JPS63261354A - 写真材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、支持体、少くとも一つの感光性ノ＼ロゲン化
銀乳剤層及び感光性ハロゲン化銀乳剤層のいずれよりも
支持体から離れておりそして特殊のゼラチンを含有する
少くとも一つの保護層を有する写真材料に関する。

写真材料は少くとも一つの感光性ハロゲン化銀乳剤層及
び少くとも一つの保護層を含有する。カラー写真材料は
いくつかの感光性ハロゲン化銀乳剤層及びいくつかの非
感光性層を含有する。感光性ハロゲン化銀含有に加えて
、上記層はなかんずく各種スペクトル領域のだめの増感
剤、安定剤、湿潤剤及び現像剤酸化生成物と反応してカ
ラーを生成する染料成分を含有する。

層形成のために用いられるバインダーは一般にゼラチン
であり、これは随時柔軟化剤及び成るポリマーを含有す
る。層は支持体上に特別の注型法例えばカスケード注型
またはカーテン注型によって形成され、一般にいくつか
の層が同時に注型される。。

露光後の処理段階で現今適用されている高い処理温度に
よってゼラチン層が損傷されないようにするためには、
追加的の架橋剤を直接ゼラチン層の各々に添加するかま
たは一番上の層だけに添加することが必要である。後者
の場合、架橋剤は他の層中に拡散しそこでゼラチン分子
の架橋を行なう。架橋はゼラチンの融点を６０℃以上、
好ましくはｌ　ＯＯ’Ｃ以上の温度に上昇させる。

写真材料の製造は写真層が注型された後可成り多量の水
の蒸発を伴なう。なぜなら個々のハロゲン化銀の乳剤及
び非感光性ゼラチン層（中間層）のための注型溶液は溶
液中に僅か２〜８重量％のゼラチンを含む水性調剤であ
るからである。材料を損傷しないようにするため、層は
２０℃より高くない温度において乾燥される。もし乾燥
をより高い温度で行なうと、露光後に行なわれる写真処
理は材料の−またはそれ以上の層中に網状皺（ｒｅｔｉ
ｃｕｌａｔｉｏｎ）を起し易く、特に処理温度が３０℃
以上の場合そうである。″網状皺″とは層が顕微鏡下で
見ると波立つ起伏構造を有し、特にこれが一番上の層中
で起る場合、材料に梨地状外観を与えることを意味する
。

低い乾燥温度は長い乾燥時間従ってまた長い部所を必要
とし、それは屡々経済的理由から許容されず且つ技術的
に実現困難である。例えば該部所を通じて写真材料の移
動速度を増大させると、乾燥経路の長さは構成上の理由
により増大させることができないので、所要の乾燥時間
を得ることができない。そのような場合、材料をより高
い温度、例えば２３℃で乾燥することが２試みられる。

しかしながら、乾燥温度の増大は、何らかの付加的手段
が与えられない限り、網状皺の増大をもたらす。

乾燥工程は一般に相い次ぐ第−及び第二の二つの物理的
乾燥区間から成っており、その前に第一の乾燥区間の予
備段階となる注型後のゼラチンのゲル化段階が先行する
。この乾燥区間においては、暖かい空気が材料上に吹き
つけられ、それによって水は層の表面に拡散されそして
蒸発される。水の蒸発熱に基づき、乾燥される材料の温
度は乾燥用空気の温度よりも低い。乾燥工程の過程にお
いて、層の含水量は減少しそして水の拡散は増大するゼ
ラチン濃度によって抑制される。それ数層の温度は上昇
しそして乾燥用空気の温度に近づく。

材料の温度が乾燥用空気の温度に到達したとき、第二の
物理的乾燥区間が初まる。この第一の物理的乾燥区間は
網状皺に最大の影響をもつものであり、もし第一の乾燥
区間の温度が高過ぎたりまたは第一の乾燥区間が短過ぎ
たりると最大の危険が起る。

゛′乾燥温度′°は常に、乾燥されるべき材料の温度を
意味し、乾燥用空気の温度ではない。

この欠点を克服する見地から種々の方法が今までに記載
された。これらの方法において、酸処理によって得られ
たゼラチンから中間層及び一番上の保護層をつくること
が提案されている（例えば米国特許第４０１８６０９号
）。

