JPS63258488A - 新規なペプタイド、その医薬として許容される塩およびその製造法 - Google Patents

新規なペプタイド、その医薬として許容される塩およびその製造法

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JPS63258488A
JPS63258488A JP63054435A JP5443588A JPS63258488A JP S63258488 A JPS63258488 A JP S63258488A JP 63054435 A JP63054435 A JP 63054435A JP 5443588 A JP5443588 A JP 5443588A JP S63258488 A JPS63258488 A JP S63258488A
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Hideko Iguchi
井口　英子
Masanobu Kosaka
向阪　正信
Hatsuo Aoki
青木　初夫
Hiroshi Imanaka
宏 今中
Yoshihiko Kitaura
良彦 北浦
Osamu Nakaguchi
中口　修
Keiji Henmi
逸見　恵次
Matsuhiko Araya
荒谷　松彦
Shuichi Takeno
武野　秀一
Tatsu Okada
達 岡田
Hirokazu Tanaka
田中　洋和
Shinji Hashimoto
橋本　真志
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
この発明は新規なペプタイドに関するものであシ、さら
に詳細には新規なベプタイド、その医薬として許容され
得る塩、その製造法、およびそれらを含む医薬組成物に
関するものである。 この発明の新規なベプタイドは次の一般式中で示される
。 Ｈ２ Ｈ２ Ｈ２ ＲｒＨＮＣＨ−Ｒｑ 式中、Ｒ１は水素またはアシル；ＲＬは水素、メチル、
イソプロピ７し、ヒドロキシメチル、保護されたヒドロ
キシメチルまたはベンジル、Ｂ２およびＲｑはそれぞれ
水素、カルボキシ、保護されたカルボキシまたは次式で
示される基 −ＣＯＮ−Ｒ，ｉ。 螺 〔式中、ＰＲはモノもしくはジカルボキシ（もしくは保
護されたカルボキシ）低級アルキルまたはアリール部分
がヒドロキシで置換されていてもよいアルＣカルボキシ
もしくは保護されたカルボキシ）低級アルキル；ＲＬは
水素または低級アルキル〕； Ｒｐは水素、カルボキシ寸たけ保Ｎ・″されたカルボキ
シ（ただし、プおよびＲ（ｌの一方が水素である場合に
は、他方はカルボキシ、保護されたカルボキシまたは次
式で示される基 −ＣＯＮ−Ｒ几 梶 ｃ式中ＨｉおよびＲＬはそれぞれ上記と同じ意味）Ｂｒ
は水素またはアミノ保護基；ｍは１〜乙の整数およびｎ
ば０〜２の整数をそれぞれ意味し、ただし、 Ｒ１が水素、ｔ−プトキシカルボニルマタハＮ−アセチ
ルムラミル、Ｒもがメチル、ｍが２そしてｎが１である
場合には、 Ｒ２は水素、保護されたカルボキシまたは次式で示され
る基 −ＣＯト硝 礼 〔式中、ＲＬはモノもしくはジカルボキシ（もしくは保
護されたカルボキシ）置換の炭素数１，３〜６のアルキ
ル、α−カルボキシエチル、ａ−保護されたカルボキシ
エチル、そのアリール部分がヒドロキシで置換されてい
てもよいアル（カルボキシもしくは保護されたカルボキ
シ）低級アルキル、およびＲ２は上記と同じ意味〕；ヲ
それぞれ意味し、 Ｒ１がラクトイル、Ｒｂがメチル、ｍが２、ｎが１、Ｒ
１＞がカルボキシ、Ｒｑがカルボキシ、そしてＨｒが水
素である場合には、 Ｂ２　＆ｉ水素、カルボキシ、保護されたカルボキシま
たは次式で示される基 −Ｃ０Ｎ−ＲＲ 礼 〔式中、Ｂｉはモノもしくけジカルボキシ牛で置換され
ていてもよいアル（カルボキシもしくは保護されたカル
ボキシ）低級アルキルをそれぞれ意味するものとする。 上記および以下に述べる各挿の定義およびその好ましい
例示について次子に説明する。この発明で使用する　低
級　という語は特にことわシのない限り炭素数１〜６０
基全意味するものとする。 （１）ＲおよびＲ８におけるアシルについて：ここで一
般的には　アシル　は例えば分子中に脂肪族基、芳香族
基および（または）複素環式基孕有する有機カルボン酸
、有機炭酸、有機力ｌレバミン酸、対応するチオ酸、対
応するイミド酸、有機スフレホン酸等の酸から誘導され
るアシル、カルバモイル、カルバミミドイル等ｋＷ、　
味ｆ　る。 上記のようなアシルについて好寸しい例を挙げ＝２１− ると次の通シである。 脂肪族アシルとして、アルカノイル（例、ｔはホルミル
、アセチル、プロピオニル、ブチリル、イソブチリル、
バレ′リル、イソバレリル、ピパロイル、ヘキサノイル
、α−エチルヘキサノイル、ヘプタノイル、ラウロイル
、ステアロイル、ドコサノイル、２−ヘネイコシルベン
タコサノイル、ヘキサコサノイＭＣＣＨ３（ＣＨ３）、
４ＣＯ〕、テトラペンタコンタノイル〔Ｃ■■３（ＣＨ
２）５２ＣＯ〕、２−ヘキザデシルオクタデカノイル〔
ＣＣＨ３（ＣＨ２）、５〕２ＣＩＩＣＯ〕、ｎ−テトラ
コサノイル〔ＣＨ３（Ｃ■■２）、２ＣＯ〕、２−ドコ
シｌレテトラコサノイル〔〔ＣＨ３（ＣＨ２）２□〕３
、ＣＨＣＯ）、ｅｔｃ　）； シクロアルカンカルボニルＣ例）Ｊｄシクロペンタンカ
ルボニル、シクロプロパンカルボニル、シクロヘキサン
カルボニル、シクロヘプタンカルボニル等）； 二環式または三環式アルカンもしくはアルケンカルボニ
ルのような架橋環式カルボニル（例えば、ノルボルナン
カルボニル、アダマンタンカルポ二ル等）； アルケノイル（例えば、アクリロイル、メタアクリロイ
アし、クロトノイル、オレオイル、アラキトニル等）； 低級アルキルチオ（低級）アルカノイル（伝えば、メチ
ルチオアセチル、エチルチオアセチル等）；低級アルコ
キシカルボニルＣ例えば、メトキシアルボニｌし、エト
キシカルボニル、プロポキシカルボニル、ブトキシカル
ボニル、ｔ−ブトキシカルボニル、ｔ−ペントキシカル
ボニル等）；低級アルカンスルホニル（低級）アルコキ
シカルボニル（例えば、２−（メシル）エトキシカルボ
ニル等）； 低級アルキルチオＣ低級）アルコキシカルボニル（例エ
バ、２−エチルチオ）エトキシカルボニル等）； 低級アルケニルオキシカルボニル（例エバ、アリルオキ
シカルボニル等）； アルカテトラエノイル（例えば、６，７−ジメチｌレノ
ナ−２，４，６，８−テトラエノイル等）；低級アルキ
ニルオキシカルボニル（例えば、１，１−ジメチルプロ
パルギルオキシカルボニル等）；低級アルキル力！レバ
モイル（例えば、メチルカルバモイル等）； （Ｎ−低級アルキル）チオカルバモイル〔伝えば、（Ｎ
−メチル）チオカルバモイル等〕；低級アルキル力ルバ
ミミドイル（例えば、メ４−　ＪＶ力ルバミミドイル等
）； オギザロ； アルコキｒサリル（例えば、メトキサリル、エトキサリ
ル、プロポキサリル等）等が挙げられる。 上記脂肪族アシルはその任意の位置に１または２以上の
適当な置換基を有していてもよく、そのような置換基と
しては例えば、アミノ基、ハロゲン原子（例えばフッ素
、塩素、臭素等）、ヒドロキ７基、ヒドロキシイミノ基
、カルボキシ基、低級アルコキシ基（例えば、メトキシ
、エトキシ、プロポキシ等）、低級アルコキシカルボニ
ルｃ例、ｔば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニ
ル等）、例えば低級アルカクイｌレアミノＣ例えば、ア
セチルアミノ、プロピオニルアミノ等）、アル（低ｉ　
）アルコキンカルボニルアミノ（伝えＩｔｆ、、ベンジ
ルオキシカルボニルアミノ等）のようなアシルアミノ基
、例えば低級アルカノイルオキシＣ例えば、アセトキシ
、プロポキシ等）、アル（低級）アルカノイルオキシ（
例えば、ベンジルオキシか〒−４等）、アロイルオキシ
（例えば、ベンゾイルオキシ等）等のようなアシルオキ
シ基、５−もしくは６−員環シクロアルケニル（例えば
、１．２．３−）ジメチル−１−シクロヘキセン−２−
イル等）等が挙げられる。 上記のような置換基を有する脂肪族アシルの好ましい例
として、 ヒドロキシアルカノイルＣ例えば、グリコロイル、ラク
トイル、２−ヒドロキシブチリル、ミコロイル、２−ヒ
ドロキシへキサコサノイル〔ＣＨ３（ＣＨ２）、２Ｈ ＣＨＣＨ２Ｃｏ〕等）、 低級アルコキシＣ低級）アルカノイル（例えば、メトキ
シアセチル、２−メトキシプロピオニル等）、カルボキ
シ（低級）アルカノイル（例えば、カルボキシアセチル
、カルボキシプロピオニル等）、（低級）アルコキシカ
ルボニルＣ低級）アルカノイル（例えば、メトキサリル
、エトキサリル、メトキシカルボニルアセチル、プロポ
キシカルボニルプロピオニル、エトキシカルボニルブチ
リル等）、ハロ（４ｆＪ）アルコキシカルボニルＣ例エ
バ、クロロメトキシカルボニル、トリブロモエトキシカ
ルボニル、トリクロロエトキシカルボニル等）、６員環
シクロアルケニル−アルカテトラエノイル（例えば、レ
チノイル等）等が挙げられる。 芳香族アシルとは、置換もしくは非置換のアリール基を
有する酸から誘導されるアシル基を意味し、そのような
アリール基として例えば、フェニル、トリル、キシリｌ
し、ナフチル等が挙げらレル。 このような芳香族アシルの好ましい例としては、アロイ
ル（伝えば、ベンゾイル、トルオイル、キジロイｖ１ナ
フトイル、フタロイル等）、アル（低級）アルカノイ／
ｌ／（伝えば、フェニルアセチｌし、ジフェニルアセチ
ル等）、 アルＣ低級）アルケノイル（例えば、シンナモイル等）
、 アリールオキシ（低級）アルカノイル（例えば、フェノ
キシアセチル等）、 アリールチオ（低級）アルカノイル（例えば、）工二ル
チオアセチルで８）、 アリールアミノ（低級）アルカノイル（例えば、トコ−
フェニルグリシル等）、 アレンスルホニル（例ＬＭ’、ベンゼンスルホニル、ト
シル、ナフタレンスルホニル等）、 ７１Ｊ−ルオキシカルボニル（例えば、フェノキシカル
ボニル、トリルオキシカルボニル等）、アラルコキシカ
ルボニル（例えば、ベンジルオキシカルボニル、ベンズ
ヒドリルオキシカルボニル、トリチルオキシカルボニル
、α−ナフチルメ１−キシカルボニル等）、 アリールカルバモイル（ｅ／ＥＤば、フェニルカルバモ
イル、トリルカルバモイル、ナフチルカルバモイル等）
、 アリールグリオキシロイル（例えｕ、フェニルグリオキ
シロイル、等）、 アリ＝！レヂオカルバモイル（例Ｕｆ、、−ｙエニルチ
オ力ルバモイル等）、 アリールカルバモイルイル（例りば、フェニル力ルバミ
ミドイル宿）等が挙げられる。 上記芳香族アシルは任、意の位置に１または２以上の適
当な置換基を有していてもよく、そのような置換基の好
寸しい例としては、前記脂肪族アシルの置換基として例
示した例がその１１挙げられる。 上記のような置換基を有する芳香族アシルの奸才しい例
としては、 ヒドロキシアロイル（例えば、サリチロイル等）、ハロ
アロイル（例Ｌｔｄ、クロロベンゾイル等）、ハ０アル
（低級）アルカノイル（伝えば、クロロフェニルアセチ
ル等）、 ヒドロキシアル（低、（ｌアルカノイル（例りば、マン
ゾリル等）、 アルコキシアラルカメイル〔例えば、１Ｏ−（２゜３．
４−１−リフトキシ−６−メチルフェニル）デカノイル
等〕等が挙げられる。 複素環式アシルとは、複素瑠式基を有する酸から誘尋さ
れるアシル基全意味し、そのような複素環式アシルの好
ましい例としては、次のような基が挙げられる。 窒素原子、酸素原子、および硫黄原子から選ばれた少く
とも１個のへテロ原子を有する５〜６員複素環式カルボ
ニルＣ例えば、テノイル、フロイル、ヒロール力ルボニ
ル、５−オキソ−２−ピロリジンカルボニル、ニコチノ
イル等）、窒齋原子、酸素原子および硫黄原子から選ば
ｈブζ少くとも１個のへテロ原子を有する５〜６員複素
環（低級）アルカノイル（例えば、チェニルアセチル、
フリルア十チル、イミタ゛ゾリルプロピオニル、テＩ−
ラゾリｌレアセチル、２−（２−アミノ−４−チアゾリ
ル）−２−メトキシイミノアセチル、Ｎ−アセチルムフ
ミル等）雪が挙げらｔｔル。 十記腹素環式アシ／ｌ／はその任意の位置に１寸たけ２
以上の適当なｔｉｊｉ換基ケ有していてもよく、そのよ
うな置換柄の例としては前記脂肪族アシルの置換基とし
て例示した置換基がその捷ま挙げられる。 」二記で述べたアシル基のうち、そのアシル基中にヒド
ロキシ基、アミノ基、カルボキシ基のような官能基を有
する場合には、それらの官能基は通常の保護基で保護さ
れていてもよい。 （２）　　Ｒ２、Ｌｐ、ＲｒおよびＲｑにおける保護さ
れた力〃ボキシについて： 保護されたカルボキシ基における保護基はアミノ酸、ベ
プタイド化学の分野において通常使用されているところ
のカルボキシ基を一時的に保Ｊωする保護基を含む。 そのような保護されたカルボキシ基の好ましい例として
は、シリル化合物とのエステルｃ以下シリルエステルと
称す）、脂肪族ヒドロキシ化合物とのエステル（以下脂
肪族エステルと称す）、芳香族基を含むヒドロキシ化合
物とのエステルＣ以下芳香族エステルと称す）、式−Ｃ
ＯＨＮＮＨＹ　（式中、Ｙは水素またはアミノ保護基を
意味する）で示される保許されたカルバゾイル等が挙げ
られる。 保護されたカルボキシ基の具体例を例示すると次の通り
である。 シリルエステルとして例えば、トリアルキ／Ｌ／　Ｖリ
ル（例えば、トリメチルシリル、トリエチルシリル等）
エステル、ハロアルキルシリル（伝えば、クロロジメチ
Ｉレシリル、ジクロロメチルシリル等）エステル、トリ
ハロシリル（伝えＩｄ、）ジクロロシリル等）エステル
、アルキルアルコキシシリル（例エバ、メチルジェトキ
シシリル等）エステル、トリアルコキシシリル〔例えば
、トリス（２−クロロエトキシ）シリル等〕エステル等
が挙ケられる。 脂肪族エステルとして、例えばアルキル（例えば、メチ
ル、エチル、プロピル、イソプロピル、）−ｆ−ｔｖ、
ｔ−ブチル等）エステル、シクロアルキル（例エバ、シ
クロペンチル、シクロヘキシル等）エステル等が挙げら
れる。芳香族エステルとして、例えばアリール（例えば
、フェニル、トリル、キシリル等）エステル、アラルキ
ｗ（例えば、ベンジル、ジフェニルメチル、フェネチル
等）エステル、アリールオキシアルキル（例えば、フェ
ノキシメチル、フェノキシエチル等）エステル、アロイ
ルアルキル（例えば、フェナシル、トルオイルエチル等
）エステル等が挙げられる。 上記エステルはその任意の位置に１または２以上の適当
な置換基によって置換されていてもよく、そのような置
換基の好ましい例としては、例えばアルキル（例えば、
メチル、エチル等）、シクロアルキル（例えば、シクロ
プロピル、シクロヘキシル等）、アルコキシ（例えばメ
トキシ、エトキシ等）、アルカノイルオキシ（伝えば、
アセトキシ等）、アルキルチオ（例えばメチルチオ等）
、ハロゲン（例えば塩素等）、シアノ、ニトロ等が挙げ
られる。 そのような置換基で置換されたエステルの好ましい例と
して、例えば、モノ（もしくはジもしくけトリ）ハロア
ルキル（例えば、クロロメチル、プロモエチ７し、ジク
ロロメチル、２，２．２−トリクロロエチル、２，２．
２−）リプロモエチル、２．２．２−トリフルオロエチ
ル等）エステル、シアノアルキル（例えば、シアノメチ
ル、シアノエチル等）エステル、シクロアルキル置換ア
ルキル（例えば、１−シクロプロピルエチル等）エステ
ル、モノ（もしくはジ、もしくはトリ、もしくはテトラ
もＬ＜ｕペンタ）ハロフェニル（例ｔハ、４−　り。 ロフェニル、　３．５−シグロモフェニル、２，４．５
−トリクロロエチル ル、ペンタクロロフェニル等）エステル等が挙ケられる
。 この発明においては、Ｒ２、ＲＩ）、Ｒ￥及びＢｑにつ
いての上記　保護されたカルボキシ　については、目的
物質の製造法においてカルボキシ基を保護する目的で使
用される場合、　保護されたカルボキシ′を有する化合
物自身が薬理活性を有する目的物質になる場合の両方の
場合に使用される。 すなわち、目的物質の製造法において、カルボキシ基を
保護する目的で使用される場合には、得られた目的物質
における保護されたカルボキシ中の保護基は最終的には
脱離される。 一方、′保護されたカルボキシ′全有する化合物自身が
薬理活性を有する目的物質になる場合、そのような保護
されたカルボキシの好ましい例としてはアルコキシカル
ボニル（例えば、メトキシカルボニル、エトキン力ルポ
ニＩし、プロポキシカルボニル、イソプロポキシカルボ
ニル、プトキシカルポニ７し、ｔ−メトキシカルボニル
等）等が挙けられる。 （３）　　Ｒ”およびＲｑにおける式 −ＣＯＮ−Ｒｉで示される基について：Ｒも Ｒ（における低級アルキル、およびＢ２におけるモノ−
もしくはジ−カルボキシＣ低級）アルキル中の低級アル
キル部分およびアル（カルボキシ）低級アルキル中の低
級アルキル部分の好ましい例としては、例えばメチル、
エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル
、ペンチル、イソペンチル等の炭素数１〜６個のアＩレ
キルが挙げられる。 Ｒｈにおけるアル（カルボキシ）低級アルキル中のアリ
ール部分の好ましい例としては、例えば＝３４− フェニル、トリル、キシリル、ナフチル等カ挙ケら力、
る。ここで　アル（カルボキシ）低級アルキ７し′はカ
ルボキシ基およびアリール基で置換された低級アルキル
のこと全意味するものである。 Ｂ２における′モノーもしくはジ−カルホキシイ氏級ア
ルキル′中のカルボキシおよび′アリール部分がヒドロ
キシで置換されていてもよいアル（カルボキシ）イ氏級
アルキル　中のカルボキシは通常の保護基で保護されて
いてもよく、そのような保護基で保護されたカルボキシ
の好寸しい例は前記、（２）項で例示したものがそのま
ま挙げられる。 このようにして定義された式Ｃ０Ｎ−Ｒａ　で示さ畔 キシ基が通常のカルボキシ基護基によって保護されたそ
ｎぞれの基が挙げられる。 （４）Ｒｂにおける保護されたヒドロキシメチルについ
て： ｎ−Ｊにおけるヒドロキシメチル基中のヒドロキシ基は
通常のヒドロキシ保護基によって保護されていてもよく
、そのようなヒドロキシ保護基の好ましい例としては例
えば、置換もしくは非置換のアルカノイル（伝えば、ホ
ルミル、アセチル、プロピオニル、ブチリル、イソブチ
リｌし、バレリル、ブロモアセチル、ジクロロアセチル
、トリフルオロアセチル等）、置換もしくは非置換のア
ロイル（例エバ、ベンゾイル、トルオイル、キシロイル
、ニトロベンゾイル、ブロモベンゾイル、サリチロイル
等）等のアシル、アラルキル（例えば、ベンジル等）等
が挙げられる。 （５）　　Ｒｒ、Ｂｒ、およびＹにおけるアミノ保護基
について： ここでアミノ保護基は、アミノ酸およびベプタイド化学
の分野において使用されるところのアミノ基を一時的に
保護する場合に使用される通常の保護基全台む。 このようなアミノ保護基の奸才しい例を挙げれば次の通
りである。 アシル：買換もしくは非置換の脂肪族炭化水素オキシカ
ルボニルとして、アルコキシカルボニル（例えば、メト
キシカルボニル、エトキシカルボニル、プロポ”キシカ
ルボニル、ブトキシカルボニル、ｔ−ブトキシカルボニ
ル、ｔ−ペントキシカルボニル等）、ハロアルコキシカ
ルボニル（伝えば、クロロメトキシカルボニル、トリブ
ロモエトキシカルボニル、トリクロロエトキシカルボニ
ル等）、アルカン−モジくはアレン−スルホニルアルコ
キシカルボニル（伝えｉ、ｆ、２−（メシル）エトキシ
カルボニル、２−（Ｐ−）ルエンヌルホニル）エトキシ
カルボニル等）、アルキルチオ−もしくはアリールチオ
アルコキシカルボニル（例えｉｄ’、２−（エチルチオ
）エトキシカルボニル、２−（Ｐ−）リルチオ）エトキ
シカルボニル等）、単環もしくは縮合環脂環オキシカル
ボニル（例えハ、シクロへキシルオキシカルボニル、ア
ダマンチルオキシ力ルボニｌし、イソボルニＶオキシカ
ルボニル等）、置換もしくは非置換アルケニルオキシカ
ルボニル（伝えＩｄ、アリルオキシカルボニル等）、置
換モしぐは非置換アルキニルオキシカルボ＝ＩＬ’（例
エバ、１．１−ジメチルプロパルギルオキシカルボニル
等）等が挙げられ、このほか、例、ｆＪｆハロ（低Ｒ）
アルカノイルのような置換もしくは非置換のアルカノイ
ル（例えば、ホルミル、トリフルオロアセチル等）等が
挙げられる。 また、芳香族炭化水素オキシカルボニルとして、置換モ
しくは非置換アリールオキシカルボニル（例えば、フェ
ノキシカルボニル、Ｐ−メチルフェノキシカルボニル等
）、置換もしくは非置換アリルオキシカルボニルボニ例
エバ、ベンジルオキシカルボニル、Ｐ−ニトロベンジル
オキシカルボニルＰ−（Ｐ−メトキシフェニルアゾ）−
ベンジルオキシカルボニル、Ｐ−クロロベンジルオキシ
カルボニル、Ｐ−ブロモベンジルオキシカ！レボ二〃、
αーナフチルメトキシ力ｌレボニノン、Ｐ−ビフェニル
イソプロポキシカルボニル等）、等が挙げられ、このほ
か置換もしくは非置換アリールオキジアルカノイル（例
えば、フェノキシア士チル、Ｐ−クロロフェノキシアセ
チル、２−ニトロフェノキシアセチル、２−メチル−２
−（２−ニトロフェノキシ）プロピオニル等）、置換も
しくは非置換アレンスルホニル（　伝えＦｆ、ベンゼン
ヌルホニル、Ｐ−）ルエンスルホニル等）、置換もしく
　は非置換のジアルキルホヌホリル（例えは、ジメチル
ホスホリル等）、置換もしくは非置換のジアラｌレキル
ホヌホリル（　例エバ、Ｏ　、　Ｏ−ジベンジｌレホス
ホリル等）等が挙げられる。 上記アシｌしのほか、置換もしくは非置換ア１１−ル（
例エバ、フェニル、トリル等）、置換モジ＜は非置換ア
ラルキル（例えば、ベンジル、ジフェニルメチル、トリ
チル、ニトロベンジル等）、ｙｔ換もしくは非置換アル
キリデン（例えば、エチレン、イソプロピリデン等）、
置換もしくは非置換アルカリ金属（例えば、ベンジリデ
ン、２−ヒドロキシベンジリデン、２−ヒドロキシ−５
−クロロベンジリデン等）、置換もしくは非置換アリー
ルチオ（例えば、フェニルチオ、ニトロフェニルチオ、
ジニトロフェニルチオ、トリクロロフェニルチオ等）、
置換もしくは非置換アラルキルチオ（例えば、トリチル
チオ等）等が挙げられる。 （６）　　ｎＴｉ，Ｒ’３およびＲ１におけるエステル
化されたカルボキシについて： Ｒ曝Ｒ：および川におけるエステＩし化されたカルボキ
シおよびエステル化されたカルボキシ部分の例としては
、通常のエステル化された力〃ボキシ全てを含み、その
うち好ましい例としては、前記Ｒ２、Ｒ’に’，Ｒ￥お
よびＲｑにおける保護されたカルボキシの説明において
例示したものが挙げられる。そしてそのようなエステル
化された力μポキシのさらに好ましい例としては、アル
コキシ力ルホニルＣ例えは、メトキシカルボニル、エト
キシカルボニル、プロポキシカヤボニル、イソプロポキ
シカルボニル、ブトキシカルボニル、ｔ−ブトキシカル
ボニル等）等の脂肪族炭化水素オキシカルボニル等が挙
げられる。 また、この発明の新規ペプタイ直Ｉ）の医薬としで許容
され得る塩の好ましい例としては、例えばアルカリ金属
塩（例えば、ナトリウム塩、カリウム塩等）、アルカリ
土類金属塩（例えばカルシウム塩等）、アンモニウム塩
、エタノールアミン塩、トリエチルアミン塩、ジシクロ
ヘキシルアミン塩等の無機または有機の塩、メタンスル
ホン６４、塩酸塩、硫酸塩、硝酸塩、シん酸塩等の有機
または無機酸との酸付加塩等が挙げられる。 前記一般式（１）で示される化合物について、式中Ｒ１
−（ＨＮｃＨｃｏ　１，−で示される部分についてはｎ
ｂ が０である場合には、Ｒ１　　ｙｔ、ｎが１である場合
には、Ｅｌ−ＮＨＣＨＣＯ−ｉ、ｎが２である場合にｂ は、Ｒ１−ＨＮＣＨＣＯＮＨＣＨＣＯ−をそれぞれ意味
し、また式中−（ＣＨ２）ｍ−で示される部分について
は、ｍが１である場合には、−ＣＨ２−’ｅ、ｍが２で
ある場合には、−ＣＨ２ＣＨ２−を、ｍが３である場合
には、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ，−をそれぞれ意味する。 この発明の新ペプタイ直Ｉ）は下記の種々の合成法によ
シ製造することができ、以下にそれらについて詳述する
。 （１）方法１ （ＣＨ２）３ ■　方法２ （３）　　方法５ （４）方法４ （５）方法５ ２（ＣＨ２）３ （６）方法６ ＣＯＮＨＣＨ−Ｒ２→ （ＣＨ２）３ ＣＯＮＨＣＨ−Ｒ２ （ＣＨ２）３ Ｖ）方法７ ＣＯＮＨＣＨ−Ｒ２→ （Ｃ丁■２）３ ＣＯＮＨＣＨ−Ｒき （ＣＦＩ２）３ １１１−１　　　Ｒ’Ｈ”°トＲ１ 〔式中、Ｒ１、ＲｌＲ”、　Ｒ”、Ｒｑ、、　Ｒ”、　
ｍおよびｎはト それぞｆＪｉＪ記と同じ、意味であるものとし、ただし
Ｒ肢Ｒ２およびＲｑのうち少くとも一つがカルボキシで
あるか、または４がモノもしくはジ−カルボキシ低級ア
ルキルまたはアルＣカルボキシ）低級アルキルであって
そのアリール部はヒドロキシによって置換されていても
よいものとする：Ｒ台およびＲ％はそれぞれ水素、カル
ボキシ、保護されたカルボキシ、エステル化されたカル
ボキシまたは式−〇〇Ｎ−ｎｊｌ、　（式中、ＲＡはモ
ノもしくはジｉ カルボキシ（もしくは保護されたカルボキシ）低級アル
キル、エステル化された力Ｍボキシ低級アルキル、その
アリール部分がヒドロキシで置換されていてもよいアル
Ｃカルボキシもしくは保護されたカルボキシ）低級アル
キ）Ｌ／、−そのアリール部分がヒドロキシで置換され
ていてもよいアル（エステル化されたカルボキシ）低級
アルキル、Ｒ七は前記と同じ意味〕、ＲＲは水素、カル
ボキシ、保護されたカルボキシ、またはエステル化され
たカルボキシをそれぞれ意味し、ただＬ　Ｒ８、Ｒ％お
よびＲＲのうち少くとも一つがエステル化されたカルボ
キシであるか、またばＢＲがモノ−もしくはジ−エステ
ル化されたカルボキシ低級アルキルまたはそのアリール
部分がヒドロキシで置換されていてもよいアル（エステ
ル化されたカルボキシ）低級アルキルをそれぞれ意味す
る。〕 上記式中、ＲＡはアシル、楯は水素または保護されたカ
ルボキシ、ＲＲは水素またはカルボキシ、Ｒ７は水素ま
たは保護されたカルボキシ、Ｒ２およびＲ５は水素、カ
ルボキシまたは次式で示される基、−ＣＯＮ−ｗｉｒ式
中Ｂｉはモノ−もしくはＲも ジ−カルボキシ低級アルキルまだはそのアリール部分が
ヒドロキシで置換されていてもよいアル（カルボキシ）
低級アルキル、Ｒ（は前記と同じ意味）、Ｒ￥はアミノ
保護基、ｍ、ｎ、Ｒ１、Ｒ２、ＲＩ）、　Ｒｑ、Ｒｒ、
ＲＲおよびＢ２はそれぞれ前記と同じ意味、をそれぞれ
意味する。 （１）方法１：化合物（１１）十化合物（Ｉ［）→化合
物（ｌａ）この方法は化合物ω）またはその塩に化合物
［株］またはその塩を反応させ化合物（ｌａ）を製造す
る方法に関するものである。 この反応は次のようにして行うことができる。 すなわち、一つの方法として、化合物（１）におけるカ
ルボキシ基またはその塩を常法により活性化して（例え
ば、酸ハライド、アジド、酸無水物、混合酸無水物、活
性エステル等にして）、次いで化合物ＧＤｅ反応させ化
合物（ｌａ）を得る方法、またその他の方法として、化
合物（ＩＩ）またはその塩と化合物■またはその塩とを
、例えばＮ、Ｎ−ジシクロへキシルカルボジイミド等の
通常使用される縮合剤の存在下に直接反応させて、化合
物（ｉａ）を得る方法である。 上記の方法の中で好ましい活性化法、好ましい縮合剤は
化合物Ｇｌ）および釦の各保護基の種類、反応条件〔例
えば、反応溶媒、反応温度等）等によって適宜選択され
る。 この反応は通常メチレンクロライド、クロロホルム、テ
トラヒドロフラン、ジオキサン、酢酸エチル、メタノー
ル、エタノール、水等の溶媒中で、冷却下〜室温程度で
行われ、また縮合剤の存在下で反応を行う場合には通常
無水条件下、緩和な条件下で行うのが好ましい。 Ｑ）方法２：化合物（Ｉａ）→化合物（ｌｂ）この方法
は化合物（Ｉａ）またはその塩のＲ８におけるアシル基
を選択的に脱離して化合物（ｌｂ）またはその塩を製造
する方法に関するもΩである。 この方法はＲ６におけるアシル基が各脱離方法を適用し
た場合、Ｒ〒におけるアミノ保護基と異なった化学的性
質を示すアシル基である場合に適用される。 この方法は、例えば接触還元方法、液体アンモニア−ア
ルカリ金属を用いる方法、酸を使用する方法、金属亜鉛
と酸を用いる方法、塩基を用いる方法、ヒドラジンを用
いる方法等全適用する常法によシ行われ、これらの方法
はＲ６におけるアシル基の種類によって適宜選択される
。 以下各方法について詳述する。 １）接触還元方法： この方法はＲ８におけるアシル基が接触還元によって脱
離されうるアシル基である場合に適用され、そのような
アシル基の好ましい例として、例えば置換もしくは非置
換のアラルコキシカルボニル（例工ば、ベンジルオキシ
カルボニル、Ｐ−フェニルアゾベンジルオキシカルボニ
ル、Ｐ−（Ｐ−メトキシフェニルアゾ）ベンジルオキシ
カルボニル、Ｐ−ニトロベンジルオキシカルボニル等）
、置換もしくは非置換のアルケニルもしくはア〃キニル
オキシカルポニル（例えば、アリルオキシカルボニル、
１，１−ジメトキシカルボルギルレオキシ力ルポニル等
）、置換モしくは非置換のアリールオキシ力ルポニ１’
（例工ば、２−ニトロフェノキシアセチル、２−メチル
−２−（２−ニトロフェノキシ）−プロピオニル等）等
が挙げられる。 この接触還元法は常法によシ行われる。接触還元に用い
られる好適な触媒としては白金触媒（例えば、白金板、
白金海綿、白金黒、コロイド白金、酸化白金、白金線等
）、パラジウム触媒（例えば、パラジウム海綿、パラジ
ウム黒、酸化パラジウム、コロイドパラジウム等）、二
ッケル触媒（例えば、還元ニッケル、酸化ニッケル、ラ
ネーニッケル等）、コバルト触媒（例エバ、還元コバル
ト、ラネーコバルト等）、鉄触媒（例えば、還元鉄、ラ
ネー鉄等）、銅触媒（例えば、還元銅、ラネー銅、ウル
マン銅等）等が挙げられる。 この還元反応は通常ｇ３１Ｒ中で行われる。溶媒として
は、例えば水、メタノール、エタノール、プロパツール
、酢酸エチル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、Ｎ、
Ｎ−ジメチルホ２レムアミド、酢酸寸たはこれらの溶媒
と水との混合溶媒等が挙げられる。 寸たこの還元反応は酢酸のような酸の存在下に行うこと
が好ましい。 この反応は冷却下〜加温程度の緩和な条件下で行うのが
好ましい。 コノ方法ニオイテ、Ｒｑカ式−ＣＯＮＨＮＩｆｆ　−１
？示される基であって、Ｙにおけるアミノ保護基がＮに
おけるアシル基と同じような化学的性質を示す基である
場合にはそのようなアミノ保護基は同時に脱離され、式
−〇〇ＮＥＩＮＩ（２で示される基を有する化合物（１
ｔ））が得られる。また、Ｈｐにおける保護されたカル
ボキシ基が例えば置換もしぐは非置換のアラルキルエス
テル型のエステル（例工ば、ベンジルエステル、Ｐ−ニ
トロベンジルエステル、　Ｐ−１０ロペンジルエステル
、Ｐ−フェニルアゾベンジ７レエステル等）である場合
には、そのような保護基は同時に脱離する。 １１）酸を用いる方法： ＋＋）−１）リフルオロ酢酸またはぎ酸を用いる方法 この方法はＲ８におけるアシル基がトリフルオロ酢酸ま
たはぎ酸で処理することにより脱離する保護基である場
合に適用される。そのようなアシル基の好適な例として
は分校鎖状のアルコキシカルボニル（例えば、ｔ−７”
トキシカルポニル、ｔ−ペントキシカルボニル等）、置
換もしくは非置換アルコキシカルボニル（例えば、Ｐ−
メトキシベンジルオキシカルボニル等）等が挙げられる
。 この反応は酢酸もしくはぎ師の存在下に通常は塩化メチ
レン、クロロホルム、酢酸、水等の溶媒中で行われる。 またアニソール全添加して反応を進めると好結果が得ら
れることが多い。 またトリフルオロ酢酸およびぎ酸は溶媒としても使用さ
れる。 この反応は通常は冷却〜室温程度で行われる。この方法
において、Ｒｑが式−〇〇ＮＨＮＨＹで示される基であ
って、Ｙにおけるアミノ保護基がＲ３におけるアシル基
と同じような化学的性質を示す基である場合には、その
ようなアミン保護基は同時に脱離され、Ｒｑが式−ＣＯ
ＮＨＮＨ２で示される基である化合物Ｏｂ）が得られる
。寸た、ＲＴ’における保護されたカルボキシ基が分枝
鎖状アルキルエステルＣ例えば、ｔ−ブチルエステル等
）、置換もしくは非置換のアラルキルエステルＣ例、！
ｔば、シフエニ７レメチルエステル、Ｐ−メトキシベン
ジルエステル等）等である場合にはそのような保護基は
同時に脱離される。 ＋＋）−２塩酸ｔり１ｄＰ−）ルエンスルホン酸を用い
る方法 この方法はＢ。におけるアシル基が塩酸またばＰ−）ル
エンスルホン酸の処理によシ脱離する保護基である場合
に適用される。 そのようなアシル基の好ましい例としては、上記＋＋）
−１で例示された基に加えて例えば置換もしくは非置換
の分校鎖状アルコキシカルボニル（例えば、ｔ−プトキ
シカルボニｖ１１−ＣＰ−ビフエニＩし）−１−メチル
エトキシカルボニル等）等が挙げられる。 この反応は塩酸またはＰ−）ルエンヌルホン酸＋７）存
在下に塩化メチレン、クロロホルム、テトラヒドロフラ
ン等の溶媒中で行われる。 またアニソ−ｔＶｆ添加すると好結果が得られることが
多い。 この反応は冷却〜室温程度で行われる。 この方法において、Ｒｑが式−ＣＯＮＨＮＩｆｆで示さ
れる基であって、Ｙにおけるアミノ保護基がＲＡにおけ
るアシル基と同じような化学的性質を有する基である場
合には、そのようなアミノ保護基は同時に脱離され、Ｒ
Ｑが式−〇〇ＮＨＮＨ２で示される基ヲ有する化合物（
ｌｂ）が得られる。また、ＲＰにおける保護されたカル
ボキシ基が例えば、分岐鎖状のアルキルエヌテルｃ例、
ｔＪｆ、　ｔ−ブチルエステル等）、置換もしぐは非置
換のアラルキルエステ７しＣ例えば、ジフェニルメチル
エステル、る。 Ｉ）−３臭化水素を使用する方法 この方法ばＨＡにおけるアシル基が臭化水素によって脱
離されうる基である場合に適用される。 そのようなアシル基の好ましい例として、上記：＋）−
１および０）−２の項で挙げた例に加えて例えば置換も
しくは非置換のアラルコキシカルポニルＣ例エバ、ベン
ジルオキシカルボニル、Ｐ−クロロベンジルオキシカル
ボニル、Ｐ−ブロモベンジルオキシカルボニル、Ｐ−）
リルオキシ力ルポニル、Ｐ−−ｙエニルアゾベンジルオ
キシ力ルボニル、α−ナフチルメトキシカルボニル等）
、アルコキシカルボニル（例えば、イソプロポキシカル
ボニル等）等が挙げられる。 この反応は臭化水素の存在下に通常溶媒中で行われ、そ
のような溶媒の例として、例えば酢酸エチル、酢酸、ト
リフルオロ酢酸等が挙げられる。 この反応は水冷下〜室温程度で行うのが好ましい。 この反応において、Ｒｑ−が式−（：！０ＮＨＮＨＹで
示される基であって、Ｙにおけるアミノ保護基がＲΔに
おけるアシル基と同じような化学的性質を示す基である
場合には、そのようなアミノ保護基は同時に脱離され、
Ｂｑが式−ＣＯＮＨＮＨ８で示される基である化合物（
Ｉｂ）が得られる。 また、Ｒｐにおける保護された加レボキシ基が、例えば
、分枝鎖状アルキルエステル（例えばｔ−ブチルエステ
ル等）、置換もしくは非置換のアラ７レギルエステル（
例えば、ジフェニルメチルエステル、Ｐ−メトキシベン
ジルエステル等）等である場合にはそのような保護基も
同時に脱離される。 １１１）液体アンモニアおよびアルカリ金属を使用する
方法： この方法は、Ｒｏにおけるアシル基が液体アンモニアお
よびアルカリ金属で処理することによって脱離されうる
基である場合に適用される。 そのようなアシル基の好ましい例としては、例えば、置
換もしくは非置換のアラルコキシカルボニルＣ例、ｔｔ
ｆ、ベンジルオキシカルボニル等）、置換もしくけ非置
換のアリールオキシカルボニル（例えば、フェノキシカ
ｌレポニＩし、Ｐ−メチルフェノキシカルボニル等）、
アレンスルホニル（例ＬＩｄ、、ベンゼンヌルホニル、
Ｐ−＝５７− トルエンスルホニル等）等が；Ｐ＃ｔ’う：ｈ、ル。 この反応は通常液体アンモニアに化合物（ｌａ）を溶解
し、次いでアルカリ金属を添加して行われる。 この反応は低温、例えば−７８°Ｃ〜液体アンモニアの
沸点程度で行うのが好ましい。 この方法においてＲｑが式−ＣＯＮＨＮＨＹで示される
基であって、Ｙにおけるアミノ保護基が、ＢＡにおける
アシル基と同じような化学的性質を示すような基である
場合には、そのような保護基は同時に脱離され、１３（
ｌが−ＣＯＮＨＮＨ２で示される基を有する化合物（ｌ
ｂ）が得られる。 ＩＶ）ヒドラジン等を使用する方法： この方法は、Ｒｏにおけるアシル基がヒドラジン化合物
またはアミン化合物で処理することによって脱離されう
る基である場合に適用される。 そのようなアシル基の好ましい例としては、例えばフタ
ロイル、ホルミｌし、アセトアセチル等が挙げられる。 ヒドラジン化合物の好ましい例としては、伝えばヒドラ
ジン、メチルヒドラジン、フェニルヒドラジン等、アミ
ン化合物の好丑しい例とし−Ｉに、（少１ｌｆＪｆヒド
ロキシアミン、ジアルキルアミノアルキルアミン ルアミノプロピルアミン等）等が挙げられる。 この反応は、通常溶媒中化合物（　ｌａｌをヒドラジン
化合物またはアミン化合物で処理することにより行われ
る。そのような溶媒としては、例えば水、アルコールＣ
例えば、メタノール、エタノール等）、テトラヒドロフ
ラン、ジオキサン等が挙げられる。 この反応は通常室温〜加熱還流下に行われる。 この方法において、ｌ（１が式−〇〇Ｎ）ＩＮＨＹで示
さ力，る基であって、Ｙにおけるアミノ保護基がＲＡ　
におけるアシル基と同じような化学的性質を示す基であ
る場合には、そのような保護基が同時に脱離され、Ｒｑ
が式−〇〇ＮＨＮＨ２で示される基を有する化合物（Ｉ
ｂ）が得られる。 ■）金属亜鉛−酸を使用する方法： この方法は、１集におけるアシル基が金属亜鉛および酸
で処理することによって脱離されうる基である場合に適
用される。 そのようなアシル基の好ましい例として、例えばトリク
ロロエＩーギシ力ルボニル、４−ピペリジルオキシカル
ボニル、１−）ｆルー１−（４−ピリジル）エトキシカ
ルボニル等が挙ケラれる。 この方法はぎ酸、酢酸等の弱酸の存在下に化合物ｒｌａ
．）ｉ亜鉛で処理することにより行わｌする。 この反応は通常溶媒中で行われ、そのようなＫｎの例と
して塩化メチレン、クロロホルム、テトラヒドロフラン
、酢酸エチル、アルコール（例えば、メタノール、エタ
ノール等）、ジメチルホルムアミド等が挙げられ、その
ような溶媒中に上記のような酸が添加される。 この反応は通常、−１０°Ｃ−室温程度で行うのが好ま
しい。 この反応において、Ｈ（ｌが式−〇〇ＮＴＩＮＨＹで示
される基であって、Ｙにおけるアミノ保護基がＲ八にお
けるアシル基と同じような化学的性質を示すような基で
ある場合には、そのような保ｍｉｓも同時に脱＃ＬＪｉ
、Ｒｑカ式−〇〇ＮＨＮＨ。 で示される基を有する化合物（Ｉｂ）が得られる。 脣た、Ｅｐにおける保護されたカルボキシ基が例えば、
ハロアルキルエステル型の基Ｃ例えば、１−リクロロエ
チル等）である場合にはそのような保護基も同時に脱削
される。 ｖｌ）塩基全使用する方法： この方法は、Ｒｏにおけるアシル基が塩基で処理するこ
とによって脱離されうる基である場合に適用される。 そのようなアシル基の好寸しい例としては、例えば、ハ
ロアルキルイ）ｖ（例えば、トリフルオロアセチル等）
、置換もしぐは非置換のアルコキシカルボニル（例）Ｊ
ｄ、２−（　Ｐ−）ルエンスルホニル）エトキシカルボ
ニル、２−（Ｐートリルチオ）エトキシカルボニル’ｌ
、Ｍ換もしくは非置換のアリールオキシカルボニル（例
えＩｄ、２−ニトロフェノキシカルボニル等）等が挙げ
られる。 この方法は、塩基の存在下に水冷下〜室温程度で行われ
る。 この反応で使用する塩基としては、通常の無機塩基およ
び有機塩が挙げられ、そのような無機塩基として、アル
カリ金属ヒドロキサイトモしくはアルカリ土類金属ヒド
ロキサイドもしくは対応する炭酸塩もしくは炭酸水素塩
（例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸す
トリウム、炭酸カリウム、炭酸リチュウム、炭酸水素す
トリウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム等）
、水酸化アンモニウム等が挙げられ、有機塩基として、
例えば、上記金属のアルコキサイドもしくはフエノキザ
イドＣ例えば、ナトリウムエトキサイド、ナトリウムエ
トキサイド、リチュウムフエノギザイド等）、化ノーの もしくけジーもしくはトリーアルキＩレアミ）クウナア
ミン（例えば、メチルアミン、エチルアミン、プロピル
アミン、イソプロピルアミン、ブチルアミン、Ｎ、Ｎ−
ジメチｌレー１，３−プロパンジアミン、トリエチルア
ミン等）、非置換もＬ＜はモノ−もしくはジー置換のア
リールアミン（例えば、アニリン、Ｎ−メチルアニリン
、Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン等）、複素ｆｆｍ基（伝え
Ｉｄ、ピロリジン、モルホリン、Ｎ−メチルアニリン、
囚、Ｎ−ジメチルアニリン、ピリジン等）等が挙げられ
、そのほか塩基性イオン交換樹脂等が挙げられる。 この反応は緩和な条件で行うのが好ましく、また通常は
溶媒中で行われ、そのような溶媒としてはアルコール（
例えば、メタノール、エタノ−Ｉし、プロパツール等）
、ＮｌＮ−ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン
、ジオキサン、ジメチルスルホキザイド等もしぐはそれ
らの混合溶媒等が挙げられる。才だこれらの塩基が液体
である場合にはＭ媒として使用することもできる。 この反応において、Ｒｑが式−ＣＯＮＨＮＢＹで示され
る基であって、Ｙにおけるアミノ保護基がＲ八における
アシル基と同じような化学的性質を示す基である場合に
は、そのような保護基は同時に脱離され、Ｒ（ｌが式−
ＣＯＮＨＮＨ２で示される基を有する化合物（ｌｂ）が
得られる。また、ＲＩＩにおける保護されたカルボキシ
基が例エバ、アラルキルエステル型の基（例えば、メチ
ルエステル、エチルエヌテル等）、アラルキルエステル
型の％（例えばベンジルエステル等）である場合には、
そのような保護基も同時に脱この方法は化合物（ｌｂ）
にアシル化剤を作用させて化合物（ｌａ）２製造する方
法に関するものである。 この方法において使用されるアシル化剤は一塩基もしく
は二塩基性カルボン酸、有機炭酸、有機カルバミン酸、
対応するチオ酸もしくはイミド酸および有機スルホン酸
のような有機酸ｃＲ’５−０Ｈ１式中Ｒ８はアシル基を
意味する）を含み、さらに詳細には脂肪族、芳香族もし
くは複素環カルボン酸、対応する炭酸、カルバミン酸、
チオカルボン酔、チオ炭酸、チオカルバミン酸、カルボ
キシイミド酸、カルバイミド酸、スルホン酸、これらの
反応性誘導体、イソシアネート（例えば、カリウム−、
アルキル−もしくはアリールイソシアネート）、イソチ
オシアネート（例えば、アルキルイソチオシアネート）
およびイソチオ尿素を含む。 ・このような有機酸の好ましい例は前記Ｒ１およびＲ６
におけるアシル基の例示の項で例示したアシル基に対応
する有機酸が挙げられる。 またこれらの有機酸は、活性化された有機酸、すなわち
有機酸の反応性誘導体として使用することもできる。そ
のような反応性誘導体として、例えば、酸ハライド、酸
アジド、酸無水物、活性アミド、活性エステル等が挙げ
られ、さらには、カルバミン酸およびチオカルバミン酸
の反応性誘導体としてイソシアネートおよびインチオシ
アネートがそれぞれ挙げられる。 そのような反応性誘導体の好ましい例を挙げれば次の通
シである。 酸ハライド（例えば、酸クロライド、酸ブロマイド等）
；酸アジド；例えば、ジアルキｌレジん酸、フェニルり
ん酸、ジフエニｖｌ）ん酸、ジベンジルシん酸、ハロゲ
ン化シん酸、ジアルキル亜シん酸、亜硫酸、チオ硫酸、
硫酸、モノアルキル炭酸、脂肪族カルボン酸（例えば、
酢酸、ピバリン酸、ペンタン酸、イソペンタン酸、２−
エチル酪酸、トリクロロ酢酸等）、芳香族カルボン酸Ｃ
例えば、安息香酸等）等の酸との混合酸無水物および対
象型無水物を含む酸無水物；ピラゾール、イミダゾール
、４−置換イミダゾール、ジメチルピラゾール、トリア
ゾールもしくはテトラゾール等との活性アミド；置換も
しくは非置換のアルキルチオエステルｌＪｔば、メチル
チオエステル、力！レボキシメチルチオエステル等）、
置換もしぐは非置換アリールチオエステル（例えば、フ
ェニルチオエステル、Ｐ−ニトロフェニルチオエステル
、Ｐ−クレジルチオエステル等）、複素環エヌテル（例
えば、ピラニルエステル、ピリジルエステル、ピペリジ
ルエステル、８−キノリ７レチオエヌテル等）、Ｎ、Ｎ
−ジメチルヒドロキシルアミン、１−ヒドロキシ−２−
ＮＩ（Ｉ−ピリドン、Ｎ−ヒドロキシフタルイミド、Ｎ
−ヒドロキシフタルイミドもしくば１−ヒドロキシ−６
−クロロベンゾトリアゾール等とのエステルのようなエ
ステル：等が挙げられる。 上記反応性誘導体は使用する酸の種類によって適宜選択
される。 またアシル化剤として遊離の酸を使用する場合には、ア
シル化反応は縮合剤の存在下に行うのが好ましい。その
ような縮合剤としては、例エバ、カルボジイミド化合物
〔例えば、Ｎ、Ｎ−ジシクロへキシルカルボジイミド、
Ｎ−シクロへキシル−Ｎ−モルホリノエチルカルボジイ
ミド、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ（４−ジエチルアミノシ
クロヘキシル）−カルボジイミド、イソプロピルカルボ
ジイミド、Ｎ−エチＡ／−Ｎ−（３−ジメチルアミノプ
ロピル）カルボジイミド等）、ｆ’１．Ｎ−カルボニル
ジ（２−メチルイミダゾール）、ペンタメチレンケテン
−Ｎ−シクロヘキシルイミン、ジフェニルケテン−Ｎ−
シクロヘキシルイミン、アフレコキシアセチレン、１−
アルコキシ−１−クロロエチレン、トリアルキルホヌフ
ァイト、エチルポリボスフェート、イソプロピフレポリ
ホスフェート、シん化合物（例えば、オキシ塩化りん、
三塩化りん等）、チオニルクロライド、オキサリルクロ
ライド、２−エチル−７−ヒドロキシベンズイソキサゾ
リウム塩、２−エチル−５−（ｍ−スルホフェニル）イ
ソキサゾリウムヒドロキサイド、（クロロエチレン）ジ
メチルアンモニウムクロフィト、２．２．４．４．６．
６．−ヘキサクロロ−ｉ、　３．５．２．４．６−トリ
アザトリホスホリン、１−ベンゼンスルホニルオキシ−
６−クロロ−ＩＨ−ベンゾトリアソール、Ｐ−トルエン
スルホニルクロライド、イソプロポキシベンゼンスルホ
キシルクロライド等、例えばトリフェニルホスフィンお
よび四ハロゲン化炭素（例えば、四塩化炭素、四臭化炭
素等）の混合物のような混合縮合剤、オキシ塩化りん、
ホスゲンもしくはチオニルクロライド等とＮ、Ｎ−ジメ
チルホルムアミドとのコンプレックス等が挙げられる。 この反応は通常溶媒中で行われ、溶媒として例エバ、水
、アルコール（例えば、メタノール、エタノール、プロ
パツール等）、アセトン、エチルエーテル、ジオキサン
、アセトニトリル、酢酸エチル、Ｎ、Ｎ−ジメチルホル
ムアミド、ジメチルヌルホキサイド、テトラヒドロフラ
ン、ジクロロメタン、クロロホルム、ピリジン、Ｎ−メ
チルモルホリン、Ｎ−メチルピロリジンもしくはこれら
の混合溶媒が挙げられる。 この反応は、有Ｎもしくは無機の塩基の存在下に行うの
が好丑しく、そのような塩基として例えば、アルカリ金
属イ例えばナトリウム、カリウム等）、アルカリ土類金
属（例えばカルシウム等）、アルカリ金属もしくはアル
カリ土類金属水素化物（例えば、水素化す）　ＩＪウム
、水Ａ９− 素化カルシウム等）、アルカリ金属もしくはアルカリ土
類金属水酸化物（例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム、水酸化カルシウム等）、アルカリ金属もしくは
アルカリ土類金属の炭酸塩もしくは炭酸水素塩（例えば
、炭酸す）　ＩＪウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリ
ウム、炭酸リチウム等）、アルカリ釡属もしくはアルカ
リ土類金属アルコキサイド（例えば、ナトリウムエトキ
サイド、リチウムメトキサイド、マグネシウムメトキサ
イド等）、トリアＩレキルアミンＣ例えば、トリエチル
アミン等）、ピリジン、ビシクロジアザ化合物（例えば
、１．５−ジアザビシクロ（３，４，０）ノネン−５，
１，５−ジアザビシクロＣ５，４，０）ウンデカン−５
等）等が挙げられる。上記塩基が液体である場合には溶
媒をかねて使用することができる。 この反応の反応温度は特に限定されないが、好ましくは
冷却〜室温程度で行われる。 （４）方法４：化合物（ＩＣ）→化合物（ｌｄ”１この
方法は化合物（ｉｃ）ｆ、ＲｐおよびＲｑにおける保護
されたカルボキシ基の保護基およびＲｒにおけるアミノ
保護基の脱離反応に付して化合物（７ｄ）ｆ製造する方
法に関するものである。 方法４−１：Ｒｒにおけるアミノ保護基の脱離： Ｂｒにおけるアミノ保護基の脱離は前記方法２における
方法と実質的に同様な方法で打うことができる。 方法４−２：ＲｐおよびＲｑにおける保護されたカルボ
キシ基の保護基の脱 離： この方法は、加水分解、還元等の常法の手段を用いるこ
とによシ行われる。 （１）加水分解 ここで加水分解は例えば加水分解、酸分解、ア７ｙｒ−
ル分解、アミン分解、ヒドラジン分解等の加溶媒分解を
意味する。 加水分解は通常、酸もしくは塩基の存在下で行なわれ、
そのような酸としては例えば、塩酸、臭化水素酸、硫酸
等の無機酸、義酸、酢酸、トリフルオロ酢酸、プロピオ
ン酸、ベンゼンスルホン酸、Ｐ−）ルエンヌＭホン酸等
の有機酸の他、酸性イオン交換樹脂も使用できる。また
塩基としては例えば、アルカリ金属もしくはアルカリ土
類金属の水酸化物、広酸塩もしくは炭酸水素塩（例えば
、水酸化、ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリ
ウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム等）、水
酸化アンモニウム等の無機塩基、アルカリ金属もしくは
アルカリ土類金属のアルコキサイドもしくはフェノキサ
イド（例えば、ナトリウムメトキサイド、ナトリウムエ
トキサイド、リチウムフェノキサイド等）モノ、シモし
くはトリアルキルアミンＣ例えば、メチルアミン、エチ
ルアミン、プロピルアミン、イソプロピルアミン、ブチ
ルアミン、Ｎ。 Ｎ−ジメチル−１，３−プロパンジアミン、トリメチル
アミン、トリエチルアミン等）、非置換もしくはモノ（
もしくはジ）置換アリ−ルアミン（例えば、アニリン、
Ｎ−メチルアニリン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン’４）
、複素環化合物（例えば、ピロリジン、モルホリン、Ｎ
−メチルモルホリン、Ｎ−メチルピペリジン、Ｎ、Ｎ−
ジメチルピペラジン、ピリジン等）、ヒドラジン類（例
えば、ヒドラジン、メチルヒドラジン、エチルヒドラジ
ン等）等の有機塩基の他、塩基性イオン交換樹脂等があ
げられる。 この加水分解の反応は通常冷却下ないし加温程度の緩和
な条件下で行彦われることが多い。またこの反応は通常
溶媒中で行なわれ、水、メタノール、エタノール、プロ
パツール、ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン
、ジオキサン、ジメチルスルホキサイド等の親水性溶媒
もしくはこれらの混合溶媒等が繁用されるが、寸た上記
で例示した酸もしくは塩基が液体である場合は溶媒を兼
ねて使用することもできる。 （：２）還元 還元方法は、化学還元および接触還元を含み、常法によ
シ行うことができる。 化学還元において使用される還元剤の好ましい例として
例えば金属（例えば、錫、亜鉛、鉄等）、そのような金
属もしくは金属化合物（例えば、塩化第一クロム、酢酸
クロム等）と有機酸もしくは無機酸Ｃ例えば、ぎ酸、酢
酸、プロピオン酸、トリフルオロ酢酸、Ｐ　−トルエン
スルホン酸、塩酸、臭化水素酸等）との併用等が挙げら
れる。 接触還元において使用される好ましい触媒として、例え
ば、白金触媒（例えば、白金プレート、白金海綿、白金
黒、コロイド白金、酸化白金、白金線等）、パラジウム
触媒（例えば、パラジウム海綿、パラジウム黒、酸化パ
ラジウム、パラジウム−伏素、コロイドパラジウム、パ
ラジウム−硫酸バリウム、パラジウム−炭酸バリウム等
）、ニッケル触媒（例えば、還元ニッケル、酸化ニッケ
ル、ラネーニッケル等）、コバルト触媒（例えば、−７
４＝ 還元コバル１−、ラネーコバルト等）、鉄触媒（例えば
還元鉄、ラネー鉄等）、銅触媒（例えば、還元銅、ラネ
ー銅、ウルマン銅等）等が挙げられる。 この還元方法は力有常ｍ媒中で行われる。そのようなｉ
８媒として、例えば水、アルコール（例えば、メタノー
ル、エタノール、プロパツール等）、その他通常の溶媒
あるいは混合溶媒が挙げられる。さらに接触還元におい
て使用される好寸しい溶媒として上記の溶媒のホカ、ジ
エチルエーテル、ジオキサン、テＩ・うｌ−ドロフラン
およびそれらの混合溶媒が挙げられる。 この反応は冷却へ一加温程度の緩和な条件で行うのが好
ましい。 」−記保護ノｉ＆の各種脱離方法はカルボキシ基の保護
基およびアミノ保護基の種類によって適宜選択される。 捷た、」−記保護基の脱離反応においては適用される脱
離方法および保護基の紳類によつて、ＲＩ）およびＲ’
ｌにおけるカルボキシ基の保護基およびＲｒにおＵるア
ミノ保護基の全てが同時に脱離される場合、カルボキシ
保護基およびアミノ保護基が一つ一つ順次脱離される場
合がある。後者の場合には上記脱離方法を保護基の数に
応じて種々適用することにより、全ての保護基を脱離す
ることができる。 方法４−３：ヒドラジノ基の脱離 基−ＮＨＮＩ（Ｙで示される保護さ）ｔだヒドラジノ基
は先ず化合物（ｉｃ）２Ｙにおけるアミノ保護基の脱離
反応Ｃ方法４−１）にイ＼ｊした（この反応によりＲｑ
−における−ＮＩＩＮ）ｒ：θ；−ＮＨＮＨ２になる）
後、この反応のヒドラジノ基の脱離反応にイ」される。 この反応は常法により行われ、化合物（ｌｃ）を通常用
いられる酸化剤Ｃ基−ＣＯＮＩ（Ｎ■−Ｉ２をＣＯ○Ｈ
に変換できる酸化剤）で処理することにより行われる。 そのような酸化剤の例としてヨード等のハロゲン、過ヨ
ー素酸またはその塩Ｃ例えばナ７６一 トリウム塩、カルシウム塩等）、過塩素酸等の過ハロゲ
ン酸、Ｎ−サクシンイミド等のＮ−ハロイミド、四塩化
鉛、過酸化水素またはその塩（例えば、過酸化ニッケル
等）、酸化水銀、二酸化マンガン等の金属酸化物、銅化
合物（例えば、酢酸銅、硫酸銅等）等が挙げられる。 この反応は通常水、酢酸、メタノール、エタノール、テ
トラヒドロフラン、ジオキサン等の溶媒中で行われ、こ
れらの溶媒は用いられる酸化剤の種類に応じて適宜選択
される。 この反応は冷却下〜室温程度あるいは還流下で行われる
。 上記の方法４（すなわち、方法４−１．４−２および４
−３）において、■　におけるアシル基がヒドロキシ基
、アミノ基および０寸たけ）ヒドロキシＷｋｋ有してお
り、これらの基がさらに保１穫基を有する場合には、そ
のような保護基が同時に脱離される場合があり、このよ
うな場合もこの方法の範囲に含寸れる。 （５）方法５：化合物（Ｉｇ）→化合物（Ｉｈ）この方
法は化合物（Ｉｇ）もしくけその塩に式ＨＮ−Ｒ，ｉで
示される化合物もしくはその塩を反Ｒ七 応させて化合物（ｌｈ）もしくはその塩を製造する方法
に関するものである。 この反応は前記方法１と実質的に同様な方法によシ行う
ことができる。 （６）方法６：化合物（Ｉｊ）→化合物（１ａ）この方
法は化合物（Ｉｊ）にアミノ保護基導入剤を作用させて
化合物（Ｉｋ３．）を製造する方法に関するものである
。 この反応で使用されるアミノ保護基導入剤は後記方法６
　の説明の項で例示したものがそのまま例示される。 この反応は前記方法３と実質的に同様な方法によセ行わ
れる。 Ｖ）方法７：化合物（Ｉｋ）→化合物（１１）この方法
は化合物（ｌｋ）にエステル化剤に作用させて化合物Ｃ
１１）を１ψ造する方法に関するものである。 この反応で使用するエヌテル化剤としてはアｚｖ　コ−
ｔｖ　（例エバ、メタノール、エタノール、プロパツー
ル、ブタノール、ベンジルアルコール等）およびその反
応性均等物（例えば、ハライド、硫酸塩、脂肪族もしく
は芳香族ヌルホン酸塩もしくは対応するジアゾ化合物等
）等が挙げられる。 この反応は常法により行われ、例えばエステル化剤とし
てアルコールを使用する場合には通常塩酸、硫酸、メタ
ンヌルホン酸等の酸の存在下に行われ、またエステル化
剤としてアルキル原料化合物印および皿）は新規化合物
を含み、以下に示す合成法により製造することができる
。原料化合物器のうち、新規化合物は次の一般式で示さ
れる。 Ｒも Ｒ’−ＨＮＣＨＣＯＮ−Ｒ２ （ＣＨ２）３ ＲｒＨＮＣＨＲｑ ０式中、Ｒ１、Ｒａ、　Ｒ’ｔ＞　ＲｑオヨヒＲｒ’ｒ
１．前記ト同じ意味、ただしＲ１が水素またはｔ−ブト
キシカルボニルで、Ｒもが水素である場合には、Ｒ度は
七ノーもしくはジ−カルボキシ置換の炭素数１および３
〜６の低級アルキルまたはα−カルボキシエチルまたは
そのアリール部分がヒドロキシ基で置換されていてもよ
いアル（カルボキシ）低級アルキルを意味する。 原料物質（ト）〔化合物（■−ｉ）〜化合物（ｆｌ−１
５）〕の製造： １Ｎ開０、？Ｇ３−２５８４８８　　（２２）（Ｉ−１
７）（ｌｌｌ−１８） 化合物（Ｊｌ）の製造： Ｉ）方法３３Ｓ： （１−１’Ｉ Ｃ○○Ｈ （■） １１）方法３４゜ ＯＯＨ （Ｍ−２）（Ｉｔ−３） ０ＯＨ １１１）方法３５゛９ ｂ ｒｌ−４’）　　　　　（Ｈ−５） ０ＯＨ （Ｉｔ） 上記式中、 Ｒだはアミノ保護基を、 ４は化ノーもしくはジー保護されたカルボキシ置換低ア
ルキルオたけそのアリール部分がヒドロキシ基で置換さ
れていてもよいアルＣ保護されたカルボキシ）低級アル
キルを、 ＲＳはカルボキシまたは体腔されたカルバゾイルを除く
保護されたカルボキシを、 ＲＡはエステル化されたカルボキシを、ＨＡ、Ｒ，、Ｒ
ｐ、Ｒｊ、　ＲＸ、ｈａｙ、ｍおよびｎはそれぞれ前記
と同じ意味。 上記楯および蟹における定義およびその例示はそれぞれ
前記ＨＸおよびＲＡと同じであり、またＲＡにおけるエ
ステル化されたカルボキシの好寸しい例は前記１１Ｒ，
ＲｅおよびＲ’ｌにおけるそれと同じである。 （１）方法１　：化合物（ｙ−１）十化合物α）−→化
合物（ｍｌ） この方法は化合物（Ｖ−１）ｔたはその塩に化合物側ま
たばその塩を反応させて化合物（ｌｌ［−１）またはそ
の塩ヲルシ造する方法に関するものである。 原料物質（Ｖ−１）は公知化合物（例えば、バイオケミ
ストリー第９巻、第８２３−８３１頁１９７１年）およ
び新規化合物を含み、新規化合物は、該文献記載の方法
と同様な方法により製造することができる。 この反応は前記方法１と実質的に同様な方法で行われる
。 Ｑ）方法２　：化合物（ｌＩｌ−１）→化合物（１−こ
の方法は化合物（ｌｌｌ−１）’（ｒ−１ＲＴおよびＲ
Ｋにおけるアミノ保護基の脱離反応に付して化合物（Ｉ
ＩＩ−２）を製造する方法に関するものである。 この方法はＲＸおよび楯における両アミノ保護基がこの
方法において使用される方法によってともに脱離される
ような保Ｊω基である場合に適用される。 この反応は前記方法２の項で説明したような接触還元方
法、液体アンモニア−アルカリ金属を使用する方法、酸
全使用する方法、金属亜鉛−酸を使用する方法、塩基を
使用する方法、ヒドラジンを使用する方法等の常法によ
シ行われ、そのような方法（４ＲＸおよびＲＫにおける
アミノ保護基の抑角によって適宜選択される。 この反応は前記方法２と実質的に同様な方法により行わ
れる。 （３）方法３　：化合物ｒｌ［１−１）→化合物（■−
この方法は化合％＋（ｌｉ−１）もしくばその梅のＲｉ
におけるアミノ保護基全選択的に脱離して化合物（■−
３）もしくけその塩をＩｕ造する方法に関するものであ
る。 この方法は瓜に赴けるアミノ保護基が、前記方法２の項
で説明した脱１１１１方法に対して可におけるアミノ保
Ｎ基と異なる化学的性質分示すような保護基である場合
に適用さｎ、る。 この反応（ｄ前記方法２の項で説明した方法と実質的に
同様な方法によシ行われ、そのうち好ましＩＡ　方法ｔ
ｒｉＲＫにおけるアミノ保護基の種類により適宜選択さ
れる。 （４）方法４８：化合物（１！ｆ−１）→化合物ｒｌ−
この方法は化合物（Ｉｌｌ−１）もしぐはその塩のＢＴ
、におけるアミノ保護基を選択的に脱離して化合物（１
−４）もしくはその塩を製造する方法に関するものであ
る。 この方法はＲ￥におけるアミノ保護基およびＲｑにおけ
る保護されたカルバゾイル基におけるアミノ保護基が同
様な化学的性質を示し、かつ楯におけるアミノ保護基と
は前記方法２の項で説明した方法に対（−で異った化学
的性質を示すような保護基である場合に適用さる。 この反応によ）、前記方法２の項で説明した方法を適用
することによってＲＹにおけるアミノ保護基およびＲ７
における保護されたカルバゾイル児中のアミノ保護基が
同時に脱離さ九て、化合物（１−４）が得られる。 （５）方法５Ｓ：化合物（１−４）−化合物（■−この
方法は化合物（Ｉｌｌ−４）のＲＫにおけるアミノ保護
基を脱離して化合物（１−５）もしくはその塩を製造す
る方法に関するものである。 この反応は前記方法３８と実質的に同様な方法により行
われる。 （６）方法６８　：化合物（■−５）−→化合物（ｌｌ
ｌ−この方法は化合物ｒＪＩ＋−５）にアミノ保護基導
入止剤全反応させて化合物Ｎ１１−６）＠製造する方法
に関するものである。 ここでアミノ保護基導入化剤は有機カルボン酸、ヌルホ
ン酸、スルフィン酸、リン酸、炭酸、７　ＪＶデヒド、
ケトン化合物を含み、これらは前記Ｂ刊ＲＹおよびＹに
おけるアミノ保護基どして例示したものに対応する化合
物を含みさらにこれら化合物の反応性誘導体を含むもの
である。 そのような反応性誘導体の例として、例えばハライド、
活性アミド、活性エステル、酸アジド等通常使用される
ものが含プれる。 オたそのようなアミノ保護基導入化剤として遊離のｅＴ
ｈ使用する場合ＶＣハアミノ酸およびベプタイド化学の
分野で通常使用される縮合剤の存在下に行うのが方寸し
い。 この反応はｊｐ常、例えば環化第二銅、硫酸銅、−９［
）− 塩基性炭酸第二銅、酢酸第二銅等金属化合物の存在下水
性有機溶媒中で行われる。 Ｖ）方法７８　：化合物（Ｉｌｌ−５）→化合物（■−
この方法は化合物ｒｌ−５）にアミノ保護基導入化剤を
反応させて化合物Ｃ■−７）を製造する方法に関するも
のである。 ここでアミノ保護基導入化剤は前記方法６Ｓにおいて例
示したものが、そのまま挙げられる。 この反応は通常使用される溶媒中、Ｐ　Ｈ６−９の範囲
、好ましくは中性附近で、水冷下〜室温稈度で行われる
。 （８）方法８　：化合物ｒｌ−（５）→化合物Ｃｌ−こ
の方法は化合物（ｌｌｌ−６１にアミノ保護基導入化剤
を作用させて化合物ｒｌｌｌｌｏ）を製造する方法に関
するものである。 ここでアミノ保〆・基導入化剤は前記方法６　の項で例
示したものが、セの１−１挙げられ、またこの反応は前
記方法５と実質的に同様な方法により行われる。 （９）方法９　：化合物■→化合物（■−１）この方法
は化合物［株］にアミノ保護基導入化剤を作用させて化
合物（ｖＩ−１）を製造する方法に関するものである。 この反応において、立体特異性をもった化合物（■−１
）を得る場合には、ここで導入されるアミノ保護基はＹ
におけるアミノ保護基とは異った保護基である必要があ
る。 ここでアミノ保護基導入化剤は前記方法６　で例示した
ものがそのまま挙げられる。 この反応は前記方法６８と実質的に同様な方法により行
われる。 （１０）　方法１Ｄ　：化合物（至）→化合物（Ｗ−２
）この方法は化合物■にアミノ保護基導入化剤を作用さ
せて化合物（■−２）を製造する方法に関するものであ
る。 この反応において、アミノ保護基導入化剤によシ導入さ
れるアミノ保護基はＹにおけるアミノ保護基と同じであ
っても、異っていてもよい。 ここでアミノ保護基導入化剤は前記方法６８の項で説明
したものと同じである。 この反応は前記方法７′）と実質的に同様な方法によシ
行われる。 （１１）　方法１１：化合物（■−ｉ’）→化合物（Ｗ
−３） この方法は化合物（ＶＩ−ｉ）にアミノ保護基導入化剤
を作用させて化合物（’ｌｌ−３）ｅｉ造する方法に関
するものである。 この反応において、立体特異性を有する化合物（ＶＩ−
３）？：得る場合には、導入されるアミノ保護基はＲＮ
における保護基とは異なっている必要があるが、Ｙにお
ける保護基どけ同じであってもよい。 この反応は中性〜塩基性条件下に行われるほかは前記方
法３と実質的に同様な方法によシ行われる。 （１２）　方法１２ｓ：化合物ｒ■−２）→化合物（■
−３） この反応は化合物ｒ■−２）にアミノ保護基導入化剤を
作用させて化合物（■−３）を製造する方法に関するも
のである。 この反応において、立体的特異的な化合物（■−３）を
得る場合には、ここで導入されるアミン保護基はＲＹお
よびＹにおける保護基とは異なる必要がある。 この反応は前記方法１１　　と実質的に同様な方法によ
り行われる。 （１３）　方法１６：化合物（Ｖｌ−３）→化合物この
方法は化合￥／Ａ（Ｗ−３）に式ＨＮ−Ｆｌｉで示Ｒ召 される化合物またばその塩を作用させて化合物（Ｉｎ−
８）ｋ製造する方法に関するものである。 この反応は前記方法１と実質的に同様な方法により行わ
れる。 （１４）　方法１４　：化合％＋ｌ■−３）→化合物（
Ｖｌ−４） この方法は化合物（■−３”ｌのＹにおけるアミノ保護
基を選択的に脱離して化合物（Ｖｌ−４）″ｆｉニー９
４＝ 製造する方法に関するものである。 この方法はＹにおけるアミノ保護基７５ミ適用される方
法に対してＲＹおよび楯におけるアミノ保護基と異った
化学的性質を有する保護基である場合に適用される。 この反応は前記方法２と実質的に同様な方法によシ行わ
れる。 （１５）　方法１５　：化合物（Ｖｌ−、Ｉｎ→化合物
（１−ｉｌｌ この方法は化合物（Ｖｌ−４）またはその塩に式ＨＮ−
Ｒ，ｉで示される化合物またはその塩を作用さＦも せて化合物（ｐ−１１）’を製造する方法に関するもの
である。 この反応は前記方法１　と実質的に同様な方法によシ行
われる。 （１６）　方法１６８：化合物ｒｍ−ｉ１）→化合物こ
の方法は化合物ｒｌ−１１）のＲＹおよび楯における両
アミノ保護基を脱離して化合物ｒｌ−５）全製造する方
法に関するものである。 この反応は前記方法２　と実質的に同様に行われる。 Ｃ１７）　　方法１７．化合物（■−５）→化合物ｒ■
−６） この方法は化合物（■−５）にエステル化剤を作用させ
て化合物（Ｗ−６）ｋ製造する方法に関するものである
。 ここでエステル化剤は前記方法７の項で例示したものと
同じである。 この反応は前記方法７と実質的に同様な方法により行わ
れる。 （１８）　　方法１８　、化合物（■−６１→化合物（
Ｗ−４） この方法は化合物ｒ■−６）のＹにおけるアミノ保護基
全選択的に脱離して化合物（ＶＩ−４）ｆ製造する方法
に関するものである。 この反応は前記方法１４Ｓ　と実質的に同様な方法によ
シ行われる。 （１９）　　方法１９：化合物（ｎｌ−１２）→化合物
（、ｌ−１３） この方法は化合物（１−１２１にエステル化剤を作用さ
せて化合物（Ｉｌｌ−１３）ｋ製造する方法に関するも
のである。 この方法において使用されるエステル化剤は前記方法１
７　の項で例示したものと同じであシ、またこの反応は
方法１７８　と実質的に同様な方法により行われる。 （２０）　方法２０８：化合物（ｍ−１３）→化合物こ
の方法は化合物（Ｉ−１３）の可およびＨＫにおける両
アミノ保護基を脱離して化合物（１−５）を製造する方
法に関するものである。 この反応は前記方法１６　と実質的に同様な方法によシ
行われる。 （２１）　　方法２１：化合物（Ｖ−２）→化合物（■
−７） この方法は化合物（Ｖ−２）にハロゲン化剤を作用させ
て化合物（Ｗ−７）を製造する方法に関するものである
。 この反応で使用するハロゲン化剤はカルボキシ基全ハロ
ゲン化して対応する酸ハライドにできるハロゲン化剤を
全て含み、そのようなハロゲン化剤の好ましい例として
、例えば三ハロゲン化シん（例えば、三塩化シん等）、
五ハロゲン化シん（例えば、五塩化りん等）、チオニル
ハライド（例えば、塩化チオニル等）、ホスゲン等が挙
げられる。 この反応において、出発原料（Ｖ−２）としてＨｒが炭
酸アシル基である化合物を使用する場合には上記例示し
た全てのハロゲン止剤全使用することができ、加温もし
ぐは加熱下に化合物Ｂ−２）にハロゲン化剤を作用させ
て化合物（■−７）を製造することができる。 また、出発原料Ｂ−２）としてＢｒが水素である化合物
を使用する場合にはハロゲン化剤としてホスゲンのみが
使用でき冷却〜加温下に化合物（■−２）にホスゲンを
作用させて化合物（■−７）を製造することができる。 （２２）　方法２２８：化合物（■−７）→化合物　（
Ｖｌ　−ｇ　） この方法は化合物（Ｗ−７）もしくはその塩に弐Ｈ２Ｎ
ＨＮＨＹで示される化合物もしくはその塩を作用させて
化合物（”ｌｌｌ−１３）’ｆｒ製造する方法に関する
ものである。 この反応は酢酸、オギザロ酢酸等の弱酸の存在下に行う
のが好ましく、氷冷〜室温程度で通常の溶媒中で行われ
る。 （２３）　　方法２３：化合物（Ｍ−８）→化合物（■
−９） この方法は化合物（Ｖｌ−８）にロイシンアミノペプチ
ダーゼを作用させて化合物（Ｗ−９）を製造する方法に
