JPS6327357B2 - - Google Patents

Info

Publication number
JPS6327357B2
JPS6327357B2 JP53111239A JP11123978A JPS6327357B2 JP S6327357 B2 JPS6327357 B2 JP S6327357B2 JP 53111239 A JP53111239 A JP 53111239A JP 11123978 A JP11123978 A JP 11123978A JP S6327357 B2 JPS6327357 B2 JP S6327357B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
formula
general formula
integer
mol
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
JP53111239A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS5452071A (en
Inventor
Darumusu Roorando
Wairaa Jiigufuriido
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Novartis AG
Original Assignee
Ciba Geigy AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Geigy AG filed Critical Ciba Geigy AG
Publication of JPS5452071A publication Critical patent/JPS5452071A/ja
Publication of JPS6327357B2 publication Critical patent/JPS6327357B2/ja
Granted legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/48—Polymers modified by chemical after-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
    • C07F7/1804—Compounds having Si-O-C linkages
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/42—Polyamides containing atoms other than carbon, hydrogen, oxygen, and nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
    • C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C08G73/1057—Polyimides containing other atoms than carbon, hydrogen, nitrogen or oxygen in the main chain
    • C08G73/106—Polyimides containing other atoms than carbon, hydrogen, nitrogen or oxygen in the main chain containing silicon