ゼラチンの製造は、基本的に異なる二つの方法、即ちコ
ラーゲンの石灰処理及び酸処理、の一つによって行なう
ことができる。ゼラチンの製造は、例えばＡ、Ｇ、ワー
ド及びＡ、コート、アカデミツク・プレス（Ａ、Ｇ、　
Ｗａｒｄ　ａｎｄ　Ａ、　Ｃｏｕｒｔｓ、　Ａｃａｄｅ
ｍｉｃＰｒｅｓｓ）　１９７９発行のザ・サイエンス・
アンド・チクノロシイ・オブ・ゼラチン”　（”Ｔｈｅ
　５ｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ　ｏ
ｆ　Ｇｅ１ａｔｉｎｅ”）　２９５頁以降に記載されて
いる。酸処理のためには、豚皮を酸で１０〜４８時間処
理し次いで洗浄しそして抽出する。このゼラチンの等電
点は６以上、好ましくは８〜９である。石灰処理のゼラ
チンは皮または骨からつくられ、骨は先ず脱鉱工程に付
されその際燐灰石が酸処理によって骨から除去される。

洗浄後得られる材料は骨素として知られている。

皮及び骨素は次いで石灰水による長い処理に付される。

次に材料を再び洗浄しそして数段階で抽出する。第一段
階の抽出（第一抽出）は５０〜５５℃の温度で行なわれ
、第二段階は５５〜６５°ｃ１第三段階は７０〜８５℃
で行なわれる。各段階で、抽出は概略６重量％のゼラチ
ン溶液が得られるまで続けられる。次にこの溶液を８５
℃までの温度で蒸発器中の濃度１５〜２４重量％に蒸発
する。

次にゼラチン溶液を冷却し、寸断しそして６５℃に達す
る温度で乾燥する。

このゼラチンの等電点は４．９〜５．２である。

石灰処理されたゼラチンは望ましくない写真的活性不純
物の含量が酸処理されたゼラチンにおけるよりも遥かに
少ない割合であり、後者がたとえイオン交換体で精製さ
れた場合でもそうである。

酸処理されたーゼラチンのその他の不利は、乳剤の粘度
を増すために屡々添加されるアニオン性ポリマーの存在
において毛状化する傾向があること及び現象液がある期
間使用されると材料は汚染される傾向があることであり
、この傾向はフィルムまたは紙に非常に有害な作用をす
る。

このことは、もし酸処理されたゼラチンを中間層及び保
護層中に用いることによって高い乾燥温度において起る
網状皺を防止しようさする試みがなされるとすると、得
られる利点は他の重大な不利によって相殺されてしまう
ことを意味する。

それ数本発明の一つの目的は、製造過程で高い乾燥温度
に付されうる石灰処理されたゼラチンを、網状皺の危険
を伴なうことなしに、使用する写真材料を提供すること
であった。

本発明の更に別の目的は、粘度を調整するのに要するシ
ックナーの量をできるだけ小さく保つことであった。

この問題は、４０℃で１０重量％水溶液について測定し
て粘度が少くとも２０　ｍＰａ−５，好ましくは少くと
も２４ｍＰａ−３であり、そしてＱＨ値が２０℃で相対
湿度６０％で測定して３５％より小さくそして湿気−飽
和空気を用い３４℃で４時間平衡化した後に測定して５
０％より小さいところの石灰処理したゼラチンを含む少
くとも一つの保護層を与えることによって、解決されう
ろことが今や見出された。

かくして本発明は、支持体、少くとも一つの感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層及び少くとも一つの保護層より成り、保
護層は、粘度が１０重量％水溶液中４０℃で測定して少
くとも２０ｍＰａ−３１好ましくは少くとも２４ｍＰａ
−５であり、ＱＨ値が２０℃１相対湿度６０％で測定し
て３５％より小さく、好ましくは３０％より小さくそし
て３４℃で湿気−飽和空気で４時間平衡化した後に測定
して５０％より小さいところの石灰処理され′たゼラチ
ンを含むところの写真材料に関する。

本発明により用いられるゼラチンは６０００ｐｐｍまで
のＣａイオンを含むことができる。もしＣａイオンの濃
度が常用の製造法で用いられるものより低いことが要求
されるならば、石灰処理されたゼラチンの仕上げ処理に
はイオン化段階例えば−またはそれ以上のイオン交換体
を用いる段階を含ませる。ゼラチンはまたＨ２Ｏ，また
は他の酸化物質によって酸化することもできる。

