JPS63285549A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ハロゲン化銀カラー反転感光材料の迅速処理
方法に関する。

（従来の技術） 通常ハロゲン化銀カラー反転感光材料は、下記の如き処
理方法によって処理される。その処理に嬰する標準時間
は、最も汎用されている方法では３３分であり 黒白（第一）現像→第−水洗−反転一発色現像一調整一
説銀（漂白、定着）−第二水洗−安定化−乾燥 近年１、短縮化が切望されていた。従来の処理時間はい
くつかの要因によって決定されていた。第一は、黒白（
第一）現像で好ましい階調を得るために溶解物理現像を
充分な時間をかけて、進行させておくことである。さも
なければハイライト階調部の勾配が小さくなりすぎかつ
、最低濃度が高くなりすぎるため実用に耐えなかった。

第二は発色現像で写真性の変化が小さくなるように、充
分な時間をかけて、発色現像を飽和に達せしめておくこ
とである。さもなければ処理条件の僅かの変化により発
色性が太き（変化し、安定した画像を得ることができな
かった。第三は、調整から定着に到る脱銀工程である。

従来のような膜厚と塗布銀量を有する感材では上記脱銀
工程を短縮することは極めて困難であった。その他、二
回の水洗時間と安定浴を短縮することも従来の膜厚、銀
量、カプラーを有する感材では短縮が困難であった。

このように反転処理の短縮化は処理要因のみの改良で充
分為しうるものではなく、迅速処理に適した反転感材の
開発による迅速処理システムの確立が急務であった。

（発明の解決すべき問題点） 本発明の目的は、すぐれた迅速処理適性を示すハロゲン
化銀カラー反転写真感光材料を用いた筒易迅速処理方法
を提供することである。

（問題点を解決するための手段） 本発明の目的は、 （１）支持体上にそれぞれ一層以上の赤感性、緑感性お
よび青感性ハロゲン化銀乳剤層ならびに保護層を有し、
これらのすべての乳剤層に、実質的に単分散性であるハ
ロゲン化銀粒子及び／またはアスペクト比が５以上の平
板粒子を含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を、
以下の工程を有するカラー反転処理を施すに際し、黒白
（第一）現像処理工程の時間が６分未満及び／または発
色現像処理工程の時間が６分未満であるハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料の処理方法。

黒白（第一）現像→第−水洗−反転一発色現像一調整→
脱銀→第二水洗および／または安定化−乾燥 （２）上記ハロゲン化銀カラー写真感光材料の保護層か
ら支持体に最も近い感光性ハロゲン化銀乳剤層までの膜
厚さが２１μｍ以下であることを特徴とする第（１）項
記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。

（３）　　上記の発色現像後、直ちに脱銀処理を行ない
、かつ該脱銀処理工程の時間が６分未満であることを特
徴とする第（１）項または第（２）項記載のハロゲン化
銀カラー写真感光材料の処理方法。

（４）　　上記第一水洗工程での感光材料の単位面積当
りの補充ｉｍが２．ＯＲ／ｒｄ以下であり、かつ該第一
水洗工程の処理時間が２分以内であることを特徴とする
第（１）項または第（２）項記載のハロゲン化銀カラー
写真感光材料の処理方法。

（５）上記第二水洗および／または安定化工程での感光
材料の単位面積当りの補充液量が２゜Ｑｌｌ／ｄ以下で
あり、かつ該第二水洗および／または安定化工程の処理
時間が２分以内であることを特徴とする第（１）項また
は第（２）項記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の
処理方法。

（６）　　上記緑感性乳剤層に２当量マゼンタカプラー
を含有し、上記安定化工程の処理時間が１分以内である
ことを特徴とする第（１）項または第（２）項記載のハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。

によって達成された。

以下本発明の内容を詳細に説明する。

本発明者らは、上記のハロゲン化銀カラー窓材の処理時
間短縮の要請に応えるべく鋭意検討を行ない、各工程毎
の短縮化を試みた結果以下の発明に到達した。

黒白（１Ｌ＝］−１Ｌ作。

カラー反転処理における第一現像は最終のカラー像を実
質的に決定するという意味において極めて重要である。

とりわけ、ネガ像肩部の現像を充分行なうことがポジ像
の好ましいハイライト階調を作る上で重要であるが、従
来はそのた。めに黒白（第一）現像に６分程度の時間を
かけざる全得なかった。

本発明者らは、上記第一現像時間で従来得られてきた階
調と同等の階調が、実質的に感光性を有する乳剤層に単
分散性ハロゲン化銀粒子と７スペクト比５以上の平板状
ハロゲン化銀粒子を使用することにより、６分以下の現
像時間で得られることを見出した。実用上好ましい黒白
（第一）現像時間は３０秒〜５分、より好ましくは２分
〜５分である。

上記の乳剤粒子の導入により、発色現像においても、と
りわけシャド一部における著しい発色速度の増加が見出
された。実用上好ましい発色現像時間は３０秒〜５分、
より好ましくは１分〜５分である。

上記のように第１現像および発色現像で現像速度が増大
する理由は以下のように考えられる。まず単分散乳剤に
ついては多分散乳剤に比べ、含まれているハロゲン化銀
各粒子の均一性の数に粒子間現像活性の分布が小さいこ
とがあげられる。平板状ハロゲン化銀粒子についてはす
でに特開昭６１−７３１４９で開示されているようにそ
の溶解物理現像活性の高さに起因させられるであろう。

前述の黒白（第一）現像および発色現像における処理時
間の短縮化は、乳剤膜厚を減じることによりさらに助長
された。薄層化の程度は、保護層から通常支持体に最も
近接している黒色コロイド恨を含むハレーション防止層
までの乾燥時膜厚が２１μｍ以下、好ましくは１９μｍ
以下、より好ましくは１７μｍ以下である。さらに上記
の膜厚を有する本発明の感光材料は発色現像後調整工程
なしで直ちに漂白能を有する処理液による処理工程を３
０秒〜３分、好ましくは３０秒〜４分、より好ましくは
３０秒〜５分行なうことにより脱銀可能である。

本発明の感材乳剤層中に含まれる塗布１ｆｆｉは１゜０
〜１２．　０ｇ／ｒｒｆであり、好ましくは１．０〜７
、　０ｇ／ｎｒ、より好ましくは１．０〜６．０ｇ／ｄ
である。

上記の要件を満たす感光材料は、黒白（第一）現像に続
（水洗工程での該感光材料単位面積当りりの処理補充量
を２．０１／ｄとすることにより、該水洗工程処理時間
の短縮を可能にした。実用上必要な水洗時間は（１）秒
〜２分、好ましくは２０秒〜２分である。さらに上記の
要件を満たす感光材料は定着能を有する処理浴に続く水
洗工程での該感光材料単位面当りの処理補充量を２．０
１）７ｄとすることにより、該水洗工程処理時間の短縮
を可能にした。実用上必要な水洗時間は（１）秒〜２分
、好ましくは２０秒〜２分である。

上記の要件を満たす感光材料の緑感性乳剤層に特開昭５
７−９４７５２．５８−２２４３５２．５９−１７１９
５６．５９−２２８２５２．６０−２２０３４６．６０
−３３５５２．６０−３５７３２、ＲＤ、２５７２４で
開示されたポリマーマゼンタカプラー、特に好ましくは
、特願昭６０−７５０４）．特願昭６０−１）３５９６
で開示されたポリマーマゼンタカプラーを用いることに
より、安定浴時間を短縮することが可能である。

実用上必要な時間は０秒〜１分である。該安定浴中に含
まれるホルマリン量（３７重量％水溶液）は０〜（１）
ｍβ／１である。

本発明において平板状粒子のアスペクト比とはその粒子
の直径／厚みの比を指し、ハロゲン化銀粒子の直径とは
粒子の投影面積に等しい面積の円の直径を指し、厚みと
は平板状ハロゲン化銀粒子を形成する２つの平行な面の
距離を指す。

該乳剤膜厚を形成する層のうち平板状ハロゲン化銀粒子
を含有する層の厚さは０．１〜６．０μであり、好まし
くは０．２〜３．０、さらに好ましくは０．５〜２．０
μである。

上記の感光性乳剤層および補助層の各層において高沸点
有機溶媒および該溶媒に可溶な化合物を足し合わせた重
量の塗布ゼラチン重量に対する比率（以下油溶分／ゼラ
チン比と称す）は２以下であり、好ましくは１以下、さ
らに好ましくは０゜７以下である。写真感材の乳剤層に
は実用上一定の物理的強度が要求されるが、物理的強度
の支配要因の一つは油溶分／ゼラチン比であり、この値
を上記の如（低く維持しなければ・実用に耐えなく−な
る場名が生ずる。

本発明の対象とする惑月はｌ５ＯＩＯ以上のものであり
好ましくは２５以上、より好ましくは５０以上である。

本発明において平板状ハロゲン化銀粒子の直径は５．０
μ以下であり、好ましくは０．５〜３゜０μである。ま
た厚みは０．５μ以下、好ましくは０．４μ以下０．０
５μ以上、より好ましくは０゜３μ以下、０．０５μ以
上である。

平板状粒子のアスペクト比は５以上であり実用的要請に
応じて５〜８あるいは８以上でも良い。

本発明に用いられる平板状ハロゲン化銀粒子が含まれる
乳剤層における平板状ハロゲン化銀粒子の占める割合に
関しては、全投影面積に対して、５０％以上であること
が好ましく、７０％以上であることがより好ましく、特
に９０％以上であることが最も好ましい。

この平板状ハロゲン化銀粒子は特公昭４７−１）．３８
６号等に記載されている様に、ハロゲン化銀粒子の粒径
および／あるいは゛厚みの分散性状態を単分散として使
用することも可能である。

ここで単分散であるということは９５％の粒子が数平均
粒子サイズの±６０％以内、好ましくは±４０％以内の
サイズに入る分散系であることを指す、ここで数平均粒
子サイズとはハロゲン化銀粒子の投影面積径の数平均直
径である。

平板状粒子のハロゲン組成としては、臭化銀、沃臭化銀
、塩臭化銀、塩沃臭化銀、塩化銀、沃塩化銀が好ましい
、高感度感光材料に用いるものには、沃臭化銀、臭化銀
、塩奥沃化銀またはこれらの混合物が特に好ましい、沃
臭化銀の場合、沃化銀含有量は、通常４０モル％以下で
あり、好ましくは２０モル％以下、より好ましくは１５
モル％以下である。

平板状粒子は、均一なハロゲン組成からなるものであっ
ても異なるハロゲン組成を存する２以上の相からなるも
のであってもよい。

例えば、沃臭化銀を用いる場合、この沃臭化銀平板状粒
子はそれぞれ沃化物含有量の異なる複数の相からなる層
状構造を存するものを用いることもできる。特開昭５８
−１）３．９２７号、特開昭５８−１）３．９２８号、
特開昭５９−９９゜４３３号、特開昭５９−１）９，３
４４号、特開昭５９−１）９．３５０号等において、平
板状ハロゲン化銀粒子のハロゲン組成およびハロゲンの
粒子内分布の好ましい例が記載されている。

平板状粒子は、（１）１）面　、（（１）０）面、ある
いは（１）１）面と（（１）０）面の混合した面から形
成されるものを選択することができる。

さらに、本発明に用いる平板状粒子の表面形状を結晶成
長法および種々の添加剤により変化させることもできる
０例えば、表面に凹凸を形成させ実質的に粒子表面積を
増大させることにより分光増感の効率を高めることが可
能である。

潜像の形成サイトに関しては、潜像が主として粒子表面
に形成されるような粒子でもよく、又潜像が主として粒
子内部に形成されるような粒子でもよい、さらに潜像が
粒子表面と粒子内部に形成されるような粒子でもよい。

次に平板状ハロゲン化銀粒子の製法について述ベる。

平板状ハロゲン化銀粒子の製法としては、当業界で知ら
れた方法を適宜、組合せることにより成し得る。

たとえばｐＢｒｌ、３以下の比較的低ｐＢｒ値の雰囲気
中で平板状粒子が重量で４０％以上存在する種晶を形成
し、同程度のｐＢｒ値に保ちつつ銀及びハロゲン溶液を
同時に添加しつつ種晶を成長させることにより得られる
。

この粒子成長過程に於て、新たな結晶核が発生しないよ
うに銀及びハロゲン溶液を添加することが望ましい。

平板状ハロゲン化銀粒子の大きさは、温度調節、溶剤の
種類や量の選択、粒子成長時に用いる銀塩、及びハロゲ
ン化物の添加速度等をコントロールすることにより調整
できる。

本発明の平板状ハロゲン化銀粒子の製造時に、必要に応
じてハロゲン化銀溶剤を用いることにより、粒子サイズ
粒子の形状（直径／厚み比など）、粒子のサイズ分布、
粒子の成長速度をコントロールできる。

例えば溶剤の使用量の増加とともに粒子サイズ分布を単
分散化し、成長速度を速めることが出来る。一方、溶剤
の使用量とともに粒子の厚みが増加する傾向もある。

しばしば用いられるハロゲン化銀溶剤としては、アンモ
ニア、チオエーテル、チオ尿素類を挙げることが出来る
。

これらのハロゲン化銀溶剤は、本発明の平板状ハロゲン
化銀粒子の製造時に、粒子成長を速める為に添加する。

ｍ塩溶液（例えばＡｇＮＯｓ水溶液）とハロゲン化物溶
液（例えばＫＢｒ水溶液）の添加速度、添加量、添加濃
度を上昇させる方法が好ましく用いられる。

本発明の単分散乳剤には、臭化銀、沃臭化銀、塩臭化銀
、塩沃臭化銀、塩化銀、および塩沃化銀のいずれのハロ
ゲン化銀を用いてもよく、高感度感光材料には沃臭化銀
が好ましい、沃臭化銀の場合、沃化銀含量は通常４０モ
ル％以下であり、好ましくは２０モル％以下、より好ま
しくは１５モル％以下である。