関するものである。 この反応は通常水、アルコール（メタノール、エタノー
ル等）、アセトンもしくはそれらの混合溶媒中、ＰＨ７
−１０、好ましくはＰＨ８−９，２０〜４０°Ｃ１好１
しくは３７°Ｃ附近で行われる。 （２４）　方法２４．化合物（■−９”ｌ→化合物（Ｖ
Ｉ−１０） この方法は化合物（Ｖｌ−９）にアミノ保護基導入側全
作用させて化合物（［−１０）全製造する方法に関する
ものである。 ここで使用するアミノ保護基導入化剤は前記６８の項で
例示したものと同様である。 この反応は前記方法６と同様な方法によシ行われる。 （２５）　方法２５　：化合物（ＶＩ−１０）→化合物
ｒＷ−１１） この方法は化合物（Ｖｌ−Ｉ　Ｏ）にハロゲン化剤を作
用させて化合物（Ｖｆ−１１）を製造する方法に関する
ものである。 この方法で使用するハロゲン北側１ｄ前記方法２１”の
項で例示したものと同じである。 この反応は前記方法２１８　と同様な方法で行うことが
できる。そして出発原料（■−１０）として可が炭酸ア
シル（例えば、アルコキシカルボニル等）である化合物
を使用する場合には前記ハロゲン化剤の全を使用するこ
とができる。 （２６）　　方法２６Ｓ：、化合物（■−１１）→化合
物（Ｖｌ−１２） 一１０〇− この方法は化合物（■−１１’１に加水分解反応に付す
ることによって化合物（Ｖｌ−１２）’を製造法により
行われる。 （２７）方法２７ｓ：化合物（Ｕ（−９）＠化合物（ｍ
−９） この方法は化合物（Ｉｌｌ−９）にエステル化剤を作用
させて化合物ｒｌ〜９′）全製造する方法に関するもの
である。 この方法で使用するエステル化剤は前記方法１７”の項
で例示したものと同じである。 この反応は前記方法１７８　と実質的に同様な方法によ
り行う。 （２８）　　方法２８８：化合物（１−３）→化合物Ｃ
■−１４） この方法は化合物（Ｉｌ−３）にアミノ保護基導入化剤
を作用させて化合物ｒｌ−１４’）を製造する方法に関
するものである。 ここでアミノ保護基導入化剤は前記方法６　の項で例示
したものと同じである。 この反応は前記方法８Ｓと実質的に同様な方法により行
われる。 （２９）　　方法２９８：化合物（■−１４′）→化合
物ｒｌｌ−４） この方法は化合物ＣＩ！１−１４′）の−ＢＸにおける
アミノ保護”Ｉ−に選択的に脱離して化合物（ＩＪｉ）
（ｌｌ−１５） この方法は化合物（■−４）にアミノ保護基導入化剤を
作用させて化合物（ＩＩＩ〜１５）全製造する方法に関
するものである。 ここで使用するアミノ保護基導入化剤は前記方法６８の
項で例示しまたものと同じである。 この反応は前記方法８Ｓと実質ｒ＋Ｔｈ様な方法により
行われる。 （３１）　　方法３１Ｓ：化合￥’７］（ｌ［ｌ−１５
）−、化合物（ｌｌ！−６） この方法は化合物（ｌｊ−１５）のＲＫにおける−１［
Ｊ２− アミノ保護基を選択的に脱離して化合物Ｃｌ−６）を製
造する方法に関するものである。 この反応は前記方法６　と実質的に同様な方法により行
うことができる。 （３２）　　方法３２．化合物ｒ■−１ｉ）→化合物（
ｌｉｌ−１６） この方法は化合物ｒＷ−１１）またはその塩（て弐ＨＮ
−Ｒｆｉで示される化合物またはその塩を作用ｊ させて化合物（ｌＵ−１６）ｆｆｉ製造する方法に関す
るものである。 この反応は前記方法２２　と実質的に同様な方法により
行われる。 （３３）　　方法３３．化合物ｒＨ−１）−→化合物（
Ｉｆ）この方法は化合物（■−１）にアシル化剤（Ｒ６
−ＯＨで示される化合物またはその反応性誘導体）を作
用させて化合物（Ｉｔ）を製造する方法に関するもので
ある。 この反応で使用される出発原料（’１−１）は公知化合
物（例えば、ジャーナル　オプ　メゾイカル　ケミスト
リー第９巻、第９７１頁、１９６６年）および新規化合
物を含み、新規化合物は該文献記載の方法によＩ）製造
することができる。 またアシル化剤は前記方法３８の項で例示したものがそ
のませ例示される。 このアシル化反応は前記方法３と実質的に同様な方法に
よシ行われる。 （３４）　　方法３４：化合物ｒｌ−２）十化合物（１
−３）→化合物（…） この方法は化合物（Ｈ−２）またはその塩に化合物（Ｉ
ｔ−３）′ｉたけその４’６作用させて化合物（ＩＩ）
を製造する方法に関するものである。 この反応は前記方法１と実質的に同様な方法により行わ
れる。 （６５）　　方法３５：化合物（１−４）十化合物ｒｌ
−５）→化合物（ＩＩ） この方法は化合物（Ｕ−４）−ｆたけその塩に化合物ｊ
ｌｌ−５）−またけその塩を作用させて化合物Ｇｌ）’
ｅ製造する方法に関するものである。 この反応は前記方法１と実質的に同様な方法によシ行わ
れる。 （３６）　　方法３６８：化合物（Ｗ−３）→化合物（
■−２） この方法は化合物ｒ■−３）またはその塩のＲ￥におけ
るアミノ保護基を選択的に脱離して化合物（Ｖｌ−２）
またはその塩を製造する方法に関するものである。 この反応は前記方法３　と実質的に同様な方法によシ行
われる。 （３７）　　方法３７．化合物（Ｉ［Ｉ−１７）→化合
物（ｌｌｌ−１８） この方法は化合物（１−１７）にアルコールの存在下酸
化剤を作用させて化合物（Ｉ−１８）を製造する方法に
関するものである。 この反応で使用する酸化剤は前記方法４−３の項で例示
したものと同じである。 またアルコールとしてはメタノール、エタノール、プロ
パツール、ブタノール、ベンジルアルコール等通常使用
されるアルコールが挙げられる。 この反応は前記方法４−３と実質的に同様な方法により
行われる。 （３８）　　方法３８＝化合物ｒｌｉ＋−１９）→化合
物（ｌｆｆ−２０） この方法は化合物（ＩＩＩ−１９）にアミノ保護基導入
化剤？作用させて化合物（ｌ１ｌ−２０）を製造する方
法に関するものである。 ここでアミノ保護基導入化剤は前記方法６８の項で例示
したものと同じである。 この反応は前記方法８　と実質的に同様な方法によシ行
われる。 この発明の目的物質、新規ペプタイド（１）および原料
物質（Ｉ）および個）はそれらの分子中の不斉炭素゛原
子に起因する一寸たは二以上の立体異性体を含むが、そ
れらは全てこの発明の範囲に包含される。 この発明の新規ベプタイド（Ｉ）およびその医薬として
許容できる塩は免疫応答促進作用（細胞性免疫活性、液
性抗体産生促進作用）、網内系亢進作用、インターフェ
ロン産生活性、幼若化活性、感染防禦効果、抗腫瘍作用
等を有し、医薬として有用である。 以下、新規ベグタイド中のうち、代表的な化合物につい
て薬理実験結果を示す。 １　網内系九進作用 試薬： （１）カーボンけん濁液　ロトリング製図インクＮ７０
１”＆カーボン／ｍｌ　’Ｉ　ｆ：　１％ゼラチン含有
■　０．１％炭酸ナトリウム水溶液 実験法： ＤＤＹ系マウスＣ５週令雄）の尾静脈よシ体重１ｇ轟り
０１口１ゴの上記カーボンけん濁液を投与する。経時的
にヘパリンで洗った毛細管ピペットヲ用い眼静脈叢より
採血し、その５０μｌを０．１％炭酸ナトリウム溶液と
よく混和して溶血させる。この溶血液Ｔｈ６６０ｎｍで
比色定量し血中のカーボン粒子濃度を測定する。カーボ
ン消失速度定数には次式よシ計算する。 Ｔ２−　Ｔよ Ｔｌ、Ｔ２はそれぞれ採血の時間、Ｃ１、Ｃ２はＴｌ・
７２時に於ける血中のカーボン濃度を示す。 試験化合物： ＣＨ２ ＣＨ２ 上記試験化合物の水溶液を被験動物に皮下注射し、２４
時間後にカーボンクリアランス能ヲ測定する。対照群と
処理群のに値を比較する。 Ｋ処理群／に対照群の値が１．５以上の場合、有効と判
定する。 結果は次表の通りである。 表１ ”　　　　　　０．１　２．６　　　１．２Ｈ−０−Ｃ
Ｉ（２ＣＯＯＨＩ　Ｉ　Ｉ　１［］Ｑ　　　　１．８　
　　　−１　１．５　　２．４ ＣＨ３Ｃｏ　　　ｔｔ　　ｏ　　／／　　　　　ｔｔｔ
ｔｔｔｔｔ　　　１　　　１，２　　　　１，００．１
　０．８　　０．８ υ １　　　　１．１　　　　　１．８ Ｈ ＣＨ３（ＣＨＨＣＯ ２／／／／　　　　　　ｌｌ／／’／　　１　　　　１
９’　　　　　１８０．１　　　２．５　　　　　１．
７ ””””０ＣＨ３１０（２０００ＨＬ　ｔｔ　ｔｔ　／
ｌ、　　１．５　　１．３−１１〇− １１，１２，Ｏ ｉ　１ｉ− ０Ｓ○２ｔｔ　　／／／／　　　　ｔｔｔｔｔｔｔｔ　
　１１．２　　　１．ＢＯ，１１，６１，７ （）ＣＨ＝ｃＨＣＯ／／、／／、／／／／ｌｔ　　１　
　２．０　　　１．８０．１　　　１．３　　　　　１
．９ ０．１　　　１．２　　　　　１．９ ＨＯＣＨｇＣＯＣＨ３４ＣＨ２Ｃ０ＯＨ〃〃〃〃ｉｏ０
　　２，５−１　　　　０．９　　　　　２．１ Ｈ ｏ−ＮＨＣＯｔｔ　　ｔｔ　ｔｔ　　　　　ｂ　／／　
〃／／ｉｏｏ　　　　２．１　　　−１　　　　１．９
　　　　　２．２ （）ｃＨ２ｏｃｃｐ　　ｔｔ　／／　　　　ｔｔ　〃／
／　１１１００　　１．６　　　−１　　　　２．２　
　　　　１．７ １　　　　０．７　　　　　２．０ ０．１　　　１．６　　　　　０．９ ０．１　　　１．７　　　　　１．６ −１１４＝ ｔｌ　　　／／　　　／／／／　　　　　　　ｔｔｔｔ
／１Ｌ１０　　　　４．３　　　　　５．０１　　　　
１．２　　　　　４．５ ／／　　　／／　　　ｔｔｔｔ　　　　　　　〃Ｌ／／
Ｄ１０［］　　　　　２．８　　　　　−１　　　　１
．４　　　　　３．６ Ｈ ０丁（３ＣＨ２ＣＯ／／　　　　　Ｉ　　／／　　　　
　　　　　　Ｌ　　ｌ　　ｔｌ　　／／１００　　　　
　　　２，０　　　　　　　　−１　　　　１．６　　
　　　２．１ ！２Ｈ３ＣＯ／／　　　　　ｌ／　　／／　　　　　　
　　　Ｌ　　Ｄ　　Ｌ　　ＤＩＤＩＪ　　　　　　　２
．０　　　　　　　　−１　　　　１．１　　　　　２
．２ Ｃ馬（ＣＩυ、９０ｔｒｌｌ　　　　　　　　　ｌ　　
イン　ｔｔｔｔ　　　１　　　　　　２．３　　　　　
　　２．００．１　　　１．４　　　　　１．１ １　　　　２．０　　　　　２．６ Ｈ １１，３１，４ α○Ｃｌ−Ｔ２Ｃ○〃　θ／／　　　　／／　／／　／
／　／／ＩＤ［１１，５−１１，３１，４ 米注）　上記表中、対照化合物ばＦ、Ｒ−９００１５６
物質である。 ２　細胞性免疫および液性抗体産生促進効果卵白アルブ
ミンを含む生理食塩水と同容量のフロイント　インコン
プリート　アジュバント（Ｆｒｅｕｎｄｓ　Ｉｎｃｏｍ
ｐｌｅｔｅ　Ａｄｊｕｖｅｎｔ）（ＦＩＡ）”全混和し
、油中水型のけん濁液全作製し、この０．１ｍ１ｋモル
モット（１群５例）左右雨後足蹴に投与する。けん濁Ｈ
Ｄ１ｍｌ中に卵白アルブミン５００１１ｇｋ含み、試験
化合物は上記卵白アルブミンの生理食塩水中に溶解し用
いた。１４日目処皮ふ反応ケ惹起させ、１６日目処採血
を行った。 試験化合物： Ｒ−ｉ！−。 ＣＩ−■２ 一１１／− 結果は次表の通シでるる。 １０　　８．９±０．９＊３１２．３±０，２米３６，
６±０．６’ｌＤ［］　　１０．８±６．デ３１２．０
±０．３　米３６．７±０．５０Ｈ３ＣＨ２Ｃｏ　ＣＨ
，Ｉ　　ＣＩ（２Ｃｏｏｎ　　　　　１　　２．０＋２
．Ｄ　　ｉ２．３±０．２　＊３７．３±０．４米、！
１［］　　　８．６±１．醪３１１．４土０，５　米３
７．８±０．３米２１［］Ｉ］　　　３．１±１１困３
９．７±０．４　　７．２±０．３米２ＨＯＣＨ３Ｃｏ
　　　〃　　〃　　　／／　　　　　　　　　　　　　
１　　１０．４３．４”’１１．８」二０．５　　米３
７．４　±０．６米３１［１１４，６±１．１寺元１２
４±０．５　※３７．３±０．５米３１Ｄ［＋　　　６
．６±１．１来３１０．８±０．２　＊３６．０±０２
〆 照　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｄ　　　　　［
１６，８±０．３対照　　　　　　　Ｄ　　０　９．２
±［１，３５，９土０１Ｈ １０９，６±０．３　６．９土０．ツ３１　［１［］　
　　　　　　　Ｉ　Ｄ、［］ｆＤ、４　７．［］土［１
，ａ１３１［Ｊ　　　　　　　　　　９．９±１．０未
３７．０±０．４未３１［’＋０　　　　　　　１０．
５±０．４遂３６．３±０．９≦３対　照　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　ＯＯ１９±０．９　　８
．５±０．５　　’　　５．５±０．３対照　　　　　
　　　Ｄ　　ＯＳ、８±０．３ＣＪＶＣ桟）ＩＯＣＨ３
１ＣＨ２Ｃ０○Ｈ１１０，０±１．２米３９．５±０．
４米３１０　７．５±２．２米３９．２±［１，６※３
対照　　　　　　　　００６６土０６ １０　　８．１±２．５米３８．４±０．５　＊３対照
　　　　　　　０　　０　７．１」＝０．１１［１６，
４±２．５　　９．３±Ｄ、２　＊３１０　　８．６±
１８米３１０．６±０．３米３１０　４２土１．３　　
９．８±０２ 対照　　　　　　　［］０９±０．９　８．５±０．４
０Ｈ３Ｃｏ　　　　−ＯＣＨ２Ｃ０○Ｈ（１６，４±２
．１米３８．８±０５１０　　８．７±１０米３　”１
９．１±０４注）米１：皮ふ反応は生理食塩水０．１ｍ
ｌに溶解した抗原５μｆ／”ｘモルモット背部皮肉に投
与して惹起させ、４８時間後 に紅斑直径を測定した。 ＊２：抗体の定量は次のようにして行った。 クロミウムクロリ゛ドによシ卵白アル ブミンを結合させたひつじ７ｔｈ球を 調整し、これを抗体を測定する際の ターゲットセルとして用いた。 抗体価は凝集反応又は溶血反応を示 す血清の最大稀釈検数の逆数で表わ し、その結果ばｌｏｇｚで表わした。 ＊３：有意差検定は５ｔｕｄｅｎｔ’ｓ　ｔ−ｔｅｓｔ
で行った。 Ｉ）＜０．０５ ′４＋１：５例中２例に中心部に壊死が起っに０廿２：
５例中１例に中心部に壊死が起った。 ６　幼若化活性 〔方法〕 （１）動物 試験１：　ＢＡＬＢ／Ｃ系雄マウス（１３３週令試験２
　：　ＢＡＬＢ／Ｃ系雌マウスＢＡＬＢ／Ｃ（９週令） （２１組織培養培地 ロヌウエル　パーク　メモリアル　インスティチュート
（Ｒｏｓｕｅｌｌ　Ｐａｒｋ　Ｍｅｒｎｏｒｉａエエｎ
５−ｔｉｔｕｔｅ　）ＣＲＰＭＩ　）−Ｌ−１６４０の
完全培地を使用した。使用した培地はペニシリンＧ（１
００単位／ｍｌ　）、ストレプトマイシン硫酸’２４　
Ｃ１００μｆＡｔ）および１０％牛脂児血清を含む。 Ｃ５）牌細胞けん濁液の調製 マウスよりｊ波風を無菌的に摘出し、ハンクヌ液ｒＨａ
ｎｋｓ　５ｏｌｕｔ：ｈｏｎ）で洗った後、培地中でテ
ィースｒ　ｔｅａｓ○）した。１按細胞を培地中にけん
濁させ８×１０　細胞／ｍｅのＩｉ’＋’Ｍけん濁とし
た。 （４）培養条件 マイクロテスト１］組織培養ブＶ−）（８Ｘ１２ホール
）（ファルコンプラスチソク社製）の各ホールに０Ａｔ
ｔｔｔの」−記牌紬胞けん濁液と所定濃度の試験化合物
溶液０．１ゴを６ホールずつ分注し炭酸ガスフラン器中
（炭酸ガス５％、空気９５％）、６７°Ｃで４８時間培
養した。 対照は試験化合物の代わりに０．１コの培地を用いた。 （５）（３Ｈ）チミジンの取シ込み 培養終了の２４時間前に各ホールに１０μｍキュリン（
μＣｉ）／′１１ｔのメチル〔３Ｈ〕−チミジン（２，
ＯＣＪｉ−７ｍ　モア１／　）を２　Ｄ　ｌｌｌずつ添
加した。 培養終了後、プレート全氷上で冷却して反応を止め、ワ
ソＩ・マンＧ　Ｆ　８３　’ｊｐ紙を用いて沖過した。 沖紙上の細胞全生理食塩水、次いで５％トリクロロ酢酸
で洗浄した。沖紙を乾燥し、トルエン系シンチレータ−
に入れ、ＤＮＡ　に取り込まれた（３　Ｈ）チミジンの
量を測定した。 （６）促進率 Ｖ）試験化合物 ■ Ｒ−ＮＨＣＨＣＯ−７−１１）−Ｇｌｕ（ａ−ＯＨ）−
（Ｌ　）−ｍｅｓ。 ＤＡＰ−（Ｌ）−（３工ｙＯＩ（ 結果は次表の通シである。 （１）試験１： ＣＩ−＋３（ＯＨ２）５ＣＯＣＨ３１００２，７２８±
７３　５．２ｉｎ　　２，６６０±４５　　５．０ １　２．８９９±１２６　　５．５ Ｈ １１，１０３±７６　　２．１ １　１．３７８±１１２　２．６ 対照　　　　　　　　−５２８土２８１．０ＨＯＣＨ２
Ｃｏ　　　　　　　ＣＨ１００２，６０５±１１７　６
．２１０１．７２５±８６　４．１ １　１．１２０±５５　２．７ ＣＨ３ＣＨ２Ｃｏ　　　　　　　　　ＯＨ１００２，０
２３±１４２　４．９１０１．４７４±４４　３．５ １　７３２±２８　１．８ ＯＨ１００１，５４１±４１　３．７ １００１．５２８±１２２　３．８ 対照　　　　　　　　−３９９±５１１．０（２）試験
２ １０　１．０６７±６３　２．４ １　７８５±３３　１．７ ０Ｈ１００２，７７２１＝２１５６．１１　１．７１３
±１０２　３．８ 対照　　　　　　　　−４５２±３０１．０１　２．８
０９±８３　２．８ ＣＨ３（ＣＨ２１、。Ｃｏ　　　ＣＨ３１００４，０２
７±８７　４．０１０　５．９６５±１９８　４．０ １　４．２１０＋２５５　４．２ １００　３．９６７±３４８　４．０ ３　感染防禦効果 エセリヒア・コリ＆２２″ｆニトリブチカーゼソイ寒天
培地で３７°Ｃで一夜培養した後、菌体を白金耳で採取
し、生理食塩水を用いて９．０Ｘ１０　　細胞／１ｒｔ
ｌの菌体浮遊液に得た。 一群１０匹のマウスＣＩｃＲ系雄、４週令）に所定濃度
の試験化合物０．１　ｍｌを腹腔内に１回投与した。２
４時間後に上記調製した菌液０．２ｍｌを腹腔内に接種
した。対照として生理食塩水０．２　ｍｌを同様にマウ
スに投与した。 感染４日後の生存マウヌ数に判定し、生存率を求めた。 （１）試験化合物（１）： 」Ｊ −ＤＡＰ−（Ｌ　）−ＧｌｙＯＨ ＣＨ３（ＣＨ２）５Ｃｏ　　　　　ＣＨ３６０７［１（
ＣＨ３）３ＣＣＯＣＨ３７ｏ′７゜ ＣＨ３（ＣＨ２）□。ＣｏＣＨ３５ｏ６０Ｑ−ＯＣＲ２
Ｃｏ　　　　ＣＨ３１００８８，９Ｈ Ｑ−ｃｏＣＨ３３０５０ Ｑ−Ｃ■■２０ＣＯ０１１３５０６０ ０−ＮＨＣＯＣＨ３７０７０ （ｇｏｏＣＩＩ、５ｏ　　　５゜ ＯＨ ｃｕ３ｃＨｃｏ　　　　　ＣＨ２−Ｃ＞　　　６［］　
　　６０ＧＣＨ２ＣＯ。１１３４０７０ 丁工０ＣＩ（２ＣＯＣＨ３７５１００ ＣＨ３０Ｈ２Ｃｏ　　　　　ＣＨ３１ＤＯ８７，５Ｈ ｃｎ遠−ＩＣＯ煎Ｔ−Ｔ２８７．５　８７．５Ｈ ＣＨ３υＨＣＯＣＩ（３８７，５６２，５ＯＨ２ ＯＨ２ Ｈ２ＮＣＨＣＯ○１（ ＊４ 屋Ｒ６′ｂ　　ｏ　　／／　／ｌ　／ｌ　／ｌ　８７．
５７５．００と ＲｌＲｂｎ　　　　Ｒｆｉ　　　米１※２米３米４投与
量　投与量（〕〕トｃＨ−ｃ丁、１ｃＯＣＨ３１ＣＨ２
Ｃ０ＯＨＬ　］’）Ｌ　Ｄ　　　８７，５　６２．５Ｈ
−ＯＣＲ２Ｃｏｏｎ−りｔ／／　６６ｂ２２．２ＣＨ３
ＱＯ／ｌ　　ｌ　　　ｂ　　　ｌ　ｌ　／ｌ　／／　１
［］Ｑ　　８３．９乙 ＝１３５− 生存率％ Ｒ’　　　　　　　　Ｒ１ｎ　　　　Ｒａ　　　　’１
米２未６米４投与量　投与量ＣＨ３（ｃＨ２’１５ｃｏ
　　　　／／　　／／　　　　ｔｔ　　　ｏ　ｔｔ　ｔ
ｔ　ｖ　　６２．５６２．５ＣＩ■３ＣＣ■■、）、。 Ｃｏ　　　／／　　〃／／　　　ｂｔｙｔｔｔｔ　　８
７．５Ｈ１［ＪＨｔｔ　　／／ＣＨ２Ｃ０ＯＨｔｔ　ｔ
ｔ　ｔｙ　／／　　８７．５１０［］Ｌ １０４７１鷺に ＯＨ （：Ｊ工　ＣＨＣＯ ３ＤＣＨ３１ＣＨ２Ｃ０ＯＨＬ　ＩＬ　Ｌ　Ｄ　　　−
５０，０Ｂ ＣＨ３ＣＨＣＯ／／　　ｌ　　　　／ｌ　　　Ｄｌｌ〃
ｉＱ［ｌ　　８７．５ＯＨ ＣＨ３ＣＨＣＯ〃ｔｔ　　　　ｔｔ　　　ＤＤＬＤ　　
７５．０７５．Ｏ生存率の ■７１　　　　　　　　Ｒｂｎ　　　Ｒ２米１＊２米６
米４　　投Ｊ４ｔ　　投与量０丁７３ｃｃＢ２）５Ｃｏ
　　　　ＣＨ３１Ｃ０ＯＨＬ　　Ｄ　　Ｌ　　Ｄ　　　
６６．６　８８．９ｔ、　　　　　　　　　−□　　　
　ｔｔ　　　　　−ｔｔ　　ｔｔ　　〃８８．９１００
１１　　　　　　　　　ｔｔ　　ｔｔ　　　　ｔｙ　　
　　　ｔｔ　　ｔｔ　／／　　／／　　　８８．９　８
８．９０丁■ ＣＨＣｌ−ＩＣ０ＣＨ１ｔｔ　　　　　　Ｔ−ｔｔｌ　
　〃　　１ｒ：Ｊ口　　　６２．５３Ｄ　　　　　　　
　　　３ ｔｔ　　　　　　　　　ｔｔ　　ｔｔ　　　　Ｉ−Ｉ　
　　　　ｔｔｔｔ−ｔｔ　　　４０．１］　　６０．０
（４）抗腫瘍活性 １３ＡＬＢ／Ｃ：　　Ｍマウスのメチルコラントレンで
誘発した線維肉腫細胞（Ｍｅｔｈ、Ａ）１Ｘ１０５個と
試験化合物’ｅ０．５％メチルセルロース生理食塩水溶
液でけん濁し、同系のＢＡＬＢ／Ｃ雄マウスの皮肉に投
与し、４週間後の線維肉腫に列する増殖抑制効果を調べ
た。 この実験においては長径と短径の平均値が５闘以上の時
、腫瘍生着陽性とした。 結果は次表の通シで、腫瘍増殖抑制効果は゛ゞ腫瘍生着
抑制動物数／使用動物数゛′で示した。 試験化合物： （ＣＨ２）３ 対照　　　　　　　　　　　−１／２０対照　　　　　
　　　　　　−１／２０に投与することもできるが、・
一般には医薬として許容されうる種々の担体と組み合わ
せて通常使用されている製剤として投与される。そのよ
うな製剤の例としては、例えばカフ陳ル剤、顆粒剤、散
剤、錠剤、トローチ剤、丸剤、シロップ剤、軟膏剤、平
削、注射剤、注入剤等が挙げられる。 また、そのような製剤には、必要に応じ、上記担体の他
、補助剤、安定剤、賦形剤、着色剤および芳香剤を含有
せしめてもよい。 この発明の薬剤は経口投与、注射（例えば静脈内注射、
筋肉内注射等）、塗布法、直腸投与等の通常の細菌感染
症予防治療剤の投与方法によシ、人間または動物に投与
される。投与量は投与対象、症状、投与方法などにより
異なるが、一般には大または動物に対して２〜１ｏ　ｏ
　ｍｙ／ｋｑ／日の範囲内で２〜４回に分割投与するの
が通常である。投与に際しては１回あたり、５０１９．
１００〜．２５０■および５０ｒＪ〜の有効成分を含有
する製剤全使用するのが便利である。 次にこの発明を実施例によシ説明する。 以下の製造例および実施例において、原料化合物および
目的物質は次の略語音用いて命名を行った。 Ｌａｃ　　：ラクチル Ａｌａ　：アラ二ル Ｇｌｕ　：グルタミル Ｇ１ｙニゲリシル ＤＡＰ　：α、ε−ジアミノピメリル Ｚ　　：ペンジルオキシ力ルボニル Ｂｏｃ：ｔ−ブトキシカルボニル Ｂｚｌ　：ベンジル Ｍｅ　：メチ７し Ｅｔ：エチル Ｓｕ：Ｎ−ヒドロキシサクシンイミド Ｂｚｈ　：ベンズヒドリル ＡＣニアセチル Ｖａｌ　：バリル Ｓｅｒ　：セリル −１４１〜 Ｐｈｅ　　　：フェニルアラニル Ａｓｐ　　　：アスパラチル Ｌｙｓ　　　：リジル Ｌｅｕ　　　：ロイシル Ｓａｒ　　　：ザルコシル １−Ａｂｕ：γ−アミノブチリル Ａａｄ　　　：２−アミノアジピル ’ｒｙｒ　　　：チロシル Ｔｆａ：）リフルオロアセチル （号４丁＃５） 製造例１ Ｈ３ＮＣＨＣＯＮＨＮＨＢｏｃ　　　Ｈ３ＮＣＨＣＯＮ
ＨＮＨＢｏｃＤ　　　　　　　　　　　　Ｄ （１）、　　　　　　　　　　　　（２）０．５Ｎ水顔
化ナトリウム水溶液（６ｕｍｉ）と水６０ｍ１との混合
物に、メゾ−ＤＡＰ（Ｄ）−ＮＨＮＨ−Ｂｏｃ（１）　
（５，４ｙ　）と塩化第２銅（２水和物）（１，５２ｇ
）を溶解した。この溶液全室温で６０分攪拌し、０°Ｃ
に冷却した後、ｐＨ１１１以上に保ちながらクロルｍＷ
ベンジｌしく４．６１）を２０分で滴下し、更に１時間
同温度で撹拌を続けて反応を完了させた後、５％塩酸で
反応液のＩＩ）Ｈ’ｅ７に調節し、約１５分間硫化水素
ガス全反応液に通した。反応混合物に酢酸エチル（５０
ｍ／）を加え、５％塩酸でｐＨ７とした。凸ト酸エチル
ノ曽と水層２分離し、へＦ酸エチル層７水（３Ｕｌｄｌ
）で４回抽出した。水層ケ合し、減圧下に４０％Ｉ；迄
Ｆ縮すると結晶が析出した。？：、れを加数水洗すると
、Ｚ−［有］）メゾ−ＤＡＰ（Ｄ）−ＮＨＮＨＢｏｃ　
（２）　（３，５！ｊ　）が得られた。Ｉ」液と洗液を
合わせ、〕］−ブタノール（４０ｍ？）で２回抽出した
。抽出液を合わせ、減圧濃縮して得られる残渣をエーテ
ルで固化して加数すると、追加のＺ−（ＴＪメゾＤＡＰ
（Ｄ　）−ＮＨＮＩ（Ｅ○Ｃ（２）（１，２１）が粗製
品として得られ、水で再結晶１−た。 ｍｐｌ　９４−１９６°Ｃ（分解） Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤ３０Ｄ）、δ（ｐｐｍ）：１．６７
　（９Ｈ、ｓ　）　、　１；６−２．１　（６Ｈ，ｍ　
）。 ３．６−４．２（２Ｈ，ｍ）、５．１２（２Ｈ，ｓ）。 ７．４３（５Ｈ，ｓ） 〔α〕Ｄ５−２０．８°（Ｃ：　Ｑ、５　ｍｅｔｈａｎ
ｏｌ　）製造例２ メゾ−ＤＡＰ（Ｄ）イ３１ｙＯＨ（１）（１，８５９）
と塩化第２銅（２水和物）（１，２８ｙ）との水（１９
０肩り溶液に、５°Ｃで３Ｎ水酸化す）　ＩＪウム水溶
液を加えた。この溶液にクロル炭酸ベンジ／Ｉ／（５，
４ｗｅ　）を加えた後、６Ｎ水＝グ化すｌ−Ｕラム水溶
液でＩ）Ｈ１１〜１２に保ちなから５°Ｃでｉ５Ａ拌し
、４．５時間撹拌を続けた後反応混合物にクロル炭酸ベ
ンジル（３，２ｍｌ　）を追加した。この混合液を、５
Ｎ水酸化す）　ＩＪウム水’ｆ８ＲＭでｐｌｌｌｌ−１
２に保ちながら５°Ｃで６時間攪拌し、６Ｎ塩酸でＩ）
Ｈ２に調整した後２倍量のエーテルで洗浄した。水層を
分取し６Ｎ水酸化す）　ＩＩウム水溶液で刊（４，５に
調整し、＆１１）化水素孕通］−食後沖過した。炉液ケ
約１１ＪＯπ１１で重縮して冷職沖、内で放置し、生成
した結晶７沖取した後、水、メタノール及びエーテルで
順次洗浄するとＺ−（Ｌ）−メゾ−ＤＡＰ−（Ｄ）−Ｇ
ＩＶＯＨ（２）　（２３０１７７９）が摺られ、た。 ＩＴＩｐｌ　６１．５〜１ａ　２°Ｃ（分解）Ｎ、Ｍ、
Ｒ，（ＣＤ３０Ｄ−Ｄ、Ｏ）、δ（ｐｐｍ）：１．２−
２．２（６Ｉ土、ｍ　’ｒ　　、　　６．７−４．、’
ｌ　（ＩＬ　日　、ｍ　）　、５．１１コ（２Ｉ−１，
Ｓ）、７．３９（５Ｈ，Ｓ）。 （（１）Ｄ＝　２５．３°（Ｃ：　Ｑ、５ｍｅｔｈａｎ
Ｏ１）炉液？、濃縮して多孔質の非イオン性吸着樹脂、
ＨＰ２［Ｊ（三ψ化成工業株式会社製：商標）（１２５
がｔ）のクロマトグラフに展開し、水洗後５０％水性メ
タノール及び８０％水性メタノールで順次溶出した。溶
出液を合して濃縮乾燥し、得られた粗製結晶を熱メタノ
ール（８０ｍｌ→に溶かして沖過した。加液に水（１５
ｍ／’）を加えた後濃縮して粗製結晶を得、これをイソ
プロパツール及ヒエ−テアしで順次洗浄してＺ−（ト）
−メゾ−ＤＡＰ（Ｄ　）−ＧｌｙＯＨ（２）（２，２２
，ｆ　）を得た。母液からも同じ目的物（２）（１６５
〜）が得られた。 製造例５ （ｍｅｓｏ　）（ｍｅｓｏ　） 水（５ＥＪｍｔ）に溶解し、この溶液に塩化第２銅Ｘ２
水和物）（２，０８ｙ）を加え、２％の水酸化す）ＩＪ
ウム水溶液でｐＨ１１に維持しつつ５〜７°Ｃで５時間
撹拌した。反応混合液にクロル炭酸ベンジル（１０，０
ｇ）を加え、ｐＨ１１に維持しつつ５〜７°Ｃで５時間
４：’＝１拌した後、クロル炭酸ベンジル（４，０ｙ）
ｉ追加し、４時間攪拌した。希塩酸でＩＩＩＨ１に調整
した後酢酸エチルで洗浄した。 水層ｒＩ）Ｈ７に調整した後硫化水素を吹込み、沈殿を
沖去し、ｐ液を濃縮した。濃縮液全ｐＨ３゜２〜６．４
に調整し７て、多孔質の非イオン性吸着樹脂、ＨＰ　２
０　（１８０ｍ１’（ｉ＝充填した力ｉ　ムに通し、５
０％の水性メタノールで溶出し、溶出？ｌ蒸発乾燥する
とＺ−メゾ−ＤＡＰ　（ＯＩ（）ＧｌｙＯＨ（２）（４
，３１）の固形物が得られｒＯ Ｎ、Ｍ、Ｒ，（Ｄ２０＋ＮａＨＣＯ３）、δ（ｐｐｍ）
：１．３８−１．８８（６Ｈ，ｍ）、３．７５（２Ｔｉ
、　Ｓ　）、３．７９（１ｎ、ｔ、、Ｔ−４ｎｚ）、３
．９６（ＩＩａ、、ｔ。 Ｊ　＝４Ｈｚ　）、　５．１１　（２Ｂ’、、　Ｓ）、
　７．ａ４（５ｆｌ’　、　Ｓ） ４７一 製造例４ （ｍｅｓｏ＋ＤＬ’）　　　　　　　　　　　　　（ｍ
ｅｓｏ＋ＤＬ）ＤＡＰ（ＯｉＤＧｌｙＯＨ（１）　（１
，７ｇ）の水（５０ｍｌ’）溶液に伏酸第２銅（１，１
７３ｇ）を加えて２時間還流し、次いで沖過しブこ後濾
液２２Ｎ水酸化ナトリウム水溶液で排（１１，５に調整
した。この溶液に０°Ｃでクロル炭酸ベンジル（３，２
３ｍｌ　’）を加え、ｐＨ１１，５に保持しつつ同温度
で６時間攪拌［７た。 反応混合物に％塩酸で中和し、硫化水素ガスでギレート
結合を解除した後沖過し、ｐ液を多孔質の非イオン性吸
着樹脂、ＨＰ　２０　（１［］［１ｍ／）のクロマ１−
グラフに展開した。溶出は８］］％水性メタノールで行
ない、俗出液を蒸発乾燥すると固形のＺ−ＤＡＰ（ＯＨ
）ＧｌｙＯＨ（２）（１，４９）が得られた。 Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤ３０Ｉ））　、δ（ｐｐｍ）：１．
３８−１．８８　（６Ｈ。 ｍ）、３．７５（２Ｈ，ｓ）、３．７９（ＩＨ，ｔ。 （５Ｅｉ、ｓ） 製造例５ （１）製造例５−１ Ｚ−の）−メゾ−ＤＡＰ（’　Ｄ　）−ＮＩ−ＩＮＦ（
ＢＯＣ（１）　（５，ＬＩｙ）、第３級ブチル炭酸無水
物（６，Ｏダ）及びトリエチルアミン（２，５４ｇ）ケ
水（５Ｕ＋ｚ／’）とジオキサン（５Ｈｍりの混合酸に
溶解し、室温で３時１１財（７，拝した。ジオキザンイ
Ｃ減圧下に留去した後水眉Ｉをエーテルで洗薄し、水層
ゲ５％のＪｕ　Ｈｙ７でｐｌ−１２ｆで調整した後ｒ−
旧投エチルで抽出した。抽出液ケ捨１化すトリウムの飽
和水溶ｒｔ＋で洗浄しｆ？：、後、無水（σｉｅｔ暫マ
グネシウムで乾燥し、イソプロピルニーデルから再結晶
するとＺ−（ト）・）−ＢＯＣ（Ｄ）メゾーＤＡモ’（
Ｄ）円ＩＮＦ−ＩＢｏｃ　（２）　（６，０ｇ）が得ら
れ女。 ｍｐ１４６〜１４８°Ｃ（分解） Ｎ、Ｍ、Ｌ　（ＣＤＣｎ３）　、δ（ｐｐｍ）：１．４
−２．１　（６Ｈ。 ｍ）、１．６７（９Ｈ，ｓ）、４．１−４．５（２Ｈ。 ｍ’）、５．１３（２Ｈ，ｓ）、５．５Ｕ（ＩＨ。 ｂｒｏａｄ　　ｓ　）、　６．０　（１Ｈ、ｂｒｏａｄ
ｓ）、７．０５（１Ｈ，ｂｒｏａｄ　　ｓ）。 ７．３５（５Ｈ，ｓ）、８．３７（ＩＨ，ｂｒｏａｄｓ
）、８．９０（１Ｈ，ｂｒｏａｄ　　５）Ｑ）製造例５
−２ 第３級ブチル炭酸無水物に代えてＳ−４，６−シメチル
ビリミジンー２−イルチオ炭酸＠３級ブチルエステル（
２８８Ｊｉ！　）を用いた他は製造例５−１と同様の方
法で、Ｚ−（ト））メゾ−ＤＡＰ（Ｄ）−ＮＨＩＮＨＢ
ｏｃ　（１）　（４３８ＪＪ＆　）からＺ−σ：Ｊ）　
　ＢＯＣ（Ｄ）メｙ”−ＤＡＰ（Ｄ）　−ＮＨＮＨＢｏ
ｃ　Ｇ２）（０，５０ｆ　）を得た。 製造例６ １’５０− Ｌ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ＬＺ−（ト
）−Ｂｏｃ（Ｄ）メゾ−ＤＡＰ（Ｄ）−１すＩＩＩＶＩ
ＨＢｏｃ（１）（１０，８１）と心ｊ−メチルーモルホ
リン（２，■２ｙ）を塩化メチレン（１１Ｄｙ＋？）に
溶解し、−１［Ｊ〜−１５°ＣでＴｉ、？　拝し７ζ。 この溶液にクロル炭酸イソブチル（２，７３１）ケ滴下
した後、室温で６０分間攪拌した。この溶液に、グリシ
ンベンジルエステルのパラトルエンスルホン咽塩（６，
７５ｆｌ）とＮ−メチｌレモルホリン（２，目２１／）
’Ｃ塩化メチレン（１１０πｌ）に溶かし７た溶Ｒり７
滴下し、−１０〜−１５°Ｃで２時［１１１攪拌した後
更に室温で１時間撹拌した。塩化メチレン孕減圧下に留
去し、残漬を酢酸エチル（１５０πｌ）と１％塩酸水溶
液（６ｕｆ／ｌ　）の混合液に溶解した。ｆ！ｌ酸エチ
ル層ケ分離して、水、２％車度酸す）　ＩＪウム水ｍ液
及び塩化ナトリウム水溶液で順次繰り返して洗浄した。 ｒ′ｌＦ酸エチル層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した
後、減圧下で、＠全乾固し、得られた残漬をエーテルで
Ｆｌ砧°晶するとＺ−σ、）−Ｂｏｃ（Ｄ）−メゾ−Ｄ
ＡＰ　（Ｌ　）ＧｌｙＯＢｚｌ−（Ｄ）−ＮＨＮＨＢｏ
ｃ（２）（１２，３ｆｌ　）が得られた。 ｍ１ｌ１１８５〜８７°Ｃ Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤＣ１３）、δ（ｐｐｍ）：１，４３
　（１８ＦＴ　、　Ｓ　）　。 １．５−２．２（６’Ｈ，ｍ）、４．１０（２Ｈ，ｄ。 Ｊ＝６Ｈｚ　）、　４．１−４．５’（２Ｈ，ｍ　）、
　５．１　［１１１（２Ｈ，ｓ）、５．１７（２Ｈ，ｓ
）、５．４０（１Ｈ，ｄ−、Ｊ＝８Ｈｚ）、５．９０（
ＩＨ，ｄ。 Ｊ＝８Ｈｚ）、６．７３（ＩＨ，ｂｒｏａｄ　　ｓ）。 ７．３３（１ＤＨ，ｓ）、７．７５（１丁１．ｂｒｏａ
ｄｓ）、８．４−８．６（１Ｈ，ｍ） 製造例７ Ｌ Ｚ・ＨＮＣＨＣＯＯＢｚｌ　　　　Ｚ−ＨＮＣＨＣＯＯ
ＢＺＩジーＺ−メＶ−ＤＡＰ（Ｌ）ＯＢｚｌ−（Ｄ）　
−ＮＨＮＨ２のトリフルオロ凸１１うソｉ諒１）（６，
４６５ｙ）のジメチルホ／ｌ／Ａ　７　ミド（２５ｗ：
　）　ｉ８？ｆ、？Ｋ、−５０’ＣＴ、３．２９１１１
塩酸のジメチルホルムアミド（５，８０がｌ）溶液を加
え、更に■１１硝ヤイソアミル（１，４１肩ｔ□）ケ加
え、−２［Ｊ’（、Ｆで温めに後１０分間↑攬オド［７
た。 このｆ４Ｒ１ｋ再ひ一５０’Ｃｔで冷却してトリエチル
アミン（６，９７ｍ１）ｙ；ｚ加え、これにグリシンベ
ンジルエステルのパラＩ−ルエンスルホン醇）塩（６，
４１ｇ）ト１−リエチルアミン（７，９５ｍ１）のジメ
チルホルムアミド（１２ｍｌ）溶液を加えた。こノ不均
一６．混合液を６〜７°Ｃで６時間＋Ｘ）（拌した後、
冷蔵匣で４８時間放置りまた。反応混合物を酢酸エチｌ
しく１７Ｕ）〃ｉ′）と塩化メチレン（３０が７）の混
合液で希釈し、５％燐ワ水ｒｄ液、炭１夕水素す１−リ
ウムの希薄水石γ佼、水及び食増水で順次法ｆｆＩ［〜
た。次いで無水硫哨、・マグネシウムで乾燥し、溶媒孕
蒸発除去して結晶状物庁’！（６，１ｉｌ）？ｒ−摺た
。この結晶状物質ケシリカゲル（′メ［１ｇ）のクロマ
トグラフに展開し左後、増化メチレンと酎・１ソエチル
（６：１）の混合液で溶出した。帛出液會蒸発処理して
残渣欠得、こ扛ケ酢酢エチルにより結晶化させると粗製
結晶状のジーＺ−メゾ−ＤＡＰ（Ｌ　）ＯＢｚニー（Ｄ
　）−ＧｌｙＯＢｚｌ（２）（５，３２１）が得られた
。 ｍｌ＞１３１〜１３３°Ｃ 上記結晶の一部（４５０〜）をシリカゲルクロマトグラ
フ〔溶出液として塩化メチレンと酢酸エチル（１・：３
・）〕で更に精製し、次いで酢酸エチルとエーテル（５
：２）の混合液を用いて再結晶すると細かな針状結晶が
得られた。 ｍｌ）　１３８〜１３９．５℃　（ａ）Ｄ−＋４．６°
（ｃ＝１、クロロホルム） Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤＣｄ３）　、δ（ＴＩＩ）＋１１）
：１．１−２．１　（６Ｈ。 ｍ）、３．９８（２Ｈ，ｄ、Ｊ−ａＨｚ）。 ３．８−４．５（２Ｈ，ｍ）、５．ＩＪ４（４Ｈ，Ｓ）
。 ５．１１８（２Ｈ，ｓ）、５．１０（２Ｈ，ｓ）。 ５．４９　（２Ｉ−１，ｔ、Ｊ　＝７ｓ、ｚ　）　、６
．６４（ＩＨ。 ｔ　、　Ｊ＝６Ｈｚ　）、　７．２８　（２１ＪＨ、Ｓ
　）製造例８ Ｌ　　　　　　　　　　　　　　　　　ＬシーＺ−メソ
゛−ＤＡＰ（Ｄ）−１−了ＨＩＩＩＨ２（１）　（６，
５０ｆ　）ｉｌＮの塩＋＊（４２１ｑｌ′’ｌと百１＝
１９エチル（３１，Ｊｙｎｌ　）の混合液に溶解した２
層溶液に、ＩＪ　”Ｃで亜硝酸ナトリウム（０，９７１
）の水（１０だｔ）溶液を加え、同済度で５分間撹打し
た後、これに冷却した耐酸エナｔ’　（３（１ｍｌ　）
？加えた。酢酸エチル層を採取して、塩化ナトリウムの
希薄水溶液で４回洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥
した後ｐ過しだ。一方、グリシンベンジルエステルのパ
ラトルエンヌルホン酸塩（１１，６ｇ）ｉ、塩化メチレ
ンと水の混合液中で炭酸カリウムにより通常の方法で脱
塩してＨ−Ｇ］−ｙＯＢｚｌの塩化メチレン（３０ｍ／
、’　）溶液？ｒ−得、こｎ、全上記で得たＰτ夜に加
え、更にトリエチルアミン（１９２１１１７，）を加え
た。得られたン昆合液？４°Ｃで２０時曲保持した後、
希塩１１’？及び食塩水（３回）で順次洗浄し、次いで
無水硫酸マグネシウムで乾燥１〜だ後蒸発乾固１−で油
状物（６，！Ｍ’）全書た。これケシリカゲル（４！Ｍ
）のクロマトグラフに展開し、塩化メチレンとメタノー
ル（１００：５）の混合液で溶出して非晶質の固形物（
５，１５ｇ）を得た。この同形物を百１・酸エチルとエ
ーテル（１：２）の混合液で再結晶するとジーＺ−メゾ
−ＤＡＰ（Ｄ　）−Ｇｌ−ｙＯＢｚｌ（２）（１，５４
！　）が得られた。 Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ａｃｅｔｏｎｅ−４，、）、δ（Ｔ’Ｉ
）ｍ）：１．３−２．４（６Ｈ，ｍ）、６．９−４．６
（２Ｈ，ｍＬ４．０６（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝６Ｈｚ）、５．
１２（４Ｈ，８）。 ５．１８（２Ｈ，ｓ　）、６．３−６．９（２Ｈ，ｂｒ
ｏａｄｃｌ、Ｊ−８Ｈｚ）、７．３８（１５Ｈ，ｓ）、
７．７７（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝６Ｈｚ） 製造例９ ジーＺ−メソ−ＤＡＰ（Ｄ）−＋ｙＨＮＨＢｏｃ　（１
）（８，８３／Ｉ）、臭化ベンジル（６，６６ｔｔｔｌ
）及びトリエチルアミン（４，３０ｍｌ　）ｆジメチル
ホルムアミド（４［Ｊｖｔ／、’　）　ｖｃ溶かして室
温で１９時間１”１゛・・拌した。この反応混合液を酢
酸エチル（１５Ｕ＊ｌ’）で希釈し、次いで希燐酸、水
、ＰＡ酸水素ナトリウム希薄水溶液、水及び食塩水で順
次洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、次いで
蒸発して不定形の固形物１（９，Ｇ９’）−ｆｘ得た。 これをシリカゲル（９０ｇ）を用いたカラムクロマトグ
ラフで精製し、塩化メチレンと酢酸エチル（１：３）の
混合液で溶／Ｊｉした画分ケ合して蒸発乾固し、固形物
（８，６５１）ヲ得た。エーテルとヘキサンの混合液を
用いて再結晶するとジー２−メゾ−ＤＡＰ（Ｌ／）ＯＢ
ｚｌ−（Ｄ）−ＮＨＮＨＢＯＣ（２）　（７，４Ｕ　！
　）が得られた。 Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤＣ１３）、δＩ’ｐ１１１１１／）
：１．４［Ｊ（９Ｈ，８）。 １．１−２．０（６Ｈ，ｍ）、４．０−４．７（２Ｈ。 ｍ）、５．１７（４Ｈ，ｓ）、５．２３（２Ｈ，ｓ）。 ６．８７（１Ｈ，ｂｒｏａｄ、ｓ）、７．４８（１５Ｈ
。 Ｓ）、８．５７（ＩＨ，ｂｒｏａｄ　　１（ａ）Ｂ３＝
＋１３．２　ＱＣＣ＝ｉ、ｃｈｌｏｒｏｆｏｒｍ　）製
造例１０ ■、 ジーＺ−（至）メゾ−ＤＡＰ　（１）（１３，８９）と
トリエチルアミン（６，１ｆ）″ｆｆ：塩化メチレン（
１５０齢）に溶解した冷却混合液に、クロル炭酸イソブ
チル（５，３３ｙ）の塩化メチレン（３０ｍ／）溶液を
、−１０’Ｃで５分間の間に滴下し、−１０〜−１２°
Ｃで２５分間撹拌した。この混合液に、グリシンエチル
エステルの塩酸塩（５，４４ｆ）と）リエチルアミン（
３，９４１との塩化メチレン（２００ｍｌ）溶液を、−
１０〜−１２°Ｃで２０分間を要して滴下した後、−１
０°Ｃで５０分間攪拌した。この反応混合物に水を加え
、１Ｎ塩酸でｐＨ２に調整した後、塩化す）　ＩＪウム
の飽和水溶液及び５％の炭酸水素す）　ＩＪウム水溶液
で洗浄した。 塩化メチレン層ケ水洗した後珈縮し、ゐ縮物に酢酸エチ
ルケ加えて不溶物ケ沖去した。炉液を５％の炭酸水素す
）　ＩＪウム水溶液（ｐＨ８）で６回抽出し、抽出液を
１Ｎ塩酸でｐｌ（２に調整した後、更に酢酸エチルで３
回抽出した。抽出液を２回水洗した後、無水硫酸マグネ
シウムで乾燥、濾過後加液を濃縮した。得られた油状残
漬２冷蔵庫内で放置して結晶化させ、これをイソプロピ
ルエーテルで洗浄した後無水硫酸マグネシウムで乾燥す
るとジーＺ−メゾ−ＤＡＰ（ＯＨ）ＧｌｙＯＥｔ（７，
７３１）が得られた。 Ｎ　、Ｍ、Ｒ，（ＤＭＳＯ−（１６）　、δ（ｐｐｍ）
：１．２　［Ｊ　（３［−（、ｔ　。 Ｊ＝７Ｈｚ　）、　ＩＪＪ−１，９（６Ｈ、ｍ　）　、
　３．７−４．２（２Ｈ，ｍ）、３．８１ｊ（２Ｈ，ｄ
、Ｊ＝６Ｈ７）。 ４、［Ｊ３（２Ｈ，ｑ、Ｊ＝７Ｈｚ）、５．ＯＬ＋（４
Ｈ。 ｓ）、７．３３（１１ＪＨ，ｓ） 製造例１１ トリエチルアミン塩酸塩（８，０１の塩化メチン：／（
２００ｍｌ）溶液に、ジーｎｏｃ−メゾ−ＤＡＰのジ−
ジシクロヘキシルアミンＬｍ（１＞　（１８，５９）を
加え、室温で２時間撹１拌した後−１０°Ｃに冷却した
。この冷却混合液に、クロル炭酸エチル（３，４６ｙ）
の塩化メチレン（１０＊／’）溶液を、−１０°Ｃの温
度に保ちながら滴下し、同温度で６０分〃Ｄ攪拌した。 次いでこの混合液に、グリシンエチルエヌテ／Ｌ／の塩
り塩（４，４ｓｙ）とトリエチルアミン（３，２Ｍ’）
との塩化メチレン（２ｒｌＯｍ／’）溶液ケ、−１０°
Ｃに保ちながら６０分を要して滴下１〜、同温度で６０
分間拘押した。反応混合液に１Ｎ塩酸でＩ）Ｈ２に調整
し、水で２回及び塩化す）　ＩＩウム飽和水浴液で２回
洗浄した。有機層を濃縮した後酢酸エチルに溶解し、炭
酸水素す）　ＩＪウム水溶液で２回抽出した。抽出液を
１Ｎ塩酸でＩ）Ｈ２に調整して酢酸エチルで抽出し、有
機層全塩化ナトリウム飽和水浴液、５％炭酸水累ナトリ
、ウム水溶液で順次洗浄し、更に塩化す）＋１ウム飽和
水溶液で洗浄した。有陸層を無水硫１ゾマグネシウムで
乾燥した後濾過し、加液ケρ席１すると油状のジーＢｏ
ｃ−メゾ−ＤＡＰ（０［）ＧｌｙＯＥｔ（２）（５，１
６１）が得られた。 Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤＣ１３）、δ（Ｉ）Ｉ）ｍ）：１．
３０（３Ｈ，ｔ。 Ｊ＝７Ｈｚ）、１．４３（１８Ｈ，Ｓ）、１．１−２．
１　　（６Ｂ、ｍ）、４．ロア（ｚＨ：ｔ、Ｊ＝６Ｈｚ
）、３．８−４．５（２Ｈ，ｍ）、４．１５（２Ｈ，ｑ
、Ｊ＝７Ｔｉｚ　） 製造例１２ ジー２−メゾ−ＤＡＰ−（Ｄ）−１１１Ｈ１ｑＨＢＯｃ
　　（１）（ＣＪ、６２９）のエーテル（１５＋＋＋／
、’　）溶液に、溶液が黄色を呈するなでＵ℃でジアゾ
メタン溶液（１ｆ／　１　［Ｊ　Ｏｗ／、’、　６だ／
’）を加えた後、混合液を蒸発乾固した。残渣をシリカ
ゲル（１４ｉのクロマトグラフに展開した後、塩化メチ
レンと酢酸エチル（５：６）の混合液で溶出すると、ジ
ーＺ−メゾ−ＤＡＰ（Ｌ）ＯＭｅ−（Ｄ）ＮＨＮＨＢｏ
ｃ　（２）が得られた。 Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤＣ（１３）、δ（ｐｐｍ）：１．２
−２．２　（６Ｈ。 ｍ）、１．３３（９Ｈ，ｓ）、３．７３（３Ｈ，ｓ）。 ４．１−４．６（２Ｈ，ｍ）、５．１２（４Ｈ，ｓ）。 ５．７４（１Ｈ，ｄ−、Ｊ＝８Ｈｚ）、５．７８（ＩＨ
。 ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、６．６８（ＩＨ，ｂｒｏａｄ　ｓ）
。 ７．３５（ＩＯＨ，ｓ）、３．５０（１）１．ｂｒｏａ
ｄ　ｓ）（ａ　）　Ｄ　＝＋１２．７°Ｃ（Ｃ：４．ｅ
ｔｈａｎｏｌ）製造例１３ （１）　　　　　　　　　　　　　（２”ＩＺ−（Ｌ）
−メｖ−−ＤＡＰ（Ｄ）−Ｇｌ−ｙＯＨ（１）　（２，
０７２ｙ）の水（２（Ｊｖｔｉ）けんた〈液に、トリエ
チルアミン（２，９０屑Ｉ）欠加え、ｏ’ｃで数分「ｌ
」帝拌した。 得らｎた溶液に、第６級ブチル炭１ン無水物（１，５４
ｇ）のジオキサン（２０尻′）溶＆’に加え、室温で６
．５時間ｊ党拌した後′／ａ稲した。膿稲物を水（５０
屑Ｉ、）で希釈し、＃’ＣｔＪｘ−ｆル（１００ｍｌ　
）ｋ追７Ｊ１１［。 た。この混合物ｙｕ’ｃに冷却し、ＩＮ＃ＡｍでｐＨ２
とした。有機層ゲ分離して水及び塩水で洗浄し、硫酸マ
グネシウムで乾燥した後、溶媒全留去すると、Ｚ−（ト
）−ＢＯＣ（Ｄ）−メゾ−ＤＡＰ（Ｄ　）Ｇｌ−ｙｏ）
ｌ（２）（２，８８ｇ）が無晶状品として得られた。 Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＤＭＳＯｔ１６）、δ（ｐＴ１ｍ’）：
１．３７（９Ｉ（、ｓ）。 １．１−１．９（６Ｈ，ｍ）、３．６−４．２（２Ｈ。 ｍ）、３．７３（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝５．５Ｈｚ）。 ５．０２（２Ｈ，ｓ）、６．７５（ＩＨ，ｍ）。 ７．３３（５Ｈ，ｓ）、７．５［Ｊ（ＩＨ，ｂｒｏａｄ
ｄ　、　Ｊ＝９Ｈｚ　）、　８．［］７　（Ｉ　Ｈ、ｂ
ｒｏａｄｔ、Ｊ＝＝５．５Ｈｚ）、１２．６（２Ｈ，ｍ
）製造例１４ Ｌ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ＬジーＺ
−メゾ−ＤＡＰ−（Ｄ　）−０１ｙＯＢｚｌｆ１）　（
３，０ｇ）のジメチルホルムアミド（１５πｌ）ｉ？Ｆ
液に、０℃でトリエチルアミン（０，８４ｍｌ）全加工
、　ｉに臭化ベンジル（０，７２ｍｌ、’　）　ｋ追加
した。混合物を室温で７．５詩間撹拌し、トリエチルア
ミン（０，４２がｔ）と臭化ベンジル（０，３６肩ｌ）
を加え、室温で一夜攪拌した後、希燐酸に注ぎ、酢酸エ
チル（１０１３ｍ１　）で抽出した。抽出ｉ′ａを希燐
酸、水、精度酸水素す）　ＩＪウム水溶液、精良塩水溶
液及びｆｆｌ・ｌ和塩化す）　ＩＪウム水溶液で順次洗
浄し、更に無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を留
去すると油状残漬（３，４Ｖ）が得られ、ン！１カゲル
（５５ｙ）のカラムクロマトグラフに展開した後、酢酸
エチルと塩化メチレンの混液（３５，６５１）ｆ溶出処
ｆｊｌｌすると粗結晶が得られた。これを＃酸エチルｆ
ｆｉら用結晶すると、シース−メゾ−ＤＡＰ（Ｌ　）Ｏ
Ｂｚｌ（Ｄ　）−Ｇｌ−ｙｏ１３ｚ土（２）（’　１．
５８ｇ　）がイルφれた。 Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤＣ１３）　、δ（ｐｐｍ）　：１．
１−２．１　（６Ｈ。 ｍ　）　、６．９Ｂ（２Ｆ　、ｄ、Ｊ＝６　トＩＺ　）
　　、　３．８−４．５　（２丁■、ｒｎ）、５．［Ｉ
［４Ｈ，ｓ）。 ５．０８（２Ｉ■、Ｓ’＋、５．１０（２Ｈ，Ｓ’）。 ５．４９（２Ｉ−（、ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、６．６４（Ｉ
Ｈ。 ｔ、Ｊ＝６Ｈｚ）、７．２８（２ＵＨ，Ｂ）製造例１５ Ｚ・ＨＮＣＩ（ＣＯＯＨｚ−ＨＮＣＨＣＯＯＩ■（ｍｅ
ｓｏ＋ＤＬ）　　　　　　（ｍｅｓｏ＋ＤＬ）ジーＺ−
ＤＡＰＩ’０１（）２（１）（４，５８１）全テトラヒ
ドロフラン（ｂＤｍりに溶解し、Ｎ−ヒｔ’ｏキシこは
く酸イミド（１，１５ｇ）ｉ加えた。こ旧、にグリシン
ベンジルエステルのｐ−）ルエンスルホン酸塩（３，２
１ｙ）とトリエチルアミン（１，４ｍ１）のテトラヒド
ロフランとの混合物ケ加え、更に水冷下Ｎ、〜−シシク
ロヘキシル力ルホジイミド（２，Ｕ６ｙ）ケ加え、室温
下に撹拌した。Ｎ　、　Ｎ’−ジシクロヘキシル尿素ケ
沖去し、混液を蒸発乾燥をせた。残漬を酢酸エチルに溶
解し、希塩酸、塩化す）　ＩＪウム飽和水溶面、炭酸水
素す）　ＩＪウム飽和水溶液、塩化ナトリウム飽和水溶
液の順で洗浄した。有４１１！層を硫酸マグネシウムで
乾燥した後、濃縮し、シリカゲル（１ＵＯｆ）のカラム
クロマトグラフに展開した。クロロホルムとメタノール
の混液（１０：１）で溶出し、溶出液を蒸発乾燥させる
と、ジーＺ−ＤＡＰ（ＯＨ）ＧｌｙＯＢｚｌ（２）（２
，６７ｙ）が得られた。 Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤＣＩ？３）、δ（ｐｐｍ）：０．８
３＋−２，０（６Ｈ。 ｍ）、３．３−４．５（４Ｈ，ｍ）、４．９７（６Ｈ。 ｂｒｏａｄ　Ｓ）、５．０−５．６（２Ｂ、ｍ）、５．
８−６．６（２１（、ｍ）、７．１Ｂ（１５Ｈ’、ｍ）
！！ｉ！！造例１６ ６Ｇ− ジーＺ−ＤＡＰ（Ｏｈ）ＧｌｙＯＴ３ｚ］、、、　（１
）（５，１９）のメタノール（８Ｄｐ、ｑｔ）俗液孕５
％パラジウムー炭素（２ｇ）上で水素化し、反応混合物
を沖過［二た。 ：／Ｐ液液態蒸発せると、ＤＡＰ（ＯＨ）Ｇｌ−ｙＯＨ
（２）（１，７７１）が得ら′ｉ″した。 Ｎ、Ｍ、Ｒ，（Ｄ、Ｏ）、δ（ｐＴ）ｍ）　：１．３−
２．３　（６Ｈ、ｍ　）。 ６．７３（１１７１，ｔ、Ｊ＝５．５’ｆ（ｚ）、３．
８［Ｊ（２Ｈ。 ｓ）、４．０Ｌｌ（１’ＥＴ、ｔ、Ｊ＝６［−Ｉｚ）φ
：Ｉ造例１７ Ｂ（ Ｂ（ ジーＢｏｃ−ＤＡＰ（ＯＨ）ＧｌｙＯＥｔ　（１）（６
，０ｙ）の酉１゛酸エチ７しく　Ｉ　ＬＪｕ／：　）ｉ
’＃ｉ’Ｍ＆？：６　ＮｉＷ／ト＃ｒｎ工ｆルの混液（
２（Ｊｍｉ’）２冷却下に加えた。この混合物ケ冷却下
に４時間１カ打すると結晶が得ら几た。 結晶ケ望め酢酸エチルで洗浄すると、ＤＡＰ＝Ｇｌｙｏ
Ｆ；ｔ−２Ｊ諒帥塩・１水和物（２）（４，１８ｇ）が
得られた。 」６Ｌ Ｎ、Ｍ、Ｒ，（Ｄ２０）　、δ（Ｄｐｍ）：１．３０　
（３Ｆ１．　ｔ　、　Ｊ＝７Ｈｚ）、１．１−２．２（
６Ｈ，ｍ）、３．３−４３（２Ｈ，ｍ）、４．１１　（
２Ｈ，ｓ）、４．２６（２Ｈ，ｑ、Ｊ＝７Ｈｚ　） 製造例１８ ジーＺ−メゾ−ＤＡＰ（Ｉ））−（３１ｙＯＢｚｌ　（
１）　（６ＤＮＩｇ）と１０％パラジウム−炭素（２５
〜）を酢酸（１肩ｔ）に加えてなる混合物を、水素雰囲
気上室温で４．５時間攪拌した。反応混合物２セライト
でｐ過し、加液を濃縮するとメゾ−ＤＡＰ　（Ｄ　）Ｇ
］−ｙＯＨ（２）（３９ｍダ）が得られた。 Ｎ、Ｍ、Ｒ，（Ｄ２０）、δ（ｐｐｍ）：１．３−２．
３（６Ｂ、ｍ）。 ３．７３　（Ｉ　Ｈ、ｔ　、　Ｊ＝５．５Ｈｚ　）　、
　３．８０（２Ｈ，ｓ）、４．０Ｌ１（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝
６Ｈｚ）製造例１９ Ｌ　　　　　　”　　　　　　　　　　　　　　　Ｔ。 ジー２−メゾ−ＤＡＪＩ’（Ｌ／）ＯＢｚｌ−（Ｄ）−
ＧｌｙＯＢｚｌ（１）（６，２ｍｌ　１１　）の酢酸（
１ｒＪ　Ｄ解″）溶液に、１０％パラジウム−炭素１’
１７３ｇ）ｉ加え、水素雰囲気上室温で２　Ｄ　ＩＲ１
′Ｉｆ−ｔｌ攪拌した。反応混合物ヲ沖過し、触媒を酢
酸で洗浄した。加液と洗液を合わせ濃縮した。湿縮物を
少量の水に溶解し、この溶のカラムクロマトグラフに展
開し、水で溶出した。 必要な内分’ｃｙ［縮し、残渣を少量の水に溶解した後
凍結乾燥すると、非晶状固形物（２，２８１）が摺られ
た。氷晶（３００１Ｎ　）を水（６肩ｔ）に溶解し、得
られた溶液を５０’Ｃ’Ｅで温めた後、実りが生じる迄
メタノールケ追加した。Ｍｒｒ晶化が完了す。 る迄にはしばしばメタノールを加える必要があり、これ
を加数すると、メソ゛−ＤＡＰ−（Ｄ　）ＧｌｙＯＨ（
２）（２７［Ｊダ）、ｍｐ２３５°Ｃ（分解）が得られ
た。 Ｎ、Ｍ、Ｅ、（Ｊ）２０）、δ（ＩＩ）Ｉ）ｍ）：１．
３−２．３　（６Ｈ，ｍ　）。 ３．７３（１Ｈ，ｔ、Ｊ＝５．５Ｉ−Ｉｚ）、３．８０
（２Ｈ，Ｓ）、４．０Ｏ（１工］、ｔ、Ｊ＝６Ｈｚ）（
α）２Ｄ０＝−６０，６（Ｃ＝０．５［Ｊ７　、ｗａ、
ｔｅｒ）製造例２０ Ｚ−σ→−Ｂｏｃ（Ｄ）−ＪシーＤＡＰ（Ｌ　）−（）
１ｙＯＢｚｌ−（Ｄ’）−ＮＨＮ丁（Ｂｏｃ　　（１）
（１２，Ｏｆ　）を、メタノール（１１’ＪＯｍりと酢
酸（２，４がｌ）の混液中１０％パラジウム−炭素（２
ｇ）上で水素化した。反応終了後触媒を沖太し、加液を
減圧下に蒸発乾燥させた。残渣に水（５０ｖｔｌ）を加
え、更に蒸発乾燥させた。この操作２６度繰り返Ｌ、残
渣をエーテルで処即して固化させると、ＢＯＣ（Ｄ）−
メゾ−り人Ｐ（Ｌ）ＧｌｙＯＨ−（［）−１ＮＨｆ’＋
ＨＢｏｃ　（２）（７，８０９）、ｍｐ１３Ｕ　〜１３
８°Ｃ（分解）が得牡れた。 Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤ３０Ｄ）　、δ（Ｉ）Ｉ）ｍ）：１
．６Ｕ（９Ｒ，８’）。 １．６３　（９Ｈ、ｓ　）、１．７−２．０（６Ｅ、ｍ
）。 ３．９２（２Ｈ，ｓ）、３．８−４．１　（２Ｈ，ｍ）
製造例２１ ジーＺ−メゾ−ＤＡＰ（ＯＨ）Ｇ］−ｙＯＥｔ（１）（
９，３３ｇ）を酢闇（８０Ｍ７′）中、Ｉ　Ｌ１％パラ
ジウム−炭素上、水素雰囲気２気圧下に水素化した。反
応混合物を′Ｆｉ過し、加液ケ渾権
【〜た。好清に酢酸
エチルを加え硫酸マグネシウムで乾燥すると、メゾ−Ｄ
ＡＰ−Ｇ１．ＹＯＥｔ６１”ｌ￥＃ｍ（２）（５，７４
１）、　ｍＩ）１８ト１８９°Ｃ（分解）が得られた。 Ｎ、Ｍ、Ｒ，（Ｄ２０）、δ（ｐｐｍ）：１．４４（３
Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ’）、１．２−２．２（６’［−１
，ｍ）、１．９３（３Ｈ，ｓ）、３．７６（ＩＨ，ｔ、
、Ｔ＝６Ｈｚ）。 ３．９−４．２（ＩＨ，ｍ）、４．１０（２Ｈ，ｓ）。 ４．２　Ｕ　（２Ｈ、ｑ　、　、Ｔ＝７Ｈｚ　）製造例
２２ （ＣＨ２）２ ０ＯＨ （ＣＨ２）２ ０ＯＨ Ｂｏｃ−Ｉ、−Ａｌａ−Ｉ）−０１ｕ（ａ−ＯＢＺＩ）
（１）（２９８１ゲ）とアニソール（０，２ｍ／）Ｔｈ
）リフルオロ酢酸（１ｔｓ／）にＯ’Ｃで加え、同温度
で２時間攪拌した。 トリフルオロ酢酸χ留去乾燥し、残渣をエーテルで処理
して固化した。生成物を水（３ｍ／）に溶解しトリエチ
ルアミンを加えてｐＨ７とし、更ニトリエチルアミン（
０，１ｔｔｔｉ　）を加えた。この溶液に、ＩＪａ、Ｃ
（ＯＡｃ）○ＳＯ，Ｌ２Ｊ（１６７”！　）のジメチル
ホルムアミド（３ｍ１″）溶？ｌ＊ｋ［ＪｏＣで加え、
−夜撹拌し、希塩酸全方えて酸性と［〜だ後、酢ｉＪｙ
エチルで抽出した。抽出液を水洗し、溶媒を蒸発乾燥さ
せ念。 予備コートきれたシリカゲル板を使った薄層クロマトク
ヲフＶＣ外清７１炭着させクロロホルムとメタノールの
混液（８：２）で展開して精製したところ、Ｄ−Ｌａｃ
　（ＯＡｃ　）−Ｔ−、−Ａｌａ−１−１）Ｇ］、、ｕ
（ＯＨ）（ａ−ＯＢｚ］−Ｘ３）　（２７０Ｈｌｆｌ　
）が得られた。 Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤ３０Ｄ）　、δ（ｐｐｍ）　：１．
４１］　（３Ｈ、ｄ　。 Ｊ＝７Ｈｚ）、Ｌ／１７（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ／）。 ２．１３（３Ｂ、ｓ）、２．１−２．５（４Ｈ，ｍ）。 ４．４−５．３（３Ｈ，ｍ）、５．２０（２Ｈ，Ｂ　）
。 ７．４０（５Ｈ，ｓ） 製造例２３ （ＣＨ２）２ ■ Ｃ○○５ｕ Ｄ−ＬａＣ（ＯＡｃ　）−Ｔ、−Ａｌａ−Ｄ−（３１ｕ
（／２−（）Ｂｚｌ　）（ＯＨ）（１）（６５〜）とＮ
−ヒドロキシこはく酸イミド（１８〜）のジオキサン（
３ｒｘｌ）混合物中に、ＤｏＣでジシクロへキシルカル
ボジイミド（３２１Ｊ＆）を加え、室温で一夜攪拌した
後、沖過した。ろ液を蒸発乾燥させるとＤ−ＬａＯ（０
Ａ（３）−ＴＪ−Ａｌａ−Ｄ−Ｇｌｕ（α−０Ｂｚｌ）
（Ｏ３ｕ）　（２）　（８１Ｊ　Ｗ　）が得られた。 製造例２４ ］。 Ｂｏ　ｃ−Ｔｆ−Ａｌａ−Ｄ−Ｇｌｕ　（ａ−ＯＢｚ　
ｌ　）　（ＯＨ）（１）　（６５ｙ）？トリフルオロ酢
酸（２６ｕ肩ｌ）に溶解し、室温で１５分撹拌した。減
圧下に溶媒を留去した後、残渣會５１％水性アセトン（
６（ＪＣＪｍｌ）に溶解し、ｐＨ７〜８で水冷撹拌下に
Ｏ−アセチル−Ｄ−乳酸クロライド（２８，８ｙ）２滴
下した。同温度で１時間抗、拌ケ継続しアセトンを減圧
留去した後の水性残渣全、酸＋１匁エチル（３０１］絋
）で洗浄し、更に１０％塩酸でｐＦｌ　２とした。酢酸
エチ７しで２度（６０Ｕ　Ｉｌｌ／と６（Ｊｕｍｌ）抽
出し、抽出液ケ塩化ナトリウム飽和水浴液で洗浄し無水
硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下に溶媒ケ留去する
と、Ｄ−ＬａＯ（ＯＡＣ）−ＴｒＡｌａ−γ−］）−Ｇ
ｌｕ（α−０Ｂｚｌ）（ＯＨ）（２）（６４，７９）が
宵らｔまた。 Ｎ、、ｌｖｌ、Ｒ，（ＣＤＣｌ２）　、δ（ｐＩ）ｍ）
：１．４１Ｊ（３Ｈ，ｄ　。 Ｊ＝７Ｈｚ）、１．４７（３１］、ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）。 ２．１３（３Ｆｆ、Ｓ　）、２．１−２．５（４）（、
ｍ）。 ４．４−５．３（５Ｈ，ｍ）、５．２［Ｊ（２Ｈ，ｓ）
。 ７．４０（５Ｈ，Ｓ’） はり造例２５ Ｚ−（Ｌ）−Ｂｏｏ−（Ｄ）メゾ−ＤＡＰ−（Ｄ　）Ｇ
　１ｙＯＨ（１）　（２，８０１）にメタノール（５６
河ｌ）に加え、１Ｈ％パラジウムー炭素（０，８２Ｑ”
）の存在下、水素雰囲気常温常圧中で４時間の水素化反
応に何した。反応混合物にメタノール（５０＋＋＋ｌ）
を追加し、４０’Ｃに加温した後、濾過した。触媒をメ
タノールでよく洗浄し更に濾過した。ｐ液と洗液を合わ
せて漉網すると結晶状物が得られ、イソプロパツールを
加えて冷蔵庫で冷却しエーテルで洗浄すると、Ｂｏｃ−
（Ｄ）メゾ−ＤＡＰ（Ｄ　）ＧｌｙＯＨ（２）（１，６
８７ｇ）が得らｆｌた。 Ｎ、Ｍ、、Ｒ，（ＣＤ３０Ｄ−１−Ｄ、Ｏ）、δ（ｐｐ
ｍ）：１．３−２．７（６Ｈ，ｍ）、１．４０（９Ｈ９
Ｓ）、３．６６（１Ｈ，ｔ、Ｊ＝５Ｈｚ）、３．７−４
．２（ｌＨ。 ｍ）、３．８８（２Ｂ’、ｓ） 〔α〕賃＝＋１２．２°（ｃ＝ｏ、ｓ、メタノ−７し）
製造例２６ Ｚ−■−Ｂｏａ−（Ｄ）−メゾＤＡＰ−（Ｄ　）−ＮＨ
ＮＨＢｏｃ−（Ｌ）−Ｇ１ｙＯＢｚｌ−（１）　（１［
１５１１９）のメタノール溶液に、０．１Ｎ水酸化す）
　ＩＪウム水溶液を加え、室温で２時間撹拌した後濃縮
した。得られた水溶液を５％塩酸でｐＨ２とし、酢酸エ
チルで抽出した。抽出Ｗｗ水洗後硫−マグネシウムで乾
燥し、蒸発するとＺ−（ト）−Ｂｏａ−（Ｄ）−メゾＤ
ＡＰ（Ｄ）−ＮＨＮＨＥｏｃ−（Ｌ　）ＧｌｙＯＨ（２
）　（８５肩ｙ）カ得られた。 Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤＣ，ｅ３）、　δ（ｐｐｍ）：Ｉｎ
２（１８ＥＴ、ｓ）　　。 １．３−２．１　（６Ｈ，ｍ）　、３．９−４．５（４
Ｈ，ｍ）。 ５、ＩＬＪ（２Ｈ１ｓ　）、６．２−６１１（４Ｈ，ｍ
）。 ７、ＨＪＮＩ−（、ｂｒｏａｄ、ｓ）、７．３３（５Ｆ
■。 ｓ）、８．９５（１Ｒ，ｂｒｏａｄ　　ｓ）製造例２７ Ｚ−（Ｌ）−ＢＯＣ！−（Ｄ）−メゾＤＡＰ−（Ｄ）−
ＮＨＮＨＢｏｃ−（Ｌ　）−０１ｙＯＢｚ工（１）（２
，ＯｆＩ”ｌ’ｅ　）リフルオロ酢酸（ＩＤｇ／）に溶
解し、室温で１５分間攪拌した後トリフルオロ酢酸を留
去した。残渣を５０％水性ジオキザン（３Ｄｎｒｔ）に
溶かしてＯ′Ｃに冷却し、Ｎ−ブロモこはく酸イミド（
１，０４１１９）を加え、同温度で１時間攪拌した。ジ
オキサンを留去し、残渣を炭酸水素ナトリウム飽和水溶
液でｐＨ６に調整した。沈殿した結晶状物を戸数し水洗
するとＺ−σ０−メゾＤＡＰ−（Ｌ）−Ｇ１ｙＯＢｚＭ
２　）（１，１５１が得ら力、た。 Ｎ　、　Ｍ　、Ｅ　、　（ＤＭＳＯ（１６）、δ（ｐｐ
ｍ）：１．２−２．［Ｊ　（６Ｈ。 ｍ）、３．８−４．２（４Ｈ，ｍ）、５．０５（２Ｈ。 ｓ）、５．１５（２Ｈ，ｓ）、７．４０（１０Ｈ，ｓ）
製造例２８ ｚ　−（ｒ−、）−メソＤＡＰ−（Ｌ）Ｇ］−ｙＯＢｚ
ｌ　（１）　（ｉ　０　［Ｊ路）をメタノール（１０１
グｌ、′）と水（６肩１）の混合液中、１０％パラジウ
ム−炭素上、水素雰囲気常圧下で水素化した。反応混合
物を濾過し、加液を蒸発した後粉末化するとメゾＤＡ、
Ｐ−（Ｌ）ＧｌｙＯＨ（２）（４４１１ｆ／　）が得ら
れた。 Ｎ、Ｍ、Ｒ，（Ｄ２０）、δ（］）ＩＩｍ）：１．３−
２．１　（６Ｈ，ｍ）。 ３．７３（ＩＩ（、ｔ、Ｊ＝６Ｈｚ）、３．８［１（２
Ｈ。 ０）、４．Ｌｌｌ（１Ｂ、ｔ、Ｊ＝６Ｈｚ）製造例２９ 」７γ Ｂｏｃ−（Ｄ）−メゾＤＡＪ’−（Ｄ）−ＮＨＮＨＢｏ
ｃ−（Ｌ）−ＯＬＶＯＨ（１）　（１，３９ｇ）の溶液
にパラトルエンヌルホン酸（１水和物）（０，５６ｇ）
を加え、これにジフェニルジアゾメタン（０，６２Ｆ）
のメタノール（１ｔｉｔｉ　）溶液を加えた。得られた
混合液を室温で３Ｈ分間ｈ１・、打した。反応混合液に
、薄層クロマＩ−グラフから出発物質が消失する寸でジ
フェニルジアゾメタンを追加した。 過剰量の試薬を酢酸の添加によって分解ｊ〜、伏酸水素
す）　ＩＪウム飽和水溶液でｐＨ８に調整した後蒸発し
た。残漬をエーテル（、′５ゴ）に溶解し、ｎ−へキサ
ン（５ｍｌ）で固化［７り。溶媒をデカンテーションに
よって除き、この操作を２回繰り返した。残漬をシリカ
ゲル（３０ｇ）のカラム上にのせ、酢酸エチルとメタノ
ール（１０：１）の混合液で溶出した。 目的物質で）を含む内分を集めて蒸発すると固形物が得
られ、これをエーテルとｎ−ヘキサン（１：２）の混合
液により再結晶して精製するとＢＯＣ−０−メゾＤＡＰ
−（Ｄ）　−ＮＨＮＨＢｏｃ　−（Ｌ’）−Ｃ１ｙＯＢ
ｚｈＣ１）（’１．２４）　ｇ）がｆｌ、＃らハにＯＮ
　、Ｍ、■＜、（０，１つＣＩ＋５’）、δ（ｐｐｒｎ
’）：１．３３　（１８Ｈ、Ｓ　　）　　。 １．１−１．８（６Ｈ，ｍ）、３．１−３．５（ＨＬｍ
）、３．９−４゜３（、ろＨ、ｍ　）、　５．２−５．
５（’ＩＩ’［、ｍ’）、６．７５（１Ｈ，Ｓ　）、７
．、ＭｌｔＪＨ。 ！’３）、７．６−ｆｔ、［］（’ＩＨ，ｍ）炉Ｉ４造
例３１ Ｚ−（Ｔ、　）−Ｂｏｃ−（Ｄ　’）−メゾＤＡ、Ｐ−
（Ｄ）−ＮＨＮＩ（Ｂｏｃ　（１）（１，４ＬＩダ）と
グリシンメチルエステル塩酸塩（３９２）ｔｌｙ　）の
ジメチルホルＪ・アミド（１［ｊａｔ）溶／１文に、Ｎ
−ヒドロキシこはく酸イミド（０，４５ｇ）とジシクロ
へギシルカルポジイミド（［］、６４！Ｍ）ｋＬｌ″Ｃ
で添加し、同温度Ｔ３［Ｊ分間撹拌した後宮１’／１７
１で一夜放置した。生成した沈殿ケ沖去して′／ｒ１液
ケ沢稲し、濃縮物ケ酢距ノエチル（５１Ｊπｌ）に溶解
した。この溶液を０．５Ｎ塩酸、水、２．５％炭酸水素
ナトリウム水石液及び水で順次洗浄し、有機１４　ｋ　
ｆｉ雇醪マグネシウムで乾燥した後蒸発すると、Ｚ　−
（Ｌ）−Ｂｏｃ−（Ｄ　）−メゾＤＡＰ−（Ｄ　）−Ｎ
ＨＮＨＢｏｃ−（Ｌ　）ＧｌｙＯＭｅ　　（２）　（１
，４５９）が得られた。 Ｎ、ＭＪ？、（ＣＤＣ１３’）、δ（１）ｐｍ）：１．
４０（１３Ｈ，ｓ）。 １．５−２．［Ｊ（６Ｈ，ｍ）、３．７０（３Ｈ，ｓ　
）。 ３．９８　（２Ｈ、ｄ、　、　Ｊ＝６Ｈｚ　）、　４．
０−４．５（２Ｈ，ｍ／）、５．［Ｊ７（２Ｈ，ｓ）、
５．４５（１丁’ｌ、ｄ、、Ｊ＝８Ｈｚ　）　、５．９
３（ＩＨ。 ｃｌ、Ｊ＝８Ｈｚ）　　、６．８３　（ＩＨ，ｂｒｏａ
ｄ　　ｓ）。 ７．１−７．３（１Ｈ，ｍ）、７．３．Ｍ２Ｒ，ｓ）。 ８．６３　（Ｉ　ＦＩ　、　ｂｒｏａｄ、　　ｓ　）製
造例３１ 一丁 ′７ｒ−（Ｌ）−ＢＯＣ−（Ｄ）−メゾＤＡＰ−１’Ｄ
）−ＮＨＮＨＢｏｃ　−（Ｌ’）−ＧｌｙＯＭｅ　（１
）（１，４１ｇ　）ｋ水（１４ｍ／′）とメタノール（
１目ｍｌ）のｌ昆合液にｍ）「シ、［Ｊ　’Ｃで１Ｎ水
酸化す）　ＩＪウム水溶液（２，３ゴ）を加えた。 混合液を同温度で６０分間、更に室温で６．５時間撹拌
した後メタノールを留去し、得られｆ？：溶液ケ酢酸エ
チルで洗浄した。水層ケ５％の塩酸でｐＦＩ６に調整し
、＾１酸エチルで抽出した。 抽出液を塩化す）　ＩＪつ１、飽和水溶液で洗浄１〜、
り）（１，２４１が得ら他７た。 １Ｎ、Ｍ、Ｌ　（ＣＤＣ１３）、δ（ｐｐｍ）　：１．
４３　（１８Ｈ、Ｓ）。 １．３−２．１　（６Ｈ，ｍ）、　３．９−４．５（ｄ
Ｉ■、ｍ）。 ５．１０（２Ｈ，ｓ）、６．２−６．４（ＡＨ，ｍ）。 ７．１１Ｊ（ＩＨ，ｂｒｏａｄ　　ｓ　）　、７．３３
　（５丁■。 Ｓ）、８．９５（ＩＨ，ｂｒｏａｄ　　ｓ’）製造例６
２ Ｌ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｌトリフル
オロ６１酸（５肩ｌ）にＺ−ω＋）−Ｂｏｃ−■）−メ
ゾＤＡＰ−（Ｄ）−ＮＨＮＨＢｏｃ−（Ｌ）−０１ｙＯ
Ｈ（１’）（２７０ｆｆｙ）を加え、常温で１５分間１
竺、拌した。 トリフルオロ酢酸を留去し、残渣をエーテルで固形化し
た。溶媒をデカンテーションによって除去し、得られた
固形物２６０％酢酸水溶液（３０肩ｌ）に溶解した後、
この溶液に２１’ｌＷ化マンガン（１８０ｍｇ　）を加
えた。得られた混合液孕室温で１時間攪拌した後ｒｊｊ
過し、加液を蒸発した。〃清を水に溶かした後蒸発し、
残渣を５０％水性エタノール（６０＃Ｉｔ″）に溶解し
た後希アンモニア水でｐＨ９に訓１整し、冷蔵庫内で放
Ｒした。この溶液を活性炭（５［Ｊｍりで処即して加過
１−１沖液を蒸発した往水に溶解し、炭素（１５肩ｌ：
）を充てん１−介カラムに通Ｌ〜だ。カラムを水洗１−
で７０％水性アセトンで溶出し、ｍ出液孕蒸冗１−ると
Ｚ−α・）−メゾＤＡＰ−（’Ｌ）−−０土ｙＯＩＩ（
２）　（８５”？　）が得らｉ、ｉ。ｍｌ）２１［Ｊ”
Ｃ（分解） １、Ｒ，（ＮｕｊＯｌ）：３．ｂＬ出、７６１Ｊ［ｌ−
２４ＵＩＪ（ｓｈｏｕｌｃｌｅｒ）。 １７１　［Ｊ　（５ｈｏｕ、］−ｄ、ｅｒ　）　、　１
６８０　、１６４０　ｒｓ１’ｌ　、　Ｍ　、　Ｒ、（
ＤＭＳＯ−４６）−δ（ｐｐｍ）：　１．１０−２．２
　［Ｊ（６Ｈ，ｍ’）、３．３０（ＩＨ，ｍ）、３．６
５（２Ｈ，ｄ、、Ｊｍ７’Ｈｚ）、４．１ＪＩＪ（ＩＨ
，ｍ）。 ５、［ｌ［Ｊ（２Ｉ’Ｊ、ｓ）、７．３ｔ＋（５Ｂ、ｓ
）製造例３５ ジーＺ−メゾ−ＤＡＰ（ＴＪ’）ＯＢｚｌ−−（Ｄ　）
−ＮＨＮＨ−、Ｂｏｃ（１）（６，６８ｇ）の１−リフ
ルオロ酢酸（３０ｕｌ　）溶ｒ＜ｔｔケ室ｌｌ″ＩＮで
２０分間↑１ｆ拌し、得られた溶液ケ濃縮した後動゛清
？塩化メチレンに溶解した。この溶液ケ減、圧下に蒸発
し、残渣γエーテルによって結晶化させると、ジーＺ−
メゾ−ＤＡＰ（Ｔ、）ＯＢｚｌ−（Ｄ）−ＮＨＮＨ２の
トリフルオロ酢酸塩（２）（６，６７１）が得らｎｆｒ
。ｍｐ１１３〜１１４°Ｃ Ｎ　、　Ｍ　、Ｒ−（ＤｍＳＯ−（１６）　、δ（：ｌ
；ｌＩ）ｍ）　：１．１−２．０　（６Ｈ。 ｍ）、３．６−４．３（２Ｈ，ｒｎ）、５．０３１’４
Ｈ。 ｓ）、５．１１（２Ｈ，＋ｓ）、７．３３（１５Ｈ。 ｓ）、７．１−８．４（６Ｈ，ｍ） 製造例３４ （１）Ｃ２） ジーＺ−メゾ−ＤＡＰ（Ｄ）−ＮＨＮＨＢｏｃ　（１）
（６，４１１）とアニソール（５肩ｌ）とのトリフルオ
ロ酢酸（１７ｔｎｌ）溶液全０’Ｃで１．５時間撹拌し
、減圧濃縮した後エーテル（５０が／’Ｌｌｔ−加え粉
末化して沈殿を得、この沈殿ケエーテルで２回洗浄した
後減圧乾燥するとジーＺ−メゾ−ＤＡＰ（Ｉ））ＮＨＮ
丁与のトリフルオロ酢酸塩り１（７，０ｇ）が得られた
。 −１８ｒ、− Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤ３０Ｄ）、δ（ｐｐｍ）：１．２−
２．１　（６［」。 ｍ　）、３．９−４．５（２Ｂ、ｍ）’、５．１Ｊ５（
４Ｈ。 ｓ）、７．２５（１０Ｈ，Ｓ） 製造例３５ ジーＺ−Ｔ、−ＤＡＰ（１）（４，９５１）とＮ−メチ
ルモルホリン（２，２ｍｌ″）の塩化メチレン（５１肩
ｌ）溶液を一２０’Ｃに保ってクロル炭畷イソブチル（
１，６９ｒＩｌ　）２加え、−１０〜−１５”Ｃで３０
分曲扮４４′シた。反応混合液ケ−３［１°Ｃに冷却し
、これにＮ−メチルモルホリン（１，４５肩ｌ　）の塩
化メチレン（２５ｍ４）溶液ケ加え、−１ＬＩ”Ｃで１
時曲撹拌しｔ後室温″！Ｊ′１゛１品めｋ。この反応欣
全膿縮した後、ｒｉ′ｒ醪エチルと希塩：９の１１２合
液にｆ［：入し不溶物Ｉケル去１〜た。有機ｊ曽オ分ｔ
；：ンＥ〜で、！ｂ炭Ｉｆｆ水素ナトリウム水、希塩畷
、水及びｉｆ塩水で順次ｐ、浄（〜ｌＲ’７− た。この処理工程で生成した納品ケ戸数すると、ジーＺ
−Ｌ−ＤＡＰ−モ／−ＧｌｙｏＢｚｌ（２）（０，７９
１）が得られた。加液ケ硫酸マグネシウムで乾燥して蒸
発１〜、残渣を上記不溶物と合して酢酸エチルから再結
晶すると、更にジーＺ−Ｌ−ＤＡＰ−モ／　−Ｇ］−ｙ
ＯＢｚｌ（２）　（２，５５ｙ）が得られた。 Ｎ　−Ｍ−Ｒ−（］）ｍＳｏ−６）：　１−１　　ｊ、
９　（６Ｈ１ｍ　）。 ３．８９（２Ｈ，ｂｒｏａｄ　　ｄ、Ｊ＝５Ｈｚ　）。 ３．７−４．４（２Ｈ，ｍ）、５．ＩＪ（Ｊ（４Ｈ，ｓ
）。 ５．１［、＋（２Ｈ，Ｓ）、７．１−７．６（２Ｈ，ｍ
）。 ７．３２（１５Ｈ，ｓ）、８．３１（ｉＲ，ｔ、Ｊ＝５
■コ２） 製造例３６ ジーＺ　−Ｌ　−ＤＡＰ−モノ−０１ｙＯＢｚ工（１）
（３，１２ｙ）ｗ、メタノール（１ｒＪｍりと酢酸（６
０ｍｌ’）の混合液に加熱ｍ＋ｖ１シ、このｍ妙に１Ｕ
％パラジウムー炭素（８５ＬＩＺ・ン）鞘加えて水素雰
囲気下常圧で一夜随拌すると白色結晶が生成した。 帥媒と沈／ＩＣンケ戸数してケーキ状〃ｊ過物全５０％
酢酸水溶液と水で洗浄し、ｐ液と洗浄液を合して溶媒を
蒸発した。ダ１：清を水に溶解し、この溶液全蒸発して
酢酸を除去（−斤。この操作を２同経り返し、残渣を熱
水で固形化した後メタノールを加えた。得られたけん濁
ａタケ冷蔵厘中で冷却した後沈殿ケ戸数し、メタノ−７
し及びエーテルで洗浄するとＬ　−ＤＡＰ−モノＧ工Ｖ
ＯＲ（２）（１，２９５１１）が得られた。 １、Ｒ，（Ｎｕ、ｊｏｌ）：１６６０．１６４０（ｓｈ
ｏｕｌｄｅｒ）。 １５９［Ｊ（”ｂｒｏａｄ）、１５３［Ｎ、Ｍ、Ｒ，（
Ｄ２０’）　、δ（１）ｐｍ）：１．２−２．３（６Ｈ
，ｍ）　。 ３．５−４．５（２Ｈ，ｒｎ）、３．８７（２Ｈ，ｓ　
）ル１ｊ辿例３７ Ｔ、ＤＡＰ−モノＧコーｙＯＩ−［（１）　（１，２５
ｆＩ）と塩化第２銅（２水和物）（０，８６１１）との
水（１２０ｍ／）溶液を５°Ｃに保って３Ｎ水酸化す）
　ＩＪウム水溶液（５，５肩ｌ）とクロル炭酸ベンジル
（６，６廚→を加え、同温度で４．２５時間撹拌し、こ
の間反応液のｐＨば３Ｎ水酸化ナトリウム水溶液ケ加え
ることにより１１〜１１．５に保った。 この反応混合液にクロル炭酸ベンジル（１，０８ｍ１　
）ｋ追加し、６Ｎ水酸化す）　ＩＪウム水溶液でｐＨ１
１〜１１．５に保ちながら同温度で６時間攪拌した。反
応混合液に更にクロル炭酸ベンジル（１，０８がｔ）を
加え、ｐＨ１１〜１１．５に保ちなから５°Ｃで２．５
時間攪拌した。この反応液全希塩酸でｐＨ２に調整した
