JPS6327447A - アルキルフエノ−ル類の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はアルキルフェノール類の製造方法に関し、詳し
くは１段法による収率の向上されたアルキルフェノール
類の製造方法に関する。

〔従来の技術〕

酸化防止剤やその他の化成品原料として有用なアルキル
フェノール類の製造方法として、フェノール類とホルム
アルデヒドを塩基性触媒の存在下で反応させ、まずヒド
ロキシメチルフェノール類を製造し、次いで水素添加し
てメチルフェノール類を製造する、２段法製造方法が知
られている（米国特許第２９０９５６８号明細書）。

しかしながら、この方法によれば、工程の１段目におい
てヒドロキシメチルフェノール形で取得されるので、酸
析してヒドロキシメチルフェノール類とする必要があり
、工程が複雑なものであった。しかも、１段目の工程は
、比較的低温に制御しても極めて長時間反応を行わなけ
ればならず、その場合においてもヒドロキシメチルフェ
ノール類の収率は低いものであり、終局的にメチルフェ
ノール類の収率も低いものとなっていた。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明はアルキルフェノール類を１段法で、収率よく製
造することを目的とするものである。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者らは前記目的を達成するため鋭意研究を重ねた
結果、フェノール類とアルデヒド類とを水素と特定の触
媒の存在下反応させることにより、アルキルフェノール
類が１段法で収率よく得られることを見い出し、本発明
を完成するに至った。

すなわち、本発明はアルカリ金属またはアルカリ土類金
属の水酸化物および水素化触媒の存在下、フェノール類
にアルデヒド類および水素を反応させることを特徴とす
るアルキルフェノール類の製造方法を提供するものであ
る。

本発明において用いられるフェノール類は一般ル基また
はアルコキシ基である〕で表されるものが用いられる。

　このようなフェノール類としては、フェノール、クレ
ゾール、キシレノール、エチルフェノール、プロピルフ
ェノール、ブチルフェノール、オクチルフェノール、ノ
ニルフェノール、２．６−シーｔｅｒｔ−ブチルフェノ
ールなどが挙げられる。この中で好ましくは２．６−シ
ーｔｅｒｔ−ブチルフェノールが用いられる。

アルデヒド類としては一般式Ｒ”ＣＨＯ（式中、Ｒ３は
水素またはアルキル基である〕で表されるものが用いら
れる。

このようなアルデヒド類としては、ホルムアルデヒド、
アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒドなどが挙げら
れる。この中で好ましくはホルムアルデヒドが用いられ
る。ホルムアルデヒドは単量体の形で用いてもよいが、
反応条件下でホルムアルデヒドを遊離するような形、例
えばトリオキサンやパラホルムアルデヒドのような形で
使用することもできる。あるいは水溶液（いわゆるホル
マリン）として用いることもできる。

上記フェノール類とアルデヒド類は例えば下記のように
反応して対応するアルキルフェノール類が得られる。

本発明の反応は、アルカリ金属またはアルカリ土類金属
の水酸化物からなる触媒の共存下で行われる。アルカリ
金属の水酸化物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム、水酸化リチウムなどが、アルカリ土類金属の水
酸化物としては、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウ
ム、水酸化バリウムなどが挙げられる。これらは単独ま
たは併用して用いられ、その使用量は特に制限されない
が、通常フェノール類１モルに対し、１／３００〜１／
１０モル、好ましくは１／２００〜１１５０モルである
。

本発明の反応は、前記触媒の存在下、フェノール類、ア
ルデヒド類および水素を接触させることによって行われ
るが、この際、水素化触媒を共存させることが必要であ
る。水素化触媒としては、例えば、パラジウム、白金、
ルテニウム、ロジウム、オスミウム、イリジウム、ある
いは銅・クロム触媒などが用いられる。好ましい触媒は
パラジウム触媒である。パラジウムは、パラジウム黒の
ように単味で用いてもよいが、触媒効率を高めるため適
当な担体に担持させたものを用いるのが好ましい。かか
る担体としては、シリカ、アルミナ、シリカ−アルミナ
、シリカ−マグネシア、クロミア−アルミナ、クレイ、
活性炭などを挙げることができる。その使用量は特に制
限されないが、通常フェノール類１モルに対し、１〜８
０ｇ好ましくは５〜５０ｇである。