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Silicon Polymers (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Indole Compounds (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
本発明はイミジル基及びシリル基を含む新規ポ
リマーの製法に関する。該ポリマーは、例えば無
機固体と有機樹脂との間の接着促進剤として、又
は交叉結合した成形体を製造するため、使用され
る。 種々のシラン類、例えばビニルトリクロルシラ
ン、ビニル−トリス−（２−メトキシエトキシ）−
シラン及びγ−アミノプロピルトリエトキシシラ
ンが、種々の用途、例えばガラス繊維強化プラス
チツク、封隙剤、ラツカー及び接着剤に接着促進
剤として使用されることは、文献に開示されてい
る〔例えばデフアゼツト（Defazet）、28巻207〜
211頁（1974年）及びクンストシユトツフエ
（Kunststoffe）55巻909〜912頁（1965年）参照〕。
しかし、これらの公知接着促進剤を部分的に使用
して得た生成物の性質は、特に吸水性、熱酸化抵
抗性及び／又は誘電性の点で、なお改良を望まれ
ている。 ドイツ特許出願公開第2426885号には、珪素で
変性された、交叉結合可能のポリアミドプレポリ
マー及びポリアミド酸プレポリマーがポリマー基
質として記載されている。これらのプレポリマー
では、２個の末端シリル基を介して交叉結合が起
る。従つて、これらのプレポリマーの交叉結合度
は制限されている。 本発明はイミジル基及びシリル基を含む新規ポ
リマーの製法に関し、該ポリマーは、接着促進剤
として使用すれば、性質の改良された生成物、特
に改良された熱酸化抵抗性、改良された電気的性
質及び／又は低い吸水性を有する生成物を生じ、
また高度に交叉結合したポリマー成形体を製造す
るため使用することができる。 イミジル基及びシリル基を含む新規ポリマー
は、下記の一般式（）に相当する： 〔式中Y1及びY2はそれぞれ独立に式；
【式】又は の基を表わし、Ｒは−（CH2−）xを表わし、R1は−
Ｏ−（CH2−）3又は
【式】を表わし、 Ｑはメチル基又は基−OQ3を表わし、Q1、Q2及
びQ3はそれぞれ独立に炭素原子数１乃至６個の
アルキル基を表わし、ｘは２乃至４の整数を表わ
し、ａは１乃至50の整数を表わし、各Ｚはそれぞ
れ独立に１，３−若しくは１，４−フエニレン
基、４，4′−ジフエニルメタン基、４，4′−ジフ
エニルエーテル基又は４，4′−ジフエニルスルホ
ン基を表わし、Z1及び各Z2はそれぞれ独立に式：
【式】又は
【式】 の基を表わすが、Z1及びZ2の少なくとも１個は、
式：
【式】 の基を表わし、Ａは基
【式】又は
【式】を表わし、R2及びR3はそれぞれ独 立に水素又はメチル基を表わし、ｍ及びｎはそれ
ぞれ独立に１又は２を表わし、各Z3はそれぞれ独
立に、ｍ及びｎが１である場合、１，３−若しく
は１，４−フエニレン基又は炭素原子数４乃至10
個の未置換アルキレン基、ｍが１、ｎが２である
場合にはベンゼントリイル基、又はｍ及びｎが２
である場合にはベンゼンテトライル基又はベンゾ
フエノン環系を表わし、この基においてカルボキ
シアミド基及びカルボキシル基は異なる炭素原子
に結合し、環式基Z3に結合するカルボキシル基は
それぞれカルボキシアミド基に対してオルト位に
存在する。〕 本発明は、更に対応するイミドに閉環された誘
導体に関する。 一般式（）のポリマー及び対応する閉環誘導
体は、ａが１である場合には、一般式（）； の化合物、ａが１より大きい場合には、一般式
（）； Z4−CO−NH−Ｚ−NH−CO−（Z2−CO−NH−Ｚ−NH−
CO−）a1-1Z5（）、 〔式中Z4及びZ5はそれぞれ独立に式；
【式】又は
【式】 の基を表わす〕の化合物を、ほぼ化学量論的量の
一般式（）又は（）； 又は 〔上記一般式（）乃至（）において、ｍ、
ｎ、Ａ、Ｒ、R1、Ｑ、Q1、Q2、Ｚ、Z2及びZ3は
一般式（）に定義したものを表すが、Z2、Z4及
びZ5のうち少なくとも１個が式；
【式】又は
【式】 の基であり、a1は１乃至49の整数を表わし、R4
はそれぞれ独立に塩素又は−NH−Ｎ−NH2を表
わし、R5は水酸基又は基−NH−Ｎ−NH2を表
わすか、又はZ3が環式基で、ｍが２である場合に
は、R5はR6と一緒になつて−Ｏ−基を表わし、
基−COR5、基−COR6及び基−COOHは異なる
Ｃ原子に結合し、Z3が環式基、ｍ及び／又はｎが
２である場合には、基−COR5又は基−COOHは
基−COR6又は隣接カルボキシアミド基に対して
オルト位に存在する〕の化合物又はその混合物と
反応させ、得られた反応生成物を場合により続い
て閉環させて、対応するイミドにすることによつ
て得られる。 アルキル基Q1、Q2又はQ3は直鎖又は分枝鎖で
あつてよい。この定義によるアルキル基の例は、
メチル基、エチル基、Ｎ−プロピル基、イソプロ
ピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペン
チル基、ｎ−ヘキシル基及びｎ−ヘプチル基であ
る。 有利なアルキル基Q1、Q2及びQ3は、１乃至６
個の炭素原子を有する直鎖の基である。 Y1及びY2は異なるものを表わしてもよいが、
同じ定義による基を表わすのが有利である。 Ｒは、−（CH2−）3基であるのが有利である。 基
【式】は、−COOH基又は−CO− NH−Ｚ−NH−CO−基に対してオルト位でベン
ゼン環に結合しているのが有利である。R1は−
Ｏ−−（CH2−）3及び特に
【式】であ るのが有利である。 Y1及びY2がそれぞれ、式； の基及び特に基
【式】を表わ し、基
【式】が−COOH基又は−CO− NH−Ｚ−NH−CO−基に対してオルト位に結合
しており、Ｒが−（CH2−）3を表わし、R1が−Ｏ−
−（CH2−）3又は
【式】を表わし、Ｑ がメチル基又は炭素原子数１乃至４個のアルコキ
シ基を表わし、Q1及びQ2がそれぞれ炭素原子数
１乃至４個の炭素原子を有するアルキル基を表わ
すのが特に有利である。 一般式（）において、Y1及びY2並びにＲ及
びR1が前記の有利な定義を有し、Ｑがメチル基、
エトキシ基又はｎ−プロポキシ基であり、Q1及
びQ2がそれぞれエチル基又はｎ−プロピル基で
あるポリマー及び対応する閉環イミド誘導体は、
特に極めて有利な化合物である。 Ａは、
【式】
【式】及び特に −CH＝CH−であるのが有利である。 基R4はそれぞれ塩素であるのが有利である。
ｍが１である場合、R5も塩素であるのが有利で
ある。ｍが２である場合には、R5は体記定義に
よりR6と一緒になつて−Ｏ−基を表わす。 接着促進剤として使用するのに有利な生成物
は、ａが１乃至15、特に１乃至10の整数である一
般式（）のポリマー及び対応する閉環誘導体で
ある。交叉結合した成形体を製造するには、ａが
15より大きい、特に20以上である一般式（）の
ポリマー又は対応する閉環誘導体を使用するのが