後エーテルで２回洗浄し、水層を水酸化す）　ＩＪウム
希薄水溶液でｐＨ４，５に調整した後、５°Ｃで硫化水
素を通じた。生成した沈殿全沖去してＰｉ！＆を５０ｇ
／ｉで濃縮し、濃縮液をｐＨ２に調整した後、多孔質の
非イオン性吸着積・ｉ脂、Ｉ−Ｔｒ２０（７０ｍｉ）の
カラムに展開した。５０％水性メタノールで溶出した匝
１分を集めて蒸発し、残渣ｇｏ− を少量のメタノール孕含むエーテルで固形化すると各イ
α）−Ｔ、−ＤＡＰ−（ε）−Ｇ１．ＹＯＨ（２）　（
１，３（Ｊ　ｆｌ　）が得られた。 Ｎ　０Ｍ　、　Ｒ−（Ｄ２０）、δ（ｐＩ）ｍ）：１．
２−２．２　（６Ｈ、ｍ　）。 ３．８８　（２丁■、　ｄ　、　Ｊ＝２．５Ｈｚ　）　
、　３．８−４．６（２Ｈ，ｍ）、５．１Ｕ（２Ｉ（、
Ｓ）、７．４３（５Ｈ，ｓ） 製造例３８ （１）工程１ ０ＯＨ −＋　　ＢｏｃＨＮＣＨ２ＣＯＨＮＣＦ−１，Ｃ００Ｂ
ｚ１（ＣＨ２）２ ｏｏｎ ＴＪ）−Ｊ３１ｕ、（α−０Ｂｚｌ　）　（１）　（４
，７Ａ　Ｉ　）？、トリエチｌレアミン（２，Ｌｌｌ）
ｋ含むジオキサン（６１Ｊｔｔｔｉ　）と水（６０ｇｒ
）の混合液に溶解し、コノ溶液にＢＯＣ−４土Ｙ−ｈ−
８１ｘ（２）（５，１６９）を加えて室温で一夜放置し
た。反応混合物を蒸発乾燥させて得られる油状残渣ケ酢
酸エチｌしに溶解し、水洗した。有機層を硫酸マグネシ
ウムで乾燥して溶媒を留去し、油状残渣（５，４０ｆｌ
）が得られた。化合物（６）の分析用試料は、ジシクロ
ヘキシルアミン塩とし、これを酢酸エチルとジイソプロ
ピルエーテルで再結晶すると、ＢＯＣα −Ｇｌｙ−Ｄ−Ｇｌｕ（％−０Ｂｚｌ’）のジシクロヘ
キシルアミン塩、ｍｐ１２７〜１２９°Ｃが得られた。 Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤＣ１３）、δ（１）Ｔ）ＩＮ：１．
Ｉ！Ｌ［１（９Ｉ（、ｓ）。 ０．８４−２．４ｒ］　（２ｄＨ、ｍ　）、　２．９２
　（２Ｈ。 ｍ”ｌ　、３．８［Ｊ（２Ｈ，（１，Ｊ＝７Ｈｚ）。 ４、［Ｊ８（ＩＨ，ｑ、、Ｊ＝７Ｈｚ）、４．４８（Ｉ
Ｈ。 ｍ）、５．１２（２Ｈ，ｓ）、５．６４（ＩＨ。 ｒｎ）、７．３２（５Ｈ，ｓ）、８．５４（１Ｈ。 ｄ、Ｊ＝７Ｔ（ｚ）、９．１８（１Ｈ，５）（２）　　
工程２ 化合物（３）　−〉 ＯＡｃ　　　　　　　　　　Ｄ （ＣＨ２）２ ０ＯＨ Ｂｏｃ−Ｇｌｙ−Ｄ−０１ｕ（ａ−ＯＢｚｌＸ３）（４
，３Ｕｆｌ　）ｒｌ−リフルオロ酢酸（２ｔＪｗｌ）に
溶解し、室温で６Ｄ分保持した。減圧下に溶媒ケ留去す
ると油状残渣が得られ、こｉ９にトルエンを加え更に減
圧留去した。油状！Ａ清を５０％水性アセトン（２０ｍ
ｌ）に溶解し、炭酸水素ナトリウム飽和水Ｍ液ケ加える
ことによって、ＴｉＢ２．ｌＪ〜８．０に調整した。こ
れケ水浴中で冷却しながら撹拌しておき、アセチル−Ｄ
−乳酪クロライド（１，９７ｙ）を滴下し、同温度で１
時間撹拌した。酢酸エチルで抽出し、水加に纒塩聞を加
えてｐＩ−（３，［Ｊとした。水肋孕ｆｉｊ、−エチル
で抽出し、有機層全水洗しｆ？：、後硫酸マグネシウム
で乾燥した。溶媒を留去すると油状残渣（２，８１が得
られ、そのジシクロヘキシルアミン塩に酢酸エチルとジ
イソプロピルエーテルの混液から再結晶すると、Ｄ−Ｌ
ａａ　（ＯＡｃ　）−Ｇｌ−ｙ−Ｄ−Ｇｌ−ｕ（ａ−Ｏ
Ｂｚｌ　）（４）（２，１１）、ｍｐ１１７〜１１８°
Ｃが得られた。 Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ｃＤ（Ｊ３）、δ（ｐｐｍ／）：０．８
０−２．５２（２４Ｈ，ｍ）、１．４８（３Ｈ，ｄ、Ｊ
＝７Ｈｚ）、２．１４（３Ｈ，ｓ）、２．９６（２Ｈ。 ｍ）、３．９６（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、４，４６（
１Ｈ，ｑ、Ｊ＝７Ｈｚ）、５．１６（’７Ｈ。 ｓ）、５．２０（１Ｈ，ｑ、Ｊ＝７Ｈｚ）、７．３２（
５Ｈ，ｓ）、８．９２−９．２８（３Ｈ，ｍ）製造例３
８の工程１及び２と実質的に同様に処理することによっ
て下記の化合物ｋ＜’４た。 製造例６９ （１）工程１ Ｂｏｃ−Ｌ−Ｖａｉｎ−Ｄ−０］−ｕ（ａ−ＯＢｚｌ　
）のジシクロヘキシルアミン塩、ｍｐ１３０℃ Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤＣｌ２）、δ（ｐＩ）ｍ）：０．９
１　（３Ｈ，ｄ　。 Ｊ＝７Ｈｚ）、０．９４（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）。 １．０−２．６［Ｊ（２５Ｈ，ｍ）、２．９６（２Ｈ）
。 ４．００（’１Ｈ，ｍ）、４．４４（１Ｈ，ｍ）。 ５．１４（２Ｈ，ｓ）、５．３６（ＩＨ，ｍ）。 ７．２４（ＩＨ，ｍ）、７．３２（５Ｈ，ｓ）。 ８．５４（１Ｈ）、９．３８（１Ｈ，５）Ｃ）工程２ Ｄ−Ｌａｃ（○Ａｃ’）　−り、−Ｖａミニ−−Ｇｌｕ
（α−０Ｂｚｌ　）のジシクロヘキシルアミン塩、ｍｐ
１２１〜１２２’Ｃ Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤＣｌ２）、δ（ｐｐｍ）：Ｑ、９１
（３Ｈ，ｄ。 Ｊ＝７Ｈｚ）、０．９４（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈ７）。 １．０［Ｊ−２，６０（２５Ｈ，ｍ）、１．４６（３Ｈ
。 ｄ、Ｊ＝７ＨｚＬ２．１４（３Ｈ，ｓ）。 ３．００（２Ｈ，ｍ）、４．２８−４．６０（２Ｈ。 ｍ　）、　５．１６（２Ｈ，ｓ　）、　５．２０（’１
１（、’）、Ｊ−７Ｈｉ）７泪０（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝７Ｈ
ｚ）、７．３２（５Ｈ，ｓ）、９．１Ｊ４（ＩＨ，ｄ、
Ｊ＝７Ｈｚ）。 ９．２８（ＩＨ，ｓ） 製造例４０ （１）工程１ Ｂｏａ−Ｌ−８ｅｒ　（０Ｂｚｌ　）−Ｄ−Ｇｌｕ　（
ａ−ＯＢｚｌ　）　。 ｍ９８４〜８５°Ｃ Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤＣｄ３）、δ（ｐｐｍ）：１．４４
　（９Ｈ、Ｓ）。 １．７６−２．４８（４Ｈ，ｍ）、３．６［Ｊ　、３．
６５（２ＥＩ、ｃｌｏｕ、ｂｌｅｔ　ｏｆ　ＡＢ　ｑｕ
ａｒｔｅｔ。 Ｊ＝４Ｈｚ、７Ｈｚ）、４．３６（１１−１）、４．５
２（２，Ｉ−Ｌｓ）、４．６ａ（ｌＨ）、５．１６（２
′Ｈ。 ｓ）、５．５６（ＩＨ）、７．２８（５Ｈ，ｓ）。 ７．３２（５Ｈ，ｓ）、７．［＋４−７．４０（ＩＨ。 ｍ’１．９．６７　（１丁（、ｂｒｏａｃｌ　　　８　
）（２）工程２ 丁）−Ｌａｅ（ＯＡｃ）−Ｌ−８ｅｒ（ＯＢｚコ−）−
Ｊ）、−０１ｕ（ａ−ＯＢＺＩ−）　　のジシクロヘキ
シルアミンｉｔ、ｍｐ１２４〜１２５°Ｃ Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤＣ１３）、δ（Ｉ）ｐＩＮ　：１．
ｏｕ−２，４０（２４Ｈ，ｍ）、１．４６（３Ｈ，ｄ、
Ｊ＝７Ｈｚ）＋２１？’（３Ｈ，Ｓ）、２．９２（２Ｈ
。 ｍ）、３．６２．３．８８（２１１，ｄｏｕ、ｂコ−ｅ
もｏｆ　ＡＢ　ｑ、ｕａｒｔｅｔ　、　Ｊ＝ＡＨｚ　、
　ｉ　ＱＨｚ　）。 ４．４１Ｊ−４，７’）（’）Ｈ，ｍ）、４．５２（２
８゜８）、５．１６（２Ｈ，Ｓ）、５．１７（ＩＨ。 ｑ、Ｊ＝７Ｈｚ）、７．１２（１Ｔｉ、ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ
）、７．２８（５）１　、ｓ’）、７．３２ｒ　　′：
′１Ｈ。 ｓ）、８．４４（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）。 ８．５６　（Ｉ　Ｈ、ｂｒｏυｈａ　　Ｓ）製造例４１ （１）工程１ Ｂｏｃ−Ｊ−−Ｐｈｅ−Ｄ−０土１１（ａ−ＯＢｚｌ−
’）　　、　ｍｐ１３１°Ｃ Ｎ　１Ｍ　−Ｒ、（ＤＭＳＯ−（１ｃ、　’Ｉ　、δ（
ＴＩＩ）ｍ）：１．３［Ｊ（９Ｈ。 Ｓ）、１．６０−２．ｈ６（ＡＨ，ｍ）、２．６７−３
．０（２Ｈ，ｍ）、３．９０−４．６６（２Ｈ。 ｍ）、５Ａ３（２Ｈ，ｓ）、７．２７（５Ｈ。 ｓ）、７．３３（５Ｂ、ｓ）、８．３０（１Ｈ。 ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ） （２）　　工程２ Ｄ−Ｌａｃ　（ＯＡｃ　）−Ｌ−Ｐｈｅ−Ｄ−０１ｕ　
（ａ−ＯＢＺ工）、ｍｌ；’　１４８〜１５０”Ｃ（分
解）Ｎ　０Ｍ　、　Ｒ−（ＤＭＳＯ４６）、δ（ｐｐｍ
）：　１．１３　（３Ｈ。 ｄ、Ｊ：＝＝７Ｂ’、ｚ）、２．ＬＩ［、＋（３Ｈ，ｓ
）。 １．８０−２．４０　（４Ｈ、ｍ　）、　２．６７−３
．３　（１（２Ｈ，ｍ）、４．２１）−４，８３（２Ｉ
−３’、ｍ）。 ４．９１　（ｌｔｉ、ｑ、、７Ｈｚ）、５．１７（２Ｈ
。 ８）、７．２３（５ｈ、Ｓ’）、７．３６（５Ｈ。 ｓ）、ｌ：１．２５（２）］’、ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）製造
例４２ （Ｃ１王、）。 ０Ｏｆ−Ｉ （ＣＨ３）２ ０ＯＨ さ Ｔ、Ａｌａ−Ｄ−Ｇｌｕ（Ｑ（）Ｂｚ土）（１）ノ塩ｅ
ｉＷ塩（５，４１Ｊｇ）の５０％水１；ｌジオキサン（
１［Ｊ　ｌ］ｈ＋／：　）ｆａｎｅに、トリエチルアミ
ン（３，１６ｇ）とＢｏｃ−Ｉ）ＡｌａＯ３ｕ（４，４
８＆）紮加え、室温で一夜貧、イ゛拌した。ジオギサン
ケ留去した後、希塩酸で水Ｊ曽をｐＨ１とし、Ｆｉｔ酸
エチルで抽出した。抽出６ｇ全水洗し、碇「閃７グネシ
ウムで乾燥した後、溶ｉを留去した。残漬を酢酸エチル
とエーテルでｐ〕結晶して戸数すると、Ｂｏａ−Ｄ−Ａ
ｌａ−Ｌ−Ａｌａ−１）−Ｃ＋ＬＩｌ（ａ　ＯＢｚｌ）
（６）（６，９ＣＪｆ）が得られた。 Ｎ、ＭＪ？、（ａｃｅｔｏｎａ＋−４６）、δ（ｐｐｍ
）：１．３２ｃ６Ｈ。 ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ　）、　１．４（Ｊ（９Ｈ，Ｓ　）、２
．１１９−２．５４　（４Ｈ、ｍ　）、　３．８８−４
．７２　（３Ｈ。 ｍ）、５．１５（２Ｈ，ｓ）、６．１７（１Ｈ，ｄ。 Ｊ＝７丁工ｚ　）　、７．３７　（５Ｔ（、ｓ）　、７
．３４−７．６７（２Ｈ，ｍ） 製造例４３ （１）工程１ Ｚ−（Ｌ）−Ｂｏａ−ｔ’Ｄ）−メゾ１つＡＰ−ｃ　Ｄ
）−ＮＴｑ、ｔｑｓＢｏｃ（２）（１，５０１）と１Ｖ
Ｉ−メチルモルホリン（０，３２ｔｔｔｌ′）との塩化
メチレン（１５ｖｔｉ　）Ｈｎ＜に−２５°Ｃてり■フ
ル炭畷イソブチル（０，３７５薄／’）￥−加え、−１
５°Ｃで３１」分間８・拌し７で後−４５°Ｃに冷却し
た。このｆｆｆｍｂで１３−ＡｌａＯＢｚ］−のｐ−）
ルエンヌルホン尼塩（１，１７５ｇ）とＮ−メチル上２
レホリン（ＩＪ、　３４、、．１．″）の塩化メチレン
／ジメチルホルムアミド７ １耀０ケ加えた。反ｈ）：混合物ケーク５〜−１Ｌノ℃
で１１稍ＩＪ１１Ｍ；．拌し、放ｔｑｔ　して寥１１臂
てで昇温させた後、濃縮した。環Ａｎ“ｉ液りー酊酸エ
チル（　６　０　０ｍｌ）に加え、希塩酸、水（２回）
、炭酸水素ナトリウム希水溶沿、水及び食塩水で順次洗
浄１，、硅酸マグネシウムで乾′１ツした蕾溶媒ケ留去
すると、７ｆ−（　Ｌ　）−Ｂｏａ−（　Ｄ　）−メソ
゛−ＤＡＰ−（丁１）−β−ＡｌａＯＢｚコ−−（Ｄ）
−ｒＸＪ’ＨＦＨ３Ｂｏｃ（２　）　（　　２．［］　
ＬＪ　Ｉ　　）が得らｎた。 Ｎ　、　Ｍ　、　Ｒ．　（　ＤＡ４ＳＯ−（１６）、δ
（　ｐｐｍ　）：１．１−１．９（６Ｈ．ｍ）、′６．
１ー６．５（２Ｈ，ｍ）。 ３、７−４．１　（２ｆ」−、ｍ　）、４．９８（２Ｔ
−１．　ｓ　）。 ５、Ｃ３ｂ（２Ｈ，Ｓ）、６．５−６．８（ＩＨ，ｍ）
。 ７、３ｒｉＨ，ｍＬ７．９５（１ＴＩ，ｍ）、８．６ｎ
（１Ｈ．ｂｒｏａ．ｄ　　ｓ）、９．ｂ３（ＩＨ。 ｂｒｏａｄ　　Ｓ） （２）丁稈２ １０％パラジウム−炭素（０．５０ｇ）の水（５ｍｌ）
けん濁液會、化合物（２）（　１．９　５　１　）のメ
タノール（４０πｔ′）劇液に加え、水素雰囲気下で撹
拌した。反応混合物全沖過し、消液全濃縮した。エタノ
ールを加えて水と共Δ１１シ非晶状固形物を得た。エー
テル？加えて粉末化し、恒数すると、Ｂｏｃ（Ｄ’）メ
ゾ−ＤＡＰ−（　Ｌ）−βーＡ］ーａ．ＯＨ−（Ｄ）−
ＮＨＮＨＢｏｃ（３Ｍ　１．２　５　Ｆ！　）が得ら扛
た。 Ｎ．Ｍ．Ｒ．　（Ｄ２０）、δ（ｐｐｍ／）　：１．０
−２．２　（　６Ｈ　、　ｍ　）。 １、４５（１８Ｈ，ｓ）、２．４１（２Ｂ，ｔ。 Ｊ＝７Ｈｚ）、３．４７（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ）。 ３、７−４．２　（　２　’Ｂ　、　ｍ　）製造例４３
の工程１及び２と笑買的に同様に処＝２０１ 理することによって下記の化合物’ｅ　１４造した。 製造例４４ （１）工程１ Ｎ　、　Ｍ　、Ｒ　、（　ＤＭＳＯ−（ｌ−６）　、δ
（ｐｐｍ）：１．１−２．５（１（」Ｈ，ｍ）、１．３
５（１８Ｈ，Ｓ）。 ３、５−４．６（３８，ｍ）、４．９７（２Ｈ，ｓ）。 ５、０１（２Ｈ，ｓ）、５．０７（２Ｈ，ｓ）。 ６、６−６、８（ＩＨ，ｍ）、７．３１ｊ（１５Ｆ（。 ｓ　）、　７．７−８．８（　２Ｔｉ　、ｍ　）（２）
工程２ （ＣＩＴ２）３ＣＯＯＨ Ｂｏｃ’［（ＮＣ日ＣＯＮ丁１Ｎ）］ｉＢＯＯ　２ｏｑ Ｎ．Ｍ．Ｒ．　（Ｄ２０）、δ（ｐｐｍ）：０．６−２
．６　（　２８Ｉｉ　。 ｍ）、３．５−４．４（３ｈ．ｍ） 製造例４５ （１）工程１ Ｎ．Ｍ．Ｒ．　（ＤＭＳＯ−（１６）、δ（ｐｐｍ）：
１．３３（１８８。 ｓ）、１．２５−２．Ｏｆ＋（９Ｈ，ｒｎ）、３．６６
−４．５　０　（　３丁Ｌｍ）、５．［］２（２）Ｉ，
ｓ　）　。 ５、１　１　（２Ｈ，　ｓ　）、７、３３（１［ＪＨ，
ｓ）（２）工程２ 　　ＣＨ３ （ＣＦ■，）３ ＢＯ（３）ＩＮＣｆ（ＣＯＮ■ＮＨＢＯＯＮ．Ｍ．Ｒ．
　（Ｄ２０）、δ（ｐｐｍ）　：１．５ｆＪ　（　１　
８Ｉ−１．　Ｓ　）。 １．１５−２．１５　（９Ｈ、ｍ　）、　３．８３−４
．３３（３Ｈ，ｍ） 製造例４６ （１）工程１ １、Ｒ，（ＮｕｊＯコ−）：３２７０．１６９５　（ｂ
ｒｏａｄ　）、　１６ａｒｌと７ノ＋（２）　　工程２ Ｌ　　　ＣＨ３ 化合物（２）→　■■２ＮＣＩ（ＣＯＮＣ■■２ＣＯＯ
Ｈ（Ｃｆ与）３ ＢｏｃＨＮＣｈＣＯＭ（＋マＨＢＯＱ Ｎ、Ｍ、Ｒ，（Ｄ２０）、δ（１）Ｉｌｌ］’ｌＹ）：
１．２−２．２（６Ｈ，ｍ）。 １．４１（１８Ｈ，ｓ）、２．９３　　ａｎｄ　　３．
１１＋（３Ｈ、ａ　ｐａｉｒ　Ｏｆ　Ｓｉｎｇ工ｅｔｓ
）。 ３．５−４．５（４丁Ｉ、ｍ　） 製造例４７ （１）工程１ Ｎ、Ｍ、Ｒ，ＣＤＭＳ○）、δ（ｐｐｍ）：１．０−１
．９（６Ｈ。 ｍ）、１．３７（１８Ｈ，ｓ’）、２．８−３．２（２
Ｈ，ｍ）、３．５−４．３（２Ｈ，ｍ）。 ４．３−４．８（ＩＨ，ｍ）、４．９９（２Ｈ。 ｓ）、５．Ｕ８（２Ｈ，ｓ）、６．４−６．８（１Ｈ，
ｍ）、７．１（ＩＨ，ｍ）、７．１５（５Ｈ，ｓ）、７
．２８（１０Ｈ，ｍ）、８．２８（ＩＨ，ｂｒｏａｄ　
　ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）。 ８．４−８．８（１Ｂ、ｍ）、９．５０（ＩＨ。 ｂｒｏａｄ　５） （２）　　工程２ 化合物（２）→　　　　　ＬＣＨ２−Ｑ（ＣＨ２）３ ＢＯＣＨＮＣ丁１００凶ＨＮＩ（Ｔ３ｏｃＮ、Ｍ、Ｒ，
（Ｄ、０）、δ（ｐＴ’）ｍ）：０．８−２．０　（６
Ｈ、ｍ　）　。 １．５３（１８Ｈ，ｓ）、２．５−４．２（５Ｈ。 ｍ）、７．４１　（５Ｈ，Ｂ） 製造例４８ （１）工程１ Ｌ　　　　　　　　　　　　ＬＣＢ ｍ）、１．４２（１８Ｈ，ｓ）、３．７−４．７（３Ｈ
，ｍ）、５．１＋５（７Ｈ，ｓ）、５．１５（２Ｈ，Ｆ
３）、６．６−７、［］（ｉＨ，Ｓ）、７ｊ−７，８（
ＩＨ，ｍ）、７．３８（１［ＪＨ，ｓ　）。 ２ｎｔ’。 ８．４０　（Ｉ　Ｈ，ｂｒｏａｃｌ　　ｓ　、　に＝−
７ｆ（ｚ　）。 ８．５−８．９（１Ｈ，ｍ）、９．６５（１Ｂ。 ｂｒｏａｄ　　５） （２）工程２ Ｌ　　　　　ＣＨ （、ＣＨ２）３ ＢｏｃＨＮＣＨＣＯＮＨＭ（Ｂｏｃ Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤ３０Ｄ−Ｄ２０）　、δ（ｐｐｍ）
：１．３８（３Ｈ。 ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、１．４４（９Ｈ，ｓ）。 １．４６（９Ｈ，ｓ）、１．１−２．２（６Ｈ，ｍ）。 ３．８−４．３　（３Ｈ、ｍ　） 製造例４９ 了 ジーＺ−メゾＤＡｐ　（１）　（３，５ｏ　ｙ　）の塩
化メチレン（７（Ｊｍｌ）冷溶液に、ＩＪ　’Ｃで５塩
化燐（３，５（Ｊｇ）全加え、同温度で１５分間攪拌１
−１室温壕で戻ってから更に１５分撹拌した。反応混合
物全史に５０°Ｃに加温して２０分撹拌した。Ｏ’Ｃで
２０分放置した後、析出結晶に’Ｆ３取し塩化メチレン
で洗浄すると、メゾＤＡ、Ｐ−Ｎ−カルボン酸無水物Ｃ
）（１，６８１）が得られた。 １、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）　：３２５ｆＪ　、　１８４０
．１７６５ｏｎＮ　１Ｍ、Ｒ、ＣＤＭＳＯ−ｄ６）、δ
（Ｉ）ｐｍ）：１．２−２．目（６Ｂ１ｍ）、４．４３
（２−Ｈ，ｔ、Ｊ＝５Ｈｚ）、９．Ｌ１２（２Ｈ，ｓ） カルバジン酸第６級ゾチ７ｖ（１，５８Ｆ）とオキザル
酸水和物（１，２６１ｉ’）孕メタノール（７屑ｔ）に
加えた冷混合物中に、メゾＤＡＰ−Ｎ−カルホン酸無水
物１’１．２３ｇ）のシアン化メチル（７ｗ：）溶液を
加え、［Ｊ’Ｃで１［］分撹拌した後、シアン化メチル
（７ゴ）を追加し、更に同温度で６０分攪拌した。析出
結晶紮ｐ取してシアン化メチルで洗浄すると、メソＤＡ
Ｐ−ジＮ１（ｆＶＨＢＯｃ　（７）修醍塩（２）（２，
６６１）が得ら豹、た。 ■、Ｒ，１ｕｊｏ１）：３６［ＪＤ−２２Ｕ［Ｊ、　１
７２［Ｊ、　１６８０゜Ｎ、Ｍ、Ｒ，（Ｄ２０　）、δ
（Ｉ）Ｉ）ｍ）：１．４７（１８Ｈ，ｓ）。 １．３　２．３（’６Ｈ，ｍ）、４．１ＣＩ（２Ｈ，ｔ
。 Ｊ＝６Ｈｚ） 製造例５０と実質的に同様の方法によって、メゾＤＡＰ
−Ｎ−カルボン殴無水物（１）からメゾＤＡＰ−ジーＮ
ＨＮＨＢｏｃの酢醒塩Ｃ）が得られた。 Ｎ、Ｍ、Ｒ，（［２０）、δ（ｐｐｍ）　：１．５２　
（１８Ｈ、ｓ　）。 １．９５（６Ｈ，ｓ’）、　１．４−２．３（６Ｂ、’
、ｍ／）。 ４．０８（２Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ） 製造例５２ （１）工程１ Ｚ　−（Ｄ−ＢＯ（３−（Ｄ）−メゾＤＡＰ−（Ｄ　）
−ＮＨＮ　１１（Ｂｏｃ　　（１）（２，２６１）　ｋ
　）す７）Ｉ／オロ酢酸（６齢）に加え、室温で１５分
＋ｉ、、：拌した。トリフルオロ酢酸を留去した後、油
状残渣を０．ＩＮ硫酸（４２ｌｎ！　）に溶解し、水浴
中で冷却した。この溶液に過沃素酸すトリウム（１゜ｌ
Ｊ７８ｇ）の水（１５ｍ／）溶液を加え、同温度で１時
間］・１２拝し２１橿 た後、反応液の暗色が澄明になる迄即（ｉ＋ｕ：ｆ′ｇ
水素ナトリウム水溶液を加えた。反応液のｐＨ７７，０
に調整した後、約７ｕ厨１で製編し、ｐＨを２．０とし
た。これを多孔質非イオン性吸危樹脂ＨＰ−２０（１［
１［］ｇ／）のカラムクロマトグラフに展開し、水、次
いで水性メタノール（水：メタノールー６：２）で溶出
した。後者の両分から溶媒を留去すると、Ｚ−（ト）−
メゾＤＡＰ（２）（１，０！　）が白色結晶として得ら
れた。ｍｐ〜２４５°Ｃ（分解） ■、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ　）：３５００，３３５０．３２
００．〜２６１用（ｂｒｏａｄ　）　、　１６９Ｄｔｙ
ａ　ｌＮ０Ｍ、Ｒ，ＣＤＭＳＯ−（１６）、δ（：９ｐ
ｍ）　：１．１６〜２．０（６’ｈ、ｍ）、３．３［Ｊ
（１Ｂ、ｂｒｏａｄｓｉｇｎａｌ）、３．９［Ｊ　（１
８，ｂｒｏａｄ　ｓｉｇｎａ］−）　。 ５、［Ｊ（Ｊ（２Ｈ，ｓ）、７．３．Ｍ２Ｒ，５）（２
）工程２ ＣＩ−］３ 化合物（２）＋　ＢｏｃｈＮＣＨＣＯＯ８ｕ　→Ｚ−Ｔ
ＩＮＣ）ｉｃＯＯＴＴ Ｚ−任、）−メゾＤＡＰ（２）（１，５１１ｆ／　）と
トリエチルアミン（１，０７）の水性ジオキサン（ジオ
キサン３　Ｌ−１ｙｔｌ、’　（！：水２１１　ｙｎ／
、’　）との混合物にＢｏｃ−Ｄ−Ａｌａ−Ｏ８ｕ（３
）（１，３２９）　ｋ加え、室温で一夜放ｆＦｊ　Ｌ、
た。ジオキザンケ留去［７、残留水溶液を希塩酸で酸性
としてから酢ｒ（９９エチルて゛抽出した。抽出ｎフケ
水洗し、ｉ筺ｆＦ／７マグネシウムで乾燥した後、溶１
虎を留去すると、ＢＯＣ−Ｄ−Ａｌａ、−（ト））−Ｚ
−任、）−メゾＤＡＰ　（４）　（１，９（３ｇ）が白
い泡状物として得らｎ７′ｉ−６ 王、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ’ｒ：３３川Ｌ１７を用（ｂｒｏ
ａｄ　）ｃｍＮ　０Ｍ　−Ｒ−（、ＤＮ４ＳＯ−ｄ６）
、δ（ｐｐｍ）：１．２　Ｕ　〜２．ｔＪ（１８Ｈ，ｍ
）、３．７ＬＩ−４，４目（３Ｉ（、ｍ）。 ５．１ＪＱ（２Ｉコ、Ｓ）、７．３７（５Ｈ，５）（６
）工程３ 化合物（４）→　　　　　ＨＮＣｆｌＣＯＯＦＩ層 Ｂｏｃ−Ｄ−Ａｌａ−（Ｄ’）　−７，（Ｔい−メ１Ｄ
ＡＰ（４）（４，１ｇ’＞（Ｄｄ％（Ａ　’ｈｎｌ　）
’ｆｄ液ｋ　Ｉ　Ｕ％ハラジウムー伏＄（０，４０！　
）ｉで水素化した。触媒分ｆ１去し、’１ＰＫｅ’＜蒸
発させるとベースＩ−状の残漬が得られた。トルエンを
加え、次いで蒸発させると、ＢＯＣ−Ｄ４肋−ＣＤ）−
メゾＤＡＤ’（５）（１，５０Ｆ）が白色粉末状で？ｉ
４らハた。 Ｉ　、Ｒ、（Ｎｕ　ｊｏｌ　’）　：　５３０ＬＪ　、
　２６Ｕ［１〜２４を円（ｂｒｏａｄ　）。 １７２１１．１６０（１（ｂｒｏａｄ）ａａｆ’Ｊ、Ｍ
、Ｒ，（Ｄ、Ｏ）、δ（ｐＴ）ｒｎ）　：１．１７〜２
．１］　（１８Ｈ。 ｍ）、３．３０（ＩＨ，ｂｒｏａｄ　ｓｉｇｎａｌ）。 ３．８０〜４．３　［Ｊ　（２■■、　ｍ　）製造例５
６ （１）工程１ ２ｉａ− 塩化メチレン（５０ｙｎｔ　）（！ニジメチルホルムア
ミド（１２ｍ：　）の混液中にＤ−アラ＝　ン（２，８
９ｇ）を加えたけん濁液に、ビス（トリメチルシリル）
アセトアミド（３０ｍｌ　’）　”ｆ追加し、ＶＩＡで
１５時間撹Ｆｌ’すると澄明な溶液となった。他方Ｎ−
メチルモルホリン（１，［］３３ｇとクロル炭酸イソブ
チ）ｌ／（４，１１ＪＩ　）全一１５°Ｃで７１１１分
撹拌してＺ−０４）−Ｂｏｃ−（至）−メゾＤＡＩ）−
σつ）−ＮＨＮＨＢｏｃ　（１）混合無水物を得、氷晶
（１３，４５２）全塩化メチレン（１４１’１ｍｌ　）
に加えた液に、−に記で得たＤ−アワニントリメチルシ
リルエステルの溶液を一４０°Ｃで一気に加えた。反応
群。 合物を放１１ｔシてＤ′Ｃ才で一３′ｉ、温し、２時間
撹拌（−７た。反応混合物ケ蒸発乾燥させ、残漬を水に
溶解して希塩酸で？性としｆｔｃ後、酢酸エチルで抽出
した。抽出液を水洗し、硫酸マグネシウムで乾燥した後
濃縮すると、白色粉末状のＺ−（ト）−Ｂｏｃ−（Ｄ）
−メゾＤＡＰ−（Ｄ）−ＮＨＮＨＢｏｃ−（Ｌ）−−＋
−Ａ工ａ○Ｈ（２）（１２，２５７）が得らｎｉ。 １、Ｒ，（Ｎｕ、ｊｏｌ）：３３０［Ｊ、２６ＬＩｔｌ
−２４００（ｂｒｏａｃｌ）。 １７２０−１６４［Ｊ（ｂｒｏａｄ）ｏｎＮ　、　Ｍ　
、　Ｒ、（ＤＭＳＯ司、ｃ、　）、δ（］）１１１ｍ：
１．２［Ｊ−２，００（２７Ｈ，ｍ）、３．７０−４．
４１Ｊ（３Ｈ，ｍ）。 ５．００（２Ｈ，ｓ）、７．３６（５Ｈ，５）（２）工
程２ （ＣＨ２）３ Ｚ−（Ｌ）−Ｂｏｃ−（ト））−メゾＤＡＰ−（Ｄ）−
ＪＩＨＮＨＢｏｃ−（Ｔ、）−Ｄ−ＡｌａＯＨ（２）（
１４，６［ｊ　Ｉ　　）　ｋ　）リフルオロＦｉｊ酸（
２［Ｊ房？）にＭ解し、室温で１５分撹拌した。トリフ
７レオロ１Ｉｉ１′殴７留去し、油状残漬ｋ　Ｉ　Ｎ　
ｂＡｔＮ’！　（２５ｍｌ、’　）と水（３Ｕｎｒｔ）
の混合液に溶解した。水浴中でこの液に過沃素１ワナ）
ＩＪウム（５，６［）ノ水（２０ｍｔ　）ｉ’８液Ｔ処
理し、同温度で１時間保トロした。反応液が澄［σ１に
ｌる１で」１１硫市水素すトリウム水溶液で処理し、多
孔質非イオン性吸着樹脂ＨＩ）　−２［）　（’６ｆＪ
ＩＪｍｌ）のカラムクロマトグラフに展開し、水、次い
で水性メタノール（メタノール：水＝１：２）で溶出し
た。後者の画分全濃縮すると、結晶状のＺ−（Ｌ）−メ
ゾＤＡＰ−（Ｌ）−Ｄ−Ａ］−ａＯＴｌ（３／Ｍ６．８
０ｇ）、ｍｐ〜１５１］’Ｃ（分）宜）が得られた。 ■、Ｒ，（ＮｕｊＯ］ｊ　　：３３ＬＪＩＪ、２６ＬＩ
ｒ＋−２４０［１（１）］−０ａｄ）。 １７２　Ｄ　（５ｈｏｕｌｃ１．、ｅｒ　）、　１７０
（１。 １６４１Ｊｃｍ Ｎ　、　Ｍ　、Ｂ　−（ＤＭＳＣ’−（１６）、δ（ｐ
ｐｍ）：１．３０　（３）１　。 ｃｌ　、　Ｊ　＝７Ｆ１’Ｚ　）　、　１．１０−２．
３０（６Ｂ９ｍＬ３．４３（１丁Ｊ、ｂｒｏａｄ　　Ｓ
）。 ３．８〔１−４，５（、ＩＣ２Ｂ、ｍ）、５．Ｉ　Ｕ（
２Ｈ。 Ｓ）、７．４Ｌ＋（５Ｆ：、５） （３）工程３ ２ｉ０− （ＣＦ工、）３ ＢＯＣ−Ｈ４寸ＣＨＣＯＯＨ １〕 Ｚ−（Ｌ）−メゾＤＡＰ　−（Ｌ）　−Ｄ−ＡｌａＯＨ
（６）（５，７０ｇ）とトリエチルアミン（４，５０ダ
）の水（５０肩ｌ）との混合物に、２−第３級ブトギシ
力ルポニルオキシイミノ−２−フェニルアセＩ−二トリ
ル（３，５５ｇ）のアセトン（５１Ｊ所ｌ）溶液を加え
、室温で１時間撹拌した。同温度で一夜放置した後、反
応混合物をン農縮し、残留水性液を酢酸エチルで洗浄１
〜だ。水層を１射塩酸でｒｙ性化し、酢酸エチルで抽出
した。抽出液を水洗し７だ後硫酸マグネシウムで乾燥し
溶媒全留去すると、白色泡状のＺ−山）−Ｂｏｃ−（Ｄ
）−メゾＤＡＰ−（ト）〕−Ｄ−ＡｌａＯＨ（４）　（
６，０９）カ得うｉｉ。 １：、、Ｒｏ（Ｎｕｊｏｌ）　：３６［Ｊ［Ｊ、２６１
］［１−２４００，１７２［１−１６２０（ｂｒｏａ、
ｄ　）Ｃｙｎ Ｎ−Ｍ、Ｒ−（ＤＭＳＯ−（１６）、δ（ｐＩ）ｍ）：
１．３　［Ｊ−２，［Ｊ−２１’７’− （１８Ｈ，ｍ）、３．７１１−４．３（３Ｂ’、ｍ）。 ５．１ｕ（２Ｈ，ｓ）、７．４．０（５Ｈ，５）（４）
工程４ （ＣＨ３）３ ＢｏｃＨへＣ１（０００Ｂ Ｚ　−（Ｌ）−Ｂｏｃ−（Ｄ　）−メソＤＡＰ−（Ｔ、
）−Ｉ）−ＡｌａＯＨ（４）（５，８０ｆＪ　）？酢酸
（６ＣＪｙｔｔｉ）に溶解し、１０％パラジウム−炭素
（０，５ｒｌｌ上で水素化した。触媒全沖去し、加液を
蒸発させると油状残渣が得られ、こｆ’ｌ水（３０＊ｒ
／’）に溶解した後、多孔質非イオン性吸着樹脂ＵＰ−
２ｆＪ　（１５［：１ｍｌ’　）のカラムクロマトグラ
フに展υトーし、水、次いてメタノール／水混液（３／
７　）で溶出した。 後者の画分全集めて溶媒を留去すると、ＢＯ（３−（ト
）−メゾＤＡＰ−（Ｌ　）−Ｄ−ＡｌａＯＨ（５）（７
）白色粉本（３，８１１’）が得らｆｌ−；／ｒ、。 ■、Ｌ　（Ｎｕｊｏ］−）：３７５０，２６０［Ｊ−２
４ＤＤ（ｂｒｏａｄ　’）。 −２，Ｌ８− １７２０（ｓｈｏｕｌｄｅｒ）　、　１６７ＬｃノｎＮ
、Ｍ、Ｒ，（Ｄ２０）　、δ（Ｉ）ｐｍ）：１．２［Ｊ
−２，２［Ｊ（１８Ｈ。 ｍ）、４．ｕ［Ｊ（２Ｈ，ｔ、Ｊ＝−７Ｈｚ）、４．３
０（ＩＨ，ｑ、Ｊ＝７Ｈｚ） 製造例５４ （１）工程１ 製令例２７と実質的に同様の方法により、Ｚ−（Ｌ　）
−Ｂｏｃ　−（Ｄ　）−メゾＤＡＰ−（Ｊ））　−ＮＨ
ＮＨＩ３ｏｃ−（Ｌ）−ＧｌｙｏＨ（１）カラＺ　−（
Ｌ）−メソＤＡｐ−ｒＬ）−ＧｌｙＯＨ（２）、ｍｐ　
〜２１　ＬＩ”Ｃ（分解）？得た。 ■、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）：３３［Ｊ［Ｊ、２６１ＪＩ＋
−２４［ＪＯ（ｓｈｏｕｌｄｅｒ）。 １７ＩＱ（ｓｈｏｕｌｄｅｒ）、１６８［Ｊ。 １６４１１７ｘ Ｎ　、　Ｍ　、Ｒ、（ＤＭＳＯ−ｄ６’）　、δ（ｐｐ
ｍ）：１．１０−２．２０（６Ｈ，ｍ）、３．３Ｕ（１
）−１，ｍ）、３．６５−３ト１ （２Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｓ１．４．０１’Ｊ（ｌＨ。 ｍ）、５．ＵＯ（２Ｂ、ｓ）、７．３０Ｃ５）■。 Ｑ）工程２ 製造例５−１と実質的に同様の方法によりＺ−（匂−メ
ゾＤＡＰ−（Ｌ）−Ｇｌ−ｙＯＨ（２）から、Ｚ−００
−Ｂｏｃ−（Ｄ）−メゾＤＡＩＦｗ（Ｌ）−Ｏ］−ｙｏ
ｎ（３権イ４た。 Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＤＭＳＯ−ＣＨ６）、δ（１）Ｉ３ｍ）
：１．３０−２．３０（１５Ｊｍ）、３．８（Ｊ（２Ｂ
、ｄ、Ｊ＝７ｈｚ）。 ３．８［Ｊ−４，３（２Ｈ，ｍ）、５．［］５（２Ｈ，
ｓ　）。 ７．４［１（５Ｂ’、５） ６）工程６ 下。 ２２ｔｈ 製造例２０と実質的に同様の方法によシ、Ｚ−（Ｌ）−
Ｂｏｃ−（Ｄ）−メゾＤＡＰ　−（Ｔ、）−ＧｌｙＯｈ
（３）からＢｏｏ−（Ｄ）−メゾＤＡＰ−（Ｔ、）−Ｇ
ｌｙＯＨ（３）を得た。 ■、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）：３３Ｌ１１Ｊ、２６ＬＩＵ−
２４００（ｂｒｏａｄ）。 １６８０　（ｂｒｏａｄ　’）ｃｍ Ｎ、Ｍ、Ｒ，（Ｄ、０）、δ（Ｉ）１）ｍ）：　１．１
　ｍｌ−２，２［１（１５Ｈ。 ｍ）　、３．８６（２Ｈ，ｓ　）、３．８０−４．２．
０（２Ｒ，ｍ） 製造例５５ （１）工程１ Ｚ−（Ｌ）−Ｂｏｃ−■）−メゾＤＡＰ−（Ｄ　）−Ｎ
ＨＮＨＢＯＣ（１１（５，７２１）とＮ−メチフレモル
ホリン（１，１８１）ノｔｇ化メ−ｆ−Ｖ７（６ｔＪｍ
ｌ　）浴ｐＫ、クロ）Ｖ炭酸イソグチル（１，６（Ｊｆ
）全一１０〜ｕＪ− 一１５°Ｃで加え、同温度で１時間Ｐ、＋拌した。反Ｌ
２Ｍ　合物ＶＣグリシントリメチルシリルエステル（（
Ｊ、９ｂｆ／）の溶面（グリシン０．９．ｌ、ジメチル
ホルムアミドおよびビス（トリメチルシリル）アセトア
ミド全塩化メチレン１０ｔｘ／中で一夜室温で撹拌し製
造したもの）を加え、−１０〜−１５°Ｃで１．５時間
撫拌しり、、塩化メチレン全減圧留去し、殆渣分、酢ロ
クエチル（６０ｙｔｔ）と２．５％塩酸の混液に溶解（
−だ。有機層を２．５％塩酸（５ＵＪｙｒｔｌ）と水（
５０ｍｌ）で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した。溶
媒ケ減圧留去し、１３ｍ　？　酢酸エチル（１０ｍｌ：
　）とイソプロピルニーると、Ｚ−４Ｊ−Ｂｏｃ−の）
−メゾＤＡＰ−（Ｄ’）−ＮＨＮＩＩ（Ｂｏｃ−（Ｌ）
−ＧｌｙＯＨ（２）（６，１ｆ／　）がｍられた。 Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤＣｌ２）、δ（］）Ｉ）ｍｌ）　：
１．４３　（１８Ｈ。 ｓ　）、　１．３−２．１　（６Ｈ、ｍ　）、　３．９
−４．５（４Ｈ，ｍ）、５．１＋Ｍ２Ｈ，ｓ）、６．ニ
ア−＝９９９ ６．４（４Ｈ，ｍ）、７．１１＋（１１（、ｂｒｏａｄ
ｓ）、７．３３（５Ｈ，ｓ）、８．９５（ＩＨ。 ｂｒｏａｃｌ　　５） （２）　　工程２ （ＣＨ３）３ ＢｏｃＨＮＣＨＣＯ匂■〜Ｈ’Ｂｏｃ 製造例２０と実質的に同様の方法に従ってＢｏｃ（Ｉｎ
−メゾＤＡＰ（Ｌ）ＧｌｙＯＨ−（Ｄ　）−ＮＨＮＨＢ
ｏｃ（５）を得た。 Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤ３０Ｄ）、δ（１）ｐｍ）：１．６
０（９Ｈ，ｓ）。 １．６３（９Ｈ，ｓ）、１．７−２．０（６Ｈ，ｍｌ）
。 ３．９２（２Ｈ，ｓ）、３．８−４．１（２Ｈ，ｍ）Ｉ
：２） ？Ｈ２ Ｃ０ＯＨ 製造例２２と実質的に同様の方法に従ってＬ−Ａｌａ−
ＪＩ）−Ａｓ　ｐ　（Ｏ丁■）ＯＢｚ］−ｒ２）と７−
１ｚ　チノｖ　−ｐ　−ラクチルクロライド（１）から
、Ｔ）−１Ｊ３．Ｃ（ＯＡＣ）−Ｉ、−Ａｌａ−Ｊ）−
Ａｓｐ（，０Ｈ）ＯＢｚ］−＞得た。ｍ１１１０９〜１
１１℃（分解） ■、Ｌ　（Ｎｕｊｏｌ）＝３４曲、６６曲、１７ａ、Ｄ
、１７２ＣＪ。 １６７０　、１５５［］　、　１５２０１７１１１Ｎ、
Ｍ、Ｒ，（ＣＤＣ，ｇ３）、δ（ｐｐｍ）：１．３６　
（３Ｈ，ｄ　。 Ｊ＝７Ｅ１ｚ）、１．４５（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ　）
。 ２．１５（３Ｈ，Ｓ）、３．ＬＩＬｌ（２Ｈ，ｍ）。 ４．４−５．４（３Ｈ，ｍ）、５．２０（２Ｈ，ｓ）。 ７．１６　（１’Ｈ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ　）、７．３３　
（５丁」　。 Ｓ）、７．６１Ｊ（２Ｈ，Ｃ１，、Ｊ＝８Ｈｚ）。 ８．５６（ＩＨ，Ｓ） 製造例５７ Ｂｏｃ−（Ｄ）−メゾＤＡＰ−（Ｄ　）−ＮＨＮＨＢｏ
ｃ−（Ｌ　）−Ｄ−ＡｌａＯＨ（１）（１４，６Ｏｆ　
）？、−ｙセトン（６０ｍｌ）と水（６０ｍｌ）の混液
中に溶解し、伏酢水素す）　ＩＪウムでｐＨ８，０とし
、撹拌及び冷却した後、りｒ：ｔｌＬ／ｐ酸ベンジル（
５，３［ＩＰ）を加えた。同温度で１時間反応全行ない
、減圧下にアセトンを留去して得られる水性残′／′ｈ
、を１Ｎ塩酸で酸性とし、酢酸エチルで抽出した。有機
層を水洗し、硫酸マグネシウムで乾燥した後Ｍ課全留去
すると、Ｚ−（Ｌ）−Ｅｏｃ〜（Ｄ）−メソ゛ＤＡＰ−
（Ｄ　）−ＮＨＮＦＴＢｏｃ−（Ｌ　）−Ｄ−ＡｌａＯ
Ｉ−Ｉ　（２）　（１４，６０１）が得られた。 Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＤＭＳＯ−（１，）、δ（］ｌ：ＩＩ）
ｍ）：１．０−２．０（２７Ｉ（。 ｍ’）、３．７０−４．５ＬＪ（３Ｈ，ｍ）、５．［１
３（２Ｈ。 ｓ）、６．７０（１ｆ３．、ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ’）、７．
２［Ｊ（１Ｈ，ｂｒｏａｃｌ’ｒ　、７．３３（５Ｈ，
ｓ　）。 ８．１Ｕ（１ｈ、、ｃｌ、、Ｔ＝７Ｈｚ）、８．６３（
ＩＨ。 Ｓ）、９．６３（ＩＨ，ｓ） 製造例５Ｂ メゾＤＡＰ　のＮ−カルボン＃’）Ｊ（Ｆ水物（１）　
（７７、０ｇ）のアセトニトリル（１３０ｍｌ）溶液を
１０°Ｃに冷却し、カルバジン酸ベンジル（２４ＡＪｆ
りの酢Ｎ９（ＢＯｔｎｉ）溶液を加えた。この混合物を
同温度で３０分攪拌し、反応混合物を濃縮１−て残漬に
エーテｌしを加λて粉末にすると、メゾＤＡＰ−ジーＮ
Ｅ（ＮＨｚ　・ジ酢酸堪（２＞（４０，３１１）、ｍｐ
６５〜７［１°Ｃが得られた。 ■、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）：３６ｆＪＣ１−２２１１＋＋
、１７ｒ川αＮ、Ｍ、Ｒ，（ａＤ３ｏＤ）、δ：１．５
−１．９　（６Ｈ、ｍ　）　。 １．９２（６Ｈ，ｓ）、３．７（Ｊ（２Ｈ，ｔ。 Ｊ＝５Ｈｚ）、５．１３（４Ｈ，ｓ）、７．３８（１０
Ｈ１Ｓ） メゾＤＡＰ−ジーＮＨＮＢ　Ｚの酢酸塩分水に溶解し、
１Ｎ水酸化す）　ＩＪウム水溶液で中和して得らする油
状物を水で再結晶すると、メゾＤＡＰ−ジーＮＨＮＨ７
＝ｍｐ９３〜９５°Ｃが得うレタ。 １、Ｒ，（Ｎｕｊｏ１’）：３２６０．１７５［Ｊ、１
７２ＬＪ、１６６１Ｊ７ｎＮ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤ３０Ｄ）
　、δ：１．５−１．８（６Ｈ，ｍ）。 ３．３０（２Ｈ，ｍ）、５．１３（４Ｈ，ｓ）。 ７．３５（１０Ｂ’、ｓ） 製造例５９ メゾＤＡＰ−ジーＮＨＮＨ２（１）　（４０゜２ｙ）？
水（１，２１）　ドアセトニトリル（０，６ｎ　）の混
液に溶解してなる俗液？ｒ、ＩＮ水１’Ｊ？化ナトリウ
ム水浴液でｐＨＱ、Ｆｉとし、豚の腎ｊ欣から得たロイ
シンアミノペプチダーゼ（ベーリンガー　・マンハイム
ＧｍｂＨ：　２０１Ｊｉｙ）ｋ７ＪＩＩ工；ｉ。コノＦ
ｉＧ混合物ｗ　３７°Ｃで６時間振とうし、メタノール
を留去（７た後、水にηケ酢酸エチルで洗浄し、約２　
［ｌ　［Ｊ　ｍｌまで淵箱１した。ン呪稲液ケＨＰ−２
１１知り川７のカラム（８００１〃ｆ）に展開１〜、水
洗後５１］％水性メタノールで俗出し７た。溶出液全蒸
発させ、残渣にエーテル？加えて固化し粉末にすると、
メゾＤＡＰ−（、Ｄ）−ＮＢＮＨ２゜（２）（１５，Ｏ
ｆ　）、ｍｌ）　７０５〜２　［１９°Ｃ（分解）が得
られた。 １、Ｉマ、　（ＮｕｊＯ］）：３６１Ｊ［１−２２［１
０，１７２［］、１６４目。 １５８Ｌｌｒノ〃 Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤ３０Ｌ））　、δ：１．４−２．１
　（６Ｈ、ｍ　）　。 ３．５ＬＪ（２Ｈ，ｍ）、５．１７（２Ｈ，ｓ）。 ７．４ｒＪ（５Ｈ，８） 製造例６０ Ｌ　　　　　　　　　　　　　　　’ＬメゾＤＡ、Ｐ−
（Ｄ）−、−ＮＩ（Ｎｌ２　（１，４０！！　）の塩化
メ４−ｖン（３０ｍｌ’　）ケ／ｖＡＩ＆に、ビス（ト
リメチルシリル）アセトアミド（６Ｍｌ（）ｋ加え、室
温で１時間攪拌した。反応液を一１５°Ｃに冷却し、ク
ロル炭酸ベンジル（２，００１ケ加えた。同温度で１時
間撹拌した後、酢酸エチル（ＩＵＯｍｉ）と２．５％塩
酸（５０ｕりの混液中に注いだ。有機約７分離し、塩化
ナトリウム飽和水ｍ液で洗浄した後硫酸マグネシウムで
乾燥Ｅ−だ。溶媒を留去して得らｎる残渣全りロロホル
ムで角糸古島すると、ジ−クーメゾＤＡＪ’−（Ｄ’）
−ＮＨＮＨ２（２）　（２，２［１１）、ｍｐ１６９〜
１４′ピＣが得られた。 ■、Ｅ、　（Ｎｕｊｏ］、）　：３３ｆ用、１７４０．
１７２０．１６９５゜１６６弾 ＬＭ、Ｒ，（ＣＤ３０Ｄ　）、δ・：　１．４　［Ｊ　
−２，１１（６Ｈ、ｍ　）。 ４．１０　（２丁１１ｍ）　、５．１０（６Ｈ，ｓ）。 ７．３Ｍ１５Ｈ，ｓ　） 製造例６１ ハ シース−メゾＤＡＰ−（Ｄ　）−ＮＥ〕１ガ（Ｚ（１）
　（０，４０ｆｌ　）を塩化チオニル（４ｔｎ（）ｋ加
え、室温で６０分ｔＱ拌した。溶媒を留去すると、油Ａ
ｌｋのＺ−■）−メゾＤＡＰ−（Ｄ　）−ＮｌコＮＨ７
ｒ−（Ｔ、　）−Ｎ−カルボンＷ＝水物（２）が得られ
た。 ＬＲ，（ＣＨ２Ｃｌ、）：３４０１Ｊ、３２７１Ｊ、１
８５０，１７８［Ｊ。 １７　Ｕ　［、ＩＣ＋ａ　’ 製造例６０で述べた様にジ−クーメゾＤＡＰ−（Ｄ）−
ＮＨＮＨ２（０，４０９）から得られるＺ−（Ｄ）−メ
ゾＤＡＰ−（Ｄ）−ＮＨＮＨｚ−（Ｌ　）−ｆ’ｌ−力
ｔｖホン酸無水物（１）を酢酸（４Ｍｔ）と１Ｎ塩酸（
２友ｔ’　）の混液に溶解し、室温で６時間攪拌した。 次いで濃縮し、残漬分水（３ｍｌ’）に溶解した後、伏
酢水素す）　ＩＪウム水溶液で中和した。析出した結晶
状物ケ戸数水洗すルト、Ｚ−（Ｄ）−メゾＩ）ＡＰ（Ｄ
　）−ＮＨＮＨ２（２）（０，２５／Ｉ）、ｍｐ２　［
］　５〜２１１９°Ｃ（分解）が得られた。 ■、Ｒ，（ＮｕｊＯコ−）：３３００．１７１５．１６
９［Ｊ、１６６５゜１６「」父ｍ Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＯＦ３ＣＯＯＨ）、δ、：１．６−７．
５　（６Ｈ、ｍ　）。 ４．４３（２Ｈ，ｍ）、５．２０（２Ｈ，ｓ）。 ５．２５（２Ｈ，Ｓ　）、７．３８（１ＤＨ、Ｓ　）グ
リシン（ａ　［Ｊ　ｒ１９　）と炭酸すトリウム（２Ｌ
Ｊ　ＯＱ９　）７．（Ｉ　Ｎ水酸化す）　’）　’７　
ム水Ｍ（ｆＲｑ１１／４　）と水（５ｔｎ／：）の混液
に加えた混合物分−５°Ｃに冷却し・他カシーＺ−メゾ
ＤＡＰ−（Ｄ　）−＋ＸＪＨＩＶｉＩ−４Ｚ（１）　（
６０２ｒｈシ）から得たＺ−ＣＤ）−メゾＤＡＰ−（Ｄ
）−ＮＨＮＨが（ト））−Ｎ−カルボン酸無水物のアセ
トニトリル（５ｍｅ　）’ｆｆｉ液を上記冷却故に加え
た。この混合物を同温度で２時間、室１：ｊＡて゛−夜
夫々撹拌］〜た。水層を分離し、有機層を２％食塩水で
抽出した。水性の層を合わせ、１Ｎ塩酸で中和した。析
出結晶を沖Ｑ　水洗スルト、Ｚ−□（Ｔ））−メソＤＡ
Ｐ−（Ｉ））−ＮＨＮ［］Ｚ−（’Ｌ）０］、ｙＯＢ（
２）（１２Ｑｌｌｙ　）、　ｍｐ　２　ｔ］４〜２０７
°Ｃ（分解）がイｋ）らカ、た。 １、Ｌ　（Ｎｕｊｏｌ）　：３６［１［１−２２［１１
］　、３２５Ｌｌ　、　１７２Ｌｌ　。 １７〔川、　１６９０　、１６６０ｃｙｎＮ、Ｍ、Ｅ、
　（ＣＦ３ＣＯ２ＦｉＦ）　、δ：１．５−２．５　（
６Ｈ、ｍ　）。 ４、ロー４．６（ｌｉＨ，ｍ）、５．３［Ｊ（４Ｂ、ｓ
）。 ７．３８（１１ＪＥ（、ｓ） 製造例６４ フェニルヒト゛ラジン（４，３０ｙ）の酢酸（１０ｍｌ
）溶液全１０°Ｃに冷却し、メゾＤＡＰ−Ｎ＝カルボン
酸無水物（４，８０ｇ）のアセトニトリ１しく６５ｙｔ
ｔｌ）溶液を加えた。この混合物全同温度で１時間攪拌
し、溶媒を留去した。残漬をエーテルで処理すると、メ
ゾＤＡＰ−ジー１１１１（ＮＨＣ６Ｔ（５（酢酸塩）の
粉末（Ｓ２）（１０，１０ｇ）が得られた。 水（３［Ｊ　１１　ｍｌ”）とメタノール（１５０ｍｔ
’）の混液に化合物（２）を溶解し、Ｉ）ｉ−１８，５
とした。この溶液ケ豚の腎臓から得たロイシンアミノペ
プチダーゼ（５〃η）で３７°Ｃ８Ｃおいて５時間処理
した。。メタノールを留去した後、残った水層〒酢酸エ
チルで洗浄し、約１ｔＪＯＭ／、まで濃縮した。幌硝１
液葡Ｈ’Ｐ−２１１もｉＪ脂（２［Ｊ　ｕｍｉ″）のカ
ラノ・クロマトグラフに展開し、５［Ｊ％水性メタノー
ルで溶出した。 溶出液をｋｇ発させると、メゾＤＡＰ−（Ｄ）−ＮＩ（
ＮＥ］−Ｃ６Ｉ（５（３）（２，５［Ｊ　ｆｌ　）が得
らｎた。 ■、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）：３６［ＪＯ２２００，１６４
１１，１６０Ｄｏ＋＋Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ｃＦ３Ｃｏ、Ｉ（
）、　δ：１．９−２．６　（６丁−１）　、４．ロー
４．５（２Ｈ，ｍ）、７．４３（５Ｈ，ｓ）製ｊ告例６
５ メソＤＡＰ−（Ｄ）−ＮＨＮＨ２（１）　（３，３８ｇ
　）と塩化第２銅２水和物（８５３Ｍ！　）の０．２５
　Ｎ水酸化ナトリウム水溶液（５ＬＪ　ｍｒ　）との混
合物を（〕°Ｃに冷却し、ブｊ）１水伏ｉツ１．ブチル
（２，８３ｇ）を加えた。 混合物を同温度で２時間＋’−，，拌し、この間１１Ｎ
水Ｉｆ化すトリウム水溶液によって反応混合物のｐＨを
９．５〜１０．０の間に卸持した。反応液に１０分間硫
化水素ガスケ通し、析出物？沖去した。ｐ液のｐＨを１
Ｎ塩酸でＩ）Ｈ５とし、ｎト酸エチルで洗ａ」した。水
）￥ｊを約ＩＬ１ｍ／４’Ｆで濃縮し、５°Ｃで一夜放
置した。析出した結晶状物ヲＪ１取し水洗すると、ＢＯ
ｃ−（Ｌ）−メソ’ＤＡＰ−（［）ＮＨＮＩＩＺ（２）
（２，９２ｇ）、ｍｌｒ＋２［Ｊ１〜２０３°Ｃ（分解
）が得らｎｉ。 ■、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）：３３［Ｊ［１，３２８Ｄ、１
７２５．１７［用鍋Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤ３０Ｄ）、δ、
：１．４　［１（９ＴＩ　、　Ｓ　）　、　１．３−２
．１　（＋６Ｈ，ｍ）、３．８−４．１　（２Ｈ，ｍ）
。 ５．１７（２Ｈ，ｓ）、７．３８（５Ｈ，ｓ）製造例６
６ （１）工程１ 塩化メチレン（５ｕｔｎｌ’）、ビス（トリメチルシリ
ル）アセトアミド（５，６［Ｊｌ及びジメチルホルムア
ミド（６ｈｔｌ　）の混合物中に、Ｚ−（１）１）−’
２３５− −メソＤＡＰ−（Ｌ　）−ＡｌａＯＦｉ（１）　（１，
８［ｊ　９　）　ｋけん濁させ、室温で４時間［３１，
拌した後、トリフルオロ酢市無水物（１，（Ｊ　ｇ）で
処理し、更に１時間位押した。反応混合物を減圧下に濃
縮し、油状残漬を酢酸エチルで抽出した。有機層を水洗
して硫酸マグネシウムで乾燥し、次いで溶媒を留去する
と、Ｚ−（Ｊ、）−Ｔｆａ−（Ｄ）−メゾＤＡＰ−（Ｌ
　）−Ｄ−ＡｌａＯＨ（２１が得ら：ｔ”１．た。 Ｎ　、　Ｍ　、Ｒ−（ＤＭＳ　０（６）、δ（ｐｐｍ）
：１．１８　（３Ｈ。 ｃｌ、Ｊ＝７Ｈｚ）、１．１ｌ−）−２，０（６Ｈ，ｒ
ｎ）。 ３．９［Ｊ−４，３Ｌｌ（３Ｉ−Ｉ、ｍ）、５．［＋３
（２Ｈ。 ｓ）、７．３３（５Ｈ，ｓ）、８．１８（１Ｈ。 ｃｌ、Ｊ＝７Ｈｚ　）　、９．５５　（１′ｆ−Ｊ　、
ｄ、Ｊ＝７　丁■ｚ）（２）　　工程２ （ＣＨ２）３ ＴｆａＨＮＣＴ−ＪＣＯＯＨ 製造例２５と実質的に同様の方法に従って、化合物Ｑ）
からゴｆａ−（Ｄ　）−メソＤＡＰ−（Ｌ）−Ｉ）−Ａ
ｌａＯＨ（３Ｌｌｒ得た。 １、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）：３２５０．２６００−２４０
０（ｂｒｏａｄ　）。 １７１］０．１６７よ１〃 Ｎ、Ｍ、Ｒ，Ｉ’Ｄ２０）　、δ（Ｉ）］ｌ）ｍ）：１
．３３（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、１．２０−２．２［
Ｊ（６Ｈ，ｍ）、３．８３−４．４３（３Ｈ，ｍ） 製造例６７ （１）工程１ 製造例６６の工程１と実質的に同様の方法に従って、化
合物（１）からＺ−σ’、）−Ｔｆａ−■）−メゾＤＡ
Ｐ−（Ｌ　）−ＧｌｙＯＨ（２）を得た。 Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＤＭＳＯ−（１６）、δ（ｐｐｍ　）：
　１．１０−２．１　ＩＦ（６Ｈ，ｍ）、３．７Ｍ２Ｅ
（、ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）。 ３．９０−４．５０　（２Ｈ，ｍ　）、　５．０６　（
２Ｈ。 ８）、７．３３（５Ｈ，ｓ）、７．Ｏ−７，５［Ｊ　（
Ｉ　Ｈ、ｂｒｏａｄ　）、８．１３（１ｂ、ｔ、Ｊ：＝
７Ｈｚ）、９．５６（ＩＨ，ｃｌ、Ｊ＝７Ｈｚ） Ｑ）工程２ 化合物（２）−Ｈ３Ｎ−派ＨＣ日。（：０ＯＨ（ＣＨ２
）３ ＴｆａＮＣＨＣＯＯＨ 製造例２５と実質的に同様の方法に従って化合物（２）
からＴｆａ−（Ｄ）−メゾＤＡＰ−（Ｌ）Ａ月−ｙ○１
（（６）を得た。 ■、Ｒ，（ＦＪυｊｏ工）：３２５［＋（ｓｈｏｕｌｄ
ｅｒ）、２６ｔｎｌ　−２３ＬＩｕ（ｂｒｏａｄ　）、
１７２０（５ｈｏｕｌｄｅｒ）。 １７［ＪＩＪ、１６８０（ｓｈｏｕｌｄｅｒ）。 １２１　ｒＪ　、　１１５ＤＣ〃【１ Ｎ、Ｍ、Ｒ，（Ｄ２０）、δＩ’ｌ）Ｔ）ｍ）：１．７
０−２．２０　（６Ｅ（。 ｍ　）、　５．９１　（２Ｂ　、　ｓ　）、　４．０［
１−４，５０（２１］、ｍ） 製造例６８ 塩化メチレン（５０ｓ？）とビス（トリメチルシリル）
アセトアミド（４，１０ｆ）の混合物にＤ−Ｇｌｕ（ａ
−ＯＢｚｌ）（１）（４，７４１）ｆ加え、澄明液が得
られるまで攪拌した後、ｎ−カプリル酸クロライド（３
，１；１Ｍ’）’ｉ滴下した。室温で１時間反応させ、
溶媒を留去すると油状残漬が得られ、これに水を加えた
。酢酸エチルで抽出全行ない、抽出液全水洗復硫酸マグ
ネシウムで乾燥し、更に溶Ｈを留去すると結晶状残渣（
７，１Ｌ）ｆ）が得られた。これをジイソプロピルエー
テルから再結晶すると、ｎ−ｔりｐノイｔｖ−Ｄ−（３
］−ｕ（ＯＨ）ＯＢｚｌ（２）（６，Ｏｆ　）が得らｎ
た。 Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤＣｌ２）　、δ（ｐｐｍ）：０．８
７　（３Ｈ、ｔ。 Ｊ＝７Ｈｚ　）、　１．ＬＩ−２，６［Ｊ　（１６Ｈ、
ｍ　）。 ４．５０−５．１　［１（１１−（、ｍ　）、　５．２
０（２Ｉ（。 ｓ）、６．３５（１Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、７．４［Ｊ
（５丁（、ｓ　）　、９．９ｕＮＨ，ｂｒｏａｄ　　Ｓ
）製造例６８と実費的に同様の方法によって下記の化合
物を得た。 製造例６９ ｎ−ヘプタ／イｗ−Ｄ−Ｇ］−ｕ（ＯＨ）ＯＢＺＩＮ、
Ｍ、Ｒ，（ＣＤＣｌ２）、　δ（ｐ’ｆＪｍ）：０．８
６（３丁■、ｔ。 Ｊ＝７Ｈｚ　）、　ＩＪＪ−２，６０（１４Ｈ，ｍ　）
。 ４．５０−５．Ｉ　　Ｌ＋（ＩＨ，ｍ　）　、　５．１
６　（２Ｈ。 ｓ）、６．４５（１Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）。 ７．３５（５Ｈ，ｓ）、１０．［ＩＤ（ＩＨ，ｓ）製造
例７ｕ ７、Ｔ−／キシ７セ４−ｔｖ−Ｄ−Ｇｌｕ（ＯＨ）ＯＢ
ｚｌＮ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤＣｌ２）、δ（Ｍ’ｍ）：１．
８０−２．５６（４Ｈ，ｍ）、４．５ＬＩ（２Ｈ，ｓ）
、４．５［］−５，１［Ｊ（ＩＨ，ｍ）、５．２［］（
２Ｈ，ｓ）。 ６．８０−７．２０（５Ｂ’、ｍ　）、７．３５（５Ｈ
。 ｓ）、９．４［＋（ＩＨ，ｂｒｏａｄ　　ｓ）製造例７
１ Ｄ　　７　セｆ　ｔｖ−ｑ　ｙデ１１　／１ｚ−Ｄ−Ｇ
ｌｕ（ＯＨ）○ＢＺ］−Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤＣｌ２）　
、δ（ｐｐｍ）＝１．９０−２．５０（４Ｈ。 ｍ）、２．１０ｒ３Ｈ，ｓ）、４．２０−４．８０（’
１Ｈ，ｍ）、５．１０（２Ｂ、ｓ）、６．［Ｊ［１（１
Ｈ，ｓ）、７．２０−７．５０（ＩＤＨ，ｍ）製造例７
２ ｎ　−ヘキサ／イｗ−Ｄ−Ｇｌｔ１．（ＯＩ（）ＯＢｚ
ｌＮ、Ｍ、Ｒ，（ｃＤｃ１３）　、δ（ｐｐｍ）：Ｑ、
９Ｑ　（３Ｈ，ｔ　。 Ｊ＝７Ｈｚ　）、１．０−２．７０（２Ｈ，ｍ）。 ４．５０−５．０（’Ｈ（、ｍ）、５．１７（２ｔＩ、
ｓ）。 ６．５ＯＮＨ，ｄ、Ｊ＝７Ｈ２）、７．３７（５Ｈ，ｓ
　）、１０．６０（ＩＨ，ｓ　）製造例７３ Ｎ−フェニルカルバモイル− Ｎ　、　Ｍ　、Ｒ　、（　ＤＭＳＯ−（１６）、δ（ｐ
ｐｍ　）：１．７　０−２．５　０（４Ｈ，ｍ）、４．
１５−４．６０（ＩＥＩ，ｍ）。 ５、１３（２Ｈ，ｓ　）、６．５７　（ＩＨ，ｄ，Ｊ＝
８Ｈｚ　）、６．７Ｌ］−７．６［Ｊ　（１　　ｆＦＨ
，ｍ）。 ８、５０　（１Ｈ，ｓ） 製造例７４ ０−ベンジルサリチロイル−　Ｄ　−　Ｇｌｕ　（　Ｏ
Ｒ　）ＯＢｚ］−Ｎ．Ｍ．Ｒ．　ｒｃＤｃ１３）、δ（
１）Ｉ）ｍ）：０．８３−２．３［Ｊ（２６Ｈ。 ｍ）、２．８３（２Ｈ，ｂｒｏａｄ　　ｓ）、４．７０
　−５、ＬＩ（Ｉｆ（、ｍ）、５．１３（２Ｈ，ｓ）、
５．２［１（２Ｈ，Ｓ）、７．ｒＪ−７．６８（１４Ｈ
，ｍ）製造例７５ Ｄ−Ｌａｃ（ＯＡｃ　）−Ｄ−Ｇｌｕ（ＯＨ　）ＯＢｚ
ニジシクロヘキシルアミン塩 Ｎ．Ｍ．Ｒ．　（ＣＤＣ工．）、δｒｐｐｍ）：ｏ．８
ｏ−２．４ｔＪ（２６Ｂ　。 ｍ）、１．４３（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ）、２．１［Ｊ
（３Ｈ　、　ｓ　）　、　２．９０　（２　１丁，ｂｒ
ｏａｄ　　　ｓ　）　。 ４、４０（１１（、ｑ，、Ｊ＝７■（ｚ）、５．１７（
２．Ｈ。 Ｓ）、５．１；＃ＩＨ，ｑ，Ｊ＝７Ｈｚ）、７．７１［
１（５Ｉｉ，ｓ）、７．９０（１日，ｄ，Ｊ＝７ＥＴｚ
）。 ９、１０（ＩＨ，８） 製造例７６ ニコチノイｔｖ　−　Ｄ　−　Ｇｌｕ（ＯＥ（　）ＯＢ
Ｚ］−Ｎ，Ｍ．Ｒ．　（ＤＭＳＯ−Ｃ１６）、δ（Ｉ）
ｐｍ）：１．８３−２．６７（ＡＨ．ｍ）、４．１１Ｃ
）−４．８５Ｃ１ｈ，ｍ）。 ５、２Ｌｌ（２Ｈ，ｓ）、７．４０（５Ｈ，ｓ）。 ７、５０−７．７０（１Ｂ，ｍ）、ａｔ．Ｉ　Ｏ−８．
４０（ＩＨ．ｍ）、８．６７−９．２０（３Ｈ，ｍ／）
製造例７７ ビヌ（トリメチルシリル）アセトアミド（２．４ｙｔｔ
ｌ）と塩化メチレン（２５ｔｔｔｌ）の混合物にＢｏｃ
−（ト）−メゾＤＡＰ−（Ｄ　）−ＮＩ−Ｉ杓Ｈｚ（１
）　（　１．ｌＪ　Ｑ　）を加え、室温で２時間撹拌し
た後１５°Ｃ’Ｆで冷却し、クロル炭酸ベンジル（　５
　０　５　１ｎｆＪ　）ｋ追加した。 反応混合物を室温で１時間撹拌し、約５ｍｔｉで濃縮し
た。濃縮液に酢酸エチル（３〔ｌ屑ｌ〕と２％塩酸（１
ｔＩｍｌ）を加えた。酢酸エチル層を分離して水洗し、
硫酸マグネシウムで乾燥した後、酢酸エチルを減圧留去
した。残渣をイソプロピルエーテルで処理し固形化する
と、Ｂｏｃ−（　Ｌ　）−Ｚ，−（　Ｄ　）−メゾＤＡ
Ｐ−（Ｄ）−１ＮＨＮＨｚ（２）　（　０．６ＬＩダ）
が得られた。 Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤ３０Ｄ）、δ（ｐｐｍ）：１．４３
　（９）（、ｓ　）。 １．３−２．’ｌ　（６Ｈ、ｍ　）、　３．９−４．５
（２，８，。 ｍ）、５．ｔＪ８（２Ｆ１．ｓ）、５．１３（２）Ｔ。 Ｓ）　、７．６２（１ｕＦｉ、ｓ　） 製造例７Ｂ Ｂｏｃ−（Ｌ）−７，（Ｄ　）−メゾＤＡ、Ｐ−（Ｄ　
）−ＮＴ■ｌマ’［（Ｚ（１）　（Ｓ　Ｕ　Ｌｌ啼）　
ｙ、ｃ−）リフルオロ１１゛酸（５ｐｔ／、’　）に溶
解し、室温″′ｒ：１５分↑寛拌（−だ。トリフルオロ
酢酸を留去した後、残清な水（６ｕｆ）にｍ解し、５％
伏酸酢水素１−リウム水浴ｒ（ｙ：で中和１〜に０生成
した結晶を加数し水洗すると、Ｚ−（Ｄ）−メゾＤＡＰ
−□　（Ｄ）−ＮＨＮＨ７，（２）（２８Ｄ　Ｍ！／　
）が得られ、氷晶は、製造例６２で得たものと同定した
。 製造例７９ ５０％水性ジオキサン（２ＡＪｍｌ’）にＺ−（ハ）−
メゾＤＡＰ−（Ｄ）−〜ＨＮ’［（Ｚ（１）　（５１１
１１）ｒ（ｑ　）とトリエチルアミン（２５Ｃ３ｍダ）
を加えた。無水炭酸を級ブチル（３Ｄ　Ｏ”ＩＱ　）を
追加して室温で６時間作１拌（７、溶媒を留去した。八
つだ水情液ン７５％塩酔・でｐＴ（６とし、酢酸エチル
（３０ｙｔｉ）で抽出した。酢酸エチル層を分離し、水
洗後値酸マグネシウムで乾燥した。減圧下に１１１１．
酸エチルを留太し、残漬會イソプロピルエーテルで処理
すると、粉末状のＢＯ（３−（Ｌ）−Ｚ　−（Ｄ）−メ
ソ、ＤＡＰ−（Ｄ　）−ＮＨＮＨ，Ｚ（２）　（０，４
７ｙ）が得らｎ、製造例７７て得た化合物と同定した。 製造例８Ｄ （１）工程１ ２４４＝ 製造例４６の工程１と実質的に同様の方法によって、化
合物（１）からＺ−（１）、）−Ｂｏｃ−（Ｄ　）−メ
ソ”　Ｄノ’＆−（Ｄ　）−＋Ｎ丁］’Ｎ’ＨＢｏｃ−
（Ｌ　）−７−ＡｂｕＯＢｚｌ−Ｑ）を得た。 Ｎ　−Ｍ　−Ｒ−（ＤＭＳ　０−（１６）、δ（ｐｐｍ
）：０．９０−２．０ｒ２６Ｈ，ｍ）、２．３（２Ｈ，
ｍ）、２．９−３．４（２Ｂ’、ｍ）、３．６−４．２
（２Ｈ，ｍ）。 ５．０２（２Ｈ，ｓ）、５．０９（２Ｈ，ｓ）。 ６．７（ＩＢ’、ｍ）、７．″）（ＩＨ，ｍ）、７．３
５（’ｌ［］Ｈ，ｓ）、７．８ＣＩ（ＩＨ，ｍ）、８．
６５（１Ｈ，ｍ）、９．５８（ＩＨ，ｂｒｏａｄ　　５
）（２）一工程２ ■。 製造例４３の工程２と実質的に同様の方法に従って化合
物（２）からＢｏｃ−（Ｄ）−メゾＤＡＰ−■）−ＮＨ
ＮＨＢＯＣ−（Ｌ　’）−７−ＡｂｕＯＨ（３）’に得
た。 Ｎ、Ｍ、Ｒ，（Ｄ２０）、δ（ｐｐｍ）：１．［Ｊ−２
，６（１ｔＪＨ。 ｍ）、３．２８（２Ｈ，ｔ、Ｊ＝６．５Ｈｚ）。 ３．７−４．３　（２Ｈ、ｍ　） 製造例８１ （１）工程１ 製造例４３の工程１と実質的に同様の方法に従って化合
物（１）からＺ−σＬ）−Ｂｏｃ−（Ｄ）−メゾＤＡＰ
−（Ｄ）−ＮＨＮＨＢｏｃ−（Ｔ、）−Ｄ−Ｌｅｕ、０
Ｈ（２）？得た。 Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＤＭＳＯ−４６）、δ（ｐｐｍ）：０．
６−２．０　（３３Ｈ。 ＩＮ　　、３．６−４．６（３Ｈ，ｍ　）　、５．旧　
（２丁■。 Ｓ）、５．１［Ｊ（２Ｈ，８）、６．７（１Ｈ，ｍ）。 ７．２　（１Ｈ，ｍ）、７．３４（ＩＵ［、ｓ　）　。 ８．１−ン３．９（２Ｆ１’、ｒｒ＋）、９．５７（１
）−Ｌｂｒｏａ、ｄ　　５） （２）工程２ （Ｃ丁■２）３　　　　　　ＣＨ３ 】 Ｂｏｃ・ＨＮＣＨＣＯｆ’Ｊ−ＩＮＨ・Ｂｏｃ製造例４
６の工程２と実質的に同様の方法に従って化合物（２）
からＢｏｃ−（Ｄ）−メゾＤＡＰ−（至）−ＮＨＮＩ（
Ｂｏｃ−（Ｌ）−Ｄ−Ｌｅｕ、ＯＨＰ＋）ｋ得た。 Ｉ、Ｒｏ（Ｎｕｊｏ］ｊニア６８１（’ｂｒｏａｄ）ａ
ｎｃｌ　１５４０（ｂｒｏａｃｌ　）ｏｔ＋ Ｎ３Ｍ、Ｒ，（ｃＤ３０Ｊ））　、δ（ｐｐｍ）：１．
０　（６Ｈ、ｍ　）。 １．５Ｕ（１８Ｈ，ｓ　）、１．２−２．３（９日。 ｎＮ、３．６−４．６（３Ｈ，ｍ） 製造例８２ 製造例５６と実質的に同様の方法に従って化合物（１）
、Ｑ）からへブタノイル− ＯＥＺ　］、　（３）を得た。 Ｎ．Ｍ．Ｒ．（Ｃ００士３）、δ（ｐｐｍ’）：［Ｊ．
７−−−１．０　（３Ｈ。 ｍ）、１．［Ｊ−２．０（８Ｈ，ｍ）、２．９５（ｔ２
Ｈ，４Ｈｚ　）、４．９（Ｊ（ｔ，ｔ，Ｉｎ，４Ｈｚ。 ３Ｈｚ）、５．１４（２Ｂ，ｓ）、６．７２（１Ｂ。 ８Ｈｚ）、７．２５（５Ｈ，ｓ　’）、１０．Ｌｌ［Ｉ
（１Ｈ，　Ｓ）製造例８３ ＣＯＯＨ　　　　　　　　　　　　　　　ＣＯＯＨ製造
例５６ど実質的に同様の方法に従って化合物（１）と（
２）からヘプタノイル−δーＤーＡａｄ（ＯＨ）ＯＢｚ
ｌ（３）ｆ’４た。（ジシクロヘキシルアミン塩として
） Ｎ．Ｍ．Ｒ．　（ｃＤｃ１３）、δ（］）Ｉ）ｍ）＋０
．７−１．１　（　３Ｅｌ　。 ｍ　）　　、　　１．１−２．５　（　３４　丁（、ｍ
　）　、２．５−リＡ０ ３、１　（２Ｈ，ｍ）、４．３−４．８（ＩＨ，ｍ）。 ５、１３（２Ｈ，ｓ）、６．６０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈ
ｚ）、７．３３（５Ｈ，ｓ　）、８．５０　（３Ｈ，ｓ
）製造例８４ ＣＯＯＨ　　　　　　　　　　ＣＯＯＨ製造例５６と実
費的に同様の方法に従って化合物（１）、！＝（２）か
らマン７’　ＩＪ　ル（ＯＡ（！　）−δーＤーＡａｄ
　（　ＯＨ　）ＯＢｚｌ（６）を得た。 Ｎ．Ｍ．Ｒ．　ＣＯＤｃ］−３）、δ（ｐＩ）ｍ）：１
．５−２．０　（　４．Ｈ　、　ｍ　）。 ２、１３（３Ｈ，ｓ　）　、　２，１コー２．５　（２
．Ｈ，ｍ）。 ４、４−４．８（ｉＨ，ｍ）、５．１３（２Ｈ，ｓ）。 ６、０７（１′Ｕｉ，ｓ＞、６．７−７、０（１１Ｊ，
ｍ）。 ７、３３　（　１　１Ｊ■１．　Ｓ　）、　９．３３　
（１ｈ，ｂｒｏａｄ　ｓ）躬造例８５ ＣＯＯＨ （１）　　　　　　　　　　　　　　　　　■ＬーＡｌ
ａーＤ−Ｇｌｕ（ＯＨ）ＯＢｚｌ（１）　（　９　４　
２　８１　）　ｋ塩化メチレン（４０ｇ？）にけん濁し
、攪拌しながらビス（トリメチルシリＪｖ）アセトアミ
ド（１．２０ｆりを加えた。得られた溶液を室温下ステ
アリン酸クロフィト（９００１１ｇ）で処理し、１時間
放置した。溶媒を留去して得られる油状残渣を水で処理
すると白色固体が得られた。これを戸数し水洗後硫酸マ
グネシウムで処理すると、ステアロイル−Ｌ−Ａｌａ−
Ｄ−Ｇｌｕ（ＯＲ）ＯＢｚｌ−（２）　　（　１．６　
０　ｆ　）が得られた。 ■．Ｒ，　（Ｎｕｊｏｌ）：３３［Ｊ肌２７００−２５
００（ｂｒｏａｃｈ）。 １７２０、１７１０．１６６０（ｓｈ）。 １６４膣 Ｎ，Ｍ，Ｒ．　（Ｐｙｒ：ｌｄｊ−ｎｅ−（１５）、δ
：０．９　０　（　３Ｈ　、　ｍ　）。 １．０−３．０（３６Ｈ，ｍ）、１．５５（３Ｈ，ｄ。 Ｊ＝７Ｈｚ）、４．９１Ｊ−５，４０（２Ｈ，’ｍ）。 ５．２３（２Ｈ，ｓ） 製造例８６ ｏｏＨ （ＣＦ−７，）２ ０Ｏ３ｕ Ｑ） ス？７１ｆｆイｙｖ−Ｌ−Ａｌａ−Ｄ−Ｇｌｕ（ＯＲ）
ＯＢｚｌ（１）トＮ−ヒドロキシこけ〈酸イミド（２８
０Ｗ）をテトラヒドロフラン（５０ｍ／）に溶解し、こ
れ［Ｎ　、　Ｎ−シンクロヘキシルカルボジイミド（５
００ｑ）を水冷下に加え、冷蔵庫に一夜放置した。析出
物を枦去し、炉液を蒸発乾燥させると白色固形物が得ら
れ、イソプロパノ−Ｍとイソプロピルエーテルの混液か
ら再結晶すると、ステアロイル−Ｌ−Ａｌａ−Ｄ−４１
ｕ（ａ−ＯＢｚｌ）○Ｓｕ　（２）（１，４５１／　）
が得られた。 １、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）：３３［川、１８［Ｊ５，１７
８０，１７４０゜１６６０（ｓｌ′１）、１６４岬〃 Ｎ、Ｍ、Ｌ　（ＣＤＣ１３）；　δ：０．８７　（３Ｈ
，ｒｒ＋　）　、１．０−２．９０（３９Ｈ，ｍ）、２
．８０（４Ｈ，ｓ）。 ４．２［］−４，８０（２Ｈ，ｍ）、５．１７（２Ｈ。 ｓ）、６．２ｒＪ（ＩＨ，ｄ、７Ｈｚ）、７．３７（５
Ｈ，ｓ） 製造例８７ Ｉす造例８５と実質的に同様の方法に従って、２−ヘキ
サデシルオクタデカノイルートＡｌａ−Ｄ−Ｇｌｕ（Ｏ
Ｈ）ＯＢｚｌ−ｆ得た。 Ｉ、Ｒ８（Ｎｕｊｏｌ）：６３〔川（ｓｈ）、３２８０
．１７４０（ｂｒｏａｃｌ）。 １６４０（ｓｈ）、１６２馳７ Ｎ、Ｍ、Ｒ，（’ＣＤＣｌ、　）、δ：Ｄ、８：６−２
．６７（７６Ｈ，ｍ）。 ４．３３−５．０目（２Ｈ，ｍ　）、５．１５（２Ｂ、
ｓ　）。 ６．４２（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝ＢＨｚ）、７．１６（５Ｈ，
ｓ　）製造例８８ 製造例８６と実質的に同もぐの方法に従って２＝ヘキサ
デシルオクタデカノイル−Ｉ、−Ａｌ−ａ−Ｄ−Ｇｌｕ
（ａ−ＯＢｚｌ）（γ−０Ｓｕ）ｋｆ６；＆。 １、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）：３３０ｒ＋、１８１Ｕ、１７
８０，１７４０゜１６５０　（Ｓｂ／）　、１６３５つ
二ノ〃Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤＣｌ２）、δ：０．６７−２
．８３　（７３ｆ；　、　ｍ　）。 ２．８０（’４Ｈ，ｓ　）、４．４０−４．８６（２Ｈ
。 ｍ）、５．１６（２Ｈ，ｓ）、６．６［Ｊ（２Ｈ，ｄ。 Ｊ＝７Ｈｚ）、７．１６（５Ｈ，ｓ） 製造例８９ 製造例８５と実質的に同様の方法に従って、ステアロイ
ｔｖ−Ｄ−Ｇｌｕ（ＯＨ）（ＪＢＺＩ　ｋ’４ｆｔ。 １、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）：３３［Ｊ［Ｊ、１７５１Ｊ、
１７１０．１６５ＤＣ＋〃Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤＣ１３）
、δ：０．８７（３ＦＴ、ｍ）、ＩＪｉ−２，７０ｒ３
４Ｈ，ｍ）、４．５０−５．０Ｄ（ＩＨ。 ｍ）、５．１７（２Ｆ（、’ｓ）、６．３３（１Ｂ、ｄ
、。 Ｊ＝８Ｈｚ）、７．３３（５Ｈ，ｓ）、１０．３０（ｉ
　Ｈ、ｓ　） 製造例９０ 製造例８６と実費的に同様の方法に従って、スＫＡ　− テアロイｗ−Ｄ−Ｇｌｕ（ａ−ＯＢｚｌ　）Ｏ８ｕｐ得
た。 ■、Ｒ，（Ｒｕｊｏｌ）：３３［Ｊ［Ｊ、１８１１Ｊ、
１７８０．１７４［Ｊ。 １６５αｆ１ Ｎ、Ｍ、Ｌ　（ＣＤＣ１３）、δ：０．８７　（３Ｈ、
ｍ　）、　１．０−２．８０（３６Ｈ，ｍ）、２．７６
（４Ｈ，ｓ）。 ４．５０−５．００（ｉｎ、ｍ）、５．１６（２Ｈ。 Ｓ）、６．３２（１Ｈ，（１，Ｊ＝８１１（ｚ）。 ７．３３（５Ｈ，ｓ） 製造例９１ 製造例８５と実質的に同様の方法に従って、２−ヘキサ
テシルオクタノイ／ｌ／−Ｄ−Ｇ］−１１（ＯＨ）ＯＢ
ＺＩを得た。 ■、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ−）：３２８０．１７４０．１７
１０、１６４Ｄｎ　１Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ｃＤｃ１３）、δ
：Ｌｉ、８３−２．６３ＤＩＪＩｑ、ｍ）。 ４．３３−５．ｔＪＯ（１Ｈ，ｍ）、５．１！Ｍ２Ｈ。 Ｓｂ６．２０（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、７．３０（５
Ｈ，ｓ） 製造例９２ 製造例８６と実質的に同様の方法に従って、２−ヘキサ
デシルオクｆｉ／イア１／−Ｄ−Ｇｌｕ（ａ−ＯＢＺＩ
−）Ｏ８ｕ　　分得た。 １．Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ−）：３３ｕｕ、１ｂ１ｕ、１７
８０，１７４５゜１６４関７１ Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤＣＩ？３）、　δ：０．８３−２．
８３　（７１丁１．ｍ　）　。 ２．８１Ｊ（４Ｈ，ｓ　）、４．５０−５．１＋Ｕ（Ｉ
Ｈ。 ｍ）、６．２０（１Ｂ、ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）。 ７．３５　（５Ｈ、Ｓ　） 製造例９３ 製造例８５と実％的に同様の方法に従って、２−トコシ
ルテトラコサノイル−Ｌ−Ａｌａ−Ｄ−Ｇｌｕ（ＯＨ）
ＯＢｚｌを得た。 Ｉ、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）：３２７［Ｊ、１７４０．１６
４０（ｓｈ）。 １６２父ｆｉｌ Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤＣ工、）、δ：０．６７−２．５０
　（９８Ｂ　、　ｍ　）。 ４．４０−４．８［＋　（２Ｈ、ｍ　）、　５．Ｉ　Ｏ
（２Ｍ　。 ｓ）、６．１６−６．４［１（２Ｈ，ｍ）、７．２８（
５Ｈ，ｓ） 製造例９４ 製造例８６と実箕ｒ的に同様の方法に従って、２−トコ
シルテトラコサノイル−Ｔｆ−Ａ］−ａ−Ｄ−Ｇｌｕ（
ａ−ＯＢｚｌ　）○Ｓｕ會得た。 １、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌｊ：３３０［Ｊ、１８１５．１７
８０．１７５０゜１６５０（ｓｈ）、１６４ＵＪＣＩｎ Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤＣ工、）ｌδ：０．６７−３．圓（
９８Ｈ，ｍ）。 ２．７６　（４Ｈ、ｓ　）、　４．４０−４．８６（２
■。 ｍ）、５．１３（２Ｈ，８）、６．１３（２Ｈ，ｄ。 Ｊ＝７１−ｉｚ）、７．３０（５Ｈ，ｓ　）製造例９５ 製造例８５と実質的に同様の方法に従って、２−トコシ
ルテトラコサノイル−Ｄ−Ｇｌｕ（ＯＨ）ＯＢｚｌ全得
た。 １、Ｒ，（Ｎｕ、Ｊｏ工）：３２５０．２６０［Ｊ（ｂ
ｒｏａｄ　ｓｈ）。 １７４０．１７１０．１６４５１］　１Ｎ、Ｍ、Ｒ，（
ＣＤＣ工３）：０．６７　２．８３ｒ９５Ｈ，ｍ）。 ４．５０−５．００（ｌＨ，ｍ）、５．２０（２Ｈ。 ｓ）、６．２０（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）。 ７．３６（５Ｈ，ｓ） 製造例９６ ルリ造例８６と実質的に同様の方法に従って、２−ドコ
シルテトラコサノイ７レーＤ−Ｇ］−ｕ（α−０Ｂｚｌ
　）Ｏ８ｕ　を得た。 ■、Ｒ，（ＩＮｕｊｏ］ｊ：３３Ｕ、１８１［」、１７
Ｂ０．１７４０゜６４０ａｎ 〜０Ｍ、Ｒ，（ＣＤＣｌ２）、δ：０．６８−２．８７
　（９６Ｉ（。 ｍ）、２．８７（４Ｒ，ｓ）、４．５０−５．Ｕ［Ｊ（
ＩＨ，ｍ）、５．２０（２Ｈ，ｓ）、６．２５（１ｍ、
ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、７．３６（５Ｈ，５）Ｂｏｃ−（Ｌ
）−’Ｚ、−（Ｄ）−メゾＤＡＰ−（Ｄ）−豹ＨＮＦＩ
ＢＯ（：！（１）（２，１６１）とＮ−メチルモルホリ
ン（４０４）〜）を塩化メチレン（４０ｔｙｔｌ）に溶
解はせた溶液に、−１０〜−１５°Ｃでクロル炭酸イン
ブチルを加え、室温で３０分Ｊ１拌（−ｋ。 他方Ｄ−ＡｌａＯＥｔ塩酌塩”１４＃＋ｙ）とＮ−メチ
ルモルホリン（４Ｂ４肪ｇ）を室温下Ｎ　化メ４−　Ｖ
ン中で１０分攪拌してＤ−Ａ］−ａＯＥｔ溶液を得、こ
れに上記の混合物を加えた。得られた混合物全一１０〜
−１５°Ｃで１．５時間撹拌し、塩化メチレン全減圧留
去した。残渣全酢酸エチル（１０Ｃｅｎｔｌ）８２．５
％塩酸（５０π／′）の混液に溶解し、有機層を水（５
［Ｊｍｔ）及び２％炭炭水水素）　ＩＪウム水溶液で洗
浄した後、硫酸マグネシウムで乾燥し、更に溶媒を留去
した。残渣をエーテルで再結晶させると、Ｂｏａ−（Ｌ
　）−’Ｚｒ−（Ｄ　）−メゾＤＡＰ−（Ｌ）−シＡｌ
ａＯＥｔ−（Ｄ）−、ＮＨＮＢＢｏｃ（２）（２，２９
）が得られた。 ■、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）：３３［Ｊｏ、３２６Ｌ１．１
７２０．１７１］５゜１６７５．１６４５．１６３０ｃ
７ｎ Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤ３０Ｄ）、δ：１．４５　（１８Ｉ
（、ｓ　）、　１．２−２．２０（１２Ｈ，ｍ）、４．
０−４．６（５Ｈ，ｍ）。 ５．１３（２Ｈ，ｓ）、７．３７（１０Ｈ，８）製造例
９７と実質的に同様の方法に従って、Ｂｏｃ−（Ｌ）−
２戸（Ｄ）−メゾＤＡＰ　−（Ｔ、　）−（）］−ｙＯ
Ｅｔ　−（Ｊ）　）−ｔＮＨＮＨＢｏｃ　（２）ｋ得た
。 １、、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）：３２７０．１６７０Ｃｂｒ
Ｏａｄ）、１２１↓Ｕ。 １１６Ｄ、１１Ｊ４ＬＪ、ＩＯ２０，８６（Ｊｌ　’Ｎ
、Ｍ、Ｒ，（ｃＤ３０Ｄ）、δ：１．２８（３Ｈ，ｔ、
Ｊ＝７Ｈｚ）。 １．４８（１８Ｔ１．Ｓ　）、１．４−２．０（６Ｈ，
ｍ）。 ６．９Ｂ（２Ｈ，ｓ）、４．、：？０ｒ２Ｈ，ｑ、Ｊ＝
７Ｈｚ　）　、３．９−４．２　（ＩＨ，ｍ　）　、５
．１０　（２丁１゜Ｓ）、７．３５（５Ｈ，ｓ） 製造例９９ 製造例９７と実知的に同様の方法に従って、Ｂｏａ−（
Ｔ、　）−７ｒ−（Ｄ　）−メゾＤＡＰ　−（Ｌ）−０
コ−ｙＯＭｅ−（Ｄ　）−ＮＴ（ＮＨＢｏｃ　（２）を
得た。 ■、Ｒ，（Ｎｕ、ｊｏ工）：３３００．３２３ｕ、１７
３［］、１７１［＋。 １６８０　、１６５ｕ　、　１６３０／　）ｄＩＮ、Ｍ
、Ｒ，（ＣＤ３０Ｄ）　、δ：１．４７（１８Ｆ［、ｓ
）、１．４−２．０（６Ｈ，Ｓ）、：５．６Ｂ（３Ｈ，
Ｓ）、６．９４（２Ｈ，Ｓ　）、　３．９−４．３（２
−Ｈ，＋ｎ）、　５．０４（２Ｈ，ｓ　）　、７．３０