上記のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体
のような規則的な結晶体を有するいわゆるレギュラー粒
子でもよく、また球状などのような変則的な結晶形を持
つもの、双晶面などの結晶欠陥を持つものあるいはそれ
らの複合形でもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

上記のハロゲン化銀の粒径は、約０．１ミクロン以下の
微粒子でも投影面積直径が約（１）ミクロンに至る迄の
大サイズ粒子でもよい。

上記の乳剤粒子の結晶構造は一様なものでも、内部と外
部とが異質なハロゲン組成からなる物でもより、層状構
造をなしていてもよい、これらの乳剤粒子は、英国特許
第１，０２７，１４６号、米国特許第３，５０５．０６
８号、同４，４４４゜８７７号および特願昭５８−２４
８４６９号等に開示されている。また、エピタキシャル
接合によって組成の異なるハロゲン化銀が接合されてい
てもよ（、また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン
化銀以外の化合物と接合されていてもよい。

これらの乳剤粒子は、米国特許第４．　０９４．　６８
４号、同４，１４２．９００号、同４．４５９゜３５３
号、英国特許第２．０３８，７９２号、米国特許第４，
３４９．６２２号、同４，３９５゜４７８号、同４，４
３３，５０１号、同４，４６３．０８７号、同３，６５
６．９６２号、同３゜８５２．０６７号、特開昭５９−
１６２５４０号等に開示されている。

上記の乳剤は潜像を主として表面に形成する表面潜像型
でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも表面と内部の
いずれにも潜像を存する型のいずれでもよい。

本発明に併用できるハロゲン化銀写真乳剤は、公知の方
法を適宜用いて製造でき、例えばリサーチ・ディスクロ
ージャ、１７６巻、嵐１７６４３（１９７８年１２月）
、２２〜２３頁、＠１．乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　
Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ　　Ｔｙｐｅａ）　”
および同、１８７巻、旭１８７１６　（１９７９年１）
月）、６４８真に記載の方法に従うことができる。

本発明に併用できる写真乳剤は、グラフキデ著「写真の
物理と化学」、ポールモンテル社刊（Ｐ。

Ｇｌａｆｋｉｄｏｓ、Ｃｈｉｍｉｅ　ａｔ　Ｐｈｙｓｉ
ｑｕｅ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅＰａｕｌ　　Ｍ
ｏｎｔｏｌ　＋　１９６７）　、ダフイン著「写真乳剤
化学」、フォーカルプレス社刊（Ｇ、　　Ｆ。

Ｄｕｆｆｊｎ　＋　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕ
ｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅ
ｓｓ、　ｌ　９６６　）　、ゼリクマンら著「写真乳剤
の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊（Ｖ、　Ｌ、　
Ｚｅｌｉｋｓａｎ　ｅｔ　ａｌ、Ｍａｋｉｎｇ　ａｒｉ
ｄ　ＣｏａｔｉｎｇＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕ
ｌｓｉｏｎ　、Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ　、　１９６４
　）などに記載された方法を適宜用いて調製することが
できる。すなわち、酸性法、中性法、アンモニア法等の
いずれでもよく、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を
反応させる形式としては片側混合法、同時混合法、それ
らの組合わせなどのいずれを用いてもよい０粒子を銀イ
オン過剰の下において形成させる方法（いわゆる逆混合
法）を用いることもできる。同時混合法の一つの形式と
してハロゲン化銀の生成する液相中のｐＡｇを一定に保
つ方法、すなわちいわゆるコンドロールド・ダブルジェ
ット法を用いることもできる。この方法によると、結晶
形が規則的で粒子サイズが均一に近いハロゲン化銀乳剤
が得やすい。

本発明に使用できる写真乳剤の調製には必要に応じて各
種のハロゲン化銀溶剤（例えば、アンモニア、ロダンカ
リまたは米国特許第３，２７１．１５７号、特開昭５１
−１２３６０号、特開昭５３−８２４０８号、特開昭５
３−１４４３１９号、特開昭５４−（１）０７１７号も
しくは特開昭５４−１５５８２８号等に記載のチオエー
テル類および千オン化合物）を用いることもできる。

本発明に併用できるレギュラー粒子からなるハロゲン化
銀乳剤は、粒子形成中のｐＡｇとｐ　Ｈを制御すること
により得られる。詳しくは、例えばフォトグラフイク・
サイエンス・アンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｃ　５ｃｉｅｎｃａ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｏ
ｅ−ｒｉｎｇ　）第６巻、１５９〜１６５頁（１９６２
）；ジャーナル・オブ・フォトグラフイク・サイエンス
（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｒ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　
５ｃｉｅｎｃｅ）　、１２巻、２４２〜２５１頁（１９
６４）、米国特許第３．６５５，３９４号および英国特
許第１．４）３．７４８号に記載されている。

また乳剤の製造方法は米国特許第３，５７４゜６２８号
、同第３，６５５，３９４号および英国特許第１，４）
３，７４８号に記載されている。

また特開昭４８−８６００号、同５１−３９０２７号、
同５１−８３０９７号、同５３−１３７１３３号、同５
４−４８５２１号、同５４−９９４）９号、同５Ｂ−３
７６３５号、同５８−４９９３８号などに記載されたよ
うな単分散乳剤も本発明で好ましく使用できる。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム
塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩ま
たは鉄錯塩などを共存させてもよい。

物理熟成前後の乳剤から可溶性根塩を除去するためには
、ヌーデル水洗、フロキュレーション沈降法または限外
漏過法などに従う。

本発明で使■する乳剤は、通常、物理熟成の後、化学熟
成および分光増感を行ったものを使用する。

このような工程で使用される添加剤は前述のリサーチ・
ディスクロージャーＮ１）７６４３　（１９７８年１２
月）および同意１８７１６　（１９７９年１）月）に記
載されており、その該当個所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、後掲
の表に記載個所を示した。

本発明においては、イエロー、マゼンタ、シアン等の各
種フィルター染料を用いることが好ましい。

ｌ　化学増感剤　　　　２３頁　　６４８頁も欄２　感
度上昇剤　　　　　　　　　　同　上３　分光増感剤、
　　２３〜２４頁　　６４８頁右欄〜強色増感剤　　　
　　　　　　６４９頁右欄４　増白剤　　　　　　２４
頁 ５　かぶり防止剤　　２４〜２５頁　　６４９頁右欄お
よび安定剤 ６　光吸収剤、フ　　２５〜２６頁　　６４９右欄〜イ
ルター染料　　　　　　　　６５０左欄紫外線吸収剤 ７　スティン防止剤　２５頁右欄６５０頁左〜右欄８　
色素画像安定剤　　２５頁 ９　硬膜剤　　　　　　２６頁　　６５１頁左欄（１）
　　バインダー　　　　２６頁　　　同　上１）　　可
塑剤、潤滑剤　　２７頁　　６５０右欄１２　　塗布助
剤、表面　２６〜２７頁　　　同　上清性剤 １３　　スタチック防止　　２７頁　　　同　上本発明
に用いる２当量マゼンタポリマーカプラーを構成する単
量体カプラーは、好ましくは一般式（Ｕ）で表わされる
。

ＣＩ！−Ｃ 一般式（ｎ） 式中、Ｒ２は水素原子、炭素数１〜４個のアルキル基ま
たは塩素を表わし、Ｄは−ＣＯＯ−１−ＣＯＮＲ１−１
または置換もしくは無置換のフェニル基を表わし、Ｅは
置換もしくは無置換のアルキレン基、フェニレン基また
はアラルキレン基を示し、Ｆは−ＣＯＮＲ１−１Ｎ　Ｒ
ｔ　ＣＯＮ　Ｒを−１−ＮＲ１ＣＯＯ−１−ＮＲｔ　Ｃ
０−１−ＯＣＯＮ　Ｒｇ−１−ＮＲ１−１−ＣＯＯ−１
−ＯＣＯ−１−ＣＯ−１−０−１−Ｓ−１−３ＯＩ−１
−ＮＲｇＳＯｔ−２または一３Ｏ，ＮＲｔ−を表わす、
Ｒ２は水素原子または置換または無置換の脂肪族基また
は了り−ル基を表わす、Ｒ８が同一分子中に２個以上あ
るときは、同じでも異なっていてもよい、ｌＳｍ、ｎは
Ｏまたはｌを表わす、ただし、ｊ！、ｍＳｎが同時にっ
である事はない。

Ｑは以下の一般式（Ｉｌｌ）　　（ＴＶ）　　（Ｖ）で
表わされる二当量マゼンタカプラーのカプラー残基（Ａ
ｒｓ　ｘ、Ｒｓのいずれかの部分で、−ｉ式ｉＤ　）１
−ｆＥ　ｔγ六Ｆテ１−に結合する）を表わす。

Ａｒ。

八　　　　　　八　ｒｌ 式中Ａｒ、は２−ピラゾリン−５−オンカプラーの１位
における周知の型の置換基例えばアルキル基、置換アル
キル基（例えばフルオロアルキルの如きハロアルキル、
シアノアルキル、ベンジルアルキルなど）、置換もしく
は無置換の複素環基（例えば、４−ピリジル基、２−チ
アゾイル基、等）、置換もしくは無置換子り−ル基〔複
素環基およびアリール基の置換基としてはアルキル基（
例えばメチル基、エチル基など）、アルコキシ基（例え
ばメトキシ基、エトキシ基など）、了り−ルオキシ基（
例えばフェニルオキシ基など）、アルコキシカルボニル
基（例えばメトキシカルボニル基など）、アシルアミノ
基（例えばアセチルアミノ基）、カルバモイル基、アル
キルカルバモイル基（例えばメチルカルバモイル基、エ
チルカルボニル基など）、ジアルキルカルバモイル基（
例えばジメチルカルバモイル基）、アリールカルバモイ
ル基（例えばフェニルカルバモイル基）、アルキルスル
ホニル基（例えばメチルスルホニル基）、アリールスル
ホニル基（例えばフェニルスルホニル基）、アルキルス
ルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミド基）、ア
リールスルホンアミド基（例えばフェニルスルホンアミ
ド基）、スルファモイル基、アルキルスルファモイル基
（例えばエチルスルファモイル基）、ジアルキルスルフ
ァモイル基（例えばジメチルスルファモイル基）、アル
キルチオ基（例えばメチルチオ基）、アリールチオ基（
例えばフェニルチオ基）、シアノ基、ニトロ基、ハロゲ
ン原子（例えばフッ素、塩素、臭素など）が挙げられ、
この置換基が２個以上あるときは同じでも異ってもよい
。

特に好ましい置換基としてはハロゲン原子、アルキル基
、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、シアノ基が
挙げられる。〕を表わす。

Ｒ１は無置換またはｉｔｓアニリノ基、アシルアミノ基
（例えばアルキルカルボンアミド基、フェニルカルボン
アミド基、アルコキシカルボンアミド基、フェニルオキ
シカルボンアミド基）、ウレイド基（例えばアルキルウ
レイド基、フェニルウレイド基）、スルホンアミド基、
を表わし、これらの置換基としてはハロゲン原子（例え
ばフッ素原子、塩素原子、臭素原子など）、直鎮、分岐
鎖のアルキル基（例えば、メチル基、ｔ−ブチル基、オ
クチル基、テトラデシル基など）、アルコキシ基（例え
ばメトキシ基、エトキシ基、２−エチルへキシルオキシ
基、テトラデシルオキシ基など）、アシルアミノ基（例
えば、アセトアミド基、ベンズアミド基、ブタンアミド
基、オクタンアミド基、テトラデカンアミド基、α−（
２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）アセトアミ
ド基、α−（２゜４−ジーｔａｒｔ−アミルフェノキシ
）ブチルアミド基、α−（３−ペンタデシルフェノキシ
）ヘキサンアミド基、α−（４−ヒドロキシ−３−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェノキシ）テトラデカンアミド基、２−
オキソ−ピロリジン−１−イル基、２−オキソ−５−テ
トラデシルピロリジン−１−イル基、Ｎ−メヂルーテト
ラデカンアミｒ基など）、スルホンアミド基（例えば、
メタンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基、
エチルスルホンアミド基、ｐ−トルエンスルホンアミド
基、オクタンスルホンアミド基、ｐ−ドデシルベンゼン
スルホンアミド基、Ｎ−メチル−テトラデカンスルホン
アミド基など）、スルファモイル基（例えば、スルファ
モイル基、Ｎ−メチルスルファモイルＷ、Ｎ−エチルス
ルファモイル基、Ｎ、Ｎ−、’メチルスルファモイル基
、Ｎ、Ｎ−ジアキルスルファモイル基、Ｎ−ヘキサデシ
ルスルファモイル基、Ｎ−（３−（ドデシルオキシ）−
プロピル〕スルファモイル基、Ｎ−（４−（２，４−ジ
ーｔａｒｔ−アミルフェノキシ）ブチルカルバモイル基 ァモイル基など）、カルバモイル基（例えば、Ｎ−メチ
ルカルバモイル基、Ｎ−ブチルカルバモイル基、Ｎ−オ
ククデシル力ルバモイルｉ、Ｎ−（４−（２，４−ジー
Ｌｅｒｔ−アミルフェノキシ）ブチルカルバモイル基、
Ｎ−メチル−Ｎ−テトラデシルカルバモイル基など）、
ジアシルアミノ基（Ｎ−サクシンイミド基、Ｎ−フタル
イミド基、２．５−ジオキソ−１−オキサゾリジニル基
、３−ドデシル−２，５−ジオキソ−１−ヒダントイニ
ル基、３−（Ｎ−アセチル−Ｎ−ドデシルアミノ）サク
シンイミド基など）、アルコキシカルボニル基（例えば
、メトキシカルボニル基、テトラデシルオキシカルボニ
ル基、ベンジルオキシカルボニル基など）、アルコキシ
スルホニル基（例えば、メトキシスルホニル基、ブトキ
シスルホニル基、オクチルオキシスルホニル基、テトラ
デシルオキシスルホニル基など）、アリールオキシスル
ホニル基（例えば、フェノキシスルホニル基、ｐ−メチ
ルフェノキシスルホニル基、２，４−ジーｔａｒｔ−ア
ミルフェノキシスルホニル基など）、アルカンスルホニ
ル基（例えば、メタンスルホニル基、エタンスルホニル
基、オクタンスルホニル基、２−エチルへキシルスルホ
ニル基、ヘキサデカンスルホニル基など）、アリールス
ルホニ）Ｌ４　（Ｉｔ！ｆ、ベンゼンスルホニルＬ４−
ノニルベンゼンスルホニル基など）、アルキルチオ基（
例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、ヘキシルチオ基
、ベンジルチオ基、テトラデシルチオ基、２−　（２，
４−ジーｔａｒｔ−アミルフエノキシ）エチルチオ基な
ど）、了り−ルチオ基（例えば、フェニルチオ基、ｐ−
トリルチオ基など）、アルキルオキシカルボニルアミノ
基（例えば、メトキシカルボニルアミノ基、エチルオキ
シカルボニルアミノ基、ベンジルオキシカルボニルアミ
ノ基、ヘキサデシルオキシカルボニルアミノ基など）、
アルキルウレイド基（例えば、Ｎ−メチルウレイド基、
Ｎ、Ｎ−ジメチルウレイド基、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシ
ルウレイド基、Ｎ−ヘキサデシルウレイド基、Ｎ、Ｎ−
ジオクタデシルウレイド基など）、アシル基（例えば、
アセチル基、ベンゾイル基、オクタデカノイル基、ｐ−
ドデカンアミドベンゾイル基など）、ニトロ基、カルボ
キシル基、スルホ基、ヒドロキシ基またはトリクロロメ
チル基などを挙げることができる。

