに白髪の量を少な（することができ、
顕著な白髪防止、改善効果を示すことがわかる。また１
、ＮＡＤ−Ｎａ及びペンクデカン酸モノグリセライドを
配合したヘアトニック■゛は、ヘアトニック■と比較し
て、これよりさらに優れた白髪防止、改善効果を示すこ
とがわかる。

なお、上記ヘアトニックの３力月間の使用中及び使用後
においても、皮膚の状態に異状な症状は特１こｇ忍めら
れなかった。

実施例２ 表−４に示す成分１〜６及び成分７〜ｌＯを別々に８０
℃にて加熱溶解した後、両者を混合乳化し、冷却中に成
分１１を加え、さらに均一分散してヘアクリームＩ〜■
を調製した。

表　　−４ 実施例１と同様にして、ヘアクリームの白髪防止、改善
効果を調べた。結果を表−５及び６に示す。

表−５及び表−６の結果から、ＮＡＤＰ−Ｎａを配合し
た本発明のヘアクリーム■は、無添加のヘアクリーム■
と比較して明らかに白髪の量を少なくすることができ、
顕著な白髪防止、改善効果を示すことがわかる。また、
ＮＡＤＰ−Ｎａ及びトリデシルアルコールを配合したヘ
アクリームＩはヘアクリーム■と比較して、これよりさ
らに優れた白髪防止、改善効果を示すことがわかる。

なお、上記ヘアクリームの３力月間の使用中及び使用後
においても、皮膚の状態に異状な症状は特に認められな
かった。

実施例３ 表−７に示す成分１〜６及び成分７〜１１を別々に８０
℃にて加熱溶解した後、両者を混合乳化し、冷却中に、
成分１２を加え、さらに均一に分散して、毛髪用乳液Ｉ
〜■を調製した。

表　　−７ 実施例１と同様にして乳液の白髪防止、改善効果を調べ
た。結果を表−８及び表−９に示す。

表−８及び表−９の結果から、ＣＯＢ＋２を配合した本
発明の乳液■は、無添加の乳液■と比較して明らかに白
髪の量を少なくすることができ、顕著な白髪防止、改善
効果を示すことがわかる。また、ＣＯＢ＋２及びコハク
酸ウンデシルを配合した乳液工は、乳液■と比較して、
これよりさらに優れた白髪防止、改善効果を示すことが
わかる。

なお、上記乳液の３力月間の使用中及び使用後において
も、皮膚の状態に異状な症状は特に認められなかった。

実施例４ 表−１Ｏに示す成分１〜７及び成分８〜１２を別々に混
合溶解した後、成分８〜１２の溶液を攪拌しながら、こ
こに成分１〜７の溶液を添加し、表−１０に示すローシ
ョンを調製した。

表−１０ 表−１１及び表−１２の結果から、ＣｏＡ　−３Ｎａを
配合した本・発明のローション■は、無添加のローショ
ン■と比較して明らかに白髪の量を少なくすることがで
き、顕著な白髪防止、改善効果を示すことがわかる。ま
た、ＣｏＡ・３Ｎａ及びヘプタデカン酸ジグリセライド
を配合したローション■は、ローション■と比較して、
これよりさらに優れた白髪防止、改善効果を示すことが
わかる。

なお、上記ローションの３力月間の使用中及び使用後に
おいても、皮膚の状態に異状な症状は特にＳ忍められな
かった。

実施例５ 実施例１のＮＡＤ−ＮａをＰＱＱ−２Ｋに代えた以外は
実施例１と同様１こしてヘアトニックを關製し、白髪防
止、改善効果を調べたところ、実施例１とほぼ同じ効果
を得た。

実施例６ 実施例２のＮＡＤＰ−ＮａをビタミンＡ酸に代えた以外
は実施例２と同様にしてヘアクリームを調製し、白髪防
止、改善効果を調べたところ、実施例２とほぼ同じ効果
を得た。

実施例７ 実施例３のＣｏＢ＋２をメトキサレンに代えた以外は実
施例３と同様にして乳液を調製し、白髪防止、改善効果
を調べたところ、実施例３とほぼ同じ効果を得た。

実施例８ 実施例４のＣｏＡ・３Ｎａをクロルプロマジン塩酸塩に
代えた以外は実施例４と同様にしてローションを調製し
、白髪防止、改善効果を調べたところ、実施例４とほぼ
同じ効果を得た。