本発明によるゼラチンは好ましくは≧２４０２のゲル強
度を有する。

ＱＨ値は次の如く測定される＝５重量％ゼラチン水溶液
０゜６−をゼラチンが付着しないようにつくられた２５
Ｘ７５ｍｍの対象物担持体上に注型し、次いで対象物担
持体上のゼラチンを２０℃１相対湿度６０％で乾燥する
。約２時間後、ゼラチンのフィルムを支持体から剥ぎと
り、このフィルムから約２×２ｍｍの片を切断しそして
顕微鏡下に測定する。次に水１滴をフィルムに施しそし
てそこに１分間放置してから再び表面を測定する。％で
あられｔＱＨ値は乾燥時の表面積ｆ及び湿潤時の表面積
Ｆから次式によって得られるニ−ｆ ＱＨ＝１００− ３回の測定から得られた平均値を結果とする。

試料を３４℃で湿気−飽和空気で４時間条件調整し次い
で乾燥した後、更に測定を行なう。

この測定のために、温度及び雰囲気湿度は空気調節した
チャンバーを用いて所定の値に一定に保つｔこ　。

本発明により用いられるゼラチンは次の如くしてつくら
れる： 通常の石灰処理及び線上の後得られる材料を６Ｑ　’Ｃ
までの温度でゼラチン溶液の濃度が約６〜８重量％にな
るまで抽出し、そしてこれら溶液を６０℃以下の温度で
ゼラチン含８１５〜２４重量％に濃縮し、冷却し、乾燥
しそして磨砕する。

ゼラチン溶液の濃縮は減圧下の蒸発または超濾過により
行なうことができる。

第−及び第二の抽出物が主として用いられる。

所定温度における短かい滞留時間は所望の性質に対し有
利な効果を有する。

上記の如くして調製されたゼラチンは所望の高粘度及び
低ＱＨ値によって特徴づけられる。

本発明によるカラー写真記録材料は、少くとも一つの感
光性ハロゲン化銀乳剤層、好ましくはいくつかの一連の
感光性ハロゲン化銀乳剤層、及び随時それら層の間に挿
まれた非感光性バインダ一層を含をする。

感光性層中に用いられる感光性ハロゲン化銀乳剤中に存
在するハロゲン化物は塩化物、臭化物、沃化物またはそ
の混合物であることができる。少くとも一つの層のハロ
ゲン化物含量は、例えば沃化銀０〜１２モル％、塩化銀
０〜５０モル％及び臭化銀５０〜１００モル％から成る
ことができる。

ある態様において、ハロゲン化物は主として緊密な結晶
、例えば立方体または八面体または遷移形の結晶体より
成る。それらは０．２μｍより大きい厚さを有する事実
によって特徴づけられる。直径対厚さの平均比は好まし
くは５：ｌより小さく、ここで粒子の直径は粒子の投影
面積と同じ表面線を有する円の直径として定義される。

その他の態様において、乳剤のすべてまたはあるものは
直径対厚さの比が５：ｌより大きい主として板状のハロ
ゲン化銀結晶を含むことができる。乳剤はへテロ分散ま
たは単一分散乳剤であることができ、好ましくは平均粒
径が０．３〜１．２μｍのものである。

ハロゲン化銀粒子はまた層状化粒子構造を有することも
できる。

乳剤は常法で化学的スペクトル的に増感されることがで
きそして適当な添加剤により安定化することができる。

適当な化学的増感剤、スペクトル的増感染料及び安定剤
は、例えばリサーチ・ディスクロージュア（Ｒｅｓｅａ
ｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）　　１７６４３　（１
９７８年１２月）に記載されている；特に■、■及び■
章参照。

カラー写真記録材料は赤、緑及び青の三つのスペクトル
領域からのそれぞれの光を記録するための少くとも一つ
づつのハロゲン化銀乳剤層を含有する。この目的のため
感光゛性層は適当な増感染料により公知法でスペクトル
的に増感される。青感光性ハロゲン化銀乳剤層は必ずし
もスペクトル増感剤を含むことを要せず、それはハロゲ
ン化銀の固有感光性が多くの場合青光を記録するのに十
分であるからである。