但し、上記置換基の中で、アルキル基と規定されるもの
の炭素数は１〜３６を表わし、アリール基と規定される
ものの炭素数は６〜３８を表わす。

Ｘはハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子等）、
酸素原子で連結するカップリング離脱基（例えばアセト
キシ基、プロパノイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、
エトキシオキザロイルオキシ基、ビルビニルオキシ基、
シンナモイルオキシ基、フェノキシ基、４−シアノフェ
ノキシル基、４−ヂタンスルホンアミドフエノキシ基、
α−ナフトキシ基、４−シアノキシル基、４−メタンス
ルホンアミド−フェノキシ基、α−ナフトキシ基、３−
ペンタデシルフェノキシ基、ベンジルオキシカルボニル
オキシ基、エトキシ基、２−シアノエトキシ基、ベンジ
ルオキシ基、２−フェネチルオキシ基、２−フェノキシ
−エトキシ基、５−フェニルテトラゾリルオキシ基、２
−ベンゾチアゾリルオキシ基等）、窒素原子で連結する
カップリング離脱基（例えば特開昭５９−９９４３７号
）に記載されているもの、具体的にはベンゼンスルホン
アミド基、Ｎ−エチルトルエンスルホルアミド基、ヘプ
タフルオロブタンアミド基、２．３．４゜５．６−ペン
タフルオロベンズアミド基、オクタンスルホンアミド基
、ｐ−シアノフェニルウレイド基、Ｎ、Ｎ−ジエチルス
ルファモイルアミノ基、ｌ−ピペリジル基、５．５−ジ
メチル−２，４−ジオキソ−３−オキサゾリジニル基、
１−ベンジル−５−エトキシ−３−ヒダントイニル、Ｍ
、２−オキソ−１，２−ジヒドロ−１−ピリジニル基、
イミダゾリル基、ピラゾリル基、３，５−ジエチル−１
，２，４−）リアゾール−１−イル基、５−または６−
プロモーベンゾトリアゾール−１−イル基、５−メチル
−１，２，３，４−１−リアゾール−１−イル基、ベン
ズイミダゾリル基等）、イオウ原子で連結するカップリ
ング離脱基（例えばフェニルチオ基、２−カルボキシフ
ェニルチオ基、２−メトキシ−５−オクチルフェニルチ
オ基、４−メタンスルホニルフェニルチオ基、４−オク
タンスルホンアミドフェニルチオ基、ベンジルチオ基、
２−シアノエチルチオ基、５−フェニル−２，３，４，
５−テトラゾリルチオ基、２−ベンゾチアゾリル基等）
を表わす。

好ましくは窒素原子で連結するカップリング離脱基であ
り、特に好ましくはピラゾリル基、イミダゾリル基、ト
リアゾリル基である。

Ｅは炭素数１〜（１）個の無置換もしくは置換のアルキ
レン基、アラルキレン基、またはフェニレン基を表わし
、アルキレン基は直鎖でも分岐でもよい、アルキレン基
としては例えばメチレン、メチルメチレン、ジメチルメ
チレン、ジメチレン、トリメチレン、テトラメチレン、
ペンタメチレン、ヘキサメチレン、デシルメチレン、ア
ラルキレン基としては例えばベンジリデン、フェニレン
基としては例えばｐ−フェニレン、ｍ−フェニレン、メ
チルフェニレンなどがある。

またＥで表わされるアルキレン基、アラルキレン基また
はフェニレン基の置換基としてはアリール基（例えばフ
ェニル基等）ニトロ基、水酸基、シアノ基、スルホ基、
アルコキシ基（例えばメトキシ基等）、アリールオキシ
基（例えばフェノキシ基等）、アシルオキシ基（例えば
アセトキシ基等）、アシルアミノ基（例えばアセチルア
ミノ基等）、スルホンアミド基（例えばメタンスルホン
アミド基等）、スルファモイル基（例えばメチルスルフ
ァモイル基等）、ハロゲン原子（例えば）ッ素原子、塩
素原子、臭素原子等）、カルボキシ基、カルバモイル′
Ｉ＆（例えばメチルカルバモイル基等）、アルコキシカ
ルボニル基（例えばメトキシカルボニル基等）、スルホ
ニル基（例えばメチルスルホニル基等）などが挙げられ
る、この置換基が２つ以上あるときは同じでも異っても
よい。

次に本発明の一般式（１）の反復単位を形成する２当量
マゼンタ単量体カプラーの具体例を挙げるが、これに限
定されるものではない。

しｙ しに Ｕ　シｔｌ　３ しｇ Ｃ■ ＣＨ。

ＣＨ！ し！ （２ｇ） （３ｇ） Ｕし茸ｆｌｓ しに ＧＨｚ　ＣＦｓ しに ＣＨ１ １ｈ Ｃａ１゜ しＦ１コ Ｕしχｔｉｓ 次に、芳香族−級アミン現像薬の酸化体とカップリング
しない非発色性エチレン様単量体としては、例えば、ア
クリル酸エステル、メタクリル酸エステル、クロトン酸
エステル、ビニルエステル、マレイン酸ジエステル、フ
マル酸ジエステル、イタコン酸ジエステル、アクリルア
ミド類、メタクリルアミド類、ビニルエーテル類、スチ
レン類等が挙げられる。

これらの単量体について更に具体例を示すと、アクリル
酸エステルとしてはメチルアクリレート、エチルアクリ
レート、ｎ−プロピルアクリレート、イソプロピルアク
リレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリ
レート、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート、ヘキシルアク
リレート、２−エチルへキシルアクリレート、アセトキ
シエチルアクリレート、フェニルアクリレート、２−メ
トキシアクリレート、２−エトキシアクリレート、２−
（２−メトキシエトキシ）エチルアクリレート等が挙げ
られる。メタクリル酸エステルとしてはメチルメタクリ
レート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルメタクリ
レート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル
メタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、２−
ヒドロキシエチルメタクリレート、２−エトキシエチル
メタクリレート等が挙げられる。クロトン酸エステルと
してはクロトン酸ブチル、クロトン酸ヘキシルなどが挙
げられる。ビニルエステルとしてはビニルアセテート、
ビニルプロピオネート、ビニルブチレート、ビニルメト
キシアセテート、安思香酸ヒニル等が挙げられる。マレ
イン酸ジエステルとしてはマレイン酸ジエチル、マレイ
ン酸ジメチル、マレイン酸ジプチル等が挙げられる。フ
マル酸ジエステルとしてはフマル酸ジエチル、フマル酸
ジメチル、フマル酸ジプチル等が挙げられる。イタコン
酸ジエステルとしてはイタコン酸ジエチル、イタコン酸
ジメチル、イタコン酸ジプチル等が挙げられる。アクリ
ルアミド類としてはアクリルアミド、メチルアクリルア
ミド、エチルアクリルアミド、プロピルアクリルアミド
、ｎ−ブチルアクリルアミド、ｔｅｒｔ−ブチルアクリ
ルアミド、シクロヘキシルアクリルアミド、２−メトキ
シエチルアクリルアミド、ジメチルアクリルアミド、ジ
エチルアクリルアミド、フェニルアクリルアミド等が挙
げられる。メタクリルアミド類としてはエチルメタクリ
ルアミド、エチルメタクリルアミド、ｎ−ブチルメタク
リルアミド、ｔａｒｔ−ブチルメタクリルアミド、２−
メトキシメタクリルアミド、ジエチルメタクリルアミド
、ジエチルメタクリルアミド等が挙げられる。ビニルエ
ーテル類としてはメチルビニルエーテル、ブチルビニル
エーテル、ヘキシルビニルエーテル、メトキシエチルビ
ニルエーテル、ジメチルアミノエチルビニルエーテル等
が挙げられる。スチレン類としては、スチレン、メチル
スチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、エ
チルスチレン、イソプロピルスチレン、ブチルスチレン
、クロルメチルスチレン、メトキシスチレン、ブトキシ
スチレン、アセトキシスチレン、クロルスチレン、ジク
ロルスチレン、ブロムスチレン、ビニル安息香酸メチル
エステル、２−メチルスチレン等が挙げられる。

その他の単量体の例としてはアリル化合物（例えば酢酸
アリル等）、ビニルケトン類（例えばメチルビニルケト
ン等）、ビニル複素環化合物（例えばビニルピリジン）
、グリシジルエステル類　。

（例えばグリシジルアクリレート等）、不飽和ニトリル
類（例えばアクリロニトリル等）、アクリル酸、メタク
リル酸、イタコン酸、マレイン酸、イタコン酸モノメル
キル（例えばイタコン酸モノメチル等）、マレイン酸モ
ノアルキル（例えばマレイン酸モノメチル等）、シトラ
コン酸、ビニルスルホン酸、アクリロイルオキシアルキ
ルスルホン酸（例えば、アクリロイルオキシメチルスル
ホン酸、等）、アクリルアミドアルキルスルホン酸（例
えば２−アクリルアミド−２−メチルエタンスルホン酸
等）などが挙げられる。これらの酸はアルカリ金属（例
えばＮａ、に等）またはアンモニウムイオンの塩であっ
てもよい。

これらの単量体の中で、４ｉ量体の親水性、親油性また
は単量体の共重合性および生成したポリマーカプラーの
発色性、オイルｐＫａ　’、生成色素の色調などから、
好ましく用いられるコモノマーにはアクリル酸エステル
、メタクリル酸エステル、スチレン類、マレイン酸エス
テル、アクリルアミド類、メタクリルアミド類が含まれ
る。

これらの単量体は２種以上を併用してもよい。

２種以上を併用する場合の組合せとしては例えば、ｎ−
ブチルアクリレートとスチレン、ｎ−ブチルアクリレー
トとブチルスチレン、ｔ−ブチルメタクリルアミドとｎ
−ブチルアクリレート等が挙げられる。

本発明のポリマーカプラー中に占める一般式（ＩＩ）に
対応する発色部分の割合は通常５〜８０重量％が望まし
いが、色再現上、発色性および安定性の点では３０〜７
０重量％が好ましい、この場合の当分子ｆｉｔ（１モル
の単量体カプラーを含むポリマーのグラム数）は約２５
０〜４０００であるがこれに限定するものではない。

本発明のポリマーカプラーラテックスはハロゲン化銀乳
剤層またはその隣接層に添加する。

本発明のポリマーカプラーラテックスはカブラ−単量体
を基準として、ハロゲン化銀と同一層の場合には１ｉ！
１モル当りｏ、ｏｏｓモル〜０．５モル好ましくは０．
Ｏ１〜０．（１）モル添加するのが良い。

また、本発明のポリマーカプラーラテックスを非感光層
に用いる場合の塗布量は、０．０１ｇ／ｒｄ−１，０ｇ
１ｒｄ、好ましくは０．１ｇＺｔｄ〜０゜５ｇ／ｒｒｌ
の範囲である。

本発明に用いられるマゼンタポリマーカプラーラテック
スは前記したように単量体カプラーの重合で得られた親
油性ポリマーカプラーを有機溶媒に溶かしたものをゼラ
チン水溶液中にラテ・ンクスの形で乳化分散して作って
もよく、あるいは直接乳化重合法で作ってもよい。