反応を行うにあたっては、必要に応じ、メタノール、エ
タノール、イソプロパツールなどのアルコール、ジエチ
ルエーテル、メチルエチルエーテ憂。

ル、テトラヒドロフラン、１．４ンオキサンなど制限さ
れないが、通常フェノール類１モルに対し、アルデヒド
類１〜６モル、好ましくは２〜４モルの割合で用いられ
る。

反応圧力は特に制限されないが、通常Ｏ〜１０Ｑｋｇ／
ｃｄ−Ｇ、好ましくはＯ〜７０ｋｇ／ａｄ−Ｇで行われ
、水素分圧が１〜９５ｋｇ／ｃａｌ−Ｇ、好ましくは１
〜９０ｋｌＨ／ｃＩＡ−ａとなるような条件で行うのが
よい。

反応温度は特に制限されないが、通常５０〜１５０℃、
好ましくは７０〜１３０℃で、反応時間は通常、１〜２
０時間、好ましくは２〜１０時間である。

本発明において反応はバッチ式反応で行ってもよいし、
触媒を固定床、流動床の様な連続流通反応条件下で用い
て反応を行ってもよい。

本発明により得られたアルキルフェノール類は酸化防止
剤、その他の化成品原料として有用である。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例に基づいて詳細に説明するが、本
発明はこれに限定されるものではない。

実施例１〜４ ５０ｍ１のオートクレーブに表示のフェノール類、アル
デヒド類、アルカリ／アルカリ土類金属の水酸化物、水
素化触媒、溶媒を表示量仕込み、水素を導入して、表示
の条件で反応を行った。反応終了後、２５℃に冷却し、
反応生成物をろ過してろ液をガスクロマトグラフィーに
て分析した。アルキルフェノール類の収率をフェノール
基準で求めた。

比較例１ ２．６−シメトキシフエノール３１０ｇ、３８重量％ホ
ルマリン３００ｇ、１０重量％水酸化ナトリウム水溶液
８１０ｇを２５℃で６０時間、Ｏｋｇ／ａＪ−Ｇの圧力
下で反応させ、次いで硫酸で中和して、２．６−シメト
キシー４−ヒドロキシメチルフェノール８０ｇ　（収率
２２ｍｏ１％）を得た。得られた２、６−シメトキシー
４−ヒドロキシメチルフェノール２５ｇをメタノール３
２０ｍ１中で０．３７５重量％の白金−アルミナ触媒お
よび水素の存在下、圧力１９９ｋｇ／ｃｊ−Ｇ、温度２
００℃で４時間反応させ、２．６−シメトキシー４−メ
チルフェノール１５ｇ　（収率６６ｍｏ１％）を得た。

原料基準の収率は１５ｍｏ　１％であった。

比較例２ ｐ−クレゾール１０８ｇ、３８重重量ホルマリン２１５
ｇ、水酸化ナトリウム５０ｇ１水２００ｇを２５℃で９
６時間反応させ、次いで酢酸で中和して、２，６−シヒ
ドロキシメチルー４−メチルフェノール１２６ｇ　（収
率７５ｍｏ　１％）を得た。得られた２、６−シヒドロ
キシメチルー４−メチルフェノール４２ｇをメタノール
２５０ｍ１中で０．３７５重量％の白金−アルミナ触媒
および水素の存在下、圧力１７９ｋｇ／ｃｄ−Ｇ、温度
１８０℃で４時間反応させ、２．　４．　６−１−リメ
チルフェノール１５ｇ（収率４５ｍｏ１％）を得た。原
料基準の収率は３４ｍｏ１％であった。

〔発明の効果〕

本発明によれば、フェノール類とアルデヒド類からアル
キルフェノール類が１段反応により収率よく得られ、そ
の工業的価値は極めて大である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物お
   よび水素化触媒の存在下、フェノール類にアルデヒド類
   および水素を反応させることを特徴とするアルキルフェ
   ノール類の製造方法。 ２、反応温度が５０〜１５０℃である特許請求の範囲第
   １項記載のアルキルフェノール類の製造方法。