（５）丁　Ｂ　）製造例９７と実質的に同様の方法に従
って、Ｂｏｃ−（Ｌ）−７Ｊ−（Ｄ）−メゾＤＡＰ−（
ＴＪ）−Ｄ−ＡｌａＯＭｅ−（Ｄ）−ＮＨＮＨＢｏｃ（
２）ｋｍｆｃ。 ■、Ｒ，（ＮｕｊＯ］）：３３０［Ｊ、３２３［Ｊ、１
７２５．１７０５゜１６８［Ｊ　、　１６４５　、１６
３順〃Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤ３０Ｄ）、δ：１３３（３Ｈ
，ｄ、：ｆ＝７Ｈｚ　）。 １．４８（１８Ｈ，Ｓ　）、　１．４−２．１　（’６
Ｔ（、ｍ）。 ３．６７　（３１１，、Ｓ）、　３．８−４．３（２Ｈ
，ｍ）。 ４．３５（ＩＨ，ｑ　、Ｊ＝＝７　丁（Ｚ　）　、　５
．［Ｊ２　（２Ｈ。 ８　）、　７．３１Ｊ　（５ｉ（、Ｓ　）製造例９７と
実費的に同様の方法に従って、７、（Ｌ）−Ｂｏｃ−（
Ｄ）−）ゾＤＡＰ−（Ｌ）−Ｊ）−ＡｌａＯＥｔ−（Ｄ
）−ＮＢＮＨＢｏｃ（２）ｆ：ｓた。 １、Ｒ，（’Ｎｕ、ｊｏ１　）：３３１Ｊｆノ、３２２
＋−１（ｓｃｈｏｕｌｄｅｒ　）。 １７３５　、１７１　ｒ＋　、　１６８０゜１６ａ５゜
１６３［Ｊ’ｒ＋＋　　１ Ｎ、Ｍ　、Ｒ，（ＣＤ　３０Ｄ　）、　δ：１．２３　
（３８、ｔ　、　Ｊ＝７Ｉ−１Ｚ　）　。 １．３７（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝７ｓｚ　）、１．４［Ｊ（９
Ｈ。 ｓ　）、　１．４−２．［Ｊ　（６Ｈ、ｍ　）、　３．
９−４．６（５Ｂ’、ｍ）、５．１ｒｌ（２Ｈ，ｓ）、
７．３３ｒ５■、ｓ） 製造例１１２ （１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　■Ｚ−
（Ｌ）　−Ｂｏｃ−（Ｄ）−メゾＤＡＰ−（Ｌ　）−Ｊ
）−Ａ］−ａＯＥｔ−（Ｄ　’）−ＮＦＩＮＨ］１３０
釦）（０，５１）をトリフルオロ酢酸（５ｔｔｔｉ）に
加え、室温で３０分撹拌した。トリフルオロ酢酸を留去
した後、残漬全エタノール（１０πｔ）に溶解し、０°
Ｃに冷却した。この溶液にＮ−ブロモこは〈酸イミド（
４２０Ｔｎｙ　）−２加え、［１°Ｃで１０分撹拌した
。エタノールを減圧留去し、残漬分水（１０ｔｎ（Ａに
加えた。これ奮０°Ｃに冷却して亜硫酸水素ナトリウム
を−加え、過剰の試薬全分解した。炭酸水素す）　リウ
ムで中和してＩ）Ｈ’８．０とし、酊・酸エチル（３１
］Ｍｌ）で抽出した。抽出Ｗｋを硫酸マグネシウムで乾
燥し、酢酸エチル（４肩ｔ）に２Ｎ塩酸ケ加えたものを
抽出液に加えた後、溶媒を減圧留去した。残漬ケエーテ
ルで再結晶すると、Ｚ−山）−メゾＤＡ、Ｐ−（ＴＪ）
−、−］）−ＡｌυｋＯＥｔ−（Ｄ）−Ｏト；ｔ　Ｊ紮
１酸Ｊ１λＣ２）（２Ｆ３０Ｑ）が得られた。 Ｉ、Ｆ？、（Ｎｕｊｏ１’ｌ：３２８０．１７３＋１＋
、１６９［Ｊ、１６５［コＣツノｌＮ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤ
３０Ｄ）、δ：１．２３（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）。 １．３Ｏｒ３Ｉ−］’、ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、１．３５（
３Ｈ。 ｃｌ、Ｊ＝７Ｈｚ）、１．５−２．１（６Ｈ，ｍ）。 ３．９−４．６（７ＦＪ、ｍ　）、　５．１０（２Ｈ，
ｓ　）。 ７．３２　（５ＦＴ　、　８　） 製造例１０３ 製造例１０２と実質的に同様の方法に従って、ｚ−（ｒ
ｐ）−メゾＤＡＰ−（Ｔ、）＝０１ｙＯＭｅ−（Ｄ）−
０Ｍｅ塩酸塩（３）を得た。 Ｉ　、Ｒ，（ＣＨＣｌ　３）：１７４５，１７２［Ｊ、
１６８ＤＱ）！製造側１０４ 製造例１０２と実質的に同様の方法に従−）で、Ｚ−（
Ｄ）−メゾＤＡＰ−（Ｌ　）−Ｄ−ＡｌａＯＥｔ−（Ｄ
’）　−〇Ｅｔ塩酸塩Ｑ）を得た。 ■、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）：３３［］０．１７２５，１６
８０．１６５ＥａｎＮ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤ３０１））　、
δ：１．１−２．０（１５Ｈ，ｍ）。 ３．９−４．５（７Ｈ，ｍ）、５．０８（２Ｈ，ｓ）。 ７．３２（５Ｈ，ｓ） 製造例１０２と実質的に同様の方法に従って、Ｚ−Ｑ）
）−メゾＤＡＰ−（Ｌ　）−Ｄ−Ａ１ａＯＭｅｍ６塩（
２）’ｉ得た。 ｔｑ、Ｍ、Ｌ　（ＣＤ３ＣＤ）、δ：１．４２　（３Ｈ
、ｄ　、　Ｊ＝７Ｈｚ　）。 １．４−２．Ｌｌ（６Ｈ，ｍ）、３．７２（６Ｈ，、ｓ
）。 ３．９５（１Ｈ，ｔ、Ｊ−＝＝６ＨｚＬ４．２３（１Ｈ
。 ｔ、Ｊ、、−６Ｈｚ）、４．４７（ＩＨ，ｑ、、Ｊ＝７
Ｈｚ）。 ５．１０（ＩＨ，Ｓ）、７．３８（５Ｈ，ｓ）製造例１
０６ ビス（トリメチルシリル）アセトアミド（１５１Ｉｒｔ
　’ｒと塩化メチレン（５（ｌ　ｍｌ　）の混液にＢｏ
ｃ−σ→−、、＋　ゾＤＡＰ−（Ｄｎ−ＮＨＮＨＢＯＣ
（１）（６，０８ｇ）Ｔｈ加え、室温で１峙間］Ｋ拌し
た後０°Ｃに冷却し、クロル炭Ｖベンジル（５Ａｇ）ｋ
加えた。こｎ會室温で１時開ｊ’１．！”１シ、」ム化
メチレンを留去した彼、ダ（留物な・自１市〃エチル（
６［Ｊ　ｔｒｒど）と２．５％塩酸Ｃ５
【］ｍｌ”の混
液中に注いだ。有機層全分離し、塩化す６ロー トリウム水溶液で洗浄した後硫酸マグネシウムで乾燥し
た。溶媒を留去し、８清にイソプロピルエーテルを加え
て固形化すると、Ｂｏｃ−（Ｌ）−Ｚ、−（］））−メ
ゾＤＡＰ−（Ｉ））−ＮＨ’ＮＨＢＯＣ（２）（５，４
９）が得ら汎た。 Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤ３０Ｊｎ　、δ：１．４３（１８Ｈ
，Ｓ）、１．４２−２．１３（６１（、ｍ）、３．９−
４．３（２Ｈ，ｍ）。 ５．０８（２Ｈ，ｓ’ｒ、７．３２（５Ｈ，Ｓ）■、Ｒ
，（Ｎｕｊｏｌ）：３２７０．３１００−２２ＬＩＬ１
．１６９０゜１３７０．１２４［）、１１６０，１０５
［］。 １０２霞「１ 製造例１０７ 製造例１０６と実質的に同様の方法に従って、ジーＺ−
ｉゾＤＡＰ−（Ｌ）−Ｄ−ＡｌａＯＥｔ−（Ｄ　）−０
Ｅｔ（２）？得た。 〔α）Ｄ＝＋１６．３；’（Ｃ＝ｉ　、ＭｅＯＨ）工Ｉ
Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）：３．ｂＵｔ＋、１７４Ｕ（ＳＣｈ
Ｏｕｌｄｅｒ）。 １７３［Ｊ、１６８５．１６５［ Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤ３０Ｄ）、δ：１．２　［Ｊ　（６
Ｈ、ｔ　、　Ｊ＝７Ｈｚ　）。 １．５７（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、１．４−２．０（
６Ｈ，ｍ）、４．ｒＪ−４，５（７Ｔ−３’、ｍ＞、５
．ＩＣＪ（４Ｈ，ｓ）、７．３３ｒ１０Ｈ，ｓ）製造例
１［Ｊ８ 製造例１０７と実質的に同様の方法に従って、ジーＺ−
メゾＤＡＰ−（Ｔ、　）−１）−ＡｌａＯＥｔ−（Ｄ　
）−０Ｅｔ（２）？得、製造例１０７で得た化合物と同
定した。 製造例１［Ｊ９ 製造例１ｃ１６と実質的に同様の方法に従って、Ｚ−４
Ｊ−Ｂｏｃ−■）−メゾＤＡＰ（２）を得た。 ■、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）：３３［用、２６０［Ｊ（ｂｒ
ｏａｄ、ｓｈ）。 １７５０−１６５０（ｂｒｏａｄ）ｏ＋　ｌＮ１Ｍ、Ｒ
ｌＣＤＭＳＯ−ｃＬ６）、δ：１．２　［Ｊ−２，ＣＩ
　（１５Ｈ。 ｍ）、６．６３−４．１６（２１１，ｍ）、５．Ｄ６（
２Ｈ，ｓ）、６．９３（１Ｈ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）。 ７．３３（５Ｈ，ｓ） 製造例１１０ 製造例８５と実質的に同様の方法に従って、〇−アセチ
ルベンジロイルーＤ−Ｇｌｕ　（○Ｈ）ＯＢｚｌ（２）
を得た。 Ｎ’、Ｍ、Ｒ，（ＣＤＣｌ２）、δ：２．１６　（３Ｈ
、Ｓ　）、　１．９−２．５（４Ｈ，ｍ）、４．５−４
．９（ＩＨ，ｍ）。 ５．１６（２Ｂ、ｓ）、７．ｉ、＋５ｒ１Ｈ，ｄ、Ｊ＝
８Ｈｚ）、７．１−７．７Ｎ５Ｉ（、ｍ）、９．５５（
１Ｈ，８） １、Ｒ，（ｆｉｌｍ）＋１７６０．１６８０．１５１０
．１２ＨＪ。 １１＋２５．７５１Ｊ、６９Ｅ５ａ＋＋製造例１１１ 製造例８５と実費］的に同様の方法に従って、シフ　工
＝　／ｌ／７セチｔｖ−Ｄ−Ｇ１ｕ（ＯＢ）ＯＢｚｌ（
２）’を得た。 Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤＣｌ２）、δ：１．７−２．５　（
４Ｈ、ｍ　’ｒ　。 ４．５−４．９（ＩＨ，ｍ）、４．９５１’ｉｌ’ｔ、
８）。 ５．１０（２Ｈ，ｓ）、６．３７（１Ｆ（、ｄ、、Ｔ＝
８Ｈｚ）、７．２３（１０Ｈ，ｓ）、７．３３ｒ５Ｂ。 ８）、９．４［Ｊ（１Ｈ，Ｓ） １、Ｒ，（ＣＨ釘、）：３４曲、１７３［Ｊ、１７１０
．１６７１’−１゜１’９＋　Ｖツノ「１ 製造例１１２ 製造例８５と実質的に同様の方法に従って、シンナモイ
ｔｖ−Ｄ−０１ｕ（○Ｈ）ＯＢｚｌ（２’）ｋ得た。 Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤＣｌ２）　、δ：１．９−２．７（
４Ｈ，ｍ）。 ４．７−５．０（１Ｈ，ｍ）　、　５．１７　（２Ｈ，
ｓ　）。 ６．４ＭＩＨ，（１，Ｊ＝＝１６Ｈ−Ｚ）、６．７４（
１Ｈ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、７．３０（ＩＯＨ。 Ｓ　　）、７．６３（’ＩＨ，ｃｌ、；丁−７６Ｈｚ　
　）。 １０．０；＃１Ｈ，ｓ） Ｉ、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）：３３０ｔＪ、１７３５．１６
９０．１６５０゜１６２［Ｊ、１５２５．１２８０．１
２０５゜９７５．７５０．６９Ｔ５Ｄ＃ 製造例１１３ ２７ｉ− Ｑ） 製造例８５と実質的に同様の方法に従って、アダマンタ
ン−１−カルボ＝ｔｖ−Ｄ−Ｇ］−ｕ（ＯＨ）ＯＢＺ工
Ｃ）を得た。 Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤＣｌ２）、δ：Ｌ５−２．６　（１
９Ｈ、ｒｎ　）。 ４．５−４．９　（１丁Ｌｍ　）　、５．１６（２Ｈ，
ｓ　）　。 ６．５２（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ　）、７．３３（５Ｉ
−１，。 ＩＮ、９．８０（１Ｈ，ｓ） 王、Ｒｏ（ｆｌｌｍ）：４３＋ＪＬｌ、１７３１：Ｆ、
１７１０，１６３０，１５２０゜１２１０α戸ノ「１ 製造例１１４ Ｚ−ＣＪ　−Ｂｏｃ−（Ｄ）−メゾＤＡＰ　（１）’を
酢［（５０πｅ）に溶解し、パラジウム−炭素（４５０
７１Ｉｙ）上で室温下に水素化した。触媒〒広大し、炉
液を減圧濃縮して得られる白色固形物ケ水（１０ｕｙｘ
ｌ）に溶解した。これケ多孔質非イオン性吸着樹脂ＨＰ
２０（２ＤＯｍ＋１！’）のカラムクロマトグラフに展
開し、水、５０％水性メタノールで順次溶出した。 後者の両分全集めて溶媒を留去すると、ｌ３ｏｃ（Ｄ）
−メゾＤＡＰ（２）（３，８０ｆ／　）が得られた。 １、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌｊ　：３４００，２６Ｕ［］（’
ｂｒｏａｃＬ）、　１７１　Ｕ。 １６４０．１５８０イ＝−？ノｌ Ｎ、Ｍ、Ｒ，（Ｄ２０）、δ：１．１６−２．１６（１
５Ｈ，ｍ）。 ３．６０−４．２０　（２Ｈ、ｍ　） 実施例１ （ＣＩｉ２）３ Ｂｏｃ、ＨＮＣＨＣＯＮＨ〜Ｈ，ＢｏｃＬ−Ａｌａ−１
−Ｄ−Ｇｌｕ（ａ−ＯＨ）−（Ｌ　）−Ｂｏｃ−（Ｄ　
）−メゾＤＡＰ−（Ｄ　）−ＮＨＮＨＢｏｃ−（Ｔ、　
）−Ｇｌ−ｙＯＴ−Ｉ（１）（６６２１ダ）を５０％ア
セトン水溶液（８ｍ１ｍに溶かし、この溶液ＶＣ炭酸水
素す）　ＩＪウム（１６８’Ｉ　）’ｃ：加えた。この
混合液ＫＯ’Ｃでプロピオン酸クロライド（４ＵＪＢＩ
Ｉｌダ）？加え、灰酸水素ナトリウムでｐＨ７〜８に維
持しつつ１時間反応した。反応液全１住塩酸でｐＨ３，
［１に調イ；シした後、減圧下で２ｍ１′！Ｆでン農羅
１した。得られたタヤ、清に酪酸エチル（１５（］肩ｆ
）、メタノール（１０ｙｉｌ）及び食塩水（：６１ｙｔ
ｔ）ケ加え、油層を分離して仙を醪す１−リウムで乾燥
した後、減圧下で渉稲した。聾縮液全エーテルで処理し
、白色粉末状のプロピオ＝ｌし　ＴＪ　　Ａｌａ　ｙ　
Ｄ−Ｇｌｕ（ａ−ＯＨ）−（Ｔ、）−Ｂｏｃ−（Ｄ）−
メゾＤＡＰ−（Ｄ）−ＮＨＮＨＢｏｃ−（Ｌ）−Ｇ工ｙ
ＯＬｎ２）（４０Ｄ”ｌｙ）？得た。 １、Ｌ（Ｎｕ、ｊｏ工）：３２５０　、１７２　ＣＪ　
（５ｈｏｌｄｅｒ　）。 １６５０α Ｎ１Ｍ、Ｒ，（ＣＤ３０Ｄ）、δ（ｐｐｍ）：１．Ｏ−
２，５（３６Ｈ。 ｍ）、３．９；＃２Ｈ，ｓ）、３．９０−４．６０（４
Ｈ，ｍ　） （２）　　工程２ ＣＯＮＨＣＨＣＯＮＢＣＢ２Ｃ○０Ｉ−（（ＣＤ２）３ プロピ、ｔ　二ｔｖ−Ｌ−Ａｌａ−ｒ−Ｄ−Ｇｌｕ（ａ
−ＯＨ）−（Ｌ）−Ｂｏａ−（Ｄ）−メゾＤＡＰ−（Ｄ
　）−ＮＨＩ丑ＩＢｏ　ｃ′２７５− −（Ｌ）−（）工ｙＯ）■（２）（３５（ｕ、９　）に
トリフルオロｆＴＴ’ｔ’ｆｆ（１，８肩（）ｙ、ｃ−
加え、室温で１５分間放置した。反応＠７減圧下で濃縮
し、得ら、ｆｌ、た油状物分エーテルと共に混練して白
色固形物１企得た。 この固形物ン・水（１０ｍｌ）に俗かし、水冷下に撹拌
１．つつ０．１１’ｌ　ｔｆｌ酸（１２，２ｙｎ／、”
１と過沃素酸す１−リウム（２６１Ｊｒｒｔｙ　’ｒの
水（４ｍｌ　）斤−腋を加えた。２時ｍ１攪１゛１シた
後、反応液に、ヨウ素の色が消失する１で１太醪水素す
）　１１ウムケ加えた。 得られた混合液を約３肩ｌにｌる１で濃縮ｊ−た後、１
Ｎ塩酸でｐＨ２，５に調整し、多孔質の非イオヘ； ン吸活性樹脂Ｈ’Ｐ　？Ｑ　（５（１ｍｌ　’＋　（三
菱化学Ｔ業（（十式会社製商標）のタロマトクラフに展
開した。溶出液として水とメタノール（９：ｉ　）の混
合液を用い、目的物ｙニア：（３）ケ含む自分？井−め
計結乾燥して、白色固形状のプロピオニル−Ｌ−Ａｌａ
−１−軽石上＋」（ａ−ＯＨ）−（Ｌ）−メｙ’ＤＡＰ
−σＪ）８Ｈｚ　）、　１．３９　（３１■、ｄ　、　
Ｊ＝８）ｉｚ　）。 ２．３１　　（２トｉ、ｑ　、Ｊ＝８Ｈｚ　）　、、５
．８１　　（１１ｉ。 ｔ、Ｊ＝８Ｈｚ）、３．９ａ（２１ｉ、Ｓ）。 ４．１５−４．４１１　（３Ｆ１．　ｍ　）（ａ〕Ｄ＝
−３７，Ｕｏ（Ｃ＝Ｑ２ｉｗａｔｅｒ）実施例１のＸｔ
＝程１及び２と実質的に同縫の方法で下記の化合物音夫
々製造した。 実施例２ （１）工程１ ７　セ−ｙ−／ｌ／　−Ｌ−Ａｌａ−１−Ｄ（ｌｕｒ　
ａ−ＯＲ）−（Ｌ）−Ｂｏｃ−（Ｄ）−メゾＤＡＰ−（
Ｄ　）−ＮＨＮＨＢｏｃ−ＣＬ）司工ｙＯＩ（ Ｉ、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）：３２５０，１７？０、　１６
３［］　、　１５２５ｒ〃＋Ｎ１Ｍ、Ｒ，（ｃＤ３０Ｄ
）、δ（ｐｐｎｌ　”ｌ　：２．叶（３Ｈ，Ｓ）。 ３．９１（２Ｉ（，５） （２）　　、Ｊ二程２ ７　セ−Ｆ−ｔｖ−Ｌ−Ａｌａ−７’−Ｌ）−（３１ｕ
　（ａ−（）Ｉ−１）−（Ｌ　）−メゾＤＡＰ　−（Ｌ
）−ＧｌｙＯＨ，ｎｌｐ　１１１１〜１１４”Ｃ（分解
） Ｃａ　）■）−２８，３°（Ｃ＝［，１，３６、ｗａｔ
ｅｒ）Ｎ、Ｍ、Ｒ，（Ｄ２０）、δ（ｐｐｍ）：１．３
９（３Ｈ，ｄ、Ｊ　＝７Ｈｚ）、２．（Ｊ３（３Ｈ，ｓ
）、３．７９（１Ｈ。 ｔ、Ｊ＝７Ｔｉｚ）、４．１Ｊ２（Ｓｌ”Ｈ，ｓ）。 ４．２０−ｑ、ｂ　（Ｊ　（３Ｈ、ｍ　）実施例６ （１）工程１ ヘフタ／　イル−ＬＩ−Ａ１ａ　Ｉ　Ｄ−Ｇｌｕ（ａ−
〇１（）−（Ｌ）−Ｂｏｃ−（Ｄ）−メゾＤＡＰ−（Ｄ
）−ＮＨＮＨＢｏｃ−（Ｌ　）−ＧｌｙＯＨ 王、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ　）：３２８［Ｊ、　１７２［１
，１６り［Ｊ、１５２［］ＣノｎＮ、Ｍ、Ｒ，Ｉ’ＣＤ
３０Ｄ）、δ（Ｉ）Ｉ）ｍ）：Ｄ、７［１−１，［Ｉ７
　（３Ｈ。 ｔ）、３．９２（２日、Ｓ）、４．１５−４．６目（３
ｎ、ｍ） Ｑ）工程２ ヘプタノイｔｖ　−ＴＪ−Ａ］−υニー１−Ｄ−０１ｔ
ｉＣａ−〇Ｈ）−（Ｌ）−メゾＤＡＰ−（Ｌ）−Ｇ］−
ｙＯＨ，ｍｐ　１Ｔト１８０Ｏ Ｎ、Ｍ、Ｒ，、（［２０＋Ｎａ、ｆ（Ｃｏ３）、　δ（
１）Ｉ）ｍ　）：０．８３　（３丁Ｌｔ　）、１．４Ｄ
（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝８８’ｚ　）、３．７７（２Ｈ，Ｂ　
）、４１〜４．５ｒ３）−ｉ、ｍ）実施例４ 一２７ｔ＋ （１）工程１ イソブチリルレ−Ｌ−Ａｌａ−７−Ｄ−Ｇｌｕ（ａ−Ｏ
Ｈ）−（Ｌ　）−Ｂｏａ−（Ｄ　）−メゾＤＡＰ−（Ｄ
　）−１ＮＨＮＨＢｏｃ−（Ｌ）−０１ｙＯＨ １、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）：３２６［１，１７２［Ｊ、１
６５［Ｃａ　１Ｎ、Ｍ、Ｒ，ＣｃＤ３０Ｄ）、δ（１１
）Ｉ）ｍ）：１．１３（３Ｈ，ｄ。 Ｊ＝７Ｈｚ　）、１．２４（３Ｈ，ｄ、、Ｔ＝７Ｈｚ）
。 ６．９６（２Ｈ，Ｂ） （２）工程２ イソブチリル−Ｌ−Ａｌａ−γ−Ｊ）−Ｇ］−１１（（
Ｚ−（）Ｈ）−（ト）−メゾＤＫＰ−（Ｌ’）−（３１
ｙＯＨＮ、ＭＪ？、（［２０）、δ（ｐｌＩ）ｍ）：１
．０７（６Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ１．１．３１（３’ｆ（
、ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）。 ２．５（Ｊ（１Ｈ，ｈｅｐｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）。 ３．８３　（、ＩＨ，ｔ、Ｊ＝７Ｔｉｚ　）　、　　３
．９８（２Ｈ，Ｂ）、４．２−４．５（３Ｈ，ｍ）（（
ｌ　１）Ｄ＝−３１，２°（Ｃ＝０．１７　、ｗａｔｅ
ｒ）実施例５ （１）工程１ ベンゾイル−Ｌ−Ａｌａ−１−Ｄ−（３１ｕ　（ａ−Ｏ
Ｈ）−（Ｌ　）−ＢＯＣ−（Ｄ　）−メＶ　ＤＡＰ−Ｃ
Ｄ　）−１ＱＨＮＩ−ｒＴ３０ｃｍ（Ｌ　）−Ｏ１ｙＯ
Ｅ］： １、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）、δ（ｐｐｍ）：３２６０．１
７２０．１６４０（ｂｒｏａｄ　）、　１５３Ｑｃ７１
１　’Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤ３０Ｉ））　、δｒｐｐｍ）
：３．９４　（２Ｈ、Ｓ　）。 ７．４５−７．７［］（３Ｂ、ｍ’ｌ、７．８８−８．
０４（２Ｈ，ｍ） （２）　　工程２ ベンシイｔｖ−（ｒ−Ａｌａ−Ｔ−Ｉ）（３１ｕ（ａ−
ＯＨ）−（Ｔ、’＋−メソ゛ＤＡＰ　−（Ｌ　）−Ｇｌ
ｙＯＨ（α）））＝−４，２（Ｃ＝ＣＪ、１９　、ｗａ
ｔｅｒ）Ｎ、Ｍ、Ｒ，（Ｄ２０）、δｒｐｐｍ）：１．
５３（３ｈ、ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、３．８３（ＩＴ＋、ｔ
、Ｊ−７■］ｚ）。 ３．９８　（２Ｅｉ　、　Ｓ）、　４．１５−４．６［
Ｊ　（３ＦＩ　。 ｍ　）、７．４１Ｊ−７，６５（３Ｈ，ｍ）、７．７０
−７．９０（２Ｉ−Ｉ、ｍ） 実施例６ （１）工程１ Ｄ−７ン７”＋）　ル−Ｌ−Ａ］−ａ、、−γ−Ｊ）−
（３］−ｕ（ａ−ＯＨ）−（Ｌ）−Ｂｏｃ−（Ｄ）−メ
ゾＤＡＰ−（Ｄ　）−ＮＨＮＩＩＢｏｃＡＩ、）−０土
ｙ○丁■ ■、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）：３２８０，１７２０．１６５
０．１５２（Ｊ（ＪＮ、Ｍ、Ｒ，（ｃＤ３０Ｄ）、δ（
ｐｐｍ）：３．９４（２Ｈ，ｓ）。 ４．２５−４．５５（３Ｈ，ｍ）、５．１２（ＩＦＩ。 Ｓ）、７．４０（５Ｈ，ｍ） （２）　　工程２ Ｄ−マ：ｙ　テＩＪ　ｔｖ　−Ｌ−Ａｌａ−７’−Ｄ−
Ｇｌｕ　（ａ−ＯＨ）−（ト）−メゾＤＡＰ−（Ｌ’）
−（３１ｙＯＨ（α）ｐ＝　４０．５°（Ｃ＝Ｑｊ　９
　、ｗａｔｅｒ）Ｎ、Ｍ、Ｒ，（Ｄ２０）、δ（１）Ｉ
）ｍ）：１．４６（３Ｔ−Ｔ、ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、３．
８３（１Ｂ’、ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）。 ３．９７（２Ｈ，ｓ）、４．１３−４．５０（３Ｈ。 ｍ　）　、５．２３　（１Ｂ、ｓ　）　、７．４８（５
丁（、ｓ　）実施例７ （１）工程１ ２−メトキシプロピオニル− Ｇｌｕ（ａイ）Ｈ）−（Ｌ）−Ｂｏｃ−（Ｄ）−メゾＤ
ＡＰ−Ｇ））−ＮＨＮＨＢｏｃ−（ＬＣ−ＧｌｙＯＨＮ
．Ｍ．Ｒ．（ＣＤ３０Ｄ）、δ（ｐｐｍ）：３．４１（
３Ｉ−１，ｓ　）。 ３、８　０　（　Ｉ　Ｈ　、　ｑ　、　Ｊ＝７丁１ｚ　
）　、３．９５（２Ｈ．ｓ　）、４．２５−４．５５（
３Ｆｊ．ｍ）（２）工程２ ２−メトキシプロピオニル−Ｌ−Ａ］−ａ−γ−り一Ｇ
ｌｕ（　ａ−ＯＩ−Ｉ　）−（　Ｌ　）−メゾＤＡＰ−
（　Ｌ　）−０１ｙＯＨＣ（Ｚ）Ｄ＝　３０．（Ｊ’　
（［＝０．２１　、ｗａｔｅｒ）Ｎ，Ｍ．Ｒ．（Ｄ２０
）、δ（ｐＴ）ｍ）：１．３３（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ
１．１．４１（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ）。 ３、３６ｒ３’Ｅ（、ｓ　）、３．７５−４．０３ｒ２
Ｔ−３’。 ｍ）、３．９６ｒ２Ｈ，ｓ　）、４．２−４．５ｒ３Ｈ
，ｍ）実施例８ （１）工程１ フェノキシアセチ７１／−Ｌ−Ａｌａ−１−Ｄ−Ｇｌｕ
　（　ａ−ＯＦ’り−（Ｔ．）−Ｂｏｃ−ＣＤ）−メゾ
ＤＡＰ−（　Ｄ　）−ＮＨＮＴ−ｉＢｏｃ−（　Ｌ　）
−ＧｌｙＯ丁（ １、Ｒ．（Ｎｕｊｏｌ）＋３２８１１．１６５０．１５
２１ＪＱ＊　１Ｎ．Ｍ．Ｒ．（ＣＤ３０Ｄ）、δ（１）
］）ｍ）　：３．９２　（　２Ｈ　、　ｓ　）。 ４、５８（２Ｂ，１．６．８５−７．１１＋（３Ｈ。 ｍ　）　、７．２０−７．４０　（２丁Ｉ，ｍ　）Ｑ）
　工程２ フェノキシアセチル−ＴＪ−Ａｌａ−γ−１）　−Ｇｌ
ｕ（　１２−ＯＨ　）−（Ｌ　）−　メソＤＡＰ−（　
Ｌ　）−ＧｌｙＯＨ［ａ）ｒ＋＝　ｊ９．６°（　Ｃ＝
０．２　３　、ｗａｔｅｒ）Ｎ．Ｍ．Ｒ．　（Ｄ２０）
、δ（ｐｐｍ）：１．４３　（　３Ｈ，ｄ　、Ｊ＝７Ｈ
ｚ）、３．８２（ＩＨ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ）。 ３、９６（２Ｈ，ｓ）、４．２０−４．５５（３Ｈ。 ｍ）、４．６４（２Ｈ，ｓ）、６．９７−７、１５（３
Ｈ，ｒｒ＋）、７．３０−７．４３（２Ｈ，ｍ）実施例
９ （１）工程１ （ＣＨ２）３ Ｂｏｃ　、ＨＮＣＨＣＯＮＨＮＨ．Ｂｏｃ（ＣＨ２）３ Ｂｏａ、ＨＮＣＨＣＯＮＲＮＨ，ＢｏｃＱ） ＴｙＡＩＥＬ−１−Ｄ−Ｇｌｕ（ａ−ＯＨ）−（Ｌ　）
−Ｂｏｃ−（Ｄ　）−メゾＤＡＰ−（Ｄ　）−ＮＨＮＨ
Ｂｏｃ−（Ｌ　）−ＧｌｙＯＨ（１）（７９４１Ｉｙ）
とアセチルグリコール酸クロッイド（２４６ｑ）より、
実施例１０工程１と同様の方法でアセチルオキシアセチ
ル−Ｌ−Ａｌａ−γ−Ｄ−Ｇｌｕ（ａ　−ＯＨ）−（Ｌ
　）−Ｂｏｃ−（Ｄ　）−）ゾＤＡＰ−ＣＤ）−へＨＮ
ＨＥ３ｏｃ−（Ｌ　）−ＧｌｙＯＨ（２）　（５７０１
１１）を製造した。 ■、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）：３２７１）、１７１０．１６
５肌１５と幻Ｎ　−Ｍ　−Ｒ−（Ｉ）Ａ’１ｉＪＯ−６
６）、δ（ｐｐｍ）：１．２４　（３’Ｈ。 ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、２．［Ｊ８（３Ｈ，５）（２）　　
工程２ （ＣＨ２）３ Ｂｏｃ、ＨＮＣＨＣＯＮＨＮＨ，Ｂｏｃ０Ｈ）−（Ｌ）
＝Ｂｏｃ−（Ｄ）−メゾＤＡＰ−（Ｄ　）−ＮＨＮＨＢ
ｏｃ−（Ｌ）−４１７ＯＨ（２）（４９ＤＩＱ　）ｋ　
５０％メタノール水浴液（２０ｖｔ／）に溶かし、この
ｍ液全５％の伏酸カリウム水ｍ液でＩ）Ｈ９，ＯにＷ＾
ｊ整した後、室温で１時間数ｆＥ＋：Ｌ、た。この溶液
ケｐＨ５に調整した後減圧ｇ！酷し、淵ａ′１物に水（
１ｍｌ）を加えた。この混合液に１Ｎ塩酸でＩ）ＰＩ　
２．５に調整し、多孔質の非イオン性吸着樹脂、ＨＰ２
０（２０肩ｉ）のカラムに展開した。カラムを水で洗浄
した後、５０影メタノール水浴液で溶出した。目的物質
（６）を含む両分ケ集めて濃縮し、白色固形状のヒドロ
キシアセチル−Ｉ、−Ａ］−ａ−γ−Ｄ−Ｇｌｕ（ａ−
ＯＨ）−（Ｌ　）−Ｂｏｃ−（Ｄ　）−メＶ”　ＤＡＰ
−ＣＤ　）−ＮＨｔｖＢ’Ｂｏｃ−（Ｌ　）−ＧｌｙＯ
Ｈ（３）（３７０ＩＩＩ　）會得た。 ■、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）：３３Ｌｌｔ＋、１７２０ｒｓ
ｈｏｕｌｄｅｒ）。 １６５０．１５３［１ｎ Ｎ　、Ｍ、Ｒ，（Ｄ２０）、δ（Ｉ）Ｔ）Ｉ’ｌｌ）：
３．９５　（２Ｂ　、　ｓ　’ｒ　。 ４．１１　（２Ｈ，ｓ　’ｒ （６）工程５ （ＣＨ２）３ Ｈ３ＮＣＨＣＯＯＨ ヒドロキシアセチル−Ｌｌ−Ａｌａ−γ−Ｄ−Ｇｌｕ（
α−ＯＲ）−（Ｌ　）−Ｂｏｃ−（Ｄ　）−メゾＤＡＰ
−（Ｄ）−ＮＨＮＨＡ］−ａ−γ−Ｄ−Ｇｌｕｒａ　−
ＯＨ）−（Ｔ、　）−メゾＤＡＰ−ｒＬ’）イ汀ｙＯＨ
（４）（２３４１１９’ｒを製造した。 Ｃ（Ｚ’）Ｄ−２５，２°（Ｃ＝０．２１　、ｗａｔｅ
ｒ）Ｎ、Ｍ、Ｒ，（Ｄ２０）、δ（ｐｐｍ）：１．４３
　（３Ｈ、ｄ　。 Ｊ＝７Ｈｚ）、３．９１（１Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）。 ３．９９（２Ｈ，ｓ）、４．１ｓ（２Ｈ，ｓ）。 ４．２０−４．５５　（３Ｈ、ｍ　） 実施例１Ｄ 実施例１の工程１及び２と同様の方法で下記の化合物を
製造した。 （１）工程１ Ｌ−Ｌａ（３（ＯＡＯ）−ＬＬ−Ａｌａ−７−Ｄ−（３
１ｕ（ａ−ＯＨ）−（Ｌ　）−Ｂｏｃ−（Ｄ　）−メゾ
ＤＡＰ−（Ｌ　）−ａｌｙＯＨ−（Ｄ　）−ＮＨＮＨＢ
ｏｃ １、Ｒ，（１１１ｕｊｏ］−）：３３Ｄｏ、１７２０．
１６５０ｆｆＮ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤ３０Ｉ））　、δ（ｐ
ｐｍ）：２．１３　（３Ｈ、ｓ　）。 ３．９３（２Ｈ，８） （２）工程２ Ｉｒ−Ｌａｃ−Ｌ−Ａｌａ−γ−Ｄ−Ｇ工１１（ａ−Ｏ
Ｈ）−（Ｌ　）−メソＤＡＰ−（Ｌ）−ＧｌｙＯＨ，ｍ
ｐ　１７０〜１７４°Ｃ（分解） Ｃａ　）　Ｄ＝−３３，２，’　　（Ｃ−０，’ｚ　５
　、ｗａｔｅｒ）Ｎ、Ｍ、Ｒ，（Ｄ２０）、δ（ｐＩ）
ｍ）：１．３８　（３Ｈ、ｄ　、　Ｊ　＝７Ｈｚ）、１
．４５（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７’Ｅ（ｚ）。 ３．８９（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、４．［］１（２Ｈ
，Ｓ）、４．２［Ｊ−４，５５（４１’；’、ｍ）実施
例１１ （１）工程１ （ＣＨ２）３ Ｂｏｃ　、Ｔ−Ｔｉｑ　ＣＨＣＯＨＮＮＨ、ＢｏｃＢｏ
ｃ−（Ｄ）−／ｌゾＤＡＰ−（Ｄ”＋−ＮＨＮＨＢｏｃ
−（Ｌ　）’８８− 一０１ｙＯＨ（１）　（０，９２２１）とトリエチルア
ミンａｌ）の混合液Ｋ　Ｂｏｃ−Ｉ）−Ａｌａ−Ｌ−Ａ
ｌａ−Ｄ−０工Ｕ（ＯＳｕ）ＯＢｚｌを加え、混合液全
室温で一夜攪拌した後溶媒ケ留去した。残清を炭酸水素
す）＋１ウム希水溶液でｐＨ　１３に調整し、酢酸エチ
ルで洗浄した。水層を希塩酸でｐＨ　１にした後酢酸エ
チルで抽出し、抽出液を水洗後硫酸マグネシウムで乾燥
して濃縮した。残漬全酢酸エチルとエーテｌしの混合液
から結晶化させて濾過し、工ーテＶで洗浄してＢｏｃ−
Ｄ−Ａｌａ−Ｌ−Ａｌａ−１−Ｄ−Ｇｌｕ（　α−ＣＩ
ＢＺＩ　）−（Ｌ　）−Ｂｏｃ−（Ｄ　）−Ｊ　ゾＤＡ
Ｐ−（Ｄ）−ＮＨＮＨＢｏｃ−（Ｌ）−ＧｌｙＯＨｒ３
）（　１．４５　ｇ）を得た。 Ｎ．Ｍ．Ｒ．　（ｃＤ３０Ｄ））　、δｒｐｐｒＮ　：
１．２９　（　３ＥＩＩ，ｄ　。 Ｊ＝７ｈｚ）、１．３２（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝７）ｊｚ）。 １、４（Ｊ（２７Ｈ，ｓ）、３．８７−４．４７（４Ｈ
。 ｍ）、５．１４Ｃ２．ＩＨ，ｓ　）、７．３２（５Ｈ，
ｓ）（２）工程２ （ＣＨ２）３ Ｂｏｃ．ＨＮＣＨＣＯＨＮＮＥ（、ＢｏｃＥｏｃ−Ｄ−
Ａｌａ−Ｌ−Ａｌａ−γーＤーＧｌｕ（ａ−ＯＢＺＩ　
）−（Ｌ　）−Ｂｏｃ−（Ｄ　）−メゾＤＡＰ−（Ｄ　
）−ＮＨＮＨＢｏｃ−（Ｌ）−ＧｌｙＯＢ：（３）（　
１．２　９　）を、メタノールと水（２：１”＋の混合
液（２５ｐｘｌ）に溶かした溶？ｌ、２気圧の水素ガス
圧で５％パラジウム−伏素上で水素添加した。反応終了
後触媒全消去し、炉液を濃縮し７ｊｏ残渣全イソプロピ
ルエーテルで粉末化した後沖過し、Ｂｏｃ−Ｄ−Ａｌａ
−トＡｌａ−７−Ｄ−Ｇｌｕ　（　ａ−○Ｔｎ−（Ｌ’
＋−Ｂｏｃ　−（Ｄ）−メｙ”　ＤＡＰ−（　Ｄ　）−
ＮＢ’ＮＨＢｏｃ−（　Ｌ　）−Ｇコ−ｙＯＥｉ’（　
４　）（　１．１　９　）を得た。 Ｎ．Ｍ．Ｒ．　（ｃＤ３０Ｄ）　、δ（’Ｉ’Ｊｐｍ）
：１．２　４　（　３Ｈ　、　ｄ　。 Ｊ＝７Ｈｚ）、１．３５Ｃ３ＦＩ，ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ）。 １、４４（２７Ｈ．ｓ）、１．３４−２．５０（１０Ｈ
。 ｍ　）、　３．９４　（　２Ｈ　、　ｓ　）、　３．８
７−４．５［Ｊ（４Ｈ，ｍ） ６）工程６ （ＣＨ２）３ Ｈ２ＮＣＨＣＯＮＨＮＨ。 Ｂｏｃ−Ｄ−Ａｌａ−Ｌ−Ａｌａ−γーＤーａｌｕ（ａ
−○Ｈ）−（Ｌ）−Ｂｏａ−（Ｄ　）−メソ゛ＤＡＰ−
（Ｄ　）−ＮＨＮＨＢＯＯ−ｒＬｌ−ぞ］−ＶＯＨ　（
４）（　１．Ｌ］　ｆ／　）をトリフルオロ酢酸（５ｍ
ｌ）に俗かし、この溶液を室温で３０分間攪拌した。反
応液？濃縮し残清な酢酸エチルで粉末化して濾過し、Ｄ
−Ａｌａ−Ｌ−Ａ］．ａ−１−Ｄ−Ｇｌｕ．（α−ＯＨ
）−（Ｔ．）−　メゾＤＡＰ−（　Ｄ）−ＪＨＮＨ２−
（Ｌ）−（ｌ＋１ｙＯＨ（５）のトリフルオロ酢醪塩（
　０．８　１ｙ）を得た。 Ｎ、Ｍ、Ｒ，（Ｄ、Ｏ）　、δ（ｐｐｒｎ）：１．Ａ２
（、’、ｈ、ｄ、Ｊ＝７ｆ１ｚ）、１．５７（３Ｈ，ｄ
、Ｊ＝７Ｈｚ）。 １．６４−２．５ＬＪ（１［Ｈ，ｍ）、３．７４（２日
。 Ｓ）、３．６７−４．２；＃４Ｉｉ、ｍ）（４）工程４ （ＣＨ２）３ Ｈ２ＮＣ２］’ｃＯＯＨ Ｄ−Ａｌａ−（ｒ−Ａｌａ−７−Ｄ−Ｇｌｕ（ａ−Ｏｊ
−１）−（Ｌ　）−メゾＤＡＰ−（Ｄ）−１ＮＨＩＮ’
１１２−（Ｌ）−ａ］−ｙＯ）１　（５）のトリフ／Ｌ
／オロｕｒｇｔｓ　ｒ　５３２　ｕｙ　）ノ５　Ｕ％水
性シオキザン（１１Ｊｙｕｉ　Ｊｌｌ（りにＮ−ブロモ
こばく酸イミド（１７８ｋＱ　）な加え、室温で１時間
打と拝した後、炭酸水素す）＋１ウムの累薄水浴τ１ダ
でｐ１１６．５に調壁（−て瘍＾１１１シ女。勾−渣會
水に溶かし、多孔質の非イオン性吸着樹脂、ｌ：ｉＰ２
　Ｄ　（１５［１が）のカラムに展開した復水で溶出し
た。Ｈ的物質（６）ゲ含む両分を合Ｌ７て濃縮し、グ駆
清ケメタノールで洗浄し７と移水に溶解した。この溶液
會１１）Ｈ３，口に調整して、再び多孔質の非イオン性
吸着樹脂、Ｂ　Ｐ　２０（１１Ｊ　Ｌｌがｔ′）のカラ
ムにｐｌｊ？ｌ　（、、水で市川した。目的物（６）紫
含む四分ケ合０Ｈ）−（Ｌ）−メゾＤＡＰ−（Ｌ）−Ｇ
ｌｙＯＨ（６）ｒ’ｔ２ＤＭｙ）’（ｉ＝得た。 Ｎ、Ｍ、Ｒ，（Ｄ２０）、δ（ｐ’Ｊ）ｍ）：１．４５
　（３［（、ｄ　、　Ｊ＝７Ｈｚ　）、　１．５７　（
３）１．　ｄ　、　、’Ｊ＝７Ｈｚ　）。 １．３４−２．３４　（１［Ｊ　丁（、ｍ　）　、３．
８８ｒ２Ｈ。 Ｓ　）、３．７４−４．５０（４Ｉ−１，ｍ）実施例１
２ （１）工程１ ０Ａ（３ （ＣＨ２）３ Ｂｏｃ−Ｈ’ＮＣＨＣＯＦ］Ｎｉ’＜Ｈ−Ｂｏｃ酢酸エ
チル（４０ｍｌ　）と塩化メチレン（１【Ｊコ）ノ混合
液ＶＣＩ）−Ｌａｃ　（ｏＡｃ　）−Ｇｌｙ−Ｄ−Ｇ工
ＵＯＢｚｌのジシクロヘギシルアミン塩（２）（１，２
［１ｙ）を溶かし、この溶液に１Ｎ塩酸（２ｔｔｔｌ　
）を加えて生成する沈殿ケ沖去［７た。有機層を水洗し
ｆＰ：、接硫酸マグネシウムで乾燥して漬汁１し、油状
の残漬ｒ得た。残漬ケ塩化メチレン（２０ｍｌ）に溶か
して、この溶液にＩＪ　’ＣでＮ−メチルモルホリン（
２ｃｌ　Ｏｈｒ、７）とクロル炭酸イソブチル（２７０
７”／／　）ゲ加え、同温度で２１」分間反応させた。 反応混合液に、０°Ｃで、ビス（トリメチ！レシリル）
アセトアミド（２ｗｒｒ　）ｋ含ｔｒ４化メチレン（４
０ｒｎｔ′）とジメチルホルトアミド（５０ｎｔｉ　）
（Ｄ混合Ｑ’ｉニＴ３ｏｃ−（Ｄ）−メゾＤＡＰ−（Ｄ
）−ＮＨＮＥ（ＢＯＣ−（Ｌ　）−４１ｙＯＨ（１）（
８６１Ｊ　＃ｒ！／　）’ａ＝溶かした溶液？加えた。 得られた混合液を同温度で２時間撹拌した後減圧ＩＯ稲
し、油状残渣な得た。この残渣全酢酸エチＩしに溶かし
た後、２％の塩酸で洗浄した。次いで有機層分水及び塩
化す）　ＩＩウムの飽和水溶液で洗浄した後、乾燥し濃
縮した。残／〃ケエーテルで十分洗浄した後加数しＤ−
Ｌａｃ　（ＯＡ（：！　）−０］−ｙ−１−Ｄ−Ｇ土’
１１（ａ−ＯＢｚｌ　）−（Ｌ　）−Ｂｏａ−（Ｄ　）
−メゾＤＡＰ−（Ｄ　）−ＮＨＮＨＢｏｃ−（Ｌ）−（
３］−ｙ（Ｏｎ）（３）（１，Ｕ　Ｉ　）ｋ得た。 Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＤＭＳＯ−（１６）、δｒＴＩＩ）ｍ）
：０．８０−２．６０（’６Ｈ，ｍ）、２．０６　（５
Ｈ，ｓ　）、３．７６（４Ｈ、ｂｒｏａｄ　　ｓ　）、
　３．６Ｌｌ−４，５２（３Ｈ，ｍ）、５．０Ｏ（ＩＨ
，ｑ、Ｊ＝７Ｈｚ）。 ５．１２（２Ｈ，ｓ）、６．７０（ＩＨ，ｄ。 Ｊ＝７Ｈｚ）、７．３８（５Ｉ（、ｓ）、７，８Ｑ−８
，８Ｌ］（５）’４．ｍ’）、９．５８（ＩＨ，５）（
２）工程２ ｏＡｃ （ＣＨ２）３ ■ Ｂｏｃ−Ｈ，ＮＣＨ’Ｃ０ＨＮＮＴ（・ＢｏｃＤ−Ｌａ
Ｏ（ｏＡｃ　）−Ｇｌ：ｙ−１−１）−Ｇｌｕ　（ａ−
０］３ｚｌ　）−ｒＬ）−Ｂｏａ　−（Ｄ）−メゾＤＡ
Ｐ−（Ｄ　）−ＮＨＮＨＢｏｃ−（Ｌ）イ）ｌｙＯＨ（
３）（０，９１１）を氷酢酸（９ｍｌ）に溶解し、１０
％パラジウム−炭素（２Ｄ　Ｉ’）　ｒｔｔｙ　）を用
いて室温で１．５時Ｉｌｌ水素添加した。触ｈＷを消去
し、ｐ液分減圧濃羅ｉして油状残漬を得、これをエーテ
ルで粉末化してＤ−１丈、Ｃ（ｏＡｃ）イ３１ｙ−７−
Ｄ−０１ｕｂｚ−ＯＥ、Ｔ）−（Ｔ、）−Ｂｏｏ−（Ｄ
）−ＪゾＤＡＰ−（Ｄ）−１ＮＨＩＱＨ’Ｂｏｃ−（Ｔ
、）−０１ｙＯＨ（４）　（０，７６ｇ）ケ得た。 ＩＮ　−Ｍ　、Ｒ−（ＤＭＳＯ−Ｃ１６）、δ（Ｔ）Ｔ
）ｍ　）：　ｒＪ、８０−２．８１１（３１Ｅ、ｍ　）
　、２．Ｄ８　（３Ｔｉ、ｓ　）　、３．７２（４Ｂ　
、　ｂｒｏａｄ　　ｓ　）、　３．６　ｒＪ−４，３６
Ｃ３Ｈ，ｍ’）、５．０１（ＩＨ，ｑ、Ｊ＝７Ｈｚ）。 ６．７６（１Ｈ，ｍ　）、７．７２−８．４０（５Ｈ。 ｍ）、３．７［Ｊ（１Ｈ，ｍ）、９．６０（ＩＨ，５）
（３）工程５ ０■（ （ＣＨ２）３ Ｂｏａ・ＨＮＣＴ（ＣＯＨＮＮＨ−ＢＯＣ！ＩＩ）−Ｔ
、ａ（！　（ＯＡ（！　）、−０１ｙ−７−Ｄ−Ｇｌｔ
ｌ（ａ−ＯＨ）−（Ｌ）−Ｂｏｃ−（Ｄ）−メゾＤＡＰ
＝（Ｄ）−ＮＨＮＨＢｏｃ−ｒＬ）−ＧｌｙＯＨ（４）
　（０，７０！　）ｋ　５０％メタノール水溶液（２Ｕ
ｔｎｌｌに溶かし、５％の炭酸カリ調整した。この溶液
を多孔質の非イオン性吸着樹脂、ＨＰ２０　（２５だｔ
）のカラムに展開し、水（ＩＤＯｍｉ）と５０％水性メ
タノール（１００πｔ）で順次溶出した。彷者の溶出液
ケ沢縮１〜でペースト状残漬を得、こｎ、γエーテルで
粉末化してＤ−ＬａＣ−Ｇｌｙ−７−Ｄ−Ｇｌｕ、（（
１−ＪＯＨ）−（Ｌ　）−Ｂｏｃ−（Ｄ）−メゾＤＡＰ
−（Ｄ　）−ＮＨ籾ＨＢｏｃ−（Ｌ）−（）１．！ｌ’
ＯＨ（５）　（０，４０ｆ！　）を得た。 １、Ｒ，（ＩＮｕｊｏｌ）：３３０１Ｊ、１７３１Ｊ、
１６９０．１６５［１（ｂｒｏａｃｌ）ｃｍ Ｎ、Ｍ、Ｒ，（Ｄ２０　）、δ（１）１’）ｍ’）：１
．ｔＪ−２，６［Ｊ（３１Ｈ。 ｍ　）、　４．［Ｊ［Ｉ（４Ｈ，ｓ　）、　４．２０−
４．６Ｌ１（４ＨＩｍ） （４）工程４ ＯＨ （ＣＨ２）３ ＴｂＮＣＨＣＯ○Ｈ Ｄ−Ｌａｃ−Ｇｌｙ−ｒ−Ｄ−−０１ｕ　（ａ−ＯＨ）
−（Ｌ　）−Ｂｏｃ−〇−メゾＤＡＰ−（Ｔ）　）−Ｎ
ＨＮＨ’Ｂｏｃ−（Ｌ　）−０１ｙＯＨ（５）（３３”
Ｊｌ（／　）をトリフルオロ酢酸（６厨″）に溶かし、
この溶液を室温で１５分間撹拌した。 この溶液を減圧濃縮し、得ら７′１５た残渣をエーテル
で粉末化して白色粉末ヲ得た。この粉末を水（８ｔｔｔ
ｉ３とり、ＩＮ硫酸（１１，６ｍｌ　’Ｉ（Ｄ混合液に
溶かした後水浴で冷却した。この溶液にメタ過沃素酸す
）　ＩＪウム水溶液（３ｍｌの水に２４０７１９溶解）
？加え、Ｄ’Ｃで１時間反応させた。得ら九た反応液を
、溶液の紫色が消失するまでＰＡ酸水素す）ｌ］ウム水
溶液で処理した後、ｐＨ３，０に調整し、約５ｍｌ’！
で儂ｍ１１シ、た。濃縮液をｐＨ２，０に調整し、多化
質の非イオン性吸着樹脂、ＨＰ　２０　（８］Ｊｉｉｌ
　１のカラムに展開した抜水ア溶出した。目的物質Ｑ５
）ｋ含む両分ケ集めて減圧ｔ′縮してベーノト状浅漬ケ
得、こ′ｉ″Ｌを水に溶かし、凍結乾燥してＤ−Ｌａｃ
−Ｃ＋１ｙ−γ−Ｔ）−Ｇｌｕ（ａ−ＯＲ）−（Ｌ）−
メ　ソ゛ＤＡＰ−（Ｌ　）−４１ｙＯＨ（６）（０，１
５［ＩＦ）？得た。 Ｃｃｔ　）Ｄ−−５，［Ｊｏ（Ｃ＝（１，２ｉｎ　ｗａ
ｔａｒ）Ｎ、Ｍ、Ｅ、（Ｄ、０）、δ（ｐｐｍ）：１．
３８　（３Ｂ　、　ｄ　。 Ｊ＝７８ｚ　）、１．２０−２．６ＣＪ（１０Ｈ，ｍ）
。 ３．８２（１ｈ、ｔ、Ｊ＝７１７１ｚ）、３．９６（２
ｈ、Ｓ）、４．［ＪＬ＋（２Ｉｎ、ｓ）、３．６３−４
．５２（３Ｈ，ｍ　） 実施例１６ （１）工程１ （ＣＨ２）３ Ｂｏｃ−ＨＮＣＨＣＯＨＮＮＨ・ＢｏｃＤ−Ｌａｃ　（
ｏＡｃ　）−ＴＬ−８ｅｒ　（０Ｂｚｌ　）−Ｄ−Ｇｌ
ｕＯＢｚｌＱ）のジシクロヘキシルアミン塩（１，４０
９）ｋ、−？１００− 酢酸エチル（４０ｖｒｌ）とクロロホルム（’ＩＯｇｔ
１の混合液に溶かし、これに１Ｎ塩酸（２ｔｒｌ）を加
え、生成した沈殿を消去した。有機層を分離し水洗した
後、硫酸マグネシウムで乾燥し、次いで濃縮して油状残
渣（１，０８ｙ）を得た。残漬を塩化メチレン（２０Ｍ
ｌ）に溶かし、この溶ＭＮ−メチルモルホリン（１９８
ｑ）で処理した後−１０°Ｃに冷却し、これにクロル炭
酸イソブチル（２７０１’に加えた。この混合液に、Ｂ
ｏｃ−（Ｄ）−メゾＤＡＰ−（Ｄ）−ＮＨＮＨＢｏｃ−
（Ｌ）−ＧｌｙＯＨ（１）（８６０ｑ）ｆ塩化メ４−ｖ
ン（４０耐）とビス（トリメチルシリル）アセトアミド
（２ｍｌ）を含むジメチルホＶムアミド（５０ｍｌ）の
混合液に溶かして添加し、−１０℃で２時間反応した。 反応混合液全減圧濃縮して油状残渣を得、これを酢酸エ
チルに溶かした。この溶液を２％塩酸で洗浄し、酢酸エ
チル層を水洗後硫酸マグネシウムで乾燥し次いで′Ｉ！
！！縮した。得られた結晶状の残渣をエーテルで洗浄し
てＩ）−ＩＪａＣ（ＯＡＯ）Ｔｒ−８ｅｒ（ＯＢｚＥ−
’）−１−Ｊ）Ｊ）１ｕ（ａ　０Ｂｚｌ）ａｏｉ− −（Ｌ）−ＢＯＱ−（Ｄｌ−メゾＤＡＪＰ−（Ｄ　）−
ＮＵＮ）ＴＢｏｃ−（Ｌ）−ＧｌｙＯＨ（３）（１，５
５ｆ　）を得た。 Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＤＭＳＯ−ｃ１６）、δ（ｐｐｍ）：１
．００−２．３６（１０Ｈ，ｍ）、１．３８（１８Ｈ，
Ｓ）。 １．３２（３Ｈ、ｄ、、Ｔ＝７Ｈｚ　）、２．０４（３
Ｈ，ｓ　）、３．４４−４．８４（８Ｈ，ｍ）。 ４．４８（２Ｈ，ｓ　）、５．［Ｊ６ｒｌＨ，（１，Ｊ
＝７Ｈｚ１．５．１４（２Ｈ，ｓ　）、６．７２（１Ｈ
。 ｂｒｏａｃｌ　　ｓ）、７．３４（５Ｈ，ｓ）。 ７．４０（５Ｈ，ｓ）、７．９２ｒＩＨ０ｂｒｏａｄｓ
１．８．０４−８．４４ｒ４Ｈ，ｍ）、８．７２（ＩＨ
，ｂｒｏａｄ　　ｓ）、９．６０（１Ｈ，ｓ）次いで、
実施例１２の工程２〜４と同様の方法により、夫々下記
の化合物を１トシ造した。 Ｑ）工程２ Ｄ−ＴＡＱ（ｏＡｃ　）−Ｔｒ−８ｅｒ（ＯＨ）−７−
Ｄ−Ｇｌｕ（ａ−ＯＲ）−（Ｌ　）−Ｂｏｃ−（Ｄ　）
−メゾＤＡＰ−（Ｄ　）−ＮＴ（Ｎ　ＨＢｏｃ−（Ｔ、
’）−ＧｌｙＯＨ Ｎ　、　Ｍ　、　Ｒ−ＣＤＭＳ　０−ｃ１６）、δ（ｐ
ｐｍ）：１．００−２．４０（１０Ｈ，ｍ）、１．３８
（１８Ｈ，Ｓ）。 １．３２（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、２．Ｕ８（３Ｈ，
ｓ）、３．４０−４．５２（８Ｈ，ｍ）。 ５．０６（ＩＨ，ｑ、Ｊ＝７Ｈｚ　）、６．７６（１Ｅ
（、ｄ、Ｊ＝−７Ｈｚ）、７．６４−８．３２（４Ｈ，
ｍ）、８．７２ＣＩＨ，ｓ）、９．６０（１Ｈ１Ｓ） （３）工程６ Ｄ−Ｌａ（！−Ｌ−３ｅｒ−１−Ｄ−Ｇｌｕ（ａ−ＯＨ
）−（Ｌ）−ＢＯｃ−（Ｄ）−メＺＤＡＰ−（Ｄ）−Ｎ
ＨＮＬ（ＢＯｃ−ｒＬ）−１ｙＯＨ Ｎ、Ｍ、Ｒ，（Ｄ、Ｏ）、δ（１１１１Ｔ１ｍ）：１．
００−２．６０（１［ＪＨ。 ｍ）、１．４２（３’Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、１．４４
（１８Ｈ，ｓ）、６．６ｃＪ−５，００（９Ｈ，ｍ）（
４）工程４ ］）−Ｌａｃ−ＴＦ−３ｅｒ　１−■（］−’１１（ａ
−ＯＨ）−（Ｌ）−メゾＤＡＰ−（Ｌ’）−ＧｌｙＯＨ ｃα〕ｐ＝−１８，５ＣＣ＝０．２　　ｗａｔｅｒ）Ｎ
、Ｍ、Ｒ，（Ｄ２０）、δ（ｐｐｍ’＋：１，２０−２
．６０（１［］Ｈ。 ｍ）、１．４０（３Ｂ、ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、３．６０〜
５．１０（７Ｈ，ｍ）、３．９８（２Ｈ，ｓ＋）（ＣＨ
２）３ ＢＯＣ−ＨＮＣ丁王Ｃ０Ｔ４’ＮＮＨ・Ｂｏｃ実施例１
２の工程１と同様の方法で、Ｂｏａ−（Ｄ）−メＶＤＡ
Ｐ−（Ｄ　）−ＮＨＮ８ＢＯｆ３−（Ｌ）−Ｇコ−ｙＯ
Ｈ（’Ｉ　　）（８０１’Ｊ　ｍＷ　）とＤ−ＬａＯ（
ｏＡｃ　）−ト■ａｌ−１−（）−ＧｌｕＯＢｚｌ（２
）ｒ　Ｏ，９０１）よりＤ−Ｌａｃ（ｏＡｃ　）−Ｔ、
Ｖａｌ−１−Ｄ−Ｇｌ−ｕ　（ａ−ＯＢＺＩ　）−（Ｌ
　）−Ｂｏ　Ｏ−（Ｄ　）−メゾＤＡＰ−（Ｄ）−ＮＨ
ＮＨＢＯＣ！　−（Ｌ　）−Ｇｌ−ｙＯＦ４（３）（１
，２Ｏｆ　）會製造した。 Ｎ　−Ｍ　−Ｒ−（ＤＭＳＯ（６）、δ（１）］’）＋
７１）：０．８［Ｊ（３Ｈ，ｄ。 Ｊ＝７Ｈｚ）、０．８４（３Ｈ，ｄ、、、Ｔ＝７Ｈｚ）
。 １．８３（１８Ｈ，ｓ）、１．０−２．４０（１４Ｈ。 ｍ’）、２．［Ｊ４（３Ｈ，ｓ）、３．６０−４．４８
（６Ｈ。 ］’ＩＮ、５．［Ｊ８（ＩＨ，ｑ、Ｊ＝７Ｈｚ）、５．
１４（５Ｈ，ｓ）、６．７４（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）
。 ７．３６（５Ｂ’、ｓ）、７．８０＝８．４０（５’Ｒ
。 ｍ）、８．６８（ＩＨ，ｓ）、９．５４（ＩＨ，ｓ）次
いで実施例１２の工程２〜４と同様の方法で夫々下記の
化合物を製造［また。 （２）　　工程２ Ｄ−ＬＢ、Ｃ（ＯＡＱ）Ｌ−Ｖａミニ−−Ｄ−（３１ｕ
　（ａ−ＯＨ）−（Ｌ　）−Ｂｏａ−（Ｄ　）−メゾＤ
ＡＰ−（Ｄ　）−ＬＮＨＮＨＢＯＯ−（Ｌ５−０工ｙＯ
ＦＩ Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＤＭＳＯ−４６）、δ（１）Ｉｌｌｍ）
：０．８２　（３Ｈ。 ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、０．８６（３ＦＬ、ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ
）、１．ｔＪＯ−２，４１」（１４Ｂ’、ｍ）。 ２、ＩＪ４　（３Ｈ、ｓ　）、　３．６０−４．４Ｏｒ
６Ｈ。 ｍ）、５．Ｌ１２（１Ｈ，ｑ、Ｊ＝７’Ｈｚ）。 ６．７６　（１ｈ　、　ｄ　、　Ｊ＝７ｆ４ｚ　）、　
７．８０−８．４０（４ｈ、ｍ）、８．７［ＩＨ，ｓ）
。 ９．６０　（Ｉ　Ｈ、ｓ　） （３）工程６ Ｊ）−Ｌａｃ−Ｌ−Ｖａミニ−−Ｄ−Ｇｌ−ｕ（ａ−Ｏ
Ｈ）−（Ｔ、　）−ＢＯｃ−（Ｄ）−メゾＤＡＰ−（Ｄ
）−豹ＨＮＨＢｏｃ−（Ｌ　）ＧｌｙＯＨ Ｎ、Ｍ、Ｒ，（Ｄ２０）、δ（ＩＩＴ）ｍ）：０．９６
（６Ｂ’、ｄ。 Ｊ＝７Ｈｚ）、１．１２−２．５６（３７Ｈ。 ｍ）、３．９６４”ｈ’、ｓ）、３．８０−４．５２ｒ
５Ｈ，ｍ） （４）工程４ Ｄ−Ｌａ　０−Ｌ−Ｖａｌ−１−Ｄ−０１ｕ　（ａ−Ｏ
Ｂ）−（Ｌ　”＋−メゾＤＡＰ−（Ｌ’＋−（３１ｙｏ
Ｈ（α）Ｄ＝　２８ＪＪ°’（Ｃ＝　Ｑ、２．　ｗａｔ
ｅｒ　）Ｎ、Ｍ、Ｒ，（Ｄ２０）、δ（ｐｐｍ）：（Ｊ
、９６（６目、ｄ。 Ｊ＝７Ｈｚ　）、１．３７ｒ３Ｈ，Ｃ１，、Ｊ＝７Ｈｚ
　）。 １．２０−２．６０（１１Ｈ，ｍ）、３．９６（２Ｈ。 Ｂ’＋　、３．６８−４５Ｌ＋（５Ｈ，ｍ　）Ｄ６− 実施例１の工程１及び２と同様の方法で、夫々下記の化
合物全製造した。 実施例１５ （１）工程１ チェニルアセチル−Ｌ−Ａｌａ−γ−止℃工Ｕ（α−○
Ｈ）−（Ｌ　）−Ｂｏｃ−（Ｄ　）−メゾＤＡＰ−（Ｄ
）−ＪｊＨＮＨＢｏｃ−（Ｌ）−ＧｌｙＯＨ Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤ３０Ｄ）、δ（Ｉ）Ｉ）ｍ）：３．
７６　（２Ｈ、ｓ　）。 ３．８７（２Ｈ，ｓ）、４．１５−４．４０（３Ｈ。 ｍ）、６．９０ｒ２Ｈ，ｍ）、、７．２０（ＩＨ，ｍ）
（２）工程２ チｘ　＝　ｔｖ　７　セチｔｖ　−Ｌ−Ａｌａ−１−Ｄ
−（）１１１　（ａ−Ｏｆｎ−（Ｔ、）−メゾＤＡＰ−
（Ｌ　）−Ｇｌ−ｙＯＨ〔α：）Ｄ＝−３３，５（Ｃ＝
０．２ｔＪ　ｗａｔｅｒ）Ｎ、Ｍ、Ｒ，（Ｄ２０）’、
δ（ｐｐｍ）：１，４　［Ｊ　（３Ｂ　、　ｄ　、　Ｊ
＝７Ｈｚ　）　、３．８１　　（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝７　丁
（２）　。 ３．８９（２Ｈ，ｓ）’、３．９７（２Ｈ，ｓ）。 ４．１３−４．４４（’５Ｈ，ｍ）、７．ＥＪ２（２Ｈ
。 ｍ）、７．３５（１Ｈ，ｍ） 実施１例１６ （１）工程１ フェニルカルバモイル− （α−ＯＨ　）−（Ｌ　）−Ｂｏｃ　−（Ｄ　）−メゾ
ＤＡＰ−（Ｄ）−ＮＨＮＨＢＯＣ−ＣＬ）−Ｇ］−ｙＯ
丁■１、Ｒ．（ｉｑｕｊｏ．ｌｌｊ：３３Ｌ１［Ｊ，１
７３１１，１６５［Ｊ．１５９５。 １５４１ａ＋ｒ　　１ Ｎ．Ｍ．Ｒ；（ＣＤ３０Ｊｎ　、δ（ｐｐｍ）：３．９
５　（　２Ｈ　、　Ｓ）。 ４、２−４．６　（　３丁（、ｍ　）　、６．９−７．
１　　（５Ｈ，ｍ　）（２）工程２ フェニルカルバモイル−Ｔ，−Ａ］−ａ−γ−Ｄ−（’
３　１ｕ（α−ＯＨ）−（Ｌ）−メソ゛ＤＡＰＪＴ，　
）−ＧｌｙＯＨ〔α）Ｄ＝　３８．５　　（　Ｃ＝０．
２　０　、　ＤＭＳＯ　）Ｎ，Ｍ．Ｒ（Ｄ　　Ｏ＋ｉ’
ｊａ．Ｂ−Ｃｏ３）、δＣｐｐｍ）：１．４３　（　３
Ｔ（　。 ｄ，Ｊ＝７ｈ．ｚ）、３．９６ＮＨ，ｍ）。 ６、７６（２丁３．ｓ）、４．ＬＪ５−４．５ｒ３Ｈ。 ｍＬ７．３！Ｍ５’＋ｊ，ｍ） 実施例１７ （１）工程１ ＣＯＳｔ＋ （１　）　　　　　　　　　　　　　　　　Ｃ２）墓 （ＣＨ２）３ Ｂｏｃ−ＨＮＣＦＩＣＯＮＨＮＨ−Ｂｏｃジオキサン（
９０ｍｌ）と水（７０ｍｌ）の混合’ｌａＶｃＢｏｃ−
（Ｄ）−メゾＤＡＰ−（　Ｄ　）−ＮＨＮＨＢｏｃ−（
Ｌ）−＝ＧｌｙＯＨ　（２）　（　３．０　１Ｊ　ｆ／
　）ｋ’１８カＩ，ｆｔ溶液に、トリエチルアミン（　
７　２　０　Ｈｆｌ　）トペンジルオキシカルホ．：　
ルーＬ−Ａｌａ−Ｄ−Ｇｌｕ．（　ＯＳｕ　）ＯＢｚｌ
（１）（３。５１ｇ）？加え、室温で１８時間放置した
後約５０ｍ／’丑で派縮した。藺縮液全１Ｎ塩酸Ｔ　ｐ
Ｈ　３　ＫＸＩＡ］’ｆｉＶＬ７’ｎ後、）夕／−ｔｖ
（　２　Ｄｙｎｅ　）を含む酢酸エチ！しく３旧Ｊ　１
７７、’　）で抽出した。有機腹を食塩水Ｃ１００辺ｔ
）で洗浄し、（流酸ナトリウムで乾燥した後減圧？ＪＪ
ｔｉシた。残漬會エーテルで洗浄した後沖過して、ベン
ジルオキシカルボ＝ｗーＩ，Ａコ−ａ−７−Ｄ−０１ｕ
　（　ａ−ＯＢｚｌ　）−（　Ｔ−、　）−Ｂｏｏ−（
Ｄ）−）ゾＤＡＰ−（Ｄ　）−ＮＨＮＨＢｏｃ−（Ｌ）
−０１ｙＯＨ　（３１　（　５．５　３　９　）を得た
。 Ｎ．Ｍ．Ｒ．　ＣＤＭＳＯ−（１６）、δ（Ｉ）Ｉ）ｍ
）：ＩＪＪ７（３Ｈ。 ｃｌ．Ｊ＝７Ｈｚ）、３．６４−４．４８（６Ｈ。 ｍ）、５．０４（２Ｈ，ｓ）、５４２（２Ｈ。 ｓ　）　、６．５６ｒ１Ｒ，ｄ，Ｊ＝　８Ｔコｚ　）　
。 ７、３５（１　１’Ｊｆ（、ｓ　）、７．９５（ＩＢ’
，ｄ．。 Ｊ＝８Ｈｚ）、８．１５（ＩＨ，ｍ）、８．３５（１Ｈ
，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ）、３．７［Ｊ（１Ｂ’。 ｓ）、９．５６ｒ１Ｈ，８） （２）　　Ｅ−稈２ （ＣＨ２）３ ベンジルオキシカルボニル−′ＬｒーＡ１ａーγ−胛Ｇ
ｌｕ（α−ａＢＺｌ）−（Ｌ）−Ｂｏｃ　−（Ｄ）−メ
ゾＤＡＰ−（Ｄ）−ＮＨＮＨＢｏｃ−（Ｌ）−ＧｌｙＯ
Ｈ（３）（　１．４　３　１　）をトリフルオロ酸ｍ　
（　６ｍｌ　）に加え、室温で１時間放置した。この混
合液を減圧淵縮し、得られた油秋物全イソプロピルエー
テルで粉末化して固形物を得た。この固形物を水（６５
ｍｉ）とメタノール（１１Ｊｍｉ）の混合液に溶かし、
これに０℃にて１　ｒ＜ｓ硫畷（４（Ｊｔｓｌ）と過沃
素酸すトリウム（８６Ｌ］ｌ＃Ｊ）’（ｒ加え、同温度
で１．５時間撹拌した後１０＋ａ７１で漉網し、１Ｎ水
酸化すＩ・リウム水溶液でｐＨ　４に調整した。得られ
た沈Ｊｉ’攻集め、５酔化燐で乾燥してベンジルオキシ
カｎｚホ＝　ルーＬｒ−Ａｌａ−Ｔ−Ｄ−Ｇｌｕ（ａ−
ＯＢｚコ−）−（１，）−メゾＤＡＰ−（Ｌ）−Ｇｌｙ
ＯＢ（４）（１，［Ｊ９１　）Ｆ得た。 １、Ｒ，ｒ＃ｕｊｏ］−）：３３［ＪｔＪ、１７［Ｊｌ
ｌ、１６６［４，１５４１］ｃノｈ　　］Ｎ、Ｍ、Ｒ，
（Ｄ　Ｏ＋Ｊ’ｔａＨｃｏ３）、　δ（ｐｐｍ）：３．
７８ｒ２Ｆ’、ｓ）、５．［Ｊ［７ｆ（、ｓ）、５．１
３（’２Ｈ，ｓ）、７．４１Ｊ（１０Ｈ，ｍ）（６）工
程３ （Ｃｈ　２　）２ ＣＯＮＨＣＨＣＯＮＨＣＨ２ＣＯＯＩｉ（Ｃ［］、）３ Ｉ−１２Ｍ…Ｃ０ＯＨ ベンジルオキシカ２レボニル−′ｒＪ−１−ａ−γ−シ
Ｇｌｕ（ａ−ＯＢｚｌ　）−（Ｌ　）−メゾＤＡＰ−（
Ｉ、　）−ＧｌｙＯＨ（４）　（ｔ５　ＯＤ　号）ｇ）
水（１１Ｊｈｐｌ）懸濁亀ニ１Ｎ水酸化すトリウム水溶
液’　３５　ｒｔｌ　）ケ加え、室ＩＭ　ｆ　１１Ｌ’
ｊＩＩＩＪ、ｔｆｆ？　ｌ、ｆｃ。反Ｅ？Ｊｌ＝合液ｗ
１Ｎ塩１％”ｆでＩ）Ｈ２，［］に調整した後、約６ｍ
ｌにン農縮した。 得らｎた溶液を多孔質の非イオン性吸措も）［脂、ＨＦ
２０　（６０ｍｌ　）のカラムに展開した後、水とメタ
ノールｌ’７：ｌの混合液でｍ出した。 目的物質”（５）を含むｉｉ！ｊｉ分ケ集めて減圧下に
濃縮乾燥シ、ペンジルオキシ力ルボニｗ　Ｌ−Ａｌａ　
１−Ｄ−Ｇ　ｌｕ　（ａ−○Ｈ）−（Ｌ）−メゾｒ）Ａ
Ｐ−（Ｌ）−ＧｌｙＯＨ（５）（１９０ｂＴｇ）ｋ得た
。　ｍｐ　２０５〜２０７℃ （α〕Ｄ−”−１２，１（Ｃ−０，１９、ｗａｔｅｒ　
）（２Ｅ４．Ｓ）、４．ＥＪ５−４．４ＬＪＣ３Ｈ，ｍ
）。 ５．１４（２Ｈ，ｓ）、７．４５（５Ｈ，ｓ）実施例１
８ （１）工程１ （ＣＨ８）３ Ｂｏｃ−ＨＮＣＨＣＯＨＮｆｑＨ−Ｂｏｃ１−０−ａ−
ベンジル−４，６−○−ベンジリデンーＮ−７セチルー
ムラミルーＬ−Ａ和−１−Ｄ−０１ｕＯＢｚ１．Ｃ）（
０，７６９）と、トリエチルアミン（０，１０１の塩化
メチレン（５ｍｆＡＷ＆との混合液に、−１８°Ｃでク
ロル伏酸イソブチル（０，１６ｙ）全滴下した。０られ
だ混合物を一１５°Ｃで５ｔＪ分撹拌し、−２８°Ｃで
Ｂｏａ−の）−メゾＤＡＰ−（Ｄ　）−ＮＨＭ（Ｂｏｃ
−（Ｌ　）−ＧｌｙＯＨ（１）のシリルエステルを加え
た。尚水晶は、Ｂｏｃ−（Ｄ）−メゾＤＡＰ−（Ｄ’）
−ＮＩ’ＲＪｆ＝Ｂｏｃ−（Ｌ　）−ＧｌｙＯＨ（，０
，４６１）、！：ビヌ（トリメチルシリル）アセトアミ
ドを塩化メチレンとジメチルホルムアミドの５：１混液
（５ｔｔｔｉ）に加え、室温で撹拌することによって得
た。 得られた潰合物を一１５℃で１．５時間攪拌し、放置し
て室温迄戻した。溶ｉｌ￥全留去し、残渣に２％塩酸（
１［Ｊ１〃ｌ）を加えると粉末が得ら７１．た。 これ會戸数水洗し、１−０−ａ−ベンジル−４，６−Ｏ
〜ベンジリデン−へ−アセチルムラミル−役 Ｌ−Ａｌａ−１−Ｄ−０］−ｕ（’１％−０Ｂｚ土）＝
（Ｌ　）−Ｂｏｃ−（Ｄ）−メゾＤＡＰ−（Ｄ　）−＋
ＮＨＮＨＢｏｃ−（Ｔ、　）−４１ｙＯ）’、［（３）
（１，１４ｆ　）を得た。 Ｎ　−Ｍ　、Ｒ−（ＤＭＳＯ−（ｌ−６）、δ（ｐｐｍ
）＝１．４８（１８Ｈ。 ｓ）、１．１−１．６（８Ｈ，ｍ）、１．８５（３ＴＩ
。 ５．１５（２Ｈ，ｓ）、５．７２（ＩＨ，Ｓ）。 ７．３３ｒ５１−Ｉ、ｓ）、７．４０（５’Ｅ（、ｓ）
。 ７．３４（５１ｉ、ｓ　）、８．１−８．３ｒ４Ｈ，ｍ
）。 ８．３−８．７　（３Ｈ、ｍ　） シ）　工程２ １−０−α−ベンジル−４，６−０−ベンジリデン−Ｎ
−アセチルムラミル−Ｌ−Ａｌａ−γ−シＧコーｕ（α
−０Ｂｚｌ　）−（Ｌ　）−ＢＯＯ−（Ｄ　）−メＶＤ
ＡＰ−（Ｄ’ｒ−ＮＢ１１１ＨＢｏｃ−（Ｌ）司］−ｙ
ＯＨ（３Ｍ　０．８１　（１）ｆ　ｌ−リフルオロ耐：
酸（４ｔｎｔ″）に加え、室温で１５分攪拌した。溶媒
を留去し、残漬全エーテルで処理すると粉末が得られた
。こｎｗ戸取すると、１−ｏ−α−ベンジル−Ｉマーア
セチルムラミル−Ｔ、Ａｌａ−ｒ−Ｔ）−０１−ｕ（ａ
−ＯＢｚｌ　）−（Ｌ　）−メ　ＶＤＡＰ−（Ｄ）−Ｎ
ＨＮＨ２−（Ｌ）−ＧｌｙＯ丁工（４）のトリフルオロ
酢酸塩（０，６５ｇ）が得られた。 Ｎ、Ｍ、Ｒ，（Ｄ２０）、δ（ｐ］）ｍ）：１．３８（
６Ｈ，ｄ、、Ｔ＝７Ｉ−■ｚ　）　、　　１．８４　（
３Ｈ，ｓ　）　、　　１．２−１．５（２丁Ｊ、ｍ　）
　、　　１．７−２．１　　（’６Ｈ，ｍ　）　。 ２．２−２．４　（２Ｈ、ｍ　）、　３．６−４．０　
（８Ｈ。 ｍ）、４．２−４．５（５ｉ−Ｉ、ｍ）、５．１８（２
Ｈ。 Ｓ）、７．４（ＩＬＩＨ，８） １−ｏ−α−ペンジルーヘーアセチルムラミルーＬ−Ａ
ｌａ−１−Ｄ−Ｇｌｕ（ａ−ＯＢｚｌ　）−（Ｌ　）−
）ゾＤＡＰ−（Ｄ　）−ＮＨＮｈ２−（Ｌ　）−（３１
ｙＯＨ（４）の）　ＩＪ−ｙルオロｂ＝塩（０，５８ｙ
）の６０％水性酢酸溶液に、２酸化マンガン（０，１ｇ
Ｍ’）を加え、室温で４時間撹拌した。反応液管濾過し
、ｐ液全濃縮した。濃縮液７水（６ｍｌ）に溶解し、湯
アンモニア水でｐＨ８ｉｃｌ、た後、メタノール（３ｔ
ｘｔ　）？加え冷蔵庫で放置した。更に５％水性メタノ
ール（１４ｎｔｔ）を加え濾過した。炉液全濃縮し、濃
縮液を１Ｎ酢酸（５［１ｍ１）に溶解してキレート柄脂
のカラムに展開した。カラムを水で溶出し、目的物質（
５）を含む画分を集めて濃縮すると油状物が得らｆｌ、
ｆ。こｆｌＪｒ水に溶解し、ｐｎ　２．６に調整した後
、多孔質非イオン性吸着樹脂ＨＰ２＋］のカラムに展開
した。カラムを水洗した後５０％水性メタノールで溶出
した。目的物質（５）を含む内分を合し、濃縮すると１
−〇−α−ベンジルーＮ−アセチルムラミル−Ｌ−Ａｌ
ａ−γ−Ｄ−Ｇｌｕ（ａ−ＯＢｚｌ）−（Ｌ　）−メソ
゛ＤＡＰ−ａｔＳ− （Ｌ）−ＧｌｙＯＨ５）（０，２５ＩＩ　１が得られた
。 Ｎ、Ｍ、Ｒ，（Ｄ２０）、δ（Ｉ）Ｉ）ｍＧ１．３５（
３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、１．３８（３Ｂ、ｄ、Ｊ＝７
Ｈｚ）。 １．２−１．６（２Ｒ，ｍ）、１．８０（３Ｂ、ｓ）。 １．６−２．０　（６Ｈ、ｍ　）、　２．２−２．４　
（２Ｈ。 ｍ　）、　３．５−３．９　（８Ｈ、ｍ　）、　４．２
−４．５（５Ｈ，ｍ）、４，９０（１Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈ
ｚ）。 ５．２０（２Ｈ，ｓ）、７．３８（５Ｈ，ｓ）。 ７．４０（５Ｈ，５） （ＣＨ８）３ 水（２０ｍｌ＞と酢酸（１，５厘ｔ）の混液に１−０−
　ａ−ベンジル−封−アセチルムヲミ）Ｖ−Ｌ−Ａｌａ
−１−Ｄ−Ｇ１．ｕ（ａ−ｏＢｚｌ）−（Ｌ　）＝　メ
ゾＤＡＰ−（Ｌ）−ＧｌｙＯＨ（５）（０，２１ｊ　ｆ
／　）俗解し、水素剣Ｎｊ下１０％パラジウムー坊′素
（０，１Ｏｆ　）上”’Ｃ隠 水素化した。触媒を格去し、溶媒？留去すると白色固形
物（０，１５１が有られた。これを水（２ｗｔ）に溶解
し浦結乾燥すると、Ｎ−アセチ７１／ム”７ミルーＬ−
Ａｌａ−ｒ−１）−Ｇｌｕ　（ａ−０’ｆ（）−（Ｌ　
）−メソＤＡＰ−（Ｌ）−ＧｌｙＯＨ（６）　（［１，
１２ｆ　）カ得られた。 Ｎ、Ｍ、Ｒ，（Ｄ２０）、δｒｐｐｍ）：１．３８（３
Ｈ０ｄ　、Ｊ＝７Ｈｚ）、１．４１（３Ｈ９ｄ、Ｊ＝７
Ｈｚ）。 １．２−１．６（’ｌ’Ｈ，ｒｒ＋）、１．９９（３Ｈ
，ｓ）。 １．６−２．２（６Ｈ，ｍ）、２．２−２．１２Ｈ。 ｍ　）　、３．４−４．ＬＩ（５Ｈ、ｒｒ＋　）　、３
．８２（２Ｈ。 Ｓ　１．４．１−４．５（６＋Ｈ，ｍ　）、５．１９（
１Ｈ，ｍ）実施例１９ （ＣＨ３）３ Ｂｏｃ−ＨＮＣＨＣＯＮＨＷＨ−ＢｏｃＤ−Ｌａｃ（Ｏ
Ａｃ　）−Ｔ、−Ｐｈｅ−Ｄ−ＧｌｕＯＢｚｌ　（２）
（１，Ｏｆ／　）全塩化メチレン（４０見ｌ）に溶解し
、Ｎ−メチルモルホリン（２００’Ｑ’）を加エタ。 この溶液を撹拌し、水浴上で一１０°Ｃに冷却しなから
クロル炭酸イソブチル（２７０＃Ｉ＆　）’ｅ７ＪＩＩ
え、同温度で２０分放置して反応させた。他方ビヌ（ト
リメチルシリル）アセトアミド（２耐）ｋ含ｔｒｉ化メ
チレン（２０見ｌ）とジメチルホルムアミド（１０ｇｔ
′）の混液に加えたＢｏｃ−（Ｄ）−メゾＤＡＰ−（Ｄ
　）−Ｎ口ＮｈＢｏｃ−（Ｌ）−０１ｙＯＨ（１）（９
２０町）から得らｎるシリルエステル全上記反応混合物
に加えた。反応混合物音２時間撹件し減圧濃縮して得ら
れる油状外？Ｒ，に酢酸エチ３２Ｆ ルに溶解し２％塩酸て゛洗浄した。有椴層？水、塩化ナ
トリウム飽和水溶液の順に洗沖し、次いで乾燥した。俗
媒全留去して得られる残漬全エーテルで十分洗浄し炉底
すると、Ｄ−ＬａＯ（ＯＡｃ　）−Ｌ−Ｐｈｅ−７−Ｄ
−Ｇｌｕ（ａ−ＯＢｚｌ　）−（Ｌ　）−Ｂｏｃ−０−
メゾＤＡＰ−（Ｄ　）−ＮＨＮＨＢｏｃ−（Ｌ　）−Ｇ
ｌｙＯＨ（３）（１，６６ＬＪＥ）が得られた。 Ｎ、Ｍ、Ｒ，ｒＤＭｓｏ−（１６）、δｒｐｐｍ）：１
．１　［Ｊ　（２Ｈ。 ｄ、’Ｊ＝７Ｈｚ）、１．２３−２．４３（２８Ｈ。 １．２．００（３Ｈ，ｓ）、２．Ｂ６−３，２３ｒ２Ｈ
，ｍ）、３．７３−４．７０（’６Ｈ，ｍ）。 ５．１７ｒ２Ｈ，ｓ）、７．２３（５Ｈ，ｓ）。 ７．３６（５Ｈ，ｓ）、７．７０−８．９ｕ（５Ｈ。 ｒＮ、９．６０（１Ｈ，５） （２）工程２ Ｄ−ＬａＣ（ＯＡＣ’ｒ−Ｉ−Ｐｈｅ−１−Ｄ−Ｇｌｕ
（ａ−ＯＢｚｌ　）−（Ｌ）−Ｂｏａ−ＣＤ）−メゾＤ
ＡＰ　−（Ｄ）−ＮＩ日〜ＨＢＯＯ−（Ｌ）−ＧｌｙＯ
Ｈ（３）　（１，５０ｆ／　）全５０％水性メタノール
（２Ｄｍｉ）に溶解し、更に１Ｎ水酸化ナトリウム水溶
液（５ｗｔ）ｋ加え、室温で２時間放置した。この溶液
をｐＨ７，０に調整した後、約３．　ＯＭｌ迄濃縮した
。この溶液のｐＨ全再び２．０とし、析出した沈殿を酢
酸エチルで抽出した。 有機Ｎを塩化ナトリウム飽和水溶液で洗浄し硫酸マグネ
シウムで乾燥した後浴Ｋｋ留去すると、Ｄ−Ｌａ（！（
○Ｈ）−Ｌ−Ｐｈｅ−ｒ−Ｄ−Ｇｌｕ　（ａ−○Ｈ）−
（Ｌ）−ＢＯＣ−（Ｄ）−メソ゛ＤＡＰ−（Ｄ　）−Ｎ
ＨＮＨＢＯＯ−（Ｌ）イ３１ｙＯＨ（４）　ｒ　Ｏ，９
６０ｙ　）が得られた。 Ｎ　、　Ｍ　、　Ｒ，（ＤＭＳｏ−Ｃ１６）、δｒｌ）
ｐｍ）：１．１２　（３Ｈ。 ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ　）、１．０−２．３２（２８Ｈ。 ｍ）、２．７２−３．２．［Ｊ（２Ｈ，ｍ）、３．６０
−４．８０（７Ｈ，ｍ）、６．７２（１Ｈ，ｍ）。 ７．２０（５Ｈ，ｓ）、７．４８−８．８［Ｊ（５Ｈ。 ｍ）、９．５２（１丁（，８） （３）工程３ （ＣＨ２）３ Ｈ２ＮＣＨＣＯＯＨ Ｄ−Ｌａｃ　（ＯＨ）−トＰｈｅ−１−Ｄ−Ｇ工ｕ（ａ
−ＯＴ（’ｒ　−（Ｌ）−Ｂｏｃ−ＣＤ）−メゾＤＡＰ
　−（Ｄ’ｒ−ＮＨＮＨＢｏｃ−（Ｌ　）−ＧｌｙＯＨ
（４）をトリフルオロ酢酸（５π／’）に溶解し、空温
で１５分ＩＶ＋：拌した。減圧下に溶媒を留去して得ら
：？１５る油状ダ叶Ｖ′ケエーテルで処理すると白色粉
末が得ら几斤。これに水（１５ｍ１．’　）と０．１Ｎ
硫酸の混合物に溶解し、水浴中で冷却した。これを攪拌
しながら過沃素１投ナトリウム水溶液〔５’）　８　ｎ
ｔｙ／水（８）ｙｒｉ　））紮加え、同温度で１詩間放
ｆｆｉして反応させた。この反応混合物を、その茶褐色
がバー明になる迄亜碇酌水素ナトリウムで処理し、ｐＩ
（３，Ｑに調整し女。 次いで約４ｍｌ’ｌでπ゛１縮］−１史にｐＨ２，Ｉ］
に訓１整した。これ全多孔質非イオンｔ４吸π１崩脂Ｈ
Ｐ２（Ｊ（６０ｐｎｉ）のカラムに適用し、目的物質（
５）ヲ含む両分を蒸発させると、Ｄ−Ｌａｃ　（ＯＨ）
−Ｉ、−Ｐｈｅ−１−Ｄ−４３−１−ｕ（ａ−ＯＨ）−
（Ｌ　）−メゾＤＡＩ）−（Ｌ）−ＧｌｙＯＨ（５）　
（０，４５ｇ）７＞卯ｔられだ。 〔α）　Ｄ＝−５，（１’（Ｃ＝　０．２　　、ｗａも
ｅｒ　）Ｎ、Ｍ、Ｒ，（Ｄ２０　）、　δ（ｐｐｍ　）
＋１．２８　（３丁−１，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、１．３２
−２．２８Ｃ１０Ｈ，ｍ）。 ３．０８（２Ｈ，ＡＢｑ、、Ｊ＝１６Ｈｚ”＋。 ３．８０ｒＩＨ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、３．９６（２Ｈ，
Ｓ）、４．０−４．４４（４■■、ｍ）。 ７．３２（５ｐ丁、Ｓ） 実施例１の工程１及び２と同群にして以下の化合物を夫
々製造した。 実か１例２ｇ （１）工程１ ビバロイＪｌｙ−Ｉ／−Ａｌａ−ｒ−Ｄ−Ｇｌｕ（ａ−
ＯＨ）−（Ｌ　）−Ｂｏｃ−（Ｄ　）−メ１ＤＡＰ−（
Ｄ　）−ＮＨＮＩＩ（Ｂｏｃ−（Ｌ　）−ＧｌｙＯＨ ｆｖ、Ｍ、Ｒ；　（ＣＤ３０Ｄ）　、δ（ｐｐｍ）：１
．２２（９Ｈ，ｓ）。 １．３８（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｆｉｚ　）、　１．４８（
１８Ｈ，Ｓ　）、　１．６４−２．４２　（’ｌ　ＩＪ
Ｈ。 ｍ）、３．９５（２ｈ、ｓｌ　、４．２７−４．６１〕
（ｚｌ、ｍ） Ｑ）工程２ ピバロイルＬｒ−Ａｌａ　７−昏４１ｕ　（ａ　Ｏ■’
１）−（Ｌ）−メソ゛ＤＡＰ−（Ｔ、　）−Ｇ１ｙＯ日
Ｎ、Ｍ、Ｒ，（Ｄ２０）、δ（ｐｐｍ）：１．２０（９
Ｈ，ｓ）。 １．３；＃３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、１．３４−２．４
２（１０Ｂ’、ｍ）、６．Ｂｎ（２Ｈ，ｓ）。 ４．１　ｒＪ−４，４５（４Ｂ　、　ｍ　）実施例２１ （１）工程１ ＮＨＮＨＢｏｃ−（Ｌ　）−ＧｌｙＯＨＬＬ（ｉｑｕｊ
ｏ上）：　５２８Ｕ、１７２１Ｊ（ｓｈｏｕコ−ｄ（’
３ｒ）。 １６３０　、１５２ｆＪＤｎ Ｑ）工程２ アダマンタン−１−カルホニルーＴ／−Ａｌａ−γ−＝
３２６− Ｄ−Ｇｌｕ（ａ−０８）−（Ｌ）−メゾＤＡＰ＝−ＣＬ
　）−ＧｌｙＯＨ（ａ　）Ｄ＝−ｉ　８．９°（Ｃ＝０
．１８　、　ｗａｔｅｒ）Ｎ、Ｍ、Ｒ，＜Ｄ２ｏ）、δ
（Ｄ）］）ｍ）：１．４６（３ＩＩ、ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ’
）、３．８３（ＩＨｏｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）。 ３．９８（２Ｈ，ｓ　）、４．２５−４．５（，６Ｈ，
ｍ）実施例２２ （１）工程１ ラウロイｗ　−Ｌ−Ａｌａ−ｒ−■４１ｕ　（α−Ｃｌ
　）−（Ｌ　）−Ｂｏｃ−（Ｄ　）−メゾＤＡＰ−（Ｄ
　）−Ｉ！ＩＩＨＮＨＢｏｃ−（Ｌ）−η−ｙＯＨ Ｉ、Ｒ，（Ｄｊｕｊｏｌ）：３３［Ｊｏ、　１７３０Ｃ
ｓｈｏｕ］、ｄｅｒ）。 １６５０．１５２［］−≦＝ツノ！ Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤ３０Ｄ）、δ（Ｉ）ＩＩ）ｍ）−０
，９６（３Ｆ（、ｍ）。 ３．９６（２Ｈ，５） （２）工程２ ラウロイｒｖ　Ｈ「Ａｌａ−７−Ｄイ；１ｕ−（ａ−Ｏ
Ｈ’ｒ−（ト）−メゾＤＡＰ−（Ｌｌ−Ｇ］−ｙＯＨ〔
α）Ｄ＝−３０，ｕｏ（Ｃ＝０．１　Ａ　、　Ｉ　Ｎ　
Ｎａ。○Ｉｎ心１．Ｍ、Ｌ　ＣＤ２０＋ＮａＨＣＯ３）
、δ（ｐｌ）ｍ）：０．８８（３Ｉ（、ｍ　）、３．６
５−６．８５（３Ｈ，ｍ　）。 ２７一 ４．１１Ｊ　−４，６１１（６Ｈ、ｍ　）実Ｍｉｉ例２
３ （１）工程１ すＩＪ　チｏ　イル（０Ｂｚｌ　）−Ｌｒ−Ａｌａ−ｒ
−Ｊ）Ｇｌｕ−（ａ−Ｏｆ−１）−（Ｔ−）−ＢＯ（！
−（Ｄ）−メゾＤＡＩ）（Ｄ）−１ＮＨＮＨＢｏｃ　−
（Ｌ　）−（３１ｙＯＲＮ、Ｍ、ｒｌ、　（ＣＤ３０Ｄ
）、δ（Ｔ’Ｊｐｍ）：１．４２　（９ｆ−１、Ｓ　）
。 １．４４（９日、ｓ）、５．８７ｒ２ｒｑ、ｓ）。 ５．２３　（”月、Ｓ　）、６．９３−７．５５（８Ｂ
。 ｍ）、７．９４（ＩＩｎ、ｄ、ｄ、、Ｔ＝２　　ａ、ｎ
ｄ７Ｈｚ　） Ｑ）　工程２ ザリチロイル−Ｌ−Ａｌａ−γ−Ｄ−Ｇ］−ｕＣａ−〇
Ｉ−（）−（ト）−メゾＤＡＰ−（Ｔ、　）−ＧｌｙＯ
Ｔ」〔α）Ｄ＝４．６’ｌ−０、１３　　ｗａｔｅｒ　
）Ｎ、Ｍ、Ｔ３．、　（Ｄ２０）、δ（ｐｐｍ）：１．
５１　（３Ｈ’、ｄ、Ｊ＝７ＦＩｚ）、３．７７（１Ｈ
，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）。 ６．９１（２Ｈ，ｓ）、６．９７−７、ＮＪ（２目。 ｍ’）、７．４１ｊ−７，５５（１Ｈ，ｍ）、７．７１
−７．７９（１Ｂ’、ｍ） ３２８一 実施例２４ （１）工程１ α−エチルへギサノイｌレ−ＴＪ−Ａ１ａ−γ−Ｄ−ａ
　ｌｕ（α−０Ｈ）−（Ｔ、）−Ｂｏｃ−（Ｄ）−メゾ
ＤＡＰ−（Ｄ）−ＮＨＮＨＢｏｃ−（Ｌ　）−ＧｌｙＯ
ＨＮ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤ３０Ｄ）、δ（ｐｐｍ　）＝＃雪
＃：　０．Ｂ　Ｂ（６Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、１．４２
（９Ｈ。 ｓ　’）　、　１．５４　（９’Ｈ、ｓ　）、　１．８
［Ｊ−２，３６（１９Ｈ，ｍ　）　、３．９４　（２Ｈ
，ｓ　）Ｃ）工程２ α−エチルヘキサノイｌレーＴＪ−Ａｌａ−γ−■４］
−ｕ（α−ＯＨ’＞−（Ｌ）−メゾＤＡＪ’−（Ｌ　）
−Ｇ］−ｙｏｎ（１２）Ｄ＝−４６，７４’Ｃ：＝０．
１２．ｗａｔｅｒ）Ｎ、Ｍ、Ｒｏ（Ｄ、０）、δＣｐｐ
ｍ）：ｏ、ａｌ　（６Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、１．３７
（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）。 ３．８１（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、３．９６（２Ｈ，
ｓ）、４．２−４．５（３Ｈ，ｍ）実施例２５ （１）工程１ ニコチノイル−Ｉ、Ａ］−ａ−γ−■壬工ｕ（αイ）Ｈ
）−（Ｌ）−Ｂｏａ　−（Ｄ）−メソ゛ＤＡＰ−（Ｄ）
−Ｎ１Ｎ）ＩＢＯＣ！−（Ｌ　）−ＧｌｙＯＨ Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤ３０Ｄ）、δ（ｐＩ）ｍ）：１．４
［１８Ｈ。 ｍ）、３．９ｕ（２Ｆｉ、ｓ）、７．５Ｕ（ｌＥ（。 ｄ、ｄ、Ｊ＝３　　ａｎｃｌ　５Ｈｚ）、８．３１（［
−４，ｍ）、８．６９（１Ｈ，ｍ）、９．１１（１Ｈ，
ｍ） （２）工程２ ニコチノイル＝ＴＪ−Ａ］−ａ−７−Ｄ−Ｇｌｕ　（ａ
−ＯＨ）−（ＪｆＪ−メゾＤＡＰ−ｒＬ）−ＧｌｙＯＴ
：Ｃ／２）Ｄ−−７，７’ｒｃ＝ｏ、２７　、ｗａｔｅ
ｒ）Ｎ、Ｍ、Ｒｏ（Ｄ２０）、δｃｐｐｍ）：１５６　
（３ｆ１．　ｄ　、　Ｊ＝７Ｈｚ）、３．８３（１Ｈ，
ｔ、Ｊ＝＝６’ｌ−１’ｚ　）。 ３．９５（２Ｈ，ｓ）、７．９４（ＩＨｌｄ、ｄ。 Ｊ＝ε＜　ａｎｄ　４Ｉ−ｆｚ’）、８．Ｂ５（１Ｈ，
ｍ）。 ９．１１１（１Ｂ、ｍ） 実施例〉６ （１）　　工程１ ７．７７１：Ｚイｚ＋ｚ−Ｌ−Ａｌａ−γ−Ｄ−（３］
−ｕ（ａ−ＯＨ）−（Ｌ　）−Ｂｏｃ−（Ｄ　）−メ　
／”ＤＡＰ−（Ｌ）−ＧｌｙＯＨ■、Ｒ，（ＩＮｕｊｏ
ｌ　）：３６［１０，１７２０，１６３ＬＪ、１５３［
Ｊ乙〃ｌＮ９Ｍ、Ｒ１（ＣＤ３０Ｄ−１−ＣＤＣ１３）
、δ（ｐｐｍ）：ｏ、ａ　ＩＪ（３Ｈ，ｍ）、３．９５
（２Ｈ，５） Ｑ）工程２ ヌテアロイｔｖ　−Ｌ−Ａｌａ−１−Ｄ−Ｇ］−１１（
ａ−ＯＲ）−■−メゾＤＡＰ　−（Ｌ　）−ＧｌｙＯＨ
ＣＯ）Ｄ”　３０．８　（Ｃ＝０．１３　、１Ｎ　Ｎａ
０Ｈ）■、Ｒ，（Ｎｕｊ○ｌ）：３２８０．１７３０．
１６３ｕ、１５３瞼Ｎ、Ｍ、Ｒ，ＣＩＩａＯＤ−１−Ｄ