親油性ポリマーカプラーをゼラチン水溶液中にラテック
スの形で乳化分散する方法については米国特許３，４５
１，８２０号に、乳化重合については米国特許４，０８
０，２１）号、同３，３７０．９５２号に記載されてい
る方法を用いることが出来る。

本発明のマゼンタポリマーカプラーの合成は重合゛開始
剤、重合溶媒として特開昭５６−５５４３、特開昭５７
−９４７５２、特開昭５７−１７６０３８、特開昭５７
−２０４０３８、特開昭５８−２８７４５、特開昭５８
−（１）７３８．特開昭５８−４２０４４、特開昭５８
−１４５９４４に記載されている化合物を用いて行う。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー１
）ｈｌＴ６４３、■−ｃ〜Ｇに記載された特許に記載さ
れている０色素形成力プラーとしては、減色法の三原色
（すなわち、イエローマゼンタおよびシアン）を発色現
像で与えるカプラーが重要であり、耐拡散化された疎水
性の、４当量または２当量カプラーの具体例は前述のリ
サーチ・ディスクロージャーＮ１）７６４３．■−〇お
よび０項記載の特許に記載されたカプラーの外、下記の
ものを本発明で好ましく使用できる。

本発明に使用できるイエローカプラーとしては、バラス
ト基を有し疎水性のアシルアセトアミド系カプラーが代
表例として挙げられる。その具体例は、米国特許第２，
４０７．２（１）号、同第２゜８７５．０５７号および
同第３．２６５．５０６号などに記載されている０本発
明には、二当量イエローカプラーの使用が好ましく、米
国特許第３゜４０８．１９４号、同第３．４４７．９２
８号、同第３，９３３．５０１号および同第４，０２２
゜６２０号などに記載された酸素原子離脱型のイエロー
カプラーあるいは特公昭５Ｂ−（１）７３９号、米国特
許第４，４０１，７５２号、同第４，３２６．０２４号
、ＲＤ１８０５３　（１９７９年４月）、英国特許第１
．４２５，０２０号、西独出願公開第２．２１９．９１
７号、同第２．　２６１．　３６１号、同第２．３２９
，５８７号および同第２゜４３３．８１２号などに記載
された窒素原子離脱型のイエローカプラーがその代表例
として挙げられる。α−ピバロイルアセトアニリド系カ
プラーは発色色素の堅牢性、特に光堅牢性が優れており
、一方α−ベンゾイルアセトアニリド系カプラーは高い
発色濃度が得られる。

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、バラス
ト基を有し疎水性の、インダシロン系もしくはシアノア
セチル系、好ましくは５−ピラゾロン系およびピラゾロ
アゾール系のカプラーが挙げられる。５−ピラゾロン系
カプラーは３−位がアリールアミノ基もしくはアシルア
ミノ基で置換されたカプラーが、発色色素の色相や発色
濃度の観点で好ましく、その代表例は、米国特許第２，
３１）．０８２号、同第２．３４３．７０３号、同第２
，６００，７８８号、同第２．　９０８．　５７３号、
同第３，０６２，６５３号、同第３，１５２．８９６号
右よび同第３，９３６．０１５号などに記載されている
。二当量の５−ピラゾロン系カプラーの離脱基として、
米国特許第４，３（１）゜６１９号に記載された窒素原
子離脱基または米国特許第４．３５１．８９７号に記載
された了り−ルチオ基が特に好ましい、また欧州特許第
７３゜６３６号に記載のバラスト基を有する５−ピラゾ
ロン系カプラーは高い発色濃度が得られる。ピラゾロア
ゾール系カプラーとしては、米国特許第３゜０６１．４
３２号記載のピラゾロベンズイミダゾール類、好ましく
は米国特許第３，７２５，０６７号に記載されたピラゾ
ロ（５，１−ｃ）　　（１゜２、　４）　）リアゾール
類、リサーチ・ディスクロージャー陽２４２２０　（１
９８４年６月）および特開昭６０−３３５５２号に記載
のピラゾロテトラゾール類およびリサーチ・ディスクロ
ージャー随２４２３０　（１９８４年６月）および特開
昭６０−４３６５９号に記載のピラゾロピラゾール類が
挙げられる０発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび
光堅牢性の点で米国特許第４．５００゜６３０号に記載
のイミダゾ（１，２−ｂ）ピラゾール類は好ましく、欧
州特許第１）９，８６０Ａ号に記載のピラゾロ（１，５
−ｂ）（１，２，４）トリアゾールは特に好ましい。

本発明に使用できるシアンカプラーとしては、疎水性で
耐拡散性のナフトール系およびフェノール系のカプラー
があり、米国特許第２．４７４゜２９３号に記載のナフ
トール系カプラー、好ましくは米国特許第４．０５２．
２１２号、同第４゜１４６．３９６号、同第４．２２８
，２３３号および同第４．２９６，２００号に記載され
た酸素原子離脱型の二当量ナフトール系カプラーが代表
例として挙げられる。またフェノール系カプラーの具体
例は、米国特許第２．３６９．９２９号、同第２．８０
１，１７１号、同第２．　７７２．　１６２号、同第２
，８９５，８２６号などに記載されている。

湿度および温度に対し堅牢なシアンカプラーは一本発明
で好ましく使用され、その典型例を挙げると、米国特許
第３．７７２．００２号に記載されたフェノール核のメ
ター位にエチル基以上のアルキル基を有するフェノール
系シアンカプラー、米国特許第２．７７２，１６２号、
同第３．７５８゜３０８号、同第４．１２６．３９６号
、同第４゜３３４．０１）号、同第４，３２７，１７３
号、西独特許公開第３．３２９，７２９号および欧州特
許第１２１．３６５号などに記載された２、５−ジアシ
ルアミノ置換フェノール系カプラーおよび米国特許第３
，４４６．６２２号、同第４．３３３．９９９号、同第
４，４５１，５５９号および同第４．４２７．７６７号
などに記載された２−位にフェニルウレイド基を有しか
つ５−位にアシルアミノ基を有するフェノール系カプラ
ーなど。

である。

欧州特許第１６１，６２８Ａ号に記載されたナフトール
の５位にスルホンアミド基、アミド基などが置換したシ
アンカプラーもまた発色色像の堅牢性にすぐれており、
本発明で好ましく使用できる。

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このようなカプラーは、
米国特許第４．３６６．２３７号および英国特許第２，
１２５．５７０号にマゼンタカプラーの具体例が、また
欧州特許第９６，５７０号および西独出願公開第３，２
３４，５３３号にはイエロー、マゼンタもしくはシアン
カプラーの具体例が記載されている。

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい、ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許第３．４５１，８２
０号および同第４，０８０゜２１）号に記載されている
。ポリマー化マゼンタカプラーの具体例は、英国特許第
２，（１）２，１７３号および米国特許第４．３６７．
２８２号に記載されている。

本発明で用いられるポリマーカプラーの分子量は好まし
くは１万以上であり２万から（１）万のものが特に好ま
しく用いられる。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは前述のリサーチ・ディスク
ロージャー、Ｎａ１７６４３、■〜Ｆ項に記載された特
許のカプラーが有用である。

本発明との組み合わせで好ましいものは、特開昭５７−
１５１９４４号に代表される現像液失活型；米国特許第
４，２４８，９６２号および特開昭５７−１５４２３４
号に代表されタイミング型；特願昭５９−３９６５３号
に代表される反応型であり、特に好ましいものは、特開
昭５７−１５１９４４号、同５８−２１７９３２号、特
願昭５９−７５４７４号、同５９−８２２１４号、同５
９−８２２１４号および同５９−９０４３８号等に記載
される現像液失活型ＤＩＲカプラーおよび特願昭５９−
３９６５３号等に記載される反応型ＤＩＲカプラーであ
る。

又、本発明では酸化還元型ＤＩＲ化合物も好ましく用い
られる６本発明との組合せで好ましいＤＩＲハイドロキ
ノンは米国特許第３３６４０２、米国特許３３７９５２
９号等に記載されており特に好ましいものは特開昭５０
−６２４３５号、特開昭５０−１３３８３３号、特開昭
５０−１）９６３１号、特開昭５１−５１９４）号、特
開昭５２−５７８２８号に記載されている化合物である
。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料中に導入でき、例えば固体分散法、アルカリ
分散法、好ましくはラテックス分散法、より好ましくは
水中油滴分散法などを典型例として挙げる・ことができ
る、水中油滴分散法では、沸点が１７５℃以上の高沸点
有機溶媒および低沸点のいわゆる補助溶媒のいずれか一
方の単独液または両者混合液に溶解した後、界面活性剤
の存在下に水またはゼラチン水溶液など水性媒体中に微
細分散する。高沸点有機溶媒の例は米国特許第２，３２
２，０２７号などに記載されている。

分散には転相を伴ってもよく、また必要に応じて補助溶
媒を蒸留、ヌードル水洗または限外濾過法などによって
除去または減少させてから塗布に使用してもよい。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４，１９９゜３６３号、西独
特許出願（ＯＬＳ）第２，５４）゜２７４号および同第
２，５４）．２３０号等に記載されている。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤も
しくは混色防止剤として、ハイドロキノン誘導体、アミ
ノフェノール誘導体、アミン類、没食子酸誘導体、カテ
コール誘導体、アスコルビン酸誘導体、無呈色カプラー
、スルホンアミドフェノール誘導体などを含有してもよ
い。

本発明の感光材料には、種々の退色防止剤を用いること
ができる。有機退色防止剤としてはハイドロキノン類、
６−ヒドロキシクロマン頬、５−ヒドロキシクマラン頻
、スピロクロマン類、ｐ−アルコキシフェノール類、ビ
スフェノール類を中心としたヒンダードフェノール類、
没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノ
フェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各化合
物のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化したエ
ーテルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げられ
る。また、（ビスサリチルアルドキシマド）ニッケル錯
体および（ビスーＮ、Ｎ−ジアルキルジチオカルバマド
）ニッケル錯体に代表される金属錯体なども使用できる
。

本発明にとって好ましい層配列の順序は支持体側から赤
感性、緑感性、青感性または支持体側から青感性、赤感
性、緑感性である。また前記の各乳剤層は感度の異なる
２つ以上の乳剤層からできていてもよく、また同一感性
をもつ２つ以上の乳剤層の間に非感光性層が存在してい
てもよい、赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感
性乳剤層にマゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層にイ
エロー形成カプラーをそれぞれ含むのが通常であるが、
場合により異なる組合わせをとることもできる。

本発明に係る感光材料は、ハロゲン化銀乳剤層の他に、
保護層、中間層、フィルタ一層、ハレーション防止層、
バック層などとの補助層を適宜設けることが好ましい。

本発明の写真感光材料において写真乳剤層その他の層の
写真感光材料に通常用いられているプラスチックフィル
ム、紙、布などの可撓性支持体またはガラス、陶器、金
属などの剛性の支持体に塗布される。可撓性支持体とし
て宵月なものは、セルロースｔｓ導体＜硝酸セルロース
、酢酸セルロース、酢酸酪酸セルロースなど）、合成高
分子（ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテ
レフタレート、ポリカーボネートなど）から成るフィル
ム、バライク層またはα−オレフインポリマ−（例えば
ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン／ブテン共重
合体）等を塗布またはラミネートした紙等である。支持
体は染料や顔料を用いて着色されてもよい、遮光の目的
で黒色にしてもよい。これらの支持体の表面は一般に、
写真乳剤層等との接着をよくするために、下塗処理され
る。

支持体表面は下塗処理の前または後に、グロー放電、コ
ロナ放電、紫外線照射、火焔処理等を施してもよい。

本発明の感光材料には、現像時に画像状に造核剤もしく
は現像促進剤またはそれらの前駆体を放出するカプラー
を使用することができる。このような化合物の具体例は
、英国特許第２，０９７゜１４０号、同第２．１３１，
１８８号に記載されている。ハロゲン化銀に対して吸着
作用を有するような造核剤などを放出するカプラーは特
に好ましく、その具体例は、特開昭５９−１５７６３８
号および同５９−１７０８４０号などに記載されている
。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＩ
？Ｄ、Ｎａ１７６４３の２８頁および同、−１８７１６
の６４７頁右欄から６４８頁左欄に記載されている。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の前略化
および迅速化の目的でカラー現像主薬を内蔵しても良い
、内蔵するためには、カラー現像主薬の各種プレカーサ
ーを用いるのが好ましい。

例えば米国特許第３．３４２，５９７号記載のインドア
ニリン系化合物、同第３，３４２，５９９号、リサーチ
・ディスクロージャー１４８５０号および同１５１５９
号記載のシッフ塩基型化合物、同１３９２４号記載のア
ルドール化合物、米国特許第３，７１９，４９２号記載
の金属塩錯体、特開昭５３−１３５６２８号記載のウレ
タン系化合物をはじめとして、特開昭５６−６２３５号
、同５６−１６１３３号、同５６−５９２３２号、同５
６−６７８４２号、同５６−８３７３４号、同５６−８
３７３５号、同５６−８３７３６号、同５６−８９７３
５号、同５６−８１８３７号、同５６−５４４３Ｑ号、
同５６−（１）６２４）号、同５６−（１）７２３６号
、同５７−９７５３１号および同５７−８３５６５号等
に記載の各種塩タイプのプレカーサーをあげることがで
きる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、カラー現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−
３−ピラゾリドン類を内蔵しても良い、典型的な化合物
は特開昭５６−６４３３９号、同５７−１４４５４７号
、同５７−２１）１４７号、同５８−５０５３２号、同
５８−５０５３６号、同５８−５０５３３号、同５Ｂ−
５０５３４号、同５８−５０５３５号および同５８−１
）５４３８号などに記載されている。