有利である。 前記ポリマーにおいて
【式】であるZ1 及び／又はZ2の割合は、使用した酸成分の総モル
数に対して100モル％までであつてよいが、約５
〜50モル％、特に約10〜30モル％であるのが有利
である。 一般式（）において、個々のＺ、Z1、Z2、
Z3、ｍ及びｎは、異なるものを表わしてもよい。 基Ｚは、置換されていないか、又は例えばハロ
ゲン原子、例えば弗素、塩素若しくは臭素、又は
それぞれ１〜４個の炭素原子を有するアルキル基
又はアルコキシ基で置換されていてもよい。 Z3が脂肪族基である場合には、これは炭素原子
数１乃至12個の未置換の、直鎖又は分枝鎖アルキ
レン基、特に炭素原子数２〜10個の未置換アルキ
レン基であるのが有利である。 炭素環式芳香族基Z3は、例えばニトロ基、炭素
原子数１〜４個のアルキル基、ハロゲン原子、特
に塩素、シリル基、スルホン酸基又はスルフアモ
イル基で置換されていてもよい。 個々の基Ｚは、それぞれ独立に、炭素原子数２
〜10の未置換アルキレン基、又は、未置換或いは
ハロゲン、それぞれ１〜４個の炭素原子を有する
アルキル基若しくはアルコキシ基で置換された単
環式若しくは非縮合双環式の芳香族基（非縮合双
環式芳香族基における芳香核は、相互に直接又は
−Ｏ−架橋基を介して結合する）である。 個々のZ3は、それぞれ独立に、炭素原子数２乃
至10個の未置換アルキレン基又は未置換の単環式
又は非縮合双環式芳香族基（非縮合双環式芳香族
基における芳香核は相互に−Ｏ−、−SO2−又は
−CO−架橋基を介して結合する）であるのが有
利である。 一般式（）の有利な化合物及び対応する閉環
誘導体は、一般式（）において、ａは１乃至
50、特１乃至15の整数を表わし、Y1及びY2はそ
れぞれ式； の基及び特に基
【式】を表わ し、基
【式】が基−COOH又は−CO− NH−Ｚ−NH−CO−基に対してオルト位に結合
し、Ｒが−（CH2−）3を表わし、R1が−Ｏ−−（CH2
−）3及び特に
【式】を表わし、Ｑ がメチル基又は炭素原子数１乃至４個のアルコキ
シ基を表わし、Q1及びQ2がそれぞれ炭素原子数
１乃至４個のアルキル基を表わすもの、殊にａ、
Y1、Y2、Ｒ、R1、Z1、Z3、Ｑ、Q1及びQ2が前記
の有利な定義を有し、Z1及びZ2の少なくとも１
個、特にそれらの約５乃至50モル％が式；
【式】 （式中Ａは
【式】
【式】及び特 に−CH＝CH−を表わす）の基を表わすもので
ある。 一般式（）の特に有利な化合物及び対応する
閉環イミド誘導体は、Y1、Y2、Ｒ、R1、Ｑ、Q1
及びQ2が前記の有利な定義を有し、ａが１乃至
50、特に１乃至10の整数を表わし、 ｍ及びｎがそれぞれ１であり、Ｚが１，３−若
しくは１，４−フエニレン基又は４，4′−ジフエ
ニルエーテル基を表わし、Z3が１，３−フエニレ
ン基又は１，４−フエニレン基を表わすが、Ｚ及
びZ3のうち１方だけは１，４−フエニレン基を表
わすか、又は ｍが１であり、ｎが２であり、Ｚが１，３−若
しくは１，４−フエニレン基又は４，4′−ジフエ
ニルエーテル基を表わし、Z3がベンゼントリイル
基を表わすか、又は ｍ及びｎがそれぞれ２であり、Ｚが１，３−若
しくは１，４−フエニレン基又は４，4′−ジフエ
ニル−エーテル基を表わし、Z3がベンゼンテトラ
イル基又はベンゾフエノン環系を表わし、 Z1及びZ2の少なくとも１個、特にZ1及びZ2の約
10〜30モル％が式；
【式】又は
【式】 の基を表わすものである。 前記化合物のうち、特に極めて有利な化合物
は、Ｑがメチル基、エトキシ基又はｎ−プロポキ
シ基を表わし、Q1及びQ2がそれぞれエチル基又
はｎ−プロピル基を表わものである。 一般式（）又は（）の化合物と一般式
（）及び／又は（）の化合物との反応は、そ
れ自体公知の方法で、好ましくは無水の不活性有
機溶剤中で約−20℃乃至＋150℃、特に約−15℃
乃至＋50℃の温度で実施する。 使用しうる有機溶剤は、例えば塩素化若しくは
未塩素化芳香族炭化水素、例えばベンゼン、トル
エン、キシレン及びクロルベンゼン；塩素化若し
くは未塩素化脂肪族炭化水素、例えばｎ−ペンタ
ン、ｎ−ヘキサン、塩化メチレン、クロロホル
ム、テトラクロルエタン及びテトラクロルエチレ
ン；脂肪族及び脂環式ケトン、例えばアセトン、
メチルエチルケトン、シクロペンタノン及びシク
ロヘキサノン；環状エーテル、例えばテトラヒド
ロフラン、テトラヒドロピラン及びジオキサン；
環状アミド、例えばＮ−メチル−２−ピロリド
ン、Ｎ−アセチル−２−ピロリドン及びＮ−メチ
ル−ε−カプロラクタム；酸部分に１乃至３個の
炭素原子を有する脂肪族モノカルボン酸のＮ，Ｎ
−ジアルキルアミド、例えばＮ，Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、
Ｎ，Ｎ−ジエチルアセトアミド及びＮ，Ｎ−ジメ
チルメトキシアセトアミド；ヘキサメチルホスホ
ロトリアミド（ヘキサメタボール）；Ｎ，Ｎ，
N′，N′−テトラメチル尿素；テトラヒドロチオ
フエンジオキシド（スルホラン）；ジアルキルス
ルホキシド、例えばジメチルスルホキシド及びジ
エチルスルホキシド；フエノール及びクレゾール
である。 反応をこのような溶剤の混合物中で実施するこ
ともできる。 有利な溶剤は、酸部分に１乃至３個の炭素原子
を有する脂肪族モノカルボン酸のＮ，Ｎ−ジアル
キルアミド、特にＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド
及びＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、及び環状ア
ミド、例えばＮ−メチル−２−ピロリドンであ
る。 一般式（）の化合物を一般式（）及び／又
は（）の化合物と少なくとも２：１のモル比で
反応させる。一般式（）におけるa1が１である
場合、一般式（）の化合物を化学量論的量で、
又はそれより僅かに少ない量で使用するのが有利
である。一般式（）のオリゴマー又はポリマー
（a1は１以上）と反応させるには、反応体を化学
量論的量で使用するのが有利である。 一般式（）又は（）の化合物を一般式
（）のオリゴマー又はポリマーと反応させる場
合には、後者をそれらの製造時に得た溶液の形で
使用するのが有利である。 Y1及びY2がそれぞれ
【式】 基である一般式（）の化合物を製造するには、
R4及び／又はR5が−NH−Ｚ−NH2ではなく、
R4が好ましくは塩素であり、ｍ及びｎが２であ
る場合、R5がR6と一緒に−Ｏ−基である。一般
式（）又は（）の化合物を、一般式（）の
化合物又は一般式（）の２種の異なる化合物の
混合物と反応させる。 Y1及びY2がそれぞれ式； の基である一般式（）の化合物を製造するに
は、一般式（）の化合物又は一般式（）の２
種の異なる化合物の混合物を、R4又はR5が−
NH−Ｚ−NH2である一般式（）又は（）の
化合物と反応させる。 同様にY1及びY2の一方が基
【式】であり、他方が式； の基である一般式（）の化合物は、末端の官能
基R4及びR5の一方が−NH−Ｚ−NH2ではなく、