２０＋）、δ（ｐｐｍ）：０．８３　（３Ｈ。 ｍ）、３．２４（ＩＢ、、ｍ）、３．８２（２Ｈ，ｓ）
実施例２７ （１）工程１ ＝３３ト ■ （ＣＨ２）３ ＢｏｃＨへＣＴ４’Ｃ０１−ＩＮＮ丁ＴＢｏｃジオキサ
ンと水（２：１１の混液（２Ｄｐｎ／）中にＢｏｃ−（
Ｄ）−メゾＤＡＰ−（Ｄ　）−ＮＨＮＩ−Ｉ　Ｂｏ　ｃ
−（Ｌ）−Ｇ］−ｙＯＩ−］　（１）（０，４６ｇ）と
１−リエチルアミン（０，１１１に加え、この混合物に
ベンシイｔｖ　Ｄ−Ａｌａ−ト植１ａ　Ｔ）−Ｇｌｕ（
１０ＳＩ））ＯＢＺｌ（２）（０，５８ｆＩ）ｋ加え、
室温で１８時間（・℃１拌］７た。ジオキサンを留去し
、残った水層に希塩酸を加えて１）Ｅｌ　１とし、ｍｔ
ｉ＝エチルで抽出した。 抽出液全水洗、乾燥後溶媒ケ留去した。残漬をエーテル
で処理して粉末状にすると、ベンゾイアし　　Ｄ−Ａｌ
ａ−１５−Ａ］−ａ　　１−丁〉−（〕〕コー１１ａ−
○Ｂｚｌ）−（Ｌ　）−Ｂｏｃ−（Ｄ　）−メｙＤＡＰ
−（Ｄ　）−ＮＨＩＨＢｏｃ　−（Ｌ）−ＧｌｙＯＨ（
３）（０，６４９）が得らｆ’した。 ■、Ｒ，ＤＮｕｊｏｌ）：３２９１Ｊ、１７２０．１６
８ｔＪ、１６４（１３４Ｑ）工程２ （ＣＨ２）３ Ｂｏｃ’ＨＮＣＨＣＯｉＨＮＮＨＢｏｃメタノールと水
（２：１）の混液（６Ｕｙｌ）にベンシイｔｖ　−Ｊ）
−Ａｌａ−Ｌ−Ａｌａ’Ｊｒ５’Ｇｌｕ　（ａ−○Ｂｚ
工）−（Ｌ）−Ｂｏａ−（Ｄ）−メ％ＤＡＰ−（Ｄ）−
ＮｎＮＢＢｏｃ−（Ｔ、）−Ｇ］−ｙＯＨ（３）　（０
，５８ｇ）を溶解し、この溶液に１０％パラジウム−炭
素７加え、水素雰囲気の常圧下６時曲振とうした。触媒
を消去した後、：Ｆ３液を蒸発させ残漬全エーテルで処
理して粉末状にすると、ベンゾイル−Ｄ−Ａｌａ−Ｌ−
Ａｌａ−γ７Ｄ−（）１ｕ　（ａ−ＯＨ）−（Ｌ　）−
Ｂｏａ−〇−メゾＤＡＰ−ＣＤ）　−ＮＴ（ＮＨＢｏｃ
−（Ｌ　）−ＧｌｙＯＨ（４）（０，４４ｇ）が得られ
た。 １、Ｒ，（ｉｙｕｊｏｌ−）：３２５［Ｊ、１７２０．
１６６０−１３６１Ｃｄ（６）工程６ ］ （ＣＨ２）３ ベンシイ／Ｉ／　−Ｄ−Ａｌａ−Ｌ−Ａ　１ａ−１−４
）−Ｃ３１ｕ　（ａ−ＯＨ）−（Ｔ、）−Ｂｏｃ−（Ｄ
）−メゾＤＡＰ−（Ｄ）−ＮＨＮＨＢＯｃ−ｒＬ）−Ｇ
ｌｙＯＨ（４）（（１，４０ｐ　）ｉ）リフルオロ酢酸
（６だ／′）に０°Ｃでｍ解し、同温度で１時間撹拌し
た。トリフルオロ酢酸ヲ留去した後、少ｈ１のベンセン
を加え、再び溶媒全留去した。残渣分水（６ｍｌ）に溶
解し、１Ｎ硫酸（０，５ｍｌ”Ｉケ加えて酸性とした。 この溶液に、過沃素ＮｖナトリウムｒｌＪ、１４ｇ）の
水（５ｍｌ）溶液ン・０°Ｃで滴下し、１時間Ｉ′ｊｉ
、拌した後、反応−１３，４− 混合物が澄明になる迄亜１ｉＣｌｎ々水素ナトリウムケ
加えた。ｐＨ１６，２に調整した後、約４１になる迄濃
縮し、多孔質非イオン性吸着樹脂ＨＰ２　（Ｊ（２Ｕｙ
ｌ）のカラムに展開し、３０％水性メタノールで溶出し
た。目的物質（５）會含む画分全濃縮し、濃縮液を凍結
乾燥すると、ベンゾイル−Ｄ−Ａ］−ａ−Ｌ−Ａｌａ−
γ−Ｄ−Ｇ工ｕ（α−ＯＨ）−（Ｌ）−メソＤＡＰ−（
Ｌ３−（３１ｙＯｎ（５）　（１２０１４９）が得ら力
。 た。 Ｎ０Ｍ、Ｒ，（Ｄ、０）、δ（Ｉ）ｐｍ）：１．５０　
（３ＥＴ、ｄ　。 Ｊ＝７Ｈｚ）、１．５７（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ　）、
　１．４２−２．４２　（１０Ｈ、ｍ　）。 ３．９５（２Ｈ，ｓ）、３．３７−４．６７（５Ｈ。 ｍ）、７．５４−７．９５（５Ｈ，ｍ）実施例２７の工
程１〜６と実質的に同様の方法によ）、下記の化合物を
得た。 実施例２８ （１）工程１ アセチｔｖ−］）−Ａｌａ−Ｌ−Ａｌａ−７−Ｄ−Ｇｌ
ｕ（ａ−ＯＢｚ］ｊ−（Ｌ）−Ｂｏｃ−ＣＤ）−メゾＤ
ＡＰ−（Ｄ’ｒ−一３３テ ＮＨＮＨＢｏｃ−（Ｌ　）−（）１ｙＯＲＩＮ、Ｍ、Ｒ
，（ＣＤ３０Ｄ）、δ（ｐｐｍ）：１．４ｏ　（１８Ｈ
。 ｓ）、１．６．５（６Ｉｉ、ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）。 １．９２　（３Ｈ，ｓ　）　、　１．８４−２．３０　
（１０丁（。 ｍ）、３．８８（２Ｈ，ｓ）、３．８４−４．２５（５
Ｈ，ｍ）、５．１２（２Ｂ’、、Ｓ）、７，３［Ｊ（５
Ｈ，ｍ） （２）　　工程２ アセチ／ｌ／　−Ｄ−Ａｌａ−Ｌ−Ａｌａ−γ−Ｄ−Ｇ
　］−ｕ　（ａ−ＯＢｚｌ　）−（Ｌ　）−メゾＤＡＰ
−（Ｌ　）−ＧｌｙＯＨＮ、Ｍ、Ｒ，（ｃＤ３０Ｄ）、
δ（ｐＩ）ｍ）：１．３２（６Ｈ，ｄ。 Ｊ＝７Ｈｚ　）、　１．３４−２．３２　（１０Ｈ、ｍ
　）。 １．９０（３Ｈ，ｓ）、３．７９−４．２５（５Ｂ。 ｍ）、３．８９ｒ２Ｈ，ｓ）、５．１２（２Ｅ。 Ｓ）、７．３１］（５Ｈ，８） （５）　　工程３ ７　セｑ−／ｌ／　−Ｄ−Ａｌａ−Ｌ−Ａｌ−ａ−１−
Ｄ−Ｇ］−ｕ　（ａ−ＯＨ）−（ト）−メゾＤＡＰ−（
Ｌ　）−Ｇ］−ｙＯＨＮ、Ｍ、Ｒ，ＣＤ、０）、δｒＭ
’ｍ）：１．３２（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、１．４ｒ
Ｊ（’３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７ｈｚ）。 ３３ｆｒ １．２５−２．３８（１１，ｍ）、３．８ｕ（１日。 ｔ、Ｊ＝６Ｈｚ）、３．９６（２ｆｉ、ｓ）。 ４．２４−４．４２（４Ｈ，ｍ） 実施例２９ （ＣＨ３）３ ■ ＢｏＯＨＮＣＨＣＯＨ１！１へＨＢＯＣ！（ＣＦ工、）
３ ８２シＣＨＣＯＯＨ Ｉ−Ａｌ−ａ−７−Ｄ−Ｇ工ｕ（ａ−ＯＨ）−（Ｌ）−
Ｂｏｃ　−（Ｄ）−メゾＤＡＰ−（Ｄ）−ＮＨ’ＮＨＢ
ＯＯ−（Ｌ　）−ＧｌｙＯ’Ｈ（１）（６６２Ｉｖ）ｋ
）リフルオロ酸ｍ（４ｍｌ）に加え、室温で５０分作・
拌した。トリフルオロ酢酸を留去した後、残渣分水（２
１ｈｎｔｒに溶解し、０°Ｃに冷却した。この冷却溶液
に０．１ＮＮ１３（２５ｗりと過沃素酸ナトリウム（５
３５ｌ〃ｊ／）の水（５薄ｌ）溶液７加え、同温度で１
時間撹拌すると、この間反応液は暗褐色になった。反応
液の色が澄明になる迄亜硫酸水素す）Ｕラムを加え、炭
酸水素す）　ＩＪウム希氷水溶液ｐＨ３に調整した。こ
の液を多孔質非イオン性吸着樹脂ＨＰ２０　（１３０ｙ
＋／）の、カラムに展開し、水で溶出した。目的物質Ｃ
）全含む両分？濃縮し、このクロマトグラフ操作ケ繰り
返し、目的物質（２＞’ｘ含む両分を凍結乾燥すると非
晶質固形物（２２０１１４）が得られた。その一部（１
８Ｕｂｌｙ）′ｆｔ、ｆｔ法（’）Ｏｍｌ）のカラムク
ロマトグラフで更に精製し、水とアセトンの混液（４：
１）で溶出した。溶出液を蒸発させ、残漬をアセトンで
処理して粉末化すると、Ｔ、−Ａｌ五−１−Ｄ−（３１
ｕ　（ａ−ＯＩｎ−（Ｌ）−メ　ソ゛ＤＡＰ−（ＬＭ１
３１ｙＯＨ（２）（９０屑ｙ）が待針れた。 （α）Ｉ）＝−１０，６（Ｃ＝０．３４　　ｗａｔｅｒ
）Ｎ、Ｍ、Ｒ，（Ｄ２０）、δ（ｐＩ）ｍ）：１．５５
（６Ｈ，ｄ、、Ｊ＝７Ｈｚ）、３．７５（ＩＨ，ｔ、Ｊ
＝７Ｈｚ）。 ３．８６（２Ｈ，ｓ）、４．ＩＪ５−４．４５（ｍ）実
施例６０ （ＣＨ２）３ （ＣＨ２）３ ＢｏｃＨＮＣｆ（ＣＯＯＨ Ｚ−丁）−Ａｌ五−γ−Ｄ−Ｏ１ｔ１（α−〇Ｉ−Ｎ−
（丁い−メソ゛リウム（Ｂ９１Ｊ’ｄＵ）の５１Ｊ％水
性ジオキー＋Ｊ−７（４１Ｊｍｌ　”ｆｄＲ’ｖ　Ｋ’
Ａ”、水灰酸も−り４−ｎｙ（１，！”＋３１　）ｔｉ
ｒ＋えた。室温で４時間倣拌しブど後、２１ｔ１、水成
・酸ｔ−ブチル（７７０〜）と１Ｎ水酸化ナトリウＪ・
水溶液（０，６ｍ１）全加え、２．５１１＃１ｆｊｌｌ
・、・”拌した。こ九に酪酸（５Ｍ／、’　）ｋ加え、
１　＋Ｊ％パラジウムー炭素（３１ＪＩＪｍｙ　）−Ｊ
−で水素雰囲気下に水素化した。触媒な消去した後、減
圧下に加液紮蒸発した。残漬を水（５ｍｌ　）に溶解し
、多孔質非イオン性吸后１６．脂ＨＰ　２　［１（１２
（’Ｊｍｌ　）のカラムに展開し、水とメタノールの混
液（７：３）による溶出液７集めてｆｉ風・？ｉすると
、Ｌ−Ａ］−ａ−１−Ｄ−Ｃｊ　ｌｕ　（ａ−ＯＩ（）
−（Ｌ　）−Ｂｏ　Ｃ−（Ｄ）−メゾＤＡＰ−（Ｌ）−
〇］−ｙＯＦ＋（２）（１，１７Ｑ　）が得られた。 ■、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）：３２８１Ｊ　、　１６５ｉｕ
ｓｈｏｕｌｄ、ｅｒ）。 １５２　Ｑ　（５ｈｏｕｌｄｅｒ　）ｃｍ−’Ｎ、Ｍ、
Ｒ，（Ｄ２０　）、　δ（ｐｐｍ　）：　１．ａ’）　
（９丁１−．Ｓ）。 １．５５ｒ３Ｈ’、ｄ、Ｊ＝７Ｅｌｚ’＋　、３．９３
Ｃ２Ｂ。 ｓ）、４．ＬＪ４−４．５１１（４Ｈ，ｍ）３４０一 実施例３１ （１）工程１ （Ｃ〔１２）３ ＢＯＣＨＩＮＣＨＣＯＮＨＮＦＩＢＯＣ（ＣＦ■２）３ ＢｏｃＨｎＣＨＣＯｔｑＨＮＨＢｏｃ 一／＜　ンシｔｖオキシカルボニル−Ｌ−Ａｌａ−７−
Ｄ−Ｇｌｕ（ａ−ＯＢＺＩ　）−（Ｔ、　）−Ｂｏｃ　
−（Ｄ　）−Ｊ　Ｖ’ＤＡＰ−（Ｄ’）−ＮＨＮＨＢｏ
ｃ−（Ｔ−’ｒ−Ｇ１ｙＯｈ　（１）（４，４３１）の
５［Ｊ％水性メ、タノールｍ液に、１Ｎ水酸化ナー３４
１〜 トリウム水浴液（’１１＋ｄ〆）ｒＵｏＣで加えた。同
温度で１肋間撹拌した後、約３１がｔ′迄淵縮（７，１
Ｎ塩＝−’ｒｐｎ　２［１，テカら＃Ｉ７−［−チルｒ
３［］Ｄ屑ｔ′）で抽出した。有機層全０．５Ｎ塩酸（
３（Ｊｙｒｔｔ　）と食塩水で洗浄した後、硫酸マグネ
シウムで乾燥した。減圧下に濃輸１して４られる白色粉
末をエーテルで洗浄し、これケＦｉ取すると、ペンジル
オギシ力ルホニルー、Ｌ−Ａｌα−１−Ｄ−０１，１ｉ
、　（α−０Ｈ）−（Ｌ）−Ｂｏｃ−（Ｄ）−メゾＤＡ
Ｐ−（Ｄ’ｒ−ＮＨＮＨＢｏｃ−（Ｌ）−（３１ｙＯＨ
（２）（３，４６！ｊ　）が１１１ら着次。 Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ｃＤ３０Ｄ）、δ（ｐｐｍ）：ｊ、５［
’＋（１８Ｈ。 Ｂ　）、３．９８（２１１−１、ｓ）、　４．１ｉ１４
−４．７１．１（４Ｈ，ｍ）、５．１７（２Ｂ、ｓ）、
７．ｄ（＋（５Ｈ，ｓ） ベンジルオキシカルボニル−Ｌ−Ａｌａ−γ−Ｄ−Ｏ１
ｕ（α−ＯＨ）−（Ｉ、　）−Ｂｏｃ−（Ｄ　）−メゾ
ＤＡＰ−（Ｄ）−ＮＢＮＨＢｃ＋ｃ−（Ｌ）−ＧｌｙＯ
ＨＣ＆）（３，３０９）ｋ）リフルオロ酢酸（１５ｍｔ
）に溶解し、室温で３０分放置した。溶媒全減圧留去し
、油状残漬をエーテルで処理して粉末（５，３８り１：
得た。この固形物？水（６０ｍｌ）に溶解し、Ｕ”Ｃで
ｌＮ１ｆ酸と過沃素酸ナトリウム（ｊ、７８りを加えた
。 同温度で１時間帝拌した後、亜硫酸水素す）　ＩＪウム
で処即し、約５　ｖｒｌ（Ｃ’ＩＪＤ縮してから１Ｎ水
酸化ナトリウム水溶液でｐＨ２とし、多孔質非イオン性
吸着樹脂ＨＰ２０　（４０［Ｊ房ｌ）のカラムに展開し
た。水とメタノ−１しの混液（６：４）でＣ縮し、これ
を集めて減圧下に溶媒全留去すると、ベンジルオキシカ
ルボニル−Ｔ／−Ａｌａ−γ−Ｄ−Ｇ１ｕ（α−（Ｉｎ
　）−（Ｌ’Ｉ−メゾＤＡＰ−ＣＬ）−ＧｌｙＯＨ（３
）　（１，０３１）、ｍｐ２Ｌ＋５−２ｊ１７°Ｃが得
られた。 Ｎ、Ｍ、Ｒ，（Ｄ２０）、δＩ’Ｔ）１）ｍ）：１．３
７（３Ｈ，ｄ。 Ｊ＝７Ｈｚ）、′６．７８（１１−ｉ、ｍ）、３．９３
４４３＝ （２Ｈ，ｓ）、４，０５　４．４１Ｊ（３Ｈ，ｍ）。 ５．１４（２Ｈ，ｓ）、７．４５ｒ５ｆｔ、ｓ）実施例
３２ （１）　　工程１ 下。 ＣＣＨ２）３ Ｂｏｃ−ＨＮＣＨＣＯＮ日ＮＨ−ＢＯＣジオキサン（９
０ｔｄ）と水（７１趨ｌ）の混液１ＢＯｃ−■）−メゾ
ＤＡＰ−（Ｄ）−１Ｎ’ＨＮＴ（ＢＯ（！−ｒＬ）−Ｇ
ｌｙＯＨ（２）（３゜Ｏ［Ｊｌ’ｒ溶解させｆｒｍ液に
、−３４＋ １−リエチルアミ７　（７２０ｍＱ　）と２−＋ｗＡｌ
ａ−Ｄ−Ｏ１ｕ（ＯＳｕ）ＯＢＺｌ（１）（６，５１ｇ
）’に加え、室温で１８時ｔｆｌ］放置した。約５　ｔ
Ｊ　ｓｉはで濃縮し、１Ｎ塩酸でｐｌ（６に調整した後
、メタノール（２０１＃／、’　）を含む酢ピエチ）Ｌ
／（３００肩ｌ）で抽出し、有機層を食塩水（１ＣＪＤ
ｎｔｌ）で洗浄した。 硫げナトリウムで乾燥し減圧下に蒸発させた後、残７Ａ
′ｗエーテルで洗浄して戸数すると、ｚ−）Ａｌａ−１
−１１）−Ｇｌｕ（（２−Ｃ）ＢＺ工）−（Ｌ）−Ｂｏ
ｃ−（Ｄ）−メソ゛ＤＡＰ−ＪＤ”１−ＮＵＮ丁ｊＢＯ
Ｏ−（Ｌ　）−ＧｌｙＯＨ（３）（５，５３ｙ）が得ら
１また。 Ｎ　、　Ｍ　、　Ｒ−（ＤＭＳＯ−（１６）、δ（ｐｐ
ｍ）：１．Ｌ１７　（５Ｈ。 ｃｆ、、Ｊ＝７８Ｚ）、３．６４−４．４８（６Ｈ。 ｍ）、５．［Ｊ４（２Ｉ−４，ｓ）、５．１２（２Ｈ。 Ｓ）、６．５６ｒ１Ｈ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）。 ７．３５（１０ｈ、ｓ）、７゜９５ｒｌｆ（、ａ。 Ｊ＝８Ｈｚ）、８．１ｈ（１Ｈ，ｍ）、８．３５ＣＢ＋
、ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ　）　、８．７０　（ＩＨ。 ｓ）、９．５６ｒ１ｆｒ、５） （２）工程２ （ＣＨ２）３ ＢｏｃＨ’ＮＣＬ−１ｃＯ１ｑＨ４ｑＨＢｏｃ化合物（
３）　（５，２６ｇ）（Ｄ酢Ｕｉｌ　（１２，Ｕ　ｍｌ
　）浴液を１Ｈ％パラジウムー炭素（２，Ｏｆ）上で水
素雰囲気常圧下に水素化し、触媒を消去した後、酢酸で
洗浄した。ｐ液と洗ｎりを合わせ、減圧濃縮した。油状
残漬ケエーテルで処理すると、Ｔｊ−Ａｌａ−１−Ｄ−
０１，Ｔ耳α−０丁１：）−（Ｌ）−Ｂｏｃ−（Ｄ）−
メゾＤＡＰ−（Ｄ　）−ＮＨｉｌＲＢｏｃ−（Ｌ　）−
０１ｙＯＨ（４）（６，９ＣＪｆ）が舟らｆｌ　７ｉＣ
８Ｘ　、Ｒ，（ＩＮｕｊＯｌ　）：３２ｈＬＪ　、　１
６６１Ｊ（Ｓｈｏｕｌｄｅｒ）。 １５１弛 Ｎ、Ｍ、Ｒ，（Ｄ、０）、δ（ｐｐｍ）：１．５４　（
，７１Ｈ、ｄ　、　：Ｊ＝８’Ｅ（Ｚ）、５．８８（’
、）Ｈ，８）、５．９５−４．５１」（ｌｌ、ｍ） 実施例１のエイ−７１，２と実質的に同様の方法により
下記の化合物゛ケ得た。 実施例６６ （１）工程１ シフ　ｘ　＝　／Ｌ／　７　セｑ−／ｌ／　−Ｉｒ−Ａ
］−ａ−７−Ｊ）−Ｇ１−ｔｌ（ａ−Ｑ（’）−（Ｌ　
）−Ｂｏｃ−（Ｄ　）−メゾＤＡＰ−（Ｄ）−ＮＨＮＨ
Ｂｏｃ−（Ｌ）−４工ｙＯＢ Ｎ、Ｍ、Ｒ１（ＣＤ３０Ｄ）、δ（ｐｐｎ＋）：１．４
２（１８Ｈ。 ｓ　）、　３．９２　（７Ｂ　、　ｓ　）、　３．８３
−４．５２（４丁Ｊ、ｍ　）　、５．０８　ＣＩＨ，ｓ
　　）　、７．２９（１０Ｈ，５） （２）　　工程２ ジフェニルアセチル−Ｌ−Ａｌａ−７−■（コ−ｕ（ａ
−ＯＨ）−（Ｌ）−メゾＤＡＰ’−（Ｌ　）−（３１ｙ
ＯＨＮ、Ｍ、Ｒ，（Ｄ２０＋ＮａＨＣ０３）、δ（ｐｐ
ｍ）：１．４０ｒ３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈ，ｚ　）、１．２
［Ｊ−２，２５（１口１（、ｍ　）　、　３．７１　　
（１丁（、ｍ　）　。 ５．８０（２ｈ’、Ｂ　）、４．１０−４．５［１（３
Ｈ。 ｍ）、５．１７（１［（、ｓ）、７．、’５５（Ｈｌｔ
（、ｓ）実施例６４ ３４７一 （１）工程１ Ｎ−（Ｎ−ペンジルオギシ力ルボニルーＬ　−５−オキ
ソ−２−ピロリジンカルボニル）−Ｌ−Ａｌａ−７−Ｄ
−Ｇｌｕｒ　ａ−ＯＨ）−（Ｌ　）−Ｂｏｃ−（Ｄ　）
−メゾＤＡＰＪ　Ｄ　）−ｔＱＨＮＨＢｏｃ−（Ｌ　）
−０１ｙＯＢＮ、Ｍ、Ｒ，ｒｃＤ３０Ｄ）、δ（ｐｐｍ
）：１．４７　（１８Ｂ　。 ｓ）、３．９７（２Ｈ，ｓ）、５，２７（２Ｉｉ。 ｓ）、７．３９（５Ｅ、５） （２）工程２ Ｎ−（Ｎ−ベンジルオキシカルボニル−Ｌ　−５−オキ
ソ−２−ピロリジンカルボニル−Ａ工ａ−１−Ｄ−０工
ｕｌａ−○Ｈ）−（Ｌ）−メゾＤＡＰ−（Ｌ　）−一（
）ｌｙ○丁■ （α）ｐ＝　５５．［Ｊ　　（Ｃ−０，１４、ｗａｔｅ
ｒ　）ｔ’Ｊ　、　Ｍ　、Ｒ−（Ｂ２０）、δ（ｐＴ）
ｍ）：１．１８　（３Ｈ、ｄ　、　Ｊ＝７Ｈｚ　）、　
１．３−２．８　（１４Ｈ、ｍ　）。 ３．８０　（１Ｈ、ｔ　、　Ｊ＝７Ｈｚ　）、　３．９
４（２Ｅ’、ｓＬ５．１９（２Ｈ，ＡＢｑ）。 ７．３９（’５Ｈ，５） （６）工程３ Ｌ−５−オキソ−２−ピロリジンカルボニル−Ｌ−Ａｌ
ａ−ｒ−Ｄ−Ｇｌｕ（α−ｏｎ　）−（Ｌ　）−）ゾＤ
ＡＰ−（Ｌ　）−０１ｙＯＨ Ｎ、Ｍ、Ｒ，（Ｂ２０）５δ（Ｉ’ｌ）ｍ）：１．４２
１’３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７ＦＪｚ）、３．７９（ｌＨ，ｔ、
Ｊ＝７Ｈｚ）。 ３．９５（２Ｈ，ｓ　）、４．１５−４．５Ｌｌ（４Ｈ
，ｍ）実施例３５ （１）工程１ （１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｃ０
０ＨＣＣＢ２）３ Ｂｏ　ｃＨ〜ＣＨＣＯＮＨＮＨＢｏｃ ３４８一 実施例１２の工程１と実質的に同様の方法で化合物（１
）、Ｑ）からＤ−ＬａＱ　（ＯＡｃ　）−Ｌ−Ａｌａ−
１−Ｄ−Ｇｌｕｒ　α−０ＢＺＩ　）−（Ｌ　）−Ｂｏ
ａ−（Ｄ　’Ｉ　−）ゾＤＡＰ−（Ｄ）−ＮＥ−ＩＮ）
ＩＢＯＣ！−（Ｌ）−β−ＡｌａＯＨ（３）ｙ得た。 Ｎ、Ｍ、Ｌ　（ＤＭＳＯ−ｃ１６）、δ（ｐｐｍ　）：
θ、９−２．６（１６Ｈ，ｒｌ、１．３８ｒ１８日、Ｓ
）。 ２．１Ｊ５ｒ３Ｈ，ｓ　）、２．９−４．７（８Ｈ，ｍ
）。 ５．０（Ｊ（ＩＨ，ｑ、Ｊ＝７Ｈｚ）、５．１４（２Ｈ
，ｓ）、６．５−６．７（１Ｈ，ｍ）、７３９（５Ｈ，
ｓ）、７．７−８．４（ａＨ，ｍ）、８．６５（１Ｈ，
ｂｒｏａｄ　ｓ）、９．５ＨＭ１Ｈ，ｂｒｏａｄ　５）
（２）　　工程２ ］ （ＣＨ２）３ ＢｏｃＨＮＣＢ’Ｃ０ＮＨＮＨＢｏｃ ３４９一 実施例１２の工程２と実質的に同様の方法によって、化
合物（３）からＤ−Ｌａｃ−ＴＩ−Ａｌａ−７Ｄ−Ｇｌ
ｕ（（Ｚ−ＯＨ）−（Ｌ）−Ｂｏｏ−（Ｄ　）−メゾＤ
ＡＰ−（Ｄ）−ＮＨＮＨＢｏｃ−（Ｔ、）−β−Ａｌａ
ＯＩ−Ｉ　（４）ｋ得た。 Ｎ、Ｍ、Ｒ，（Ｂ２０）、δ（ｐｐｍ）：１．１−２．
８　（１６Ｈ。 ｍ）、１．３８ｒ１８Ｈ，ｓ）、２．５５（２Ｈ。 ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、３．４３（２Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ　
）、　３．８−４．５　（５Ｈ、ｍ　）（３）工程６ 実施例１２の工程６と実質的に同様の方法によって、化
合物（４）からＤ−ＬａＣ−Ｌ−Ａｌａ−１−Ｄ−Ｇｌ
ｕ（ａ−ＯＨ）−（Ｌ　）−）ゾＤＡＰ−（Ｄ　）−Ｎ
ＨＮｎ。 −（Ｌ）−β−Ａ工ａＯＨ（５）の２−トリフルオロ＃
酸塩全魯た。 Ｎ、Ｍ、Ｒ，（Ｄ、０）、δ（ｐｐｍ）：１．１−２．
８　（１［ＩＨ。 ］ＴＮ、１．３７（３Ｈ，ｄ、、Ｊ＝７Ｈｚ）。 １．４２　（３Ｈ、ｄ　、　Ｊ＝７　Ｉｉｚ　’ｒ　、
　２．５ａｒ２Ｈ，ｔ、Ｊ＝６Ｈｚ）、３．４７（２Ｈ
。 ｔ、Ｊ＝６ＩコＺ　）、　２．９−４．６　（５Ｈ、ｍ
　）（４）工程４ （ＣＨ２）３ 実施例１２の工程４と実質的に同様の方法によって化合
物（５）からＤ−Ｌａ　ＣＴ□Ａ工ａ−７−Ｄ−Ｇｌ−
ｕ（ａ−−ＯＨ）−（Ｌ）−メゾＤＡＰ−（Ｔ、）−β
−Ａ工ａｏ−Ｈ’（６）を得た。 Ｎ、Ｍ、Ｒ，（Ｄ、Ｏ）、δ（ｐｐｍ）：１．３７　（
３Ｈ、ｄ、　、Ｔ＝７Ｈ７）、１，４４Ｃ６Ｈ，ｄ、Ｊ
＝７Ｈｚ）。 １．２−２．；＃１０Ｈ，ｍ）、２．６１ｒ２Ｈ。 ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ　）、３．４７Ｃ２Ｂ、ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ
）、３．８３（ＩＢ、、ｔ、Ｊ＝６Ｈｚ）。 ４．０−４．６　（４１、ｍ　） 実施例６６ （１）工程１ （ＣＨ２）３ ＢＯＯＨＮＣＨＣＯＮＨＮＥＴ］１３００実施例１２の
工程１と実質的に同様の方法によって、化合物（１）、
（２）からＩ）−Ｔ、ａＣ（ＯＡＣ）−しＡ］−ａ−１
−Ｄ−０１１１（ａ→Ｂｚｌ　）−（Ｌ　）−Ｂｏｃ−
（Ｄ　）−メゾＤＡＰ−（Ｄ　）−ＮＨｍＨＢｏｃ−（
Ｌ　）−Ｄ−Ｇｌ−ｕｏｎ（３）？得た。 Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＤＭＳＯ４６１、δ（ｐｐｍ　）：　０
．９−２．５（１４ｆ（、ｍ）、１．４０（１８Ｈ，ｓ
）。 ２．０７（３Ｈ，ｓ）、３．６−４．６（５Ｈ，ｍ）。 ４．９９ｒ１’Ｈ，ｑ、、Ｔ＝７Ｈｚ）、５ｊ５（２Ｈ
，ｓ　）、６．５−６．９ｒＩＨ，ｍ）。 ７．３９（５Ｈ，ｓ）、７．７−９．１（５Ｈ，ｍ）。 ９．５５Ｎｂ、’ｂｒｏａｄ　　５） （２）　　工程２ （ＣＨ３）３ ＢｏｃＨＩす０ＨＣＯ〜）１’、ＮＨＢｏｃ実施例１２
の工程２と実費的に同様の方法によって、化合物（３）
からＤ−Ｔ、ａ　ｃ　（ＯＨ）−ＴＪ−Ａｌａ−１−Ｄ
−Ｇｌｕ（ａ−ＯＨ）−（Ｌ）−Ｂｏｃ−（Ｄ’ｒ−メ
ゾＤＡＰ−（Ｄ）−ＬｑＨＩＱＦｉＢｏｃ−（Ｌ　）−
Ｉ）−Ｇｌ−ｕＯＨｒ４）２得た。 Ｎ、Ｍ、Ｒ，（Ｄ、Ｏ）、δ（Ｔ）１）ｍ）：１．３−
２．８Ｎ４ｉ（。 ｍ）、ｉ、４５（１８Ｈ，ｓ）、３．９−４．６（６ｆ
（、ｒＮ （３）工程３ （ＣＨ３）３ Ｈ２ＮＣＨＣＯＮＨ’ＮＨ２ （！５） 実施例１２の工程３と実質的に同様の方法によって、化
合物（４）からＤ−Ｌａｃ−Ｌ−Ａｌａ−１−Ｄ−Ｇｌ
ｕ（α−０Ｈ）−（Ｌ）−メゾＩ）Ａｌ？　（Ｄ）ＮＢ
ＩＮＨ２−（Ｌ）−昏（はｕＯＨ（５）の２トリフルオ
ロ酢酸塩全得た。 −，１５５− Ｎ　１Ｍ　−亀（Ｄ　２０　）、δｒＩ）ＩＩＩＮ：１
．１−２．７（ｍ）。 １．３５ｒ３Ｉ’ｌ、ｄ、；丁＝７　Ｅ（ｚ　　）　、
　　１．４２（６Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ　）、３．９−４
．６（６Ｈ，ｍ　） （４）工ａ４ （Ｃ■■２）３ ’Ｆ１２ＮＣＩｉＣ○○Ｈ 実施例１２の工程４と実１ｇＩ的に同様の方法によって
、化合物（５）かりＩ）−Ｔ、、＋ａ、ｃ−ＴＪ−Ａｌ
υ、−γ−Ｄ−Ｇｌｕ（ａ　０Ｈ）（Ｔ−）　、’ゾＤ
ＡＰ−（Ｌ）−Ｄ−Ｇ工１１０Ｈ（６）を得た。 実施例３７ （１）工程１ ＣＯＨ２）３ ＢＯＣＨＮＣＨＣＯＮＨＮＨＢＯＣ 実施例１２の工８″１と実質的に同様の方法によって、
化合物（１）、（２）からＤ−Ｔ−、ａｃ　（ＯＡｃ　
）−ＴＪ−Ａｌａ−７−Ｄ−（）１１１（ａ−ＯＢｚｌ
　）−（Ｌ　）−Ｂｏｃ−（Ｄ　）−メゾＤＡＰ−（Ｄ
）−ＮＨＮ’８Ｂｏｃ−（Ｌ　）−′ｒｒ−Ａ１ａＯＨ
（３）？得た。 Ｎ　、　Ｍ　、Ｒ，（ＤＭＳＯＤ６）、δ（ｐｐｍ）：
１．０−２．４（１９Ｈ，ｍ）、１．４３（１８Ｅｉ、
ｓ）。 ２．１０（６Ｈ，ｓ　）、３．８−４．８（５Ｈ，、ｍ
）。 ５、ＴＪ４（１ｈ、ｑ、Ｊ＝７ｈｚ）、５．１９（２Ｈ
，ｓ）、６．５−７．ＤＣｌＢ、、ｍ）。 ７．４２（５Ｈ，８）、７．７−８．９（５Ｉ（、ｍ）
。 ９．６１（１Ｈ，ｂｒｏａｄ　　５） Ｑ）工程２ ＣＯＨ２）３ ＢｏｃＩ（ＮＣＨＣＯＮＨＮＨＢｏｃ 実施例１２の工程２と実質的に同様の方法によってＤ−
Ｌｌｌｏ（ＯＨ）−ＴｒＡｌａ−１−同”ａｌ（ａ−Ｏ
Ｈ）−（Ｌ　）−Ｂｏｃ−（Ｄ　）−メゾＤＡＰ−（Ｄ
　）−ＮｆＪＮＨＢｏｃ　　（Ｔ−）−ＴＪ−ＡｌａＯ
日（４）ｋ’４た。 Ｎ、Ｍ、Ｒ，（Ｄ、○）、δ（ｐｐｍ　）：１．３−２
．８　（１９丁Ｊ　。 ｍ）、１．４５Ｎ８１１（、ｓ）、３．９二４．６ｒ６
Ｈ，ｍ） （３）工程６ （ＣＴ■、）３ 実施例１２の工程６と実質的に同様の方法によって、化
合物（４）からＤ−Ｌａｃ　（ＯＨ）−Ｌ−Ａｌａ−１
−１）−０１ｕ（α−（）Ｈ）−（Ｌ）−メゾＤＡＰ−
（Ｄ）−Ｎ）ＴＮＨ２−（Ｌ　）−丁ｆ−Ａ］五（ＯＲ
）（５）の２トリフルオロＮ．Ｍ，Ｒ，　（Ｄ２０）、
δ（ｐｐｒｌ）：１．２−２．７　（　１　ｔＪＨ　。 ｍ）、１．３９（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝７Ｂ（ｚ）。 １、４４（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ）、３．９−４、７（
６ト１．ｍ） （４）工稈４ ジ 実施例１２の工程４と実質的に間柱の方法によって、化
合物（５）からＤ−ＬａＣ（０Ｈ）−Ｌ−Ａｌａ−γ−
Ｄ−０１ｕ、（ａ−ＯＨ）−（Ｌ　）−Ｊ　ソ゛ＤＡＰ
−（Ｌ　）−Ｔ−Ａコ−ａｒｏＨ）（６）ｙ、ｒ＊プと
。 Ｃ（１）　Ｄ＝−４１，０（Ｃ＝［）、４２　、　Ｗａ
ｔｅｒ　）Ｎ、Ｍ、Ｒ，（Ｄ２０）、δｒｐｐｍ）：１
，３７　ｒ３Ｈ，ｄ　。 Ｊ＝７Ｈｚ）、１．４Ｓ（’６Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）。 １．２−２．５（”Ｉ　ＩＪＨ，ｍ　）、　６．ε（ｒ
ｌｎ、ｔ。 Ｊ＝６８ｚ　）、　４．１−４．５　（５Ｆ’　、　ｍ
　）実施例３８ （１）工程１ （ＣＨ２）３ Ｂｏｃｓｎ−ｃ日−ＣＯ釣釣上１ＮＨＢｏｃ 実施例１２の工程１と実質的に同様の方法によって、化
合物（１）、０）からＤ−Ｌａｃ（ＯＡ−ｃ）−（、−
Ａｌａ−１−Ｄ−Ｇｌｕ（ａ−ＯＢｚｌ　）−（Ｌ　）
−ＢＯｃ−（Ｄ　）−メゾＤＡＰ−（Ｄ　）−ＮＰｊＮ
日ＢＯ（！−（Ｌ）−Ｉ）−Ｐｈｅ（ＯＥｆ）（３）４
得にＯ Ｎ　０Ｍ　、Ｒ，（ＤＭＳＯ−（ｉ６’Ｉ　、δ（ｐｐ
ｍ）：　１．ＩＪ−２，４（１６Ｉ（。 ｍ）、１．３９（１８Ｈ，ｓ）、２．口５Ｃ３Ｈ。 Ｓ　）、　２．８−３．２　（２Ｈ、ｍ　）、　３．７
−４．７（５Ｈ，ｍ）、４．９９（１Ｈ，ｑ、Ｊ＝−７
Ｈｚ）。 ５．１６（２Ｈ，ｓ）、６．６５（ＩＨ，ｂｒｏａｄｃ
ｌ、Ｊ＝８Ｈｚ）、７．２３（５Ｈ，ｓ　）、７．３９
（５Ｈ，、ｓ）、７．６−８．９ｒ５Ｈ，ｍ）、９．５
６（ｉＨ，ｂｒＯＥｊ、ｄ　　５） Ｑ）工程２ つ Ｃ００Ｈ （ＣＨ２）３ ＢＯＣＨＮ−ＣＨ−ＣＯＮＨＮＩ［ＩＯＣ実施例１２０
工程２と実質的に同様の方法によッテ、化合物（３）か
らＩ）Ｌａｃ　（ＯＨ）−Ｌ−Ａｌａ−ｒＤ−Ｇｌｕ（
ａ−ＣＨ）−（Ｌ　）−Ｂｏｃ−ＣＤ　）−メゾＤＡＰ
−（Ｄ）−Ｎｕ（ＮＨＢＯＣ−（Ｌ）−Ｄ−ＰｈｅＯＨ
（４）ｆ、＜得た。 １、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ　）：３２７０．１７２０（ｓｈ
ｏｕｌｄｅｒ）。 １６４５（ｂｒｏａｃｌ）、１５２Ｌｌ（ｂｒｏａｄ）
ａ＊（３）工程６ （ＣＩ（、）３ 実施例１２０工程６と実質的に同様方法によって、化合
物（４）からＤ−Ｌａｃ　（ＯＨ’Ｉ　−Ｌ−Ａｌａ−
γ−Ｄ−Ｏ１ｕ（α−○Ｈ）−（Ｌ　）−メ’ＩＤＡＰ
−（Ｄ　）−ＮＨＮＨ３−（Ｌ　）−Ｄ−、ＰｈｅＯＨ
（５）ノ２　）　’Ｊ　７　ルオロ酢ｅ［Ｗｉｆｉ全得
た。 Ｎ、Ｍ、Ｒ，（Ｄ２０）、δ（ｐｐｍ）：　１．１−２
．７　（Ｉ　ＬＩＨ。 ｍ）、ｉ、４６（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈ２）。 １．５０（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｉ■ｚ）、２．Ｂ−３，５
（２Ｈ，ｍ）、３．９−４．７（６Ｈ，ｍ）。 ７．４１　（５Ｈ，ｓ　） （４）　　ユニ程４ （Ｃ町）３ Ｈ２Ｎ−ＣＸ１　Ｃ０ＯＨ 実施例１２０工程４と実質的に同様の方法によって、化
合物（５）からＤ−Ｌａｃ　（ＯＨ）−Ｌ−Ａｌａ−１
−Ｄ−Ｊ３１ｕ（ａ−ＯＨ）−（Ｔ、）−メゾＤＡＰ−
（Ｌ）−Ｄ−ＰｈｅＯＨ（６）’に得る。 Ｃ／２）Ｄ＝　　２８．６　　（Ｃ＝［１，５１１ｗａ
ｔｅｒ）ｒＱ、Ｍ、ｒｌ、　（Ｄ２０）、δ（ｐＩ）Ｉ
ＴＩ）：１．１−２．５（ｌＯＩ（。 ｍ）、１．３６ｒ３Ｈ，ｄ、、Ｔ＝７Ｈｚ）。 １．４２　（３Ｔコ、ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ　）　、３．１４
（２Ｂ）、４．［Ｊ−４，５（５’Ｅ（、ｍ）、７．１
−７．５（５ｆ−１，ｍ） 実施例３９ （１）工程１ （ＣＨ２）２ ＢｏｃＩ（ＮＣＨＣＯＮＨＮＨＢｏｃ 実施例１２の工程１と実質的の方法によって化合物（１
）、Ｑ）からＤ−Ｌａｃ　（ＯＡｃ　）−Ｌ−Ａｌａ−
γ−Ｄ−Ｇｌｕ（ａ−〇Ｂｚ１１−（Ｌｌ−Ｂｏｃ−（
ＤＩ−メゾＤＡＰ−（Ｄ　）−ＮＨＮＨＢＯＯ−（Ｌ　
）−３ａｒＯＢ　（３）を得た。 Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＤＭＳＯ−４６）、δ（ｐｐｍ）：１．
０−２．４　（ｉ　６Ｈ。 ｍ）、１．３５（１８Ｈ，ｓ）、２．０３（３Ｈ。 ［Ｎ、２．８０ａｎｄ３．０５（３Ｈ，ａ　ｐａｉｒｏ
ｆ　ｓｉｎｇｌｅｔｓ　）、３．６−４．５（６Ｈ。 ｍ）、４．９８（１Ｈ，ｑ、Ｊ＝７Ｈｚ）。 ５．１３ｒ２Ｈ，ｓ）、６．５−７．０（ｊＨ，ｍ）。 ７．３（ＩＨ，ｍ　）、７．３５（５Ｈ，ｓ　）。 ７．７−９．０（４Ｈ，ｍｌ Ｃ２）　　工程２ （ＣＨ２）３ ＢｏｃＨＮＣＨＣＯＮＨＮＨＴ３ｏｃ 実施例１２の工程２と実質的に同様の方法によって、化
合物ら）からＩＩ）−ＬａＱ　（ＯＲ）−Ｌ−Ａｌａ−
１−Ｄ−Ｇｌｕ（ａ−ＯＨ）−（Ｌ　）−Ｂｏｃ　−（
Ｄ　）−ＪゾＤＡＰ−（Ｄ）−ＮＥＩＢｏｃ−（Ｌ）−
８ａｒ　０Ｈ（４）を得た。 Ｎ、Ｍ、Ｒ、（Ｄ２０　）、δＣ１）Ｔ）ｍ）：１．１
−２．５　（１６１−１゜ｍ）、１．４１ｒ９Ｈ，ｓ）
、１．４３（９Ｈ。 ｓ　）、　２．９３ａｎｄ３，１１３　（３′ｆ：Ｕ、
　ａ　ｐａｊ−ｒｏｆ　５ｊｎ２；１ｅｔｓ）、３．７
−４．５（７Ｈ，ｍ　）（３）工程６ ■ ｒＣＨ２）３ Ｈ２ＮＣＨＣＯ〜ＨＮＨ２ 実施例１２の工程５と実質的に同様の方法によって、化
合物（４）からＤ−Ｌａｃ　（０１］）−Ｌ−Ａｌａ−
１−Ｉ′）−０１ｕ、ｒ　ａＡＪ）ｆｊ）−（Ｌ　）−
メソＤＡＰ−（Ｄ　）−ＮＨＮＩ］’ｇ　　（Ｌ）Ｓａ
ｒ　０Ｈ（５）、２トリフ）Ｌ／オロ酢１．３５（３Ｆ
（、ｄ、、Ｊ＝７Ｈｚ）、１．４１（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７
Ｅ（ｚ）、２．９３ａｎｄ３．１７ｒ３ｆ（、ａ　ｐａ
ｊｒ　ｏｆ　ｒ＋ｊ−ｎｇｌｅｔｓ）。 ３．８−４．６　（７Ｈ、ｍ　） （４）工程４ （ＣＨ２）３ １（２ＮＯ）（ＣＯＯＨ 実施例１２の工程４と実質的に同様の方法によッテ、化
合物（５）かｔ、　Ｄ−Ｌａｃ　（ＯＥｎ　−ＴｙＡ］
−ａ−１−Ｄ−Ｇｌｕ（ａ−○Ｈ）−（Ｌｌ−ｒゾＤＡ
Ｐ−（Ｌ’）−８ａｒＯＨ（６）を得た。 （Ｑ）Ｄ＝−、り７．６　　（Ｃ＝Ｏ，ａ０２．ｗａｔ
ｅｒ）Ｎ０Ｍ、Ｒ，（Ｄ２０）、δ（ｐｐｍ）：１．１
−２．５　（１０）１　。 ｍ）、１．３５（’３Ｈ’、ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）。 １．４ｉ１Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、２．９６ａｎｄ３，
２Ｑ　（３Ｈ、ａ　ｐａｉｒ　ｏｆｓｉｎｇｌｅｔ）、
３．７０−４．ＩＪ　（１）Ｔ　、　ｍ　）。 ４．１Ｊ−４，６（６Ｈ、ｍ　） 実施例４０ （１）工程１ ＋ｌ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｃ００Ｈ
（ＣＨ２）３ Ｂｏａ−ＨＮＣＨＣＯＮＨＮＨ’−Ｂｏｃ実施例１２の
工程１と同様の方法によって、化合物（１）、Ｑ）から
Ｄ−ＬａＯ（ＯＡＣ）−Ｌ−Ａｌａ、−γ−Ｄ−Ｇｌｕ
（ａ−ＯＢＺｌ）−（Ｌ　）−Ｂｏｏ−（Ｄ　）−）　
ゾ’ｆＭＪ”（Ｄ）−１！ＪＨＩＮＨＢＯＱ−（Ｌ）−
Ｄ−ＡｌａＯＨ（３）ｋ得た。 １’ｌ　−Ｍ　、　Ｒ、（ＤＭＳＯ−（１６）、δ（ｐ
ｐｍ）：０．９−２．６（３７Ｆｌ。 ｍ）、２．１ＬＪＣ３Ｈ，ｓ）、３．７−４．７（５Ｈ
。 ｍ）、５．Ｕｌ（１］１．、ｑ、Ｊ−７Ｈｚ）。 ５．１９（２Ｈ，ｓ）、６．６−７、Ｌ＋（１ｎ、ｒｎ
）。 ７．４２（５１−ｆ、ｓ）、７．７−８．９（５Ｉ−１
，ｍ）。 ９．６１１ＮＨ，ｂｒｏａｄ　　８） （２）　　工程２ （ＣＨ２）３ ＢＯＣ−Ｈ〜ＣＨＣＯＮＥＪ〜Ｈ・Ｂ○Ｃ実施例１２の
工程２と実質ｒ的に同様の方法によって、化合物（３）
からＤ−Ｌａｃ　（ＯＲ）−Ｔ、−Ａｌｌｌｌ＋、−１
−Ｄ−Ｇｌｕ（ａ−ＯＲ）−（Ｌ　）−ＢＯＣ！−（Ｄ
　）−Ｊ　ゾＤＡＰ−（Ｄ）−１ＶＥ灼Ｉ−Ｉ−ＢＯ（
３−（Ｌ）−Ｄ−Ａｌ−ａｏｌｉ（４）ｐ得た。 Ｎ、Ｍ、Ｅ、、（Ｄ２０）、δ（ｐｐｍ）：１．３−２
．７　（１９８。 ｍ　）　、１．４８　（１８丁■、　　Ｓ　　）　、　
３．９−４．７（４Ｈ，ｍ） （６）工程６ （ＣＨ３）３ Ｈ２〜ＣＨＣ（ＭＢＮＨ２ 実施例１２の工程６と実質的に同様の方法によッテ、化
合物（４）か％Ｙ）−ＴＪａａ（ＯＲ）−Ｉ、−Ａｌａ
−１−＝Ｄ−Ｇｌｕ（ａ−ＪＯＨ）−（Ｉい一メゾＤＡ
Ｐ−（Ｄ）−ＮＨＮＨ２−（Ｌ）−Ｉ）ＡｌａＯｆ（（
５）、２　）　’Ｊ　７Ｍ’を口＃酸塩を得た。 Ｎ、Ｍ、Ｒ，（Ｄ２０）、δ（］）ｌ）ｍ”ｌ　：１．
３６　（ろｈ　、　ｄ　、　Ｊ＝７Ｈｚ）、１．４１（
６Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）。 １．１−２．７　（１０Ｈ、ｍ　）、　３．９−４゜７
（６Ｈ，ｍ）（４）　工程４ −３７［ Ｎ、Ｍ、Ｒ，（Ｄ、Ｏ）、δ（ｐｐｍ）＋０．８４　（
３Ｈ、ｔ　、　Ｊ＝７Ｈｚ　）、１．３６（３Ｈ，ｄ、
Ｊ＝７Ｈｚ　）。 １、ｕ−２，６０（２ｕＨ，ｍ）、３．８［」（ＩＨ。 ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ　）、４．１［Ｊ−４，５２（３Ｈ，ｍ
　）実施例４２ （１）工程１ Ｂｏ　ｃ　−ＮＢ’ＣＨＣＯｒＱ′Ｂ〜■・Ｂ○ＣＺ−
ＮＨＣＥ−ｆｃＯＮＨｃＨｃＯＯＢｚ工（ＣＨ３）３ ＢＯＧ−ＨＮＣ口Ｃ０ＮＨＮＦＩ　Ｂｏａ実施例１２の
工程１と実Ｔノ的に同様の方法に−Ｊ）Ｐ７Ｊ− よって、下記の化合物を得た。 Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＤＭｓｏ−（１６）、δ（ｐｐｍ）：ｉ
、ｕｏ−２，４ｕ（１０Ｈ，ｍ）、１．２４（３Ｈ，ｔ
、Ｊ−７Ｈｚ　）、１．４０　（１８Ｈ，ｓ　）、３．
８［Ｊ−４，４８（４Ｈ，ｍ）、５．０４（２Ｈ，ｓ）
。 ５．１２（２Ｈ，ｓ）、６．７４（ＩＨ，ｄ。 Ｊ＝７Ｈｚ　）、７．３６（１０Ｈ，ｓ　）、８．０４
（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、８．３２（１Ｈ。 ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、８．６８（１Ｈ，ｂｒｏａｄＢ）、
９．６０（１Ｈ，Ｂ） Ｑ）工程２ （ＣＨ２）３ Ｂｏｏ−ＮＨＣＨＣＯＩＮＨＮＨ−ＢＯＱ実施例１２の
工程２ど実質的に同様の方法によって化合物（４）を得
た。 Ｎ、ＭＪ？。（Ｄ、Ｏ）、δ（ｐｐｍ）：１．３６−２
．６６　（１３Ｈ。 ｍ）、１．４３（１８Ｈ，８）、３．８３−４．４．５
（４１ｉ、ｍ） （３）工程５ （Ｃｈ、）３ 】 Ｂｏｃ−ＮＢＣｌ−ｉＣＯＮＨＮＨ・Ｂｏｃ実か１１例
１０工程１と実質的に同様の方法によって化合物（５）
全１０た。 Ｎ　−Ｍ　−Ｒ−（ＤＭＳ　０−（１６’Ｉ　、δ（ｐ
ｐｍ）：１．７５　（３Ｂ　。 ｄ　、、■＝７Ｈｚ　　）、　　１．４　０　（１８Ｔ
−１’、ｓ　　）。 １．３０−２．４０（１０Ｈ，ｍ）、３．８３−４．５
［Ｊｒ４Ｈ，ｍ）、５．１Ｊ６（２Ｒ，ｓ）。 ６．７６　（１丁−１、Ｃ１，、、Ｔ＝７１１ｚ　　）
　、　　７．３８ｒ５Ｈ，ｓ）、８．ＦＭ２Ｈ，ｄ、、
Ｊ＝７’Ｆ＋’ｚ）。 ８．７１［１Ｈ，’ｂｒｏａｄ　　ｓ　）、９．６０　
（１日、Ｓ　）（４）　　工程牛 Ｃ０ＮＨ，ＣＨＣＯＯＨ （○ｆ（２）３ Ｎ馬ＣＨＣＯＯＨ 実施例１２の工程４と実質的に同様の方法によって化合
物（６）な得た。 Ｎ、Ｍ、Ｒ，（Ｄ２０）、δ（ｐＴｌｍ）：１．３４（
３Ｈ，ｃｌ　、Ｊ＝７Ｈ７）、１．１［１−２，４３（
１０Ｈ，ｍ）。 ３．７１（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、３．９１−４．３
０　（３日９ｍ）、５．１０（２Ｈ，ｓ）。 ７．４［１ｒ５Ｈ，ｓ） 実施例１１の工程２と実質的に同様の方法によって、化
合物σ所得た。 Ｎ、Ｍ、Ｒ，（Ｄ２０）、δ（Ｄｐｍ）：１．５２（Ｅ
５Ｈ，ｔｌ、Ｊ＝７Ｈｚ）、１．２ＬＪ−２，５２（１
［］Ｈ，ｍ）。 ３．７６（Ｉｎ、ｔ、Ｊ＝７ｎＺ）、４．ＬＪＬＩ−４
，４０ｒ３ｔコ、ｍ） 実施例１２の工程１〜４と実費的に同様の方法によって
、下記の化合物を得た。 実施例４３ （１）工程１ Ｄ−ＬａＯ（ＯＡ（３）−（／−Ａｌａ　Ｉ　Ｄ−０１
ｕ（α−０ＢＺｌ）（１６Ｈ，ｍ）、１．３８（１８Ｂ
’、Ｓ）。 ２．０４（’５Ｈ，ｓ）、３．８−４．７（４Ｈ，ｍ）
。 ４．９５（１丁〕’、ｑ　、Ｊ＝７１（ｚ　）、　５．
１　［Ｊｒ２Ｈ，Ｓ）、７．３［１（５日、　Ｓ　）、
’８．［］８ｒ２Ｈ，ｂｒｏａｄ　　ｔ、、Ｔ＝８Ｈ１
４＃≠＃＃唸 、−′− ■　工程２ Ｄ−ＬａＯ（ＯＨ）−Ｌ−Ａｌａ−１−Ｄ−（３１ｕ４
　ａ　−ＯＨ）−（Ｌ）−Ｂｏｃ−（Ｄ）　−メゾＤＡ
Ｐ−（’Ｄ）−ＮＩｉＮＨＢｏａＩ、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ
）：１７２０．１６５０，１５２！ｌ１ｍ（３）工程６ Ｄ−ＬａＯ（ＯＨ）−Ｌ−Ａｌａ−ｒ−Ｄ−ＧｌｕＣａ
−ＯＨ）−（ト）−メゾＤＡＰ−（Ｄ）−ＮＨＮＨ２）
リフルオロ酢酸塩 Ｎ、Ｍ、Ｒ，（Ｄ、○）、δｒＩ）１；’ｍ）：１．４
０（３Ｈ，ｄ。 Ｊ＝７Ｈｚ　）、１．４５ｒ３ＨｊｄｊＪ＝７Ｈｚ　）
。 １．２−２．７（１０Ｈ，ｒｎ）、４．０−４．；＃５
Ｈ，ｍ）（４）工程４ Ｉ）−Ｌａｃ（ＯＨ）−Ｌ−Ａｌａ−１−Ｄ（＋１ｕ（
ａ−ＯＨ）−■−メゾＤＡＰ 憐帥） ；委−ｐｑｔシ日ヒ Ｃ（１）Ｄ＝　２１．６”（Ｃ＝０２５８　、Ｗａｔｅ
ｒ）Ｎ、Ｍ、Ｒ，（Ｄ２０）、δ（Ｉ）Ｉ）ｍ）：１．
１−２．５　（１１１−ｊ　。 ｍ）、１．３５（１，（１，Ｊ＝７Ｈｚ）。 １．４２（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、３．８８（Ｉ　Ｂ
　、　ｔ　、　Ｊ　＝６Ｈｚ　）、　４．０−４．５（
４Ｈ，ｍ） 実施例４４ （１）工程１ ベンジルオキシカルボニル−Ｌ−Ａｌａ−γ−トＧ１．
ｕ（ａ−ＯＢＺＩ）−（Ｌ）−ＢＯＱ−（Ｄ）−メゾＤ
ＡＰ−（Ｄ　）−ＮＨＮＨＢＯＱ−（Ｌ　）−Ｄ−Ａｌ
ａＯＨｌ、Ｒ，（ｍｕｊｏｌ）：３２９０．１７２０．
１６５０．１６３０゜１５３■ｎ Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤ３０Ｄ）、δ（Ｉ）１）ｍ）：１．
３９　（１８Ｈ。 Ｓ　）、３．７５−４．５５（５Ｈ，ｍ）、５．０６（
２Ｈ，ｓ）、５．１２ｒ２Ｈ，ｓ）、７．２．３（１０
Ｈ，５） Ｑ）工程２ Ｌｒ７Ａ１ａ−１−Ｄ−（）１ｕ　（ａ−ＯＲ）−（Ｌ
　）−Ｂｏ　Ｑ−（Ｄ　）−メゾＤＡＰ−（Ｄ　）−ｔ
ｑＨＮＨＢｏｃ−（Ｌ　）−Ｄ−ＡｌａＯＨｍ、ｐ、　
　１７４チ雰解） ■、Ｒ，（Ｎｕｊｏ　工）：３３ＬＩＵ　、　１６５５
　、１５２５ｏ＋＋Ｎ、Ｍ、Ｒ，（Ｄ、０）、δｒｐｌ
）ｍ）：１．４５（’１８Ｂ、８）。 ３．９８−４．６０　（５Ｈ、ｍ　） （６）工程３ ヘプタノイｔｖ　−Ｌ−Ａｌａ　Ｉ　Ｄ−Ｏｌｕ（ａ−
ＯＨ）−（Ｌ　）−ＢＯＱ−（Ｄ　）−）ゾＤＡＰ−Ｎ
ＨＮＨＢｏｃ−（Ｌ　）−Ｄ−ＡｌａＯＨ ■、Ｒ，ｒＮｕｊｏｌ　）：３３００．１７２〔」（ｓ
ｈｏｕｌｄｅｒ）。 １６５ＬＸ：ｒｎ Ｎ、Ｍ、Ｒ，ｒＤＭｓｏ−（１６）、δ（ｐＩ）ｒｎ）
：ＣＪ、８Ｂ　（３Ｈ。 ｔ、Ｊ＝７Ｂ’ｚ　）、１．（Ｊ−２，４（ａＡＨ，ｍ
）。 ４．０−４．６　（５Ｆ’　、　ｍ　）（４）工程４ ヘプタノイルートＡｌａ−γ−■毛１ｕ（α−０Ｈ）−
（ト）−メゾＤＡＰ−（Ｌ）−Ｄ−ＡｌａＯＨ（Ｑ　）
Ｄ＝−２６，ＩＪ’（Ｃ＝０．２　、　ｗａｔｅｒ　）
１、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）：３７５［Ｊ、１７２［１，１
６４１’ＸＷ＋Ｎ、Ｍ、Ｒ，（Ｄ、Ｏ）、δ（ｐｐｍ）
：０．８６　（３Ｅ　、　ｔ　、　Ｊ＝７Ｈｚ　）、　
１．０−２．５　（２６Ｈ、ｍ　）、　３．８４（ｉＨ
，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、４．２−４．５６（ＡＨ，ｍ） 実施例４５ （１）工程１ アセトキシアセチル−Ｉ、−Ａｌａ−γ−Ｄ−Ｇｌｕ（
α−０Ｈ）−（Ｌ）−Ｂｏｃ−（Ｄ）−メゾＤＡＰ−（
Ｄ）−ＮＨＮ’ＨＢｏｃ−（Ｌ　）−Ｄ−ＡｌａＯＨＩ
、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）：３２８［Ｊ、１７２Ｕ、１６５
０．１５２０ａ＋＋Ｎ、Ｍ、Ｒ，ｒＯＤ３０Ｄ）、δｒ
ｐｐｍ）：１．４７　（ｉ　８Ｈ。 ８）、２．１４（３Ｈ，ｓ）、４．１Ｊ７−４．７０（
５Ｈ，ｍ）、４．６３（２Ｈ，５） （２１工程２ グリコロイｔｖ−Ｌ−Ａｌａ−γ−Ｄ−Ｇｌｕ（ａ−Ｏ
Ｈ）−（Ｌ）−／ゾＤＡＰ−（Ｌ　）−Ｄ−ＡｌａＯＨ
Ｉ、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）：３２８０．１７２Ｕ、１６３
０．１５３０ｎＮ、Ｍ、Ｒ，（Ｄ、０）、δｒｐｐｍ）
：１．４１　ｒ３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、１．４３（３
Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）。 ３．８３（１Ｂ、ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、４．１４（２Ｈ。 Ｂ’）、４．２−４．５５（４Ｈ，ｍ）実施例４６ （１）工程１ ０−アセチル−Ｄ−マンゾリル−Ｌ−Ａｌａ−γ−Ｄ−
Ｇｌｕ（ａ−ＯＨ）−（Ｌ　）−Ｂｏｃ−（Ｄ　）−）
ゾＤＡＰ−（Ｄ　）−１ＮＨ１１１ＨＢＯＣ−（Ｌ）−
Ｄ−ＡｌａＯＢＩ−Ｒｏ（Ｎｕｊｏｌ）：３２８［Ｊ、
１７２（Ｊ、１６５０，１５２［ＪＣ１＋ｒ　１Ｎ、Ｍ
、Ｒ，（ＣＤ３０Ｄ）、δ（ｐｐｍ）：１．３９Ｎ８■
。 ｓ　）、２．１５ｒ３Ｒ，ｓ　）、３．９−４．６（５
Ｂ　。 ｍ）、５．８７Ｎ１１’、ｓ）、７．３８（５Ｈ，５）
（２）　　工程２ Ｄ−−ｑンデリｗ　−丁！Ａ１ａ−ｒ　Ｄ−Ｇｌｕ　（
ａ−ＯＨ）−（ト）−メゾＤＡＰ　−（Ｌ’ｒ−Ｄ−Ｊ
ｌａＯＨｌ、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）：３２７ＬＪ、１７１
５．１６４Ｌ１．１５２Ｄａｖ　１１１ｊ、Ｍ、Ｒ，（
’Ｄ、０）、δ（ｐｐｍ）：１．３５（３Ｂ、ｄ、Ｊ＝
７Ｈｚ）、１．４２（３Ｅ、ｄ、Ｊ＝７Ｉ−］ｚ）。 ６、ＢＵ（ＩＩｉ、ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ　）、４．１−４．
５（’４Ｈ，ｍ）、５．１８ｒｉＨ，ｓ）、７，３２（
５Ｈ，ｓ） 実施例４７ （１）工程１ ７　ｘ　＝　ｔｖ　７　セ−ｆ−ルーＬ−Ａｌａ−７−
１）−Ｇｌｕ　（ａ−ＯＨ）１、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ　）
：５２８Ｌ１．１７２１１（ｓｈｏｕ、１ｄｅｒ）。 １６５０　、１５２閑ＩＩ　１ Ｎ、Ｍ、Ｒ，ｒｃＤ３０１ｎ　、δ（Ｉ）Ｉ）ｍ）：１
．４１Ｊｒ［３Ｈ。 ｓ）、３．５９（２Ｈ，ｓ）、３．９４−４．５Ｌｌ（
５Ｈ，ｍ）、７．２７ｒ５Ｈ，Ｓ） １゛、（２）’ｌ工程２ フェニ）Ｖ７　セ−ｆ−）Ｌ’　−Ｌ−Ａｌａ　ｆ　Ｄ
−ＧｌｕＣα−ＯＨ）−（Ｌ）−メゾＤＡＰ−（Ｌ　）
−Ｄ−ＡｌａＯＨ′７Ｈｚ）、１．４ｔＪ（３Ｈ，ｄ、
Ｊ＝７Ｈｚ）。 ３．６５（２Ｆ（、ｓ）、３．８［ＩＨ’、ｔ、Ｊ＝７
Ｈｚ　）、４．２［ｊ−４，５４’＋　（４Ｈ，ｍ　）
、７，６６ｒ５Ｈ，ｓ） 実施例４８ （１）工程１ ペンジルオキシ力ルポニルートＡｌ−ａ−γ−シＧｌｕ
（ａ−（Ｍ４　）−（Ｌ　）−Ｂｏｃ−（Ｄ　）−メゾ
ＤＡＰ−（Ｄ）−ＮＢＮＨＢＯｃ！−（Ｌ）−Ｄ−Ａｌ
ａＯＨｌ、Ｒ，（ｌｑｕｊｏ］−）＋３２７０．１７１
５（ｓｈｏｕｌｄｅｒ）。 １ｏｂ０．１５２し＋１−ｍ−１ Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤ３０Ｄ）、δ（１）Ｉ）ｍ）：１．
．４１　（１８日。 ｓ　）、　３．９５−４．５（Ｊ　（５Ｈ，ｍ　’＋　
、　５．ＬＪ７（２Ｍ、Ｓ）、７．２８（ｂ’Ｈ，５）
（２）　　工程２ ベンジルオキシカルボニル−Ｌ−Ａ］−ａ−γ（トＧｌ
ｕ（α−０Ｈ）−（Ｌ）−ｊゾＤＡＰ−（Ｌ　）−Ｄ−
ＡｌａＯＨ〔α）Ｄ＝−５７，４１＝＝Ｑ、２４．ｗａ
ｔｅｒ）エリＲ，（Ｎｕｊｏｌ−）：３２５＋Ｊ、１ン
ｕ［＋（ｓｈｏｕｌｄｅｒ　）。 １６４［、］、ｉ５２順！ Ｎ、Ｍ、Ｒ，（Ｄ２０）、δ（ｐｐｍ）：１．４１＋　
（ａＨ、ｄ　、　Ｊ＝８Ｈｚ）、、’５．８６ｒＩＨ，
ｔ、Ｊ＝６１１ｚ　）。 ４、ＬＪ７−４３（１（Ｉｉｈ、ｍ）、５．１１」（２
Ｒ１Ｂ）、７．４ＥＪ（５Ｈ，Ｂ） 実施例４９ （１）工程１ ベンジルオキシカルボニル−γ−Ｄ−（）　１ｕ　（α
−８８Ｂ− ＯＢｚｌ）−ＣＬ）−Ｂｏｃ−（Ｄ）−）シーＤＡＰ−
（Ｌ）ＧｌｙＯＨ ■、Ｒ−（Ｎｕｊｏｌ）：３２６０．１７３ｔＪ−１６
３ｃｌｒｂｒｏａｃｌ　）ａｎＮ、Ｍ、Ｒ，（ＤＭｓｏ
−ｄ６）、δ（ｐｐｍ）：１．２（Ｊ−２，４ｔＪ（Ｉ
ＵＨ，ｍ）、１．４［１８Ｈ，ｓ）、３．７６（２Ｈ，
ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、４．０−４．５（３ｆ’ｌ。 ｍ）、５．０８ｒ２Ｆ（、ｓ）、５．１５（２Ｈ，ｓ　
）。 ７．４Ｕ（１ＬＩＨ，８） （２，）　　工程２ ｌ−Ｄ−Ｇｌｕ（ａ−ＯＨ）−（Ｌ　）−Ｂｏａ−（Ｄ
　）−）ゾＤＡＰ−（Ｄ　）−ＮＨＮＨＢｏｃ−（Ｌ　
）−ＧｌｙＯＨｌ、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ　）：３２５０（
ｂｒｏａｄ　）、１７２０−１６２０　（ｂｒｏａｄ　
’Ｋｒｎ Ｎ、Ｍ、Ｒ，（Ｄ、０）、δ（ｐｐｍ）：１．２　ｔＪ
−２，７ｍｌ　（２８Ｈ。 ｍ）、３．８３（１１１（、ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）。 ３．９４（２Ｈ，ｓ）、ｑ、ＬＪ−４，５（２Ｈ，ｍ）
（６）工程３ ヘプタノイル−γ−昏毛工Ｕ（α−ＯＢ　）−（Ｌ　）
−Ｂｏａ−〇）−メソ゛ＤＡＰ−（、Ｄ　）−Ｎ−ｄ〜
ｌ１Ｂｏｃ　　（Ｌ）−ａ１ｙｏ丁■１、Ｒ，（Ｎｕｊ
ｏｌ）：３２５Ｕ、１７２１Ｊ（ｓｈｏｕｌｄｅｒ）。 １６５０　（ｂｒｏａｃｔ　）ｒｍ Ｎ、Ｍ、Ｒ１（ＤＭＳＯ−ｃ１６）、δ（Ｍｌｍ）：０
．８６（３Ｈ。 ｔ、Ｊ＝＝７Ｈｚ）、１．ｆＪ−２，４（３８Ｈ，ｍ）
。 ３．７ｉＪ　（ニアＨ、ｄ　、　Ｊ＝７Ｈｚ　）、　４
１．、ｌ　−４，５（３Ｈ，ｍ） （４）工程４ ヘプタノイＩレーγ−Ｄ−Ｇ　：Ｌｕ　（α−釦）−（
Ｌ）−メゾＤＡＰ−（Ｌ　）−ＧｌｙＯＨ （α）ｐ＝−ｉａ、ｕ　　ｒｃ＝Ｑ、２．ｗａｔｅｒ）
■、Ｒ０（Ｎｕｊｏｌ）：３３１ＪＬ１．１７２１：１
．１６４０（ｂｒｏａｄ　）ｔｙｎＮ、Ｍ、Ｒ，（Ｄ２
０’＋　、δ（１）Ｔ）ｍ）：０．８４　（３Ｈ、ｔ　
。 、Ｔ＝７Ｈ２）、　１．１１−２．ａｏ（２ＬＩＨ，ｍ
　）。 ３．３１：［１）１．ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、３．９６（’
）ｈ　、　ｓ　）、　４．２０−４．４８（２日、ｍ）
実施例５０ Ｚ−ＨＬｙＣＨＣＯＯＢｚｌ ＣＣＢ、）３ ＢｏｃＦｒＮＣＨＣＯＯＨ Ｂｏａ−（Ｄ）−メゾＤＡＰ−ＣＩ、）−Ｄ−ＡｌａＯ
Ｈ（１）（３６１Ｍｙ）と）　＋）；ｒ−チｔｖ７ミ：
／（２１：Ｊ２”Ｉ／　）を５０％水性ジオキサン（２
ＣＪｗｔりに加えた混合物に、ｚ−Ｄ−Ｇｌｕｒ　Ｏ８
ｕ　）ＯＢｚｌ（２）　（４４１１Ｍ　）全加え、反応
混合物を濃縮して＃酸エチルで洗浄した。有機層に希塩
畷を加えて酸性とし、酢酸エチルで抽出した。抽出液を
水洗した後硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒全留去する
と泡状の固形物が得られ、イソプロピルエーテル？加え
て粉末化して恒数すると、白色粉末状（５２０ｍｌ　）
（７）Ｚｒ−１−Ｄ−（）１ｕ（ａ−ＯＢＺＩ　）−（
Ｌ　）−Ｂｏａ−（Ｄ）−メ）”ＤＡＰ−（Ｌ）−Ｄ−
ＡｌａＯＥ（（３）が得られた。 １、Ｒ，ｒＮｕｊｏｌ）：３３００．１７２Ｕ、１６９
０．１６４０゜１５６（ト）「１ ｉＮ　１Ｍ　−Ｒ−（ＤＭＳＯ−ｄ６”）　、δ（ｐＩ
）ｍ）：１．３Ｂ　（９Ｉ（。 ｓ）、１．１１−２．６６（１３Ｈ，ｍ）、３．６６−
４．５ｕ（４Ｈ，ｍ）、５．Ｕ７（２Ｈ，ｓ）。 ５．１５（２Ｈ，ｓ）、７．３８（１［］Ｈ，５）Ｃ）
工程２ 化合物（３）→町エリＣＨＣＯＯＨ （ＣＨ２）３ ＢｏｃＥｍＣＦＩＣＯＯＨ 訃１−Ｄ−Ｇｌｕ（ａ−ＯＢｚｌ　）−（Ｌ）−Ｂｏｃ
−（Ｄ　）−メゾＤＡＰ−（Ｌ）−Ｄ−ＡｌａＯＨ（３
）　（５０２１）ｒｙ　）ｙ酢酸（２０ｗｔ）に溶解し
、１０％パラジウム−伏素（１［１１Ｊｆｆ１ｇ）上で
水垢化した。帥媒を消去し、炉液を蒸発させると油状物
が得られ、と１にトノレニン會加えるとペースト１犬Ｖ
Ｃ′ｆＸ、つた。こわ２を水に溶解し多孔質非イオン性
吸着掻ｉ脂ｆ（Ｐ２Ｏ（５ＵＪｍｉ）のカラムに展開し
′ｆＣ８水、次いでメタノール−水混液（１：４）で溶
出し、後者の画分全蒸発させると白色泡立状のものが得
られ、これを水に溶解させた後凍結乾燥すると、白色粉
末状（２９１］　”ｆ　）（Ｄ　１−Ｄ−Ｇｌｕ（ａＪ
３Ｈ）−（Ｌ）−Ｂｏａ−（Ｄ）−メゾＤＡＰ−（Ｌ）
−Ｄ−ＡｌａＯｂ（４）が得られた。 １、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ　）：３２５０　、１７２０〜１
６３０（ｂｒｏａｄ）。 １５３０ｃｍ　１ Ｎ、Ｍ、Ｒ，（Ｄ、０）、δ（ｐｐｍ）：１．４８　（
９Ｈ、ｓ　）。 １．１０−２．６６ｒ１３Ｈ，ｍ）、３．７７（ＩＨ。 ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、４．００−４．６．６（？Ｖ、ｒｎ
）（３）工程３ 化合物（４）→ＣＨ３ＣＣＨ２）□６ＣＯＨＮＣＨＣＯ
Ｏ１（（ＣＢ、）３ ＢｏｃＨＮＣＨＣＯＯＨ １−Ｄ−Ｇｌｕ（ａ−○Ｈ）−（Ｌ）−ＢＯＣ−（Ｄ）
−メゾＤＡＰ−（Ｌ）−Ｌ）−Ａｌ−ｆ類Ｈ（４）（２
３１１ｔ６）とトリエチルアミン（１７５”、；）のメ
タノール（５ｙｉ／′）ン との混合物に無水ステアリ聾（ｉ　（４７３Ｌｌダ）の
クトｌロホルム（Ｉ　Ｕｕｌ　）溶液？加え、室渭＾で
６０間保持Ｅ７た。反応混合物ケ濃縮し、残漬ケ酢酸エ
チルに溶解しπ、。ＣＩＦ酎エ耐ｌし層ケ希塩酸及び水
で順次洗浄
【〜、伯：ｆＦマグネシウムで乾燥した後溶
媒を留去すると泡状残漬が得られ、こ几ケエーテルで処
■；１シて將）米作し集めると、白色粉末（３１０πダ
）のステアロイル−γ−Ｍ工１１（α−０Ｈ）−（Ｌ）
−ＢＯｃ−（Ｄ）−メゾＤＡ）’−（Ｌ）−１）−Ａｌ
ａＯＥ（（５）が得らｆＬり。 １、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ−）：３３Ｌ１１Ｊ、１７１１Ｊ
、１６９５．１６６Ｌｌ。 １６２Ｕ　（ｂｒ　αｔｄ、　’ｌ　、　１５ａ　Ｏｃ
ツノ１１ｃＭ、Ｒ，ｒｃＤ３０Ｄ）、δ（Ｔ）Ｔ）ｍ）
：０．９１Ｊ（３Ｉ（。 ｔ、Ｊ＝５Ｈｚ）、１．３３（３ＤＨ，ｓ）。 １．４４（９Ｆｉ、Ｓ）、１．１６−２．６６（１５Ｈ
。 ｍ）、３．６６−４６６（ＦＩ（、ｍ）（４）工程４ 化合物（５）→ＣＨ３（ＣＨ２）、６ＣＯＨＮＣＨＣＯ
ＯＨ（ＣＨ２）３ ステアロイｙｖ　−１−Ｄ−０１ｕ（ａ−ＯＨ）−（Ｌ
　１−Ｅｏｃ−ＱＩＪ−メゾＤＡＰ−（Ｌ）−Ｄ−Ａｌ
ａＯＨ（５）（３０８１１ｆｉｌ）をトリフＶオロ酢酸
（５ｍｌ）に加え室温で１時間攪拌した。反応混合物ｆ
ｔ濃縮し、エーテルで処理すると、白色粉末が得られ、
これをエーテル及びメタノールで洗浄すると、ステアロ
イれた。 ■、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）：３３００．１７３０．１６４
０．１５３０ｃＩｒ１Ｎ、Ｍ、Ｒ，（Ｄ２０１ａＯＤ）
、δｒｌ＞Ｉ）ｍ）：０．８６　（３Ｈ。 ｔ、Ｊ＝６Ｈｚ）、１．３０（３［ＪＨ，ｍ）。 １．００−２．６６（１５Ｈ，ｍ）、３．２１（ＩＨ。 ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、４．０Ｏ−４，２０（３Ｈ，ｍ）実
施例５１ （１）工程１ Ｑ） Ｚ、　−ＨＮＣＨＣＯＯＢｚｌ （ＣＨ２）３ Ｂｏｃ−ＨＮＣ！ＨＣＯＮＨＮＨ−Ｂｏｃトリエチルア
ミン（ｉ、ｏｉｙ）ｖ含むジオキサン（３０ｇ／）と水
（３０＋ｗ１１の混液に化合物（２）（４，７５Ｆ　）
を溶解し、この溶液に化合物（１）（４，４ｙ）を加え
、室温で１時間放置した。反応混合物を濃縮し、濃縮液
を酢酸エチルで抽出した。有機杓を水洗し、１ｉｌｉ瀧
マグネシウム（ＭｇＳ０４）で乾燥した後、溶媒全留去
して泡状残渣ン得た。 これをジイソプロピルエーテルで処ＴＭｉ　して粉末化
し恒数すると、化合物（３）ｒ　５．７７　ｆ　）が白
色粉末状で得られた。 〜Ｉ １、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ　）：３２７Ｌｌ　、　１７３０
−１６２［Ｊ（ｂｒｏａｄ）（，７１１Ｎ　、　Ｍ　、
Ｒ，（ＤＭＳＯ−（１６）、δ（ｐｐｍ）：１．３７Ｎ
８Ｉ（。 ８）、１．１８−２．３３（１３Ｈ，ｍ）、３．６６−
３．８４ｒ４Ｉ（、ｍ）、５．０６（２Ｈ，ｓ）。 ５．１６（２Ｈ，ｓ）、７．３６（１［］Ｈ，５）Ｑ）
工程２ 化合物（３）→Ｈ３ＮＣＨＣＯＯＨ ＋　　　　Ｄ （ＣＨ３）３ Ｂｏｃ、ＨＮＣＨＣＯＮＨＮＨ・Ｂｏｃ化合物（３）（
３，８８９）を酢酸（１０θ齢’）［溶解し、パラジウ
ム−炭素ｒ　３０１Ｊ　ｍｙ　）で水素化した。触媒全
消去し減圧下に溶媒を留去するとペースト状物が得られ
、これにトルエン？加え蒸発乾燥させると粉末状残渣が
得られ、ジイソプロピルエーテルで洗浄して戸数すると
、白色粉末の化合物（４）ｒ　２．Ｉ　Ｕ　ｙ　）が得
られた。 ■、Ｒ，（％ｕｊｏｌ　１　：３３［１Ｏ−２３（Ｊｌ
ｎｂｒｏａｄ　）、　１７２ｕ１６２０（ｂｒｏａｄ　
）ＧＴｈ Ｎ、Ｍ、Ｒ，（Ｄ　Ｏ）、δ（ｐｐｍ）：１．４７（１
８Ｈ，Ｂ）。 １３３−２．６６ｒ１３Ｈ，ｍ）、３．６６−４．５０
（４ｈ、ｍ） 実施例５２ （１）工程１ Ｈ２ＮＣＨＣＯＯＨ ＢＯＱ−ｆ（ＮＣＩ−ＩＣＯＮＨＩ−ＢＯＣ→ＣＨ３（
ＣＨ２）５ＣＯ冊ＣＨ・Ｃ０ＯＨ（ＣＨ２）３ Ｂｏａ−ＨＮＣＨＣＯＮＨＮＨ−Ｂｏｃ化合物（１）（
５９６ｍｇ　）をメタノール（３０肩ｌ）に溶解し、こ
の溶液にトリメチルアミン（２０２Ｍｇ）トヘフタンカ
ｌレホン酸無水物（２）ｒ３６３ｗＩｇ）を順次加えた
。反応混合物を室温で３日間保持し、濃縮した。これを
酢酸エチルで抽出し、有機層を１Ｏ％塩酸と水で洗浄し
、硫酸マグネシウムで乾燥した。次いで蒸発して泡状残
渣を得、エーテルで処理して粉末を得渥取すると、化合
物（３）（４７０＃Ｗ）が白色粉末で得られた。 Ｃ）工程２ り 化合物（３）→ＣＨ３（ＣＨ２）５ＣＯＮＥ（ＯＨ２Ｃ
ＯＯＨ化合物（３）　（４３［１ｈｔｙ　）ｋ　）　Ｉ
Ｊフルオロ酢酸（１０ｙｎｔ）に溶解し、室温で３０分
放置した。 この溶液を蒸発させ油状ペーストを０．１Ｎ硫酸（１３
ｍ／）と水（ＢＭｌ）に溶解し、水浴中で冷却した。こ
の溶液に水性Ｎａ工０４　（２７８”Ｉｋ５ｍｌの水に
加えたもの）ｋｎｉｔ、押下に加え、更に１時間攪拌し
た。得らｊ、た反応混合物を、溶液の紫色が消える１で
亜？１ｉｉｅｌＦ水累す）　ＩＪウム水溶液で処理した
。炭酸水素ナトリウム水溶液？加えて溶液全中和し、全
景全濃縮した。溶液のｐＨ全再び２．０とし、ＨＰ−２
０４ｆｆｌ脂のカラムに展開した。水、次いでメタノー
ル−水（１：２）の混液で溶出し、後者画分を蒸発して
得られる−、１９７− 白色の泡状物質を水に溶解した。次いで凍結乾燥すると
白色粉末状の化合物（４）（２４０ｍｇ　）が得られた
。 １、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ　）：３２５０．１７４０．１６
６６−１６４０（ｂｒｏａｄ）ｃｍｌ Ｎ、Ｍ、Ｒ，（Ｄ２０）、δ（ｐｐｍ）：０．８２　（
３Ｈ、ｔ　、　Ｊ＝６Ｈｚ）、１．００−２．６０（２
０Ｈ，ｍ）。 １．３５（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、、５，８１（１Ｈ
，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、４．４０”４．８０（３Ｈ，ｍｌ 実施例５３ （１）工程１ ＣＣＨ３（ＣＨ２’）□。Ｃ○）２０−１−　Ｈ２ＮＣ
ＨＣＯＯＨ（ＣＨ２）３ Ｂｏａ−ＢＮＣＨＣＯＮ’ＨＮＨ−Ｂｏａ→Ｃ■■３ｃ
Ｃ日２）□。Ｃ０ｔＱＩ工ＣＥ（Ｃｏｏｌｌ （ＣＨ３）３ Ｂｏｃ−ＨＮＯＨＣＯｍＨＮＨ−Ｂｏｃ化合物（１）（
５９６１ノ−ｇ）全メタノール（３０ｙ＋＋／’）トク
ロロホルムｒ５Ｈノ）にｍ解し、更ニトリエチルアミン
（２０２ｍｙ）と無水ラウリルａｌｌ　（２）（６０９
ｗｇｌ　？ｌｌＩｒ１次加えた。この反応混合物を実施
例５２の工程１と同様に処理すると白色粉末状の化合物
（３）　（５２［３Ｍ、ｌ／　’）が得られた。 １、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）：３２５Ｌｌ　、１７２５−１
６１０ｒｂｒｏａｄ）（７，−ｌＮ　０Ｍ　、Ｒ−ＣＤ
ＭＳＯ司ａ　）、δ（Ｉ）］）ｍ）：０．８４　（３Ｈ
。 ｔ、Ｊ＝７Ｈ７）、１．３（Ｊ（１３Ｈ，ｓ’）。 １　、Ｕ　ＩＪ　−２，４０（３３Ｈ，ｍ　）、３．８
［Ｊ　−４，４０ｒ３Ｈ，ｍ） （２）　　工程２ 化合物（３）−→ＣＩ−’Ｉ３（ＣＨ３）、。Ｃ０ＮＨ
ＣＨＣＯＯＨ（ＣＨ２）３ Ｈ２ＮＣＨＣＯＯＦｉ 化合物（３）（５１ｕｍｇ　）をトリフルオロ酸１９（
１０ｐｔｔｉ）に加え、室温で５Ｕ分放置した。次いで
火Ｎｉ例５２の工程２と同様に処理すると白色粉末状の
化合物（４）（２５０ｍ＆）が得ら肛た。 １、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）：３３１Ｊ０．１７２ｒＪ、１
６６０−１６２０（ｂｒＯａｄ　）Ｃａｎ　’ Ｎ、Ｍ、、Ｒ，（ＣＤ３０Ｄ）、δ（ｐｐｍ）：ｏ、９
ｏ　（３Ｈ、ｔ　。 Ｊ＝７Ｈｚ　）、１．０Ｕ−２，６［Ｊ（３３Ｈ，ｍ　
）。 ３．７５ｒｌＩ−Ｉ、ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、４．２０−４
．８０（３Ｉ−（、ｍ） 実施例５４ （１）工程１ 一４０針 Ｂｏｃ−Ｅ３ＦｒＣＴ−１ＣＯＮｈ’Ｎ日・Ｂｏｃ（Ｃ
Ｈ２）３ Ｂｏｃ−Ｅ’ＮＣＩ（ＣＯＮＲＮＨ−Ｂｏｃ化合物（１
）　（５９６ｒｒｔｇ　）２　メｐノー）Ｖ（３０ｙｎ
ｌ）に１ＢＮし　’ｇｊにトリエチルアミン（２０２Ｑ
　）とマンデｌし「無水物（２）（２６７＃ｌを順次加
えた。次いで実施例５２の工程１と同様に処Ｊ↓１！す
ると、白色粉末状の化合’ｈ（’ｊｆ＋）（３、’＋　
（３ｍｇ　）が得られた。 一４０ト ■−Ｒ０ｒＮｕｊｏｌ）＋３３［］ＩＪ、１７３［Ｊ−
１６４ＬＪ（ｂｒｏａｄ）ｃ７ｖＬ−１Ｎ、Ｍ、Ｒ，（
［ＭＳＯ司。）、δｐ］）ｍ＋　１．３９　（１８Ｉ（
。 Ｓ　）、　１．１６−２．３３　（１３Ｈ，ｍ　）　、
　３，７Ｃ１−４，５０ｒ４Ｈ，ｍ）、５．１ｒＩＨ，
ｂｒｏａｄ３’４．７．４（Ｊ（５Ｈ，ｂｒｏａｄ　　
Ｓ　）（２）　■稈２ （Ｃ［）２）３ 化合物（３）（４７９〜）ヲトリフルオロ酢酸（１Ｄ１
１１ｆ）に溶解し、室温で３　［Ｊ分数１伍した。 次いで実施例５６の工程２と同様に処理すると白色粉末
状の化合物（４）ｒ　１９　ＥＪｍｙ）が得られた。 Ｉ、Ｒ，ｒＮｕｊｏｌ）：３２５０．１７２０．１６６
０−１６２０（ｂｒｏａｄ　）（：、ｍ−１ Ｎ、Ｍ、Ｒ，（Ｄ、Ｏ）、δｐｐｍ：　１．３６　　（
、外　、ｄ　９．■＝７ｈｌｚ　）、　１．２０−２．
６Ｑ（１０Ｉ’ｆ。 ｍ　）、　′６．８　ＬＪ　（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝６Ｈｚ　
）。 ４．１　Ｌｌ−４，６（Ｊ　（３Ｈ、ｍ　）、　５．２
０ｒ１１−１．ｓ）、７，４２（５ｈｉ、ｓ）実施例５
５ （１）工程１ Ｄ　　　　　　　　　　　　　　Ｄ Ｚ−ＨＮ’ＣＨＣＯＯＢｚｌ　　　　　　　Ｚ−ＨＮＣ
Ｂ’Ｃ０ＯＨ化合物（１）（１，５１９）をメタノール
Ｃ１５１１１）と水（１０ｍｌ）の混液に溶解し、１Ｎ
−水酸化す）Ｕラム水溶液（４Ｕｎｔｌ　）を加えた拶
、室温で２時間放置した。１１１１Ｈ７，ＯにＩＩ整し
た後反応混合物？濃縮し、残った水溶液ケ水で希釈した
。 エーテルで抽出した後、水層を１Ｎ塩酸で酸性にすると
油状物が析出し、これヲ酢酸ヱチｌしで４に 抽出した。有機層ケ水洗してから硫酸マグネシウムで乾
燥した。溶媒を留去して得らｎ、る白色泡状物をジイソ
プロピルエーテルで処理して白色粉末状の化合物（２）
（１，１６ｙ　）２得た。 １、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）：３２５０．１７４０−１６２
０（ｂｒｏａｄ、）Ｃｍ−ＩＮ、Ｍ、Ｒ，（’ＤＭＳＯ
−ｄ６）、δ（Ｘ）Ｉ）ｍ）：１．３６　（１８Ｈ。 ｓ）、１．０ｒＪ−２，４０１’１３／Ｈ，ｍ）、３．
６６−４．５Ｕ（４Ｈ，、ｍ）、５．０３ｒ２Ｈ，ｓ）
。 ７．３６（５Ｈ，５） （２）　　工程２ 化合物（２）→Ｚ、ＨＮＣＨＣＯＯＨ （ＣＨ２）３ 化合物（２）（１，［Ｉ３　ｆ　）？トリフルオロ酢酸
（１０ｔａ／）ＶＣ，溶解し室温で３０分放置した後、
実施例２の工程２と同様に処理すると、白色粉来秋の化
合物（３）　（０，６１）が得られた。 １、Ｒ，ｒｆｑｕｊｏｌ）：３３［ＪＬＪ　、　１７０
０　、１６６０−１６２．０（’ｂｒｏａｄ　）＜、ｚ
−ｌ Ｎ、Ｍ、Ｒ，（Ｒ２０）、δ（ｐｐｍ）：１．３６　（
３Ｈ，ｄ　、　Ｊ＝７Ｈ，ｚ）、１．２０−２．６０ｒ
ｌ（］Ｈ，ｍ）。 ３．７６　（Ｉ　Ｈ、ｔ　、　Ｊ＝７Ｈｚ　）、　３．
９６−４．５０　（３丁ＬｍＬ５．［１８ｒ２Ｈ’、ｓ
　）　。 ７．４０（５Ｈ，５） （６）工程３ 化合物（３）ＩＨ２Ｎ　ＣＨＣｏ　０Ｈ（ＣＨ２）３ 化合物（３）（３７１）僚）を酢ｔワ（６０肩ｔ′）に
溶解し、パラジウム−伏素（１［Ｊｏ”／＆”ｌ上で水
素化した。触媒全消去した後ろ液を減圧下に濃縮すると
油状残渣が得られ、これにトルエンを加　ｆｌ　Ｌ えた。トルエンを留去すると白色残漬となり水に溶解し
てＨＰ２０樹脂（”ＩＬＪ（Ｊｙｒｒｉ）のカラムに展
開した。カラムを水で溶出し、生成物を含む両分を蒸発
させるとベーヌト状残渣が得られ、これを水に溶解した
後、凍結乾燥すると、白色粉末状の化合物（４）（２０
［，１１１ｙ）が得られた。 ■、Ｒ−（Ｎｕｊｏｌ）：３２５０−２５［Ｊｔ」（ｂ
ｒｏａ＋ｎ　、１６８０１５００　（ｂｒｏａｄ　）Ｃ
，％−１Ｎ、Ｍ、Ｒ，（Ｄ、０）、δ（ｐｐｍ）：１．
３６　（３Ｈ、ｄ　、　Ｊ＝７Ｈｚ）、１．２０−２．
６（Ｒ１０Ｈ，ｍ）。 ３．７５ＮＩ（、ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、３．８０（１Ｈ，
ｔ　、Ｊ＝７Ｈｚ　）、４．００−４．５０（２Ｈ，ｍ
） 実施例５６ （１）工程１ ０７一 ■〕 化合物（１）ｋ２塩化メタン（２ＡＪｍｉ″）に溶解し
、Ｎ−−メチルモルポリン（３Ｑ　Ｂｑｌ　）を加エタ
。 この溶液をドライアイスーア±トンン谷（−１７〜−１
９°Ｃ）中で攪打冷却し、更にクロル炭酸イソブチル（
４１７Ｉｄｏｌ　）を加えた。反応７ＪＢ合物１を同温
度で２１．４分放置１．て反応させ、ビス（１−リメチ
ルシリル）アセトアミド（３ｍ（）’ｆｉ−含ｂ２塩化
メタン（Ｉｔ（’Ｊｙｉ）とＩＮ、Ｎ−ジメチルホルｌ
ｙアミド（’４ｔｇｅ）の混液に溶解させた化合物（２
）ｒ　１．４１１　）ケ加えた。反応混合物を−１８〜
−１０°Ｃで２時間攪拌し、液汁「にａ１３縮すると油
状残渣か書ら几、ｒｖｔ酸工ｆ”（１００ｙｉｌ　）に
溶解してから０．５Ｎ塩市で洗浄した。有機層Ｏｇ− 全食塩水で洗浄１−、、硫酸マグネシウムで乾燥した。 溶媒を留去すると白色泡状物が得られ、エーテルで１分
に洗浄すると化合物（３）（２，４２ＩＩ　）が白色粉
末として得られた。ｍｐ１４５〜１４９’Ｃ（分解） ■、Ｒ，（Ｎｕ、ｊｏｌＪ　：３２８０．１７８０．１
７２０．１６５０　１ｖ、−’Ｎ、Ｍ、Ｒ，ｒＣＤ３０
Ｉ））、δ（ｐｐｍ）二３．９３（２Ｈ，ｓ　）。 ５．１８（４Ｈ，ｓ）。７．３８（１０Ｈ，５）Ｑ）　
工程２ （ＣＨ２）３ Ｂｏｃ　−ＨＮＣＨＣＯＮＴ（ＮＨ−Ｂｏ。 化合物（５）（２，３６１）のメタノール（２５ｚｌ）
溶液に１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液（５，６ゴ）を加え
、室温で５時間攪拌した。反応混合物を減圧濃縮し、残
渣に１Ｎ塩酸（６ｚｌ）を加えた後、酢酸エチルで抽出
した。有機層を０６５Ｎ塩酸（５０ｚｌ）で洗浄シフ、
硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下に蒸発させた。 残留油状物をジエチルエーテルで処理すると白色粉末状
の化合物（４）（１，８６ｆ　）が得られた。 １、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）：３３ｒ１０，１６８０ｒ’ｂ
ｒｏａｄ）、１６２５　ｃＷ’Ｎ０Ｍ、Ｒ，（ＣＤ３０
Ｄ）、δ（ＴＩＩ）ｍ）：１．４６　（１８Ｈ。 ８）、３．９５ｒ２Ｈ，ｓ）、４．０［１−４，５０（
４Ｈ，ｍ）、５．１３（２Ｈ，ｓ）、７．４５（５Ｈ，
５） （３）工程３ ＣＣＨ２）３ Ｔ（２ＮＣＨＣＯＯＨ 化合物（４）（１，８９）をトリフルオロ酢酸（１目ｘ
ｔｌ）に加え、室温で１０（］分分前した。反応混合物
を蒸発させ残渣をエチルエーテルで処理すると固形物が
得られ、水（４５ｐｇｔ）に溶解した。 これに１Ｎ硫Ｍ（４，４ｍ１）と過沃素酸ナトリウム（
９３０１’ｌ＆）紮ｔｌ’ｃで加え、ｕ　′Ｃで２時間
ｆＶ拌した後、亜硫酸水素す１−リウム水溶液で処理し
た。約１０＋、ｙ／ｌで濃縮した後１〜水酸化ナトリウ
ム水溶液でｐＨ２とし、ＨＰ−２［Ｊ樹脂（２００ｍｌ
）のカラムに展開した。水とメタノ−１しの混液ｒ３：
２）で浴出し、必要画分全集めで蒸発させた。残部全凍
結乾燥すると化合物（５）（６８Ｑ　１ｌｌｙ）が得ら
れた。 ■、Ｒ，（Ｎ１コｊｏｌ−）：３２７［１，１７０１）
、　１６４０．１５２０ｃｔｎ−’Ｎ、Ｍ、Ｒ，（Ｄ２
０）、δｒｐｐｍ）：１．３−２．６　（１４ＥＴ　。 ｍ　）　、３．３３Ｎ　ト１．ｔ　　、Ｊ＝７Ｈｚ　　
）　。 ３．９５（２Ｈ，８）、４．０５−４．４”１ｏ（３Ｈ
。 ｍ）、５．１１（２１（、ｓ）、７．４Ｕ（５Ｈ，５）
（４）工程４ Ｃ０ＮＨＣＩＩＣＯＮＨＣＨ３ＣＯＯＢ（Ｃ町）３ ＨＮＣＨＣＯＯＦ Ｄ 化合物（５）（５５０啼）の水（６ゴ）溶液ケ、１０％
パラジウム−炭素Ｎ８０ｆｆＦ）上、水素雰囲気常圧中
で水素添加に付し、触媒を炉去した後、炉液全滅圧下に
蒸発させ、凍結乾燥すると化合物（６）（４５０ＷＩ）
がｐｌられた。 １：、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）：３２５Ｄ、１７２１］（ｓ
ｈｏｕｌｄｅｒ）。 １６３０．１５３０Ｃ篤−１ Ｎ、Ｍ、Ｒｏ（Ｄ２０）、δ（ｐｐｍ）：１．３−２．
６　（１４Ｈ。 ｍ）、３．７４ｒ１Ｈ，ｔ、Ｊ＝６Ｈ２）。 ３．８５（２Ｈ，ｓ　）、３．９９−４．５＋Ｊ（３Ｈ
，ｍ　）実施例５７ （１）工程１ ＺＪ →Ｂｏａ−ＨＮＣＨＣＯＯ−Ｂｚ１ ＣＣＨ２）３ Ｂｏｃ−ＨＮＣＨＣＯＮＨＮＨ・ＢＯＱ化合物（１）ｒ
　６７４１１１／）とＮ−メチルモルホリン（２０２ｒ
ａｙ　）のジクロロメタン（５０ｔｔｔｌ）中の混合物
に、クロル炭酸イソブチル（２７３ＭｆＩ）を−１５〜
−２０°Ｃで加え、同温度で３０分撹拌した。この混合
物全一４０°Ｃに冷却し、化合物■のトリメチルシリル
エステｊＶｋ加えた。尚氷晶は化合物（２）Ｃ９１０〃
１とビス（トリメチフレシリル）アセトアミド（３ｍｌ
’ｒｋ２塩化メクン（２０カメクン）とＮ、Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド（２ｄ　）の混液中で攪拌することによ
シ製造したものである。こうして得られる混合物全一１
５〜−２０°Ｃで１時間攪拌し、溶媒を留去した後残留
物を＃、酔エチル（’ＩｔＪｕｍｔ）に溶解した。 これを２％塩酸及び水で順次洗浄した後、硫酸マグネシ
ウムで乾燥し、更に溶媒を留去した。 ８留物’（ｉ＝イソプロピルエーテルで処理して粉末に
すると、化合物＜５）（１，２５ｇ）が得られた。 Ｎ、Ｍ、Ｒ，ｒＣＤＣＩ３）、δ（ｐＩ）ｍ）：１．４
３　（２７Ｈ。 Ｓ　）、　１．６−２．４　（１０Ｈ，ｍ　）、　３．
８−４．５Ｃ５Ｈ，ｍ）、５．１３Ｃ２Ｈ，Ｓ）。 ７．３３ｒ５Ｈ，ｓ　） Ｑ）工程２ 化合物（３）→Ｈ２Ｎ　ＣＨＣＯＯＴｆ１（ＣＨ２）３ Ｈ２ＮＣＨＣＯＯＨ 化合物（３）（１，０８１）の５０％水性メタノール（