上記の各感光性層は単一層から成ることができ、または
例えばいわゆる重複層配列における如く（ドイツ特許第
１１２１４７０号）、二又はそれ以上のハロゲン化銀乳
剤部分層から構成されることもできる。赤感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層は通常層支持体に対して緑感光性ハロゲン
化銀乳剤層よりも近くに配置され、後者は層支持体に対
して青感光性層よりも近くに配置され、そして非感光性
の黄フイルタ一層は一般に緑感光性層と青感光性層との
間に配置されるが、その他の配置を用いることも考えら
れる；例えば層は層支持体、青感光性層、緑感光性層、
赤感光性層及び保護層の順に配置することができ、これ
は屡々カラー写真紙において見られる。非感光性の中間
層は一般にスペクトル感光性を異にする層の間に配置さ
れる。この中間層は現像剤酸化生成物の偶発的拡散を防
止する手段を含むことができる。もし写真材料が同じス
ペクトル感光性のハロゲン化銀乳剤層をいくつも含むな
らば、これらは互いに直接隣接して配置されるかまたは
それらは異なるスペクトル感光性の感光性層によって分
離されることができる（ドイツ特許出願公開第１９５８
７０９号、同第２５３０６４５号、同第２６２２９２２
号）。

本発明によるカラー写真記録材料は通常シアン、マゼン
タ及び黄の異なる部分カラー画像を生成するため異なる
スペクトル感光性のハロゲン化銀乳剤層に対して空間的
及びスペクトル的に連合したカラープリントを含有する
。

”′空間的連合″とは、カラーカプラーがハロゲン化銀
乳剤層に対して次の空間的関係、即ち該カプラーと層と
が相互に作用して現像により生成される銀画像とカラー
カプラーから生成されるカラー画像との間に画像的合致
を与えることができる関係にあることを意味する。これ
は一般的にカラーカプラーをハロゲン化銀乳剤層それ自
身の中にまたは非感光性であることができる隣接層の中
に配置することによって達成される。

“′スペクトル的連合″とは、各感光性ハロケン化銀乳
剤層のスペクトル感光性と空間的に連合されたカラーカ
プラーから生成される部分カラー画像のカラーとが互い
に成る関係を有し、該スペクトル感光性のそれぞれ（赤
、緑、青）はそれに連合された部分カラー画像と異なる
カラー（一般に例えばシアン、マゼンタ及び黄のカラー
の順）を有することを意味する。

−またはそれ以上のカラーカプラーを異なるスペクトル
増感されたハロゲン化銀乳剤層のそれぞれと連合される
ことができる。いくつかのハロゲン化銀乳剤層が同じス
ペクトル感光性を有するとき、それらの各々はカラーカ
プラーを含むことができ、そしてこれらカラーカプラー
は必ずしも同一であることを要せず、唯それらはカラー
現像されるとき少くともほぼ同じカラー、通常当該ハロ
ゲン化銀乳剤層が主として感光性である光のカラーに対
し補色であるカラー、を与えるものであることを要する
だけである。

それ故、好ましい態様において、赤感光性ハロゲン化銀
乳剤層はシアン部分カラー画像を生成するための少くと
も一つの非拡散性カラーカプラー、一般に７エノールま
たはα−す７トール系のカプラー、と連合され：緑感光
性ハロゲン化銀乳剤層はマゼンタ部分カラー画像を生成
するための少くとも一つの非拡散性カラーカプラー、通
常ピラゾロン、インダシロンまたはピラゾロアゾールマ
ゼンタカプラー、と連合され；最後に青感光性ハロゲン
化銀乳剤層は黄部分カラー画像を生成するための少くと
も一つの非拡散性カラーカプラー、一般に開鎖ケトメチ
レン基を含むカラーカプラー、と連合される。この型の
カラーカプラーは多数知られておりそして多くの特許明
細書及びその他の刊行物、例えば“ミットタイルンゲン
・アウス・ケン・フオルシュングスラポラトーリエン・
デル・アグファ、レーフエルクーゼン／ミュンヘン″（
Ｍｉｔｔｅｉｌｕｎｇｅｎ　ａｕｓ　ｄｅｒ　Ｆｏｒｓ
ｃｈｕｎｇｓｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｎ　ｄｅｒ　Ａｇ
ｆａ、　Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ／Ｍｕｎｃｈｅｎ”）ｍ
巻、】ｌ１頁（１９６１）中のＷ、ペルツ（Ｗ、　ＰＥ
ＬＺ）によるパファルブクプラー”（“Ｆａｒｂｋｕｐ
ｐｌｅｒ”）、及びザ・ケミストリー・オブ・シンセテ
イツク・ダイズ”　（”Ｔｈｅ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　
ｏｆ　５ｙｎｔｈｅｔｉｃ　Ｄｙｅｓ”）　４巻、３４
１〜３８７、アカデミツク・プレス（１９７１）中のに
、ペンカタラマン（Ｋ、　Ｖｅｎｋａｔａｒａｍａｎ）
による刊行物中に記載されている。