実施例９ 実施例１で用いたペンタデカン酸モノグリセライドの代
りに、モノペンタデカン酸ジアセチルグリセライド、ノ
ナデカン酸ナトリウム塩、ヘプタデカン酸メチル、トリ
デカン酸アミド、Ｎ−アセチルウンデカン酸アミド、Ｎ
、Ｎ−ジアセチルノナン酸アミド、１，１３−）リデカ
メチレンジカルボン酸、ノナン酸コレステロール、１．
２−ジウンデカノイルーグリセロ−３−７ォスフォリル
コリン、１．２−ジペンクデカノイルークリセロ−３−
リン酸、Ｎ−トリデカノイルスフィンゴシン−１−フォ
スフォリルエタノールアミンまたはトリペンタデシルグ
リセリルエーテルを用いて実施例１と同様のヘアトニッ
クを調製し、性能を調べたところ、実施例１とほぼ同等
の白髪防止、改善効果が得られた。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. （１）（ｉ）β−ニコチンアミドアデニンジヌクレオチ
   ド、その還元型化合物若しくはこれらの 塩、 （ｉｉ）β−ニコチンアミドアデニンジヌクレオチドホ
   スフェート、その還元型化合物若し くはこれらの塩、 （ｉｉｉ）５′−デオキシアデノシルコバラミン若しく
   はその塩、 （ｉｖ）補酵素Ａ若しくはその塩、 （ｖ）ピロロキノリンキノン若しくはその塩、（ｖｉ）
   ビタミンＡ酸、その誘導体若しくはこれらの塩、 （ｖｉｉ）ソラレン、その誘導体若しくはこれらの塩、
   及び （ｖｉｉｉ）フェノチアジン、その誘導体若しくはこれ
   らの塩 からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物を含有
   することを特徴とする毛髪用組成物。
2. （２）ビタミンＡ酸、その誘導体が、下記一般式〔 I
   〕で表わされる特許請求の範囲第（１）項に記載の毛髪
   用組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・〔 I 〕 （式〔 I 〕中、Ｒ＿１は水素、炭素数１〜２５の１価
   若しくは２価アルコール残基、アミン残基、ポリオキシ
   エチレン残基または塩形成カチオンを示す）
3. （３）ソラレン、その誘導体が、下記一般式〔II〕で表
   わされる、特許請求の範囲第（１）項に記載の毛髪用組
   成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・〔II〕 （式〔II〕中、Ｒ＿２は水素、水酸基、炭素数１〜２５
   の−Ｏ−アルキル基、−Ｏ−アシル基、アルキル基また
   はアシル基を示す）
4. （４）フェノチアジン、その誘導体が、下記一般式〔I
   II〕で表わされる特許請求の範囲第（１）項に記載の毛
   髪用組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・〔III〕 （式〔III〕中、Ｒ＿３は水素、▲数式、化学式、表等
   があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼（ただしｎは１〜２
   ５の整数、 Ｒ′、Ｒ″は炭素数１〜２５のアルキル基）、炭素数１
   〜２５のアルキル基またはアシル基を示す。Ｘ＿１は水
   素、ハロゲン、炭素数１〜２５のアルキル基またはアシ
   ル基を示す。）
5. （５）（Ａ）（ｉ）β−ニコチンアミドアデニンジヌク
   レオチド、その還元型化合物若しくはこれら の塩、 （ｉｉ）β−ニコチンアミドアデニンジヌクレオチドホ
   スフェート、その還元型化合物若 しくはこれらの塩、 （ｉｉｉ）５′−デオキシアデノシルコバラミン若しく
   はその塩、 （ｉｖ）補酵素Ａ若しくはその塩、 （ｖ）ピロロキノリンキノン若しくはその塩、（ｖｉ）
   ビタミンＡ酸、その誘導体若しくはこれらの塩、 （ｖｉｉ）ソラレン、その誘導体若しくはこれらの塩、
   及び （ｖｉｉｉ）フェノチアジン、その誘導体若しくはこれ
   らの塩 からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物と、 （Ｂ）奇数の炭素鎖長を有する脂肪酸、アルコール及び
   それらの誘導体からなる群から選ばれる少なくとも１種
   の化合物とを含有することを特徴とする毛髪用組成物。
6. （６）成分（Ｂ）の奇数の炭素鎖長を有する脂肪酸の誘
   導体が、 イ）下記一般式〔IV〕又は〔Ｖ〕で示されるモノグリセ