本発明に用いる黒白現像液には、知られている現像主薬
を用いることができる。現像主薬としては、ジヒドロキ
シベンゼン類（たとえばハイドロキノン）、３−ピラゾ
リドンｌ１ｌ（たとえばｌ−フェニル−３−ピラゾリド
ン）、アミノフェノール類（たとえばＮ−メチル−ｐ−
アミノフェノール）、ｌ−フェニル−３−ピラゾリン類
、アスコルビン酸、及び米国特許４，０６７．８７２号
に記載の１．２，３．４−テトラヒドロキノリン環とイ
ントレン環とが縮合したような複素環化合物などを、単
独もしくは組合せて用いることができる。

本発明に用いる黒白現像液には、その他必要により保恒
剤（例えば、亜硫酸塩、重亜硫酸塩など）、緩衝剤（例
えば、炭酸塩、硼酸、硼酸塩、アルカノールアミン）、
アルカリ剤（例えば、水酸化物、炭酸塩）、溶解助剤（
例えば、ポリエチレングリコール類、これらのエステル
）、ｐＨ！ＩＩ整剤（例えば、酢酸の如き有機酸）、増
悪剤（例えば、四級アンモニウム塩）、現像促進剤、界
面活性剤、消泡剤、硬膜剤、粘性付与剤などを含有させ
ることができる。

本発明に用いる黒白現像液にはノ（１）ゲン化ｉｍ溶剤
として作用する化合物を含ませる必要があるが、通常は
上記の保恒剤として添加される亜硫酸塩がその役目を果
す、この亜硫酸塩及び他の使用しうるハロゲン化１）溶
剤としては、具体的にはＫＳＣＮ、Ｎａ５ＣＮ、Ｋｔ　
ＳＯ３、Ｎａｇ　ｓｏ、、Ｋｇ　Ｓｔ’ｓ−Ｎａｇ　ｓ
、ｏｓ、に、５ｇ０２ｓＮａｚＳｔＯｓなどを挙げるこ
とができる。

又、現像促進作用を付与するために現像促進剤が用いら
れるが、特に特開昭５７−６３５８０号明細書に記載さ
れた下記一般式（Ａ）の化合物を単独あるいは２種以上
の併用、さらには上記ハロゲン化銀溶剤を併用しても良
い。

一触式（Ａ） Ｒｘ　（Ｓ　　Ｒ＋　）　ａ　　５−Ｒｚこれらのハロ
ゲン化銀溶剤のｆ艷用量は、余りに少なすぎると現像進
行が遅（なり、逆に多すぎるとハロゲン化銀乳剤にかぶ
りを生ぜしめる為、自ら好ましい使用量が存在するが、
その量の決定は当業者が容易になしうるちのである。

たとえば５ＣＮ−は現像液１）当り０．００５〜０．０
２モル、特に０．０１〜０．０１５モルであることが好
ましく、ｓｏ、”−は、０．０５〜１モル、特に０．１
〜０．５モルであることが好ましい。

−ｍ式（Ａ）の化合物を、本発明の黒白現像液に添加し
て使用する場合の添加量は、好ましくは現像液１）当り
５Ｘ（１）−’モル〜５Ｘ（１）−’モル、更に好まし
くはｌＸｌ０−’モル〜２Ｘ（１）−’モル　　　　−
である。

本発明の黒白現像工程には現像カブリを防止する目的で
種々のカブリ防止剤を添加してもよい。

カプリ防止剤としては臭化カリウム、臭化ナトリウム、
沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロゲン化物及び有機
カブリ防止剤が好ましい、有機カブリ防止剤としては、
例えばベンゾトリアゾール、６−ニトロベンズイミダゾ
ール、５−ニトロイソインダゾール、５−メチルベンゾ
トリアゾール、５−ニトロベンゾトリアゾール、５−ク
ロロ−ベンゾトリアゾール、２−チアゾリル−ベンズイ
ミダゾール、２−チアゾリルメチル−ベンズイミダゾー
ル、ヒドロキシアザインドリジンの如き含窒素へテロ環
化合物及びｌ−フェニル−５−メルカプトテトラゾール
、２−メルカプトベンズイミダゾール、２−メルカプト
ベンゾチアゾールの如きメルカプト置換へテロ環化合物
、更にチオサリチル酸の如きメルカプト置換の芳香族化
合物を使用することができる。これらのカプリ防止剤は
、処理中にカラー反転写真感光材料中から溶出し、これ
らの現像液中に蓄積するものを含む。

更に、本発明の黒白現像液には膨潤抑制剤（例えば、硫
酸ナトリウムなどの無機塩）、硬水軟化剤（例えば、ポ
リリンＨ類、アミノポリカルボン酸類、ホスホン酸類、
アミノホスホン酸類等とその塩）、を含有させることが
できる。

この様にして調整された現像液のｐＨ値は所望の濃度と
コントラストを与えるに充分な程度に選択されるが、約
８．５〜約１）．５の範囲にある。

かかる第１現像液を用いて増感処理を行なうには通常、
標準処理の最大３倍程度迄の時間延長を行えばよい、こ
のとき処理温度は上げれば、増感処理のための延長時間
を短縮することができる。

本発明に用いられるカプラセ浴には公知のカブラセ剤を
含むことができる。すなわち第１スズイオン−有機リン
酸錯塩（米国特許第３，６１７゜２８２号明細ＩＦ）　
、第１スズイオン有機ボスボッカルボン酸錯塩（特公昭
５６−３２６１６号公報）、第１スズイオン−アミノポ
リカルボン酸錯塩（英国特許第１．２０９，０５０号明
細書）などの第１スズイオン錯塩、水素化ホウ素化合物
（米国特許第２，９８４，５６７号明細書）、複素環ア
ミンボラン化合物（英国特許第１，０１）゜０００号明
細書）などのホウ素化合物、などである、このカブラセ
浴（反転浴）のｐＨは、酸性側からアルカリ性側まで広
い範囲に亘っており、ｐＨ２〜１２、好ましくは２．５
〜（１）．特に好ましくは３〜９の範囲である０反転は
がぶらし浴にて行なってもよく、再露光にて行なっても
よい。

またかぶらし剤を発色現像浴に加えることにより省略す
ることもできる。

本発明のカラー現像処理に用いる発色現像液は、好まし
くは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分とする
アルカリ性水溶液である。この発色現像主薬としては、
ｐ−フェニレンジアミン系化合物が好ましく使用される
。ｐ−フェニレンジアミン系化合物の代表例として３−
メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエヂルアニリン、３−
メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシ
エチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル
−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチルアニリン、３−
メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエ
チルアニリンおよびこれらの硫酸塩、塩酸塩、リン酸塩
もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩、テトラフェニルホ
ウ酸塩、ｐ−（を−オクチル）ベンゼンスルホン酸塩な
どが挙げられる。

又現像時間の短縮には、発色現像液の現像主薬濃度やｐ
Ｈは非常に重要な因子であり、本発明において、現像主
薬は色素現像液ＩＩ！あたり約１゜０ｇ／約１５ｇの濃
度、更に好ましくは、発色現像液１）あたり約３．０ｇ
／約８．０ｇの濃度で使用する。また、発色現像液のｐ
　Ｈは通常９以上であり、最も好ましくは、約９．５〜
約１２．０で用いられる。

本発明におけるカラー現像液の処理温度は、３０°〜５
０℃が好ましく、更に好ましくは３１℃〜４５℃である
。

又、本発明においては必要に応じて種々の現像促進剤を
併用しても良い。

又、現像促進剤としては、ベンジルアルコール、米国特
許２．６４８．６０４号、特公昭４４−９５０３号、米
国特許３，１７１，２４７号で代表される各種のビリミ
ジウム化合物やその他のカラオニック化合物、フェノサ
フラニンのようなカチオン性色素、硝酸タリウムや硝酸
カリウムの如き中性塩、特公昭４４−９３０４号、米国
特許２゜５３３．９９０号、同２，５３１，８３２号、
同２．９５０，９７０号、同２，５７７．１２７号記載
のポリエチレングリコールやそのｌａｓ体、ポリチオエ
ーテル類などのノニオン性化合物、米国特許３，２０１
，２４２号記載のチオエーテル系化合物を使用してもよ
い。

本発明のカラー現像工程において、現像カブリを防止す
る目的で種々のカブリ防止剤を併用しても良い。これら
現像工程におけるカブリ防止剤としては臭化カリウム、
臭化ナトリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロ
ゲン化物及び有機カブリ防止剤が好ましい、有機カブリ
防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、６−ニド
ロペンズイミダゾール、５−ニトロイソインダゾール、
５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾトリ
アゾール、５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−チア
ゾリル−ベンズイミダゾール、２−チアゾリルメチル−
ベンズイミダゾール、ヒドロキシアザインドリジンの如
き含窒素へテロ環化合物及びｌ−フェニル−５−メルカ
プトテトラゾール、２−メルカプトベンズイミダゾール
、２−メルカプトベンゾチアゾールの如きメルカプト置
換へテロ環化合物、更にチオサリチル酸の如きメルカプ
ト置換の芳香族化合物を使用することができる。これら
のカブリ防止剤は、処理中にカラー反転写真感光材料中
から溶出し、これらの現像液中にＭ積するものを含む。

その他、本発明におけるカラー現像液は、アルカリ金属
の炭酸塩、ホウ酸塩もしくはリン酸塩のようなｐＨ１ｌ
街剤；ヒドロキシルアミン、トリエタノールアミン、西
独特許比１Ｍ（ＯＬＳ）第２６２２９５０号に記載の化
合物、亜硫酸塩または重亜硫酸塩のような保恒剤；ジエ
チレングリコールのような有ａ溶剤；色素形成カプラー
；シトラジン酸、Ｊ酸、Ｈ酸のような競争カプラー；ナ
トリウムポロンハイドライドのような造核剤；ｌ−フェ
ニル−３−ピラゾリドンのような補助現像薬；粘性付与
剤；エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、シクロ
ヘキサンジアミン四酢酸、イミノ二酢酸、Ｎ−ヒドロキ
シメチルエチレンジアミン三酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸および、特開
昭５８−１９５８４５号記載の化合物などに代表される
アミノポリカルボン酸、１−ヒドロキシエチリデン−１
゜ビージホスホン酸、リサーチ・ディスクロージャー磁
１８１７０　（１９７９年５月）記載の有機ホスホン酸
、アミノトリス（メチレンホスホン酸）、エチレンジア
ミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラメチレンホスホン酸
などのアミノホスホン酸、特開昭５２−（１）２７２６
号、同５３−４２７３０号、同５４−１２１）２７号、
同５５−４０２４号、同５５−４０２５号、同５５−１
２６２４）号、同５５−６５９５５号、同５５−６５９
５６号、およびリサーチ・ディスクロージャ−１ｋ１８
１７０号（１９７９年５月）記載のホスホノカルボン酸
などのキレート剤を含有することができる。

又、カラー現像浴は必要に応じて２浴以上に分割し最前
浴あるいは最後浴からカラー現像補充液を補充し、現像
時間の短縮化や補充量の低減を実施しても良い。

発色現像液のｐＨは約８〜１３の範囲が好ましい０発色
現像液の温度は２０℃〜７０℃の範囲に選ばれるが、好
ましいのは３０℃〜６０℃である。

発色現像後のカラー反転写真感光材料は、次いて脱銀処
理される。脱銀工程は通常以下のような工程により行な
われる。

１、（発色現像）−調整一漂白一定着 ２、（発色現像）−水洗一漂白一定着 ３、（発色現像）−漂白一定着 ４、（発色現像＞　−ｍ整−漂白一水洗一定着５、（発
色現像）−水洗一漂白一水洗一定着６、（発色現像）−
漂白一水洗一定着 ７、（発色現像）−水洗−漂白定着 ８、（発色現像）−調整−漂白定着 ９、（発色現像）−漂白定着 （１）、　　（発色現像）−水洗一漂白一漂白定着１）
、（発色現像）−調整一漂白一漂白定着１２、（発色現
像）−漂白−漂白定 着１３、（発色現像）−水洗一漂白一漂白定着一定着１
４、（発色現像）−調整一漂白一漂白定着一定着１５、
（発色現像）−漂白一漂白定着一定着上記の処理工程に
おける補充方法は、従来のように、各浴の補充液を個々
に該当する処理浴に補充してもよいし、工程（１）〜１
２においては、漂白液のオーバーフロー液を漂白定着浴
に導入し、漂白定着浴には定着液組成だけを補充しても
よい。

また、工程１３〜１５においては、漂白液のオーバーフ
ロー液を漂白定着液に導入し、定着液のオーバーフロー
液を向流方式で漂白定着液に導入し、両者を漂白定着浴
よりオーバーフローさせるような方法を行なってもよい
。

本発明の漂白浴もしくは漂白定着浴の漂白剤としては、
鉄（■）、コバルト（■）、クロム（Ｖｌ）、マンガン
（■）　、Ｒ（ＩＩ）などの多価遷移金属イオン化合物
、過酸化物、キノン類などが用いられる。たとえばフェ
リシアン化物、重クロム酸、鉄（ＩＩＩ）　又はコバル
ト（ｒＶ）の有機酸キレート化合物、塩化第二鉄、過硫
酸塩、過酸化水素、過マンガン酸塩、ベンゾキノン等を
用いることができる。