カラーカプラーは常用の４−当量カプラーであることが
でき、またはカラー生成のためより少量のハロゲン化銀
を必要とする２−当量カプラーであることができる。２
−当量カプラーは、知られているように、それらがカプ
リング位置にカプリング反応帯離脱される置換基を含む
ことからして、４−当量カプラーから誘導される。２−
当量カプラーは事実上無色であるもの及びそれ自身強い
カラーを有するがそのカラーがカラーカプリングの際消
失し、生じた画像染料のカラーにより置きかえられるも
のの両者を包含する。最後に述べたカプラーは追加的カ
プラーとして感光性ハロゲン化銀乳剤層中に存在するこ
とができ、そこで画像染料の望ましくない副密度を相殺
するだめのマスキングカプラーとして役立つ。２−当量
カプラーはまた公知のホワイトカプラーをも包含し、そ
れはカラー現像剤酸化生成物との反応において染料を与
えないものである。更に、２−当量カプラーはカプリン
グ位置に放出しうる基を含有し、この基がカラー現像剤
酸化生成物との反応中に放出されそして特定の写真的活
性例えば現像抑制剤または促進剤としての活性をあられ
すところのカプラーをも包含する。このような２−当量
カブラ−の例の中には、知られたＤＩＲカプラーならび
にＤＡＲ及びＦＡＲカプラーが含まれる。放出されうる
基はバラスト基であることができ、それによってカラー
現像剤酸化生成物との反応で、拡散性または少くとも僅
かなまたは制限された移動性を有する染料の如きカプリ
ング生成物を与えることができる。

僅かなまたは制限された移動性゛′とは、色原体現像に
より生成される個々の染料斑点の周辺部が互いに深入す
る程度の移動性を意味する。この移動性の程度は、鮮鋭
な画像を得るために常用の写真記録材料においてカラー
カプラー及びそれから生成される染料に要求される如き
写真層中の通常の完全な非移動性とは区別されるべきで
あり、そしてまた例えば染料拡散法において要求される
如き染料の完全な移動性とも区別されるべきものである
。本発明により要求される僅かな移動性の調節は、置換
基を変えることにより、例えばオイル形成剤の有機媒体
中への溶解度またはバインダーマトリックスへの親和性
の程度を制御することによって、行なうことができる。

本発明の記録材料用として普通の層支持体、例えば酢酸
セルロースの如きセルロースエステルの支持体及びポリ
エステルの支持体が適当である。

紙の支持体もまた適当であり、これらは例えばポリオレ
フィン、特にポリエチレンまたはポリプロピレンで被覆
することができる。これに関してはリサーチ・ディスク
ロージュア＋７６４３、Ｘ■章参照。

記録材料の層のために用いられる保護コロイドまたはバ
インダーは常用の任意の親水性フィルム形成物質例えば
プロティン特にゼラチンであることができる。注型用補
助剤及び柔軟化剤も用いることができる。リサーチ・デ
ィスクロージュア１７６４３１、■、■及び■章参照。

但し保護層は曲に指示した如く特殊のゼラチンを含む。

普通の架橋剤、例えばアルデヒド、ケトン、トリアジン
、アジリジン、ビニルスルホン等を使用することができ
るが、いわゆる即時性硬化剤、特にカルボキシル基を活
性化する硬化剤が特に適当である。

゛即時性硬化剤″とは、注型直後または少くとも２４時
間以内好ましくは少くとも８時間後には硬化が十分に完
了し、それによって最早や架橋反応に基づく感光性質ま
たは組合せ層の膨潤における変化が起らないように、バ
インダーを架橋することができる化合物を意味する。゛
膨潤″という語は、水性条件下に処理されたフィルムの
乾燥時の厚さと湿潤時の層の厚さとの差をあられすため
に用いられる（フォトグラフィック・サイエンス・アン
ド・エンジニアリング（Ｐｈｏむｏｇｒ、　Ｓｃｉ、　
Ｅｎｇ、）８　（１９６４）、２７５；同１６　（１９
７２）、４４９）。