他方が−OH又は塩素であるか、又はｍが２であ
る場合、R5がR6と一緒になつて−Ｏ−を表わす
一般式（）又は（）の化合物を一般式（）
の化合物と一般式（）の化合物との混合物と反
応させることによつて得られる。 これらすべての場合に、一般式（）及び／又
は（）の化合物を化学量論的量で使用するのが
有利である。 反応終了後、溶剤を必要に応じ、常法で例えば
場合により減圧下に溜去することによつて除去す
ることができる。 一般式（）の出発化合物は、大部分の場合
に、ドイツ特許出願公開第2626768号及び同第
2626795号公報に記載されており、すべて該公報
に開示されている方法により製造される。 一般式（）の化合物は、自体公知の方法で、
一般式（）； H2N−Ｚ−（NH−CO−Z2−CO−NH−Ｚ−）a1NH2
（） の化合物を過剰の一般式（）の化合物及び／又
は一般式（）； 〔一般式（）及び（）において、a1、ｍ、
ｎ、Ｚ、Z2、Z3、R5及びR6は前記のものを表わ
す〕 の化合物と反応させることによつて製造すること
ができる。 一般式（）の化合物は、過剰のジアミン
NH2−Ｚ−NH2を一般式（）及び／又は
（）；
【式】及び／又は
【式】 〔式中ｍ、ｎ、Ａ及びZ3は前記のものを表わし、
基R4′はそれぞれ独立に水酸基、塩素、炭素原子
数１乃至４個のアルコキシ基又はフエノキシ基を
表わし、基R5′はそれぞれ独立に水酸基、塩素、
炭素原子数１乃至４個のアルコキシ基又はフエノ
キシ基を表わすか、又はｍ及び／又はｎが１であ
る場合、R5′はR6′と一緒になつて−Ｏ−を表わ
し、基−COR5′及び−COR6′は異なる炭素原子に
結合し、Z3が環式基で、ｍ及び／又はｎが２であ
る場合には、基−COR5′は基−COR6′に対してオ
ルト位に存在する〕のジカルボン酸、トリカルボ
ン酸又はテトラカルボン酸誘導体と反応させるこ
とによつて得られる。 R4及びR5が−NH−Ｚ−NH2でない一般式
（）の化合物は、ジアミンH2N−Ｚ−NH2を過
剰の一般式（）及び（）の異なる化合物の混
合物と反応させることによつて製造することもで
きる。 一般式（）の化合物と一般式（）の化合物
及び／又は一般式（）の化合物との縮合及びジ
アミンH2N−Ｚ−NH2と一般式（）及び／又
は（）のジカルボン酸、トリカルボン酸又はテ
トラカルボン酸誘導体からの一般式（）又は
（）の化合物の製造は、自体公知の方法で、約
−50℃乃至＋300℃の温度で有利に実施される。
縮合を融液中で又は好ましくは不活性有機溶剤中
で又は溶剤混合物中で実施することができる。溶
液中での縮合には、約−20℃乃至＋200℃、特に
約−20℃乃至＋50℃の温度が有利である。前記反
応において、ある条件下では、公知重合禁止剤、
例えばハイドロキノン類、ピロカテコール又はク
レゾール類、例えばジ−ｔ−ブチルクレゾールを
添加するのが有利である。 適当な不活性有機溶剤の例は、一般式（）又
は（）の化合物と一般式（）及び／又は
（）の化合物との反応に関連して挙げたもので
ある。 R4、R4′、R5又はR5′が塩素である一般式
（）、（）、（）又は（）の化合物とジアミ
ンH2N−Ｚ−NH2又は一般式（）のジアミン
との縮合又は重縮合の間に生成する塩酸は、塩基
性化合物、例えば水酸化カルシウム又はトリエチ
ルアミンで中和するか、又はエポキシド化合物、
例えばエチレンオキシド或いはプロピレンオキシ
ドと反応させるか、又は適当な溶剤、例えば水で
洗出することによつて除去することができる。縮
合反応は、水分を排除しながら、例えば不活性ガ
ス雰囲気、例えば窒素雰囲気中で実施するのが有
利である。 一般式（）のアミノシランは公知であるか、
又は自体公知の方法で製造することができる。一
般式（）の化合物は、一般式（）； 〔式中R′1は−Ｏ−CH2CH＝CH2又は
【式】 （式中X′は炭素原子数２乃至７個のアルキル基、
炭素原子数５乃至７個のシクロアルキル基、ベン
ジル基又はアリル基を表わす）を表わす〕の化合
物を一般式（XI）； 〔式中Ｑ、Q1及びQ2は一般式（）に定義した
ものを表わす〕のシランと反応させることによつ
て製造することができる。反応は無水の有機媒体
中で触媒の存在で実施するのが有利である。使用
しうる触媒は、例えば有機過酸化物、例えばｔ−
ブチルヒドロパーオキシド、ジ−ｔ−ブチルパー
オキシド、ベンゾイルパーオキシド、ジアシルパ
ーオキシド及びクメンヒドロパーオキシド又は白
金及びパラジウム触媒、例えば白金黒触媒又は
PtCl6H2触媒である。 適当な不活性有機溶剤は、例えば芳香族炭化水
素、例えばベンゼン、トルエン及びキシレン、環
状エーテル、例えばテトラヒドロフラン、テトラ
ヒドロピラン及びジオキサン、又はエチレングリ
コールモノアルキルエーテル類及びジアルキルエ
ーテル（各アルキル部分に１乃至４個炭素原子を
有する）、例えばエチレングリコールモノメチル
エーテル、モノエチルエーテル、ジエチルエーテ
ル及びジ−ｎ−ブチルエーテルである。芳香族炭
化水素が有利である。 反応は保護ガス、例えば窒素またはアルゴン中
で有利に行われる。 反応温度は通常約80ないし150℃である。約90
ないし120℃の反応温度が好ましい。 式XIの化合物は公知である。 R1′がジアリルアミノ基を表す式の化合物は
例えばアミノフタル酸またはその対応するアルカ
リ金属塩もしくはアルカリ土類金属塩をアリルハ
ライドと反応させ、得られたＮ，Ｎ−ジアリルア
ミノフタル酸を環化することにより製造される。 Ｒがアリルオキシ基を表す式の化合物は、ヒ
ドロキシフタル酸無水物をアリルハライドと反応
させることによつて得られる。最後にR1′が次
式：
【式】 を表し、X″が炭素原子数２ないし７のアルキル
基、炭素原子数５ないし７のシクロアルキル基ま
たはベンジル基を表す式で表される化合物は、
次式XII： （式中、Ｘは上記の意味を表す）で表される化合
物をアリルハライドと反応させることにより製造
される。 これらのアリルハライド、特にアリルブロマイ
ドもしくはアリルクロライドとの反応は極性媒
体、特に水性媒体中で、０ないし100℃の温度で、
そして好ましくは塩基例えばアルカリ金属の炭酸
塩もしくは水酸化物、例えば炭酸カリウム、水酸
化カリウムもしくは水酸化ナトリウムの存在下で
有利に行われる。 本発明によるポリマー、例えばポリアミド酸ま
たはポリアミド−アミド酸の対応するポリイミド
またはポリアミド−イミドへの環化はそれ自体公
知の方法により化学的もしくは熱的に行われ得
る。 化学的な環化は脱水素剤を単独でまたは第三ア
ミンと混合して使用して処理することにより有利
に行われる。適する脱水素剤の例としては無水酢
酸、無水プロピオン酸及びジシクロヘキシルカル
ボジイミドが挙げられ、これらは単独でまたはト
リエチルアミンのような第三アミンとの混合物と
して使用される。 熱的な環化は、約50ないし250℃、好ましくは
約100ないし150℃の温度で、不活性有機溶媒及
び／または共沸共留剤、例えばキシレンまたはト
ルエンの存在下または不存在下で加熱することに
より行われる。150℃以上の温度では通常少なく