これらの化合物のうち、現在最も一般に使用されている
のは、アミノポリカルボン酸鉄（Ｉｌｌ）錯塩である。

これらのアミノポリカルボン酸及びその塩の代表例とし
ては、 Ａ−１エチレンジアミンテトラ酢酸 Ａ−２エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩 Ａ−３エチレンジアミンテトラ酢酸ジアンモニウム塩 Ａ−４エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ（トリメチル
アンモニウム）塩 Ａ−５エチレンジアミンテトラ酢酸テトラカリウム塩 Ａ−６エチレンジアミンテトラ酢酸テトラナトリウム塩 Ａ−７エチレンジアミンテトラ酢酸トリナトリウム塩 Ａ−８ジエチレントリアミンペンタ酢酸Ａ−９ジエチレ
ントリアミンペンタ酢酸ペンタナトリウム塩 Ａ−（１）エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル
）−Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−）り酢 酸Ａ−１）エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル
）−Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−）り酢 酸トリナトリウム塩 Ａ−１２エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）
−Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−）す酢酸 トリアンモニウム塩 Ａ−１３プロピレンジアミンテトラ酢酸Ａ−１４プロピ
レンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩 Ａ−１５ニトリロトリ酢酸 Ａ−１６ニトリロトリ酢酸トリナトリウム塩Ａ−１７シ
クロヘキサンジアミンテトラ酢酸Ａ−１８シクロヘキサ
ンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩 Ａ−１９イミノジ酢酸 Ａ−２０ジヒドロキシエチルグリシン Ａ−２１エチルエーテルジアミンテトラ酢酸Ａ−２２グ
リコールエーテルジアミンテトラ酢酸 Ａ−２３エチレンジアミンテトラプロピオン酸などを挙
げることができるが、もちろんこれらの例示化合物に限
定されない。

これらの化合物の中では特にＡ−１〜Ａ−３、Ａ−８、
Ａ−１７〜Ａ−１９が好ましい。

アミノポリカルボン酸第２鉄錯塩は錯塩の形で使用して
も良いし、第２鉄塩、例えば硫酸第２鉄、塩化第２鉄、
硝酸第２鉄、硫酸第２鉄アンモニウム、燐酸第２鉄など
とアミノポリカルボン酸を用いて溶液中で第２鉄イオン
錯塩を形成させてもよい、ｔＭ塩の形で使用する場合は
、１種類の錯塩を用いてもよいし、又２種類以上の錯塩
を用いてもよい、一方、第２鉄塩とアミノポリカルボン
酸を用いて溶液中で錯塩を形成する場合は第２鉄塩を１
種類又は２種類以上使用してもよい、更にアミノポリカ
ルボン酸を１種類又は２種類以上使用してもよい。また
、いずれの場合にも、アミノポリカルボン酸を第２鉄イ
オン錯塩を形成する以上に過剰に用いてもよい。

また上記の第２鉄イオン錯体を含む漂白液又は漂白定着
液には鉄以外のコバルト、銅等の金属イオン錯塩が入っ
ていてもよい。

本発明の漂白浴、漂白定着浴、もしくはそれらの前浴で
ある調整塔には、種々の漂白定着促進剤を添加すること
ができる。

このような漂白促進剤の例としては、例えば米国特許第
３８９３８５８号明細書、英国特許第１３８８４２号明
細書、特開昭５３−１４）６２３号公報に記載されてい
る如き種々のメルカプト化合物、特開昭５３−９５６３
０号公報に記載されている如きジスルフィド結合を有す
る化合物、特公昭５３．−９８５４号公報に記載されて
いる如きチアゾリジン誘導体、特開昭５３−９４９２７
号公報に記載されている如きイソチオ尿素誘導体、特公
昭４５−８５０６号公報、特公昭４９−２６５８６号公
報に記載されている如きチオ尿素誘導体、特開昭４９−
４２３４９号公報に記載されている如きチオアミド化合
物、特開昭５５−２６５０６号公報に記載されている如
きジチオカルバミン酸塩類等があげられる。

更に漂白促進剤としては、無置換もしくは水酸基、カル
ボキシル基、スルホン酸基、（アルキル基、アセトキシ
アルキル基などのｆｆ１ｔＡを有していてもよい）アミ
ノ基などで置換されたアルキルメルカプト化合物を用い
ることができる。例えば、１−チオグリセリン、α、α
′−チオジプロピオン酸、δ−メルカプト酪酸などをあ
げることができる。さらに米国特許４５５２８３４号記
載の化合物を使用することもできる。

本発明で用いる分子中にメルカプト基またはジスルフィ
ド結合を有する化合物、チアゾリン誘導体またはイソチ
オ尿素誘導体を漂白液に含有せしめる際の添加量は処理
する写真材料の種類、処理温度、目的とする処理に要す
る時間等によって相違するが、処理液１）当りｌ×（１
）″Ｓ〜（１）−１モルが適当であり、好ましくはＩＸ
ＬＯ−’〜５Ｘ（１）−”モルである。

本発明の化合物を処理液中に添加するには、水、アルカ
リ有機酸有機溶媒等に予め溶解して添加するのが一般的
であるが、粉末のまま直接、漂白浴に添加しても、その
漂白促進効果にはなんら影響はない。

本発明を構成する漂白液には、漂白剤及び上記化合物の
他に、臭化物、例えば臭化カリウム、臭化ナトリウム、
臭化アンモニウム又は塩化物、例えば塩化カリウム、塩
化ナトリウム、塩化アンモニウムなどの再ハロゲン化剤
を含むことができる。

他に、硝酸ナトリウム、硝酸アンモニウム等の硝酸塩、
硼酸、硼砂、メタ硼酸ナトリウム、酢酸、酢酸ナトリウ
ム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、亜燐酸、燐酸、燐
酸ナトリウム、クエン酸、クエン酸ナトリウム、酒石酸
などのｐＨＩ衝能を有する１種以上の無機酸、有りａ酸
及びこれらの塩など通常漂白液に用いることが公知の添
加剤を添加することができる。

本発明において、漂白液Ｂ当りの漂白剤の量は゛０．１
モル〜１モルであり、好ましくは０．２モル〜０．５モ
ルである。

また漂白液のｐ　Ｈは、使用に際して４．０〜８゜０、
特に５．０〜６．５になることが好ましい。

本発明において漂白定着液１）当りの漂白剤の量は０．
０５モル〜０．５モルであり、好ましくは０．１モル〜
０．３モルである。

また漂白定着液中には定着剤としてチオ硫酸ナトリウム
、チオ硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウムナトリ
ウム、チオ硫酸カリウムの如きチオ硫酸塩、チオシアン
酸ナトリウム、チオシアン酸アンモニウム、チオシアン
酸カリウムの如きチオシアン酸塩、チオ尿素、チオエー
テル等を用いることができる。これら定着剤の量は漂白
定着液１）当り０．３モル〜３モル、好ましくは０．５
モル〜２モルである。

以上の漂白剤、定着剤のほか本発明に係る漂白定着液に
は前記漂白液中に含まれる化合物が含まれてよい。

本発明において、漂白定着浴に導入される漂白浴のオー
バーフロー液の量と、同時に補充される定着剤含有液の
量の設定は、漂白定着浴中の漂白剤及び定着剤の濃度を
前記範囲内に保つように行なえばよ＜、導入するオーバ
ーフロー液中の漂白剤濃度及び補充する定着剤濃度との
関係で種々設定しうるが、好ましくは感光材料１ｄ当り
１５０ｍ　ｍｌ　〜９　Ｑ　Ｑ　ｍ　ｊ！である。

本発明において定着剤含有液中には、チオ硫酸アンモニ
ウム、チオ硫酸ナトリウム等の公知の定着剤や亜硫酸塩
、重亜硫酸塩、各種緩衝剤、キレート剤等定着液に加え
ることができる添加剤はすべて加えることができる。こ
れら定着剤含有液中の各成分の濃度は、漂白浴のオーバ
ーフロー液と混合し希釈された時、漂白定着液として必
要な濃度になるように設定することができ、通常定着浴
に補充される場合よりも濃厚化しておくことができる。

この結果、排出される液量も減少し回収処理の負担を軽
減することができる。

定着剤含有液中に含まれる定着剤の濃度としては、好ま
しくはＯｌ、５〜４モル／！、より好ましくは１〜３モ
ル／ｌであり、 また、定着剤含有液のｐＨとしては、６〜ｌＯが好まし
く、７〜９までがより好ましい、また、アミノポリカル
ボン酸第２鉄錯塩や臭化アンモニウム、臭化ナトリウム
、沃化ナトリウム等のハロゲン化アンモニウム、アルカ
リ金属ハロゲン化物を添加してもよい０本発明に係る漂
白定着浴のｐＨは５〜８であり好ましくは６〜７．５で
ある。

本発明において、漂白浴のオーバーフロー液を漂白定着
浴に導入するには、漂白浴槽のオーバーフロー管を直接
漂白定着浴槽に接続して行なってもよいし、オーバーフ
ロー液を一度槽外に貯留し定着剤含有液と混合してから
漂白定着浴槽中に移送するか定着剤とは別々に移送して
もよい。

また本発明において、漂白浴と漂白定着浴の間には水洗
工程を設けてもよい、また水洗工程が極めて給水量を減
少させた少量水洗浴であってもよい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、定着又は
漂白定着等の脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経
るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、ジャ
ーナル・オブ・ザ・ソサエティ・オブ・モーション・ピ
クチャー・アンド・テレヴジョン・エンジニアズ（Ｊｏ
ｕｒｎａｌｏｆ　　ｔｈｅ　　５ｏｃｉｅｔｙ　　ｏｆ
　　Ｍｏｔｉｏｎ　　Ｐｉｃｔｕｒｅ　　ａｎｄＴｅｌ
ｅｖｉｓｉｏｎ　［＋ｎｇｉｎｅｅｒｓ）第６４巻、Ｐ
、２４８−２５３　（１９５５年５月号）に記載の方法
で、もとめることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
巾に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付性する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、この様な問題の解決策として、特
願昭６１−１３１６３２号に記載のカルシウム、マグネ
シウムを低減させる方法を、極めて有効に用いることが
できる。また、特開昭５７−８５４２号に記載のイソチ
アゾロン化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イソシ
フヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベンゾ
トリアゾール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」、衛生
技術全編「微生物の滅菌、殺苗、防黴技術」、日本防菌
防黴学会編「防凹防黴剤事典」、に記載の殺菌剤を用い
ることもでき−る。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４−
９であり好ましくは、５−８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、−
ａには、１５−４５℃で２０秒−（１）分、好ましくは
２５−４（ｌで３０秒−５分の範囲が選択される。

更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定
液によって処理することもできる。この様な安定化処理
においては、特開昭５７−８５４３号、５８−１４８３
４号、５９−１８４３４３号、６０−２２０３４５号、
６０−２３８８３２号、６０−２３９７８４号、６０−
２３９７４９号、（ｉｆ−４０５４号、６１−１）８７
４９号等に記載の公知の方法は、すべて用いることがで
きる。特に、ｌ−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホ
スホン酸、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリ
フ　−３−＃ン、　ヒスマス化合物、アンモニウム化合
物等を含有する安定浴が、好ましく用いられる。

又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴をあげることができる。

実施例１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記のような組成の各層よりなる多層カラー感光材料を
作製し、試料（１）１とした。