   ライド、 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・〔IV〕▲数式
   、化学式、表等があります▼・・・〔Ｖ〕 （ただし、Ｒ＿４は偶数の炭素鎖長を有する直鎖式有機
   基を表わす） ロ）下記一般式〔VI〕又は〔VII〕で示されるジグリセ
   ライド、 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・〔VI〕▲数式
   、化学式、表等があります▼・・・〔VII〕 （ただし、Ｒ＿５及びＲ＿６は鎖式有機基であって、こ
   れらのうち少なくとも一方は偶数の炭素鎖長を有する直
   鎖式有機基を表わす） ハ）下記一般式〔VIII〕で示されるトリグリセライド、 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・〔VIII〕 （ただし、Ｒ＿５、Ｒ＿６及びＲ＿７は鎖式有機基であ
   って、これらのうち少なくとも１つは偶数の炭素鎖長を
   有する直鎖式有機基を表わす）ニ）下記一般式〔IX〕で
   示される脂肪酸塩、（Ｒ＿４ＣＯＯ）＿ｎＭ＿１・・・
   ・〔IX〕（ただし、Ｒ＿４は偶数の炭素鎖長を有する直
   鎖式有機基、Ｍ＿１は金属原子、ｎはＭ＿１の価数に対
   応した整数を表わす） ホ）下記一般式〔Ｘ〕で示されるエステル、Ｒ４ＣＯＯ
   Ｒ＿８・・・・〔Ｘ〕 （ただし、Ｒ＿４は偶数の炭素鎖長を有する直鎖式有機
   基、Ｒ＿８は１価若しくは２価アルコール残基、アミン
   残基、ポリオキシエチレン残基、ソルビタン残基、又は
   ショ糖残基を表わす） ヘ）下記一般式〔Ｘ I 〕で表わされる第１アミド、 Ｒ＿４ＣＯＮＲ＿９Ｒ＿１＿０・・・〔Ｘ I 〕（ただ
   し、Ｒ＿４は偶数の炭素鎖長を有する直鎖式有機基、Ｒ
   ＿９、Ｒ＿１＿０は水素又は有機基を表わす） ト）下記一般式（ＸII）で表わされる第２アミド、 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・〔ＸII〕 （ただし、Ｒ＿５及びＲ＿６は鎖式有機基であって、こ
   れらのうち少なくともいずれか一方は偶数の炭素鎖長を
   有する直鎖式有機基、Ｒ＿９は水素又は有機基を表わす
   ） チ）下記一般式〔ＸIII）で表わされる第３アミド、 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・〔ＸIII〕 （ただし、Ｒ＿５、Ｒ＿６及びＲ＿７は鎖式有機基であ
   って、これらのうち少なくとも１つは偶数の炭素鎖長を
   有する直鎖式有機基を表わす）リ）下記一般式〔ＸIV〕
   で表わされる二塩基酸及びその塩、 ＨＯＯＣＲ＿１＿１ＣＯＯＨ・・・〔ＸIV〕（ただし、
   Ｒ＿１＿１は奇数の炭素鎖長を有する直鎖式有機基を表
   わす） ヌ）下記一般式〔ＸＶ〕で表わされるステロールエステ
   ル、 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・〔ＸＶ〕 （ただし、Ｒ＿４は偶数の炭素鎖長を有する直鎖式有機
   基を表わす） ル）下記一般式〔ＸVI〕で示されるリン脂質、▲数式、
   化学式、表等があります▼・・・〔ＸVI〕 （ただし、Ｒ＿５及びＲ＿６は鎖式有機基であって、こ
   れらのうち少なくともいずれか一方は偶数の炭素鎖長を
   有する直鎖式有機基、Ｘ＿２はコリン残基、エタノール
   アミン残基、セリン残基、又はイノシトール残基を表わ
   す） ヲ）下記一般式〔ＸVII〕で示されるフォスファチジン
   酸、 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・〔ＸVII〕 （ただし、Ｒ＿５及びＲ＿６は鎖式有機基であって、こ
   れらのうち少なくともどちらか一方は偶数の炭素鎖長を
   有する直鎖式有機基を表わす）、並びに ワ）下記一般式〔ＸVIII〕で示されるスフィンゴ脂質、 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・〔ＸVIII〕 （ただし、Ｒ＿４は偶数の炭素鎖長を有する直鎖式有機
   基、Ｘ＿３は糖残基、リン酸残基又はアミン塩基残基を
   表わす） から成る群より選ばれる特許請求の範囲第（５）項記載
   の毛髪用組成物。
7. （７）成分（Ｂ）の奇数炭素鎖長を有するアルコール誘
   導体が、該アルコールのエステル化物又はエーテル化物
   である特許請求の範囲第（５）項記載の毛髪用組成物。