とも部分的な架橋も起こる。 ａが１ないし15、特に１ないし10を表す式の
化合物は特に無機固体と有機樹脂を接着するため
の価値ある接着促進剤であり、接着産業において
ならびにラツカー使用及びプラスチツク加工産業
において多くの施用に使用される。 使用される分野のいくつかの例を下記にしめ
す：特殊なシーラント、例えばポリスルフイド、
ポリウレタン及びポリアクリレートの、種々の物
質、例えばガラス、アルミニウム及びセラミツク
スへの接着の改良；それらで製造された生成物の
機械的性質を改良するために無機充填材料を包含
させること、例えば鋳物工業で使用する砂入りの
マスク及び中子、無機充填剤入りのケーブル混合
物または他の無機充填剤入りのプラスチツク例え
ば充填剤入りの熱硬化性樹脂（例えば石英入りの
エポキシド樹脂、及び充填剤入りの不飽和ポリエ
ステル）、充填剤入りの熱可塑性樹脂例えばポリ
アミド−６，６及びポリエチレンテレフタレー
ト、及び充填剤入りのエラストマー例えば天然ゴ
ム及び合成ゴム；接着剤、接着剤組成物及びラツ
カー中への混入例えばエポキシド樹脂を含有する
接着剤組成物及びエポキシド、ポリアクリレー
ト、ポリウレタン及び塩化ビニル共重合体をベー
スとしたラツカー中への混入。しかしながら、前
記本発明の化合物は強化プラスチツク特にガラス
繊維強化プラスチツク、特に複合材料例えば積層
品の製造において、基質またはマトリツクスとこ
れに適用したプラスチツクとの間の接着性を改善
するのに特に適している。基質自体は、例えばフ
アイバー、織物または不織布の形のいかなる所望
の形のものであつてもよく、好ましくはガラスま
たは無機材料例えば石英、鉱物繊維、アスベス
ト、雲母または金属フアイバー及び箔からなる。
このような積層品の製造に適するプラスチツクと
しては、例えば。アクリレート及びポリエステ
ル、エポキシド、シリコーン、メラミン、フエノ
ール系及びフラン系樹脂及びポリアミド、ポリア
ミド酸及びポリイミド、しかし特にＣ＝Ｃ二重結
合によつて架橋し得る重合体例えば不飽和ポリエ
ステル、ホモポリマー及びマレイミジル及びナド
イミジル基を含有するコポリマー、これらの前駆
物質またはこれらと他の重合体との混合物が挙げ
られる。 公知のケイ素含有接着促進剤、特に初めに挙げ
た種類のものを使用して製造した比較し得る複合
材料と比較して、式で表される本発明による接
着材料を使用して製造したガラス繊維強化複合材
料は改良された耐熱酸化性、湿気にさらした後の
改善された誘電特性及び／または低い吸水性によ
つて特に区別される。本発明による接着促進剤は
基質への良好なぬれによつて区別される。 本発明による接着促進剤は、例えばＮ，Ｎ−ジ
メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトア
ミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、アセトン、
メチルエチルケトン、テトラヒドロフラン及びジ
オキサンのような適する有機溶媒中、溶液の形で
慣用技術によつて適用するのが有利である。 ａが15より大きい、特に少なくとも約20である
式のポリマー、及びその環化されたイミド誘導
体は、特に高度に架橋された造型品、例えば繊
維、フイルム（シート）、塗料組成物、フオーム、
積層品、圧縮成形品等に公知方法それ自体によ
り、50ないし350℃の温度で、所望により慣用の
助剤、例えば顔料、充填剤等の存在下で加熱する
ことにより使用される。得られたイミジル基及び
ジロキサン基を含有する架橋されたポリマーは有
機溶媒に不溶性である。それらは良好な機械的、
電気的及び熱的性質、特に良好な耐コロナ性及び
熱酸化抵抗性により特徴づけられる。ａが15より
大きい、特に少なくとも20である式の非環化ポ
リマーは対応する溶液からの良好な加工性により
特徴づけられる。イミジル基による架橋は光、特
に紫外線の照射により行なうこともできる。この
ことは、イミジル基による予架橋がまず光の作用
で行われ次にシリル基による架橋が熱的に行われ
るという選択的な段階的な架橋を可能にする。そ
のような段階的な架橋は、適当な環境下で熱的に
行なうこともできる。 次に、実施例に基づいて本発明を詳述するが、
本発明はこれに限定されるものではない。 製造例 例 １ フラスコ中窒素雰囲気下でｍ−フエニレンジア
ミン3.24ｇ（0.03モル）を無水Ｎ，Ｎ−ジメチル
アセトアミド（DMA）160mlに溶かし、−15℃乃
至−20℃に冷却する。これに、５−ジメチルマレ
インイミジル−イソフタル酸ジクロリド6.52ｇ
（0.02モル）を、温度が−15℃を越えないように
少量ずつ撹拌しながら加える。反応混合物を−15
℃で30分、次に20〜25℃で１時間撹拌し、続いて
−15℃に再び冷却し、次にDMA20ml中のトリエ
チルアミン4.04ｇ（0.04モル）の溶液を適加す
る。微細な白色沈殿が生ずる。20〜25℃で１時間
撹拌した後、０℃に冷却する。次に、３，3′，
４，4′−ベンゾフエノンテトラカルボン酸二無水
物6.44ｇを加える。20〜25℃で１時間撹拌した
後、再び０℃に冷却し、DMA20ml中のγ−アミ
ノプロピル−ジ−ｎ−プロポキシメチルシラン
4.39ｇ（0.02モル）の溶液を滴加する。次に20〜
25℃で１時間更に撹拌し、反応混合物を過して
沈殿したトリエチルアミン塩酸塩を分離する。得
られた10％のポリアミド酸溶液を、ガラス繊維の
強化に使用し、これから複合材料を製造すること
ができる。 例 ２ フラスコ中で窒素雰囲気下でｍ−フエニレンジ
アミン4.87ｇ（0.045モル）を無水DMA160mlに
溶かし、−15℃乃至−20℃に冷却する。これにイ
ソフタル酸ジクロリド6.09ｇ（0.03モル）と５−
マレインイミジル−イソフタル酸ジクロリド5.96
ｇ（0.02モル）との混合物を、反応温度が−15℃
を越えないように少量ずつ撹拌しながら加える。
この温度で１時間撹拌した後、DMA10ml中のγ
−アミノプロピル−ジ−ｎ−プロポキシ−メチル
シラン2.19ｇ（0.01モル）の溶液を適加し、反応
混合物を−15℃で更に１時間撹拌する。その後、
この温度でDMA30ml中のトリエチルアミン10.12
ｇ（0.1モル）の溶液を滴加し、反応混合物を更
に１時間撹拌する。20〜25℃に加温した後、過
して、沈殿したトリエチルアミン塩酸塩を除去
し、得られたポリアミド溶液をガラス繊維の強化
に使用する。 例 ３ 例２に記載した操作法により、アンヒドロトリ
メリト酸クロリド7.07ｇ（0.0336モル）、５−ナ
デイシイミジル−イソフタル酸ジクロリド5.21ｇ
（0.0144モル）、４，4′−ジアミノジフエニルエー
テル8.01ｇ（0.04モル）、γ−アミノプロピル−
ジ−ｎ−プロポキシ−メチルシラン3.51ｇ
（0.016モル）及びトリエチルアミン6.31ｇ
（0.0624モル）を無水DMA230ml中で反応させる。
得られたポリアミド酸−溶液をガラス繊維を強化
するため、使用することができる。 例 ４ 例２に記載した操作法により、ｍ−フエニレン
ジアミン3.24ｇ（0.03モル）、セバシン酸ジクロ