カルバモイルピリジニウム塩及びカルバモイルオキシピ
リジニウム塩は適当な即時性硬化剤の例である。硬化剤
は、例えばドイツ特許出願公開第２２２５２３０号、同
第２３１７６７７号及び同第２４３９５５１号に記載さ
れている。好ましい硬化剤の中には例えば次式に相当す
るものが包含される： 式中、Ｒ１及びＲ２は同一もしくは相異なり、それぞれ
炭素原子１〜８のアルキル基、または随時炭素原子１〜
２のアルキルもしくはハロゲン置換されたアリールまた
はアラルキル基をあられし、またはＲ１とＲ２が一緒に
なって、随時炭素原子１〜２のアルキルもしくはハロゲ
ンで置換された、複素環例えはピペリジンまたはモルホ
リン環を完結するのに要する原子をあられし、Ｒ３は水
素原子または炭素原子ｌ〜２のアルキル基をあられし、
ｎは０または２をあられす。

即時性硬化剤の特に仔利性の一つは、網状様傾向を含め
て、写真材料の品質を、注型直後に試験することを可能
ならしめることである。他の多くの非常に緩除に硬化す
る硬化剤は数カ月後に初めて網状様の正確な評価をなし
うるに過ぎない。

網状様は顕微鏡によって試験することもできるが、より
良くは光沢測定装置によって測定をされる。

測定される光沢値は網状様の直接的指標である。

測定法は次の通り： 支持体上のゼラチン含有感光性写真乳剤層の組合せであ
って一番上のゼラチン保護層中に検査されるべきゼラチ
ンを含有するものを、透過光線に露光しそして現像する
。ドイツ硬度（ＤＨ）１２〜１３度の水中で最後に洗浄
した後、材料を室温で空気吹付けなしに徐々に、乾燥す
る。乾燥したとき試料を光沢測定装置中に押しこむ。次
に試料を注型方向に対し直角方向で垂直に対し６０°の
角度の３０ワツトハロゲンランプにさらす。次に同し角
度で反射された光を測定する。測定面積は８Ｘ３ｍｍで
ある。１００％及び６０％反射の２点測定によって補正
を行なう（ラングの補正標準）。

測定を行なうとき試料は完全に平らに置かれなければな
らない。光沢値〉８５％を有する試料は認めうる網状皺
を何ら含まない。

下記の型のゼラチンを後掲実施例中で用いた：ゼラチン
１２石灰処理によって得た骨ゼラチン；５０〜５５℃に
おける第一抽出物；常圧、７０〜８５℃における蒸発に
より６〜８重量％溶液の濃縮（比較例）。

ゼラチン２：石灰処理によって得た骨ゼラチンニア０〜
８０℃における第三抽出物；常圧、７０〜８５℃におけ
る蒸発により６〜８重量％溶液の濃縮（比較例）。

ゼラチン３：酸処理によって得た豚皮ゼラチン；抽出物
１〜３の混合物；常圧、７０〜８５℃における蒸発によ
り溶液の濃縮（比較例）。

ゼラチン４：石灰処理により得た骨ゼラチン；４５〜５
０℃における第一抽出物：４０℃１５０Ｃ１５Ｏにおけ
る蒸発により濃縮。

ゼラチン５：石灰処理により得た骨ゼラチン；５０〜５
５℃における第二抽出物：４０℃１５０ｍｂａｒにおけ
る蒸発により濃縮。

１　　　　４．９　　　２５０　　　２０．０　５０／
８５２　　　　５．１　　　２５５　　　３４．０　６
５／９０３　　　　８．３　　　２８０　　　１７．５
　１５／３０４　　　　５．０　　　２６２　　　２４
．１　１５／３５５　　　　５．１　　　２４５　　　
２７．３　２５／４５ＱＨ値は２０℃／６０％相対湿度
で、そして４時間３４℃／飽和湿気における条件調整の
後に、得られた値である。ブルーム値（ゲル強度）はプ
リテイツシ・スタンダード７５７　（１９５９）により
測定した；粘度は１０重量％水溶液の４０℃における粘
度、ＩＥＰは等電点である。