１０，ｌ）溶液に１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液（５ｙｔ
ｔ）ｋ加え、室温で６時間撹拌した。反応混合物を１Ｎ
塩酸（３πｌ）で中和し、溶媒を留去した。残漬をトリ
フルオロ酢酸（５肩ｌ）に溶解し、室温で１５分撹拌し
た。トリフルオロ酢酸を留去した後、残留物をジエチル
エーテルで処理した。得られた粉末分水（ＩＤｐｐｔｌ
）Ｋ溶解し、１Ｎ塩酸（１，７ｙｎｌ）＜加えた。この
溶液に過沃素酸ナトリウム（３５４ｒｑ　）の水（２π
ｌ）溶液全０°Ｃで加え、同温度で１時間攪拌した。 過剰の過沃素酸す）　ＩＪウム全硫化水素の添加によっ
て分解し、１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ４とした
後、約６薄ｌ迄濃縮した。濃縮液をＨＰ−２０（６０π
ｌ　）のカラムに展開し、水で溶出した。目的物質を含
む両分を凍結乾燥すると化合物（４）（１４０ｍｙ）が
得られた。 ■、Ｒ，（ＫＢｒ）：３５Ｕト２５００　、１７２．０
　、１６５［Ｊ　Ｑ７ＦＬ−ＩＮ、Ｍ、Ｒ，（Ｄ２０）
、δ（ｐｐｍ）：’１３−２．７　（Ｉ　ＬＩＦＴ　。 ｍ）、３．９０−４．５０１Ｈｊｍ）ｊ４．１１Ｏ（２
Ｂ、ｓ） 実施例５８ （１）　Ｊ１程１ Ｑ） →ＣＨ３Ｃ０ＮＨＣＨＣＯＯＢｚ１ （ＣＦ■２）３ Ｂｏｃ−ＨＮ（Ｊ（ＣＯＮＨＮＨ・Ｂｏｃ化合物（１）
（５６Ｄ＋Ｉ１ｇ”ｌとＮ−メチルモルホリン”　０２
　ｌｑｑ　）のジクロロメタン（’！＞ＵＪｍｌ）との
混合物にクロルＪ＃市イソブチルｒ２７３１１１を−１
５〜−２０°Ｃで加え、同温度で３０分撹拌した。混合
物’Ｔｈ−４１Ｊ’（［冷却し、化合物（２）のトリメ
チルシリルエステルを加えた。水晶は化合物（２）（９
１０ｑ）とビス（トリメチルシリｔｖ）アセトアミド（
６ｍ１１ｆジクロロメタン（２０ｙｘｌ）とＮ、Ｎ−ジ
ｆｉ　４−　ｐｖホｗム７　ミ）’（２ｄ）の混合溶媒
中で撹拌することによって製造した。得られた混合物を
−１５〜−２０℃で１時間攪拌し、実施例５７の工程１
と同様に処理すると、化合物（３）（１，８１）が得ら
れた。 ■、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）：３３００．１７４０．１６６
０　ＣＴａ−’Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤ３０Ｄ　）、δ（１
＞１＞ｍＧ１．５８（１８Ｈ。 ｓ）、１．９５（３Ｈ，ｓ）、１．５０−２．５０（ｌ
ＯＨ，ｍ）、３．３８（２Ｈ，ｓ）、；、３−４．５（
３Ｈ０ｍ） ■　工程２ （ＣＨ２）３ Ｈ２ＮＣＨＣＯＯＨ 化合物（５）（０，９５Ｗ　）ｒ　）リフルオロ酢酸（
５ｚｔ）に加え、室温で１５分撹拌した。トリフルオロ
酢酸を留去した残渣を水（１０ｇ／ｌに溶解し、１Ｎ塩
酸金加えた。この溶液を０°Ｃに冷却し、過沃素醒ナト
リウム（３６４ｊｌの水（５’ｗｔ）溶液を加え、同温
度で１時間攪拌した。 亜硫酸ナトリウムを加えて過剰の試剤を分解ｊ〜、１Ｎ
水酸化ナトリウム水溶液を加えてｐＨ３とした後、ＦＩ
Ｐ−２０（２０茸ｔ）のカラムに展開した。カラムを水
洗した後、メタノールと水の混液（１：１）で溶出した
。目的物質含有画分を濃縮し、残留物を５０％水性酢酸
（１０ｇ？）に溶解した後、１０％バヲジウムー戻素上
で水素添加した。触媒を消去した後、Ｅ液を濃縮した。 残留物を水に溶解し、少量の酢酸を留去した。この操作
を更に２回繰り返し、凍結乾燥すると化合物（４）（２
００り）が得られた。 ■、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）：３２５０．１７１５．１６４
Ｄ　Ｃ７Ａ−ＩＮ、Ｍ、Ｒ，（Ｄ２０）、δｒｐｐｍ）
：１．５−２．１　（１０Ｈ。 ｍ）、２．１ｒ３Ｈ，Ｓ）、３．８−４．５（３Ｈ。 ｍ）、４．０（２Ｈ，ｓ） 実施例５９ （１）工程１ シ） →Ｚ−ＨＮＣＨＣＯＯＢｚ工 化合物（１）（２，４３ｙ）とＮ−メチルモルホリン（
０，７１ｙ）の塩化メチレン（４Ｄｇ／）との冷混合物
にクロル炭酸イソブチル（９６Ｄ＃ＩＰ”を滴下し、ｕ
’ｃで２０分ＩＶＲｔ、た。他方ビス（トリメチルシリ
ル）アセ１−アミド（２肩１　）を含む塩化メチレン（
２０ｎｌ）とジメチルホルムアミド（１０ｎｌ）の混液
と化合物（２）（２，８３１）の混合物ケ調製して上記
の液に加え、２時間撹拌した後、濃縮Ｉ〜で油状残渣を
得、酢酸エチルに溶解し、水洗して硫酸マグネシウムで
乾燥した。溶媒ケ留去して泡状物を得、イソプロピルエ
ーテルで粉末化すると、化合物（３）ｒ　４．２０９　
）を白色粉末状として得た。 ■、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）：３３ＬＩ０　、１７４０−１
６４Ｄｒ　ｂｒｏａｄ　）ｏｎＮ、Ｍ、Ｌ　（ＤＭｓｏ
−Ｃ１６）、δ（ｐｐｍ）：１．３７Ｎ８Ｈ。 Ｓｔ）、１．１７−２．４０（１［１Ｈ，ｍ）、３．７
０−４．４［１（３Ｈ，ｍ）、５．０３（２Ｈ，ｓ）。 ５．１７（２Ｈ，ｓ）、７．３７ｒ１０Ｈ１ｓ）（２）
　　工程２ Ｄ　　　　　　　　　　　　　　　Ｄ ′７ｆ−′ＨＮ　ＯＨＣ０ＯＢＺｌ　　　　　　　　カ
ＨＮ　Ｃ’ＦＴＣ００Ｔ（化合物（５）ｒ　ｊ、４６　
（／　’ｒの５０％水性メタノ−ｗ（１ｆ：Ｊｍｌ　）
溶液に、１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液（４，１０がｌ）
を加え、室温で２時曲撹拌した。反応混合物を濃縮し、
残留水層？水で希釈した。エーテル洗浄の後、１Ｎ塩酸
でｐＨ２とし、＃、酸エチルで抽出した。抽出液？水洗
し硫酸マグネシウムで乾燥した後、白色泡立状物を得、
イソプロピルエーテルで洗浄すると、白色粉末状の化合
物（４）（１，２０１）が得られた。 １、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）：３４００．１７４０．１６５
０（ｂｒｏａｄ）ｔｌｘ　１Ｎ　−Ｍ　、Ｒ、（ＤＭＳ
Ｏ−Ｉｉ６）、δｒｐｐｍ）：１．３７Ｃ１８Ｈ。 Ｓ）、１．１７−２．４０（１０Ｈ，ｍ）、３．７０−
４．３３（３Ｈ，ｍ）、５．Ｏ，Ｍ２Ｒ，ｓ）。 ７．３７ｒ５Ｈ，５） （３）一工程３ ］牙１ 化合物（４）（１，ｔＪ　５　ｆ　）ｋトリフルオロ酢
酸（５ｗｌ）に溶解し、室温で１５分撹拌した。溶媒を
留去して得られる油状残渣にトルエンを加え、更に留去
した。残渣を０．１へ硫酸（３５ｙ＋／）に溶解し、水
浴中で冷却した。これに過沃素酸ナトリウム（６４Ｑ　
ｕｇ　）の水（５ｍｌ）溶液？加え、同温度で１時間攪
拌した後、反応液の褐色が消失する迄Ｉｆ価：１−酸水
素す）　ＩＪウム水溶液で処理し、Ｉ）Ｈ４，Ｏに調整
した後約４πｔまで濃縮した。次イ’ｔｌ’ｐＨ２，０
とし、ＨＰ−’；’　０　（６０ｍ／　）のカラムに展
開して水で溶出した８υｆｖｓａ％水性メタノールで目
的物質を浴出し、この溶出画分を集めて溶媒を留去する
とベースＩ・状の残清か得られた。こｎ、を水に溶解し
凍結乾燥すると、白色粉末状の化合物（ｓｒｏ、４５３
ｙ）が得られた。 Ｎ　−Ｍ　、Ｒ、（Ｄ　２０　）、δ（ｐｐｍ　）：　
１．１７−２．７０　（１ｒ＋Ｈ。 ｍ）、３．８３ｒ１Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）。 ４．０−４．６［Ｊ（？Ｈ，ｍ）、５．１　’！ｖ（２
Ｈ，ｓ　）。 ７．４３　（５１−１、Ｓ　） （４）工程４ 化合物（５）（０，４Ｌ）　ｆ　）７水（２０ｍｌ）に
溶解し、１０％パラジウム−炭素（５１，］　ＩＷ／　
）上で水素添加した。触媒全消去した後、炉液をＨＰ−
２０（５０ｖｔｌ）のカラムに展開し、水で溶出した。 溶出液を蒸発して得らｎるペースト状残渣會水に溶解し
凍結乾燥すると白色粉末状の化合物（６）　（２６［Ｊ
吻）が得らｆした。 Ｉ　、Ｒ６（Ｎｕｊｏｌ　）：３５ＵＵ”−２５ｕｌＪ
ｒ　ｂｒｏａｃｌ）。 １７ｉ１Ｊ（ｓｈｏｕｌｃ］−ｅｒ）、１６２［Ｊｆｆ
Ｎ、Ｍ、Ｒ，（’Ｄ２０）Ｊｐｐｍ）：１．７０−２．
６０（１０Ｈ。 ｍ）、３．６［Ｊ−３，９２（２Ｈ，ｍ）、４．０−４
．２　［］　（Ｉ　Ｈ、ｍ　） 実力恒例６０ （１）二［二（〕ｉｉ１ 化合物（１）（２，３０ｆｊ　）ｋＮＦ酸（ＡＩＪｕｌ
）に溶解し、１１Ｆ％パワジウムー伏素（３（Ｉ　Ｃ１
ｒ！Ｍｌ　）上で水素添加した。触媒を加去［７、ｐ液
ケ減圧下に蒸発させ、油状でベースト状グＬ清Ｋ　ｌ・
ルエン紮加えた。トルエンケｆＪ７去すると白色残漬が
書ら几、これ全ジイソプロピルエーテルで十分洗浄した
後／ｉｉ取すると、白色粉末状の化合物（７）（１，７
ｕｌ）が得「）れた。 １、Ｅ、（ｌＮｕｊｏｌ）：３ＳＯ１’＋　２５１］１
１Ｃｂｒｏａｄ）。 １７４１１−１６５＋＋４ｂｒｏａｄ）（ｍ−’Ｎ、Ｍ
、Ｒ，（Ｄ２０）、”４（ｐｐｍ）：１．５０　（１８
Ｈ。 Ｓ）、　１．１６−２．８６（１０Ｈ，ｍ　）、　３．
８３（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ”１．４．０−４．５ｕｒ
２Ｈ，ｍ）（２）　　工程２ 〔ＣＨ３（０丁（２）５ＣＯ）２０−Ｉ　Ｈ２ＰＣＣＦ
■Ｃ０ＯＨ■ （ＣＨ２）３ ＢＯＯＨＮＣＨＣＯ１〜ＨＮＨＢｏｃ →ＣＨ３（ＣＨ３）５ＣＯＮＨＣＨＣＯＯＩ（（ＣＨ２
）３ ＢＯＣ−ＨＮＣＨＣＯＮＨＮＨ・Ｂｏｃ化合物（２）（
８［］岬１１ｇ）’ｉメタ／−）しく　１０ｔｎｔＡに
溶解し、ヘプタン酸無水物（３８０１η）奢加えた。室
温で一夜放置した後溶媒７１留去すると油状でペースト
状残渣が得られ、ジイソプロピルエーテルを加えて処理
すると、白色粉末状の化合物（３）（８［Ｊ　ｕｍｙ　
）が得られた。 ■、Ｒ，ｒＮｕｊｏｌ　）：３６［ＪＬＩ　、　１７４
［Ｊ　１６５ＬＪｒ　’ｂｒｏａｄ）（７，１−ｌＮ　
０Ｍ　−Ｒ−（ＤＭＳＯ−（１６）、δ（ｌｌ）Ｉ）ｍ
）二〇、８３−２．４ｒＪ（４１Ｈ，ｍ）、３．８３−
４．５０（３Ｈ，ｍ）（６）工程５ 化合物６）→Ｃ丁■３ＣＣＩ■２）５ＣＯＮＴ丁ＣＨＣ
ＯＯＨＣＣＨ２）３ ■ Ｈ２ＮＣＨＣＯＯＨ 化合物（３）　（７５０！確）４−トリフルオロ酢酸（
４＃Ｉ／、’　）に溶解し、室温で１５分放置した。 トリフルオロ１１酸紮留去すると油状でベースト状残渣
が得られ、これにトルエン中にりん濁させた。トルエン
ケ留去すると泡立状残漬が１与られ、０．１Ｎ昂ｆｅ酸
（３０前ｌ）に溶解し、水浴中で冷却した。これ全攪拌
しなから描法２Ｇ− 素酸ナトリウムｒ３５０Ｍｙ）の水（１０７ＩＩｌ′）
溶液を加え、更に１時間撹拌した。そｌ−で反応液の紫
色が消失する壕で亜＠憤υ水素す）　ＩＪウムの水Ｍ液
？加えた。固形炭酸水素ナトリウムを加えて溶液を中和
し、約５齢になる迄Ｃ縮した。 ｍ＠（Ｄｐ’ａ’２２．０とし、ＨＰ−２０樹脂（２［
Ｊｍｌ　）のカラムに展開した。水及びメタノール／水
混液（４：６）で順次溶出し、後者の両分を集めて蒸発
させると泡立状残漬が得られ、これを水に溶解した。次
いで凍結乾燥すると白色粉末状の化合物（４）ｒ　Ｉ　
Ｂ　ｕｍｙ）が得らｎ７た。 ■、Ｒ，（Ｎ１Ｆ、、ｉｏ］−）：３３［ＪＯ−２４０
１１（ｂｒｏａｄ　）。 １７２ｔｌ　、　１６３［１ｃ徂−１ Ｎ、Ｍ、Ｒ，（Ｄ、Ｏ）、δ（Ｔ）Ｉ）ｍ）：０．８４
（’３ＴＩＩ、ｔ。 Ｊ＝７Ｈｚ　）、１．（４−２，６０（２［ＩＨ，ｍ）
。 ３．８１＋（ＩＨ，ｔ、、Ｔ＝７Ｈｚ）、４．２［Ｊ　
−４，４［１（２Ｈ、ｍ　） 実施例６１ （１）工程１ （ＣＨ３）３ ＢｏｃＨＮＣＨＯＯＯ日 ＢＯＱ−の）−メゾＤＡＰ（Ｌ）−１Ｄ）−Ａ］−ａＯ
ＥＣｌ）（６，４０ｆ）とトリエチルアミン（１，９１
１１１の５【」％水性ジオキザン（８Ｕｌｓｔ）との混
合物ＶＣＺ−Ｌ−Ａｌａ−Ｄ−Ｇｌｕ（γ−０３ｕ　）
○ＢｚｌＣ；り　ｒ５．１０１）？加え、室温で一夜放
置した。ジオキサンを留去した後の残留物［７１ｖ塩酸
を加えて酸性とし、＃酸エチルで抽出した。抽出液全水
洗し硫酸マグネシウムで乾燥した後溶媒を留去すると、
白色泡立状の′Ｚｒ−ｒＪ−Ａ１ａ−ｒ−Ｄ−Ｇ１ｕ（
α−０Ｅｚｌ）−（Ｌ）−Ｂｏａ−（Ｄ）−メゾＤＡＰ
−７Ｌ）−１）−ＡｌａＯＨ（３）　（７，３［Ｊ　！
　）が得られた。 １、Ｒ，ｒＮｕｊｏｌ）：３３００．２６００−２４０
０．１７１［１゜１６５Ｕｙ、＊＋　１ Ｎ　−Ｍ　−Ｒ、（ＤＭＳＯ（１６’）　、δ：１．Ｉ
ＩＪ−２．５０　（２５）Ｉ　。 ｍ）、３．８０−４．５０ｒ５Ｈ，ｍ）、５．０５（２
Ｈ，ｓ　）、　５．１５（２Ｉ−４，ｓ　）、　７．４
［］（１０Ｈ，５） （２）　　工程２ （ＣＨ２）３ ＢｏｃＨＮＣｆｉＣＯＯＨ ’Ｚｒ−Ｔｒ−Ａ　１ａ−１−Ｄ−０１ｕ　（ａ−ａＢ
ｚ　１１−　（Ｌ　１−Ｂｏ　ｃ−（Ｄ）−メｙ”ＤＡ
Ｐ−（Ｌ）−Ｄ−ＡｌａＯＨ（５）　（７，０９）の酢
酸（６Ｕｙｒｔｅ）溶液全１０％パラジウム−炭素（０
，５０９）上で水素添加に付した。触媒を消去し、加液
から溶媒ｒ留去すると白色泡状物が得らｎ、こｎを水（
４０ａｒｌ）に溶解した後、ＨＰ−２０（１５０Ｆ７１
）のカラムに適用した。 水で洗浄しメタノール−水混合液（６：７）で溶出した
。溶出液を濃縮して凍結乾燥すると、白色粉末状のＬ−
Ａｌａ−１−Ｄ−Ｇｌｕ　（ａ−ＯＨ）−（Ｌ　）−Ｂ
ｏｃ−■）−メゾＤＡＰ−（Ｌ　）−Ｄ−ＡｌａＯＨ（
４）（４，３Ｄ　ｆ　）が得られた。 １、Ｒ，１ｕｊｏｌ　）：３３１］ｔｌ　、　２６００
−２４００　、１７７２０（５ｈｏｕ工ｄｅｒ　）、　
１６６０　（ｂｒｏａｄ）ｏｎ　１Ｎ、Ｍ、Ｒ，（Ｄ２
０）、δ：１．’／ＩＪ−２．５０ｒ１［ＪＨ，ｍ）。 １．４０ｒ９Ｉ（、ｓ　）、１．３６（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝
７Ｈｚ）、１．５４（３Ｔ（、ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）。 ３．９０−４．５ＣＩ（ａＨ，ｍ） ４３０一 実施例１の工程１と美質的に同様の方法によッテ、Ｌ−
Ａｌａ−ｒ−Ｄ−Ｇｌｕ（ａ−ＯＨ）−（Ｌ　）−Ｂｏ
ｃ−〇−メゾＤＡＰ−（Ｌ　）−Ｄ−ＡｌａＯＩｉ’　
（４）と無水ステアリン酸かう、ステアロイル−ＴＪ−
Ａｌａ−γ−Ｄ−Ｇｌｕ（ａ−ＯＨ）−（Ｌ　）−Ｂｏ
ｃ−（Ｄ　）−ｊ　ゾＤＡＰ−ｎ、）−Ｄ−ＡｌａＯＨ
＜９ｘ得た。 ■、Ｒ８（Ｎｕｊｏｌ）：３３００．１７１［Ｊ、１６
３５．１５２Ｕａｙ　１Ｎ、Ｍ、Ｒ，ｌ’ｃＤ３０Ｄ−
ＣＤＯＩ３１　、δ：０．９［］（３Ｈ：。 ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ　）、１．３３（３０Ｈ，ｓ　）。 １．４３　（９Ｈ，Ｓ　）、　１．［ＪＯ−２，６６（
１８Ｈ。 ｍ）、３．６０−４．６０（５Ｈ，ｍ）（４）工程４ （ＣＨ２）３ 実Ｊ良例１の工程２と実質的に同様の方法に従ってヌテ
アロイルーＬ７Ａｌａ−１−Ｄ−Ｇｌｕ−（ａ−ＯＨ）
−（１，、）−Ｂｏａ−（Ｄ　）−メゾＤＡＰ−（Ｌ　
）−Ｄ−ＡｌａＯＨ（５）からステアロイルートＡ］五
−γ−Ｄ−（３１ｕ　（ａ　−ＯＤ）−（Ｌ）−メゾＤ
ＡＰ　−（Ｔ、）−Ｄ−ＡｌａＯＨ（６）全書た。 ■、Ｒ０（Ｎｕｊｏｌ）：３３［Ｊ［ｉ、１７３ｕ、１
６５１＋−１６２ｒｌ。 １５６目ｔ１ｄ Ｎ　、Ｍ、Ｒ、（Ｄ２０−Ｈ！ｌａ、ＯＤ　）、δ：０
．９０（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、１．ｆＪ（Ｊ−２，
６６（５１Ｈ，ｒｌＮ。 ３．２４　（Ｉ　Ｈ，ｔ　、　Ｊ＝７Ｈｚ　）、　４．
００−４．６６　（４Ｈ、ｒｏ　） 実施例６２ （１）工程１ ＢＯ（３ＨＮＣＨＣＯＨＮＩＮＨＢＯＣＣＯＯ８ｕ（Ｃ
Ｈ２）３ ＢｏｃＨＮＣＨＣＯＨＮＮ丁ＩＢｏｃ 実施例１０工稈１と実質的に同様の方法に従ってｌ３ｏ
ｃ−（Ｄ）−メゾＤＡＰ−（Ｄ　）−ＮＨＮＨＢｏｃ−
（Ｌ　）−Ｊ）−Ａ工ａＯＦＦ　　（１）と　Ｚ−Ｄ−
Ａｌａ−４）−４１ｕｒ　γ−０８ｕ）ＯＢｚｌ　Ｃ？
）からＺ−Ｄ−Ａｌａ−７−Ｄ−４１ｕ　（ａ−ＯＢｚ
工）−（Ｌ）−Ｂｏｃ−（Ｄ　）−メゾＤＡＰ−（Ｄ）
−ＮＨＮＨＢｏｃ−（Ｌ　’＋−Ｄ−ＡｌａＯＨ（３）
ｋ得た。 ■、Ｒ，ｒＮｕｊｏ１）：３３０ＬＩ、２６Ｌ１１ｒｓ
ｈｏｕコ−ｄｅｒ　）。 １７３０　、１６７０　、１６３ＬｔｆｆｉＮ　１Ｍ　
、Ｒ−（ＤＭＳＯ−（１６）、δ：１．０［Ｊ−２，６
０（３４Ｈ。 ｍｌ　、３．８８−４．４０（５Ｈ，ｍ）（２）工程２ （Ｃ■■、）３ ＢｏｃＨＮＣＨＣＯＨＮＮＨＢｏｃ 実施例６１の工程２と実質的に同様の方法に従って、Ｚ
−Ｄ−Ａｌａ−γ−Ｄ−Ｇｌ−ｕＣａ−ＯＢＺＩ　）Ｈ
ｏ−Ｂｏａ−（Ｄ）−メソ゛ＤＡＤ−（Ｄ）−ＮＨＮＨ
Ｂｏｃ−（’Ｌｌ−Ｊ）−ＡｌａＯＨ（３）からＤ−Ａ
ｌａ、−７−Ｄ−Ｇｌｕ　（ａ−ＯＨ）−（Ｌ）−Ｂｏ
ｃ−（Ｄ）−メゾＤＡＰ−（Ｄ　）−ＮＨＮＩ−［Ｂｏ
ｃ−（Ｌ）−Ｄ−Ａ］五ＯＨ（４１を得た。 １、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）：３３ＵＬ＋、２６１ＪＩＪ−
２４１Ｊ（Ｊｒｓｈｏｕｌｃｌ、ｅｒ）。 １７２０　（９ｈＯｕコ−ｄｅｒ　）、１６６［，１ｆ
ＪＮ、Ｍ、Ｒ，（Ｄ２０　）、δ：１．ＩＪＤ−２．６
１１（’３４Ｈ，ｍ）。 ３．８８−４．４ｏ（ｓｎ、ｍ） （６）工程６ （ＣＨ２）３ ＢｏｃＨＮＣＨＣＯＨｔＱＮＨＢｏｃ Ｄ−−Ａｌａ−γ−Ｄ−０１ｕ（ａ−ＯＨ）−（Ｌ’）
　−Ｂｏｃ−（Ｄ’ｒ−メゾＤＡＰ−（Ｄ　）−ＮＨＮ
ＨＢｏｃ−（Ｌ’１−Ｄ−ＡｌａＯＨ（４）（１，３５
９）の５０％水性アセトン（１０肩ｌ）冷溶液に１〜水
酸化す）　ＩＪウム水溶液ケ加え、０°（、テｔＪ−ア
セチルーＤ−マンデル市クロリド（０，６１ｇ）を滴下
した。この間Ｉ）Ｈば８．［Ｊ〜？。０に卸゛持した。 同温度で１時ｒｆｌｉ　ｉＨ９拌した後、１Ｎ塩酸で反
応液をｐｉ■７．Ｑとし、アセトンを留去した。残留水
性溶液に１Ｎ　ｔ；、：ｊ酸を加えてＩ）Ｆ■２．０と
し、酢酸エチルで抽出した。抽出液？水洗し硫酸マクネ
シウムで乾燥した後濃縮した。 残留物をエーテルで処即して粉末化すると、固形状のＯ
−アセチル−Ｄ−マンゾリル−Ｊ）Ａコ−ｔ〕７−Ｄ−
Ｇｌｕｃａ−ＯＨ）−（Ｌ　）−Ｂｏａ−（Ｄ　）−メ
ゾＤＡＰ−（Ｄ　）−ＮＨＮｒ（１３ｏｃ−（Ｌ　）−
Ｄ−ＡｌａＯＩｌ（５）（１，’！＞５１）が魯ら几た
。 １、Ｌ（ｒｑｕｊｏｌ）：３３Ｕ＋］、１７２Ｄ、１６
５０．１５２０ｃｎ＋　１Ｎ、Ｍ、Ｒ，ＣＣＤ３０Ｄ＋
）、δ：１．ｌ＋　（１８）１　、　ｓ　）。 １、ＵＯ−２，６６Ｎ６Ｈ，ｍｌ、２．１５ｒ３Ｈ，Ｓ
）、４．（Ｊｆ＋−５，ＵＩＨ５Ｈ，ｍ）。 ５．９５（１Ｂ：、ｓ）、７．３５ｒ５Ｈ，５ｎ（４）
工程４ （ＣＨ２）３ ＢｏｃＨＮＣＢ’Ｃ０ＨＮＮＨＢｏｃ Ｏ−アセチル〜Ｄ−マンゾリル−Ｄ−Ａ１ａ−７−Ｄ−
Ｇｌｕ（ａ−Ｏｈ　）−（Ｌ　）−ＢＯＣ−（Ｄ　）−
）ゾＤＡＰ−（Ｄ　）−ＮＨＮＨＢｏｃ−（Ｌ　）−Ｄ
−ＡｌａＯＨ（６）（１，２５ｇ）のメタノ−／Ｉ／　
（２Ｄ　ｐｔ／、′）と水（７ＦＪｕｌ　）ノ混合％　
ｇ・ｒ液に１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液（４，５ｍｌ　
’Ｉ　ｋ加えた。室温で１時間撹拌した後混合物のｐＨ
−ｐ６．ＣＪとした。メクノーＩＶを留去し残留水溶液
を１Ｎ塩酸でｐＨ２，０としてから酢酸エチルで抽出し
た。抽昌液ケ水洗しイ流酸マグネシウムで乾燥して濃縮
した。残漬をエーテルで洗浄すると、Ｄ−マンゾリル−
Ｄ−Ａ］−ａ−γ−シＧｌｕ（ａ−ＯＨ）−（Ｌ　）−
Ｂｏａ　−（Ｄ　）−）ゾＤＡＰ−（Ｄ）−ＮＨＮ’Ｈ
ＢＯＯ−（Ｌ）−Ｄ−ＡｌａＯＨ（６）　（０，９６ｐ
　）の固体が得られた。 １、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ　）：３２８０．１７２［Ｊ−１
６５０，１５２［ＪｃｌａＮｌＭ、Ｒ，（’ＣＤ３０Ｄ
）、δ：１．４３　（１８Ｈ、ｓ　）、　１．００−２
．６６　（１６Ｅ２　ｍ　１　、３．８３−４．６６ｒ
５Ｈ，ｍ）、５．１０（ＩＨ，Ｓ）、７．１７−７．６
６　（５１−１，ｍ　） 【５）工程５ 実施例１の工程２と実質的ＶＣ同ね？の方法に従、てＤ
−７７７”すｚｖ　−Ｄ−Ａｌａ−γ−Ｄ−Ｇｌｕ（ａ
−ＯＨ）−（Ｌ）−Ｂｏｃ−（Ｄ）−メゾＤＡＰ−（Ｄ
　）−ＮＨＮ’ＨＢｏａ−（Ｌ　１−Ｄ−ＡｌａＯＴ→
　（６）からＤ−７７７’リルーＤ−Ａｌａ−７−Ｄ−
Ｇｌｕ（ａ−ＯＨ）−（Ｌ　）−メゾＤＡＰ−ｒＬ）−
Ｄ−ＡｌａｏＨｃｙ）ｗ得＊。 工、Ｒ０（Ｎｕｊｏｌ）：３２８０．１７２Ｕ、１６３
ｉ１Ｊ−’１６１０゜１５２　（Ｘ：ｍ Ｎ０Ｍ、Ｒ１（Ｄ２０）、δ：１．３２ｒ３Ｈ，ｄ、、
Ｔ＝７Ｈｚ　）。 １．４０（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、１．２０−２．４
０ｒｌｌ、ｍ）、３．７４（１Ｈ，ｔ。 Ｊ二６’Ｅ（ｚ）、４．ｏｕ−４，５ＬＪ（４Ｈ９ｍ）
。 ５．１８ｒ１Ｈ，ｓ）、７．４２ｒ５Ｒ，ｓ）実施例６
３ （ＣＨ２）３ ＢＯＱＨＮＣＨＣＯＨＮＮＨＢＯＯ 実施例１の工程１と実質的に同様の方法に従メ ってＤ−Ａｌａ−７−Ｄ−Ｇｌｕ（ｔ−ＯＨ）−（Ｌ　
）−Ｂｏａ−（Ｄ）−メゾＤＡＰ−（Ｄ）−］ＮＨＮＢ
Ｂｏｃ−（Ｌ）−Ｄ−ＡｌａＯＨ（１）からヘプタノイ
ｔｖ−Ｄ−Ａｌａ−７−Ｄ−Ｊ３工ｕ（＊−０Ｈ）−（
Ｌ）−Ｂｏａ−（Ｄ’Ｉ−メゾＤＡＰ−（Ｄ　）−ＮＨ
ＮＨＢｏｃ−ｒＬ）−Ｄ−ＡｌａＯＨＣ２＋ｋｉ＊。 ■、］ヨＬ　ｒＮｕｊｏｌ　）：３２５［１、１７２Ｅ
）、　１６６　Ｌノー１６４０゜１５３０ｃｎｒ　−１ Ｎ０Ｍ、Ｒ，（ＣＤ３０Ｄ”ｌ　、δ：　０．９　ＬＪ
　（３Ｈ、ｔ　、　Ｊ＝７Ｈｚ　）。 １．０ＬＪ−２，６（Ｊ（４４Ｈ，ｍ）、３．９Ｑ　−
４，６０ｒ５Ｈ，ｍ） （２）　　工程２ （ＣＨ３）３ 丁Ｈ３ＮＣＦＩ−ＣＯＯＨ （、）） 実施例１の工程２と実質的（で同様の方法に従ってヘプ
タノイｗ−Ｉ）−Ａｌａ−γ−Ｄ−０１ｕ（ａ−ＯＨ）
−（Ｔ、　）−Ｂｏｃ−（Ｄ　）−メゾＤＡＰ−（Ｌ　
）−Ｄ−ＡｌａＯＨＱ）からヘグタノイル−］）−Ａｌ
ａ−γ−Ｄ−Ｇｌｕ　（ａ−ＯＨ）−（Ｌ）−メ／’Ｄ
ＡＰ−４Ｌ）−Ｄ−Ａｌｌ−１０Ｔ−Ｔ　　（３）’Ｔ
ｈ得た。 Ｉ、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）：３３＋ＪＬ＋、１７２１Ｊ、
１６２１Ｊ、１５２０ａｎｉｑ０Ｍ、Ｒ，（１）、○）
、δ：０．８　ｆｊ　（３）１．　ｔ　、　Ｊ＝６Ｈｚ
　）。 １．３６ｒ６）＋’、ｄ、Ｊ＝７）（’ｚ）、１．［Ｊ
Ｌ］−２，６［１（１８Ｈ，ｍ　）　、３．７６／１　
丁（、ｔ。 Ｊ＝７８’ｚ　）、　４．、［ｌ　Ｅｌ−４，５１１（
、！、Ｔ（、ｍ　）実施例６４ （１）工程１ （ＣＨ２）３ Ｂｏａ、ＨＮＣＨＣＯＯ丁Ｉ 実施例６１の工程１と実質的に同様の方法に従ッ’ｔ−
ｌ３ｏｃ−Ｇ））−メソＤＡＰ−（Ｌ）−（３１ｙＯＩ
−１’　　（１１とＺ−ｊ−Ａ］−ａ−（Ｄ　）Ｇｌｕ
　（ａ−ＯＳｕ　）　０Ｂｚｌ（２）から、Ｚ−Ｌ−Ａ
ｌａ−１−Ｄ−（３］−ｕ　（ａ−ＯＢｚ　１）−（Ｌ
　）ＢＯＣ−■）−メゾＤＡＰ−（Ｌ　）−ａｌ’ｆＯ
ＥＩ（３）を得た。 Ｉ、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ　）：３３［ＪＩＩ　、２６１１
０−２４ｔｌｌＪ　、　１７２［］。 １６９０．１６５１Ｊ、ｉ 〜、Ｍ　、Ｒ，（ＤＭＳＯ−＜コ。）、δ（１）ｐｍ　
）：１．３１＋　（３１王。 ｄ　、　Ｊ＝７１１ｚ　）　、　　１．１０−２．５０
　（１９丁：［。 １Ｔｌ）、３．８Ｌ１（２ＦＴ、ｄ、Ｊ＝＝７ｉ（ｚ）
。 ３．８１１−４．５１Ｊ（４丁４．ｍ）、５．（Ｊ５（
２Ｈ。 Ｓ）、５．１８（２Ｈ，ｓ）、７，４１１（１０ｆ（，
５）（２）　　工程２ 実施例６１の工程２と実％的に同様の方法に従って、ｚ
−Ｌ−Ａｌａ−７−Ｄ−０１ｕ、（（２−（１’）ＢＺ
］−）−〇］−Ｂｏｏ−（Ｄ）−メソ゛ＤＡ、、Ｐ−（
Ｌ　）−ＧＴｙＯ日（３）からＬ−Ａｌａ−１−Ｄ−Ｇ
ｌｕ（α−ｎ’ｆ（）−（Ｌ　）−Ｂｏｃ−（Ｄ　）−
メソ゛Ｄ、ハＪＰ−（Ｌ）−ＧｌｙＯ丁■（４）ケ得た
。 ■、Ｒ，（Ｎｕ）ｊｏｌ）：３３０ｆ＋、２６１１１１
−２４ｆＪＬ＋ｒｂｒｏａｄ）。 １７２Ｅ１．１６ｈＯ（ｂｒｏａｃｌ＋Ｃ＋＊　　’Ｎ
、Ｍ、Ｒ，（Ｄ２０）、δ（ｐｐｍ）：１．５６　（３
Ｔ（、ｄ　、　Ｊ＝７Ｉ（ｚ）、１．ａｔ）（９Ｅ１．
ｓ）、１．２１−２．５０ｒｌＵｈ、ｍ）、３．９２（
２Ｈ，ｓ）。 ４．０−４．４　ｔＪ　（４Ｈ、ｍ　）（５）工程６ （Ｃ■１２）３ Ｂｏｃ、ＨＮＣＨＣＯＯＨ 実施例６１の工程６と実質的に同様の方法に従ってＬ−
Ａｌａ−７−Ｄ−Ｇｌｕ（ａ−ＯＨ）−（Ｌ’１−Ｂａ
Ｏリ ー（Ｄ）−メン゛ＤＡＰ−（Ｌ　）−Ｇ］−＠０目（４
）とアラキドン酸のＮ−ヒドロキシフタルイミドエステ
ルから、アラキト＝　）Ｖ　−ＬｆｆｌＡｌａ　１−１
′）−０］−ｕ　（ａ−ＯＨ）−（Ｌ’＋　−Ｂｏｃ−
（Ｄ’ｈＪ　ゾＤＡＰ　−（Ｌｌ−（３１ｙＯｉｊ（ｈ
ｌ＞得た。 １、Ｒ，ｒｌ＼＋ｕｊｏｌ）：３５ＬＩＬ１．１７ンＩ
Ｊ　、　１６４１Ｊ　、　１５３［１ｃｍ−１ｆ’Ｊ、
Ｍ、丁２．　（ＤＭＳ　Ｏ−（］、ｃ、　）、δ（ｐｐ
ｍ　）：ｌＪ、８３　（ご、ト（。 ４３Ｉ ＩＴｌ）、１．１−２．９（１１２Ｈ，ｍ）、３．８２
（２Ｈ，ｓ　）、４．Ｌｌ５−４．５１１（４Ｈ１，ｍ
）。 ５．２１１−５．５０　（８Ｈ、ｍ　）（ＣＨ３）３ Ｈ２ＮＣＢ’Ｃ０ＯＨ 実施例１の工程２と実質的に同様の方法に従ッテアラキ
ドニｔｖ−Ｌ−Ａｌａ−γ−Ｄ−Ｇｌｕｒａ−’ＤＨ）
−（Ｌ　）−Ｂｏｃ−（Ｄ　）−メゾＤＡＰ−（Ｌ　）
−ＧｌｙＯＨ（５）からアラキドニｌレーＬ−Ａｌａ−
γ−正毛１ｕ（α−０Ｔｎ−（Ｌｌ−メゾＤＡＰ−（’
Ｌ　）−ＧｌｙＯ−Ｃ（（６）’、ｒ得た。 ｍ）、１．１−２．９Ｃ３３Ｆ１．ｍ）、３．／３（１
Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ　）、３．７６（２）１’。 ｓ）、４．１−４．５（３Ｆ＋、ｍ）、５．６２（８Ｈ
，ｍ）実施例６５ （ＣＨ２）３ Ｂｏｃ　−’１１（ＮＣＨＣＯＨＮＮＨ−Ｂｏａ（１）
実施例６５−１ Ｂｏａ（Ｄ）−メゾＤＡＰ（Ｌ）ＧｌｙＯＨ−（Ｄ）−
ＮＨＩ＜ＩｎＢｏａ　　（１）（７，７９）ｋ−水（１
５０ｒｎｌ　）に溶解し、Ｎ−メチルモルホリンでｐＨ
３とした。これにＤ−Ｌａｃ−（ＯＡｃ　）−Ｌ−Ａｌ
ａ−１−Ｄ−ＧｌｕＣａ−ＯＢｚｌ　’＋（Ｏ８ｕ）Ｃ
２）（化合物（２）會活性エステｌしとして２６．７ｍ
モル含む）のジンＪキサンｉｆＦ液（１８０ｎｔｌ　）
ｋ加え室温で４時間攪拌した。ジオキサンを減圧留去し
、残留混合物ヶエーテル（ＩＵ。 ｙｉｌ　）で洗浄した後、５％Ｓ−’、Ｈ７でｐＨ３と
した。 酢酸エチル（３ＤＯｇ／と１５０ゴ）で２回抽出し、抽
出液を水洗した後無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶
媒全蒸発乾燥させ、残渣全クロロホルムとエーテルの混
液（１：６）で再結晶すると、Ｄ−Ｌａｃ（ＯＡｃ　）
−Ｌ−Ａｌａ−ｒ−Ｄ−Ｇｌｕ（ａ−ＯＢｚｌ　）−（
Ｌ　）−Ｂｏａ　−（Ｄ　）−）ゾＤＡＰ（Ｌ　）Ｇｌ
ｙＯＨ−（Ｄ）−ＮＨＮＨＢｏｃ　（３＞（１０，８ｆ
　）、ｍｐ１０５〜１１６°Ｃ（分解）が得ら、ｆｌ、
た。 Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ｃＤ３０Ｄ”ｌ　、δ（ｐｐｍ）：１．
３−１．８Ｃ３０Ｈ。 ｍ）、２．０８ＤＥ（、ｓ）、２．１−２．４（４Ｈ。 ｍ）、６．９２（２Ｂ、ｓ）、４．２−４．６（ＡＨ。 ｍ）、４．８−５．１ｒＩＨ，ｍ）、５．１’；＃２Ｈ
。 Ｓ）、７．３６（５ビ、５） （２）　　実施例６５−２ Ｄ−Ｌａｃ（ＯＡｃ　）−Ｌ−Ａｌａ−７−Ｄ−Ｇｌｕ
（ＯＢ　）ＯＢｚｌ（５，２！　）を塩化メチレン（６
０ｍｌ）に溶解し、Ｎ−メチルモルホリン（１，１０ｆ
　）’ｅｍえた。 この混合物にクロル炭酸イソブチル（１，５０ダ）を−
１０〜−１５°Ｃで滴下し、−ｉｕ〜−１５°Ｃで３０
分攪拌した。他方ビスＣトリメチルシリル）アセトアミ
ド（９ｍｌ）とＢＯＣ（Ｄ）−メゾＤＡＰ（Ｌ）Ｇｌｙ
ＯＨ−（Ｄ）−ＮＨＮＨＥｏｃ　（１）　（４，６（１
ｇ）を塩化メチレン（５０ｔｉｔｔＩとジメチルホルム
アミド（１０ｍ／）に加え、この溶液を上記の混合物に
加えた。 得られた溶液を−１０〜−１５°Ｃで２時間撹拌し、更
に０°Ｃで１時間撹拌した後、約６０ｙｎｌ迄濃縮した
。これに酢酸エチル（２０ロゴ）と２％塩酸（１０Ｄｔ
ｔｔｔ）を加え、酢酸エチル層を分離し、水洗後無水硫
酸マグネシウムで乾燥し　−た。減圧下に酢酸エチルを
蒸発乾燥させ、残漬ｆＩ−テＪＶで洗浄すると、Ｄ−Ｌ
ａｃ（ＯＡｃ　）−Ｌ−Ａｌａ−１−Ｄ−（）１ｕ（α
−０ＢＺＩ　）−（Ｔ−）−Ｅｏｃ−（Ｄ　）−ｉ　ゾ
ＤＡＰ（Ｌ　）ＧｌｙＯＨ−（Ｄ　）−ＮＨＮＨＢｏｃ
（３）（８，２１）が得られ、氷晶は実施例６５−１で
得た化合物と同定した。 実施例６６ ＯＡＯＣＥｒ。 ｒｍｅｓｏ−１−ＤＬ） （ＣＨ２）２ 】 ＣＯＨ〜ＣＨＣＯＨＮＣＨ２ＣＯＯＨ （ＣＨ２）３ Ｚ・ＨＮＣＨ’Ｃ００ＦＴ トリエチルアミン（０，［］　３１／　）−＠含むジメ
チルホルムアミド（４ｍｌ）にｒ＞ＬＤ＋ｃ　（ＯＡｃ
　）−Ｊｒ−Ａｌａ−７−Ｄ−ａｌｕｒ　ＯＳｕ　）Ｏ
ＢＺｌ−（？）　（５９ｍｌγ）全加えたＫ　液Ｋ、［
Ｊ　’Ｃｆ　Ｚ、−ＤＡ、Ｔ？（０ｆ（）Ｇ］−ｙＯＨ
（１’ｌ　（８０ＤＩ　’１分加え、室温で１１ｔ４’
？間ｊ１′ｔ、拌した後、蒸発乾燥づせた。この残留物
に希塩酸を加え、酢酸エチルで抽出した。抽出液を水洗
し蒸発乾燥させた。残漬全ヘギザンとクロロホルムの混
液で再結晶すると、丁）−ＬａＯ−（ＯＡＣ）−Ｌ−−
Ａｌａ−ｒ−−］）−（３］−１１，（ａ−ＯＢＺｌ　
）−Ｚ−ＤＡＰ（ＯＩ４　’＋０１ｙＯＨ（３）　（８
６１１１／ｉ　）カ得う扛り。 Ｎ、Ｍ、Ｒ０ｒｃＤ３０Ｄ）、δ（１）Ｉ）ｍ）：１．
．５５（’３Ｒ，ｄ。 Ｊ＝７Ｈｚ）、１．４３（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）。 １．３−２．２（８Ｈ，ｍ）、２．１２１Ｈ，ｓ　）。 ２３（Ｊ（２Ｌｍ　）　、３．９５　（２Ｈ，ｓ　）　
、４．（３−４，６（４Ｈ，ｍ）、５．１２（２Ｈ，ｓ
）。 ５．１８（２Ｈ，ｓ）、７．３６ｒ１０Ｈ１）Ｑ） （ｍｅｓｏ　） （ＣＨ２）２ Ｃｏ）ＴＮＣＨＣＯＨＮＣＨ２ＣＯＯＨ（ＣＨ２）３ Ｚ−ＨＮＣＨＣＯＯＨ Ｚ−メゾＤＡＰ−ＧｌｙＯＩ−１（１ン（１，２３ｇ）
とビス（トリメチルシリル）アセトアミド（４，＋」Ｄ
ｆ）を塩化メチレン（５ＣＪｕｉ　）に懸濁させ、室温
で４時間撹拌ＬＪ−０他方Ｄ−Ｌａ　ｃ　（ＯＡＣ）−
Ｌ−Ａｌａ−７−Ｄ−Ｇｌｕ（○Ｉ−Ｔ　）ＯＢｚ　］
−（２）ノジシクロヘキシルアミン塩（２，３４ダ）を
塩化メチレンｒ３０ｙ＋ｌ）に溶解し、得られた溶液を
室温で撹拌しながらトリエチルアミン塩酸塩（［］、５
４１／）〒加え、更に２時間も）・打を続けた後−３Ｌ
Ｊ’Ｃ迄冷却し、クロル炭酸イソブチル（Ｑ、５３ｇ）
の塩化メチレン（５０ｍｌ）溶液を滴下した。得られた
混合物を同温度で２０分撹拌１−１これに上記で川たＺ
−メゾＤ剤％毛］−ＶＯＩ■の塩化メチレン溶液を滴下
］７た。反応４夛合物を一３０’Ｃで１時間ｔ’＆拌し
た後、室温で４峙間反応させ沖過した。Ｐ液を１１ン％
塩１ワで洗浄ｉ−１減圧下に濃縮した。グ（清ｋｆＪｉ
ｌ−酸エチルで抽出し、抽出液全水洗してから無水硫酸
マグネシウムで乾た＼ろし、更に減圧下にＣ縮すると、
油状のＩ）−ＬａＣ（ＯＡＣ）−ＴｙＡｌａ−１−Ｄ−
Ｇｌｕ（ａ−ａＢｚ］）−’：；’ｒ−メゾＤＡＰ−Ｇ
ｌｙＯＨ（３１（３１）がイ）（られた。 Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤ３０Ｄ）、δ（ＩＩ）ｐｍ）：１．
３５　（，５Ｈ，ｄ　。 Ｊ＝７Ｈｚ　）、１．４３（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｉｉ、ｚ
　）。 １．３−２．２ｒ８Ｈ，ｍ）、２．１２（３Ｈ，ｓ）。 ２．３０ｒ２Ｈ，ｍ）、３．９５（２Ｈ，ｓ）。 ４．０−４．６（４Ｈ，ｍ）、５．１２（２Ｈ，Ｓ）。 ５．１８（２Ｈ，ｓ）、７．３６（ｌｔｌＨ，ｓ）実施
例６８ （１）Ｌ （ＣＨ２）３ 】 Ｚ−ＨＮＣＲＣｏｏＨ Ｄ−ＬａＱ（ＯＡｃ　）−Ｌ−Ａｌａ−１−Ｄ−Ｇｌｕ
（ＯＨ）（ａ−ＯＢｚｌ）（１）（６５３１ツノ＆　）
トｃＵ−ヒドロキシとｕ＜酸イミド（１７８１１僚）の
ジオキサン（７ｍＩｌ、’　）との混合物にＮ、Ｎ−シ
ンクロヘキシルカルボジイミド（３２０Ｌ′Ｉｙ”ｌを
加えた。この混合物を１０°Ｃで１０分、更に室温で１
４時間１１“ｔ、拌ｌ〜、次いで沖過しだ。炉液７蒸発
乾燥させ、残漬ケシオキサン（４，５ｍ１）に溶解した
。この溶液３ｍ１７ｒ：、Ｚ　−（Ｌｌ−メゾＤＡＰ−
（１））−０１ｙＯＨ（２７（１〃７９　）、Ｎ−メチ
ルモルホリン（１５６μｌ　）及びジオキサン（４，５
ｍ１）からなる混合物に加え、室温で１１７．拌した。 ４．５時間経過した徒、上記ジオキサン溶液（０，９ｍ
１）とＮ−メチ７２モルホリン（１［Ｊ　［Ｊμｌ）を
加え、同温度で攪拌を続け、更に４．５時間経過後、上
記ジオキサン溶液（０，６ｍ１）を追加し、１．２５時
間の追加撹拌ケ行なった。反応混合物全エーテルで洗浄
し、希塩酸でｐＨ２，にシた後、１Ｎ塩酸、水及び食塩
水ケ含む酢酸エチルと塩化メチレンの混液で抽出した。 抽出液會硫酸マグネシウムで乾燥した後、蒸発させると
非晶状固体（６６０ダ）が得られた。氷晶りロロホルム
に溶解しエーテルテ処理すると、Ｉ）−ＬａＣ！　（Ｏ
ＡＣ）−Ｌ−Ａｌａ−１−ＴＪ）−０１ｕ（ａ−ＯＢｚ
ｌ）−（Ｄ’ｒ−’Ｚ−（Ｌ）−メゾＤＡＰ−ＣＤ）−
４１ｙＯＨ（３）　（４５０〃１９　）が得られた。 ｒｑ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤＣ１３−ＣＤ３０Ｄ’）　、δ（
ｐｐｍ）：１．３７（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、１．４
５（３Ｈ，ｄ。 Ｊ＝７’Ｈｚ）、１．２−１．９（６Ｈ，ｍ）。 ２．０−２．５　（４Ｈ、ｍ　）、　３．９３　（２Ｈ
。 ｂｒｏａａ　　ｓＬ４．１−４．７ｒ３Ｈ，ｍ）。 ５．１０（’２Ｈ，ｓ）、５．１７（２Ｈ，ｓ）実施例
６９ （ＣＨ２）３ Ｂｏｃ−ＨＩＮＣＨＣＯＨＮＮＨ−ＢｏａＣＯｉ（ＲＩ
ＣＨＣＯＥ（ＮＣＨ３ＣＯＯＥ（（ＣＨ２）３ Ｂｏａ−ＨＮＣＨＣＯＨＮＮＨ・ＥＯＱＤ−Ｌａ（３（
ＯＡＣｉ　）−Ｌ−Ａｌａ−γ−Ｄ−Ｇｌｕ（ａ−ＯＢ
ｚｌ　）−（Ｌ　）−Ｂｏｃ−（Ｄ　）−メゾＤＡＰ−
（Ｌ　）−ＧｌｙＯＨ−（Ｄ　）−ＮＨＮＨＢＯＣ（１
）　（９，４ｆ／　）を、酢酸（１００ｍ／）中、１０
％パラジウム−炭Ｘｒ２．Ｄｌ上で常温１．５気圧水素
雰囲気の下で２時間水素添加に付した。反応後、触媒全
消去し：／ｊ５液を減圧下に蒸発乾燥させた。残漬をエ
ーテｌしで処即して粉末化すると、Ｄ−ＬａＱ（ＯＡＯ
）−Ｌ−Ａｌａ−１−Ｄ−（）１ｕ（（Ｚ−ＯＨ）−（
Ｌ）−Ｂｏａ−（Ｄ）−メゾＤＡＰ−（Ｌ　）ＧｌｙＯ
Ｈ−（Ｄ　）−ＮＨｆｆｉ旧ＢＯ（３ρ）Ｃ７，５０１
が得られた。 Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ｃＤ３０Ｄ）、δＣｐｐｍ）：１．３−
１．９（ｍ）。 実施例７０ （ＣＨ２）３ ＢＯＱ−ＨＮＣＨＣＯＦＩＨＮＨ−ＢＯＱ（ＣＨ２）３ Ｂｏｃ−ｆ（ＮＣＨＣＯＮＨＮＨ−ＢｏａＱ） Ｄ−ＬａＣ！　（ＯＡ　Ｃ）−ＩＪ−Ａｌａ−７−Ｄ−
ＩＪｌｕ　（ａ−ＯＨ）−（Ｌ）−Ｂｏａ−（Ｄ）−）
ゾＤＡＰ（Ｌ）−０１７（ＯＨ）−（Ｄ　）−Ｊ”ＦＴ
Ｒ旧Ｂｏｃ　（１）　（１，６５Ｆ！　）を５０％水性
メクノール（’５２ｍ１）に溶解し、５％炭酸カリウム
水溶液でｐＨ９，ｔＪに保ちつつ、室温で２．５時間撹
拌した。この溶液を減圧下に蒸発乾燥させ、残渣に５％
塩醇葡加えてｐｕ　３にした後、多孔質非イオン性吸着
イ６・］脂Ｅ１１）２　［Ｊ　（５ｆＪ　（Ｊｕｌ　）
のカラムに通した。カラムを水（２１Ｊ　Ｏ＋、７／ｌ
　）で洗浄した後、メタノールと水の混液（容量比で１
：１）で溶出した。溶出液を蒸発乾燥させ残渣ケエーテ
ルで洗浄すると、］）−Ｌａｃ　Ｉｒ−Ａｌａ、−ｒ−
エル石工’１１（ａ−ＯＨ）−（Ｌ　）−Ｔ３ｏｃ−（
Ｄ　）−メゾＤＡＰｒＩ、）ＧｌｙＯＨ−（Ｄ）−ｉｑ
ＨＮＴＩＴ３ｏｃり）Ｃ１，２４Ｆ）が得られた。 ■、Ｒ，ｒＮｕｊｏ１）：３２７０．３２［川−２６［
＋［１、１７２［］　。 １６４［，１ｃ１）＋ Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ｃＤ３０Ｄ）、δｒｐｐｍ）：１．４７
（１８Ｈ，Ｓ）。 ３．９３ｒ２’）ｌ、ｓ） 実施例７１ （Ｃ１（、）３ ＢＯＣ・日ＮＣｌ４Ｃ０ＨＮＮＨ−Ｂｏｃ（１）Ｄ （０丁（２）３ ＢＯＣ・ＨＮＣＨＣＯＨＮＩＮＨ・ＢＯＯθ） Ｉ）−ＬａＣ！　（ＯＡＣ！　）−拍−Ａｌａ、−γ−
Ｄ−Ｇ１ｕ（（Ｚ−ＯＢＺＩ　）−（Ｌ）−ＢＯＣ−（
Ｄ　）−メ／”ＤＡＰ−ＪＬ）−４１ｙＯＨ−（Ｄ）−
ＮＨＮＨＢｏｃ　（１）（１，ＯＱ　）ｋ　５０％水性
メタノール（２０ｍｌ）に溶解し、１Ｎ水＋ＭＷ化ナト
リウム水溶液（３，７ｙｎｌ　）を加えた。得られた溶
液全室温で２時間撹拌し、約５ｍｉ迄濃縮した。濃縮液
をｐＨ６とし、多孔質非イオン性吸着樹脂ＨＰ−２０（
２ｒ４ｒｔｔ）のカラムに通した。カラムヶ水（１
【用
ｍｅ）で洗浄し、メタノールと水の１＝１混液で溶出し
た。溶出液全減圧下に蒸発乾り２’ｊ、１４させ、残渣
ケエーテルで洗浄すると、Ｄ−Ｌａｃ−Ｌ−Ａｌａ−γ
−Ｄ−Ｇｌｕ（ａ−ＯＨ）−（Ｔ、）−Ｂｏｃ−（Ｄ）
−メゾＤＡＰ−（Ｔ、）−ＧｌｙＯＨ−（Ｄ　）−ＮＨ
ＮＨＢＯＣＣ）　（６６１１７Ｖ　）が得られた。氷晶
は実施例７０で１Ｗた化合物と同定した。 実施例７２ ＣＣＨ２）３ Ｚ−Ｅ−ＩＮｃＨｃＯＯＨ （ＣＨ３）３ Ｅ２ＮＣＨＣＯＯＨ Ｑ） Ｄ−−Ｌａｃ　（ＯＡＣ’ｒ−ＴｙＡｌａ−７’−１）
−０１１，１（ａ−ＯＢｚｌ　）−（Ｄ）−Ｚ−イＬ）
−メゾＤＡ、Ｐ−（Ｄ）イ３１ｙＯＨｒ　ｉ　）（４４
０’Ｉｆｌ　）と１１−１％パラジウム−炭素（９０牧
）全酢酸（５ｍｌ）に加え、水素雰囲気中で４時間拉拌
した。１０％パラジウム−炭素（６ａｍｙ）と酢酸（３
ｍｌ）を追加し、水素雰囲気中更に４時曲撹拌を続けた
。反応混合物全沖過し、炉液會減圧下に濃縮した。残渣
全水に浴解し、水性液を蒸発させた。残漬ゲ再び水に溶
解して濃縮し、ｌ農縮液を凍結乾燥すると、Ｄ−Ｌａｃ
−（○Ａｃ　）−ＴＦ−Ａｌａ−１−Ｄ−Ｇ工ｕ（ａ−
０丁丁）−（Ｄ）−メ％ＤＡＰ−ＣＤ）−０１ｙＯＨ（
２）　（３０１Ｍｆ／　）が得られた。 Ｎ、Ｍ、Ｒ，（Ｃ２０）、δ（ｐｐｍ）：１．４２　（
３Ｂ　、　ｄ　、　Ｊ＝７Ｈｚ　）、１．４７ｒ３Ｈ，
ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）。 ２．１４（３Ｈ，ｓ　）、１．０−２．８Ｃ１１１Ｈ，
ｍ）。 ３．８０　（１丁Ｈ，ｔ、Ｊ＝７ＴＴｚ　）　、３．９
４（２Ｈ。 ｓ　）、４．１−４．６（３Ｈ，ｍ）、５．０２４１Ｈ
。 ｑ、Ｊ＝７Ｈｚ） Ｚ壷月籾ＵＨにＵ（ＩＨ （ＣＨ２）２ ＣＯＨＮＣＩＩ（ＣＯＨＮＣＨ２ＣＯＯＩ（（ＣＨ２）
３ Ｈ２ＮＣＨＣＯＯＨ ’Ｄ−Ｌａｃ（ＯＡｃ　）−Ｌｒ−Ａｌａ−γ−Ｄ−Ｇ
工ｕ（ａ−ＯＢｚｌ）−Ｚ−ＤＡＰ（ＯＨ）ＧＩｙＯ）
ｉ　（１）　（２０ｍｌ！　）ノ、ｔ　タ／　−ル溶液
を１０％パラジウム−炭素（５３ＭＱ　’ｉ上で水素化
した。反応混合物？濾過し、炉液全蒸発乾燥させると１
）Ｌａ　ｃ　（○ＡＣ）−Ｌ−Ａｌａ−γ−Ｄ−（）１
ｕ（α−０Ｈ）−ＤＡＰ（ＯＨ）ＧｌｙＯＨｒ７）（１
０１ｑ　）が得られた。氷晶の構造は実施例７２で得た
化合物の升りとの比較によって定めた。 （ＣＨ２）３ ＺＨＮＣＨＣＯＯＨ Ｄ−Ｌａｃ４０Ａｃ）−Ｔ、−Ａｌａ−Ｄ−Ｇｌｕ（Ｏ
Ｈ）ＯＢｚｌ（Ｉｌｒ　２．４５１　）とこはく酸（７
４０”ｆ／　）のジオキサン（２０ｎｌ）との混合物に
Ｎ、Ｎ−ジシクロへキシルカルボジイミドＮ、２５１全
１２°Ｃで加え、室温で１６時間攪拌した。反応混合物
全沖過し、Ｎ、Ｌ’Ｊ−ジシクロヘキシル尿素？ジオキ
サンで洗浄した。Ｆｌ液と洗液７合わせ濃縮し、濃縮液
をジオキサン’　１８ｈ７１）に溶解して次の反応に用
いｉ。Ｚ、−（ａ　）−Ｔ、−ＤＡＰ−（ｔ：　）−Ｇ
ｌｙＯＨ（２）　（１，２１ｇ）とＮ−メチルモルホリ
ン（１，０２ｍ１）の水（２０ｙｔｔｌ）との混合物に
、５°Ｃで上記溶液全加え、５°Ｃで４０分、室温で４
時間夫々ｈ、・１押した。反応混合物にＮ−メチルモル
ホリン（０，２，ｍｌ　）ｋｌｌＤえ、同温度で２特出
Ｉ撹拌した。反応混合物？濃縮′し、′ａ、縮液を水で
希釈した。この溶沼ケエーテルで洗浄し、希塩酸でｐＨ
２とした。この溶液に塩化メチレンと酢酸エチルの混液
を加え、振とうした後沖過し、不溶物と有機層に分けた
。後者を水洗し、硫酸マグネシウムで乾燥した後濃縮し
斤。残渣を上記の不溶物と合わせ、クロロホルムとメタ
ノールの混液（１：１）Ｋ溶解した。この溶液を濃縮し
酢酸エチルとエーテｌしの混液（１：２）で処理すると
粉末（１，８９）が得られ、クロロホルム、メタノール
及び酢酸エチルの解、液（１：１：ｉ）に溶解して１Ｐ
ＡＲ宿した。江ｒ縮液を凸ト「エチルとエーテルの混液
（５：１）で処理すると、Ｄ−Ｌａｃ　（ＯＡ　ｃ　）
−ＴＪ−Ａｌａ　１−毬（腓ｕ（ａ−ＯＢｚｌ　’１−
（ａ　）−Ｚ−イε）−Ｌ−ＤＡＰ−（ａ　）−０１ｙ
Ｏｆ−，１’（３）　（１，６５４Ｆｌ　）カｍ　ラれ
た。 Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ｃＤｃ１３−ＣＤ３ｎＤ）、δ（１）ｐ
ｍ）：１．３７（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、１．４６ｒ
３Ｈ，ｄ。 Ｊ＝７Ｈｚ　）、　２．１１　（３日、Ｓ）、１．２−
２．６ＣＩＵ）ｉ、ｍ）、３．９５（２Ｈ，ｓ）。 ４．０−４．６（４Ｈ，ｍｌ、４．９６（ＩＲ，ｑ。 Ｊ＝７Ｈｚ　）、　５．［１８（２’Ｒ、ｓ　）、　５
．１５ｒ２Ｆ、、ｓ）、７．３３（１０Ｈ，ｓ）実施例
７５ （Ｃ）１２）３ ＺＨＮ　ＣＨＣＯＯＨ （ＣＨ８）３ Ｄ−Ｌａｃ　（ＯＡｃ　）−Ｌ−Ａｌａ−１−Ｄ−Ｇｌ
ｕＣａ−ＯＢＺＩ　）−（α）−外イε）−Ｌ−ＤＡＰ
−（α）−ＧｌｙＯＨ（１）（１，５９ｙ）の凸１″ｈ
り（ｔ４Ｌｈｎｌ）俗τイタケ１Ｕ％バラジウ′ムー炭
素（５［Ｊ　ｌ　ｍｇ）ｌ：：で４１ｊ″ｆ間水素添加
反応に付した。反ｒ１＼混合物孕ｆｊ過し、ケーキ状物
ケ戸数して５０％水性メタノールで洗浄した。７／ｊ液
と洗液を合わせ蒸発後真空乾燥して桟清（１，５ｆ／　
）を得た。 混入している酸１′９ケ水と共に４６発し、更にこの操
作音もう−１月キリ返した。残漬を水に溶解１〜凍結乾
燥するとＤ−ＬａＱ　（ｏＡｃ　）−（ｒ−Ａ］−ａ−
１−Ｄ−Ｇｌｕ（ａ−０’Ｈ）−（ａ　’＋　−■ｒ−
ＤＡＰ−（ａ　）Ａ３’３−ｙＯＨ（２）（ｊ　、’１
０ｇ）が得られた。 Ｎ、Ｍ、Ｒ，（Ｄ２０）、δ（ｐｐｍ）：１．４３（３
Ｒ，ｄ、、Ｔ＝７Ｈｚ）、１，４８（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７
Ｈｚ）。 １．３−２．７ＮｕＨ’、ｍ）、２．１５１１（、ｓ　
’＋　。 ３．８Ｌ’１ＮＩ（、ｂｒｏａｄ　　　ｔ、Ｊ＝６　丁
１ｚ　）　。 ３．９５Ｍ７Ｈ，Ｓ）、４．０−４．６（３０１ｍ）。 ５．０５（ＩＨ，ｑ、Ｊ＝７ＦＩｚ） 実施例７６ （１）工程１ （ＣＨ２）３ Ｂｏｏ・ＦｉＮＣｌｉＣＯＨＮＮＨ・Ｂｏｃ実施例６５
−１と実質的に同様の方法に従ってＢＯＣ（Ｄ）−メソ
゛ＤＡＰ−（Ｔい−０１，、ＭＯ丁Ｉ−（Ｄ）−ＮＨＮ
ＨＢＯＣ（１）と　Ｉ）−Ｌａｃ　（ＯＡｃ　）−Ｌ−
Ａｌａ、−丁「Ｇｌｕ（（１−ＯＢＺＩ　）（２）から
Ｉ）−Ｌａｃ　（ＯＡｃ　）−Ｌｒ−Ａｌａ−１−Ｌ−
Ｇ上’１１（ａ−ＯＢｚｌ−）−（ＴＪ）−Ｂｏｃ−（
Ｄ　）−メゾＤＡＰ（Ｌ　）−ＧｌｙＯ’Ｈ−（Ｄ　）
−ＮＩ（ＮＨＢｏｃ（３）を得た。 ■、Ｒ，ｃＮｕｊＯ上）：３３１ｍ１．１７３５．１６
９５．１６４５０ｎＮ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤ３０Ｄ）：１．
４１Ｊ　（９Ｈ、ｓ　）、　１．４２（９Ｈ，ｓ）、２
．１Ｊ８ｒ３上−ｉ、ｓ）＋３．９゜（２Ｈ，ｂｒｏａ
ｄ　　ｓ　）、４．００〜５．００（５Ｈ，ｍ）、５．
１０（２Ｈ，ｓ）、７．３［Ｊ（５１■１Ｓ） Ｑ）工程２ 実施例７１と実質的に同様の方法に従ってＤ−ＬａＯ（
ＯＨ）−Ｔ、Ａｌａ−１−Ｔ−（３１ｕｒ　ａ−ＯＨ）
＝（Ｌ　’ｒ−ＢｏＣ−Ｑ））−メゾＤＡＰ−（Ｌ　）
−（３１ｙＯＨ−（Ｄ　）−ＮＨＮＨＢｏ　ｃ　（４）
全書た。 Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤ３０Ｄ）、δ（ｐｐｍ）：　１．４
４　（９Ｈ、ｓ　）。 １．４６（９Ｈ，ｓ）、３．９［Ｊ（２Ｈ，ｂｒｏａｄ
ｆＥ　）、　４．ＯＤ−４，６１１（５’Ｈ、ｍ　）実
力但例＋７７ （１）工程１ 実施例６５−１と実質的に同様の方法に従ってＢＯＣ（
Ｄ）−メソ゛ＤＡＰ　−（Ｌ　）、−０１ｙＯ丁Ｉ−（
Ｄ）−ＮＨＮＨＢＯＣ（１）とＴｙＬａ　ｃ　（ＯＡ　
ｃ　）−ＴＪ−Ａ　１ａ−Ｉ）（３］−ｕ（ａ−ＯＢｚ
ｌ　）（２）からＴＪ−ＬａＣ（０Ａ（１！　’＋−Ｉ
、−Ａ］−ａ−１−Ｊ）−Ｇｌｕ（α−（）Ｂｚｌ）−
（ＴＬ）−Ｂｏｃ−（Ｄ）−）ソＤＡＰ（Ｌ　）−４］
−ｙＯ丁■−（丁））−ＮＨＮＨＢＯ（！　　（３）シ
で−？尋だ。 Ｑ）工程２ 実施例７１と実質的に同様の方法に従ってＬ−Ｌａｃ　
（ＯＨ）−Ｌ−Ａｌａ−１−Ｄ−Ｇｌｕ　（ａ−ＯＨ）
−ｒＬ）−Ｂｏａ−（Ｄ）−メソ゛ＤＡＰ−（Ｌ　）−
ＧｌｙＯＴｉ＋ｒＤ　）ＮＨＮＩ−ＪＢｏｃ　　（４）
を得た。 実施例７８ （１）工程１ （ＣＨ２）３ ＢＯ（１！−ＨＮＣＨＣＯＮＨＮＨ−Ｂｏｃ実施例６５
−１と実質的に同様の方法に従ってＢＯＱ（Ｉ））−メ
ゾＤＡＰ−（Ｌ）−ＧｌｙＯＨ−（Ｄ）−ＮＨＮＨＢｏ
ｃ（１）とＤ−Ｌａｃ（ＯＡｃ　）−Ｄ−Ａｌａ−Ｌ−
Ｇｌｕ（ａ−ＯＢｚｌ　）（２）からＤ−Ｌａｃ（ＯＡ
ｃ　）−Ｄ−Ａｌａ−γ−Ｔｊ−０１ｕｒ　ａ−ＯＢｚ
ｌ　）−（Ｌ　）−Ｂｏａ−（Ｄ　）−メゾＤＡＰ（Ｌ
）−ＧｌｙＯＨ−（Ｄ）−ＮＨＮＨＢｏｃ　　（３）を
得た。 Ｎ、Ｍ、Ｒ１（ｃＤ３０Ｄ）、δｒｐＩ）ＩＮ：１．４
［Ｊ（’９Ｈ，ｓ）。 １．４２（’９Ｈ，ｓ）、２．１Ｊ６ｒ３Ｈ，ｓ）。 ３．９［２Ｈ，ｂｒｏａｄ　　ｓ）、３．９０−５．０
ｒＪＣ５Ｈ，ｒｎｌ、５．１５（２Ｈ，ｓ）。 ７．３５（５Ｈ，５） Ｑ）工程２ 実施例７１と実質的に同様の方法に従ってＤ−Ｌａｃ　
（ＯＨ）−Ｄ−Ａｌａ−７−Ｌ−（）１ｕ　（ａ−ＯＨ
）−（Ｌ　）−Ｂｏｏ−（Ｄｒ　−）　ソＤＡＰ−ｒＬ
　）−０１ｙＯＴ（−（ＤＩ−Ｍひ冴Ｂｏｃ（４）ケ得
た。 ■、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）：３３０［１，１７４０，１６
９［’１．１７４１Ｊ（ｂｒｏａｄ　）ｏｔ　　Ｉ Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ｃＤ３０Ｄ）、δ（ｐｐｍ）：３．９１
＋　（２Ｈ。 ｂｒｏａｄ　　ｓ　）、　４．（Ｊｌ＋−４，６０（５
Ｈ，ｍ　）実施例７９ （１）工程１ ＣＯＦ２）３ ＢｏｃＨＮＣＨＣＯＮＨＮＨＢｏｃ、 実施例６５−１と実質的に同様の方法に従って、ＢＯＣ
（Ｄ）−メゾＤＡＰ−（Ｄ）−ＮＥ（ＮＥ（Ｅｉｏｏ−
（’Ｌ）−（）ｌｙＯＨ（１）とＤ−Ｌａｃ（ＯＡＯ）
−１）−Ａｌａ−Ｄ−Ｇｌｕ（ａ−ＯＢｚｌ　）（２）
からＤ−Ｌａｃ　（ＯＡｃ　）−Ｄ−Ａｌａ−γ−Ｄ−
ＧｌｕＣ（１−ＯＢＺ工）−ＪＬ）−ＢＯＧ−（Ｄ）−
メゾＤＡＰ　−（Ｄ）−ＮＨＮＨＢｏｃ−（Ｌ）−Ｇｌ
ｙＯＨ（３１’（ｒ得た。 Ｎ、Ｍ、Ｒ，ＣｃＤ３０Ｄ）、δ（ｐｐｍ）：１．４１
　（１８Ｈ。 ｓ）、２．１２（３Ｈ，ｓ）、３．９２Ｃ２Ｈ。 ｂｒｏａｄ　　Ｓ　）、　４．１＋ｌｌ−５，Ｉ　Ｏ（
５Ｔ（。 ｍ）、５．１６ｒ２Ｍ、ｓ）、７．３６（５Ｈ，５）（
２）　　工程２ （ＣＨ２）３ ＢｏｃＨＮＣＨＣＯＮＨＮＴ−ＴＢｏｃ実施例７１と実
質的に同様の方法に従ってＤ−Ｔ、ａＯ（ＯＨ）−Ｄ−
Ａｌａ−７−＝］）０１ｕＣａ−鼾’Ｉ）−（Ｔ、）−
ＢｏＣ−（Ｄ）−メソ゛ＤＡＩ）−（Ｄ　）−ＮＨ八へ
］’Ｂｏｃ−（ＴＪ　）４工ｙＯＨ（４）７得た。 ｉＮ　−Ｍ　−Ｒ−（ＣＤ３０Ｄ　）、δｒｐｐｍ）：
１．４１（ｉ　８Ｈ。 ｓ）、３．９２（２ｆ（、ｂｒｏａｄ　　ｓ）。 ４、ｕ　【］　−４，６ＩＩ（５Ｈ、ｍ　）実施例１の
工程１．２と実質的に同様の方法に従って以下の化合物
ケ製造した。 実ｈ＋１ｉ例８０ （１）工程１ ベンゼンスルホニル−秤Ａ］、−ａ、−γ−■トモ１１
」（α−０丁（）−（Ｔｊ−Ｂｏｃ−（Ｄ）−メソ゛Ｄ
ＡＰ−（Ｄ）−ＮＨＮＨＢｏｃ−（Ｌ）−ＧｌｙＯＨ Ｎ、Ｍ、Ｒ，ｒｃＤ３０Ｄ）、δｒｌ）ｐｌＴｌ）：１
．２４ｒ３Ｈ，ｄ。 Ｊ＝７Ｈｚ）、１．４７ｒ１８Ｈ，ｓ）、１．２５−２
．４６ｒ１［ＩＨ，ｍ）、３．９４（２Ｈ，ｓ）。 ３．８２−４．５４　（４Ｈ、ｍ　）、　７．５５−８
．１］　［１（５Ｈ，ｍ） （２）工程２ ベンゼンスルホニル−Ｔ　「Ａｌａ−γ−Ｄ−Ｇｌｕｒ
α−○Ｈ）−（Ｌ）−メゾＤＡＰ−ｒＬ）−ＧｌｙＯＨ
Ｎ、Ｍ、Ｒ，（Ｄ２０’＋、δｒｐｐｍ）：１．３３（
３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、１．５−２．４２（１（］Ｈ
，ｍ）。 ３．６７−４．４２　（４Ｈ、ｍ　）、　４．１０　（
２Ｈ。 Ｓ）、７．５４−７．９７（５ＦＴ、ｍ）実施例８１ （１）工程１ 実施例１の工程１と実質的に同（美の方法に従ってシン
ナモイ／ｌ／−ＬｗＡｌａ−ｒ−］）−Ｇｌｕｒ　ａ−
〇ｆ（）−（Ｌ）−ＢＯＯ−（Ｄ）−メゾＤＡＰ−（Ｄ
　）−ＮＨ’ＮＢ’Ｂｏｃ−（Ｌ　）−（）１ｙＯＦ１
ｙ、（？４４た。 １Ｎ　０Ｍ　、Ｒ−（ＣＤ３０Ｄ　）、δｒｌ）Ｔ）１
１１）：１．３４　（１３Ｈ。 ｍ）、１．４４ｒ１８Ｈ，ｓ）、３．９５ｒ２Ｈ。 ｓ）、３．９（Ｊ−４，６７（４Ｈ，ｍ）、６．７４（
１Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ　）　、７．５７ｒ１　丁１゜ｄ
、Ｊ−１６Ｈｚ）、７．３２−７．７Ｄ（５１Ｅ（、ｍ
）Ｑ）工程２ 実施例１１の工程６と実質的に同様の方法に従って、シ
ンナモイ／ｌ／−Ｌｒ−Ａｌａ−γ−Ｄ−Ｇｌｕ（ａ−
ＯＨ）−（Ｌ）−メソ゛ＤＡＰ−（Ｄ　）−ＮＨＮＨ８
−（丁、）−（３］−ｙＯＨケ得會得 Ｎ、Ｍ、Ｒ，（Ｄ２０）、δ（Ｔ）Ｔ）ｍ）：１．４；
＃３Ｈ，ｄ１．Ｔ＝７Ｈｚ　）、　１．３４−２．４２
　（１［ＪＨ，ｍ　）。 ３．９５（２Ｂ、ｓ　）、３．７８−４．５８［Ｈ。 ｍ）、ｔ５．６４（１丁（、ｄ、Ｊ＝＝１６Ｈｚ）。 ７．３７−７．７　［Ｊ　（６Ｔｒ　、　ｍ　）（３）
工程３ 実施例１１の工程４と実′Ｃノ的に同様の方法に従って
シンナモイル−丁「Ａ］刀、−γ一種Ｇｌｕ（α−○Ｈ
）−（Ｌ）−メゾＤＡＰ−（Ｌ　）−ＧｌｙＯＨを得た
。 Ｎ、Ｍ、Ｒ，（Ｄ２０）、δ（ｐｐｍ）：１．４６　（
３１−１、ｄ、　。 Ｊ＝７Ｈｚ　）、　１．２８−２．４４　ｒ　１０Ｈ，
ｍ）。 ３．７２（１Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、３．８８（２Ｈ，
ｓ）、４．２０−４．４６ｒ４Ｈ，ｍ）。 ６．６７　（Ｉ　Ｈ、ｃｌ　、　Ｊ＝７Ｈｚ　）、　７
．３８−７．４６（６Ｈ，ｍ） 実施例８２ （１）工程１ （１）（ＣＢ２）２ ０ＯＨ Ｑ） （Ｃ［（２）２ Ｃ０ＮＨＣｌ与 （Ｃ１１２）３ ＺＨＮＣＦＩＣｏｏＨ （６）Ｄ Ｄ−Ｌａｃ（ＯＡ（３）−Ｌ−Ａｌａ−Ｄ−Ｇｌｕ（Ｏ
Ｅｚｌ　）（２１（１，２０りとＮ−メチルモルホリン
（０，２８ｖｔｔ　）′？ｆ塩化メチレン（１７ｍｌ　
）に加えた屏、合物に、クロル炭酸イソブチル（０，３
３がｌ）ｐ加えた。これ全一１５〜−１０’Ｃで３Ｆ］
分ｈＩ拌（７、一４０℃に冷却した。次いでＺ−Ｄ−Ｌ
ｙ婆０１１（１）（７２５πｔ）とビス（トリメチルシ
リル）アセトアミド（’ＮＨ／　）のジメチＩレホルム
アミド（３ｍｌ）及び塩化メチレン（８ｍｌ　）との混
合物ケ−４０°Ｃで加えた。反応混合物を−１５〜−１
０°Ｃで１時間枠゛、拝し、徐々に温めて室温にした。 こｎを濃縮し、酢酸エチル（Ｂ　Ｏ友ｌ）に溶解した後
、希塩酸、水及び食塩水の順に洗浄した。 溶液を硫酸マグネシウムで乾節し、俗媒ケ留去（７て得
らｎ、る油状残清ｒクロロホルムとイソプロピルエーテ
ルで洗浄すると、Ｄ−Ｌａｃ（ＯＡｃ　）−Ｌ−Ａｌａ
−γ−Ｄ−（３１ｕ（ａ−ＯＢｚｌ　）−Ｅ　−Ｚ−Ｄ
−ＬＶＳＯＨ（３）（ｔ６　Ｄ　ｇ）ｌ）’ｔｒ　ら：
？’１．ｉ。 Ｎ　１Ｍ　、Ｒ、（ＤＭＳ　Ｑ−Ｌ３．６）、δ（Ｉ）
Ｉ）ｍ）＝１．２８ｒ３Ｈ。 ｃｌ、Ｊ＝７Ｈｚ）、１．３７（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈ２
）、１．０−２．４（１０Ｈ，ｍ）、２．７０（３Ｈ，
ｓ）、３．１（２ｆ（、ｍ）、４．ＯＮＨ。 ｍ）、４．４０（２Ｈ，ｂｒｏａｄ　　ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ
’１．５．［Ｊ５（１Ｈ，ｑ、Ｊ＝６．５Ｈｚ　）。 ５．１［Ｊ（２Ｈ，ｓ）、５．２０ｒ２Ｈ，ｓ）。 ７．４２（１０ＦＴ、８）、７．３−８．Ｏ（２１ｍ。 ｍ）、８．０−８．１２Ｈ，ｍ） （２）　　工程２ （ＣＨ３）。 Ｃ０ＮＨ（ＣＨ２）４ Ｄ−Ｌａｃ（ＯＡｃ　）−Ｌ−Ａ工ａ−１→司工ｕ（ａ
−ＯＢＺＩ　）−ｔ−Ｚ−Ｊ）−ＬｙｓＯＨ（３）（１
，５０１）の百ｆ、（ｆｌＪ（４０ゴ）溶液を１０％パ
ラジウム−炭素（５０Ｕ　ＩｎＩ３　’ｒ上、室温水素
雰囲気中で水素添加した。反応混合物ヲ沖過ｆ〜、触媒
ヲ５１」％水性メタノールで洗浄した。炉液？合わせて
蒸発した。又酸酢は水との共沸によシ留去し、残渣を水
に溶かして凍結乾燥すると、Ｄ−Ｌａ、ｃ　（ＯＡｃ　
）−’Ｌ−Ａｌａ　１−Ｄ−Ｇｌｕ（ａ−ＯＨ１−ｅ−
Ｄ−ＬｙｓＯＨ（Ｉｔ）（Ｌ［１０１１が得られた。 Ｎ、Ｍ、Ｒ，（Ｄ２０）、δｒｐ］）Ｉｎ）：１．４２
（３）１．ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、１．４７（３Ｈ，ｄ、Ｊ
＝７Ｈｚ）。 ２．１６（３Ｈ，ｓ）、１．２−２．５ｒｌＯＨ。 ｍ）、３．０−３．４（２Ｈ，ｍ）、３．８３ｒＩＨ。 ｔ、Ｊ＝ａＨｚ　）、４．１−７１．、ｔｖ（２Ｈ，ｍ
）。 ５．０７（ＩＨ，ｑ、Ｊ＝７Ｈ２） （３）工程５ （ＣＩ−（、）。 ＣＥＯＮＨ（Ｃ’ＥＩ２）４ Ｈ２ＮＣＴＩ（ＣＯＯＨ Ｄ−Ｌａｃ（ＯＡＯ）−Ｌ−Ａｌａ−１−１）−Ｇｌｕ
（ａ−ＯＨ）−ε−Ｄ〜ＬｙｓＯＨ（４）　（９３０Ｔ
ｌｙ）をメタノール（９ｒｔｌ）と水（５ｍｌ）混液に
溶解し、更に１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液（６ｍｌＶｋ
滴下した。 生成液を５°Ｃで１時間撹拌し、更に室温で２時間撹拌
した。ｉ　ＩＱ塩ｒｙを加え反応混合物音ｐ０７とし、
次いで濃縮した。濃縮液全１Ｎ塩酸でｐＨ２，２とし、
多孔質非イオン性吸着樹脂ＨＰ２０（９０ｍｔｌＯカラ
ムに展開した後、水で溶出した。目的物質（９を含む両
分を集め、濃縮しテ凍結乾燥すると、Ｄ−Ｌａｃ　（Ｏ
Ｈ）−Ｌ−Ａｌａ−γ−Ｄ−Ｇｌｕ（ａ−ＯＨ）−Ｅ−
Ｄ−ＬｙｓＯＨ（５１（７００Ｉｎｇ）が得られた。 〔α）ｒｆ−１７，１’＋（Ｃ＝０．５　ｏ　９　、　
ｗａｔｅｒ　）Ｎ、Ｍ、Ｒ，（Ｄ、Ｏ）、δ（ｐｐｍ）
：１．３６（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７）１ｚ）。 ・　’　　１．４２Ｃ３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、１．１
−２．６ｒＩＵＨ，ｍ）、３．１９（２Ｈ，ｂｒｏａｄ
　ｔ。 Ｊ＝７ｆ（ｚ）、３．８３ｒｉ）＋、ｔ、、Ｔ＝６Ｈｚ
）。 ４．１−４．５　（３Ｆ］　、　ｍ　）実施例８６ （１）工程１ Ｃ０１（ＮＣ丁■Ｃ０ＨＮＣＪ（２ＣＯＯ’ｆ（（ＣＨ
２）３ ＢＯＣＨＮＣＴ’ＩＣ０ｒ−ＮＮＨＴ３０Ｑ実施例６６
と火室的に同様の方法に従って、Ｄ−Ｌａｃ　（ＯＡｃ
　）−Ｔｆ−Ａｌａ−トＡｓ　ｐ　（ＯＨ）ＯＢｚＭｌ
　１とＢｏｃ−（Ｄ）−メゾＤＡＰ−（Ｄ）−Ｎ１’１
ＮＩ−（ＢＯＣ！−ＪＩｊイ；１ｙＯＨ（２１から、Ｄ
−Ｌａｃ（ＯＡｃ　）−Ｌ−Ａ］−ａ−βｓ）、５．１
１２１Ｈ，ｓ）、６．６３ｒ１１−］’、ｍ）、７．４
［Ｊ（５Ｈ，Ｓ）、７．９−１：１．６（６Ｈ，１月）
、９．５６Ｎｎ、３）（２）工程２ ＣＯＨＮＣｆ（ＣＯＨ１和Ｈ３ＣＯＯＥｉ（ＣＨ２）３ Ｈ２ＮＣＨＣＯ○■（ Ｄ−Ｌａｃ　（ＯＡｃ　）−ＴＩ、Ａｌａ−β−Ｉ）−
Ａｓ　ｐ　（ａ−ＯＢｚ工）−（Ｌ）−Ｂｏｃ−（Ｄ）
−メゾＤＡＪ’−（Ｄ　）−ＮＨｆｙＨＢｏｃ−ｒＬ）
−Ｇ］−ｙＯＨ（３）（０，７４ｆｊ　）の水懸濁液に
１Ｎ水酸化す１−リウム水溶液（３，０ｍ１）會０°Ｃ
で加え、同温度で１時曲投拌した。１Ｎ塩ｒｙ（３，０
ｍ１）でｐＨ’　３とし、蒸発させると油状物が残シ、
これを水（３ｍｔ）に溶解してＨＰ−２０のカラムに展
開１〜だ。カラムケ水洗した後メタノール：水の混液（
７：６）で溶出し、溶出液全蒸発させると油状物（０，
４２ｆ／）が得らｔ″１．た。これ全トリフルオロ酢酸
（５ｕｉ）に溶解し、室温で１５分ｋｔ拌した。トリフ
ルオロ酢酸ケ留去して得らｎる残漬全エーテルで処理し
、沖過して分離した粉末全１１Ｎ硫酸（２，５＋ａ／　
）に溶解した後、描法駆酸す）　ＩＪウム（０，０９ｇ
）”ｘＤ′Ｃ″？１″溶解した。同温度で１０分攪拌］
７た後、反応混合物を０．５Ｎ亜硫酸水素す）　ＩＩウ
ム水溶液（０，２ｍｌ　）で処理した。こ才１．に１Ｍ
の伏？Ｖタナトリウム水溶液（１，４ｒｎｌ、’　）で
中和して［）Ｈ２とし、蒸発した後、メタノール（６ｕ
ｉ　）ｋ加え不溶物を消去した。ｐ液を蒸発させて油状
物（０，３０１を得、少量の水に溶解した後、■干）−
２０（４［ｈ、ｖ／　）のカラムに展開１〜だ。カラノ
・７水で溶出し、溶出液を蒸発させると油（ｉ　４　（
Ｊ’Ｗ　）が得られ、た。 これを再ひ丁（’Ｐ−２０（６０〕〃ｔ′）のカラムに
展開し、水で溶出した。溶出液を蒸発させ、残漬全少量
の水にｍかｊ７て７ｉ１↓結乾燥するとＤ−ＬａＣ−Ｔ
−ｒ−Ａｌａ−β−１）−ＡＳｐ（ａ−ＯＨ）−ＣＬ）
−メ　ソ゛ＤＡＰ−（Ｌ）−Ｇ］−ｙＯＨ（：４）　（
１２０〃！ν）が白色粉末として得らハだ。 １、Ｒ，ＣＮｕｊｏｌ　）：３２７１Ｊ、１７２１Ｊ、
１６４ｒ］、１５２０Ｃ＋７１Ｎ、Ｍ、Ｒ，（Ｄ２０）
Ｉδ（Ｉ）Ｉ）ｍＧ１．３６（３Ｈ，ＣＬ、Ｊ＝７Ｈｚ
　）、１．３８ｒ３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｒｚ　）。 １．２−２．１　（６Ｈ、ｍ　）、　２．６−３．０　
（２Ｈ。 ｍ）、３．８７ｒＩＨ，ｔ、Ｊ＝６Ｈｚ）。 ３．９５　（２丁１ｔ、ｓ　）　、４．１−４．５（４
Ｈ，ｍ　）実施例８４ （１）工程１ （ＣＨ２）３ Ｚ−ＨＩＩＪＣＩＩ２ Ｂｏｃ−丁；Ａｌａ−Ｄ−Ｇコ−ｕ（０］’Ｉ）ＯＭｅ
（１）（１，９４ｇ）、Ｌ−Ｌｙｓ４　Ｅ　〜Ｚ　）−
（３１ｙＯＥｔ　（２）　（１，６７ｙ）及び１−（４
−クロロベンゼンヌルホニルオキシ）−６−クロロベン
ゾトリアゾールＮ、７２Ｉｉ／）の塩化メチレン（１［
Ｊ　Ｏｗｌ　）との混合物にＮ−メチルモルホリンＮ、
０１１ｉ’）ｉ加え、室温で２日間撹拌した。反応混合
物を５％炭炭酸水子）　ＩＪウム水溶液、水、５％塩酸
、水の順で洗浄した後、硫酸マグネシウムで乾燥しｋＱ
溶媒ケ留去し、得られた結晶ｒエーテルで洗浄すると、
Ｂｏｃ−Ｌ−Ａｌａ−γ−Ｄ−Ｇ工１１（ａ−ＯＭｅ　
）−Ｌ−Ｌｙｓ　（Ｅ−Ｚ　）−ＧｌｙＯＥＥｔ　（３
）　（１，３４１）、ｍｐ１２６〜１２７°Ｃ孕得た。 １、Ｒ，ｒＮｕｊｏｌ）：３５５０．３２５５．１７５
Ｌ１．１７２［Ｊ。 １７０１Ｊ、１６８０．１６６Ｕ、１６５０゜６４Ｆ１ ｎ０Ｍ、Ｒ，ｒＣＤ３０Ｄ）、δｒｐＩ）ｍ）：１．２
２（３Ｈ，ｔ。 、Ｔ＝７’Ｈｚ）、１．、’＋０Ｃ３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈ
ｚ）。 １．４２（９Ｈ，ｓ）、１．３４−１．６１）ｒ６Ｈ。 ｍ　）、２．７０（２Ｈ，ｔ、　Ｊ＝７Ｆｌ’Ｚ　）、
　３．［］８（２Ｈ，ｍ）、３．６８（３Ｈ，ｓ）、３
．９２（２Ｈ，ｓ）、４．１５ｒ２１−］’、ｑ、Ｊ＝
７Ｈｚ）。 ４．００−４．４２（３Ｈ，ｍ）、５．［Ｊ７Ｃ２Ｈ。 Ｓ）、７．３４（５１（，５） （２）　　工程２ （ＣＨ２）３ 酢酸エチル（’２Ｃｈｎｉ）とメタノール（５ゴ）の混
液にＢＯ０−Ｌ−Ａｌａ−１−Ｄ−０１ｕ　（ａ−ＯＭ
ｅ　）−Ｉ、−ＬｙＢ（ｔ　−Ｚ　）−ＧｌｙＯＥｔ　
（３）　（１，２０ｆ　）ｋ溶解し、酢酸エチルの塩化
水素飽和液（２ＡＪ薄／）を０°Ｃで加えた。これ全同
温度で２０分、更に室温で３０分投、押した後、反応混
合物を蒸発させると粉末が得られ、酢酸エチル及びエー
テルで順次洗浄すると、Ｌ−Ａｌａ−１−Ｄ−Ｇｌｕ　
（ａ−ＯＭｅ　）−Ｌ−Ｌｙｓ　（ｔ　−Ｚ　）−Ｇｌ
ｙＯＥｔ−ＨＣｌ　（４）（０，９７１）が得られた。 Ｎ、Ｍ、Ｒ，（Ｄ２０　）、δ（ｐｐｍ）：１，２５（
３Ｉ（、ｔ、、Ｔ＝７Ｈｚ）、１．６２Ｃ３Ｈ，ｔ、Ｊ
＝７Ｈｚ）。 １．３４−１．８４ｒ８Ｈ，ｍ）、２．４４（２Ｈ。 ｔ、Ｊ＝６Ｈｚ　）、３．１７ｒ２Ｈ，ｔ、Ｊ＝６Ｈ２
）、３．８２（３］（、Ｓ）、４．０１２Ｈ。 Ｅｉ）、４．１２ｒ２Ｈ，ｑ、Ｊ＝７Ｈｚ）。 ４．１７−４．６８ｒ３Ｈ，ｍ）、５．１２（２Ｆ。 Ｓ）、７．４２（５Ｈ，Ｂ） （６）工程３ （ＣＨ２）３ Ｚ−ＭＯ）Ｔ２ ＴｙＡｌａ−１−Ｄ−Ｇｌｕ（ａ−ＯＭｅ　）−ＴｙＬ
ｙｓ　（ｔ　−Ｚ　）−（）１ｙＯＥｔ−Ｈ’Ｊ？　（
４）　（０，９０ｆ／　）、！：　）　ＩＪ　工ｑ−ｔ
ｖアミン（０，１７１）の塩化メチレフ（１５ｍｌ）と
の混合物にアφチルー〇−乳酸クロライドＡ８Ｂ− （０，２６ｆ　）の塩化メチレン（５ゴ）溶液を５°Ｃ
で加え、同温度で１時間撹拌した。反応混合物を５％炭
素水素す）　ＩＪウム水溶液、水、５％塩酸、水の順に
洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、溶媒を留去し
た。得られた結晶状塊ヲ酢酸エチルテ洗浄すると、Ｄ−
Ｌａｃ　（ＯＡＱ　）−Ｌ−Ａｌａ−７−Ｄ−Ｇｌｕ（
ａ−ＯＭｅ　）−Ｌｙｓ　（ｔ　−Ｚ　）−ＧｌｙＯＥ
ｔ　（５）ｒ　Ｏ，９７ＩＩ　’Ｉが得られた。 Ｎ、Ｍ、Ｒ，（Ｄ２０）、δ（ｐＩ）ｍ）：１．１７（
３Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ　）、１．４５ｒ３Ｈ，ｄ、Ｊ＝
７Ｈｚ’＋　。 １．３４−１６７（ＢＨ，ｍ）、２．０４Ｃ３Ｈ。 ｓ　）、１．９６−２．１３（２Ｈ，ｍ）、３．０７−
２．８７（２Ｈ，ｍ’）、３．６４（３Ｈ，ｓ’）。 ４．０７（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、４．２５（２Ｈ，
ｑ　、Ｊ＝７Ｂ’ｚ　）、３．５７−４．３４（３Ｈ，
ｍ＋、５．０ＬＪ（２Ｈ，Ｓ）、７，３４ｒ５Ｈ，’ｓ
　）、８．２５−７．８４（４Ｈ，ｍ）（４）工程４ （ＣＨ２）３ ２ＮＣＨ２ Ｄ−Ｌａｃ（ｏＡｃ　）−Ｊｒ−Ａｌａ−γ−１）−Ｃ
腓ｕ　Ｌ−Ｌｙｓ（ε−Ｚ）−ＧｌｙＯＥｔ　　（５）
ＣＤ、９０　Ｑ　）のメタノ−ｊＶ（１５ｍｌ）溶液に
、５°Ｃで１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液ｒ３０ｍｌ）ケ
加え、同温度で４時間攪拌し、更に室温で一夜反応した
。メタノール全留去し、水腹ケ希塩酸でｐＨ５，５にし
た徒、酸１クエチルで洗浄した。水層に希塩酸を加えて
ｐ’ｆ〕ｉとし、酢晒エチルで洗浄した。抽出液を塩化
ナトリウム飽和水溶液で洗浄した、後、硫ヤマグネシウ
ムで乾燥し、溶媒全留去すると非晶状固形物ｃｏ、５［
１１１力崖）らフｔた。こ肛をメタノ−１しく１５１〃
ｌ）に浴角了（〜、５％パラジウム−炭素ｒｏ、１１Ｊ
ｌ上で水素添加した。触ｆｆｌを消去した後、Ｌ１液を
蒸介し、残渣全ア十トンで処即し粉末化すると、Ｄ−Ｌ
ａｃ−Ｔｊ−Ａｌａ−１−Ｍｌｕ（ａ−ＯＨ）−Ｌ−Ｌ
ｙｓイ３１ｙＯＥＮ　（６）　ｒ　Ｏ，２５ｙ　）が白
色粉末状で得られた。 １、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）：３３５０．１７１０．１６７
０−１６４Ｄｏｘ　１Ｎ、Ｍ、Ｒ，（Ｉ）２０＋ＮａＨ
Ｃ０３）、δ（Ｉ）Ｉｌｒｒｌ）：１．３７　（３Ｈ。 ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、１．４４ｒ３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ　
）、　１．３４−２．０口ｒ３Ｈ，ｍ）。 １．８４−２２５　（２Ｈ、ｍ　）、３．口４　（２Ｈ
。 ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、３．７９（２Ｈ，ｓ）。 ４．１７−４．５０　（３Ｈ、ｍ　） 実施例８５ （１）工程１ ＣＣＨ２）３ ＢｏｃＨＮＣＨ８ Ｂｏｃ−Ｌ−Ａｌａ−Ｔ）−（）工ｕ（ＯＨ）ＯＭｅ（
１）（１，３３ｆ）、レイｒ７Ｂ（ε−Ｂｏｃ　）−Ｇ
ｌ−ｙＯＥｔ　Ｃ２）　（２，０２！１．！＝１−（４
−クロロベンゼンスルホニルオキシ）−６−クロロベン
ゾトリアゾール（１，３８ｇ）の塩化メチレン（５Ｄｘ
ｌ）溶液にＮ−メチルモルホリン（０，８０８１を０°
Ｃで加え、同温度で３Ｈ分、更に室温で２日間夫々撹拌
した。 反応混合物全５形伏酸水素ナトリウム水溶液、水、５％
塩酸、水の順で洗節し溶媒を留去すると、結晶状固形物
が得られた。水晶をエーテルで洗浄すると、ｍＴ’　１
６３〜１６４°Ｃ（７）ＢＯＯ−Ｌ−Ａｌａ−１−Ｄ−
Ｇｌ−ｕｒ　ａ−ＯＭｅ　）−Ｌ、−Ｌｙｓ　（ε−Ｂ
ｏｃ）−ＧｌｙＯＥｔ（３）　（１，９６ｇ）が得られ
た。 １、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ’＋：３５５０，６２７５，１７
４Ｌ１．１６９０゜１６５［シｒ゛）ｎ Ｎ、Ｍ、Ｒ，ＣＤＭＳＯ−ｃ１６）、δ（Ｉ）Ｉ）Ｉ］
１）：１．１７（３Ｉ−ｉ。 ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、１．３２（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ　
）、１．ろ５ｒｉ８Ｈ，ｓ　）、１．４２−１．５４（
３Ｈ，ｍ）、２．Ｕ３−２．１８（２Ｈ。 ｍ）、３．２５−２．８２（２Ｈ，ｍ）、３．６２（３
Ｈ，ｓ）、３．８［Ｊ（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝６Ｈｚｎ。 ４、Ｌ１２　（２Ｈ、ｑ　、　Ｊ＝７　Ｈｚ　）、　３
．８０−４、［］’＃３Ｈ，ｍ　）　、６．５８−６．
７７（２丁■。 ｍ）、７．８３−８．２５ｒ３Ｈ，ｍ）（２）工程２ （ＣＨ２）３ Ｈ２ＮＣＦＴ２ ＢＯ（！−ＩｗＡｌａ、−γ−Ｔ）Ｏｌｕ（ａ−ＯＭｅ
）Ｌｒ−Ｌｙ８（ε−Ｂｏｃ）−ＧｌｙＯＥｔ　（３）
（０，５Ｏｆ　）のメタノール（５ｍｌ）溶液に１Ｎ水
酸化す）　ＩＪウム水溶液ｋｏ℃で加え、同温度で１時
間、更に室温で一夜撹拌を続けた。反応混合物を蒸発さ
せ、残渣を水に溶解させた後、酢酸エチルで洗浄した。 水層を希塩酸で中和してｐＨ２とし、酢酸エチルで抽出
した。抽出液を水洗し、硫酸マグネシウムで乾燥した後
溶媒を留去すると油（０，３７ｙ）が得られ、これを酢
酸エチル（１０ｍｌ）に溶解し、塩化水素を飽和させた
酢酸エチル（５ｍｌ）を追加した。混合物を同温度で１
０分攪拌し、更に室温で３０分撹拌した。生じた沈殿を
炉取し酢酸エチＩしで洗浄すると、Ｌ−Ａｌａ−γ−Ｄ
−Ｇｌｕｒ　ａ−ＯＨ）−Ｉ、−Ｌｙｓ−ＧｌｙＯＨ（
４）　（０，１７ｇ）が粉末状で得られた。 １、Ｒ，１ｕｊｏ１）：３４５０．３２［Ｊｏ、１７３
０．１６８０゜１６６０−１６４ＵＪＩｙｎ Ｎ、Ｍ、Ｒ，（Ｄ２０）、δ（Ｉ）Ｉ）ｍ）：１．６５
（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ　１　、１．９２−１．４２　
Ｃ８Ｈ，ｍ　）。 ２．３４（２Ｈ，ｔ、Ｊ＝６Ｈｚ　）、２．６４（２Ｈ
，ｔ、Ｊ＝６Ｈｚ）、３．９５（２Ｈ。 Ｓ）、４．ｌｏ−４，６７（３Ｈ，ｍ）実施例８６ （１）工程１ ０ＯＨ （ＣＨ２）３ ０ＯＨ 実施例１の工程１と実質的に同様の方法に従ってＯ−ア
セチル−Ｄ−乳酸クロライドとＬ−Ａｌａ−Ｄ−Ｇｌｕ
ＯＢｚｌ（２）からＤ−Ｌａｃ　（ＯＡｃ）−Ｌ、−Ａ