第１層；ハレーション防止層 黒色コロイドｔ！１　　　　　　　　０．２５ｇ／ｒｒ
ｌ紫外線吸収剤Ｕ−（１），０４ｇ／ｒｒｒ紫外線吸収
剤Ｕ−２０，１ｇ／ ポ紫外線吸収剤Ｕ−３　　　　　０．１ｇ／イ高沸点有
機溶媒Ｏｉ　１−２　　０．０１ｃｅ／％を含むゼラチ
ン層（乾燥膜厚２Ｉｊ ）第２層：中間層 化合物　ＣｐｄＡ　　　　　　　０．０５ｇ／イ化合物
　１−１　　　　　　　０．　０５ｇ／ｒｒｆ高沸点有
機溶媒Ｏｉ　１−１　　０．０５ｃｃ／ｎｌを含むゼラ
チン層（乾燥膜厚１μ） 第３層：第１赤感乳剤層 増感色素Ｓ−１およびＳ−２で分光増感された臭化銀乳
剤（平均粒径０．３μ　Ａｇ＋含量４モル％） 銀量・・・０．５ｇ／ｒ＋？ カプラー　Ｃ−（１），２ｇ／ｒｔ ？カプラー　　Ｃ−２０，０５ｇ／ｒｒｒ化合物　１−
２　　　　　　２ｘｌＯ−’ｇ／／高沸点有機溶媒Ｏｉ
１　１　　０．１２ｃｃ／ｍを含むゼラチン層（乾燥膜
厚１μ ）第４Ｎ：第２赤惑乳剤層 増感色素Ｓ−１およびＳ−２で分光増感された臭化銀乳
剤（平均粒径０．６μ、ＡｇＩ含量３モル％） 銀量・・・０．８ｇ／ｒｄ カプラーＣ−（１），５５ｇ／ｒ ｄカプラー　Ｃ−２０，１４８／ｒｒ ｒ化合物　ｒ−２１ｘｌＯ−’ｇ／ｎ ｆ高沸点有機溶媒Ｏｉ　１−１　　０．３３ｃｃ／ｎ？
染料　　　Ｄ−（１），０２ｇ／ｒ ｔ（を含むゼラチン層（乾燥膜厚２．５μ）第５層：中
間層 化合物　ＣｐｄＡ　　　　　　　０．１　　ｇ／ｉ高沸
点有機溶媒０ｉｌ−（１），１ｃｃ／ｒｒｌ染料　　　
Ｄ−２０，０２ｇ／ｒ ｄを含むゼラチンＮ（乾燥膜ＦＣ１μ ）第６層：第１緑怒乳剤層 増感色素Ｓ−３およびＳ−４を含有する沃臭化銀乳剤（
平均粒径Ｑ、　　３μｍ、Ａｇｌ含量４モル％） 銀量・・・０．１ｇ／ｃｄ カプラー　Ｃ−３０，２０８／ｉ カプラー　Ｃ−５０，（１）ｇ／ｎ ｆ高沸点有機溶媒Ｏｉ　１−１　　０．　２６ｃｃ／ｒ
ｒｒを含むゼラチン層（乾燥膜厚１μ ）第７Ｎ：第２緑感乳剤層 増感色素Ｓ−３およびＳ−４を含有する沃臭化銀乳剤（
平均粒径０．６／Ｊｍ、Ａｇ！含１２゜５モル％） ｆＪｌ量・０．　７　　ｇ／ｒｄ カプラー　Ｃ−４０，（１）ｇ／ｒ ｄカプラー　Ｃ−５０，（１）ｇ／ ｎｆ高沸点有’ａｆｌｌ媒０　ｉ　１　２　　０　、０
５　ｃｃ／　ｔｄ染料　　　Ｄ−３０，０５ｇ／ ｎ？を含むゼラチン層（乾燥膜厚２．５μ）第８Ｎ：中
間層 化合物　（、ｐｄＡ　　　　　　　０．　０５ｇ／ｒｒ
ｆ高沸点有機溶媒０ｉｌ−２０，１°ｃｃ　／　ｎｆ染
料　　　Ｄ−４０，０Ｌｇ／ｒｄ を含むゼラチン層（乾燥膜厚１μ） 第９層：黄色フィルタ一層 黄色コロイド銀　　　　　　　０．１ｇ／ｃｄ化合物　
ＣｐｄＡ　　　　　　　０．０２ｇ／ｎ’ｒ化合物　Ｃ
ｐｄＢ　（、実施例　　０．０３ｇ／ｌｄ１と同じ） 高沸点有機溶媒０ｉ１−１　　０．０４ｃｅ／＋ｄを含
むゼラチン層（乾燥膜厚１μ） 第１ＯＮ：第１青惑乳剤層 増感色素Ｓ−５を含有する沃臭化銀乳剤（平均粒径０．
３μｍ、Ａｇｌ含１２モル％）１）ｔ−０，６ｇ／ｎｌ カプラー　Ｃ−６０，１ｇ／ｎｌ カプラー　Ｃ−７０，４ｇ／ｆＩ？ 高沸点有機溶媒Ｏｉ　１−１　　０．　１　　ａｃ／ｒ
ｄを含むゼラチンＭ（乾燥膜厚１．５μ）第１）１）：
第２青感乳剤層 増感色素Ｓ−６を含有する沃臭化銀乳剤（平均粒径０．
６．ｃ＋ｍ、、Ａｇｌ含量２モル％）銀量・・弓、１ｇ
／ｒｒｒ カプラー　Ｃ−６０，４ｇ／Ｊ カプラー　ｃ−ｓ　　　　　　　０．８　　ｇｌｒｔｔ
高沸点有機溶媒Ｏｉ　１−１　　０．２３ｃｃ／ｎｆ染
料　　　Ｄ−５０，０２ｇ／ｎ？ を含むゼラチンＮ（乾燥膜厚３μ） 第１２Ｎ：第１保護層 紫外線吸収剤Ｕ−（１），０２ｇ／ｒｒｒ紫外Ｍｌ１）
＆収剤Ｕ−２０，３２ｇ／ｍ紫外線吸収剤Ｕ−３０，０
３ｇ／ｒ ｄ高沸点有機溶媒Ｏｉ　１−２　　０．　２８ｃｃ／ｒ
ｄを含むゼラチンＮ（乾燥ｗＸｒ￥２μ）第１３層：第
２保護層 表面をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤 １）１）・・Ｊ、　　１　　ｇ／ｎｌ （ヨード含Ｍ１モル％、 平均粒子サイズ０．０６μ） ポリメチルメタクリレート粒子　　０．２ｇ／ｎｌ（平
均粒径１．５μ） を含むゼラチン層（乾燥膜ｒ￥２．５μ）各層には上記
組成物の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ−１、および界面活性
剤を添加した。

試料を作るのに用いた化合物を以下に示す。

し　Ａ Ｃ−３ しＥ ＣＨ。

Ｈｚ ０ｉ　ｌ−１　　リン酸トリクレジル Ｏｉ１−２　　フタル酸ジプチル 化合物　ｒ−を 化合物　１−２ ０Ｈ Ｈ Ｃｐｄ八 ｔｔ Ｃｐｄ　　１３ −Ｉ ｔ Ｄ−４ ＣＩｌｚ＝ＣＨ３ｏｗＣＨｚ−ＣＯＮＨＣＨ□ＣＨｚ　
＝ＣＨＳＯｚ　　ＣＨｚ　　Ｃ０ＮＨＣｆｈ試料（１）
１において用いた乳剤粒子はいずれも多重双晶から成る
多分散乳剤であった試料（１）１の第３．４．６，７，
（１）．および１）層のハロゲン化銀乳剤を表１に記載
のものに代えた以外は試料（１）１と同様にして試料（
１）２〜１）３を調製した。

試料（１）１〜１）３を、白色ウェッジ露光し、第１現
像時間を、３０秒〜６分発色現像時間を３０秒〜６分の
間で変化させ、下記現像処理を行なった。

娼工りし附 工程　　時間　　温度 第一現像　　　表１参照　　　　３８℃水　　　洗　　
　　　　　２分 反　　転　　　　　　２分 発色現像　　　表１参照 調　　　整　　　　　　　２分　　　　　　　〜漂　　
　白　　　　　　　６分 定　　着　　　　　　４分 水　　洗　　　　　　　４分 安　定　　　　１分　　　常温 乾　　　燥 処理液の組成は以下のものを用いる。

第１貝ｌ血 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７００ｍｌ
ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメ チレンホスホン酸・五ナトリ ラム塩　　　　　　　　　　　　　２ｇ亜硫酸ナトリウ
ム　　　　　　　　２０ｇハイドロキノン・モノスルホ
ネ ート・カリウム塩　　　　　　　３０ｇ炭酸ナトリウム
（−水塩）　　　　　３０ｇ１−フェニル−４メチル−
４− ヒドロキシメチル−３ピラゾ リドン　　　　　　　　　　　　　２ｇ臭化カリウム　
　　　　　　　　　　２゜５ｇチオシアン酸カリウム　
　　　　　１．２ｇヨウ化カリウム（０，１％溶液）　
　　　２ｍｌ水を加えて　　　　　　　　　　（１）０
０ｍｊｐＨ９，６０ 反−転一撒 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７００ｍ１
ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメ チレンホスホン酸・五ナトリ ラム塩　　　　　　　　　　　　　　３ｇ塩化第１スズ
（二水塩）　　　　　　　Ｉｇｐ−アミノフェノール　
　　　　　０．１ｇ水酸化ナトリウム　　　　　　　　
　８ｇ氷酢酸　　　　　　　　　　　　　１５　ｍ　ｊ
！水を加えて　　　　　　　　　　（１）００ｍ１ｐＨ
６，２０ 旦田 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７００ｍｊ
！ニトリローＮ、Ｎ、Ｎ−）リメ チレンホスホン酸・耳ナトリ ラム塩　　　　　　　　　　　　　３ｇ亜硫酸ナトリウ
ム　　　　　　　　　７ｇ第３リン酸ナトリウム（１２
水塩）　　３６ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　　　
　１ｇ沃化カリウム（０，１％溶液）　　　　　９０ｍ
ｌ水酸化ナトリウム　　　　　　　　　　３ｇシトラジ
ン酸　　　　　　　　　　１．５ｇＮ−エチル−Ｎ−（
β−メタン スルホンアミドエチル）−３ 一メチルー４−アミノアニリ ン・硫酸塩　　　　　　　　　　１）ｇ３．６−シチア
オクタンーｌ。

８−ジオール　　　　　　　　　　　１ｇ水を加えて　
　　　　　　　　　（１）０’Ｏｍｊ！ｐＨ１），８０ 週−！−直 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　７００ｍｊ！
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　１２ｇエチレンジ
アミン四酢酸 ナトリウム（三水塩）　　　　　　　　８ｇチオグリセ
リン　　　　　　　　　０．４　ｍ　１氷酢酸　　　　
　　　　　　　　　　３ｍｌ水を加えて　　　　　　　
　　　（１）００ｍｌ１ｐＨ６，５０ 塁−息一血 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００ｍＪ
エチレンジアミン四酢酸 酢酸リウム（三水塩）　　　　　　　　２ｇエヂレンジ
アミン四四散酸 鉄Ｉ［［）アンモニウム（三水塩）１２０ｇ臭化カリウ
ム　　　　　　　　　（１）０ｇ水を加えて　　　　　
　　　　　（１）００ｍ１ｐＨ６，０ 定−塁一櫃 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００ｍ１
チオ硫酸ナトリウム　　　　　　８０．０ｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　５．０ｇ重亜硫酸ナトリウム　
　　　　　　５．０ｇ水を加えて　　　　　　　　　　
１．０００　ｍ　１ＩｐＨ７，２０ 皮一定一丘 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００ｍｍ
！ホルマリン（３７重量％）　　　　　　５．０　ｍ　
ＩＩ富士ドライウェル （富士フィルム（株〜）−製界面活性剤）５．０ｍｌ１
水を加えて　　　　　　　　　　Ｉ　０００ｍｌｌ表２
　　発色現像での赤感性層のＤｓａｘ変化反転画像を形
成するに好ましい写真性としては、とりわけ、ハイライ
ト部でＧ＠、ｍが０．５以上かつ、Ｄｍｉｎが０．２５
以下、好ましくはＧＯ０５が０．８以上かつ、Ｄｍｌｎ
が０．１５以下である。Ｇｏ、ｓは通常２以下で用いら
れるが用途によってはそれ以上でもかまわない。

Ｇ＠、ｉとは、Ｄｍｉｎ＋０．２０の濃度と、その濃度
を与え′る露光量の対数値−０，５の露光量における濃
度の差をΔＤとしたとき、次式で与えられる特性値であ
る。

Ｇｏ、、翼ΔＤ（１）．５ 表１から明らかなように、本発明の感光材料を用いたと
ころ、第一現像時間３０秒から６分の間で好ましい結果
が得られた。

本実施例では赤感性層に関するデータのみ掲げたが青感
性層及び緑感性層についても同様の結果が得られた。一
方、反転画像を形成する上で発色現像工程では表１で定
義されたＤｍａｘが充分高く安定であることが好ましい
０表２から明らかなように、本発明の感光材料を用いた
ところ発色現像３０秒から６分の間で好ましい結果が得
られ、１分でＤｍａｘは充分安定となる。

実施例２ 実施例１の試料（１）１において各乳剤層の高沸点有機
溶媒Ｑｉｊ！−１およびＯｔｊ！−２を除去さらに、第
３層から第１３Ｎのハロゲン化銀乳剤及び乳化物中およ
び、最終塗布液に加えるゼラチンを、減じて乾燥後の塗
布膜厚を９％減じて２１μとした試料２０１．１２％減
らして１８μとした試料２０２．３０％減じて１６μと
した試料２０３を作成した。

同様にして試料（１）２から、膜厚２１μの試料２０４
．１８μの試料２０５．１６μの試料２０６を作成した
。

同様にして試料（１）５から、２０７（２１μ）。

２０８（１８μ）、２０９　（１６μ）を作成した。

同様にして試料（１）８から、２（１）（２１μ）。

２１）（１８μ）、２１２　（１６μ）を作成した。

同様にして試料１）１から、２１３（２１μ）。

２１４（１８μ）、２１５　（１６μ）を作成した。

試料ｔｏｔ、（１）２，（１）５，（１）８，１）１゜
及び２０１〜２１５．を白色ウェッジ露光し実施例１で
示した現像処理を行ない、現像進行の結果を表３、表４
に示す。

処理済の試料を、赤緑青のフィルターを通して、濃度を
測定した。露光量と濃度の関係を表−に示すように表わ
し、ＤｍｉｎＳＣｏ、５、Ｄｍａｘにより、現像の進み
方を表３、表４に示した。

表３．４の結果は実施例１と同様であり、現像時間はさ
らに短（ても、良いことを示している。

本実施例には、赤感性層に関するデータを掲げたが、青
感性層および緑感性層に、つい°ζも同様な結果が得ら
れた。

実施例３ 実施例２で用いたカラー反転写真感光材料を下記の工程
で処理した。

工　程　　　　処理時間　　　　温　度第−現像　　　
　　４分　　　　　３８℃第一水洗　　　　　２ 反　　転　　　　　　　２　　　　　　　　　　〃発色
現像　　　　　３　　　　　　　〃第二水洗　　　　　
２　　　　　　　〃第三水洗　　　　　４ｓ 安　　定　　　　　　　１ 上記の処理液は、第一現像、反転、安定の各処理液につ
いて、実施例１で使用した処理液と同様の処理液を使用
した。