このデータは、本発明により用いられるゼラチン４及び
５は、比較例のゼラチンｌ及び２とは等電点、ブルーム
値及び粘度が異ならないこと及びブルーム値と一方粘度
との間そして他方ＱＨ値との間には関連がないことを示
している。

石灰処理されたゼラチンのうち本発明による試料４及び
５だけが、さもなければ酸処理されたゼラチン（試料３
）によってしか得られない種類のＱ　Ｈ値を示す。

実施例　ｌ 下記の層をポリエチレンで被覆された紙支持体に施した
： 黄カプラーを含有する青感光性乳剤層、ゼラチン中間層
、 マゼンタカプラーを含有する緑感光性乳剤層、ゼラチン
中間層、 シアンカプラーを含有する赤感光性乳剤層、検査される
べきゼラチンを変えた一番上のゼラチン層、及び カルバモイルピリジニウム硬化剤を含む水性層。

一番車のゼラチン層のため次のゼラチンを次々に用いｊ
こ： 実験ｌ、ゼラチン番号ｌ 実験２、ゼラチン番号２ 実験３、ゼラチン番号３ 乾燥工程中、第一の乾燥区間における乾燥温度が１８℃
を超えないように注意をした。次に材料を露光しそして
写真方法Ｐ９２により３３℃で現像し、洗浄しそして乾
燥した。次いで試料を光沢測定装置中で測定した。次の
値が得られた：光沢（％） 実験１　　　　　　８５ 実験２　　　　　　９２ 実験３　　　　　　９０ すべての試料が良好な光沢値を示す、即ち網状皺がない
。

実施例　２ 操作は実施例１におけると同じ、但し最後のゼラチン層
中で５つのゼラチンをすべて変えた。この場合材料の温
度は第一の乾燥区間において２３℃に上げた。

処理後に光沢を再び検査した。これに加えて、もう一つ
の試料を、成る期間既に使用された現像液中で処理し、
そして現像された但し予め露光されなかったシートを汚
染物粒子について検査した。

次の結果が得られた： ゼラチン番号　　光沢（％）　　汚染物吸収１　　　　
　　　２７　　　　　　なし２　　　　　　３３　　　
　　なし ３　　　　　　　８９　　　　　　あり４　　　　　　
９０　　　　　なし ５　　　　　　８８　　　　　なし この結果はゼラチンｌ及び２が梨地表面を有することを
明らかに示している。ゼラチン３（酸処理）は良好な光
沢を有するが、現像液から汚染物を吸収している。本発
明によるゼラチン４及び５は網状皺を示さず、そして現
像液から汚染物を何ら吸収しない。

本発明の主なる特徴および態様は以下のとおりである。

１　支持体上に少くとも一つの感光性ハロゲン化銀乳剤
層及び少くとも一つの保護層を有し、この保護層は、石
灰処理により得られそして粘度が１０重量％水溶液中４
０℃で測定して少くとも２０■Ｐａ−８であり、Ｑ　Ｈ
値が２０℃において相対湿度６０％で測定して３５％よ
り小さく且つ３４℃において湿気−飽和空気で４時間平
衡化した後に測定して５０％より小さいゼラチンを含有
することを特徴とする写真材料。

２、粘度が少くとも２４　ｍＰａ−５でありモしてＱ■
］値が２０℃で相対湿度６０％で測定して３０％より小
さい上記第１項記載の写真材料。

３、ゼラチンのゲル強度が≧２４０２である上記第１項
記載の写真材料。

特許出願人　アグファーゲヴエルト・アクチェンゲゼル
ンヤ７ト 代　理　人　弁理士　小田島　　平　　吉＋、　ｌ゛、
’１１　　　　　・

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、支持体上に少くとも一つの感光性ハロゲン化銀乳剤
   層及び少くとも一つの保護層を有し、この保護層は、石
   灰処理により得られそして粘度が１０重量％水溶液中４
   ０℃で測定して少くとも２０ｍＰａ・ｓであり、ＱＨ値
   が２０℃において相対湿度６０％で測定して３５％より
   小さく且つ３４℃において湿気−飽和空気で４時間平衡
   化した後に測定して５０％より小さい、ゼラチンを含有
   することを特徴とする写真材料。