リド6.69ｇ（0.028モル）、５−マレインイミジル
−イソフタル酸ジクロリド2.08ｇ（0.007モル）、
γ−アミノプロピル−ジ−ｎ−プロポキシメチル
シラン2.19ｇ（0.01モル）及びトリエチルアミン
7.08ｇ（0.07モル）を無水DMA140ml中で反応さ
せる。得られるポリアミド溶液をガラス繊維の強
化に使用することができる。 上記各例に使用した５−ジメチルマレインイミ
ジル−イソフタル酸ジクロリド、５−マレインイ
ミジル−イソフタル酸ジクロリド及び５−ナデイ
シイミジル−イソフタル酸ジクロリドの製法は、
ドイツ特許出願公開第2626768号及び同第2626795
号公報に記載されている。 例 ５ フラスコ中で窒素雰囲気下で４，4′−ジアミノ
ジフエニルエーテル（DDA）6.20ｇ（0.031モル）
を無水Ｎ，N′−ジメチルアセトアミド50ml中に
溶かし、−15℃乃至−20℃に冷却する。これに５
−マレインイミジル−イソフタル酸ジクロリド
（MIP）1.78ｇ（0.006モル）を、温度が−15℃を
越えないように少量ずつ撹拌しながら加える。反
応混合物を更に−15℃で30分、20〜25℃で１時間
撹拌し、続いて再び−15℃に冷却し、次にトリエ
チルアミン1.21ｇ（0.012モル）を滴加する。微
細な白色沈殿が生じる。20〜25℃で１時間撹拌し
ながら、０℃に冷却する。次に、ピロメリツト酸
二水和物（PMDA）5.23ｇ（0.024モル）を少量
ずつ加える。20〜25℃で１時間撹拌した後、再び
０℃に冷却し、次に４−Ｎ，N′−ビス−〔３−
（トリ−ｎ−プロポキシ）−シリル−プロピル〕−
アミノフタル酸無水物1.31ｇ（0.002モル）を滴
加する。20℃で１時間撹拌し、反応混合物を過
し、沈殿したトリエチルアミン塩酸塩を分離す
る。得られた10％のポリアミド酸溶液をガラス板
上に注いでシートを製造し、真空乾燥器中で60〜
150℃で24時間、加熱してシート中のポリアミド
酸を対応する閉環イミドに変え、150〜250℃で２
時間、250℃で３時間乾燥する。透明で、フレキ
シブルで、強靭なシートが得られる。 例 ６ フラスコ中で窒素雰囲気下で５−ナデイシイミ
ジル−イソフタル酸ジクロリド14.56ｇ（0.04モ
ル）を無水Ｎ，N′−ジメチルアセトアミド150ml
に溶かし、−15℃乃至−20℃に冷却する。−15℃で
撹拌しながら、Ｎ，N′−ジメチルアセトアミド
25ml中のγ−アミノプロピル−トリエトキシシラ
ン17.68ｇ（0.08モル）の溶液を滴加する。この
温度で１時間撹拌した後、Ｎ，N′−ジメチルア
セトアミド28ml中のトリエチルアミン8.09ｇ
（0.08モル）の溶液を滴加し、反応混合物を１時
間更に撹拌する。20〜25℃に加温した後、過し
て、沈殿したトリエチルアミン塩酸塩を除去す
る。生じたジアミドの溶液をガラス繊維の強化に
使用することができる。 例 ７ フラスコ中で窒素雰囲気下で１，３−フエニレ
ンジアミン3.24ｇ（0.03モル）を無水Ｎ，N′−ジ
メチルアセトアミド80mlに溶かし、−15℃乃至−
20℃に冷却する。これに５−（ジメチルマレイン
イミジル）−イソフタル酸ジクロリド3.26ｇ
（0.01モル）を、温度が−15℃を越えないように
少量ずつ撹拌しながら加える。反応混合物を更に
−15℃で１時間撹拌する。この温度でセバシン酸
ジクロリド3.58ｇ（0.015モル）を滴加し、30分
更に撹拌する。続いてトリエチルアミン5.06ｇ
（0.05モル）を滴加し、20〜25℃で１時間撹拌し
た後、０℃に冷却する。次にＮ，N′−ジメチル
アセトアミド34ml中の３−（γ−メチル−ジ−ｎ
−プロポキシ−シリル）−プロポキシ−フタル酸
無水物3.66ｇ（0.01モル）の溶液を滴加し、20〜
25℃で１時間更に撹拌し、反応で沈殿したトリエ
チルアミン塩酸を去する。得られたポリアミド
酸溶液をガラス繊維の強化に使用し、このものか
ら複合材料を製造することができる。 使用例 (a) ガラス繊維布の含浸 予め、熱で残留糊料約0.1重量％に糊抜きし
た重量280ｇ／m2の、朱子織のガラス繊維布、
いわゆるＥ−ガラスを以下に列挙した接着促進
剤又は市販の接着促進剤の２％溶液で含浸す
る。接着促進剤溶液を浸漬法で0.5ｍ／分の含
浸速度で施し、次に空気循環式乾燥器中で180
℃で20分間乾燥する。 ガラスに対して0.09乃至0.11重量％の接着促
進剤含有率を有するプレプレグを得る。 接着促進剤（仕上剤）として使用する： (1) 接着促進剤なし (2) ビニルトリ−（２−メトキシエトキシ）−シ
ラン（ユニオン・カーバイト社の“シラン・
エイ・172”）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド（DMF）中の２％溶液。 (3) γ−アミノプロピル−トリエトキシシラン
（ユニオン・カーバイト社の“シラン”エイ
1100）、DMF2％溶液。 (4) 製造例１による接着促進剤溶液をDMFで
２重量％に希釈する。 (5) 製造例２による接着促進剤溶液をDMFで
２重量％に希釈する。 (6) 製造例３による接着促進剤溶液をDMFで
２重量％に希釈する。 (7) 製造例４による接着促進剤溶液をDMFで
２重量％に希釈する。 (8) 製造例６による接着促進剤溶液をDMFで
２重量％に希釈する。 (9) 製造例７による接着促進剤溶液をDMFで
２重量％に希釈する。 (b) 銅を裏張りしたラミネート板の製造 Ｎ，N′−４，4′−ジフエニルメタン−ビス−
マレインイミド1.0モルを100℃でフルフリルア
ルコール500ｇに溶かし、25℃に冷却する。４，
4′−ジアミノジフエニルメタン0.4モルを25℃
にメチルグリコール200ｇに溶かす。両溶液を
合し、良好に混合する。ａにより強化したガラ
ス繊維布を浸漬法で25℃でこの溶液で含浸し、
空気循環式乾燥器中で180℃で18分間乾燥する
（得られたプレプレグの樹脂含有率39重量％）。
続いて、含浸した10枚を厚さ35ミクロンの銅箔
（予め表面電解黄銅被覆により処理したもの）
２枚の間に置いて加熱圧縮する。その際、プレ
スをまず２〜３分間軽い接触圧下に保持し、続
いて圧力を40Kg／cm2に上げ、180℃で１時間圧
縮する。次に、プレスの試料を取り、更に６時
間炉中で240℃で後硬化させる（得られたラミ
ネート板の樹脂含有率は35重量％）。 こうして得た銅で裏張りしたラミネート板の性
質 ISO／R178による曲げ強さ（Ｎ／mm2） （注：ISO／Ｒは国際基準機構／推奨） (a) 初値 (b) 270℃で10日老化後 吸水性 23℃で24時間後の重量％。VSM規格77103によ
る曲げ試験試料で測定する。（VSMはドイツ機械
工業協会）。 ドイツ工業規格53483による誘電正接（taδ／50
Hz） (a) 23℃で測定した初値 (b) 沸騰水中で６時間貯蔵後 ドイツ工業規格53483による誘電率（εr／50Hz） (a) 23℃で測定した初値 (b) 沸騰水中で６時間貯蔵後 結果を下記の第表にまとめる。試験生成物の
番号はａに記載したのと同じである。
【表】