ｌａ−Ｄ−Ａａｄ（ＯＨ）ＯＢｚｌ　（３Ｆｒ得た。 １、Ｒ，（ＣＢ’Ｃ工、）：３４１１［］、３３０［］
、１７３［１，１７１［１゜１６６シーカーーー１ Ｎ、Ｍ、Ｒ，ｒｃＤｃ１３）、δｒＭ１ｍ）：１．３６
　（３］−Ｔ　、ｄ　。 Ｊ＝＝７Ｈｚ）、１．４１ｒ３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）。 １．４−２．０（４Ｈ，ｍ）、２．［］８（３Ｈ，ｓ　
）。 ２．２−２．４　（２Ｈ、ｍ　）、　４．４−４．７　
（２Ｈ。 ｍ）、４．９−５．２（ＩＨ，ｍ）、５．１０ｒ２Ｈ。 ｓ）、６．９６（ＩＨ，ｄ、、Ｔ＝８Ｈｚ）、７．１５
（ｉＨ，ｄ、Ｊ＝３Ｈｚ）、７．２０ｒ５Ｈ，＋ｉ。 ７．４−８．２　（Ｉ　Ｈ、ｂｒｏａｄ　　ｓ　）Ｑ）
工程２ 化合物（３）＋Ｈ２ＮＣＨＣＯＩ（ＮＣＲ２ＣＯＯＨ−
。 （ＣＨ２）３ ＢｏｃＨＮＣＨＣＯＨＮＮＨＢｏｃ （ＣＨ２）３ ＢｏｃＨＮＣＨＣＯ’ＦＪＮＮＨＢｏｃ−４９＋ 実施例６６と実質的に同様の方法に従って、Ｄ−Ｌａｃ
　（ＯＡＱ　）−Ｌ−Ａｌａ−Ｄ−Ａａｄ　（ＯＨ）Ｏ
Ｂｚｌｉ３）とＢｏｏ−（Ｄ）−ｊゾＤＡＰ−（Ｄ）−
ＮＩ−（ＮＨＢｏｃ−ｆｆＪ−ＧｌｙＯＨ（４）からＩ
）−Ｌａｃ　（ＯＡｃ　）−Ｉ、−Ａｌａ−δ−Ｄ−Ａ
ａｄ（ａ−ＯＢｚｌ）−（Ｌ）−Ｂｏａ−（Ｄ）−メゾ
ＤＡＰ−（Ｄ’＋−ＮＨＮＨＢｏｃ−（Ｌ　）−Ｇｌｙ
ＯＨ（５）ｅ得た。 ｍＩ）　１０８〜１１０°Ｃ ■、Ｒ８（Ｎｕｊｏｌ）：３２６Ｄ、１７２５，１６７
［Ｊ、１６５０゜１６３［Ｊ、１５４０．１５２０ｃｍ
　　ｌＮ８Ｍ、Ｒ，（ＣＤＣｌ５）、δ（ｐｐｍ）：１
，４０（３Ｈ，ｄ。 Ｊ＝７Ｈｚ　）、　１．４−２．０　（１３Ｈ、ｍ　）
。 １．４４（１８Ｈ，ｓ）、２．１０（３Ｔ（、、ｓ）。 ２．１−２．５（２Ｈ，ｍ）、３．９０（２Ｈ，ｓ　）
。 ３．８−４．２（ｌＨ，ｍ）、４．３−４．６ｒ３Ｈ。 ｒＮ、４．７−５．１（ＩＨ，ｒｒ＋）、５．１２ｒ２
’ＦＴ。 Ｓ）、７．３０ｒ５Ｈ，５） （３）工程６ −４９慶 ■ （ＣＨ２）３ Ｈ２ＮＣＨＣＯＯＨ 実施例８３の工程２と実質的に同様の方法に従ってＤ−
Ｌａｃ　（ＯＡｃ　）−Ｌ−Ａｌａ−δ−Ｄ−Ａａｄ−
（ａ−○ＢＺＩ　）−（Ｌ　）−Ｂｏａ−（Ｄ　）−メ
ゾＤＡＰ−（Ｄ）−ＮＨＮＨＢｏｃ−ｒＬ）−Ｇ］−ｙ
ＯＨ（５）からＤ−Ｌａｃ−Ｔｙ−Ａ］−ａ−δ−Ｄ−
Ａａｄ（α−０Ｈ）−（Ｔ、）−メゾＤＡＰ−（Ｌ）−
ＧｌｙＯＨ（６）を得た。 １、Ｒ，ｒＮｕｊｏｌ）：３２７０，１７２０．１６２
０．１５３０（７）ｒｖ、Ｍ、Ｒ，（Ｄ２０）、δｒｐ
Ｉ）＋１１）：１．３６ｒ３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈ７）、１
．４３ｒ３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）。 １．５−２．１　（’Ｉ　ＯＨ，ｍ）、２．２−２．５
（２Ｉ：ｔ。 ｍ）、３．８４ＣＩＨ，ｔ、Ｊ＝６Ｈｚ）、３．９６（
２Ｈ，Ｓ　）、４．１−４．５（４Ｈ，ｍ）実施例８７ （１）　　工程１ （Ｃ工１２）３ ＢｏｃＨ４ＮＣＨＣＯＨＮＮＩＩＢｏｃ（ＣＨ３）３ ＢｏｃＨＮＣ’ＨＣＯＮＢ州ＨＢＯ（！（３）Ｄ 実施例６６と実質的に同様の方法に従ってＤ−Ｌａｃ　
（ｏＡｃ　）−ＴＪ−Ａｌａ−γ−Ａｂｕ−（Ｌ　）−
Ｂｏｏ−（：ｉ’ｊ）−メゾＤＡＰ−（Ｄ）−ＮＨＮＩ
］’Ｂｏｃ−（Ｌ）−０１−、ＹＯＨ（３）を得た。 Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤＣ１３）、δ（ｐｐｍ）：１．２−
２．Ｏｒ４丁Ｉ。 ｍ　’＋　、　１．４２　（１８Ｈ、Ｓ　）、　２．０
−２．５ｒ２Ｔ（、＋ｎ）、２．１５Ｃ３Ｈ，ｓ）、３
．１−３．１２Ｈ，ｍ）、３．８−４．Ｈ２Ｉ（、ｍ）
。 ４．３−４．７（１丁（、ｍ）、４．９−５．２（１丁
］。 ｍ　）、５．５　６Ｍ　（２Ｈ、ｍ　）、　７．３−７
．６（２Ｈ，＋１．７．６−８．１４２Ｈ，ｍ）（２）
　　工程２ （ＣＨ２）３ Ｈ２ＮＣＨＣ００Ｈ 実施例８６と実質的に同様の方法に従ってＤ−Ｌａｃ（
ＯＨ”＋−Ｔ、Ａｌａ−７−Ａｂｕ−（Ｌ　）−）ゾＤ
ＡＰ−（Ｌ）イ）１ｙＯＨ（４）を得た。 Ｎ、Ｍ、］ｌ’（、（Ｄ２０）、δ（Ｔ）Ｔ）ｍ）：１
．３９ｒ３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ　）　、１．４０ｒ３Ｈ
，ｄ、Ｊ＝７　Ｔ１ｚ）　。 １．５−２．１　（８Ｈ，ｍ）、２．３３（２Ｈ，ｔ。 Ｊ＝７Ｈｚ　）、３．２１　（２Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ　
）。 ３．７９ｒＩＨ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、３．９５（２Ｈ，
ｓ）、４．１−４．５（４Ｈ，ｍ）実施例１の工程１．
２の方法と同様にして次の化合物を得た。 実施例８８ （１）工程１ ４９ＬＬ チェニア１／７セチルー１−Ｄ−Ｇ］−ｕ　（／Ｚ−Ｏ
Ｈ）−（Ｌ　）−ＢＯＯ−ＣＤ　）−メＶ　ＤＡＰ−（
Ｄ　）−ＮＨＮＩＩ（ＢＯＱＮ９Ｍ、ＲｌＣＤＭＳＯ−
１６）、δｒＩ）Ｉ）ｍ）：１．３６　（１８Ｈ。 ｓ　）、　１．ＬＪローフ、３３（１ｔＪＨ，＋ｎ）、
３．６６（２Ｈ，ｓ　）、３．８３−４．．３３ｒ３Ｈ
，ｍ　）。 ６．８７（２Ｈ，ｍ）、７．’）７（Ｈ（、ｍ）。 ７．８３−８．６６ｒ３Ｈ，ｍ）、９．０２（２Ｆ（。 ｂｒｏａ（Ｉ　　５） （２）　　工程２ チェ＝　７Ｌ／　７セ＋　ｔｖ−１−Ｉ）−０１ｕ（α
−ａＨ）−４Ｌ　）−メゾＤＡＰ Ｎ、Ｍ、Ｒ，（Ｄ２０）、δｒｐｐｍ）：１．２　［Ｊ
−２，６Ｕ　（１０ＦＴ　。 ｍ）、３．７８（１Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、３．８６（
２Ｈ，ｓ）、４．２８（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）。 ７．０４（２Ｈ，ｍ）、７．３２（２Ｈ，ｒｎ’）実施
例８９ （１）　］二程１ （ＣＨ２）３ ＢｏｃＨＮＣＨＣＯＮＨＮＨＩ３ｏｃ フェノキシアセチル−Ｄ−０１ｕ（α−０Ｂｚｌ）（１
）（７４２ｔｔｔｙ）を塩化メチレンに溶解し、Ｎ−メ
チルモルホリン（２０２１１９）を加えた。この溶う 液をド☆イアイスー４塩化炭素で冷却し、クロル炭酸イ
ソブチル（２７４ｑ／）を加えた。混合物を同温度で６
０分放置して反応させ、他方塩化メチレン（２Ｈｍ／１
、ジメチルホルムアミド（２ｔｔｔｉ）及びビヌ（トリ
メチルシリル）アセトアミド（２ｍｌ）からなる混ｆ伎
中のＢｏｃ−（Ｄ）−メソＤＡＰ−（Ｄ　）−ＮＨＮＨ
Ｂｏｃ　（２）　（８［Ｊ　８　ｌ１ｙ）溶液ケ調製し
て上記の反応液に加え、２時間撹拌した後濃縮した。油
状残渣を酢酸エチルに溶解し、１Ｎ塩酸及び食塩水で洗
浄した徒、硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を留去し
て得ら九る白色泡状物をイソプロピルエーテルで処理シ
て粉末化すると、フェノキシアセチル−γ−シＧｌｕ（
α−０Ｂｚ工）−（Ｌ　）−Ｂｏｃ−（Ｄ　）−メソ”
ＤＡＰ−ｒＤ）−ＮＨＮＨＢｏｃ　（３）（１，２１Ｑ
　）？：得た。 Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤ３０Ｄ）、δ（ｐｐｍ）：１．４２
　（１８Ｆ（。 Ｓ　）、　３．９−４．６　（３１（、ｍ　）、　４．
５４Ｃ２Ｈ，ｓ）、５．１７ｒ２Ｈ，ｓ）、６．８５−
７．３０（５Ｈ，ｍ）、７．３５（５Ｈ，５）（２）　
　工程２ ７−１−／　キＶ７　セ−ｆ−Ｎ−１−Ｄ−Ｇｌｕ（（
２−ＯＢＺＩ’１−（Ｌ）−Ｂｏｃ−（Ｄ）−メゾＤＡ
Ｐ−（Ｄ）−１ＮＨＢｏｃ（３）（１゜１３ｇ）ｔ−メ
タノール（２０ｙｔ）に溶解し、１１１Ｎ水酸化ナトリ
ウム水溶液（３，Ｏｓ＋ｔ）ｆ室温下に加えた。同温度
で４時間攪拌した後、減圧濃縮し油状残渣を得た。これ
を酢酸エチル（６０ｙｔ）、水（１０ｙｔ）及びＩＮｍ
酸（４ｔｎｌ）からなる混液に溶解し、有機層を硫酸マ
グネシウムで乾燥した後濃縮すると、フェノキシアセチ
ｚｖ−１−Ｄ−Ｇｌｕｒ　ａ−ＯＨ’ｒ−（Ｌ　）−Ｂ
ｏｏ−（Ｄ　）−メゾＤＡＰ−（Ｄ　）−Ｎ’ＨＮＨＢ
Ｏα４）　（６７０Ｊａｒｌ）が得られた。 Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤ３０Ｄ）、δ（ｐｐｍ）：１．４３
　（Ｉ　Ｅ３Ｈ。 Ｓ　）、４．（ＪＯ−４，７０（’３Ｈ，ｍ）、４．６
０（２Ｈ，ｓ）、７．２１−７．５Ｕ（５Ｈ，ｍ）フェ
ノキシアセチル−１−ヒ（１ｕ（ａＪＪＨ１−（Ｌ　）
−Ｂｏａ−（Ｄ　）−、、！　　／”ＤＡＰ−（Ｄ　）
−１４ＨＮＢＢＯＱ（４）ｒ６１５〜）をトリフルオロ
酢酸（５ｍｌ）に溶解し、室温で１時開放置した。溶媒
を留去するとペースト状物が得られ、エーテルで処理す
ると白色粉末が得られた。この粉末を水（２５解′）と
１Ｎ筋ｌ；１９の混液に溶解し水浴中で冷却した。この
溶液に過沃素酸す）　ＩＪウムｒ６ｏｏ＋ｖ）ケ加え、
０°Ｃで２時間撹拌した。この混合物を亜硫酸水素ナト
リウム水溶液で処理し、多孔質非イオン性吸着樹脂ＵＰ
−２０のカラムに展開した。水とメタノールの混液（７
：３）で溶出を行々い、溶出液全減圧濃縮して得られる
白色粉末７水に溶解し、凍結乾燥すると、フェノキシ７
　七チｗ　−−１−Ｄ−Ｇｌｕｒ　ａ−ＯＨ）−（Ｔｊ
　−メゾＤＡＰ　（５）ｒ　１５０’ｌ／　）が得られ
た。 Ｎ、Ｍ、Ｒ，（Ｄ　　Ｏ＋ＮａＨＣ０３）、δｒ］）Ｉ
）ｍ）：１．２５−２．３５（１［Ｅｌｍ）、３．７２
（１Ｈ，ｔ。 Ｊ＝６Ｈｚ）、４．［ｌｏ−４，３５（２Ｈ，ｍ）。 ４．６３（２Ｅ、Ｓ）、７．（Ｊ−７，５（５Ｈ，ｍ）
実施例９０ （１）　ユニ稈１ Ｃ○○丁ＪＢＯＣＨＮＣＨＣＯＮＨＮＨ’、ＢＯＣ→Ｃ
Ｈ６（ＣＨ２）６ＣＯＮＨＣＨＣＯＯＢｚ１（Ｃ町）３ ＢＯ（！ＨＮＣＨＣＯ所■Ｎ即ＯＣ 実施例８９の工程１と実質的に同様の方法に従って、化
合物（１）と（２）からｎ−オクタノイル−γ−Ｄ−ｎ
ｌｕｒａ−ＯＢｚｌ　）−（Ｌ　）−Ｂｏｃ−（Ｄ　）
−ＪゾＤＡＦｔ−Ｎ））−ＮＨＮＨＢｏｃ−（Ｌ）−Ｔ
）−Ａ１ａＯＨ’、　（３１ｙ得た。 Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＤＭＳＯ−ｄ６＋Ｄ２０　）、δＣｐｐ
ｍ）：Ｑ、３３（３Ｉ−１，ｔ、Ｊ＝６＋Ｆ１ｚ　）、
１．３７（１８Ｔ（。 Ｓ’１．３．８［Ｊ−４，５ＬＪ（４Ｈ，ｍｌ、５，１
３（２丁１．８）、７．３３（５丁１．８）、７．６６
−８．３３ｒ６丁！、ｍ）、９．２０（’ｌＨ。 １’）ｒＯａｄ　　５） Ｑ）工ｆ＆２ 化合物（３）→ＣＨ３（ＣＨ３）６ＣＯＮＨＣＨＣＯＯ
Ｔ−１（Ｃ）（２）３ ＢｏｃＦ］ＮＣＨＣＯＮＨＮＨＢｏｃ 実施例８９の工程２と実質的に同様の方法に従って化合
物（２＋）からｎ−オクタノイル−ｒ−Ｄ−Ｇｌｕ（ａ
−ＯＲ）−（Ｌ　）−ＢＯ（！−（Ｄ　）−メゾＤＡＰ
−■）−ＮＨＮＨＢｏｃ−（ＴＪ　）−Ｉ）−ＡｌａＯ
Ｈ（４）ｔ、７　’４９だ。 Ｎ、ｌｖｉ、Ｒ，（ＤＭＳＯ−４６＋Ｄ２０）、δ（Ｉ
）Ｉ）ｍ）：０．３７（３ｆＬｔ、Ｊ＝ａ丁Ｔｚ）、１
．３５（ｉ３Ｔ］。 ＦＥ）、４．０ＬＪ−４，６６ｒａＨ，ｍ）、７．６６
−８．３３ｒ６Ｈ，ｍｌ　、９．５５（２Ｈ，ｂｒｏａ
ｄ　　５）（６）工程５ 化合物（４）→ＣＨ３（ＣＨ２）６ＣＯＮＨＣＨＣ００
Ｈ（ＣＨ３）３ １（２ＮＣＨＣＯＯＴ−Ｔ 実施例８９の工程６と実質的に同様の方法に従って化合
物（４）からｎ−オクタノイル−γ−トＧｌｕｒａ−Ｏ
Ｈ）−（Ｌ　）−メゾＤＡＰ−（Ｌ　）−Ｄ−ＡｌａＯ
Ｈ（（ト）を得た。 Ｎ、Ｍ、、Ｒ，（Ｄ２０）、δ（ｐｐｍ）：Ｑ、１３３
　（３Ｈ、ｔ　、　Ｊ　＝７Ｈｚ　）、　１．４ＤＣ３
Ｈ，ｄ、、Ｊ−７Ｈｚ　）。 １．１ＪＯ−２，５０ｒ２２Ｈ，ｍ）、３．８ｒＪ（Ｉ
Ｈ。 ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、４．［ＪＯ−４，５０（３Ｈ，ｍ）
実施例９１ （１）工程１ Ｃ００Ｂ■ＢｏｃＨＮＣＴ（ＣＯＨＮＮＨＢｏｃ（ＣＨ
２）、、。 ＢｏｃＨＮＣＨＣＯＨＮＮＦＩＢｏｃ 実施例８９の工程１と実質的に同様の方法に従って、化
合物（１）、（２）からフェニル力ルパモイｔｖ−１−
Ｄ−Ｇｌｕ−（ａ−ＯＢＺＩ　）−（Ｌ　）−Ｅｏｃ−
（Ｄ　）−メゾＤＡＰ−ＣＤ　）−１ＮＨ＋ＶＩＩ（Ｂ
ｏｃ（３）ｅ得た。 １１１、Ｍ、Ｒ，（ＣＤ３０１ｎ　、δｒｐｐｍ）：１
．４１　（１８月、　ｓ　）。 ３．９［Ｊ　１．６２　（３Ｈ、ｍ　）、　５ｊ　９　
（２Ｎ　。 ＩＥ　）、　６．９５−７．５２　（Ｉ　ＤＥ＋　、　
ｍ　）Ｑ）工程２ （ＣＨ２）３ ＢｏｃＨＮＣＲＣＯＨＮＮＨＢｏｃ 実施例８９の工程２と実質的に同様の方法に従って化合
物（３）からフェニルカルバモイル−γ−Ｄ−４１ｕｒ
ａ−ＯＨ）−（Ｌ　）−Ｂｏｏ−（Ｄ　）−メゾＤＡＰ
−（Ｄ　）−ＮＨＮＩ（Ｂｏ岨）を得た。 Ｎ、Ｍ、’Ｒ，（ＣＤ３０Ｄ）、δｒｐｐｍ）：１．４
８（１３Ｈ。 ｓ）、３．９５−４．５５（”＋Ｈ，ｍ）、７．３２ｒ
５Ｔ−Ｉ、ｓ） 実施例８９の工程６と実質的に同様の方法に従って化合
物（４）からフェニルカルバモイル−γ−Ｄ−Ｏ１’１
Ｊ（ａ　０ｂ）（Ｌ）％ゾＤＡＰ　（５）’ｔ−得た。 Ｎ、Ｍ、Ｒ，（Ｄ２０４−ＮａＯＤ　）、δｒｐｐｒｒ
＋）：１．１−２．６ＣＩＵＨ，ｍ）、３．１６ｒ１Ｂ
、ｍ’１．４．００−４．２０ｒ２Ｈ，ｍ）、７．（Ｊ
Ｄ−７，４５ｒ５Ｈ，ｒｒ＋）実施例９２ （１）工程１ （ＣＨ３）３ ＢＯＣＥ’ＬＮＣＨＣＯＨＩＨＢＯＯ 実施例８９の工程１と実質的に同様の方法に従って化合
物（１）、（２）からα−エチルヘキサノイア１ｚ−γ
−Ｄ−Ｇｌｕｒ　ａ−ＯＢｚｌ　）−（Ｌ　）−Ｂｏｏ
−（Ｄ　）−メゾＤＡＰ−ｒＤ）、−ＮＨｉｑｎＢｏｃ
（３３ｋｍた。 Ｎ、Ｍ、Ｒ，ｒｃＤ３０Ｄ）、δｒｌｌ）Ｉ）ｍ）：０
．８６（６Ｈ，ｍ）。 １．４５（１８Ｈ，ｓ　）、３．９［］−４，３０ｒ３
Ｈ。 ｍ）、５．１６（２Ｈ，１，７，３６（５Ｈ，５）（２
）工程２ （ＣＨ２）３ ＢｏＯＨＮＣＨＣＯＥＮＮＨＢｏｃ 実施例８９の工程２と実質的に同様の方法に従って化合
物（３）からα−エチルヘキサノイル〜１−Ｄ−（＋１
ｕｒａ−ＯＨ）−（Ｌ　）−Ｂｏｃ−（Ｄ　）−ＪゾＤ
ＡＰ−（Ｄ　）−ＮＨＮＥ田Ｏべ４）を得た。 Ｎ、Ｍ、Ｅ？、　（ＣＤ３０Ｄ）、δ（ｐｐｍ）：Ｑ、
ｆ３Ｂ（６Ｈ，ｍ　）。 １．４３ｒ１８Ｈ，ｓ　）、４．［］２ｒ１’Ｈ，ｍ）
。 ４．５６（２Ｈ，ｍ） （３）工程６ （ＣＨ２”ｌ　３ Ｈ２ＮＣＨＣＯＯＨ 実施例８９の工程３と実質的に同様の方法に従って化合
物（４）からα−エチルヘキサノイル−γ−圓工ｕ（ａ
−ＯＨ）−（Ｌ　）−メゾＤＡＰ　（５所ｍｋ。 Ｎ、Ｍ、Ｒ，（Ｄ２０）、δ（Ｔ）Ｉ）ｍ）：０．８３
ｒ６Ｈ，ｍ）。 １、［ｌ８−２．５６ｒ１９Ｈ，ｍ）、３．８２（ＩＨ
。 ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ　）、４．２３−４．４８（２Ｈ，ｍ）
実施例９６ （１）工程１ 水（８ゴ）とジオキサン（８ｍｌ）の混液にγ−Ｄ−Ｇ
ｌｕ（α−０Ｈ）−（Ｌ）−Ｂｏｃ−（Ｄ）−メゾＤＡ
Ｐ−（Ｄ’ｒ−ＮＨＮＨＴ３ｏｃ　（１）　（８Ｕ　Ｄ
　ｍ９　）ｋ溶解し、これにニコチン酸のＮ−ヒドロキ
シこＵ＜ｅエステル（３３０１ｆｆ＆）とトリエチルア
ミン（３６４Ｍｇ）を加えた。反応混合物を室温で２０
時間放ｔｆ＆’　ｌ、、減圧濃縮した。残渣に１Ｎ塩酸
（３ｍｌ）７加え、混合物をＨＰ２Ｕ（１２０Ｍ／′）
のカラムに通した。水−メタノール混液（２：３）によ
る溶出液を濃縮すると、ニコチノイル−γ−Ｄ（１’１
ｌ（ａ　０Ｈ）（Ｌ）Ｂｏｃ−６丁））％ゾＤＡＰ−（
Ｄ　’＋−ＮＴＴＮＨＢｏｃ　（２）カ’４　ラれた。 ＩＮ　、　Ｍ　、Ｒ、（ＣＤ３０Ｄ　）、δ（ｐｐｍ）
：ｌ、４４　（１８Ｈ。 ３　）、３．９−４．６（６［］、ｍ）、７．５９（１
Ｂ。 ｃｌ、ｄ、Ｊ＝８＆５Ｈｚ）、８．３５ｒＩＨ，ｍ）。 ８．７５（１Ｔ−１，、ｄ、Ｊ＝５Ｈｚ　）、９．１１
　（ＩＨ，ｍ）（２）丁稈２ （ＣＨ２）３ Ｈ２ＭＣＩ（Ｃｏ２Ｈ 実施例８９０工１ｆ￥２と実質的に同様の方法に従って
、化合物（２）からニコチノイル−γ−Ｄ−０１ｕ（α
−０Ｈ）−ｒＬ）−メゾＤＡＰ　（３）を得た。 Ｎ、Ｍ、Ｒ，（Ｄ、０）、δｒｐｐｍ）：１．２５−２
．６０（１ＵＨ。 ｍ）、３．８７ｒｌＨ，ｔ、Ｊ＝６Ｈ７）、４．２３（
１丁（、ｍ　）　、４．５１ｒＩＨ，ｒｒ＋　）　、７
．９’８ｒＩＨ，ｄ、、ｄ−、、Ｊ＝７５＆８Ｈｚ　）
、８．７１（１Ｈ，ｄ、Ｊ−８Ｈｚ）、８．８８ｒ１Ｈ
。 （１，、Ｔ＝６Ｈｚ）、９．１０ｒＩＨ，ｓ）４工３一 実施例９４ （１）工程１ （６丁（２）３ ＢｏｃＨＮＣＨＣＯＮＨＮＨＢｏｃ 実施例５９の工程１と実質的に同様の方法に従って化合
物（１）、（２）からＤ−Ｌａ、ｃ　（（’ＩＡｃ　）
−１−Ｄ−０１ｕ（ａ−ＯＢｚｌ　）−（Ｌ）−ＢＯＣ
−（Ｄ）−メゾＤＡＰ−（Ｄ）−ＮＨＮＴ−ＩＢｏｃ　
　（３）を？ｉた。 １、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）：３２８［］、１７３Ｄ、１６
６０．１５３Ｌｌ□ＩＮ、Ｍ、Ｒ，（ｃ！Ｄ３０Ｄ）、
δ（Ｔ）ｐｒｎ）：１．３８　（１８８。 ８）、２゜０５（３Ｈ，ｓ　）、３．８５−４．６０（
３Ｈ，ｍ） （２）　　工程２ ＯＨ （ＣＨ２）３ ＢｏｃＨＮＣＨＣＯＮＨＮＨＢｏｃ ］）−ＬａＣ（ＯＡｃ　）−１−Ｄ−Ｇｌｕ（ａ−ＯＢ
ｚｌ−）−（Ｌ　）−Ｂｏａ　−（Ｄ　）−ｍｅｓｏＤ
ＡＰ　−（Ｄ　）−１ｉＨＮＨＢｏｃ（４）（１，１４
１）のメタノール（１５ｍｌ）溶液に１Ｎ水酸化す）　
ＩＪウム水＃ｆＹ（ｉ　（６，２ｍｌ　）’ｆｅ加え、
室温で３．５ＩＩＷ間力Ｖ置した後１Ｎ塩酸（６，２肩
ｌ・）ケ加えた。反応混合物ケ減圧′Ｃ縮し、残留物ケ
ＨＰ２０　（１５Ｔｏｘ／）のカラムに通した後、水−
メタノール混液（１：１）で溶出した。目的物質を含む
両分ケ集めて減圧濃縮すると、Ｄ−Ｌａｃ　（ＯＨ’＋
−７−Ｄ−Ｇｌｕ（ａ−ＯＢ　）−（Ｌ　）−ＢＯ（！
−（Ｄ）−メゾＤＡＰ−（Ｄ）−ＮＩ−１〜ＨＢｏｃ　
　（４）　（５１０〜）が得られた。 １、Ｒ，ｒＮｕｊｏｌ）：３３Ｕ０．１７２０ｒｓｂ）
、１６５０゜１５２［ｋ＊１ Ｎ、Ｍ、Ｒ，ｒｃＤ３０Ｄ）、δ（１）ｐｒｌｌ）：１
．４５Ｎ８Ｈ。 Ｓ　）、３．９７−４．７０（ＡＨ，ｍ）（３）工程３ ＯＨ （ＣＨ２）３ Ｈ２ＮＣＨＣＯＯＨ 実施例５９の工程６と実質的に同様の方法に従って化合
物（４）からＤ−Ｌａ（！　（ＯＨ）−ｆ−Ｄ−Ｇｌｕ
（α−０Ｈ）−（Ｌ）−メゾＤＡＰ　（５）を得た。 １、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）：、’５２５０（ｓｈ）、１７
２０．１６５０゜１５が３ａｎ’ Ｎ、Ｍ、Ｒ，（Ｄ２０）、δｒＩ）ｐｍ）：１．２５−
２．５０　（１０Ｈ。 ｍ）、１．３６ｒ３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）。 ３．９１　（ｌＨ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ　）、４．２８−４
．４５Ｃ３Ｈ，ｍ） 実施例９５ （１）工程１ ＣＯＯＨＢｏｃＨＮＣＨ’Ｃ０ＨＮＮＨＢｏｃ（ＣＨ２
）３ Ｂｏｃｌ−ＴＮＣＨＣＯＨＮＮＨＢｏｃ実施例８９の工
程１と実質的に同様の方法に従って化合物（１）、り）
からα−エチルヘキサノイル−１−ＩＩ）−（）１ｕ　
（（Ｚ−ＯＢＺＩ　）−（Ｌ　）−Ｅｏｃ−（Ｄ　’＋
　−一５１″？− メゾＤＡＰ−ｒ　Ｄ　）−１Ｎ’ＨｔｑＥＩＢｏｃ−（
Ｌ　）−Ｄ−ＡｌａＯＨ（３）を得た。 Ｎ１Ｍ、ＲｌＣＤＭＳＯ−ｄ６＋Ｄ２０）、δ（ｐｐｍ
）：ｏ、ｓ。 −１，０Ｕ（６Ｈ，ｍ）、１．４０ｒ１８）１゜Ｓ　）
、１．００−２．３３（２２Ｈ，ｍ　）。 ４．００−４．５０（４Ｈ，ｍ）、５．１０ｒ２Ｈ。 ｓ）、７．３３ｒ５Ｈ，ｓ）、７．６６−８．３３（６
Ｈ，ｍ）、９．５０（ｌＨ，ｂｒｏａｄ　５１（２）　
工程２ （ＣＨ２）３ ＢｏｃＨＮσＨＣＯＨＮＮＨＢｏｃ 実施例８９の工程２と実質的に同様の方法に従って化合
物（５）からα−エチルヘキサノイル−１−Ｄ−Ｇｌｕ
４　ａ−ＯＲ）−（Ｌ　）−ＢＯＣｊ−（Ｄ　）−メゾ
ＤＡＰ−（Ｄ）−ＮＨＮＨＢｏｃ−（Ｌ）−Ｄ−Ａｌａ
ＯＨ（４）を得た。 Ｎ、Ｍ、Ｒ，ｌ’ＤＭｓｏ−（１，６＋Ｄ２０）Ｉδ（
Ｉ）１）＋７１）：０．８３−１．００（６Ｈ，ｍ）、
１．４３Ｃ１８Ｈ。 Ｓ）、１．０［Ｉ−２，３３ｒ２２Ｈ，ｍ）、３．５０
−４．６６（４Ｈ，ｍ）、７．６６−８．３３ｒ６Ｈ。 ｍ）、９，５３ｒ２Ｈ，ｂｒｏａｄ　　５）（３）工程
３ （ＣＨ２）３ （５）Ｈ＝ＮＣＥ（°°°８ 実施例８９の工程３と実質的に同様の方法に従って化合
物（４）からα−エチルヘキサノイル−γ−Ｄ−Ｇｌｕ
（α−ＯＨ）−（Ｌ　）−）ゾＤＡＰ−（Ｌ　）−Ｄ−
ＡｌａＯＨ（５）ｋ得た。 Ｎ、Ｍ、Ｒｏ（Ｄ２０）、δ（ｐｐｍ）：０．８４（６
ｎ、ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ　）、　１．７４−２．６ＣＪ（１
９Ｈ，ｍ　）。 １．３６ｒ３Ｈ，ｔ、、’Ｊ＝＋７Ｈｚ）、３．８２−
ｒ％１Ｑ− （１Ｈ、ｔ　、　Ｊ　＝６Ｈｚ　）、　４．２５−４．
４４（３Ｈ，ｍ） 実施例９６ （１）］二程１ →ＣＨ３ｒｃＨ２）４ＣＯＨＮＣＨＣＯＯＢｚ１（ＣＨ
２）３ Ｔ３ｏｃＨＮＣＨＣＯＨＮＮＨＢｏｃ 実施例８９のゴ二稈１と実質的に同様の方法に従って化
合物（１）、Ｑ）からヘキサノイｌレーγ−＞Ｇｌｕ４
　ａ−（）Ｂｚｌ　）−（Ｔ、　）−Ｂｏａ−（Ｄ　）
−メゾＤＡＰ−（Ｄ）−ＮＨＮＴ−’ＴＢｏｃ−（Ｔ−
）−Ｄ−ＡｌａＯＨ（３）’ｒ’４だ。 ｉｑ、Ｍ、Ｌ　（ＤＭｓＯ−（１６＋Ｄ、０　）、　δ
（ｐｐｍ　）：［）、Ｂ３（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、
１．４４Ｃ１８Ｈ。 ｓ）、３．８３−４．５０（４Ｈ，ｍ）、５．１３（２
Ｆ（、ｓ）、７．３３（５Ｈ，ｓ）、７．７３−８．７
３（５Ｈ，ｍ）、９．５６（１Ｈ，ｂｒｏａｄ　ｓ）σ
）工程２ 化合物（３）→ＣＨ３（ＯＨ３）４ＣＯＩ（ＮＣＨＣＯ
ＯＨ（ＣＨ２）３ ＢｏｃＨＮＣＨＣＯＨＮＮＨＥ３ｏｃ 実施例８９の工程２と実質的に同様の方法に従ってヘキ
ザノイｎｚ−７−］）−Ｇｌｕ（ａ−ＯＨ）−（Ｌ　）
−Ｂｏｃ−（Ｄ）−メソ゛ＤＡＰ−（Ｄ）−ＮＢ’ＮＨ
Ｂｏｃ　−（Ｌ）−Ｄ−ＡｌａＯＨ（４）を得た。 Ｎ−Ｍ　、Ｒ、（ＤＭＳＯ−（１６＋Ｄ２０）、δＣ１
）Ｉ）ｍ）：０．８６ｒ３１１．ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、１
．３７ｒ１８Ｈ。 Ｓ　）、　３．８３−４．３３　（４１１，ｍ　’１　
、７．６６８．７７ｒ６Ｈ，ｍ） （５）工程３ 化合物（４）−＋　ＣＥ（３（ＣＨ２）４ＣＯＨＮＣＨ
ＣＯＯＨ（ＣＨ２）３ Ｈ２ＮＣＨＣ！ＯＯＨ 実施例８９の工程５と実質的に同様の方法に従って、化
合物（４）からヘキサノイル−１−Ｄ−０１１１（ａ−
ＯＨ’＋−（Ｌ　）−）ゾＤＡＰ−（Ｌ　）−Ｄ−Ａｌ
ａＯＨ（５）を得た。 Ｎ　０Ｍ　−Ｒ、（ＤＭＳ　０−（１６＋Ｄ２０）、δ
ｒｐｐｍ）：　０．８０（３Ｉ−（、ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）
、１．３８ｒ５Ｈ。 ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、１．２８−２．４ｏｒ１８Ｈ。 ｍ）、３．７５（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）。 ４．２０−４．３５ｒ３Ｈ，ｍ） 実施例９７ （１）工程１ Ｃｏｏｌ　　　　　　　ＢｏｃＨＮＣＨＣＯＨＮＮＨＢ
ｏｃ（１）　　　　　　　　　　　　　　　　　■（Ｃ
Ｈ２）３ ＢｏｃＨＮＣＨＣＯＨＮＩＮＩ［ｌｏｃ実施例８９０工
程１と実質的に同様の方法に従って、化合物（１）とＱ
）からフェノキシアセチル−７−Ｄ−Ｇｌｕ（α−ＣＩ
Ｂｚｌ　）−（Ｌ　）−Ｂｏｃ−（Ｄ　）−メｉ　ＤＡ
Ｐ−（Ｄ　）−ＮＨＮＨＢｏｃ−（Ｌ　）−Ｄ−Ａｌａ
ＯＨ（３）を得た。 Ｎ−Ｍ　、Ｒ、（ＤＭＳＯ−ｄ６＋Ｄ２０）、δ（ｐｐ
ｍ）：１．３３ｒ１８Ｈ，Ｓ）、３．６６ｉ、５ＵＣ４
１，：Ｔ。 ｍ）、４．５３ｒ２Ｈ，ｓ）、５．１５（２Ｈ。 Ｂ）、６．８７−７．３３ｒ５Ｈ，ｍ）、７．３７（５
Ｈ，ｓｌ、７．８５−８．６０ｒ６Ｈ，ｍ）。 ９．５７（ＩＨ，ｂｒｏａｄ　　Ｂ） Ｑ）工程２ （ＣＨ２）３ ＥｏｃＥ（ＮＣＨＣＯＨＮＮＨＢｏｃ 実施例８９の工程２と実質的に同様の方法に従って化合
物（３）からフェノキシアセチル−γ−Ｄ−Ｏ１ｕ（ａ
−ＯＨ）−（Ｌ　）−Ｂｏｃ−（Ｄ　）−メ”ＩＤＡＰ
−（Ｄｌ−ＮＨＮＨＢｏｃ−（Ｌ　）−Ｄ−ＡｌａＯＨ
（４）ｋ得た。 Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＤＭＳＯ−４６＋Ｄ２０）、δｒｐｐｍ
Ｇ１．４［］（１８Ｈ，Ｓ）、３．７３−４．５０ｒ４
Ｈ，ｍ）。 ４．５３ｒ２Ｈ，Ｓ　）、６．９０−７．４３ｒ５Ｈ。 ｍ　）、　７．７３−８．６６　（６Ｈ、ｍ　）、　９
．５０ｒ２Ｈ，ｂｒｏａｄ　　５） （３）工程３ （ＣＨ２）３ 実施例８９の工程５と実質的に同様の方法に従って化合
物（４）からフェノキシアセチル−γ−Ｄ−Ｇ１１１（
ａ−ＯＨ）−（Ｌｌ　−メゾＤＡＰ−（Ｌ）−Ｄ−Ａｌ
ａＯＨ（５）’ｅ得た。 Ｎ、Ｍ、Ｒ，（Ｄ２０）、δ（ｐＴＪｍ）：１．３９　
（３Ｈ、ｄ　、　Ｊ＝７Ｈｚ　）、１．６０−２．５０
（１０Ｈ，ｍ　）。 ３．８５（１Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、４．０［Ｊ−４，
５０（３Ｈ，ｍ）、４．６４（２Ｈ，Ｂ）。 ６．８０−７．５０　（５Ｈ、ｍ　） 実施例９８ （１）工程１ （ＣＨ８）３ ＢｏｃＨＮＣＨＣＯＨＮＮＨＢｏｃ 実施例８９の工程１と実質的に同様の方法に従って化合
物（１）、（２）からフェニルカルバモイル　　−１−
Ｄ−（）１ｕ（α−０ＢＺＩ　）−（Ｌ　）−Ｂｏｃ−
（Ｄ　）−）ｙ”ＤＡＰ−（Ｄ）−ＮＨＮＨＢｏｃ−ｒ
Ｌｌ−Ｄ−ＡｌａＯＨ（３）を得た。 Ｎ　１Ｍ　−Ｒ、（ＤＭＳＯ−ｄ６＋Ｄ２０）、δ（ｐ
ｐｍ　）：１．３７ｒ１８Ｈ，ｓ）、３．８３−４．５
０（４Ｈ。 ｍ）、５．１３ｒ２Ｈ，ｓ）、７．３３（５Ｈ。 Ｓ）、６．５０−７．２Ｌｌｒ５Ｈ，ｍ）、７．３３−
８．５０ｒ７Ｈ，ｍ　）、９．５０ｒ１Ｈｊｂｒｏａｄ
　５）（２）　　工程２ （ＣＨ２）３ ＥｏｃＥＪＮＣＦＴＣＯＨＮＮＨＢｏｃ実施例８９の工
程２と実質的に同様の方法に従って化合物（３）からフ
ェニルカルバモイル−γ−）℃工ｕ（ａ−ＯＨ）−（Ｌ
　）−Ｂｏｃ−（Ｄ　）−）ゾＤＡＰ−（Ｄ　）−ＮＨ
ＮＨＢｏｃ−（Ｌ　）−Ｄ−ＡｌａＯＨ（４）を得た。 Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＤＭＳＯ−ｄ６＋Ｄ２０　）、δ（ｐＩ
）ｍ）：’１．４２ｒ１８Ｈ，ｓ　）、３．８３−４．
２Ｏｒ７１Ｈ。 ］Ｔｌ）、６．４０−７．５０ｒ５Ｔ（、ｍ）、７．６
６−８．６０（７Ｈ，ｍ’＋　、９．５［Ｄ２Ｈ，ｂｒ
ｏａｄ　５）（５）工程３ ＣＣＨ２）３ 実施例８９の工程３と実質的に同様の方法に従って、フ
ェニルカルバモイル−ｒ−ニー０１ｕ（α−０Ｈ）−（
Ｌ）−Ｊ　ゾＤＡＰ−（Ｌ　）−Ｄ−ＡｌａＯＨ（５）
を得た。 Ｎ、Ｍ、Ｒ，（Ｄ２０）、δ’ｐＴ）ｒｌｌ）：１．４
０ｒ５Ｈ，ｄ、Ｊ＝７　Ｈｚ　’＋　、　１．３０−２
．５０ｒ１ＱＨ，ｍ）。 ３．７６（１Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、４．２０−４．５
０ｒ３Ｈ，ｍ）、７．［］］ＬＩ−７．７０ｒ５Ｈ，ｍ
実施例９９ （１）工程１ ＣＯＯＨＢＯＣ！ＨＮＣＨＣＯＨＮＮＨＢＯＣ（ＣＨ２
）３ ＢｏｃＨＮＣＨＣＯＨＮＮＨＢｏｃ 実施例８９の工程１と実質的に同様の方法に従って化合
物（１）、（２）からＤ−Ｔ、ａＣ（ＯＡＯ）−７−］
）−Ｇｌｕ（ａ−○Ｉ３Ｚ］−）−（Ｌ　）−ＢＯＣ−
（Ｄ　）−メゾＤＡＰ−（Ｄ　）−ＮＩ（ＮＨＢｏ　ｃ
−（Ｌ　）−Ｄ−ＡｌａＯＨ，’　（３）ｋ　得た。 ｒ”ａ、Ｍ、Ｒ，（ＤＭＳＯ−ｃ１６−１−Ｄ２Ｃ）＋
、δｒｐｐｍ）：ｉ、７１０（１８Ｈ，Ｓ’１．２．０
６（３Ｈ，ｓ）。 １．１目−２，３Ｄ（１６Ｈ，ｍ）、３．６６−４．５
７ｒ５Ｈ，ｍ）、５．１３（２日、Ｓ）。 ７．３７（５Ｈ，ｓ　）、７．６６−８．３８（６Ｈ。 ｍ）、９．５６ｒ１Ｈ，ｂｒｏａｄ　　５）（２）　　
工程２ ＯＨ （ＣＨ２）３ ＢｏｃＨＮＣＨＣＯＨＮＮＨＢＯｃ 実施例８９の］−程２と実質的に同様の方法に従って化
合物６）からＤ−Ｌａｃ　（ＯＨ）−７−■（１ｕ（ａ
　０Ｈ）（Ｌ）ＢＯｃ　　（Ｄ）−メゾＤＡＰ−（Ｄ）
−ＮＨＮＨＢｏｃ−（Ｌ　）−Ｄ−Ａ］−ａＯＨ（４）
’ｔ？Ｇた。 Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤ３０Ｄ）、δ（Ｔ）］）ｍ）＋１．
４０（９Ｈ，ｓ）。 １．４３（９Ｈ，ｓ）、１．３３−２．５０ＣＩ６Ｈ。 ｍ）、３．８３−４．６６（５Ｈ，ｍ）（３）工程３ １　　　　　Ｄ （ＣＦ■、）３ Ｈ２［（ＣＨＣＯＯＩ（ 実施例８９の工程６と実質的に同様の方法に従ッテ、化
合５（４）からＩＩ）−Ｌａｃ　（ＯＨ）−γ−Ｄ−Ｇ
］−ｕ（α−〇Ｈ）−（Ｌ）−メゾＤＡＰ　−（Ｌ　）
−Ｄ−ＡｌａＯＨ（５）を得た。 Ｎ、Ｍ、Ｒ，（Ｄ２０　）、δＣＩ）Ｉ）ｍ）：１．３
２ｒ３Ｆ（、ｄ、、丁＝７Ｒｚ）、１．３３（３Ｈ，ｄ
、Ｊ＝７Ｈｚ）。 １．２０−２．４［］（１［ＪＦＴ、ｍ）、３．８２（
ＩＨ。 ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、４．２０−４．４４ｒ４Ｈ，ｍ）実
施例１１Ｊ［Ｊ （１）工稈１ Ｄ （ＣＨ２）３ ＴｆａＩ−（ＮＣｎＣＯＯＨ 実施例３２の工程１ど実質的に同様の方法に従って化合
物（１）、Ｑ）からＺ−Ｉ、−Ａｌａ−１−Ｄ−Ｇｌｕ
（ａ−ＯＢＺＩ　）−（Ｌ　）−Ｔｆａ−（Ｄ　）−＝
メゾＤＡＰ−（Ｌ）−Ｄ−ＡｌａＯＢ　ｃｓ）ｘｍ＊。 Ｎ　−Ｍ　−Ｒ−（ＤＭＳＯ−（１６１、δ’Ｔ；’ｐ
ｍ）：’１．’２３（６ＴＪ。 ｄ、Ｊ＝７Ｆｆｚ）、１．２０−２．３［］（ｌ［ｌＨ
。 ”）ｔ４−０−４．６３（５Ｈ，ｍ）、５．［］］７２
Ｈ，Ｓ）、５．１５ｒ２Ｈ，８１，７，４０（５Ｈ，ｓ
）、７．７３−８．５Ｌ］ｒ３Ｈ，ｍ）。 ９．６３（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ） Ｑ）工程２ （ＣＨ３）３ ＴｆａＨＮＣＨＣＯＯＨ 実施例６２の工程２と実質的に同様の方法に従って化合
物（６）から鰹Ａｌａ−１−Ｄ−Ｇｌｕ　（ａ−ＯＲ）
−（Ｌ　）−Ｔｆａ−（Ｄ　）−メゾＤＡＰ−（Ｌ　）
−Ｄ−ＡｌａＯＴ（（７１）を得た。 Ｎ、Ｍ、Ｒ，（Ｄ２０）、δ’ｐｌ）ｍ）：１．４３ｒ
３Ｈ，ｄ、、ＪニアＥ−Ｔｚ）、１．６［３Ｈ，ｄ、Ｊ
＝７Ｈ２）。 １．４［Ｊ−２，７０（１１ＪＨ，ｍｌ　、４．ｌ　−
４，５Ｄｒ５Ｈ，ｍ） （３）工程３ ＣＣＨ２）３ ＴｆａＨＮＣＥＪＣＯＯＨ ｃ５） Ｌ−Ａｌａ−７−Ｄ−Ｇ工１１（ａ−ＯＨ）−（Ｌ）−
Ｔｆａ−（Ｄ）−）　ゾＤＡＰ−ｒＬ）−Ｄ−Ａｌａｒ
ＯＨ）（４）（８１０＃　）全塩化メチレン（６Ｄｖｔ
ｌ）、メタノ−７＋／（３胃ｆ）及びトリエチルアミン
（５９４ｍｌ）の混合物に溶解した。この溶液にレチノ
ン酸のＮ−ヒドロキシとはく酸イミドエステル（５８４
ダ）を加え、室温で２日間反応させた。次いでトリエチ
ルアミン（１５０ｍｇｙ、加え、更に１日反応させた。 得られた混合物全蒸発させ、油状残渣をｌＮ１１［！ｉ
Ｆで酸性にしてから酢酸エチルで抽出した。有機層を水
洗し、硫酸マグネシウムで乾燥した後溶媒を留去すると
黄色泡状残渣（１，１０りが得られた。これ？エチルエ
ーテ〃とイソグロピルエーテルの混液で十分に洗浄する
と、レチノイル−Ｌ−Ａｌａ−？−Ｄ−Ｇｌｕ　（ａ−
ＯＢ、　’１−　（Ｌ　１−Ｔｆａ−ｒＤ）−ｉ　ソＤ
ＡＰ−ｒＬ）−Ｄ−ＡｌａＯＨ（５）（９４０ｒ、ｒｙ
　）が得られた。 Ｎ−Ｍ−Ｒ−（ＤＭＳＯ−ｄ６）、δ（’ｆＪｐｍ）：
　１．０　［Ｊ　（６Ｈ。 ｓ　）、　１，０３ｒ３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ　）。 ’１．２３ｒ３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７月Ｚ）、１．［］−２，
４０（１６Ｈ，ｍ）、１．６６（３Ｈ，ｓ）。 １．９３（３Ｈ，ｓ）、２．２５（３Ｈ，ｓ）。 ４．０−４．５０ｒ５Ｈ，ｍ）、５．８５−６．５［］
（５Ｈ、ｍ、）、　６．７Ｕ−７，３１１（１Ｈ，ｍ　
）。 ７．７０−８．４０（４Ｈ，ｍ） （ＣＨ２）３ ＦＴ２ＮＣＨＣＯＯＨ レチノイル−ＴＦ−人工ａ−１−Ｄ−Ｇｌｕ（ａ−ＯＨ
）−（Ｔ、　）−Ｔｆａ−（Ｄ　）−メゾＤＡＰ−（Ｌ
　）−Ｄ−ＡｌａＯＨ（５）（０，９Ｏｆ　）を、水（
’１５πｆ）と１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液（４，５ｍ
ｌ’ｒの混液に溶解し、同温度で２時間保持した後、１
Ｎ硫酸で酸性にした。反応混合物をｎ−ブタノール（１
００ｍ／）で抽出し、有機層を水（２Ｈｍｔ）で３回抽
出した。溶媒を留去して得られる黄色固形残渣をエチル
エーテルで十分に洗浄すると、レチノイル−ＴｙＡｌａ
−７・−Ｄ−Ｇｌｕ（ａ−ＯＨ）−（Ｌ　）−メゾＤＡ
Ｐ−ｒ　Ｌ　）−Ｄ−Ａ］−ａＯＨ（６＞が得られた。 Ｎ−Ｍ　、Ｒ、ＣＤＭＳＯ−Ｃ６）、δ（ｐｐｍ）：ｉ
、口６（６Ｈ。 Ｓ）、１．２［ＪＣ’３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）。 １．３０（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、１．７３ｒ３Ｊ（
、ｓ　）、２．０ＯＣ３Ｈ，ｓ　）、２．３０（３Ｈ，
ｓ　）、１．口ｏ−２，５ｎ　ｒ　１６Ｈ。 ｍ）、３．３０−３．７ＤｒＩＨ，ｍ）、４．００−４
．６６　（４Ｈ、ｍ　）、　５．８６−６．５ｒＪ　（
５Ｈ。 ｍ）、６．７０−７．Ｆ＋０（ＩＨ，ｍ）、７．７０８
．３Ｕ（４Ｈ，ｍ） 実施例１［Ｊｌ （１）工程１ （ｉ　）　　　　　　　　　　　　　　（２）（ＣＨ３
）３ Ｔｆａ、Ｉ−ＪＮＣ丁１Ｃ○０丁よ り 実施例１０１の工程１と実質的に同様の方法に従って化
合物（１）、（２）から″Ｚｆ−Ｔｒ−Ａ１ａ−γ−胛
Ｇｌｕ（ａ−ＯＢｚｌ　）−（Ｌ　）−Ｔｆａ、−（Ｄ
’＋−メソ’ＤＡＰ−（Ｌ）司月−ｙＯＨ（３）’ｅ徂
だ。 Ｎ　、　Ｍ　、　Ｒ，（ＤＭＳＯ−（Ｘ１ａ　）、δ（
Ｔ）ｐｍ）：１．２６（３ｎ。 Ｃ１、Ｊ＝＝７丁」Ｚ　）　、１．２１１−２．５［Ｊ
ｒ　１１１Ｈ。 ｍ）、３．７５（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝６Ｈｚ）。 ４．０−４．６Ｕ（４Ｈ，ｍ）、５．０３ｒ２Ｈ。 Ｓ）、５．１３ｒ２Ｈ，ｓ）、７．１０−７．３０（１
Ｈ，ｂｒｏａｄ）、７．３３ｒ１　［ＪＨ，Ｓ　）。 ７．８３　８．５０（３Ｈ，ｍ）、９．６０（ＩＨ。 ｃｌ　、　Ｊ＝７Ｈｚ　） Ｑ）工程２ ＣＣＨ２）３ ＴｆａＬｍＣＨＣＯＯＨ 実施例１０［］の工程２と実質的に同様の方法に従ッテ
化合物（３）からＬ−Ａｌａ−γ−Ｄ−Ｇｌｕｒａ−Ｏ
Ｈ’＋−（Ｌ’＋−Ｔｆａ−（Ｄ　）−メゾＤＡＰ−（
Ｌ）−（）１ｙＯＨ（４）を得た。 Ｎ、Ｍ、Ｒ，（Ｄ２０）、δ（１）Ｔ１１ＴＩ’）：１
．５６ｒ３Ｔ（、ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ　）、１．２［］−２
，６３（１０Ｈ，ｍ）。 ３．９５（２Ｈ，Ｓ）、４．［＋［］−４，５０（４Ｈ
，ｍ）（３）工程６ ■ （ＣＨ２）３ ＴｆａＨＮＣＨＣＯＯＨ 実施例１０口の工程５と実質的に同様の方法に従って化
合物（４）からレチノイル−ＴＦ−Ａｌａ−ｒ−Ｄ−Ｏ
ｌｕ（ａ−ＯＨ）−（Ｌ　）−Ｔｆａ−（Ｄ　）−メ１
ＤＡＰ−（Ｌ）−（ｆｆｌｙＯ丁（（５）’ヒ・得７愛
−０Ｎ０Ｍ、Ｒ９ＣＤＭＳＯ，−（１６）、δ（１）Ｉ
）Ｉ’ｌｌ）：ＩＪＩＯ（６Ｈ。 Ｓ）、１．［Ｔ６（３Ｈ，ｄ、Ｊ−７丁（２）。 １．１ＪＯ−２，４０（１６Ｈ，ｍ　）、　１．６６　
（３ＬＴ。 ｓ’ｌ、１．９０（３Ｈ，Ｓ）、２．３３（３丁ＬＳ）
。 ３．７［１（２丁（、ｂｒｏａ、ｄ）、４．１．Ｊ−４
，５１，１（４Ｔ−（、ｍ　）、　５．８３−６．５Ｌ
、Ｉ（５Ｔ（、ｍ）。 ６．７［Ｊ−７，３１ｉ（１ＦＸ、ｍ’１．７．７［１
−８，４０−５３！Ｊ （４Ｈ，ｍ’＋ （４）工程４ （ＣＨ２）３ 実施例１［ＪＯの工程４と実質的に同様の方法に従って
、化合物（５）からレチノイル−Ｌ−Ａｌａ−１−Ｄ−
Ｇｌｕ（ａ＝ＯＨ）−（Ｌ　）−メゾＤＡＰ−（Ｌ　）
−０１ｙＯＨ（６）を得た。 Ｎ、Ｍ、Ｒ，、（Ｉ）ＭＳＯ−（１６）、δ（Ｉｌｌｐ
ｍＧｌ、００（６ｔ−ｒ。 Ｓ）、１．２３ｒ３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）。 １．７０（”＋Ｈ，ｓ）、１．９６ｒ３）１．ｓ）。 ２．２６（３Ｔ（、ｓ）、１．ｏＯ−２，５０ｒ１６Ｈ
。 ｍ）、３．５０ｒ１Ｈ，ｂｒｏａｄ　　ｓ）。 ３．７６（２Ｈ，ｂｒｏａｄ　　ｓ）、４．０−４．５
０（４Ｈ，ｍ　）、５．７０−７．３［Ｊ（’６Ｈ，ｍ
）。 ７．７　［］−８，３１Ｊ　（４Ｈ、ｍ　）実施例１０
２ （１）工程１ 実施例９３の工程１と実質的に同様の方法に従って化合
物（１）からニコチノイル−γ−Ｄ−Ｇｌｕ（α−ＯＨ
）−（Ｌ　）−ＢｏＣ−（Ｄ　）−メゾＤＡＰ−（Ｄ）
−ＮＨＮＨＢｏｃ−（Ｌ　）−Ｄ−ＡｌａＯＨ（２）ｉ
得た。 ｉｑ、Ｍ、Ｒ，（Ｄ、Ｏ）、δ（ｐｐｍ）：１．ａ３　
（１８Ｈ、Ｓ　）。 １．３５−２．６６　（１３Ｈ，ｍ　’＋　、　３．８
７　（１日。 ｔ　、　Ｊ＝７Ｈｚ　）、　４．１＋［Ｊ−４，６６（
３Ｆｌ　、ｍ　）。 ７．９０ｒ１ｆ（、ｍ）、８．５０−９．２ＡＪ（６Ｈ
，ｍ）（２）　　工程２ ＣＣＨ２）３ 実施例９３の工程２と実質的に同様の方法に従って化合
物（２）からニコチノイル−γ−Ｄ−Ｇｌｕ（ａ−ＯＨ
）−（Ｌ　）−メゾＤＡＰ−ｒＬ　）−Ｄ−ＡｌａＯＨ
（３）を得た。 Ｎ、Ｍ、Ｒ，ｒＮａＯＤ−Ｄ２０）、δｒｐｐｍ）：　
ｊ、３３　（３］−Ｔ　。 ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、１．２０−２．５ＯＮ［ＩＨ。 ｍ）、３．２Ｄ（ｌＨ，ｔ、、Ｔ−６Ｈｚ　）。 ４．０４−４．６０Ｃ６Ｈ，ｍ）、７．６４（１Ｈ。 ｄｄ、Ｊ＝４ａｎｄ８Ｈｚ　）、８．３３（ＩＨ。 ｄｄ、Ｊ＝２ａｎｄ８Ｈｚ’＋　、８．７２（ＩＨ。 ｄｄ　、　Ｊ＝２ａｒｏ１４Ｈｚ　）、　８．９４　（
Ｉ　Ｈ。 ｄｄ、Ｊ＝１．５ａｎｄ２Ｈｚ　） 実施例１０３ （ＣＨ２）３ ＺＨＮＣＨＣＯＮＨＮＨｚ 実施例８９の工程１と実質的に同様の方法に従って化合
物（１）、Ｑ）からＤ−Ｌａ　Ｃ（ＯＡ　０）−Ｌ−Ａ
ｌａ−１−Ｉ）−Ｇｌｕ（α−ａＢｚｌ　）−（Ｌ　）
−′ＺＩ−（Ｄ　）−ＪゾＤＡＰ−（Ｄ）−ＮＨＮＩ−
（Ｚ−（Ｌ）−ＧｌｙＯＨ（３）を得た。 Ｎ　、Ｍ、Ｒ’、　（ＣＤ３０Ｄ　）、δ（Ｉ）Ｉ）ｍ
）：１．３６　（３Ｈ、ｄ　。 Ｊ＝７Ｈｚ）、ｊ、４４ｒ３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）。 ２泪７（３Ｈ，ｓ）、１．３−２．４（１０Ｈ，ｍ）。 ３．９２ｒ２Ｂ、ｓ　）、４．１−４．６ｒ４Ｈ，＋ｎ
）。 ５．０７（２Ｈ，ｓ）、５．１３ｒ２Ｈ，＋ｌ。 ５．１５ｒ２Ｈ，ｓ　）、７．３２Ｎ５Ｈ，ｓ）実施例
１０４ （１）工程１ Ｃ○ＯＨＢＯＯＨＮＣＨＣＯＮＨＮＨＢＯＣ（１）　　
　　　　　　　　　　　り）→ＣＨ３（ＣＨ２）５ＣＯ
ＮＨＣＨＣＯＯＢｚ１（ＣＨ２）３ ＢｏＣＨＮＣＨＣＯＮＨＮＨＢｏｃ 実施例８９の工程１と実質的に同様の方法に従って化合
物（１）、（２）からヘプタノイル−γ−トＧ１ｕ（ａ
−ＯＢｚｌ　）−（Ｌ　）−Ｂｏｃ−（Ｄ　）−メｖ”
ＤＡＰ−（Ｄ）−ＮＨＮＩ（Ｂｏｃ−（Ｌ）−Ｄ−Ｐｈ
ｅＯＨ（３）ｉ得た。 Ｎ　９Ｍ　、Ｒ−（ＤＭＳＯ−（１６）、δ（ｐｐｍ）
：Ｑ、７−２．４（４１Ｈ。 ｍ　）、　２．８−３．２　（２Ｂ、　、　ｓ　）、　
３．４−４．８（４Ｈ，ｍ）、５．１５（２Ｈ，Ｓ）、
６．７ｒＩＨ。 ｍ）、７．２６（５Ｈ，ｓ　）、７．４［Ｊ（５Ｈ，Ｓ
）。 ７．３　ｒ　Ｉ　Ｈ、ｍ　）、　３．２　（２Ｈ、ｍ　
）、　１３．７［１Ｂ、ｍ）、９．６０（ＩＨ，ｂｒｏ
ａｄ　　５）（２）工程２ 化合物（３）→ＣＨ３（叩２）５ＣＯ冊ＣＨＣＯＯＨＣ
ＣＵ２）３ ＢｏｃＨＮＣＩ−１’ＣＯ〜Ｉ（Ｎ１１１３０Ｃ実施例
８９０工稈２と実質的に同様の方法に従ってヘプタノイ
ル−１−Ｄ−０］−ｕｒａ−ＯＨ）−（Ｌ）−Ｂｏｃ−
（Ｄ’）−メ　ソ゛ＤＡＰ−（Ｄ　）−ＮＨＮＨＢｏｃ
−（Ｌ　）−シＰｈｅ○Ｈ（４）を得た。 ＩＱ、Ｍ、Ｒ，（ｃＤ３０Ｄ）、δｒｐｐｍ）：０．９
１（’３Ｈ，ｍ）。 １．１−２．；＃２０Ｈ，＋ｌ、１，４６ｒ１８Ｈ。 ｓ）、３．１ｒ２Ｈ，ｍ）、３．８−４．６（ＡＥ。 ｍ）、７．１９（５Ｈ，＋５） （３）工程３ 化合物（４）→ＣＢ３（Ｃ■■２）５ＣＯＮＨＣＨＣＯ
ＯＨ（ＣＨ２）３ 実施例８９の工程５と実質的に同様の方法に従ってヘプ
タノイル−γ−■（コーｕ、（ａ　ＯＨ）（ＴＪ　’＋
−メゾＤＡ′Ｐ−（Ｌ　）−Ｊ）−ＰｈｅＯＨ（５）を
得た。 Ｎ、Ｍ、Ｒ，（Ｄ２０−ＮａＯＤ）、δｒｐＩ）ｍ）：
０．８３　（３Ｈ。 ｔ、Ｊ−６Ｈｚ）、１．３−２ｊ（１６Ｈ，ｍ）。 ２．２８ｒ４Ｈ，ｔ、Ｊ＝７．５Ｈｚ　）、３．１０ｒ
２Ｈ，ＡＢ　ｐａｒｔ　ｏｆ　ＡＢＸ　ｓｙＳｔｅｍ。 Ｊ＝１４．３．４Ｈｚ）、３．１５ｒｉＨ，ｔ。 Ｊ＝７．５Ｈｚ　’＋　、　４．１６　（２Ｂ　、　ｂ
ｒｏａｄ　ｔ。 、Ｔ＝３Ｈｚ）、４．５０Ｃ１Ｈ，ｄｄ、Ｊ＝３゜４Ｈ
２）、　７．３　（５Ｈ’　、　ｍ　）実施例１［Ｊ５ （１）工程１ に０ＯＥ−Ｉ　　　　　　　ＢＯ（！ＨＮＣＨＣＯＮＦ
ＩＮＨＢｏｃ→Ｃ丁］３（ＣＨ２）５ＣＯＮＨＣＦＴＣ
ＯＯＢｚ工■ （ＣＨ２）３ ＢｏｃＨＮＣＩ−ＩＣＯＮＨＮＨＢｏｃ実施例８９のＩ
ａｌと実質的に同様の方法に従って化合物（１）、（２
）からヘプタノイル−γ−Ｄ−ＧｌｕＣａ−ＯＢｚｌ　
）−（Ｌ　）−Ｂｏｃ−（Ｄ　）−メソ゛ＤＡＰ−（Ｄ
　）−ＮＨＮＨＢｏｃ−（Ｌ　）−γ−Ａｂｕ（’）Ｈ
（３１紮得た。 Ｎ　−Ｍ　、Ｒ−（ＤＭＳＯ−６）、δ（Ｊ’ｌＴ）ｍ
）：０．７−２．６（２７Ｆｆ、ｍ）、１．１Ｌｕ（１
８１３，Ｓ）。 ２．８−４．６（５Ｈ，ｍ）、５，１１（２Ｈ，Ｓ）。 ６．６５’ＩＨ＋ｍ）、７．３４（５Ｈ，ｓ）。 ７．８２（２Ｂ、ｍ）、８．１６（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝７Ｅ
’ｚ）、８．６０（ＩＨ，ｍ）、９．５２（１Ｈ。 ｂｒｏａｄ　　５） Ｃ２１工程２ 化合物６）→ＣＨ３（ＣＨ２）５ＣＯＮＨＣＨＣＯＯＨ
（ＣＨ２）３ ＢｏｃＮＨＣＨＣＯＮＨＮＨＢｏｃ 実施例８９の工程２と実質的に同様の方法に従ってヘプ
タノイル−１−Ｄ−Ｇｌｕ４　ａ−ＯＨ）−（Ｔ、　）
−Ｂｏａ−（Ｄ）−メゾＤＡＰ−（Ｄｌ−ＮＨＮＨＢｏ
ｃ−（Ｌｌ−１−ＡｂｕＯＨ（４）？’１ｋｆｃ。 工、Ｒ，ｒＮｕｊｏ１）：１７０［ｎｂｒｏａｄ）、１
６４［］ｒｂｒｏａｄ）。 １５２０　（ｂｒｏａｄ　）Ｇ＋ Ｎ、Ｍ、Ｒ，ｒｃＤ３０Ｄ）、δｒｐｐｍ）＝０．８８
ｒ３Ｈ，ｍ）。 １．１−２．６（２７Ｔ（、ｍ）、１，４３ｒ１８Ｈ。 Ｓ　）、　３．８−４．６　（３ｉ（、ｍ　）６）工程
３ 化合物（４）→ＣＨ３（ＣＨ３）５ＣＯＮＨＣＨＣＯＯ
Ｈ（ＣＨ２）３ 実施例８９の工程６と実質的に同様の方法に従ってヘプ
タノイル−１−Ｄ−Ｇｌｕ　（ａ−ＯＨ）−（Ｌ　）戸
ゾ′ −ｍｅａｅＤＡＰ−（Ｌ　）−７−ＡｂｕＯＨ（５）’
ｅ得た。　　　□■、Ｒ１ｒＮｕｊＯ］ｊ　：１７１肌
ｉ　６３５ａｎｄｉ　５４ＵＣｙｘ　ｌＮ９Ｍ、Ｒ，（
Ｄ２０）、δｒｐ１；１ｍ）：Ｄ、８５（３Ｈ，ｂｒｔ
。 Ｊ＝６Ｈｚ）、１．Ｌｌ−２，８（２４Ｈ，ｒｎ）、。 ３．２８ｒ２Ｈ，ｔ、Ｊ＝６．５Ｈｚ）、、５．８３（
１１−［、ｔ　、　Ｊ＝６）１’Ｚ　）、　４．１−４
．５（２Ｈ，ｍ） 実施例１０６ （１）工程１ ＣＣＨ２）３ＣＨ３ ＢｏｃＨＮＣＨＣＯＮＨＮＢＢｏｃ 実施例８９の工程１と実質的に同様の方法に従って、化
合物（１＞、（２３からフェノキシアセチル−１−Ｄ−
Ｇｌｕｒ　α−０ＢＺＩ　）−（Ｌ　）−Ｂｏｏ−（Ｄ
　１−　メゾ、ＤＡＰ−（Ｄ）−ＮＨＮＢＢＯＱ−ｃＬ
）−Ｄ−ＬｅｕＯＨ（，５）を得た。 Ｎ、’Ｍ、Ｒ，ｒＤＭｓｏ−（１６）、δ（ｐｐｍ）：
０．７−２．４　（１９Ｈ。 ｍ）、１．４［１８Ｔ（、ｓ）、３．６−４．７ｒ４Ｔ
（、ｍ）、４．５５ｒ２Ｈ，ｓ）、５．１５（２Ｈ，ｓ
ｌ、６．５−８．８（ｌｌｌＨ，ｒｎ）。 ７．３４Ｃ５）ｆ、ｓ　）、９．５５（ＩＨ，ｂｒｏａ
ｄ　５）（２）　　工程２ （ＣＨ３）３Ｃ１（３ ＢｏｃＨａＣＨＣＯＮＨＮＨＢｏｃ 実施例８９の工程２と実質的に同様の方法に従ってフェ
ノキシアセチル−γ−Ｄ−Ｇｌｕｒα−０Ｒ）−ｒＬ）
−Ｂｏｃ−（Ｄ）−メゾＤＡＰ−（Ｄ）−ＮＨＮＨＢＯ
（３−（Ｌ）−Ｄ−ＬｅｕＯＨ（ｌＬＩｋＴ’％ｆ？−
０Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤ３０Ｄ’＋　、δ（ｐｐｍ　）：
０．９　［１（６Ｈ、ｂｒｏａｄｄ、Ｊ：５Ｈｚ）、１
．３−２．７ｒ１３Ｈ，ｍ）。 １．４３Ｃ１８日、　Ｓ　）、　５．８−５．０　（４
Ｈ。 ｍ）、４．６ｕｒ２ｓ、ｓ　）、６．’ａ−７．ｔｓｒ
５Ｈ，ｍ）（３）工程３ （Ｃ■■、）３ＣＨ３ 実施例８９の工程５と実質的に同様の方法に従ってフェ
ノキシアセチル−γ−Ｄ−（）］−ｕＣα−０Ｈ）−σ
〕−メゾＤＡＰ−（Ｌ　）−Ｄ−ＬｅｕＯＨ（５）’？
得た。 Ｎ１Ｍ、Ｒ，ｒｃＤ３０Ｄ）、δ（ｐｐｍ）：０．８８
　（６ＦＴ、ｍ　）。 １．２−２．７Ｎ３Ｂ’、ｍ）、３．７３ＮＨ。 ｂｒｓ　）、　４．２−４．７　（３Ｈ、ｍ　）、　４
．５５（２Ｔ１．Ｂ）、６．８−７．５（５Ｈ，ｍ）実
施例１０７ （ＣＨ２）３ ＢｏｃＨＮＣＨＣＯＮＲＮＨＢｏｃ Ｑ） ビス（トリメチルシリル）アセトアミド（２ゴ）、ジメ
チルホルムアミド（２ｍｌＡ及び塩化メチレン（２ｍｌ
′）の混合物に懸渇させた］）−Ｔ７ｒＯＨ４０Ｂｚｌ
）（５９６１ｎｌ　）ｋ室温で２時間撹拌した。他方塩
化メチレン（１１Ｊ３ｍｌ）と酢酸エチル（５ｍｌ）の
混液にＤ−ＬａＣ（ＯＡｃ　）−Ｌ−Ａｌａ７ｆ−］）
−Ｇ工ｕ（ａ−ＯＢｚｌ　）−（Ｌ’＋−Ｂｏｃ　−（
Ｄ　）−メゾＤＡＰ−（Ｄ）−杓ｂＮＨ’ＢＯｏ　　（
１）の混合無水物（１，６４ｆ）２．溶解し、これに上
記で書だ溶液ケ加えた。 反応混合物ケ−１５°Ｃで１時間１）１．拌し、冷蔵庫
で一夜放ｉ〆ｔした。次いでｌＢ、ｓ庸ｉし、酢酸エチ
ル（５０ｎｌ）で抽出した後、希塩酸、水（２回）及び
食塩水の順に洗浄し六二。得られた溶液を硫酸マグネシ
ウムで乾燥し、溶媒を留去すると非晶状固形物ｒ２．１
１ｙ）が得られた。これをエーテルで処理して固形化し
、上澄みを捨てると、Ｄ−ＴＢＣ（ＯＡｃ　’Ｉ　−Ｌ
−Ａｌａ−γ−Ｄ−Ｇｌｕ　（ａ−ＯＥｚｌ　）−（Ｌ
　）−Ｂｏａ−ＣＤ　）−メゾＤＡＰ−（Ｄ　）−ＮＨ
ＮＨＢｏｃ−（Ｌ）−Ｔ）−ＴｙｒＯＨ（ＯＢｚｌ　Ｘ
７）　（１，７４１）が得られた。 Ｃ）工程２ （ＣＨ２）３ ＢｏｃＨＩすＣＨＣＯＮＨＮＥＢ○Ｃ メタノール（１５ｎｌ）と水（７ｙｎｌ）の混液にＩ）
−ＬａＯ（ＯＡｃ　）−Ｌ−Ａｌａ−１−Ｄ−Ｇｌｕｒ
　α−０Ｂｚｌ　）−（Ｌ）−ＢＯ（’！−（Ｄ）−メ
ゾＤＡＰ−（Ｄ）−ＮＨＮＨＢｏｃ−（Ｌ　）−Ｉ）−
ＴｙｒＯＩＨ０ＢＺＩ　）ｃ２）　（１，７４ｇ）”ｋ
溶解し、この溶液に１Ｎ水酸化す）＋１ウム水溶液５Ｌ （１Ｂｚｌ）？：加え、５°Ｃで５回分、更に室温で１
．５時間撹拌した。反応混合物を１Ｎ塩酸でｐＨ７とし
、減圧濃縮した。原縮液を水で希釈し１Ｎ塩げでｐＨ７
にした後、酢酸エチルで抽出した。抽出液を水及び食塩
水でｆ）１；浄し７、硫酸マグネシウムで乾燥１した後
、溶１１Ｘ　ｋ留去すると、Ｄ−Ｌａｃ　（ＯＨ）−Ｌ
−Ａｌａ−γ−Ｄ−Ｇｌｕ（ａ−ＯＨ）−（Ｌ　）−Ｂ
ｏａ−（Ｄ）−メ　ソ゛ＤＡＰ−（Ｄ　）−Ｎｕ〜ＨＢ
ｏｃ−（Ｔ、）−Ｄ−ＴｙｒＯＨｒＯＢｚ］−）（３）
が得られた。 （３）工程３ （ＣＨ２）３ 実施例８９の工程３と実Ｔ￥的に同様の方法に従−）　
テＤ−ＬａＣ（ＯＨ）−Ｌ−Ａｌａ　ｆ−Ｄ−Ｊ３１ｕ
、（（１−ＯＨ）−（Ｌ）−メゾＤＡＩ）−（Ｌ）−Ｉ
）−ＴｙｒＯ）ｊ’　（０Ｂｚｌ　）（４）を得た。 （４）工程４ υ ０，２５Ｎｆｉ酸（２ｍｌ）とメタノ−Ｉしく８ｍ１）
の混液にＤ−ＬａＯ（ＯＲ）−１１ｒ−Ａｌａ−ｒ−Ｄ
−Ｇｌｕ　（ａ−ＯＢ）−ｒＬ）−メゾＤＡＰ　−（Ｌ
　）−Ｄ−ＴｙｒＯＨ（ＯＢｚｌ　’Ｘ４）　（２５８
ＷＩ／Ｉ）を溶解し、１０％パラさせた。残漬をメタノ
−１しく５ｙｎｔ）に溶解し、この溶液を１〜水酸化ナ
トリウム水溶液（１，５ｙｎｌ）によって５℃で処理し
た後ｐＨ７に中和した。濃縮後更にｐＨ２とし、ＨＰ２
０ｒ１６＊ｔ）のカラムに通した。水性メタノール、次
いでメタノールで溶出し、目的物質を含む画分を集めて
蒸発した。残漬を水に溶解し、凍結乾燥すると、Ｄ−Ｌ
ａＣ（ＯＨ）−Ｌ−Ａｌａ−７−Ｄ−Ｇｌｕ（ａ−０′
８）−（Ｌ）−メゾＤＡＰ−（Ｌ　）−Ｄ−Ｔｙｒｏｌ
（（５）（１１Ｊ０１ｉ１ｇ’＋が得られた。 １ｖ＋Ｍ、Ｒ，ｒＤ２０）、δ（ｐｐｍ）：１．Ｏ−２
，５（１１１１−Ｔ　。 ｍ）、１．３８ｒ３Ｈ’、ｃＬ、Ｊ−７Ｈｚ）。 １．４１　ｒ３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ　）、２．６−３．
４（７Ｈ，ｍ）、３．７４（ＩＨ，ｔ、、Ｔ＝６Ｈｚ　
）、　４．０−４．６　（５Ｈ、ｍ　）、　６．８２ｒ
２Ｈ，ｄ、Ｊ−＝９１ｚ）、７．１ｔｌ（２Ｈ。 ｃｌ、Ｊ＝９Ｈｚ） 実施例１０８ （１）工程１ Ｃｏ（’）ＨＢｏｃＨＮＣＨＣＯＮＨＩＪＨＢｏｃ−＋
　ＯＢ３（ＣＨ２）５ＣＯＮＨＣＨＣＯＯＢｚ１Ｃ０ｆ
ｉｌＨＣＨＣＯＯＨ ＣＣＨ２）３ ＢｏｃＥＴＮＣＨＣＯＮＨＮＥＢｏｃ 実施例８９の工程１と実質的に同様の方法に従って化合
物（１）とＱ）からヘプタノイル−β−トＡｓｐ（α−
０Ｂｚｌ　）−（Ｌ　）−Ｂｏｏ−（Ｄ　）−メゾＤＡ
Ｐ−’（Ｄ）−ＮＨＮＨＢＯＱ　６）を得た。 Ｎ０Ｍ、Ｒ，（ＣＤＣ１３）、δ（ｐＴ）ｍ）：０．７
−１．０　（３）Ｔ　。 ｍ　）、　１．０−２．０　（３２Ｈ、ｍ　）、　２．
０−２．５ｒ２Ｂ’、ｒｒ＋）、２．８−３．１　（２
Ｈ，ｍ）。 ４．１−４．９（２Ｈ２ｍ）、４．９−５．１　（１Ｈ
。 ｍ）、５．２７ｒ２’ＦＴ、ｓ　）、５．５−６．０（
１Ｈ。 ｍ）、７．［Ｊ−７，３ｒ２Ｈ，ｍ）、７．５０ｒ５Ｔ
（。 ｓ　）、　８．ダー９．２　（１Ｈ、ｍ　）、　９．２
−９．６（１Ｈ，ｍ） （２）工程２ →ＣＨ３ｒｃＨ２）５ＣＯＮＨＣＦ−ＪＣＯＯＨＣＯ〜
ＨＣＥ（ＣＯＯＨ ＣＣＨ２）３ Ｈ２ＮＣＨＣＯＯＨ 実施例８９の工程１．２と実質的に同様の方法に従って
化合物（３）からヘプタノイル−β（トＡｓｐＣα−０
Ｈ）−ｒＬ）−メゾＤＡＰ　　（４）を得た。 １！Ｊ、Ｍ、Ｒ，（Ｄ２０）、δ（ｐｐｍ３　：Ｏ，ａ
４　（３Ｈ，ｔ。 Ｊ＝６Ｆｉｚ　）、１．７−２．口ｒ１４Ｈ，］’１１
）。 ２．２−２．１２Ｒ，ｍ）、２．５−３．［Ｊｒ２ＴＴ
。 ＋７１）、３．７５（ｌＨ，ｔ、Ｊ＝６ＦＴｚ）。 −！Ｓ梨） ４．０−４．３　（２ＥＴ　、　ｍ　）実施例１０９ （１）　　工程１ ＯＡＣ ＯＡＣ （ＣＴ−１２）３ ＢｏｃＨＮＣＨＣＯＮ丁ＨＮＨＢＯＣ 実施例８９の工程１と実質的に同様の方法に従って化合
物（１）、（２）からマンゾリル（ＯＡＣ）−δ−Ｄ−
Ａａｄ（ａ−ＯＢＺＩ　）−（Ｌ　）−Ｂｏｃ−（Ｄ　
）−メＶＤＡＰ−（Ｄ　）−Ｎ）１．’ｔ１１ｈＢｏｃ
　　（３）￥−得た。 Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ｃＤｃ１３）、δ（ＴＪ’ｆ）ｒｎ）：
１．ａ　（１３Ｈ、ｓ　）。 １．２−２．Ｌｌ（１ｔＪＨ，ｍ）、２．１６（３Ｈ。 Ｓ　’ｌ　、　２．０−２．Ａ　（２８、ｍ）、　４．
＋Ｊ−４，２（１丁］、ｒｎ）、４．３−４．７（２丁
］、ｍ）。 ５．１８（２丁」　、ｓ　　）　、５．３−５．６（１
１ｄ、ｍ　）　。 ６、ｔＪ８（１Ｈ’、ｓ　１．６．７−７．１　ｒ３Ｈ
，ｍ）。 ７．３１＋（１１Ｊ）１．Ｓ　）、８．８−９１１（１
’、ＥＬｍ）Ｑ）　工程２ （ＣＴ］２）３ 実施例８９の工程２．６と実質的に同様の方法に従って
化合物（６）からマンゾリル−δ−１）−ＡａＣＩＣα
−（’１Ｂ）−（Ｌ）−メゾＤＡＰ　（４）を得た。 Ｎ、Ｍ、Ｆｌ、（Ｄ２０）、δ（ｐＴ）ｍ　）：１．２
−２．１３　（１０Ｂ。 ｍ　）、　２．１−２．４　（３Ｈ、ｍ　）、　３．６
−３．９ｒ１Ｈ，ｍ）、４．２−４．５ｒ７Ｈ，ｍ）。 ５．１７ｒ１Ｈ，ｓ）、７．ａ２Ｃ５Ｈ，ｓ）実施例１
１【Ｊ （１）工程１ Ｃｏ２ＨＢｏｃＨＮＣｔ（ＣＯ１’ＪＨＮＨＢｏｃ（１
）　　　　　　　　　　　　　（２Ｉ一→０Ｈ３（０Ｈ
２）５ＣＯＩＨＮＣＨＣＯＯＩ３ｚｌＣＣＨ２）３ ＢｏｃＨＮＣＦＩＣＯＨＮＮｒＴ１３ｏｃ５６２一 実施例８９の工程１と実質的に同隆の方法に従って化合
物（１）、Ｑ）からヘプクノイルーδ−トＡａＣ１（ａ
−Ｃｎ２工）−（Ｌ）−Ｂｏｃ−（Ｄ）−メソ゛ＤＡＰ
−（Ｄ）−１訃山ｆ（ＢＯ（！　（ろ）を得た。 Ｃ）工程２ 化合物（３＞−＋　Ｃｎ３（Ｃ１与）５ＣＯＮＨＣＨＣ
Ｏ胛（ＣＨ２）３ ＢｏｃＨＩＩＪＣＨＣＯＮＩ−ＴＮＨＢｏｃ実施例８９
の工程２と実質的に同様の方法に従ってヘプタノイル−
δ−１）−Ａａ、ｄ　（ａ−ＯＨ１−（Ｌ　）−ＢｏＣ
−（Ｄ）−メソ゛ＤＡＰ−（Ｄ　）−ＮＨｔ’１１ＨＢ
ｏｃ　（３）ケ得た。 Ｎ、Ｍ、Ｒ，ｒｃＤ３０１ｎ　：Ｏ，：ｌ’−１，１（
、ろＩ’ｉ　、ｍ　）、　１．１−２．１　（３６Ｔ′
ｌ、＋７１）、２．１−２．６ｒ／ｉ）’。 ｍ）６．う−９４，６ｒ３Ｈ，ｒｒ＋）工、Ｒ，（＋ソ
１ユ、ｊｏｌ’ｌ　　：５２７１Ｊ、１７Ｌ１１１．１
６４［Ｊ、１５７ｒｌ。 −４【Ｃリ− １１６１］Ｃｒ１ （３）　　工程３ 化合物（４）−＋　ＣＥＪ３（ＣＨ２）５ＣＯＮＨＣＨ
，Ｃ０２Ｈ（ＣＨ２）３ 実施例８９の工程３と実質的に同様の方法に従ってヘグ
タノイルーδ−Ｄ−ＡａＣ１（α−０Ｈ）−（Ｌ）−メ
ゾＤＡＰ　　（５）を得た。 Ｎ、Ｍ、Ｒ，（Ｄ、Ｏ’ｒ　、δ（ｐｐｍ）：０．７−
１．１Ｊｒ３Ｈ。 ｍ）、１．１−２ｊ　ｒ１８Ｈ，ｒｎ）、２．１−２．
５ｒ４Ｈ，ｍ）、３．７６ｒＩＨ，ｔ、Ｊ＝６Ｈｚ　）
、　４．７−４，４（２Ｔ（、ｍ　）］：、Ｒ，（Ｎｕ
ｊｏｌ）：３２６１Ｊ、１７１５，１６２５．１５４［
１１’実施例１１１ （１）工程１ Ｂｏｏ−Ｔ−ｊへ〇Ｅ’Ｃ○○Ｈ ρ） （ＣＨ２）３ Ｂｏｃ−ＨＮＣＥ（ＣＯＯＥ（ 塩化メチレン（２（Ｊｍｔ）とビス（トリｊ−ｆ−ルシ
リル）アセトアミド（６，２５９）の混合液にＬ−Ａｌ
ａ−１−Ｄ−（Ｊｌ’ｕ（ａ−ＯＨ）−（Ｌ　）−Ｅｏ
ｃ−（Ｄ　）−メゾＤＡＰ−（Ｌ　）−Ｄ−Ａｌａ（Ｉ
Ｐ＋　　（り）（５６１＃ｉ＆）全加えた溶ａグに、２
−ヘキサデシル−６−アセドキシエイコサノイルクロラ
イド（１＋ｒ　６３０Ｌｔ９１の塩化メチレン（５ａｌ
）溶液ケ加えた。反応混合物ン室温で５日間放置し、濃
縮すると油状熱漬が得られ、こｎに水（２０ｍｌ）とエ
ーテル（５Ｈｍｌ）？加えた。、再様層孕分離し硫醪マ
グネシウムで乾燥した後減圧涙ｉ、宿した。残留したペ
ーストを珪酸のカラムに通し、クロロ糸ルムとメタノー
ルの混液（２：１）で溶出すると、２−ヘキサデシル−
６−アセドキシエイコサノイｉｖ　　Ｌ−Ａｌａ−γＤ
−’３工ｕ（ａ−ＯＢ　）−（Ｌ　）−Ｂｏｃ−（Ｄ）
−メゾＤＡＰ−（Ｌ）−Ｉ）Ａ１ａＯＨｒ′５）（２，
８６１ダ）力珠′１られた。 Ｎ、Ｎｉ、Ｈ，ｒｃＤｃ１３＋ＣＤ３０Ｄ）、δｒＩ）
’Ｉ）ｍ）：Ｏ，Ｅ（５（６Ｆｉ、ｍ）、１．９４（３
Ｆ’、ｓ　）、３．６５−４．５５　（ｍ　）、　５．
［Ｊ２　（１日１ｍ）。 ６．３４ｒ１Ｈ，ｍ）、６．９８（ＩＴ（、ｍ）Ｅ Ｈ克ＨＣＯ□Ｈ 日 ２−ヘキサデシル−６−アセドキシエイコサノイルー　
Ｌ−Ａｌａ−１−Ｄ−Ｃ）ｌｕ（ａ−ＯＨ）−（Ｌ　）
−Ｂｏｃ−（Ｄ　）−１ゾＤＡＰ−（Ｌ　）−Ｄ−Ａｌ
ａＯＨ（３）（２［１０１′Ｖ／権トリフルオロ酢酸ｃ
２πｔ）に溶解し、室温で６Ｈ分放置した。反応混合物
音ｍ縮し、残留油状物’＞ｎ−ブタノ−７しく　１５　
ｍｌ）ＶＣｉ？ｔＪｊし、更に１Ｎ水酸化す）ＩＪウム
水溶液（１ａｌ）を加えた。定温で２１１２？間数賃し
た後、水（１０ｙｎｌ）及びｎ−ブタノール全加えた。 ｎ−ブタノール層を分離し、減圧濃縮すると、２〜ヘキ
サデシル−３−ヒドロキシエイコサノイル−ＩＪ−Ａｌ
ａ−１−Ｄ−ＧｌｕＣａ−ＯＨ’Ｉ−（Ｌｌ−メゾＤＡ
Ｐ−ｒ　Ｌ）−９−ＡｌａＯＥ（（４）　（１５Ｕ　Ｌ
’ＬＬ弓が得らカ、た。 ｆＱ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤ　ＯＤ）、δ（ｐｐｍ〕：ＣＪ、
８９（６Ｈ，ｍ）。 ５．６５（ＩＲ，ｍ）、４．ｒＪＩＪ（１Ｈ，ｒｒ））
。 ４．２５−４．６（１（ＡＨ，ｍ） 実施例１１２ （１）工程１ Ｉ ＢｏｃＨＮＣＨＣＯＯＨ 実施例１の工程１と実質的に同様の方法に従ってペンタ
アセチル−Ｄ−クルコニルーＴＪ−Ａ１ａ−γＤ−Ｇ工
ｕ（ａ　０Ｈ）（Ｌ）ＢＯＣ（Ｄ’Ｉ−メゾＤＡＰ−（
Ｌ　）−Ｃ）ｌｙＯＨ（２）ケ得た。 ■、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ　）：３３５０−３３００．１７
３０−１７１０゜１７００−１６９ｏ、１６５ｔｔ；Ｉ
Ｉ＋　１（２１Ｊ：程２ （５〕 実施例７７のＪ：程２と実質的に同様の方法に従ってペ
ンタアセチル−Ｄ　−クルコニルーシＡコーａ−１−Ｄ
−Ｇ工ｕ（ａ　−０Ｈ）−（Ｌ）−メゾＤＡＰ−（Ｔ、
）−０１ｙＯＨ（３）を得た。 ｉｑ、Ｍ、Ｒ，ｒｃＤ３０Ｄ）、δ（ｐｐｍ）：１．３
７　（３Ｈ、ｄ　。 Ｊ＝７Ｆ（ｚ　１　、　［５０−２，３４ｃ１１ＪＨ’
、ｍ　１　。 ２、旧ＪＣ９Ｈ−８）、２．ＩＵ（３Ｈ，ｓ）。 ２．１７　（３Ｈ，Ｓ　）、　５．９２　（２Ｈ、ｓ　
）。 ３．９５−４．５ＬＪ　（６Ｈ、ｒｎ　）、　５．Ｉ　
ＬＪ−５，７５（ＡＨ，ｍ） 一５右９− （６）工程３ −（Ｌ）−メゾＤＡＰ−ｒＬ）−ＧｌｙＯＨ（４）を得
た。 Ｎ、Ｍ、Ｂ、　（Ｄ２０）、δ（ｐｐｍ）：１．４４（
５Ｈ、ｄ　。 Ｊ＝７Ｈｚ　）、　１．３４−２．５ＥＨ１［］Ｈ，ｍ
　）。 ３．７５（２Ｈ，ｓ）、３．８５ｒ２Ｈ，ｄ。 Ｊ＝１（］Ｈｚ）、３．８４−４．６７ｒ８Ｈ，ｍ）実
施例１１６ （１）工程１ 【 （ＣＨ３）３ ＢＯＣｊ丁（ＮＣＨＣＯＮＨＩＮＨＢｏＣ（ＣＨ３）３ ＥｏｃＨＮＣＥ：Ｃ０１ＩＩＨＮＦＴＢｏｃＱ） 実施例１の工程１と実質的に同様の方法に従って５−（
Ｎ−７，−５−オキソ−４−オキザゾリジニル）バレリ
ルート−Ａｌａ、−ｒ−Ｄ−Ｇｌｕ−（ａ−ＯＨ）−（
Ｌ）−ＢＯＣ−（Ｄ）−メゾＤＡＰ−ＣＤ　）−１ＮＨ
ＮＨＢＯＣ−（丁、　）−（１７］−ｙ（）Ｒ（２）ｋ
ｆ４＊。 １’１．Ｍ、１１．　　（ｃＤ３０Ｄ）、　δ（Ｊ）］
）ｍ）：１．３３　　（３丁＋、ｄ。 −！’；’フイー Ｊ＝７）（ｚ）、１．５［］ｒ１８Ｆ］：、８）、１．
３３−２．５０ｒ１８Ｈ，ｍ）、４ＪＪＯ（２Ｈ，ｓ）
。 ４．１０−４．６０（５Ｈ，ｍ）、４．２７（２Ｈ。 Ｃｔ　）、６．６０ｒ２Ｈ，ＡＢｑ、Ｊ＝４ａｎｄ６Ｉ
（Ｚ）、７．４３ｒ５Ｈ，５） （２）　　工程２ （ＣＨ２）３ ＢｏｃＨＮＤＨＣＯＮＨＮＴ−ＴＢｏｃ実施例１１の工
程２と実質的に同様の方法に従ってα−アミノピメリル
−ＴＪ−Ａｌａ−γ−Ｄ−ＧｌｕＣα−０Ｉ−Ｉ）−（
Ｌ）−ＢＯＱ−（Ｄ）−メゾＤＡＰ−（Ｄ）−ＮＨＮＥ
ＩＢｏｃ−（Ｌ）堅）ｌｙＯＨ（３）を得た。 Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ｃＤ３０Ｄ）、δ’ｐｐｍ）：１．３５
（３ｆｌ−１，ｄ。 Ｊ＝７Ｉ−Ｔｚ）、１，４２４１８Ｔ（ｉ　）、１．３
！Ｌ２：’５．Ｕｒ１８Ｈ，ｍ）、３．９２（２Ｈ，Ｂ
）。 ３．６３−４．５０　（５Ｈ、ｍ　１ （６）工程３ ＣＣＨ２）３ Ｈ２ＮＣＨＣＯＯＨ 実施例１７の工程２と実質的に同様の方法に従ってα−
アミノピメリｌレーＩ、−Ａｌａ−γ−Ｄ−Ｇｌｕ（α
−０Ｈ）−（Ｌ）−メゾＤＡＰ−（Ｌ　）−（）１ｙＯ
Ｈ（４）′ｆ：得た。 ＩＮ、Ｍ、Ｌ　（Ｄ、Ｏ）、δ（Ｉ）］）ｍ’ｌ：１．
３８（３Ｈ，’ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ　）、１．３３−２．５
０（１８Ｈ，ｍ）。 、５．７３ｒｌＢ’、、ｔ、Ｊ＝７８ｚ　）、３．８３
（１Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、３．９；＃２Ｈ，。 ｓ）、４．Ｕ７−４．３０ｒ３Ｈ，ｍ）実施例１１４ （１）工程１ （ＣＨ２）３ ＢｏｃＨＮＣＨＣＯＯＨ （ＣＨ２）３ ＥｏｃＨＮＣＩｌ［ＯＯＨ Ｌ−Ａｌａ−１−Ｄ−Ｇｌｕ（ａ　−ＯＨ）−（Ｌ　）
−ＢＯＱ−（Ｄ　）−メゾＤＡＰ−（Ｌ）−Ｄ−Ａｌａ
ＯＨ（１，６４１）（１）をジオキサン（３０ｍｌ）と
水（６０ｍｌ）の混液に溶解し、この溶液にトリエチル
アミン（６０６り）を加えた。これに１Ｏ−Ｃ２，３−
ジメトキシ−５−メチル−１，４−ベンゾキノ−６−イ
ル）−ζグＡ− デカン酸のＮ−ヒドロキシこはく酸イミド（８７２ｍｙ
　）？加えた。反応混合物を室温で２４時間放首した後
、濃縮し酢酸エチルで抽出した。有機層を塩酸、水、食
塩水の順に洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後溶媒
ケ留去した。残留泡状物をエーテルで処即すると、粉末
状の１０−（２，３−ジメトキシ−５−メチル−１，４
−ベンゾキノ−６−イル）デカノイル−Ｔ、−Ａｌａ−
γ−Ｄ−Ｇｌｕ（α−○Ｈ）−ＣＬ）−ＢＯＣ−（Ｄ）
−メゾＤＡＰ−（Ｌ）−Ｄ−ＡｌａＯＨ（２）　（０，
９７１１）が得られた。 １、Ｒ，ｒＮｕｊｏｌ）：３２８Ｌ１．１７１１Ｊ、１
６４Ｕ、１６１０（７ｆｆ　１Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ｃＤｃ１
３）、δ：１．４８ｒ９Ｈ，ｓ）、２．０口（３Ｈ，Ｓ
）、４．［Ｊｔｌｒ６）ｆ、Ｓ）、３．６６−４．６６
ｒ５Ｈ，ｍ） １１］−ｒ２，３−ジメトキシ−５−メチル−１，４−
ベンゾキノ−６−イル）デカノイル−Ｌ−Ａｌａ−Ｔ−
圓１ｕ　（ａ−ＯＨ）−（Ｌ　）−Ｂｏ　Ｃ−（Ｄ　）
−メゾＤＡＩＬＪＬ）−Ｄ−ＡｌａＯＨ（２）　（０，
９４５ｇ’＋をトリフルオロ酢酸（２１］ｍｌ）に溶解
し、空温で１時間保持１−だ。反応混合物を減圧濃縮し
、残渣ケ水に溶解した。水溶ｎ！のｐＨ全２〜５にした
後、全溶液ｉＢ、Ｐ−２０のカラムｒ１０ｔ〕肩ｌ）に
ｍ；開した。水とメタノール／水混液（１：２）で溶出
し、後者の両分を蒸発するとオレンジ色の泡状物が得ら
れた。これケ水に溶解し凍結乾燥すると、１［Ｊ−（２
，３−ジメトキシ−５−メチル−１，４−ベンゾキノ−
６−イル）−Ｌ−Ａｌａ　　’ｆ　　Ｉ）−Ｇｌｕ（ａ
−（）■］）−（Ｌ　）−メ’ＩＤＡＰ＝（Ｌ）−Ｄ−
Ａｌ−ａＯＨ（３）　（０，８Ｄ　ｆ　）’ｓ：得た。 Ｘ、Ｒ，ｒｌｑｕｊｏコー）：３３ｆＪ０．１７２Ｄ、
１６４０．１６１［］。 ｆｆ５３０ｚ１ Ｎ、ＭＪ？、　（ＣＤ３ＣＤ）、δ：２Ｊ１［１（３Ｉ
−Ｔ、　ｓ）、　３．９２ｒ６Ｈ，Ｓ　）、３．６０−
４．５０（５Ｈ，ｍ１実施例１１５ ５７ｉ （１）工程１ （Ｃ■■２）３ ＢｏｃＨ〜ＣＨＣＯＯＨ ｒＣＢ２）３ ＢＯＣ！Ｆ’ＴＮＣＨＣＯＯＨ Ｃ） 実施例１１４０工程１と実質的に同様の方法に従って１
　［Ｊ　−（２，３，４−トリメトキシ−６−メチルフ
ェニル）−テカノイル−Ｌ−Ａｌａ−γ−Ｄ−Ｇ１１１
（ａ−ＯＨ）−（Ｌ）−Ｂｏｃ−（Ｄ　）−メゾＤＡＰ
−（Ｌ）−５７７′− −Ｊ）−ＡｌａＯＥ　（２）ｋｉ＆。 １、Ｒ，（ｍｕ、ｊｏｌ）：１７１０，１６４０，１５
３ｔｌｃ−１Ｎ、Ｍ、Ｒ，ＣｃＤｃ１３）：δ１４６（
９Ｈ，ｓ　）、２．２７（３Ｈ。 ｅ）、３．９０ｒ９Ｈ，ｓ）、４．１Ｊｏ−５，００ｒ
５’ＦＴ、ｍ）、６．５０（ＩＨ，５）（２）　　工程
２ ■ （ＣＨ２）３ 実施例１１４の工程２と実質的に同様の方法に従って１
１１−（２，３，４−）リフトキシ−６−メチルフェニ
ル）デカノイルートＡｌａ−γ−トＧｌｕｒａ−ＯＨ）
−（Ｌ）−メゾＤＡＰ−（Ｌ　）−１）−ＡｌａＯＩ−
Ｔ（３）を得た。 ■、Ｒ，（’Ｎｕｊｏ１）：３２６Ｄ、１７２Ｄ、１６
２０．１５３０Ｃｒ１Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ｃＤ３０Ｄ）：δ
２．２６　（３Ｈ、ｓ　）、　３．８３−５７片 （９Ｈ，ｓ　）　、　６．６０（１丁（、Ｓ　）実施例
１１６ （７）工程１ （ＣＨ２）３ ＢｏｃＨＮＣＦＴＣＯＯＨ 】　　　　　Ｄ ＣＣＨ２）３ ＢｏｃＦＩＮＣＨＣＯＯＨ Ｑ） 実施例１１４の工程１と実質的に同様の方法に従って０
−ヌテアロイル−ＬＤ−ｃ−丁、−Ａコ−ａ−１−Ｄ−
０１１１（ａ−ＯＨ１−（Ｌ　）−ＢＯＣ−（Ｄ　１−
．７’　ソＤＡＪ’−一へ７９＝ （Ｌ　）−Ｄ−ＡｌａＯＨｃ２）ｙ得た。 １．Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ　）：３３［１０，１７２［Ｊ、
１６３０ｆｆ　　１Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ｃＤｃ１３）、δ：
０．９０（３Ｈ，ｍ）、４．１５−４．９０（５Ｈ，ｍ
）、５．１７（ＩＨ，ｍ）（２）　　工程２ （ＣＨ２）３ Ｈ２ＮＣＨＣｏＯＨ 実施例１１４の工程２と実質的に同様の方法に従−）　
テＯ−７，テア　０イｔｖ　　Ｌａｃ　Ｌ−Ａｌａ−γ
−Ｄ−Ｇｌｕ（ａ−ＯＲ）−（Ｌ　）−メゾＤＡＰ−（
Ｌ　）−Ｄ−Ａｌａ（ＩＨ（３）Ｔｈ得た。 Ｉ、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）：３３７０．１７４０．１６５
０（ｓｈ）。 １６３［］］ Ｎ、Ｍ、Ｒ，（Ｄ２０−ＮａＨＣＯ３）、δ：０．８７
Ｃ３Ｈ，ｍ）。 ３．７４（１Ｈ，ｍ）、４．０−４．５（ＡＨ，ｍ）。 ５．１１］ｒ　１ｆｔ　、ｍ　）、　（（Ｚ）Ｄ＝　３
８，２４゜（Ｃ＝０．３０．５％Ｌｅａｆ（ＣＯ３）実
施例１１７ （１）工程１ （ＣＨ２）３ ＢｏｃＨＮＣＨＣＯＯＨ （ＣＨ２）３ ＢｏｃＨＮＣＩ−ＩＣＯＯＨ 実施例１１４の工程１と実質的に同様の方法に従ってｎ
−テトラコサノイル−Ｌ−Ａｌａ−γ−Ｄ−Ｇｌｕ（ａ
−ＯＨ）−（Ｌ　１−Ｂｏｃ−（Ｄ　）−ＪゾＤＡＰ−
（Ｌ　）−Ｄ−ＡｌａＯＨ（７）ｙ得た。 ■、Ｒ０ｒｉＱｕｊｏｌ　）：３３００　、１７５０　
、１６３Ｄｃｙｎ　ＩＮ、Ｍ、Ｒ，ｒＣＤＣ１３）、δ
：０．８９ｒ３Ｈ，ｍ）、４．０−４．９ｒ５Ｈ，ｍ） （２，）工程２ ＣＣＨ２）３ Ｈ２ＮＣＦ（ＣＯＯＩ（ 実施例１１４の工程２と実質的に同様の方法に従ってｎ
−テトラコサノイル−Ｌ−Ａｌａ−γ−Ｄ−Ｇｌｕ（ａ
−ＯＨ）−（Ｌ’ｒ−）Ｖ”ＤＡＰ−（Ｌ　）−丁）−
ＡｌａＯＨ（３）を得た。 ■、Ｒ，１ｕｊｏ１１：３２８０．１７３０．１６３０
ｚＮ、Ｍ、Ｒ，（’Ｄ　Ｏ＋ＮａＨＣＯ３）、δ：０．
８８ｒ３Ｈ，ｒｒ＋）。 、３．７２ｒ１１−］’、＋１．３．９５−４．６（４
Ｈ，ｍ）５８２一 実施例１１８ （１）工程１ （ＣＨ２）３ ＢｏｃＨＮＣＨＣＯＯＨ （至）−Ｂｏａ−メゾＤＡＰ　（１）　（５８岬ｌｙ’
）を、メタノール（１１３ｍｌ）、塩化メチレン（４Ｌ
Ｊｍｌ）゛及びトリエチルアミン（ａ　Ｕ　４　Ｌｌｙ
）の混液に溶解した。この溶液にステアロイルートＡｌ
ａ−Ｄ−Ｇｌｕｒα−０ＢＺ］−）Ｏ８ｕ（１，３４１
）”？−加えた。 こ力、孕室温で一夜放竹し、溶媒を留去して酸性８３Ｌ にした後１４１４１’＜でエチルＴ・抽出した。有機層
ケ水洗し硫酸マグネシウムで乾燥した後溶媒を留去する
と、ステアロイル−ＴｙＡ１ａ、−γ−Ｄ−０１−ｕ　
（ａ−ＯＢｚｌ　）−（Ｌ）−Ｂｏｃ−（Ｄ）−メゾＤ
ＡＰ（３）（１，１０ｙ）が得られた。 １、Ｒ，（ＴＮｕｊｏｌ）：３３［Ｊ［Ｊ、２７０１−
２５００（ｂｒｏａｄ）。 １７２１１（ｂｒｏａｄ）、１（Ｓ５Ｑ（ｓｈ）。 １６３Ｕ＋１−ｍ−１ Ｎ’　−Ｍ　−Ｒ，（ＤＭＳｏ−（１６）：δ０．８８
　（３Ｉ■、ｍ　）、　１．１−２．５０　（５４Ｈ、
ｍ　）　、　４．０−４．５０　（ＡＨ。 ｍ）、５．１２ｒ２Ｈ，ｓ）、７．３６（５Ｈ。 Ｓ）、７．８４ｒ１Ｈ，ｄ、、Ｊ＝７Ｈｚ）。 ８．１１４　（１■］、ｄ　、　Ｊ＝７Ｈｚ　）、　８
．２８（１Ｈ，ｄ、、Ｊ＝７Ｈｚ） ステアロイｎｚ　−Ｌ−Ａ］−ａ、−７’−Ｄ−Ｇ工ｕ