Ｉ−亘一丘 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６００ｍ
ｊ！エチレンジアミン四酢酸 ２ナトリウム（２水塩）　　　　　　（１）．０ｇエチ
レンジアミン四酸酢酸 鉄ＩＩＩ）アンモニウム（２水塩）　　　　１２０ｇ臭
化アンモニウム　　　　　　　　　（１）０ｇビス−（
２−ジメチルアミノ エチル）ジスルフィド・２ 塩酸塩　　　　　　　　　　　　　１．２５　ｇ水を加
えて　　　　　　　　　　（１）００ｍｊ！ｐＨ６，０
０ 星亘定ｌ丘 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６００ｍｌ
エチレンジアミン四酢酸 ２ナトリウム（２水塩）　　　　　　（１）．０ｇエチ
レンジアミン四酢酸鉄 （Ｉ［Ｉ）アンモニウム（２水塩）　　　　　　７０ｇ
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　１５ｇ千オ硫
酸アンモニウム　　　　　　　１６８ｇ水を加えて　　
　　　　　　　　（１）００ｍ１ｐＨ（ｉ、８０ 実施例２の感光材料を（１）（１）０Ｃで露光し、上記
の処理を行なった。得られた各感光材料の残存銀量を螢
光Ｘ線分析により測定した。その結果を表５に示す。

表５から明らかなように乳剤層の膜が２１μｍ未満の本
発明の感光材料（２０１〜２１５）では漂白時間と漂白
定着時間の合計が６分未満の場合にも残存銀量が１ｇｇ
／ｄ以下となりほぼ脱銀が完了したのに対して、比較例
ではいずれも６分以上の処理を行なっても残存銀量はｌ
μｇ／ｄ以上残っていた。

実施例４ 実施例２で使用した感光材料（（１）１，（１）２゜２
０４．２０５）をそれぞれ３５鶴１）に裁断し、それぞ
れの感光材料を下記仕様の自動現像機によつＣ１）８２
０ｍずつ１ケ月間連続処理した。この際各感光材料は処
理後の発色濃度がイエロー、マゼンタ、シアンともほぼ
１．５になるように予め調整し露光した。

第一現像　　４分　３８℃　　　１８１２．１５１／ｒ
Ｊ第一水洗■　４０秒　３３℃　　　２１　□■　　〃
　〃　　　　　２ｉ　表６に示す０反　　転　　　１分
　３８℃　　　　３ｔ；　　１．ｌＱｊ！／ｍ発色現像
　　４分　〃１Ｂ１２．１！Ｍ／ｒｒｒ第二水洗　　１
分　３３℃　　　３１２　２．１５Ｉｌ／ｒｒｒ漂　　
白　　　３分　３８℃　　　　９ｘ　　Ｑ、４５！／ｍ
漂白定着　　３分　Ｎ　　　　９β　１．（１）　〜第
三水洗■　４０秒　３３℃　　　２ｉ　−□■　　”　
　　　　　２ｊ！１゜５１　／　１）１安　　定　　４
０秒　３３℃　　　　　２１　　　Ｌ、１）／ｄここで
第−水洗及び第三水洗はタンク■がらタンク■への向流
補充方式とした。また漂白液のオーバーフロー液は漂白
定着液に流入するようにした。次に各処理液の組成を以
下に示す。

エニ里像囮 タンク液　　補充液 水　　　　　　　　　　　　　７００ｍ　ｌ　　　　７
００　ｍ　ｌニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−２ｇ　　　　２ｇ
トリメチレンホスホン 酸５ナトリウム塩 タンク液　　補充液 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　３０ｇ　　　　３０ｇ
ハイドロキノンモノスルホ　　　３０ｇ　　　　３０ｇ
ネートカリウム塩 に酸ナトリウム　　　　　　　　３０　ｇ　　　　３０
　ｇｌ−フェニル−４−メチル　　　２ｇ　　　　　２
ｇ−４−ヒドロキシメチル −３−ピラゾリドン 臭化カリウム　　　　　　　　　２．５ｇ　　　　０．
３ｇチオシアン酸カリウム　　　　　１．２ｇ　　　　
１．２ｇ沃化カリウム（０，１χ溶液）　　　　２ｍＩ
！　　−水を加えて　　　　　　　　（１）００ｍ　ｌ
　　（１）００ｍ　Ｉｐ　Ｉ（９，６０９，７５ 筆上氷洗鳳 タンク液　　補充液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　８００ｍ１リン
酸２水素ナトリウム　　　２．０ｇタンク液に同じ水を
加えて　　　　　　　　（１）００ｍ　ｌＪｐ　Ｈ６，
８０ 反−転一丘 タンク液　　補充液 水　　　　　　　　　　　　　　　７００ｍｊ！　　タ
ンク液に同じニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−）　　　３．０ｇ
ｇｐチレンホスホン酸５ ナトリウム塩 塩化第−スズ（二水塩）　　　　　１．０　ｇｐ−アミ
ノフェノール　　　　０．１ｇ水酸化ナトリウム　　　
　　　　８．０ｇ氷酢酸　　　　　　　　　　１５．０
ｍ　ｌ水を加えて　　　　　　　　（１）００ｍ　ｌＪ
）　８　　　　　　　　　　　　　６．２０又負１）丘 タンク液　　補充液 水　　　　　　　　　　　　　　　　７００ｍ　ｌ　　
　７００ｍ　ｌニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−ト リメチレンホスホン酸５　　　３．０　ｇ　　　３．６
　ｇナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　７．０ｇ　　　　８．
４ｇ第三リン酸カリウム　　　　　１８．０　ｇ　　　
２１．６　ｇ５−スルホサリチル酸・ ２ナトリウム塩　　　　　　１２．４　ｇ　　　１４．
９　ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　１．０ｇ　　　
−沃化カリウム（０，１％溶液）　　　９０ｒｒ＋ｊ！
　　　−シトラジン酸　　　　　　　　　１．５ｇ　　
　１．８ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−メ　　１）．０　ｇ
　　　１３．２　ｇタンスルホンアミドエチ ル）−３−メチル−４−ア ミノアニリン硫酸塩 水を加えて　　　　　　　　ｌｏｏｏｍ　１２　（１）
００ｍ　Ｉｔｐ　Ｈ１），８０１２，００ 工二水叉丘 タンク液　　補充液 水　　　　　　　　　　　　　　　　８００臀！　夕弁
液に同じエチレンジアミン四酢酸　　　８．０ｇ２ナト
リウム塩（２水塩） 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　６．０ｇ水を加えて　
　　　　　　　（１）００ｍ　ｌ！ｐＨ６，５０ 星−亘一遜 タンク液　　補充液 水６００ｍ　ｌ　　　４００ｍ　１２ エチレンジアミン四酢酸　　　（１）．０　ｇ　　　２
０．０　ｇ２ナトリウム塩（２水塩） エチレンジアミン四酢酸　　　１２０　ｇ　　　２４０
　ｇ鉄（ＩＩ）アンモニウム （２水塩） 臭化アンモニウム　　　　　　　（１）０　ｇ　　　２
００　ｇビス−（２−ジメチルアミ　　１．２５　ｇ　
　　２．５０　ｇノエチル）ジスルフィド ２塩酸塩 水を加えて　　　　　　　　（１）００ｍ　１　（１）
００ｍ　１ｌｐＨ６，００５，５０ 盈亘定１浪 タンク液　　補充液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　６００ｍ　ｌ！
　　　６００ｍ　Ｉ！エチレンジアミン四酢酸　　　（
１）．０　ｇ　　　（１）．０　ｇ２ナトリウム塩（２
水塩） エチレンジアミン四散Ｈ７０，０ｇ　　　−鉄（Ｉ［［
）アンモニウム （２水塩） 亜硫酸ナトリウム　　　　　　１５．０　ｇ　　　２１
．０　ｇヂオ硫酸ナトリウム　　　　　　１７０　ｇ　
　　２４０　ｇ水を加えて　　　　　　　　（１）００
ｍ　ｌ　・（１）００ｍ　ｊｐ　Ｈ６，８０６，５０ エエ水迭 タンク液　補充液とも 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（三更化成（株）
製ダイヤイオン５Ｋ−ＩＢ）と、ＯＨ型強塩基性アニオ
ン交換樹脂（同ダイヤイオン５Ａ−ＩＯＡ）を充填した
混床式カラムで通水処理し、下記水質にしたのち、殺菌
剤として二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０■／ｌ
を添加した。

カルシウムイオン　　　１．１■／Ｉ マグネシウムイオン　　０．５■／ｌ ｐＨ６，９ ヌー」１−辰 タンク液　　補充液 水　　　　　　　　　　　　　　　　８００ｍｊ＋　　
夕功液に同じホルマリン（３７重皿％）　　　　５．０
ｍ　ｌ富士写真フィルム（製） 富士ドライウェル　　　　　５．Ｏｍｊ！水を加えて　
　　　　　　　（１）００ｍ　ｊ！実施例２で作成した
感光材料（１）１，２０４゜２０５について第一水洗液
の補充量を変えた場合の連続処理前後でのサンプルの発
色濃度変化を表６に示す。

表６に示したように本発明の感光材料（１）２゜２０４
．２０５は比較例（１）１と異なり、第二水洗補充量を
２．ＯＪ／ｎｆ以下に少なくしても、補充量が５．０１
）／ｒｄで連続した場合と同様に発色濃度の変化が少な
い安定した写真性能を得ることができる。

表６　水洗補充量に対する発色濃度の変化第一・水洗工
程の処理時間が２分を超えるといずれの場合も連続処理
前後の発色濃度変化が表６の値よりも大きいことがわか
った。

実施例５ 実施例４の連続処理において、第一水洗液の補充量は５
．０１！／耐として、第三水洗液の補充量を変化させて
、その他は実施例４と同様に連続処理を行なった。連続
処理を行なった後に５４００　’　ＫｌｏｏｏＣＭＳの
白色光で露光した感光材料を処理した。得られた試料は
、６０℃湿度７０％の状態で１週間保存して保存前後で
のイエローに度の変化を調べた。その結果を表７に示す
。表７において第三水洗処理時間とは、第三水洗タンク
■。

■での処理時間の合計である。

表７−■ 表７−■ 表７−■ 表７−■ 表７に示したように感光材料（１）２，２０４゜２０５
においては、第三水洗補充量を２１以下とし、さらに第
三水洗処理時間を２分以内に短縮した方が、保存でのイ
エロー濃度の増加が抑えられるという結果が得られた。

実施例６ 実施例２で用いた感光材料（１）１，２０１〜２０３．
（１）２．２０４〜２０６の第一緑感層のカプラーＣ−
３を等モルのカプラーＣ−９でおきか−え、さらに第二
緑感層のカプラーＣ−１を等モルのカプラーＣ−９にお
きかえたものを試料３０１〜３０８とした。これらの試
料（１）１，（１）２゜２０４〜２０６，３０１〜３０
８を未露光のまま、下記の処理工程で処理を行なった。

処理工程　　　時間　　温度 第一現像　　　　　　　４分　　　　３８°Ｃ第一水洗
　　　　　１分３０秒 反　　転　　　　　　　　　１分 発色現像　　　　　　　４分 第二水洗　　　　　　　１分 漂　　　白　　　　　　　　　３分　　　　　３８℃漂
白定着　　　　　　　３分 第三水洗　　　　　１分３０秒 安　　定　　　　　表に示す 各工程の処理液は、実施例５で使用した、各タンク液を
使用した。処理した各試料を６０’Ｃ１湿度７０％の条
件で２週間保存し、保存前後でのマゼンタ濃度の変化を
調べた。その結果を表８に示した。

表８から明らかなように単分散性のハロゲン化銀乳剤を
含む感光材料はマゼンタ濃度の低下が少なく、特にポリ
マーカプラーを使用し、膜ＪＪのうすい感光材料はどマ
ゼンタ画像の安定性が優れていることがわかった。

また、マゼンタ、２当量ポリマーカプラーを使用すると
安定浴を除いても、マゼンタ色像の保存性が大きく向上
した。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社昭和６２年ｚ月
セリ

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上にそれぞれ一層以上の赤感性、緑感性お
   よび青感性ハロゲン化銀乳剤層ならびに保護層を有し、
   これらのすべての乳剤層に、実質的に単分散性であるハ
   ロゲン化銀粒子及び／またはアスペクト比が５以上の平
   板粒子を含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を、
   以下の工程を有するカラー反転処理を施すに際し、黒白
   （第一）現像処理工程の時間が６分未満及び／または発
   色現像処理工程の時間が６分未満であるハロゲン化銀カ
   ラー写真感光材料の処理方法。 黒白（第一）現像→第一水洗→反転→発色現像→調整→
   脱銀→第二水洗および／または安定化→乾燥
2. （２）上記ハロゲン化銀カラー写真感光材料の保護層か
   ら支持体に最も近い感光性ハロゲン化銀乳剤層までの膜
   厚さが２１μｍ以下であることを特徴とする特許請求の
   範囲第（１）項記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料
   の処理方法。
3. （３）上記の発色現像後、直ちに脱銀処理を行ない、か
   つ該脱銀処理工程の時間が６分未満であることを特徴と
   する特許請求の範囲第（１）項または第（２）項記載の
   ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。
4. （４）上記第一水洗工程での感光材料の単位面積当りの
   補充液量が２．０ｌ／ｍ＾２以下であり、かつ該第一水
   洗工程の処理時間が２分以内であることを特徴とする特
   許請求の範囲第（１）項または第（２）項記載のハロゲ
   ン化銀カラー写真感光材料の処理方法。
5. （５）上記第二水洗および／または安定化工程での感光
   材料の単位面積当りの補充液量が２．０ｌ／ｍ＾２以下
   であり、かつ該第二水洗および／または安定化工程の処
   理時間が２分以内であることを特徴とする特許請求の範
   囲第（１）項または第（２）項記載のハロゲン化銀カラ
   ー写真感光材料の処理方法。
6. （６）上記緑感性乳剤層に２当量マゼンタカプラーを含
   有し、上記安定化工程の処理時間が１分以内であること
   を特徴とする特許請求の範囲第（１）項または第（２）
   項記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。