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式（）； 〔式中Y1及びY2はそれぞれ独立に式； 【式】又は の基を表わし、Ｒは−（CH2−）xを表わし、R1は−
    Ｏ−（CH2−）3又は、 を表わし、Ｑはメチル基又は基−OQ3を表わし、
    Q1、Q2及びQ3はそれぞれ独立に炭素原子数１乃
    至６個のアルキル基を表わし、ｘは２乃至４の整
    数を表わし、ａは１乃至50の整数を表わし、各Ｚ
    はそれぞれ独立に１，３−若しくは１，４−フエ
    ニレン基、又は４，4′−ジフエニルエーテル基を
    表わし、Z1及び各Z2はそれぞれ独立に式； 【式】又は 【式】 の基を表わすが、Z1及びZ2の少なくとも１個は、
    式； 【式】 の基を表わし、Ａは【式】又は 【式】 を表わし、R2及びR3はそれぞれ独立に水素又は
    メチル基を表わし、ｍ及びｎはそれぞれ独立に１
    又は２を表わし、各Z3はそれぞれ独立に、ｍ及び
    ｎが１である場合、１，３−若しくは１，４−フ
    エニレン基又は炭素原子数４乃至10個の未置換ア
    ルキレン基、ｍが１、ｎが２である場合にはベン
    ゼントリイル基、又はｍ及びｎが２である場合に
    はベンゼンテトライル基又はベンゾフエノン環系
    を表わし、この基においてカルボキシアミド基及
    びカルボキシル基は異なる炭素原子に結合し、環
    式基Z3に結合するカルボキシル基はそれぞれカル
    ボキシアミド基に対してオルト位に存在する〕の
    化合物及び対応する閉環イミド誘導体を製造する
    ため、ａが１である場合には、一般式（）； の化合物、ａが１より大きい場合には、一般式
    （）； Z4−CO−NH−Ｚ−NH−CO−（Z2−CO−NH−Ｚ−NH−
    CO−）a1-1Z5（）、 〔式中Z4及びZ5はそれぞれ独立に式； 【式】又は 【式】 の基を表わす〕の化合物を、ほぼ化学量論的量の
    一般式（）又は（）； 又は 〔上記一般式（）乃至（）において、ｍ、
    ｎ、Ａ、Ｒ、R1、Ｑ、Q1、Q2、Ｚ、Z2及びZ3は
    一般式（）に定義したものを表わすが、Z2、Z4
    及びZ5のうち少なくとも１個が式； 【式】又は【式】 の基であり、a1は１乃至49の整数を表し、R4は
    それぞれ独立に塩素又は−NH−Ｚ−NH2を表わ
    し、R5は水酸基又は基−NH−Ｚ−NH2を表わ
    すか、又はZ3が環式基で、ｍが２である場合に
    は、R5はR6と一緒になつて−Ｏ−基を表わし、
    基−COR5、基−COR6及び基−COOHは異なる
    Ｃ原子に結合し、Z3が還式基、ｍ及び／又はｎが
    ２である場合には、基−COR5又は基−COOHは
    基−COR6又は隣接カルボキシアミド基に対して
    オルト位に存在する〕の化合物又はその混合物と
    反応させ、得られた反応生成物を場合により続い
    て加熱閉環させて、対応するイミドにすることを
    特徴するイミジル基及びシリル基を含むポリマー
    並びに対応する閉環イミド誘導体の製法。 ２ 一般式（）において、ａは１乃至50の整数
    を表わし、Y1及びY2はそれぞれ式； の基及び特に基【式】を表わ し、基【式】が基−COOH又は−CO− NH−Ｚ−NH−CO−基に対してオルト位に結合
    し、Ｒが基−（CH2−）3を表わし、R1が−Ｏ−−（
    CH2−）3及び特に【式】を表わし、 Ｑがメチル基又は炭素原子数１乃至４個のアルコ
    キシ基を表わし、Q1及びQ2がそれぞれ炭素原子
    数１乃至４個のアルキル基を表わす特許請求の範
    囲第１項記載の製法。 ３ R1が の基を表わす特許請求の範囲第２項記載の製法。 ４ Z1及びZ2の５乃至50モル％が 【式】 （式中Ａは【式】【式】及び− CH＝CH−を表わす）の基を表わす特許請求の
    範囲第１項記載の製法。 ５ Ａが−CH＝CH−を表わす特許請求の範囲
    第４項記載の製法。 ６ 一般式（）において、ａが１乃至50の整数
    を表わし、ｍ及びｎが１であり、Ｚが１，３−若
    しくは１，４−フエニレン基又は４，4′−ジフエ
    ニルエーテル基を表わし、Z3が１，３−フエニレ
    ン基又は１，４−フエニレン基を表わすが、Ｚ及
    びZ3のうち１方だけは１，４−フエニレン基を表
    わし、Z1及びZ2の約10〜30モル％が式； 【式】又は【式】 の基を表わす特許請求の範囲第１項記載の製法。 ７ ａが１乃至10の整数を表わす特許請求の範囲
    第６項記載の製法。 ８ ａが１乃至50の整数を表わし、ｍが１であ
    り、ｎが２であり、Ｚが１，３−若しくは１，４
    −フエニレン基又は４，4′−ジフエニルエーテル
    基を表わし、Z3がベンゼントリイル基を表わし、
    Z1及びZ2のうち約10乃至30モル％が式； 【式】又は【式】 の基を表わす特許請求の範囲第１項記載の製法。 ９ ａが１乃至50の整数を表わし、ｍ及びｎがそ
    れぞれ２であり、Ｚが１，３−若しくは１，４−
    フエニレン基又は４，4′−ジフエニル−エーテル
    基を表わし、Z3がベンゼンテトライル基又はベン
    ゾフエノン環系を表わし、Z1及びZ2のうち約10乃
    至30モル％が式； 【式】又は【式】 の基を表わす特許請求の範囲第１項記載の製法。
JP11123978A 1977-09-09 1978-09-09 Polymer having imidil group and silyl group and its manufacture Granted JPS5452071A (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH1106977A CH634851A5 (de) 1977-09-09 1977-09-09 Verfahren zur herstellung von imidyl- und silylgruppenhaltigen polymeren.

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS5452071A JPS5452071A (en) 1979-04-24
JPS6327357B2 true JPS6327357B2 (ja) 1988-06-02

Family

ID=4369716

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP11123978A Granted JPS5452071A (en) 1977-09-09 1978-09-09 Polymer having imidil group and silyl group and its manufacture

Country Status (7)

Country Link
US (1) US4200724A (ja)
JP (1) JPS5452071A (ja)
CA (1) CA1117531A (ja)
CH (1) CH634851A5 (ja)
DE (1) DE2838874A1 (ja)
FR (1) FR2402662A1 (ja)
GB (1) GB2003899B (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH02148367U (ja) * 1989-05-18 1990-12-17

Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH632766A5 (de) * 1977-09-09 1982-10-29 Ciba Geigy Ag Verfahren zur herstellung von siliciummodifizierten bis-phthalsaeurederivaten.
DE3175510D1 (en) * 1980-09-15 1986-11-27 Ciba Geigy Ag Use of flexible materials in printed circuits
US4480009A (en) * 1980-12-15 1984-10-30 M&T Chemicals Inc. Siloxane-containing polymers
US4499149A (en) * 1980-12-15 1985-02-12 M&T Chemicals Inc. Siloxane-containing polymers
US4499252A (en) * 1984-03-28 1985-02-12 Nitto Electric Industrial Co., Ltd. Process for producing polyimide precursor
DE3715313A1 (de) * 1986-09-02 1988-03-10 Gen Electric Imidopolysiloxane und verfahren zu ihrer herstellung
DE3714763A1 (de) * 1987-05-04 1988-11-24 Henkel Kgaa Feuchtigkeitsvernetzende schmelzkleber
US5063115A (en) * 1987-08-21 1991-11-05 E. I. Du Pont De Nemours And Company Electronic device coated with a polyimide coating composition
EP0304022A3 (en) * 1987-08-21 1990-12-19 E.I. Du Pont De Nemours And Company Polyimide coating composition
US5334756A (en) * 1991-03-26 1994-08-02 Sandoz Ltd. Carboxylate of certain polyoxyalkylene amines
JPH04351667A (ja) * 1991-05-29 1992-12-07 Shin Etsu Chem Co Ltd 硬化性樹脂組成物及び電子部品用保護膜
US5427860A (en) * 1992-10-07 1995-06-27 Zeldin; Martel Methods and compositions for interfacially bonding mineral surfaces and the like
KR101543478B1 (ko) * 2010-12-31 2015-08-10 코오롱인더스트리 주식회사 투명 폴리이미드 필름 및 그 제조방법
ES2646200T3 (es) * 2012-07-27 2017-12-12 The Procter & Gamble Company Polímeros organosiloxanos
US9963470B2 (en) 2013-07-29 2018-05-08 The Procter & Gamble Company Branched blocky cationic organopolysiloxane
US9701929B2 (en) 2013-07-29 2017-07-11 The Procter & Gamble Company Consumer product compositions comprising organopolysiloxane emulsions
US9540489B2 (en) 2013-07-29 2017-01-10 The Procter & Gamble Company Blocky cationic organopolysiloxane
US9611362B2 (en) 2013-07-29 2017-04-04 The Procter & Gamble Company Cationic organopolysiloxanes
US10081910B2 (en) 2013-07-29 2018-09-25 The Procter & Gamble Company Absorbent articles comprising organopolysiloxane conditioning polymers
US9993418B2 (en) 2013-07-29 2018-06-12 The Procter & Gamble Company Benefit agent emulsions and consumer products containing such emulsions
US9580670B2 (en) 2013-07-29 2017-02-28 The Procter & Gamble Company Consumer product compositions comprising organopolysiloxane conditioning polymers
US10414873B2 (en) 2013-07-29 2019-09-17 The Procter & Gamble Company Organopolysiloxane polymers

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL130570C (ja) * 1963-12-12
US3689464A (en) * 1970-12-18 1972-09-05 Gen Electric Imido-substituted polyamide compositions
US3738969A (en) * 1971-04-30 1973-06-12 Gen Electric Polyimides
US3950308A (en) * 1973-06-07 1976-04-13 Ciba-Geigy Corporation Crosslinked polymers containing siloxane groups
US3948835A (en) * 1973-06-07 1976-04-06 Ciba-Geigy Corporation Silicon-modified prepolymers
US3926911A (en) * 1973-06-07 1975-12-16 Ciba Geigy Corp Crosslinked polymers containing siloxane groups
FR2259833B1 (ja) * 1974-02-05 1978-03-10 Rhone Poulenc Ind
US4088670A (en) * 1974-10-01 1978-05-09 Rhone-Poulenc Industries Ethylenic silicon compounds and thermoplastic elastomers obtained therefrom
CH617447A5 (ja) * 1975-06-18 1980-05-30 Ciba Geigy Ag

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH02148367U (ja) * 1989-05-18 1990-12-17

Also Published As

Publication number Publication date
GB2003899B (en) 1982-04-21
CH634851A5 (de) 1983-02-28
DE2838874A1 (de) 1979-03-22
JPS5452071A (en) 1979-04-24
US4200724A (en) 1980-04-29
FR2402662A1 (fr) 1979-04-06
CA1117531A (en) 1982-02-02
GB2003899A (en) 1979-03-21
FR2402662B1 (ja) 1984-03-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPS6327357B2 (ja)
US4118377A (en) Polymerizing bis-maleimides
US4168366A (en) Polyimide derivatives
US4166168A (en) Polymerization products of acetylene-terminated polyimide derivatives
US3926911A (en) Crosslinked polymers containing siloxane groups
EP0230891B1 (en) Adhesion promotors, processes for their synthesis and their use in polyimide-mineral oxide-metal composites
US4168360A (en) Polymerization products of vinyl-terminated polyimide derivatives
US4026876A (en) Soluble polyamide-imides derived from phenylindane diamines
JPS6143373B2 (ja)
JPS60228538A (ja) 架橋生成物
US4168367A (en) Acetylene-terminated polyimide derivatives
JPS6136859B2 (ja)
EP0297756B1 (en) Processes for producing a silicon-containing polyimide and a precursor therefor
JPS6212230B2 (ja)
US4210588A (en) Silicon-modified imidyl-phthalic acid derivatives
KR920007761B1 (ko) 폴리말레이미드화합물 및 그 제조방법
EP0456515B1 (en) Polyimides and thermosetting resin compositions containing the same
KR930004942B1 (ko) 실리콘 폴리이미드 전구체조성물
US3779990A (en) Process for the production of shapeable polymers containing coo-silyl groups
EP0719818A1 (en) Method of polyimide resin preparation
WO1994003460A1 (en) Novel bisimide compound and production thereof
JP3269848B2 (ja) 熱硬化性オリゴマー及びその製造方法
JPH0142969B2 (ja)
JPH01126335A (ja) 可溶性イミド基含有シリコン系オリゴマー及びその製造方法
JPH0315661B2 (ja)