（ａ−ＯＢｚｌ）−４Ｌ）−ＢＯＣ−（Ｄ）−ＤＡＰ（
３）（１，１１Ｊｆ／　）’！１ｊｌｌｉＤ（８［Ｊｍ
ｌ）にｍ１イし、１１％パラジウム−伏累（１２［」Ｌ
）ｇ）上で水素添加
【、′ｋｏｆｓｔｌ＋ＴｋｉＰ去し
炉液を蒸発させるとゴノ・状の残漬が得られ、これをト
リフルオロ酢１暫（５ｍｌ）に溶解した。室温で１５分
数計１りした後、溶媒？留去すると泡状物が残り、これ
をジエチルエーテルで処理して粉末化すると、ステアロ
イル−ＴＪ−Ａｌａ−γ−胛０１ｕ（ａ　−０Ｉ−］　
）−（Ｌ　）−メゾＤＡＰ　　（４）　（０，９０ｆ　
）が得ら力、た。 ■、Ｒ，（１ｑｕｊｏｌ　）：３３ｒ用、２６ＬＪＩＩ
−２３ＬｌＯ，１７２０゜１６５＋］（Ｓｂ）、１６３
０ｚ　１ Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＮａＯＤ−Ｄ、０）：δ０．８４　（３
Ｉ（、ｍ　）。 １、［Ｉ−２，６１１（ｄ５Ｈ，ｍ　）、　３．１１Ｊ
−３１１（ＩＨ，ｍ）、４．０−４．５ＬＩ（３Ｈ，ｍ
）実施例１１９ （１）工程１ −＋　ＣＨ３（ＣＢ２）＞６０ＯＮＨＣＴ−（ＣＯＯＢ
ｚ１（ＣＨ２）３ ＢｏｃＨＮＣＨＣＯＯＨ 実施例１１Ｂの工程１と実質的に同様の方法に従ってス
テアロイル−γ−Ｄ−Ｏ１ｕ（α−０Ｂｚｌ　）−（Ｌ
　）−ＢＯＣ−（Ｄ　）−メゾＤＡＰ　Ｃ３＞ｘ得た。 Ｉ、Ｒ，ｒＮｕｊｏｌ　）：３３［ＪＬＩ　、２６ＬＩ
ｕ−２３１用（ｂｒｏａｄ　）。 １７５［１−１７Ｕｆ）（ｂｒｏａｄ）、１６５［１（
ｂｒｏａｄ　）ｃｙｎ Ｎ　−Ｍ　、Ｒ、（ＤＭＳ　０−（１，６）：δ０．８
６（３Ｈ，ｍ）、１．０−２，４］＋ｒ５Ｈ，ｍ）、４
．０−４．５０（３Ｈ。 ｍ）、５．１３（７Ｈ，ｓ）、６．９［ＪｒｌＨ。 ｍ）、７．３６（５Ｈ，ｓ）、７．７０−８．３０（２
Ｈ，ｍ） Ｑ）工程２ 化合物（６）→ＣＴｌ３ＣＣ１１２）１６ＣＯＮＩ］Ｃ
［（Ｃ００ｆ］（ＣＩ］２）３ Ｈ３ＮＣＨＣｎＯＨ 実施例１１８の工程２と実質的に同様の方法に従ってス
テアロイル−γ−ＤＡＪ３１＋コ（α−０８）−ｆｆＪ
−メゾＤＡＰ　　（ｄ）を得た。 ｉ、Ｒ，Ｃへｕｊｏｌ　）：３２５［ＪＣ８ｈ）、１７
２０．１６４関「３Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ｔ’１ａＯＴ）−Ｄ
２６）：Ｂ０．８０−２．８［Ｊ（４５ＥＪ。 ｍ）、３．１２−３Ｊｌ＋（１Ｆ（、ｍ）、４．［−４
，３２（２ｈ　、ｍ　） 実施例１２（」 （１）工８′１ Ｌ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
ＤＢｏｃ日ＮＣＥ’Ｃ００Ｉ（ＣＯＯ８ｕ→〔ＣＨ３Ｃ
ＣＨ２）１．〕２ＣＨＣＯＮＩ−ＴＣＨＣ００Ｂｚ１（
ＣＨ２）３ ＢｏｃＨＮＣＨＣＯＯＨ 実施例１１８０工稈１と実質的に同様の方法に従って、
２−ヘキサデシルオクタデカノイル−７−Ｄ−Ｇｌｕｒ
ａ−ＯＢｚｌ　）−（Ｌ　）−ｂｏｃ−（Ｄ　）−メゾ
ＤＡＰ　（３）を得た。 ■、Ｒ，（’Ｎｕｊｏｌ　）：３３（ＪＤ　、　１７３
０ｒｂｒｏａｄ　）。 １６８０　、１６４０ｃ＋＋＋ Ｎ、Ｍ、ＦＣ（ＣＤＣＩ−３）：δ０．８７−２．８７
（７７Ｂ’、ｍ）。 ４．３３−４．８ｒ＋ｌＨ，ｍ）、　５．１６（２，Ｂ
　。 ８）、７．３３ｒ５Ｈ，８１ ■　工程２ 化合物（３）→（ＣＨ３（ＣＨ２）、５）　２０Ｈ１Ｃ
ＯＩＮＩ（ＣＨＣＯＯＨ（ＣＨ２）３ Ｈ２ＮＣＨＣＯＯＨ 実施例１１８の工程２と実質的に同様の方法に従って２
−ヘキサデシルオクタデカノイル−１−Ｄ−Ｇｌｕ（ａ
　ＯＩＦ］）（Ｌ）　　ＪゾＤＡＰ　　（４１？得ｆｒ
。 ■Ｊｔ、ｒＮｕｊｏ１）：３２５Ｌ１．１７２ＬＪ、１
６３０ｚＮ、Ｍ、Ｒ，（ｃＤｃ１３）：δ［１，６８−
２，６８（７７Ｈ、ｍ　）。 ３．６８−４．［川（１Ｈ，ｍ）、４．１６−４．８３
ｒ２Ｈ，ｍ） 実施例１２１ 〔１）工程１ Ｄ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　Ｃ００Ｓｕ（Ｃ汀、）。 ＢｏｃＦｆＮＣＨＣＯＯＦＴ 実施例１１８の工程１と実質的に同様の方法に従って２
−ヘキサデシルオクタデカノイル−Ｌ−Ａｌａ　　ｙ　
−Ｄ−Ｇｌｕ（ａ−ＯＢｚｌ　）−（Ｌ　）−Ｂｏｃ−
の）−メゾＤＡＰ−（Ｌ　）−Ｄ−ＡｌａＯ）Ｔ３）’
ｅ得た。 １、Ｒ，ｒＮｕｊｏｌ）：３３００．１７４５．１６６
［、＋（Ｓｂ）。 １６４ｆ、ｐ （２）　　工程２ （Ｃ’Ｆ：ｉ、）３ Ｈ２ＩＮＣビＣ０ＯＨ 実施例１１８の工程２と実質的に同様の方法に従って２
−ヘキサデシルオクタデカノイル−Ｌ−Ａｌａ−７−Ｄ
−（）１ｕｒ　ａ−ＯＨ）−（Ｌ　）−メゾ肋田−（Ｌ
　）−Ｄ−ＡｌａＯＨ（４）？？！＊。 工、Ｒ，ｒｌＮｕｊＯ工）：３２７［１，１７３［１，
１６３Ｌ）’Ｍ　１ｔ＜、Ｍ、Ｒ，（ＣＦ３Ｃｏ２Ｈ）
：δ０．９２ｒ６Ｈ，ｍ）。 ４．３１１−５．ＩＪｒｌ（５Ｅ（、ｍ）実施例１２２ （１）工程′１ ＣＣＨ３）２ ０Ｏ８ｕ ＣＣＨ２）３ ＢｏｃＨＮＣ’Ｒ−ＣＯＯＨ 実施例１１８の工程１と実ｉｔ的に同（−，′＝の方法
に従って２−ドコシルテトラコサノイルートＡｌａ−１
−Ｄ−（３１ｕｒ　ａ−（）Ｂｚｌ　）−（Ｌ　）−Ｂ
Ｏｃ−（Ｄ　）−メゾＤＡＰ−（Ｌ　）−Ｄ−ＡｌａＯ
Ｈ（３）？ｍｆｒ。 ■、Ｒ，（ｔＮｕｊｏｌ）：３２５１１，１７５＋＋ｒ
ｓｈ）、１７１５（Ｓｈ）。 １６９０．１６６Ｌ１．１６４Ｈｃｍ Ｑ）　工程２ （０丁（２）３ Ｈ２ＮＣＨＣＯＯＨ 実施例１１Ｂの工程２と実質的（（同様の方法に従って
２−ドコシｌレテトラコサノイｌレー丁ｆ−Ａｌａ−γ
−同コーｕ（ａ−Ｊ）］（）−（Ｔ−）−メゾＤＡＰ−
（Ｌ）−Ｄ−ＡｌａＯＨ（ａ）−ｆ得ｆ。 王、Ｒ，（ｌＮｕｊｏｌ）：５３１３ＬＪ、１７２１Ｌ
１６４５−１６２５（ｂｒｏａｄ）ｃｔｎ Ｎ、Ｍ、Ｒ，ｒｃＤｃ１３）：δ［］、６７−３．ｌＪ
　Ｕ　（１１Ｊ　７Ｈ。 ｍ）、４．３３−４．６７（３丁（１丁ｎ）実施例１２
３ （１）工程１ →（ＯＨ３ｒｃＢ２）２□）２ＣＨＣＯＮＨＣＨＣＯＯ
Ｂｚ１（Ｃ′Ｅ３２）３ ＢＯＯＨＮＣＨＣＯＯＦ 実施例１１８の工程１と実質的に同様の方法に従って２
−トコシルテトラコサノイル−γ−Ｄ−Ｇｌｕ　（ａ−
ＯＢｚｌ　）−（Ｌ　）−Ｂｏｃ−（Ｄ　１−ｊゾＤＡ
Ｐ（３）を得た。 １、Ｒ，ｒＮｕｊｏｌ）：３３０［］、１７４＋１ｒＳ
ｈ）、１７２０ｒｂｒｏａｄ）、１６９［］、１６ｄＯ
ｉｘＮ、Ｍ、Ｒ，ｒｃＤｃ１３）：δ０．８６−２．５
０Ｃ１［口Ｂ。 ｍ　）、４．１０−４．８３ｒ３Ｈ，ｍ）、５．１３（
２Ｈ，ｓ）、７．３Ｄｒ５Ｈ，５） （ｙ矧− 実施例１１８の工程２と実質的に同様の方法に従って２
−ドコシルテトラコザノイルーγ−Ｄ−Ｇｌｕ（ａ−Ｏ
Ｈ）−（Ｌ　）−メゾＤＡＰ　　（４）を得た。 １、Ｒ、（ｔｌｖｕｊｏｌ　）：３３０１−１．１７２
１１．１６４０−１６２０（’ｂｒｏａ、ａ　）ｃｍ　
１ １’ｌ＋、Ｍ、Ｒ，（ＣＤＣ］−６）：δ０．６８−２
．８６（１Ｕ１’ｈ。 ｍ）、４．３３−４．８６ｒ２Ｈ，ｍ）実施例１２４ （１）工程１ ＣＣＨ３）３ ＢｏｃＨＮＣＪ］Ｃ０ＯＨ （ＣＨ３）３ ＢＯＣ）ＪＮＣＨＣＯＯＣＨ３ ２−トコシルテトラコサノイル−Ｔ、−Ａｌａ−γ−Ｄ
−Ｇｌ’ｕ、（ａ−ＯＢＺＩ　）−（Ｌ　）−Ｂｏｃ−
（Ｄ　）−メゾＤ、へＰ−ｒＬ）−Ｄ−ＡｌａＯＨ（１
）（１，５０ｆｌ　）’（ｉｌ−、テトラヒドロフラン
（５０ｍｅ　１　ト堆化メチレン（２０ｈｔｌ　）の混
合液に溶解し、ジアゾメタン（０，５モル溶液）のエー
テル性溶液（６ｔｌ）ｋ撹拌下に加え、１時間反応させ
た。酢酸全加えて過剰のジアゾメタン全分解し溶媒全留
去するとワックヌ状の残渣が得られ、シリカゲルのカラ
ムに展開した。クロロホルム／メタノール混液（２０＝
１）で溶出し、次いで溶媒を留去すると２−ドコンルテ
トラコサノイルーＬ−Ａｌａ−γ−Ｄ−Ｇｌｕ（α−０
ＢＺＩ　）−（Ｌ　）−Ｂｏｏ−（Ｄ　）−メゾＤＡＰ
−（Ｌ）−Ｄ−Ａ］−ａ　（○Ｍｅ　）−（Ｄ）−〇１
ｖｌｅ（７１（０，９［Ｊ　！　）が得られた。 １、Ｒ−（ａｕｊｏｌ）：３３Ｌｉｊ１．１７５５（ｓ
ｈ）、１７４５゜１６６ＬＪ、１６４０個 Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ｃＤｃ１３）：δ０．８６−２．５１Ｊ
　（１１６ＦＩ　。 ｍ）、３．６８Ｃ３Ｈ，ｍ）、３．７２ｒ３Ｈ。 Ｓ　）、　４．１６−４．８３　（５日、１Ｔｌ）、５
．１５ｒ２Ｈ，ｓ）、７，３３ｒ５Ｈ，５） （２）工程２ （ＣＨ２）３ ＨＣｌ、Ｈ２ＮＣＨＣＯＯＣＨ３ ２−トコシルテトラコサノイル＝Ｔｊ−Ａ１ａ−γ−Ｄ
−Ｇｌｕｒａ−ＯＢｚｌ　）−（Ｌ　）−Ｂｏｃ−（Ｄ
　）−メゾＤＡＰ−ｒＬ）−Ｄ−ＡｌａｒＯＭｅ）＝Ｃ
Ｄ）−０Ｍｅ　ＣＨＩ（１，Ｏｆ　）を酢酸（ＡＵあ１
ｔ′）に溶＃：”し、塩化水素飽和酢酸（２ｖｌ）で処
理した。室温で２時間放置した後、溶液を蒸発すると白
色残渣が得られ、ジイソプロピルエーテルで十分洗浄す
ると、２−トコシルテトラコサノイル−Ｌ−Ａｌａ−γ
−Ｄ−Ｇｌｕ（α−０Ｂｚｌ　）−（Ｌｌ−、ＩゾＤＡ
Ｐ−（Ｌ　）−Ｄ−ＡｌａｒＯＭｅ　）−（Ｄ）−〇Ｍ
ｅ　（４）（０，９［Ｊ　ｆ　１が得られた。 ■、Ｒ，ｒＮｕｊｏ１）：３３１Ｊ０．１７５０．１６
６［Ｊ、１６４０ｃＮ、Ｍ、Ｒ，（ＣｊＤＣ１３）：δ
０．６８−３．ｌＪＯ（Ｉ　Ｄ７Ｈ。 ｍ）、３．６８−４．０Ｏ（６Ｈ，ｂｒｏａｄ）。 ４．３３−５．８６ｒ４Ｈ，ｍ）、５．１６ｒ２Ｈ。 Ｓ）、７．３６（５Ｈ，ｓｌ 実施例１２５ −、ｎ９Ｒ− （ＣＨ２）３ ＢＯＣＨＮＣ’［−１ｃＯｔｑＢ、ＮＩ（Ｂｏ。 Ｂｏｏ−（Ｄ）−ｊゾＤＡＰ−ｒＬ）−Ｄ−ＡｌａＯＨ
−（Ｄ）−ＮＥ’ＮＩ−（Ｂｏｏ　（２）（２，７６１
）とトリエチルアミンのアセトン／水（２：１．９０　
ｄ　ｌ混溶液に、０−７セチルベンジロイ７Ｌ／−７−
Ｄ−Ｇｌｕｒ　α−０Ｂｚｌ　）−１−サクシニミジル
エステル（３，４ｆ　：　５．８ｍＭ）のアセトン溶液
？　ｊｑｉ拌下押下Ｃで加えた。 −夜撹拌ケ続け、この間に室温まで戻った。アセトンを
留去した後酢曜エチｌしく６０ｍ１）を加え、有機層全
炭酸水素す）ＩＪウムσつ希水溶液、塩化す）＋１ウム
に＋ｄ和水溶液、希塩酸及び水で夫々洗浄した。硫む°
マグネシウムで乾ジギ１した後、溶媒全減圧留去し、イ
ソプロピルエーテル結晶ｆると、０−アセチルベンジロ
イル−γ−Ｊ）−Ｇｌｕｒ　ａ−ＯＢｚｌ−）−（Ｌ　
）−ＢＯ（！−（Ｄ　）−メゾＤＡＰ−（Ｌ　）−Ｉ）
−ＡｌａＯｆ（−（Ｄ　）−ＮＨＮＴ］Ｂｏｃ　（３）
［４，６３，ｌが得ら）］、１ζ。 Ｉす０Ｍ、Ｒ，ｒｃＤｃ］−３）：δ１泪−２，Ｄｒ２
９Ｔ（、ｍ）。 ２、Ｕ５ｒ３Ｈ，ｓ　）、２．０−２．６（２Ｆ。 ｍ　）、　４．０−５．０　（、ｉＨ、ｍ　）、　５．
１３Ｃ２Ｈ，ｓ）、５．６６ｒ１Ｈ，ｂｒｏａｄｓ）。 ６．８［’１（３Ｈ，ｍ）、７．［１７（２Ｈ，ｍ）。 ７．３３（１５Ｈ，ｓ）、３．９４Ｃ１Ｈ，ｓ）■、Ｒ
，１ｕｊｏ１）：３３００．１７３５．１６７［］、１
５２Ｄ。 １７４［］、１１６５．７００α （ＣＨ２）３ ■ ＢｏｃＨＮＣＨＣ（”）ＮＨＮＨＢｏｃ０−アセチルベ
ンジ口イル−ン′−′Ｄ−０１ｕ　（ａ−ＯＢｚｌ　）
−（Ｌ　）−Ｂｏｃ　−（Ｄ’）−メゾＤＡＰ−（Ｌ）
−Ｄ−Ａｌａ、０Ｒ−ｒＤ）−１Ｎ１１１ＮＨ１３ｏｃ
　　Ｃｖ）（４，２９）のメタン−）ｖ（２５ｍｌ　）
ｉ’！−Ｗ＃＊Ｋ　Ｉ　Ｎ水Ａ？化−７−）　’）　”
ム水ｉ＄？１１６肩ｌ）な［］°Ｃで捗１拌下に加え、
水浴中で３０分、更に常／ｆＡ’ｔ　Ｔ：３０分夫／（
４’ｉ、？４≧Ｖｔ、−ｗ−８１〜埠酸（１６ｙｔｌ）
を加えた後、溶媒を減圧留去し、残渣を酢酸エチル（６
０盾１）と水（４０ｍｌ）の混液に溶解した。この溶液
を塩化す）　ＩＪウム飽和水溶液で洗浄し硫酸マグネシ
ウムで乾燥した後、溶媒を留去してジエチルエーテルで
処理し粉末化すると、ベンジロイル−γ−Ｄ−Ｇ］−ｔ
１（ａ−ＯＨ）−（Ｔ、）−Ｂｏｃ−（Ｄ）−メゾＤＡ
Ｐ−（Ｌ）−Ｄ−ＡｌａＯＨ−ＣＤ）−ＮＩ（ＮＩ（Ｂ
ＯＣ（４）ｒ　２．９７９　）が得られた。 Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤ３０Ｄ）：δ１．２３（３Ｈ，ｄ、
７Ｈｚ）。 １．０−２．ｈｌｆ２６Ｈ，ｍ）、２．０−２．６ｒ２
Ｈ。 ｍ）、３．９−４．：＃４Ｈ，ｍ）、７．１−７．７（
１ＱＨ，ｍ） １、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）：３３０［Ｊ、１７２肌１６５
［Ｊ、１５１［１゜６０Ｆ １２４０．１１６０．７［Ｊ［］α ３）工程６ （ＣＨ３）３ ベンジロイル−７−Ｄ−Ｇｌｕ（ａ−ＯＨ）−（Ｌ　）
−Ｂｏｃ＝（至）−メゾＤＡＰ−（Ｌ　）−Ｄ−Ａｌａ
ＯＨ−（Ｄ　）−ＮＨＮＨＢｏｃ（４）（２，５ｆ　）
をトリフルオロ酢酸ｒ１０ｍｌ）と１５分間宇空温理し
、生成したベンジロイフレーγ−Ｄ−Ｇｌｌｌ（α−０
Ｈ）−（Ｌ）−メゾＤＡＰ−（Ｌ）−Ｄ−ＡｌａＯＨ−
（Ｄ　’＋−ＮｊＨＮＩＩ２のトリフ１Ｌ／オロ酢酸塩
（２，４４ｇ）を１Ｎ硫酸（１８π／、）に溶解した。 次いで過沃素酸す）　ＩＪウム（０，６２９）を０°Ｃ
で攪拌下に加え、０°Ｃで２０分攪拌した後、反応混合
物に亜硫酸水素ナト１功ムで処理し、ＨＰ　　２０（１
７Ｌ１ｍ／、’）のカラムに展開した。 水で無機塩を除去した後、メタノール／水（１：１）混
液で溶出し、溶出液を凍結乾燥すると、ベンジロイ７レ
ー１−Ｄ−（）ｌｕ（ａ−ＯＨ）（Ｌ）−メソ”ＤＡＰ
−（Ｌ）−Ｉ）−Ａ］−ａＯＨ（５）ｒ　１．０９　）
が得られた。〔α）　Ｄ　＝＋　１１．９０　（Ｃ０，
３６Ｈ２０）Ｎ、Ｍ、Ｒ，（Ｄ２０　）：　δ１．３６
　（３Ｈ，ｄ、、７　丁ｌｚ　）　。 １．３−２．１　（８Ｈ，ｍ　’＋　、　２．１−２．
５（２Ｈ。 ｍ）、３．７６ｒ１Ｈ，ｔ、６Ｈｚ）、４．０−４．６
（３Ｈ，ｍ）、７，４５ｒ１［ＪＨ，ｄ、３Ｈｚ）１、
Ｒ，（’Ｎｕ、ｊｏ１）：３３０［１，１７１Ｕ、１６
４５．１５２０゜１２２０．７００／７１１ 実施例１２６ （１）工程１ （ＣＨ２）３ ＢｏｃＨＮＣＨＣＯＮＨＮＩ（Ｂｏａ 実施例１２５の工程１と実質的に同様の方法に従ってジ
フェニルアセチル−γ−Ｄ−（）１ｕｒα−０Ｂｚｌ）
−Ｈ，）−Ｂｏａ−（Ｄ）−メゾＤＡＰ−（Ｌ　）−Ｄ
−ＡｌａＯＨ−（Ｄ）−１ＮＨＮＨＢＯＯ（３）を得た
。 Ｎ、Ｍ、Ｒ，（［ＭＳＯ（１６）：δ１．０−２．３（
’３１Ｈ，ｍ）。 ３．７−４．５（４Ｈ，ｍ）、５．［］ｒ１Ｈ，８）。 ５．０６ｒ２Ｈ，ｓ　）、６．３−７．０（１Ｈ，ｍ）
。 ７．２３ｒｌＯＨ，ｓ）；７．２８ｒ５Ｈ，ｓ）。 ７．５−８．１　（３Ｈ、ｍ　）、　７゜３−９．０（
２Ｈ。 ｍ）、９．５（１Ｈ，Ｂ） ■、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）：３３００．１７２５．１６３
０．１５２５゜１２２０．１１６０．７［Ｊ巨 （２）　　工程２ （ＣＨ２）３ ＢｏｃＨＮＣｆ（ＣＯＮＨＮＨ’Ｂｏｃ実施例１２５の
工程２と実質的に同様の方法に従ってジフェニルアセチ
ル−γ−Ｄ−Ｇｌｕｒα−０Ｈ）−ｒＬ）−Ｂｏｃ　−
（Ｄ）−メゾＤＡＰ−（Ｌ　）−Ｄ−ＡｌａＯＨ−ＣＤ
）−釣ＨＮＨＥ３００　（４）を得た。 Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ｃＤ３０Ｄ）：δｉ、３６（３Ｈ，ｄ、
Ｊ＝７Ｈｚ　）。 １．３−２．５（２８Ｈ，ｍ）、３．９−４．６ｒ４Ｈ
。 ｍ）、５．１ＯＮＨ，ｓ）、７．３ＯＮＯＨ。 ｄ　、　Ｊ＝３Ｂ’ｚ　） １、Ｒ，１ｕｊｏ１）：３３１Ｊ０．１７２０．１６５
０．１５２０゜１２２０．１１６［］、７７００１ ｍ３）工程６ ＣＣＨ３）３ 実施例１２５の工程６と実質的に同様の方法ニ従ってジ
フェニルアセチル−γ−Ｄ−Ｇｌｕ　（α−０Ｈ）−（
Ｌ）−／ゾＤＡＰ−ｒＬ）−Ｄ−ＡｌａＯＨ（５）？得
た。〔α）Ｄ−＋４．ｏ２Ｃｃｏ、２　Ｈ２Ｏ１Ｎ、Ｍ
、Ｒｏ（Ｉ）２０１　：δ１．３！Ｍ３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７
Ｈｚ）。 １．３−２．６ｒ１０Ｈ，ｍ）、３．７３（ＩＨ。 ｔ、Ｊ＝６Ｈｚ）、４．０−４．６（３Ｈ，ｍ）。 ５．２０（１Ｈ，Ｂ）、７．３６（’ＩＯＨ，Ｂ）Ｉ、
Ｒ，１ｕｊｏ１）：３２５０．１７２０．１６２［］、
１５２５゜１２２０．７０陣 ・　実施例１２７ （１）工程１ ＣＯＯ８ｕ　　　　　　ＢｏｃＨＮＣＨＣＯＮＨＮＨＢ
ｏｃ（ＣＨ２）３ ＢＯｃＨＮＣＨＣＯＮＨＮＨＢｏｃ 実施例１２５の工程１と実質的に同様の方法に従ってシ
７ナモイル−１−Ｄ−（）１ｕ　（ａ−ＯＢｚｌ　）−
（Ｌ　）−Ｂｏａ−（Ｄ　）−メゾＤＡＰ−ｒＬ）−Ｄ
−ＡｌａＯＥ（−（Ｄ’＋　−ＮＨＮＥＴ１３ｏｃ　　
（３）を得た。 Ｎ、Ｍ、Ｒ，ｒ（１！Ｄ３０Ｄ）：δ１．１−２．６ｒ
３１Ｈ，ｍ）。 ３．９−４．７　（４Ｈ，ｍ　）、　５゜１９（２Ｈ，
ｓｌ。 ６．６７ｒＩＨ，Ｃ１，Ｊ＝１６Ｈｚ）、７．１−−Ｃ
Ｈ７−。 ７．９（ＩＨ，ｍ） Ｉ、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌｌ　：３２６０．１７３０．１６
５［］、１６２５゜１５２０．１１６［１（７） （２）工程２ （Ｃ丁■２）３ ■ ＥｏｃＨＮＣＨＣＯＮＨＮＨＢｏｃ 実施例１２５の工程２と実質的に同４１の方法に従って
シンナモイル−γ−Ｄ−ａ１ｕ　（α−０Ｈ）−（Ｌ）
−ＢＯＯ−（Ｄ）−メ　／＝ＤＡＰ−ｒＬ）−］’）−
Ａｌａ、０Ｈ−（Ｄ　）−ＮＨＮＴ］Ｂｏｃ　（４）を
得た。 Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤ３０Ｄ）：δ１．１−２．６（３１
Ｈ，ｍ）。 ３．９−４．；＃４Ｈ，ｍ）、６．６７ｒ　１Ｈ。 ｄ、Ｊ＝１６Ｈｚ）、７．３−７．９（６Ｈ，ｍ）１、
ＲｏｒＮｕ、ｊｏｌ）：３２６０．１７４０，１６９０
．１６５５゜１６２０．１５５０．１１６ば （５）工程３ （Ｃｌ−１，）３ ■ ）（２ＮＣＨＣＯＯ■（ 実施例１２５の工程５と実質的に同様の方法〔α）２２
−＋５．６９°ＣＣＯ，２２Ｈ２Ｏ）Ｎ、Ｍ、Ｒ，（Ｄ
２０）：δ１．３８　（３Ｈ、ｄ　、　Ｊ＝７Ｈｚ　）
。 １．５−２．６ｒ１０Ｈ，ｍ）、３．７４（ｌＨ。 ｔ、Ｊ＝６Ｈｚ）、４．１−４．６ｒ３Ｈ，ｍ）。 ６．６５（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝１６Ｈｚ　）、７．２−７．
７（６Ｈ，ｍ） １、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）：３２５０．１７２０．１６５
０，１６２０゜１５６目、１２２０（苅 実施例１２８ （１）工程１ ＢｏｃＨＮＣＨＣＯＮＩｌ（ＮＨＢｏｃ（ＣＨ２）３ ＢＯ（！Ｉ丁ＮＣＨＣＯＮＢ’ＮＦ口３ｏｃ実施例１２
５の工程１と実質的に同様の方法に従ってアダマンタン
−１−カルボニル−γ−り−Ｇ１ｕ（α−０ＢＺ１）−
（Ｌ）Ｂｏａ　　（Ｄ）　）ゾＤＡＰ−ｒＬ）−Ｊ）−
ＡｌａＯＨ−（Ｄ）−ＮＨＮＨＩ３０（！　Ｃ５）を得
た。 Ｎ　１Ｍ−Ｒ−（ＤＭＳＯ−（１６）：δ１．０−２．
３　（４６Ｈ、ｍ　）。 ４．０−４．５（４Ｈ，ｍ）、５．１０ｒ２Ｈ，ｓ）。 ６．５−６．９（１丁ＬｍＬ７．３３　Ｃ５１（、ｓ　
）　。 ７．５−８．６ｒ５Ｈ，ｍ）、９．５３（１Ｈ，５）−
６■１ １、Ｒ，ＣＮｕｊｏｌ）：３３００，１７４１（ｓｈｏ
ｌｄｅｒ）。 １７２０．１６８５．１６３０．１５２Ｄ。 １２４０　、１１６０　、７［［ｈ＋　１（２）工程２ （ＣＨ２）３ ＢｏｃＨＮＣＨＣＯＮＨＮＨＢｏｃ 実施例１２５の工程２と実質的に同様の方法ニ従っテ、
アダマンクン−１−力！レボニル−γＤ−Ｇ’Ｊ−１１
（ａ−ＯＨ）（Ｌ）Ｂｏａ　　（Ｄ）　／”ゾＤＡＰ−
（Ｌ）−Ｄ−ＡｌａＯＨ−（Ｄ）−ＮＨＮＦＩＢＯＣ（
４）’ｋｍだ。 Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ｃＤ３０Ｄ）：δ１．３−２．５　（４
６Ｈ、ｍ　）。 ３．９　４．６（４Ｈ，ｍ） ■、Ｒ，１ｕｊｏ１）：３３０［Ｊ、１７２［Ｊ、１６
４０．１５２０゜１２４Ｄ、１１６ｏＣ１ｎ （３）工程３ 、−ｓｔｉ− （ＣＨ２）３ Ｈ２ＮＣＨＣＯＯＨ 実施例１２５の工程３と実質的に同様の方法ニ従ってア
ダマンクン−１−カルボニル−γ−Ｄ−Ｇｌｕ（ａ−Ｏ
Ｈ）−（Ｌ　）−メゾＤＡＰ−（Ｌ　）−Ｄ−ＡｌａＯ
Ｈ（５）を得た。 〔α〕背−−２．６４°（ＣＯ，２３Ｈ２Ｏ）Ｎ、Ｍ、
Ｒ，（Ｄ２０）、δ１．４０ｒ３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ　
）。 １．２−２．６（２５Ｈ，ｍ）、３．８０ｒＩＨ。 ｔ　、　Ｊ＝６Ｈｚ　）、　４．２−４．５　（３Ｈ、
ｍ　）工、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）：３２５０，１７２０．
１６３５．１５２１１１Ｔｈ実施例１２９ （１）工程１ （ＣＨ３）３ （ＣＨ２）３ Ｚ７（：！）ＴＣＯＯＩｉ Ｄ−Ｌａ　ｃ−Ｌ−Ａｌａ−１−Ｄ−Ｇｌｕ　（ａ−Ｏ
Ｈ）−（Ｌ　）−メゾＤＡＰ−ｒＬ）−ＧｌｙＯＨ（１
）　（１，２１）の水（５肩ｔ）溶液にトリエチルアミ
ンｒＯ，９６ｇ）、！：ベンジルオキシ力ルポニルオキ
シイミノ−２−フェニルアセトニトリルのアセトン（５
ｔｎｌ　）Ｋ液をＯ’Ｃで攪拌下に加え、更に室温で一
夜攪拌した。アセトンを留去した後の残渣に水（５肩ｔ
）と酢酸エチル（５ｔｎｌ）を加えた。水層を分離し、
酢酸エチル（５ｔｓｌ）で洗浄した後、１Ｎ塩酸で酸性
にし、次いで酢酸エチル（２０肩ｔ）で抽出した。抽出
液を水（５ｙｔｔｔ）で２回洗浄し硫酸マグネシウムで
乾燥した。溶媒を留去すると、ＤＬａＯＬ−Ａｌａ　１
−Ｄ−Ｇｌｕ（ａ−ＯＨ）−（Ｔ−）−Ｚ−ＣＤ）−メ
ゾＤＡＰ　−（Ｌ）−ＧｌｙＯＨの１．４２　ｆ（９４
，７％）が得られた。 （２）工程２ 〔ＣＨ２）３ Ｚ７ＣＨＣＯＯＭｅ Ｄ−ＬａＯ−Ｔ、Ａｌａ−１−Ｄ＝Ｇｌｕ　（ａ−ＯＨ
）−（Ｌ　）−７ｒ−（Ｄ）−、ｌ　ゾＤＡＰ−（Ｌ）
−ＧｌｙＯＨ（２）（１，４２９）のメタノール（６Ｈ
ｍｌ）溶液にジアゾメタンのジエチルエーテル溶液を０
°Ｃで攪拌下に加えた。 これを０°Ｃで４時間、室温で２時間夫々攪拌し、−夜
装置した。酢酸（０，１ｔｔｔ１１を加えた後、溶媒を
減圧留去し、酢酸エチルで再結晶すると、Ｄ−Ｌａｃ−
Ｌ−−Ａｌａ−１−１）−Ｇｌｕ　（ａ−ＯＭｅ　）−
（Ｌ　）−Ｚ　−（Ｄ）−メゾＤＡＰ−（Ｌ　）−Ｇｌ
ｙＯＭｅ−（Ｄ　）−ＯＭｅ（３）（１，３Ｏｆ　）が
得られた。 Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤ３０Ｄ）：δ１．３３　（３Ｈ、ｄ
　、　Ｊ＝７Ｈｚ　）。 １．３６　（３Ｈ、ｄ　、　Ｊ＝７Ｈｚ　）、　１．５
−２．５ｒ１０Ｈ，ｍ）、３．６７（９Ｈ，ｓ）、３．
９５（２Ｈ，ｓ　）、４．０−４．６ｒ４Ｈ，＋ｎ）、
５．［］６（２Ｈ，ｓ　）、７．４７（５Ｈ，ｓ　）工
、Ｒ０ｒＮｕｊｏ１）：３３１０．１７６Ｕ、１７４０
．１６９［］。 １６６［］、１６３０．１５５［］、１２８［］αＤ−
Ｌａｃ−Ｌ−Ａｌａ−１−Ｄ−Ｇｌｕ、（ａイ）Ｍｅ）
−（Ｔ、）−ｚ−（Ｄ　）−メゾＤＡＰ−（Ｌｌ−０１
ｙＯＭｅ−（Ｄ　）−〇Ｍｅ（３）の８Ｈ％メタノール
（３０肩ｌ）溶液を、１０％パラジウム−炭素（０，１
２ｇ）上で水素添加し、触媒全沖去した後、溶媒を減圧
蒸発させた。 残留物をメタノール／ジエチルエーテル混液で再結晶す
ると、Ｄ−ＬａＣ−Ｉ−Ａｌａ−１−Ｄ−（３１ｕ　（
ａ−（’）Ｍｅ）−（Ｔ−）−メゾＤＡＰ−ＪＬ）−Ｇ
ｌｙＯＭｅ−（Ｄ）−（）Ｍｅ（４）　（０，８６ｙ　
）が得られた。 Ｎ、Ｍ、Ｒ，（Ｄ２０）：δ１．４３　（３Ｈ、ｄ　、
　Ｊ＝７Ｈｚ　１　。 １．５３　（３Ｈ、ｄ　、　Ｊ＝７Ｈｚ　）、　１．５
−２．６（１０Ｈ，ｍ）、３．６−３．８ＮＩ（、ｍ）
。 ３．７；＃９Ｈ，ｓ）、４．０３（２Ｈ，ｓ）。 ４．１−４．６　（４Ｈ、ｍ　） １、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ−’）二３３７０．１７３肌１６
３０．１５２０　。 ２１０ｆｆ （ＣＨ２）３ Ｚ−（ト）−メゾＤＡＢ−ＪＬ）−ＧｌｙＯＨ（２）（
１８６ｑ）の水（３ｍｌ）溶液にトリエチルアミンを加
えてｐＨ８とし、Ｄ−Ｌａｃ（ＯＡｃ　）−Ｔ、−Ａｌ
ａ−Ｄ−Ｇｌ’ｕ、（Ｏ８ｕ　）（（Ｚ−ＯＢＺＩ　）
（１）　（２６Ｄ　”ｌｉ’　）のジオキサ７（２Ｈ１
）溶液全加えた。得られた混合物を室温で５時間攪拌し
た。尚この間トリエチルアミンでｐＨ３に維持し、溶媒
を留去した。水層全水（１０肩ｌ）で希釈し、１Ｎ塩酸
でｐＨ４とした。この溶液を酢酸エチルで洗浄Ｌ、１Ｎ
塩酸でｐＨ２にした後、酢酸エチルで抽出した。抽出液
を塩化す）　ＩＪウム飽和水溶液で洗浄し硫酸マグネシ
ウムで乾燥した後蒸発させると、Ｄ−Ｌａｃ（ＯＡＯ）
−Ｌ−Ａｌａ−７−Ｄ−ＧｌｕＣａ−ＯＢＺ］−）−（
Ｄ　）−２−（Ｌ　）−メゾＤＡＰ−（Ｌ）−Ｇ］−ｙ
ＯＨ（３）　（２０３ｑ）が得られた。 Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤ３０Ｄ）、δ（Ｉ）Ｔ）ｍ）：１．
３８（３Ｈ，ｄ。 Ｊ＝７Ｈｚ）、１．４５（３Ｈ，ｃｌ、、Ｊ＝７Ｈｚ）
。 １．４−２．０（６Ｈ，ｍ）、２．１０（３Ｈ，ｓ　）
。 ２．０−２．４（４丁（、ｍ　）　、３．９３ｒ２Ｈ，
ｓ　）　。 ４．１−４．７（４Ｅ（、ｍ）、４．９−５．１　ＣＩ
Ｈ。 ｍ）、５．１２（２Ｈ，ｓ）、５．２０（２Ｈ，ｓ）。 ７．３７　（１０Ｈ，ｓ　） 実施例１３１ （ＣＨ２）３ Ｚ−ＨＮＣＨＣＯＨＮＣＨ２ＣＯＯＨ Ｉ）−ＬａＣ（ＯＡＣ）−ｂ−Ａｌａ−γ−Ｄ−Ｇｌｕ
（α−（ＩＢＺＩ　）−（Ｄ）−’Ｚ、−（Ｌ）−メゾ
ＤＡＰ−（Ｌ）−ＧｌｙＯＨ（１）（１８０ｙｒｇ　）
のメタノール（３０肩ｔ）溶液を、水素雰囲気常圧下１
０％パラジウム−炭素（５０Ｆｌｙ）上で水素添加した
。反応混合物全沖過し、涙液を濃縮した。濃縮物をメタ
ノール（１肩ｔ）に溶解し、エーテルで処理して粉末を
得た後沖過した。この粉末ｋＩ−ｒ）Ｌで洗浄すると、
Ｄ−Ｌａｃ　（ＯＡｃ　）−Ｔｊ−Ａｌａ−１−］）−
Ｇｌｕ　（ａ−０’Ｈ）−（Ｄ　）−メゾＤＡＰ−（Ｌ
　）−ＧｌｙＯＨ（２）　（９８ツ）が得られた。 Ｎ、Ｍ、Ｒ，（Ｄ２０）、δｒｐＩ）ｍ）：１．３８（
３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ　）　、　１．４３　（３丁］、
ｄ　、　Ｊ＝７Ｈｚ　）　。 １．５−２．２ｒｌ［］Ｈ，ｍ）、２．０ｒ３Ｈ，ｓ）
。 ３．９Ｑ（２Ｈ，ｓ）、４．ロー４．５ｒ５Ｈ，ｍ）８
２Ｎｕ肥Ｕす１．（ＮＵ＋−↑２ＵｔＪ（ＪＨ（１）Ｌ ｆ：ＩＱ− （ＣＨ３）３ ■ Ｄ−Ｌａｃ（ＯＡｃ　）−Ｌ−Ａｌａ−１−Ｄ−Ｇｌｕ
（ａ−ＯＨ）−０−メゾＤＡＩＬ（ＬＣ−ＧｌｙＯＨ（
１）（１０５ダ）のメタノール（５ｚｆ）溶液を室温で
３時間攪拌した。 反応液のｐＨは５％炭酸カリウム水溶液でｐＨ９とした
。溶液を蒸発１−た残渣をｐＨ３，５とし、活性炭のカ
ラムに展開した。溶出液を蒸発し、カラムを水洗した後
、７０％水性アセトンで溶出した。 溶出液を蒸発させ、残渣をメタノールｒｏ、５ｍＪ）に
溶解し、エーテルで処理して粉末化し、これを加数した
後エーテルで洗浄すると、Ｄ−Ｌａｃ−Ｌ−Ａｌａ−ｆ
　Ｔ）−Ｇ］−ｕＣａ−ＯＨ）−（Ｄ’Ｉ−メゾＤＡＩ
Ｔ’−（Ｌ）−ＧｌｙＯＨ（２）（６Ｑｔｑ　）が得ら
れた。 Ｎ、Ｍ、Ｒ，（Ｄ２０）、δ（ｐｐｍ）：１．３８（３
ＥＴ、ｄ、Ｊ＝７ＦＩｚ　）、　１．４４　（３Ｈ，ｄ
　、　Ｊ＝７Ｉ−Ｉｚ　）。 １．７−２．５（１０Ｈ，ｍ）、３．９８（２Ｈ。 ｓ）、４．Ｑ３．（１Ｈ，ｔ、Ｊ−６Ｈｚｌ。 ４．２−４．５　（５Ｈ、ｍ　） 実施例１６３ ＣＯＨ２）３ Ｄ−ＬａＣ（ＯＡｃ　）−Ｌｒ−Ａｌａ−７−Ｉ）Ｇｌ
ｕ、　（ＯＨ）（ａ−ＯＢｚｌ）（１）（１，ｏ　５　
ｙ　）とＮ−ヒドロキシこばく酸イミド（３１７ｆｆＮ
）のジオキサン（１０ｙｓｔ）とテトラヒドロフラン（
２ｘｔ）の混合溶液に、Ｎ。 Ｎ−ジシクロへキシルカルボジイミド（５５７ｍ９）全
加え、１０°Ｃで１０分撹拌（〜だ後、室温で一夜攪拌
した。析出したＮ、Ｎ−ジシクロヘキシル尿素を消去し
、更にジオキサンで洗浄した後沖過した。加液を合わせ
て蒸発させ、残渣をジオキサン（６ｔｔｔｌ）に溶解し
た。この溶液に、Ｂｏａ−（Ｄ）−メゾＤＩ’Ｊ？−（
Ｄ　）−ＧｌｙＯＨ（２）　（６００ツ）とＮ−メチル
モルホリン（０，５７ｙｒｔｔ）のジメチルホルムアミ
ド（６ｔｘｔ）溶液を加えた。得られた溶液を３０分攪
拌し、室温で２．３時間攪拌した後、Ｎ−メチルモルホ
リン（０，Ｉ　０ｘｔ　）を加えた。反応混合物を同温
度で２時間攪拌し、濃縮した抜水で希釈し、次いでエー
テルで洗浄した。水層を冷却し、１Ｎ塩酸で−１１）Ｈ
２としてから、塩化メチレンと酢酸エチルの混液（１：
１）で４度抽出した。抽出液を合わして２度水洗１〜、
更に食塩水で洗浄した後、硫酸マグネシウムで乾燥した
。溶媒を留去すると非晶状固体（１，２Ｅｌ　）が得ら
れた。固形物を塩化メチレン（２ｔｓｌ）に溶解ジエー
テル（５０＋＋ｔ）で希釈すると油状析出物が得られ、
上澄みを傾斜法で除去した。この操作音６回繰シ返し、
得られた沈殿を塩化メチレンに溶解した。溶ｉｒ留去し
、更に真空乾燥すると、Ｄ−Ｌａｃ　（ＯＡｃ　）−し
Ａｌａ−γ−Ｄ−（３１ｕ（／２−（）ＢＺＩ　）＝（
Ｔ、　）−Ｂｏｃ−（Ｄ’＋　−メ’／゛ＤＡＰ−（Ｄ
　）−ＧｌｙＯＨ（３）　（９３２ｎ１ｙ）が非晶状と
して得られた。 Ｎ、Ｍ、Ｒ，ｒＣＤＣｄ３−ＣＤ３０Ｄ）、δ（ｐｐｍ
　）：１．３８（３丁Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ　）　、　１
．４７　（９Ｈ，ｓ　）　。 １．４９（’３Ｈ，ｄ、、Ｊ＝７Ｈｚ　）、　１．２−
２．０（６Ｉ（、ｍ）、２．０−２．５（４Ｈ，ｍ）、
２．１５Ｃ３Ｈ，ｓｌ　、３．９９ｒ２Ｉ（、ｂｒｏａ
ｄ　ｓ）。 ５．０２　（１Ｔ−Ｊ、ｑ、Ｊ＝７Ｈｚ　）　、５．２
０（２丁（。 Ｓ）、７．３９ｒ５Ｈ，ｓ） 実施例１３４ （Ｃ■■２）３ ■ Ｂｏｃ　・ＨＮＣＨＣＯＨＮＣＨ２０００丁１（Ｄ−Ｌ
ａｃ　（ＯＡＣ）−Ｌ−Ａｌａ−１−Ｄ−Ｏｌｕ（ａ−
ＯＢｚｌ　）−ｒＬ）−Ｂｏｃ−（Ｄ）−メゾＤＡＰ−
ＣＤ）−Ｇ］−ｙＯＨ（１）（８６５ダ）のメタノール
（８ｍｌ）と水（４肩ｌ）の混合溶液に１Ｎ水酸化ナト
リウム水溶液Ｃ４，６ｍ１）ｋ、攪拌下に加え、更に室
温で２時間攪拌した。反応混液を０°Ｃに冷却し、１Ｎ
塩酸でｐＨ７にした後濃縮した。濃縮液を水で希釈しエ
ーテルで洗浄した。水層を濃縮し、１Ｎ塩酸でＩ）Ｈ２
にした後Ｅ（Ｐ２［］ｒ４Ｑ肩ｔ）のカラムに展開した
。 ５０％水性メタノールで溶出し、溶出液をａ縮した後エ
ーテルで処理して粉末を得、更にエーテルを留去すると
、Ｄ−ひ、Ｑ　Ｔ、−Ａｌａ−ｒ−Ｄ−０１ｕｌ’α−
０Ｈ）−（Ｌ）−Ｂｏａ−（Ｄ）−メゾＤＡＰ　　（Ｄ
　）−Ｇｌｙ（Ｎ（（２）（６００〜）が得られた。 ＩＮ　、　Ｍ　、Ｒ、（Ｄ２０）、δｒｌ−ＩＩ）ＩＴ
Ｉ）：１．Ｏ−２，８（１６Ｈ、ｍ　）。 １．４３ｒ９Ｈ，ｓ　）、３．８３−４．５（４Ｈ，ｍ
）。 ３．９６　（２Ｉ−Ｉ　、　Ｓ　） 実施例１５５ （Ｃ■■２）３ Ｂｏｃ　−ＨＮＣＨＣＯＨＮＣＨ２ＣｏＯＩ■（ＣＨ２
）３ ＩＴ、ＮＣＨＣＣ）ＨＮＣＨ２ＣＯＯＩ（Ｑ） Ｄ−Ｌａｃ−Ｊｒ−Ａｌａ−７−Ｉ）−０１ｕ　（ａ−
鼾■）−（Ｌ）−Ｂｏａ−（Ｄ）−メソＤＡＩｌ−ＣＤ
）−ＧｌｙＯＨ（１）（５６Ｄｍｇ　”＋　２テラトヒ
ドロフラン（５ｔｎｌ）に溶解し、室温で１５分攪拌し
た。溶媒を蒸発固化させ、残渣をエーテルで処理して粉
末を得、上澄み液を除去した。残渣を真空乾燥して固形
物ｃ６４７〜）を得た。水晶を水に溶解し１Ｎ塩酸でｐ
Ｈ３，０に調整し、ＨＦ２　Ｄ　（４ｆ：Ｊｔｔｔｌ　
）のカラムに展開した。 目的物質を含む両分を集めて濃縮し凍結乾燥するとＤ−
Ｌａｃ−Ｌ−Ａｌａ−７−Ｄ−Ｇｌｕ（α−（）Ｅ■）
−（Ｌ　）−メゾＤＡＰ−（Ｄ）−０１ｙＯＨＣ２）　
（３２４Ｆｌｆ　）７３１Ｇ　ラｈた。 Ｎ、ＭＪ？・Ｉ’Ｄ２０１　、δ’Ｍ１ｍ）：１．１−
２．５（１（ＩＨ，ｍ）。 １．３７Ｌ＋Ｈ，ｄ、、Ｊ＝７Ｈｚ）、　１．４３ｒ３
Ｈ。 ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、４．０１（２Ｈ，ｓ）、４．０９（
１Ｈ，ｔ、、Ｊ＝６Ｈｚ）、４．２−４．６（４７に、
ｍ）〔α）　Ｉ）　−−−３５，４°（Ｃ＝０．２６　
、　Ｗａｔｅｒ）実施例１３６ ＣＴ（３（ＣＨ２）６ＣＯＮＩ−ＴＣＨＣＯＯＨ（ＣＩ
（２）３ Ｈ３ＮＣＨＣＯＯＨ ｒｌ） 、ＣＩ（３（ＣＨ２）６ＣＯＮＨＣ丁ＴＣＯＯＭｅ（Ｃ
Ｈ３）３ Ｑ） ｎ−オクタノイル−１−Ｉ）Ｏ］ｊＪＣａ　−ＯＨ）−
（Ｌ　）−）ソＤＡＰ−Ｄ−ＡコーａＯＨ（１＞（１５
０１ｆｆダ）のメタノールｒ１５０ｍ／）溶液に濃塩酸
（１ｔｘｌ）を室温で加えた。その混合物を２週間室温
で放置した後反応混合物にトリエチルアミン？加えてｐ
Ｈ１７〜８に調整した。溶媒を留去し、残／ｈを酢酸エ
チルで抽出し、抽出液を水と塩水で洗浄（−だ後、硫酸
マー６２′ン一 グネシウムで乾燥した。溶媒を留去した後、残漬をイソ
プロピルエーテルで粉末化するとｎ−オフ１１／イア１
／−７−Ｄ−Ｇｌｕｒ　ａ−ＯＭｅ　）−（Ｌ　）−）
ゾＤＡＰ−（リ−−Ｄ−ＡｌａＯＭｅ−ＣＤ）−ＯＭｅ
　（２）　（１［１２１Ｎ）が得られた。 Ｎ、Ｍ、Ｒ，ｒｃＤｃ１３）、δ（ｐｌ）ｍ）：０．９
　［１（３Ｉ−Ｉ　、　ｔ　。 Ｊ＝７Ｈｚ）、１．０Ｏ−２，３３ｒ２５Ｉ（、ｍＬ３
．７３（９Ｈ，Ｓ）、４．３３−４．６６（ＡＨ。 ｍ　）、　６．５０−７．５０　（５Ｈ，ｍ　）実施例
１３７ （１）工程１ 実施例１の工程１と同様にしてＤＩ、−２，３−ジアセ
トキシプロピオニル−Ｔ、−Ａ　１ａ−γ−Ｄ−Ｇｌｕ
（ａ−ＯＢＺｌ）−（Ｔ−）−′Ｚｆ−（Ｄ）−メゾＤ
ＡＰ−（Ｄ）−ＮＨＮＨｚ−ｒ　Ｌ）−ＧｌｙＯ旦が得
られた。 Ｎ、Ｍ、Ｒ，ｒｃＤｃ１３）、δｒＴ）Ｉ）ｍ’）：１
．３６（３Ｈ，ｄ。 、Ｔ＝７Ｈｚ）、２．０１　（３Ｈ，Ｓ　）、２．１２
（３Ｈ，ｓ　）、３．９５（２Ｈ，ｓ　）、４．２５−
４．６５　（６Ｈ、ｍ　）、　５．０３−５．３０　（
８Ｂ　。 ｍ）、７．３５（１５Ｈ，５） （２）工程２ 実施例２７の工程６と同様にしてＤＴＪ−２，３−ジア
セトキシプロピオニル−Ｌ−Ａｌａ−１−Ｄ−Ｇｌｕ（
α−０Ｈ）−（Ｌ）−ＪゾＤＡＰ−（ＬＭ３１ｙＯＨが
得られた。 Ｎ　、Ｍ、Ｒ，（Ｄ２０　）、δｒｐｐｍ）：　１．４
２　（３Ｈ、ｄ　、　Ｊ＝７Ｈｚ）、２．１０（３Ｈ，
ｓ）、２．２１（３Ｈ。 ｓ）、３．８３ｒＩＨ，ｍ）、３．９６（２Ｈ，ｓ）。 ５．３０ｒｌＨ，ｔ、Ｊ＝５Ｈｚ） （３）工程３ 実施例１２の工程２と同様にしてＤＩ、−２，３−ジヒ
ドロキシプロピオニル−Ｌ−Ａｌａ−γ−Ｄ−Ｇｌｕ（
ａＪ３Ｈ）−（Ｌ　）−メゾＤＡ、Ｐ−（Ｌ）−Ｇｌｙ
ＯＨが得られた。 Ｎ、Ｍ、Ｒ，（Ｄ２０）、δｒｐｐｍ）：１．４７（３
Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、３．８５ｒ２Ｆ−、ｃｌ、Ｊ＝
４Ｈｚ）。 ４、［ＪＯ（２Ｈ，Ｂ　）、４．２７−４．６３ｒ５Ｈ
，ｍ）実施例１３８ （１）工程１ 実施例２７の工程１と同様にしてステアロイＩＶ　−Ｌ
−Ａｌａ−１−Ｄ−Ｇｌｕ　（ａ−ＯＢＺｌ）−（Ｌ　
）−Ｂｏ　ｃ−■）−メゾＤＡＰ−（Ｌ　）−Ｄ−Ａｌ
ａＯＨが得らレタ。 Ｎ０Ｍ、ＲｏＣＤＭＳＯ−（１６）、δ（Ｉ）Ｉ）ｍ　
）：　０．８０−２．４　（１（６０Ｈ，ｍ）、４．１
０−４．６０ｒ５Ｈ，ｍ）。 ｒｌＨ，ｍ） （２）　　工程２ 実施例１２４の工程１と同様にしてステアロイｖ　−Ｔ
ｆ−Ａｌａ−７−Ｄ−Ｇｌｕ（α−０ＢＺＩ　）−（Ｌ
　）−Ｂｏｃ−（Ｄ）−メゾＤＡＰ−（Ｌ　）−Ｄ−Ａ
ｌａＯＭｅ−（Ｄ　）−ＯＭｅが得られた。 Ｎ、Ｍ、Ｒ，ｒｃＤｃ１３）、δ（Ｉ）ｐｍ　）：０．
６８−２．５３ｒ６５Ｈ，ｍ）、３．６７（３Ｈ，ｓ）
。 ３．７０ｒ３Ｈ，ｓ）、４．１０−４．７０（５Ｈ。 ｍ）、５．１３ｒ２Ｈ，ｓ）、６．３３−６．６７ｒ１
Ｈ，ｍ）、７．００ｒ１Ｈ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）。 ７．３０（５Ｈ，ｓ　）、７．３０−７．７０ｒ２Ｈ，
ｍ）（３）　　工程３ 実施例１２４の工程２と同様にしてステアロィｔｖ　−
Ｌ−Ａｌａ−７−Ｉ）−Ｇｌｕ　（ａ−ＯＨ）−（Ｌ　
）−メゾＤＡＰ−（Ｌ　）−］）−ＡｌａＯＭｅ−（Ｄ
　）−０Ｍ＠Ｅ得られた。 Ｎ０Ｍ、Ｒｏ（ＤＭＳＯ−ｄ６）、δ（ｐｐｍ）：０．
６８−２．５Ｏｒ５１Ｂ、ｍ）、３．６８ｒ３Ｈ，ｓ）
、３．７７（３Ｈ，ｓ　）、４．０−４．７０ｒ５Ｈ，
ｍ）。 ７．８０−８．５０　（５Ｈ、ｍ　） 実施例１３９ （１）工程１ 実施例１２４の工程１と同様にしてヌテアロイルＬ−Ａ
ｌａコーＩ）０１ｕ（ａ−ＯＭｅ）−（Ｌ）−Ｂｏａ−
■）−メ／−ＤＡＰ−（Ｄ　）−ＯＭｅ−（Ｌ　）−Ｄ
−ＡｌａＯＭｅが得られた。 Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤＣＩ−３’１　、δ（ｐｐｍ）：０
．８０−２．６８ｒ６０Ｈ，ｍ）、３．９０ｒ９Ｈ，８
）。 ４．３３−４．６６　（５Ｈ、ｍ　） （２）工程２ 実施例１２４の工程２と同様にしてステアロイｔｖ−Ｔ
Ｊ−Ａｌａ−１−Ｉ）−Ｇｌｕ（ａ−ＯＭｅ　）−（Ｌ
　）−メゾＤＡＰ−（Ｄ　）−ＯＭｅ−（Ｌ　）−Ｄ−
ＡｌａＯＭｅ　が得られた。 ６３ｆ− Ｎ　、　Ｍ、Ｒ，（ＣＩ）Ｃ１３−ＣＤ３０Ｄ）、δ（
Ｍｌｍ）：０．６８−２．５０　（５１丁］、ｍ）　、
３，８７ｒ６Ｅ■、ｓ　）　。 ３．９０（３Ｈ，ｓ　）、４．２７−４．６６ｒ５Ｈ，
ｍ）実施例１４０ （１）工程１ 実施例２７のＪ、稈１と同様にしてステアロイル　Ｌ−
Ｖａ］−１−Ｄ−０１ｕ（ａ−ＯＢＺＩｊ　　（Ｌ）Ｂ
ｏａ−（Ｄ）−メゾＤＡト（Ｌ　）−Ｄ−Ａ１ａＯ助：
得られた。 Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＤＭＳαイ弘）、δｒｌ）Ｉ）ｍ）：０
．７０−２．５［１（６４丁Ｌｒｎ　）　、４．０−４
．６０　（５Ｈ，ｍ　）　。 ５．１５（２Ｈ，ｓ）、６．７０−７．１０ｒＩＨ。 ｍ）、７，３６Ｃ５Ｈ，ｓ）、７．５０−８．５゜ｒ４
Ｈ，ｍ） Ｑ）工程２ 実施例２７の工程５と同様にしてステアロイルートＶａ
ｌ−１−Ｄ−Ｇ］−ｕ　（ａ−ＩＤＨ）−（Ｌ　）−メ
ソＤＡＰ−（Ｌ）−Ｄ−Ａｌａα切ヨ得られた。 Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＤＭｓＯ−ｄ６）、δｒ１１）Ｉ）ｌ’
１１）：０．６８−２．５０ｒ５５Ｈ，ｍ）、３．６７
−３．９０ｒ１Ｈ，ｍ）。 ４．０−４．５０　（４Ｈ、ｍ　）’、　７．５０−８
．’１０　（４日）ｒ”　）製造例１１５ （１）工程１ 製造例８５と同様にしてステアロイルＬ−８ｅ　ｒ（Ｏ
Ｂｚｌ　）−Ｄ−Ｇ］−ｕ（ａ−ＯＢｚコ−）（２）を
製造した。 ＮＭＲ（ＣＤＣ１３−ＣＤ３０Ｄ）、δ（ｐ：ｒｌｌＴ
ｌ）：［］、９０　（３Ｈ。 ｍ　）　、１．１−１．９　（３０丁（、ｍ　）　、１
．９５−２．６５ｒ６Ｈ，ｍ）、３．６０−３．９０ｒ
３Ｈ，ｍ）。 ４．３２ｒ２Ｈ，Ｓ）、５．１９（２Ｈ，！３）、７．
３５（ＩＤＨ，Ｓ’） Ｑ）工程２ （ＣＨ２）２ Ｃ○０Ｓｕ 製造例８６と同様にしてステアロイル−Ｌ　−６ｅｒ（
ＯＢｚｌ　）−Ｄ−Ｇｌｕ（（Ｚ−ＯＢＺＩ　）−γ−
０Ｓｕ（３）を製造した。 ＮＭＲｒ　ＣＤＣｌ３．　δ）：［］、８９　（３丁（
、ｍ　）　、１．２８（３０Ｈ，ｓ）、２．８１（４Ｈ
，ｓ）、４．５６（２Ｈ，ｓ）、５．２０Ｃ２Ｈ，ｓ）
、７．３３（５Ｈ１）、７．３６（５Ｈ，８） 製造例１１６ （１）工程１ Ｃ１）　　　　　　　　　　　　　（２）Ｚｒ−（ＴＪ
　）−Ｂｏａ−（Ｄ　）−ｍｅｓｏＤＡＰＪＴＪ　）−
Ｄ−ＡｌａＯＢｚｌ（１）（１１，Ｏｆ　）をメタノ−
）ｖ（１００ｍｌ］に溶解し、ジアゾメタンのエーテル
ＦＪＩを加えた。１５分間１１？Ｌ拌したあと、反応混
合液を酢酸で処理し、濃縮する。残漬を酢酸エチルに溶
解し、３％炭酸水素す）　ＩＪウムで洗浄したあ−６３
＋ と硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮して、Ｚ−（ＩＪ　
−Ｂｏ　ｃ−（Ｄ　）−ｍｅｓｏＤＡＰ−（Ｌ　）−Ｄ
−Ａｌａ　（０ＢＺＩ　）−ＣＤ）−０Ｍｅ　Ｃ２）（
９，１９）ｋ得た。 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ５）、　δ（Ｔ）ｐｍ）：１．３−２
．口ｒ　１３Ｈ，ｍ　）　。 （２）　　工程２ （ＣＦ与）３ ＢｏｃＨＮＣＨＣ０２Ｍｅ Ｚ−（ＴＪ　）−Ｂｏａ−（Ｄ　）−ｍｅｓｏＤ、Ａ、
Ｐ−（ＴＪ　）−Ｄ−Ａｌａ、（ＯＢｚｌ）−ＣＤ）−
（ＩＭｅ（２）（９，１９）’ｚメタ／−ル（１００ｍ
ｉ）と水（２０ｍ／）の混液に溶解し、６２気圧の水素
気流中、１０％パラジウム−炭素を用いて水：：′：ｔ
ヒした。反応終了後、反応混液を濃縮し、エーテルで処
理すると結晶状の−うまたまシ（５，７１）が得られた
。これ全ＨＰ−２０で精製してＢｏａ−（Ｉ））−ｒｎ
ｅｓｏＤＡＰ−（Ｌ）−Ｄ−ＡｌａＯＨ−（Ｄ　）−０
Ｍｅ（５）（５，０２ｆ　）’ｃ得た。 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２）、δ（ｐｐｍ）：１．３０−２．
０Ｏｒ１８Ｈ。 ｍ）、３．７２Ｃ３Ｈ，ｓ）、３．９０−４．４５（３
Ｈ，ｍ） 製造例１１７ 製造例６３と同様にしてＺ−（Ｄ　）−ｍｅｓＯＤＡＰ
−ＣＤ）−ＮＨＮＨｚ−（Ｌ）−Ｄ−ＡｌａＯＨにｌ）
ｆ製造した。 ｍＩ）１６１−１６５°Ｃ（ｄθＣ） 製造例１１８ （１）工程１ （１）　　　　　　　　　　　　　　■製造例５６の工
程１と同様にしてＺ、−（Ｌ）−ＢＯ（２−（Ｄ）−ｍ
ｅ＋ｓｏＤＡＰ−（Ｌ）−Ｄ−ＡｌａＯＭｅ−（Ｄ）−
ＮＨＮＨＢｏｃ　Ｃ２）’ｒ製造した。 ＮＭＲ（ＤＭＳＯ（１６）、δ（ｐＩｌｍ）：１．０５
−１．９！Ｍ２Ｈ。 ｍ）、３．６５ｒ３Ｈ，ｓ）、３．７０−４．６５ｒ３
Ｈ，ｍ）、５．０８（２Ｈ，ｓ）、６．７０（ＩＨ，ｍ
）、７．３５（５Ｈ，ｓ）、８．３４（２Ｈ，ｍ）、８
．６８（１Ｈ，ｍ）、９．６１（１Ｈ、ｓ　） （２）　工程２ （ＣＨ２）３ 製造例５３の工程２と同様にして外イＬ）−ｍｅｓｏＤ
ＡＰ−（Ｌ）−Ｄ−ＡｌａＯＭｅ　Ｃ５）を製造した。 ＮＭＲ（ＣＤ３０Ｄ）、δ（ｐｐｍ’）：１．３５（３
Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、１．４５−２．１０（６Ｈ，ｍ
）。 ３．７１ｒ３Ｈ，ｓ）、４．１５（１Ｈ，ｍ）。 ４．４２（ＩＨ，ｑ、Ｊ＝７ＨｚＬ５．１１（２Ｈ，ｓ
’）、７．３６（’５Ｈ，５）（３）工程３ （ＣＨ３）３ ＢｏｃＨＮＣＨＣＯＯＨ 製造例５３の工程３と同様にしてＺ−（Ｌ）−Ｂｏｃ−
（［）−ｍｅｓｏＤＡＰ−（Ｌ）−Ｄ−ＡｌａＯＭｅ（
４）を製造した。 ＮＭＲ（ＣＤ３０Ｄ）、δｒｐｐｍＧ１．３５ｒ３Ｈ，
ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、１．４３（９Ｈ，ｓＬ３．６９Ｃ３
Ｈ。 ｓ）、４．１６（１Ｈ，ｍ）、４，４１ｒｉＨ，ｑ。 Ｊ＝７Ｈｚ　）、５．１を口（２Ｈ，Ｓ）、７．３４−
６３＆− （５Ｈ，５） （４）工程４ （ＣＨ２）３ ＢｏｃＨＮＣＨＣＯＯＨ 製造例５３０工程４と同様にしてＢｏａ−（Ｄ）−ｍｅ
ｓｏＤＡＰ−（Ｉｊ−Ｄ−ＡｌａＯＭｅ　（５）ｆｆｉ
製造した。 ＮＭＲ（ＣＤ３０Ｄ）、δｒｐＩｌ１ｍ）：１．２−２
．０　（１８Ｈ、ｍ　）。 ３．７７Ｃ３Ｈ，ｓ）、３．７−４．１（２Ｈ，ｍ）。 ４．５１　ＣＩＨ，ｑ、Ｊ＝７Ｈｚ１ 製造例１１９ （１）工程１ 製造例８５と同様にしてヌテアロイルーＬ　−Ａｌａ−
Ｄ−（）］−ｕＯＭｅ　（２）を製造した。 ＮＭＲ（ＣＤＣＩ、、−ＣＤ３０Ｄ）、δ（ｐｐｍ）：
０．９０　（３Ｈ。 ｍ）、１．３［Ｊｒ３０Ｈ，ｓ）、１．４２（９Ｈ。 Ｓ）、６゜７９（３Ｈ，５） （２）工程２ （ＣＨ２）２ ０Ｏ８ｕ 製造例８６と同様にしてステアロイル−Ｌ−Ａｌａ−Ｄ
−Ｇｌｕ　（ａ−○Ｍｅ　）（ｒ−Ｏ３ｕ　）（３）を
製造した。 ＮＭＲ（ＣＤＣ１３）、δ（ｐｐｍ）：０．８９（３Ｈ
，ｍ）。 １．３０（３０Ｈ，ｓ）、１．４５（９Ｅ（、ｓ）。 ２．８８（４Ｈ，ｓ　）、４．４−４，９（２Ｈ，ｍ）
。 ６．６１　（ｉＨ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、７．５７（１Ｈ
，ｄ、、Ｔ＝７Ｈｚ） 製造例１２０ Ｂｏｃ−Ｌ−Ａｌａ−Ｄ−ＧｌｕＣα−０Ｂｚｌ）（１
）（１，６８ｇ）をトリフルオロ酢酸（１０ｔｘｔ）に
加えて、１５分間室温で攪拌した。トリフルオロ酢酸を
留去したあと、残渣をジオキャン（５０Ｍｔ）に溶解し
た。 溶液をトリエチルアミンで中性にしたあと、Ｄ−Ｌａｃ
ＯＳｕ（０，７７１１）のメチルＶアナイドＣ１０ｍ１
）溶液を加えた。得られた混液を室温で５時間攪拌した
あと溶媒を留去した。残渣を酢酸エチルに溶解し、酢酸
エチル層を水（６０ｍｅ）で２回洗浄したあと硫酸マグ
ネシウムで乾燥し濃縮すると油状物質が得られた。この
油状物をシリカゲルクロマトにかけクロロホルムとメタ
ノール（２０：１）の混液テ溶出シテ、Ｄ−Ｌａｃ−Ｌ
−Ａｌａ−Ｄ−（）ｉｕ（ａ−Ｃ）Ｂｚｌ　）（２）　
（０，７７ｇ）ｋ得た。 ＮＭＲ（ＣＤＣＩ３）、δｒｐｐｍ）：１．４Ｌｌ（６
Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ　）、　１．８−２．６　（４Ｈ、
ｍ　）、　４．２−４．８（３Ｈ，ｍ）、５．１７（２
Ｈ，ｓ）、７．３５（５Ｉ（、Ｓ） 製造例１２１ （１）工程１ 製ａ例８５と同様にしてフェニルアセチフレー１）−Ｇ
ｌ−ｕ（ａ−ＯＢＺＩ　）Ｃ２）全製造した。 ＮＭＥｒＣＤＣ！１３）、δ（Ｉ）Ｉ）ｍ）：１．８０
−２．５０ｒ４Ｈ。 ｍ）、５．５０（２Ｉ■、Ｂ）、４．５０−４．９０ｒ
１’Ｈ，ｍ）、５．１３ｒ２Ｈ，ｓ　）、６．３３ｒｌ
Ｈ，ｄ、Ｊ＝３Ｈｚ）、７．２６ｒ５Ｈ。 ｓ）、７．３３ｒ５Ｈ，ｓｌ、９．７６（ｌＨ，５）（
２）　　工程２ （ＣＨ３）２ ０ＯＳｕ 製造例８６と同様にしてフェニルアセチル−］８３１ｕ
（ａ−ＯＢｚｌ−）−７−○５ｕ（３）を製造した。 Ｎ１ｖｉＲ（ＣＤＣ１３）、δＣｐｐｍ）：２．０６−
２．７２　（４Ｈ。 ｍ　）　、　２．７６（４丁１．８　）　、３．６６ｒ
２Ｈ，ｓ　）　。 ４．６０−４．８８（ＩＨ，ｍ）、５，２Ｑ（２Ｈ。 ｓ）、６．６１１Ｈ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）６７．４０ｒ５
Ｈ，ｓ）、７．４８ｒ５Ｈ，ｓ） 製造例１２２ （１）工程１ （ＣＨ３）２ ０ＯＩ−Ｉ （ＣＢ２）２ ＣＯＯＨ ■ 製造例８５と同様にしてフェニルアセ４−ルーＬ−Ａｌ
ａ−Ｄ−（）１ｕ　（α−０Ｂｚｌ　１（２）を製造し
た。 ＮＭＲｒＣＤＣ！１３）、δｒｌ）１）ｍ）：１．２３
ｒ３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ　）看、８０−２．５０ｒ４Ｈ
，ｍ）。 ３．５３ｒ２Ｈ，ｓ　）、４．３３−４．８［１ｒ２Ｈ
。 ｍ）、５．１０ｃ２Ｈ，ｓ）、／１．９０ｒＩＨ，ｄ。 Ｊ＝＝７Ｈｚ）、７．３０ｒ５Ｈ，ｓ）、７．４０（５
Ｈ，Ｓ）、７．６０（１Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）。 ８．８５（ＩＨ，Ｂ） Ｑ）工程２ 〔ＣＨ２）２ ０Ｏ８ｕ 製造例８６と同様にしてフェニルアセチル−ＴＡ、１ａ
−■４１ｕ　（ａシＢＺ１）−１−ＯＳｕ　（３）を製
造した。 ＮＭＲ（ＣＤＣ１３）、δ（Ｉ）ｐｒｒｌ）：１．２３
ｒ３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ　）、　１．８４−２．６７　
（４ＦＴ　、　ｍ　）、　２．７６（４Ｈ，ｓ）、３．
５３ｒ２Ｈ，ｓ）、４．４０−４．８６ｒ２Ｈ，ｍ）、
５．１３ｒ２Ｈ，ｓ　）。 ６．４Ｑｒ１Ｈ，ｄ、Ｊ−＝８Ｈｚ）、７．２７ｒ５Ｈ
。 ８）、７．３３Ｃ５Ｈ，ｓ） 製造例１２３ （１）工程１ （ＣＨ２）２ ０ＯＨ （ＣＢ２）２ ＣＯＯＨ 製造例８５と同様にしてｎ−オクタノイル−Ｌ−Ａｌａ
−Ｄ−Ｇｌｕ（ａ−ＯＥｚｌ　）（２）５製造した。 ＮＭＲ（ＣＤＣ１３）、δ（ｐｌ）ｍ）：０．６８−２
．５０ｒ２２Ｈ。 ＩＴｌ）、４．４０−４．８０（２Ｈ，ｍ）、５．１５
（２Ｈ，ｓ）、６．７０（１Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）。 ７．３０ｒ５Ｈ，Ｓ）、７．５４ｒｌＨ，ｄ、Ｊ＝７Ｈ
ｚ）、９．５０ｒ１Ｈ，５） （２）　　工程２ ＣＣＨ２）２ ｏｏｓｕ 製造例８６と同様にしてｎ−オクタノイル−ＴｙＡｌａ
−Ｄ−Ｇｌｕ（α−０Ｂｚｌ　）−７−Ｏ８ｕ（３）’
ｅ製造した。 ＮＭＦ　（ＣＤＣｌ５）、δＣ１）ｐｍ）：０．９２（
３Ｈ，ｔ、、Ｔ＝７Ｈｚ）、１．１０−１．８０ｒ１５
Ｈ，ｍ）。 ２．０−２．８０Ｃ４Ｈ，ｍ）、２．８２（４Ｈ，ｓ）
。 ４．５０−４．８４ｒ２Ｆ’、ｍ）、５．２４（２Ｈ。 −（；４６− ８）、６．６８（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝４３Ｈｚ）、７．４４
（５Ｈ，Ｓ）、７．６８（１Ｈ，０，Ｊ、＝８Ｈｚ）製
造例１２４ （１）工程１ 製造例８５と同様にしてｎ−オクタノイル−Ｄ−Ｇｌｕ
ｒ（Ｚ−ＯＢＺＩ　）（２）を製造した。 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ５）、δｒｐｐｍ）：０．８７Ｃ３Ｈ
，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、１．０−２．６０（１６Ｈ，ｍ）
、４．５０−５．ＣＪＵ（１Ｈ，ｍ）、５．２０（２Ｈ
，Ｓ）。 ６．３５ｒＩＨ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、７．４［］（５Ｈ
。 Ｓ）、＃母　９．９Ｑ（１Ｈ，５） （２）　　工程２ 製造例８６と同様にしてｎ−オクタノイル−Ｄ−Ｇコ−
ｎ（ａ−ＯＤｚ、１’）　−１−ｏｓｕ（３）’Ｔｈｆ
ｆ造した。 ＮＭＲ４ＣＤＣ１３）、　δ（ｐｐｍ　）：０．９０　
（３Ｈ，ｔ、、Ｔ＝７Ｉ−Ｉｚ　）、　１．２０−１．
８０（１２Ｉ（、ｍ）。 ２．１６−２．８０ｒ４Ｈ，ｍ）、２．８６ｒ４Ｈ。 ＋３）、４．６８−４．９６ｒＩＨ，ｍ）、５．６２（
２Ｈ，ｓ）、６．５２（１Ｈ，ｄ、Ｊ−８Ｈｚ）。 ７．４８Ｃ５Ｈ，Ｓ’） 製造例１２５ 製造例２０と同様にしてＢｏａ−（Ｉ））−ｍｅｓｏＤ
ＡＰ−ｒＤ）−ＮＨＮＥＢＯＣＣ２＞’に製造した。 ＮＭＲ（ＣＤ３０Ｄ−Ｄ２０　）、δ（Ｔｌｐｍ）：１
．５（）−２，２０ｒ２４Ｈ，＋ｎ）、３．６０−３．
９０（１）Ｔ、ｍ）。 ４、Ｏ［１Ｉ−４，２Ｕ（’ＩＨ，ｍ　）実施例１４１ （１）工程１ ・　　　（１）　　　　　　　　　　　（２）（ＣＨ２
）３ ＢｏｃＨＮＣＨＣＯＯＨ 実施例１１８の工程１と同様にしてラウロイル−Ｌ−Ａ
ｌａ−７−Ｄ−Ｇｌｕｒ　ａ−ＯＢｚｌ　）−（Ｌ　）
−Ｂｏｃ−（Ｄ）−ｍｅｓＯＤＡＰ−（Ｌ）−Ｄ−Ａｌ
ａ（ＯＨ）　（：５）を製造した。 ＮＭＲ（ＤＭＳＯ（１６）、δ：０．８［１−２，５（
１１（４８Ｈ、ｍ　１　。 ４．０−４．５Ｏｒ５Ｆ４．ｍ）、５．ＩＤＣ２Ｈ，ｓ
）。 ６．８０−７．０ＵｒｌＨ，ｍ）、７．３＋ｃ５Ｈ。 Ｓ　）、７．７０−８．４０（４Ｈ，ｍ）（２）　　工
程２ 化合物（３）→ ＣＣＨ２）３ ＢｏｃＨＮＣＨＣＯＯＭｅ 実施例１２４の工程１と同様にしてヲウロイＩＶ−Ｌ−
Ａｌａ−ｒ−Ｄ−（）１ｕｒ　ａ−ＯＭｅ　）−（Ｌ　
）−Ｂｏｃ−ＣＤ　）−ｍｅｓｏＤＡＰ−（Ｌ）−Ｉ）
−Ａｌａ（ＯＭｅ　）−（Ｄ　）−ＯＭｅ　（４）全製
造した。 ＮＭＩ”（（ＣＤＣｌ２）、δ：０．８０−２．５０（
４３Ｉ−（、ｍ）。 ３．７３（９Ｈ，ｓ）、４．１０−４．７０ｒ５Ｈ。 ｍ）、５．３［］（’１Ｈ，ｄ、Ｊ、＝３Ｈｚ）。 ６．５０ＣＩＨ，ｂｒｏａｄ　ｓ）、６．９６（’１Ｈ
。 ｄ、Ｊ＝３Ｈｚ　）、７．３３−７．６５ｒ２Ｈ，ｍ）
（３）工程６ 化合物（４）→ （ＣＨ２）３ 実施例１２４の工程２と同様にしてラウロイル−Ｌ−Ａ
ｌａ−γ−Ｄ−（３１ｕ（α−ａＭｅ　）−（Ｌ）−ｍ
ｅｓ。 ＤＡＰ−（Ｌ　１−Ｄ−Ａコ−ａｃＯＭｅ　）−（Ｄ　
）−ＯＭｅ　　ｈｙｄｒ。 ｃｈｌｏｒｉｃ　　ａｃｉｄ　　５ａｌｔ　（５）ｉｉ
＋ｉｌ造した。 ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−４６）、δ：０．８０−２．４０ｒ
３９Ｈ，ｍ）。 ３．６８　（６丁）、ｓ　）　、３．７８　（３Ｂ’、
ｓ　）　。 ３．８８−４．０　［］　（Ｉ　Ｈ、ｍ　）、　４．１
２−４．５０Ｃ４Ｈ，ｍ）、８．０４ｃ２ＩＪ、ｔ、Ｊ
＝３Ｈ７）。 ８．２［］Ｃ２Ｈ，ｔ、、Ｔ＝ＢＨｚ　）、８．６４（
２Ｈ。 ｂｒｏａｃｌ　） 実施例１４２ （１）　■二程１ ５Ｌ （ＣＨ２）３ ＢｏｃＨＮＣＦＪＣＯ○Ｈ 実施例１１８の工程１と同様にしてヌテアロイｗ　−Ｌ
−３ｅｒ　（０ＢＺＩ）−７−Ｄ−（）１ｕｒ　ａ−Ｏ
Ｂｚｌ　）−（Ｌ）−Ｂｏａ−ＣＤ）−ｍｅｓＯＤＡＰ
−（Ｌ）−Ｄ−ＡｌａＯＨ（３）を製造した。 ＮＭＲｒＯＤＣ１３−ＣＤ３０Ｄ）、δ（１）１）ｍ）
：０．８８ｒ３Ｈ。 ｍ　）、１．１−１．４　（３０Ｈ，ｍ　）、　１．４
５（９Ｈ。 ８１．３．６−３．９ｒ２Ｈ，ｍ）、４．５３ｒ２Ｈ。 ｓ）、５．１５（２Ｈ，ｓ）、７．３１ｒ１０Ｈ，ｓ）
Ｃ２）　　工程２ 化合物（３）→ （ＣＨ２）３ ＢｏｃＨＮＣＨＣＯ２Ｈ 実施例８９の工程２と同様にしてステアロイル−ＴＪ−
３ｅｒ−ｒ−Ｄ−Ｇｌｕ（ａ−ＯＨ）−（Ｌ）−Ｂｏａ
−（Ｄｌ−（ｎｅＳＯＤＡＰ−（Ｌ）→−Ａｌａ　（Ｏ
Ｈ）（４）’ｉｉ製造した。 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３−ＣＤ３０Ｄ　）、δ（ｐｐＩＴＩ
）：０．９０　（３Ｈ。 ｍ）、１．３０ｒ３０Ｈ，ｓ）、１．４６ｒ９Ｈ。 Ｂ　）、２．１−２．５５（４Ｈ，ｍ）、３．６５−４
．８０　（７Ｈ、ｍ　） （３）工程６ 化合物（４）→ −６５よ ＣＣＨ２）３ 実施例８９の工程６と同様にしてステアロイメン゛′ ルーＬ−Ｓｅｒ−７−Ｄ−Ｇｌｕ（ａ−ＯＨ）−（Ｌ　
）Ｎ喜テ；ＤＡＰ−（Ｌ）−Ｄ−ＡｌａｒＯＨ）（５）
ｆ！：製造した。 ＮＭＲ（ＣＤＣ１３，ＣＤ３０Ｄ）、δ（ｐｐｍ）：［
］、９０（３Ｈ。 ｍ）、１．０５−２．６０（４５Ｈ，ｍ）、４．０２ｒ
ｌＨ，ｍ）、４．３０−４．９５（６Ｈ，ｍ）実施例１
４３ （１）工程１ （１）　　　　　　　　　　　　　（２）　　　　　　
　Ｃｏ２−８ｕ−Ｂ５ト （ＣＨ２）３ＣＯ２Ｈ ＢｏｃＨＮＣＨＣＯ２Ｍｅ （３］ 実施例１１８の工程１と同様にしてヌテアロイ）Ｌｙ　
−Ｌ−Ａｌａ−１−Ｄ−（３１ｕｒ　ａイ）Ｂｚｌ　）
−（Ｌ　）−ＢＯＯ−（Ｄ　）−ｍｅｌｓ　０ＤＡＰ−
（Ｌ　）−Ｄ−Ａｌａ−（Ｄ　）−ＯＭｅ　（３）を製
造した。 ＮＭＲＣＣＤＣ１３−ＣＤ３０Ｄ）、δＣｐｐｍ）：０
．９０　（３Ｈ。 Ｓ）、１．２８ｒ３０Ｈ，ｓ）、１．４０ｒ９Ｈ。 ｓ　）、　３．７４　（３Ｈ、ｓ　）、　４．０５−４
．６０（５Ｈ，ｍ）、５．１８（２Ｈ，ｓ）、７．３６
（５Ｈ１Ｓ） （２）　　工程２ 化合物（６）→ （ＣＨ２）３ ＢＯ（！ＨＮＣＨＣＯ２Ｍｅ 実施例８９の工程２と同様にしてステアロイ）レーＴＪ
−Ａ］−ａ　　７−Ｄ−（３コ−１１（ａ−ＯＨ）−（
Ｌ　）−Ｂｏｏ　（Ｄ　）−ｍｅｓｏＤＡｐ−（Ｌ）−
Ｄ−ＡｌａｒｏＩｎ−（Ｄ）−０Ｍｅ（４）を製造した
。 ＮＭＲ（ＣＤＣ１３−ＣＤ３０Ｄ）、δ（ｐｐｍ）：Ｏ
ｒ８．９　（３Ｈ。 ｍ）、１．３０Ｃ３０Ｈ，８）、ｌ、４６（’９Ｈ。 ｓ）、３．７７ｒ３Ｈ，ｓ）、４．０５−４．６０（５
Ｈ，ｍ） （３）工程３ 化合物（４）→ （ＣＩ（、）３ ＨＣ工・丁Ｔ２ＮＣＨＣＯ２Ｍｅ 実施例８９０工程６と同様にしてステアロイ／Ｌ／−Ｌ
−Ａｌａ−７−１）−Ｇｌｕｒ　ａ−ＯＨ）−（Ｌ　）
−ｍｅｓ。 ＤＡｐ−（Ｌ）−Ｄ−ＡｌａｒＯＨ）−（Ｄ）−０Ｍｅ
　ｈｙｄｒ。 ｃｈｌｏｒｉｃ　ａｃｉｄ　５ａｌｔ　（５）？ＮＩＲ
造した。 ＮｒＶ４Ｒ（ＤＭＳＯ司。）、δ（１’）ｐｍ）：０．
８５Ｃ３Ｈ，ｍ）。 （１）工程１ （ＣＨ２）３ ＢｏｃＨＮＣＨＣＯＯＨ 実施例１１８の工程１と同様にしてステアロイ１ｖ−Ｌ
−Ａｌａ−γ−Ｄ−Ｇｌｕｒ　（Ｚ−ＯＢＺＩ　）−（
Ｌ　）−Ｂｏｃ−ＣＤ　）−ｍｅｓｏＤＡＰ−ｒＬ　）
−Ｄ−ＡｌａＯＭｅ（３）を製造した。 ＮＭＲ（ＣＤＣ１３−ＣＤ３０Ｄ）、δＣＩ）Ｉ）Ｉｌ
ｌ）：［］、８８ｒ３Ｈ。 ｍＬｌ、２７（３０Ｅ（、ｓＬｌ、４２（’９Ｈ。 Ｓ）、５．７１（３Ｈ，ｓ）、４．［１３−４，６５（
５Ｈ，ｍ）、５．１８ｒ２Ｈ，ｓ）、７．３５ｒ５Ｈ，
ｓ） ■　工程２ 化合物（３）→ （ＣＨ８）３ ＢｏｃＨＮＣＨＣＯＯＨ 実施例８９の工程２と同様にしてステアロイｎｚ−ＴＦ
−Ａ１ａ　ｙ　Ｉ）イ）ｌｕ（ａ−ＯＨ）−（Ｌ　）−
Ｂｏａ−（Ｄ　）−ｍｅｓｏＤＡＰ−（Ｔ、）−Ｄ−Ａ
］−ａＯＭｅ　（４）を製造した。 ＮＭＲ（ＣＤＣ：Ｌ、−ＣＤ３０Ｄ）、δ（ｐＩ）ｍ）
：０．８８（３Ｈ。 ｍＬｌ、３１　（３ＤＨ，Ｓ）、１．４６ｒ９■（。 Ｓ）、３．７３ｒ３Ｈ，Ｓ’ｌ、４．ＯＤｉ、６５ｒ５
Ｈ，ｍ） （３）工程３ 化合物（４）−→ （ＣＨ３）３ 実施例１２４の工程２と同様にしてステアロイＶ−Ｉ／
−Ａｌａ−７−Ｄ−０１ｎ（ａ−ＯＨ）−（Ｌ）−ｍｅ
Ｂ。 ＤＡＰ−（Ｌ）−Ｄ−ＡｌａＯＭｅ　ｈｙｄｒｏｏｈｌ
ｏｒｉ、０ａｃｉｄ　５ａｌｔ　（５）ｉ製造した。 ＮＭＲ（’ＤＭＳＯ−４６）、δＣ１）Ｉ）ｍ）：０．
８６ｒ３Ｈ，ｍ）。 ３．６８（３Ｈ，ｓ）、３．８５（ＩＨ，ｓ）。 ４．１０−４．５０　（４Ｈ、ｍ　） 実施例１４５ （１）工程１ （ＣＨ２）３ Ｂｏｃ）ＴＮＣＨＣＯＯＨ 実施例１１８の工程１と同様にしてステアロイル−Ｌ−
Ａｌａ−１−■４工ｕ（ａ−ＯＭｅ　）−（Ｌ　）−Ｂ
ｏｃ（Ｄ　）−ｍｅ　ｓ　ｏＤＡＰ−（ＩＬ　）−Ｄ−
ＡｌａＯＨ（３）を製造した。 ＮＭＲ（ＣＤＣ１３−ＣＤ３０Ｄ）、δｒＩ）ｐｒｒｌ
）：０．８９ｒ３Ｈ。 ｒｙｌ）；１．２３Ｃ３（］Ｈ，ｓ）、１．４５（９Ｈ
。 ｓ）、３．７６（３Ｈ，５） Ｃ２）　　工程２ 実施例１２４の工程２と同様にしてステアロイＩＶ　−
トＡｌａ　ｆ−Ｄ−Ｇ１１１（ａ−ＯＭｅ’）−（Ｌ）
−ｍｅｓ。 ＤｆｉＪ’−（Ｌ　）−Ｄ−ＡｌａＯＨｈｙｄｒｏｃｈ
ｌｏｒｉｃ　ａｃｉｄｓａｌｔ（４）を製造した。 ＮＭＲ（ＣＤＣ１３−ＣＤ３０Ｄ）、δ（１）Ｉ）ｍ）
：０．９Ｂ（５Ｈ。 ”Ｌｌ、［ｌ−２，５（３８Ｈ，ｍ）、３．７３（３Ｈ
。 ｓ）、３．９４（ＩＨ，ｍ）、４．２０−４．５７（４
Ｈ，ｍ） 実施例１４６ （１）工程１ −Ｒ（！Ｑ− 実施例１１８の工程１と同様にしてステアロ、（ｗ÷Ａ
ｌａ−７−Ｄ−Ｇｌｕ（ａ−ＯＭｅ　）−（Ｌ　）−Ｂ
ＯＱ−（Ｄ　）−ｍｅｓ　ｏＤ、八Ｐ−（Ｌ　）−Ｄ−
Ａｌａ−（Ｄ　’）−ＯＭｅ６）を製造した。 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３−ＣＤ３０Ｄ　）、δ（ｐｐｍ）：
０．９２　（３Ｂ　。 ｍ　）、１．３１　ｒ３０Ｈ，ｓｌ　、１．４８ｒ９Ｈ
。 Ｂ）、６．７７（６Ｈ，Ｂ） （２）　工程２ 化合物（６）→ （ＣＤ、）３ 実施例１２４の工程２と同様にしてステアロイｗ　−Ｌ
−Ａｌａ−Ｔ−Ｄ−Ｇｌｕ　（ａ−ＯＭｅ　１−　（Ｌ
　）−（ｎｅ　Ｇ　ＯＤＡＰ−（Ｌ）−Ｄ−Ａｌａ−（
Ｄ）−ＯＭｅ　ｈｙｄｒｏｃｈｌｏｒｉｃａｃｉｃｌ　
５ａｌｔ　（４）を製造した。 ＮＭＦ？（ＣＤＣコ−、ＣＤ３０Ｄ）、δｒｐｐｍ）＝
［１，９０ｒ３Ｈ。 ｍ　）、１．０８−２．４７ｒ４８Ｈ，ｍ　）、３．７
４（３Ｈ，ｓ）、３．８５（３Ｈ，ｓ）、３．９３−４
．０９ｒＩＨ，ｍ）、４．２５−４．８０（４Ｈ，ｍ）
実施例１４７ （１）工程１ （ＣＨ２）３ 】 ＢｏｃＨＮＣＨＣＯＯＨ 実施例１１８の工程１と同様にしてステアロイア１／　
　Ｌ−Ａｌａ−１１１）−ＧＥ−１１（ａ−ＯＭｅ）−
（Ｌ）−Ｂｏａ−（［１−ＩＴＩＯｌ−ｌＴｌ０８ＯＤ
ＡＰ−（Ｌ）−Ｄ−ＡｌａＯ製造した。 ＮＭＲｒ　ＣＤＣｌ２−ＣＤ３０Ｄ　）、δ（ｐｐｍ）
：０．８８　（３Ｈ。 ｍ）、１．２８（３０Ｈ，ｓ）、１．４６ｒ９Ｈ。 Ｓ）、３．７５ｒ６１：（，５） （２）　　工程２ 化合物（６）→ （Ｃ丁■２）３ 実施例１２４の工程２と同様にしてヌテアロイルーＴＪ
−Ａ］−ａ−１−Ｄ−Ｃ腓ｕ（ａ−ＯＭｅ　）−（Ｌ）
−（１１ｅｓ。 ＤＡＰ−（Ｌ　）−シＡｌａ○Ｍｅ　ｈｙ（１１”００
ｈｌＯｒｉＣａｃｉｄｓａｌｔ（４）を製造した。 ＮＭＲｒＣＤＣ］−３−ＣＤ３０Ｄ）、　δ（ｐｐｍ）
：０．８９　（３Ｔ（。 ｍ）、１．０−２．５（４８Ｅ１：、ｍ）、３．７５（
６Ｈ。 ｓ）、３．９５（ＩＨ，ｍ）、４．１５−４．９５（４
Ｈ，ｍ） 実施例１４８ （１）工程１ （ＣＨ２）３ ＢｏｃＨＮＣＨＣＯＮＨＮＨＢｏｃ 実施例１１８の工程１と同様にしてフェニルアセ４−　
ルーＬ−Ａｌａ−１−Ｄ−Ｇｌｕｌ”　α−０Ｂｚｌ　
’ｌ−（Ｌ　１−Ｂｏａ−（Ｄ　）−ｍｅｓｏＤＡＰ−
ｒ　Ｄ　）−ＮＨＮＨＢｏｃ　（３）’ｅ製造した。 ６Ｇ− ＮＭＲ（ＣＤ　３０Ｄ　）、δ（ｐｐｍ）：１．Ａ７（
１８Ｈ，ｓ　）。 ３．６０Ｃ２Ｈ，Ｓ）、５．２０（２Ｈ，ｓ）。 ７．３３（５Ｈ，ｓ）、７．４０（５Ｈ，５）（２）　
　工程２ 化合物（３）→ ＣＣＨ２）３ ＢｏｃＨＮＣＨＣＯＮＨＮＨＢｏｃ 実施例８９の工程２と同様にしてフェニルアセチ）Ｌ’
−Ｌ−Ａｌａ−１−Ｉ）−Ｇｌｕ（σ−ＯＨ）−（Ｔ、
　）−Ｂｏｃ−（Ｄｃ−ｍｅＳｏＤＡＰ−（Ｄ）−ＮＨ
ＮＨＢｏｃ　　（４）を製造した。 ＮＭＲ４ＣＤ３０Ｄ）、δ（１）Ｉ）ＩＮ：１．４７　
（１８Ｈ、ｓ　）。 ３．６０１’２丁Ｔ、ｓ）、４．０［］−４，６６（４
丁■。 Ｓ）、７．３ＬＪ（５Ｉ−（，５） （３）工程６ Ｃ−一 化合物（４）→ ＣＣＨ２）３ Ｃつ 実施例８９の工程３と同様にしてフェニルアセチル−Ｌ
−Ａｌａ−１−Ｄ−（）１ｕ　（ａ−ＯＨ）−（Ｌ　）
−ｍｅｓｏＤＡＰ■を製造した。 ＮＭＲ（Ｄ２０）、δ（ｐｐｍ）：１．４０　（３Ｈ、
ｄ　、　Ｊ＝８Ｈｚ）、３．６０（２Ｈ，ｓ）、３．８
［１（１Ｈ。 ｍ）、４．２４Ｃ２Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、７．３６（
５Ｈ，Ｓｌ 実施例１４９ ＣＣＨ２）３ ＢｏｃＨＮＣＨＣＯＮＨＮＦＩＢｏｃ 実施例１１８の工程１と同様にしてフェニルアセｆ　ル
ー７−Ｄ−Ｇｌｕ（ａ−ＯＢｚｌ　）−（Ｌ　１−Ｂｏ
ｃ−ＣＤ）工ｒｎｅｓｏＤＡＰ−（Ｄ）−ＮＨＮＨＢｏ
ｃ　（３）を製造した。 ＮＭＲ（ＣＤ３０Ｄ　）、δ（ｐｐｍ）：１，４；＃１
８Ｈ，８）。 ６．６５（２Ｈ，ｂｒｏａｃｌ　ｓ）、５．１７（２Ｈ
。 Ｅｉ）、７．３０Ｃ５Ｈ，ｓ）、７．３６ｒ５Ｈ，ｓ）
υ ６６９一 実施例８９０工程２と同様にしてフェニルアセｆ　ｎｙ
−７−Ｄ−（）１ｕ（ａ−ＯＨ）−（Ｌ　）−ＢＯＣ−
（Ｄ　）−ｍｅｓ６ＤＭ−ｒＤ　）−ＮＨＮＨＢｏｃ（
４）を製造した。 （ＣＨ２）３ 実施例８９の工程３と同様にしてフェニルアセチｙｖ　
−７−Ｄ−Ｇｌｕ　（ａ−ＯＨ）−（Ｌ　）−ｍｅ　Ｓ
　ｄＤＩ’Ｊ’■を製造した。 ＮＭＲｒＤ２０）、δ（ｐｐｍ）：１．２０−２．５０
　（１０Ｈ。 ｍ）、３．６４ｒ２Ｈ，ｌ、３．７２ｒＩＨ。 ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、４．２４ＣＩＨ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）
、４．３０ｒＩＨ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）。 ５．３６　（５Ｈ，ｓ　） 実施例１５０ （１）工程１ （ＣＨ２）３ ＢｏｃＨＮＣＨＣＯＯＨ ＣＣＨ２）３ ＢｏｃＨＮＣＨＣＯＯＨ ■ 実施例１の工程１と同様にして（１２−ヒドロキｖ　）
ｙ−テア　ロイｚレ−Ｌ−Ａｌａ−γ−１）Ｇｌｕ　（
ａ−ＯＨ）−（Ｌ）−Ｂｏｃ−ＪＤ）−ｍｅｓｏＤＡＰ
−（Ｌ）−ＧｌｙＯＨ（２）を製造した。 ＮＭＲ（ＣＤ３０Ｄ）、δ（ｐｐｍ）：［］、９　Ｄ　
（３Ｈ、ｔ　、　Ｊ　＝５Ｈｚ　）、　１．２５ｒ　９
’Ｈ，ｓ　）、　１．１５−１．８３６７Ｆ ｒ３９Ｈ，ｍ）、２．１５−２．４２Ｃ４Ｈ，ｍ）。 ３．９３ｒ２Ｈ，ｓ　）、４．２５−４．５５（５Ｈ，
ｍ）（２）　　工程２ 化合物Ｑ）→ （ＣＨ３）３ Ｈ２ＮＣＨＣＯＯＨ 実施例１の工程２と同様にして（１２−ヒドロキシ）ス
テアロイル−Ｌ−Ａｌａ−γ−Ｄ−Ｇｌｕｒα−ＯＨ）
−（Ｌ　）−ｍｅｓｏＤＡＰ−（Ｌ　）−ＧｌｙＯＨ（
３）′ｆ：製造した。 Ｍ犯（ＤｒＶＩＳＯ−４６）、δＣＴ）Ｉ）ｍ）：０．
８３（３Ｈ，ｔ。 Ｊ＝５Ｈｚ　）、１．１６−１．６６（３９Ｈ，ｍ）。 １．９２−２．２５（４ＥＴ、ｍ）、３．７３Ｃ２Ｈ。 ｂｒｏａｄ　ｓ）、４．０７−４．２５（５Ｈ，ｍ）実
施例１５１ （１）工程１ （ＣＨ２）３ ＢｏｃＨＮＣＨＣＯ○Ｈ ＣＣＵ２）３ ＢｏｃＪＩＮＣＥＣＯＯＨ Ｑ） 実施例１の工程１と同様にしてα−り、Ｌ−ヒドロキシ
パルミトイルートＡｌａ−７−Ｄ−Ｇｌｕ（ａ　０Ｉ（
）−（Ｔ−）Ｂｏｃ　（Ｉ））−ｍｅｓｏＤＡＰ−ｒＬ
ｌ−ＧｌｙＯＨ（７，）を製造した。 Ｆ’ｌ１ＭＲ（ＣＤ３０Ｄ　）、δｒＩＩ１１ｍ）：０
．９２ｒ３Ｈ，ｔ、Ｊ＝５Ｈｚ）、１．３０−１．７５
ｒ３７Ｈ，ｍ）。 １．４５（９Ｈ，ｓ　）、２．３０−２．６３（２Ｈ。 ｍ）、３．９：０２Ｈ，ｓ）、４．００−４．５８（５
Ｈ，ｍ） （２）　　工程２ 化合物Ｑ）→ （ＣＨ２）３ Ｈ２ＮＣＨＣＯＯＨ （ん 実施例１の工程２と同様にしてα−Ｄ、Ｌ−ヒドロキシ
バルミトイル−Ｌ−Ａｌａ−γ−Ｄ−Ｇ１ｕ（ａ−ＯＨ
）−（Ｌ　）−ｍｅｓｏＤＡＲＪ　Ｌ）−ＧｌｙＯＨ（
３）を製造した。 ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｃゴ。）、δ’ＰＩ）ｍｌ　：８．
６６　（３丁（、ｔ。 Ｊ＝５Ｈｚ）、１．２３−１．７５（’３７Ｈ，ｍ）。 ２．０８−２．２３（２Ｈ，ｍ）、３．６３ｒ２Ｈ。 ｂｒｏａ、ｄ　Ｓｌ、４．１３−４，４３（５ｆ■、ｍ
）実施例１５２ （１）工程１ （ＣＨ２）３ ＢＯＣＨＮＣＢＣＯＮＨＮＨＢＯＯ Ｃ■■３ （ＣＨ２）３ ■ ＢｏｃＨＮＣＨＣＯＮＨＮＨＴ３ｏｃ 実施例１の工程１と同様にして（１２−Ｄ。 Ｌ−アセトキシ）ヌテアロイルーＴｊ−Ａｌａ−γ−Ｄ
−Ｇｌｕ（ａ−ＯＨ）−（Ｌ　’＋−Ｂｏｃ−（Ｄ　）
−ｍｅｓｏＤＡＰ−（Ｄ）−ＮＩＩＮＨＢｏｃ−（Ｌ）
−ＧｌｙＯＨ（２）’ｅｆｆ造した。 ＮＭＲ（ＣＤ３０Ｄ　’）　、δ（Ｉｌｌ）ｒｎ）：０
．９０ｒ３Ｈ，ｔ、Ｊ＝５Ｈｚ）、１．３０−１．７３
ｒ３７Ｈ，ｍ）。 １．４３（９Ｈ，ｓ）、２．［］２（３１（、ｓ）。 ２．１３−２．３６ｒ４Ｈ，ｍ）、３．９５ｒ２Ｈ。 Ｓ）、４．３３−４．５３ｒ５Ｈ，ｍ）（２）　　工程
２ 化合物（２）→ ■ （ＣＨ２）３ Ｈ２ＮＣＨＣＯＯＨ 実施例１の工程２と同様にして（１２−Ｄ、Ｌ−アセト
キシ）ステアロイル−Ｌ−Ａｌａ−γ−胛ＧｌｕＣａ−
ＯＨ）−（Ｌｌ−ｍｅｓｏＤＡＰ−（Ｌｌ−ＧｌｙＯＨ
（３）を製造した。 ＮＭＲｒＣＤ３０Ｄ）、δ（ｐｐｍ）：０．８７　（３
Ｈ、ｔ　、　Ｊ＝５Ｈｚ）、１．２８−１．７３（３７
Ｈ，ｍ）。 ２．０Ｏｒ３Ｈ，ｓ）、２．１３−２．３３（４Ｈ。 ｍ）、３．９２ｒ２Ｈ，ｓ）、４．３０−４．５０（５
Ｈ，ｍ） 実施例１５３ （１）工程１ （１）　　　　　　　　　　　　　　　　　■（ＣＨ２
）３ ＺＨＮＣＨＣＯＯＭｅ （り 実施例１１８の工程１と同様にしてトＬａｃ−Ｌ−Ａｌ
ａ−１−Ｄ−Ｇｌｕ　（ａ−ＯＢｚｌ　）−（Ｌ　）−
’Ｚｒ−（Ｄ　）−ｍｅｓｏｆ）ＡＰ−（Ｌｌ−Ｇｌｙ
ＯＭｅ−（Ｄ）−〇Ｍｅ　（３）を製造した。 ＮＭＲｒＣＤ３０Ｄ）、δｒｐｐｍ）：１．３７ｒ６Ｈ
，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、１．３−２．５（１０Ｈ，ｍ）、
６．６７（３Ｈ，ｓ　）、３．７０ｒ３Ｈ１ｓ　）、３
．９５（２Ｈ，ｓ）、４．［Ｊ−４，６ｒ５Ｈ，ｍ）、
５．０９（２Ｈ，８）、５．１７（２Ｈ，ｓｌ、７．６
５（ＩＤＨ，５） （２）　　工程２ 化合物（３）→ （ＣＤ２）３ Ｈ２ＮＣＨＣＯＯＭｅ 実施例７２と同様にしてＤ−Ｌａｃ−Ｌ−Ａｌａ−γ−
Ｄ−（）１ｕｒ　ａ−ＯＨ）−（Ｌ　）−ｍｅｓｏＤＡ
Ｐ−（Ｌ　）−ＧｌｙＯＭｅ−（Ｄ）−〇Ｍｅ（４）ｉ
製造した。 ｈＭＲ（Ｄ２０）、δ（ｐｐｍ’　：１．３７　（３Ｈ
、ｄ　、　Ｊ＝６Ｈｚ）、１．４１（’３Ｈ，ｄ、Ｊ＝
６Ｈｚ）。 １．５−２．１１ＤＨ，ｍ）、３．７３ｒ３Ｈ。 Ｓ）、３．８２ｒ３Ｈ，ｓ）、４．０［１ｒ２Ｈ。 Ｓ　）、４．０−４．５（５Ｈ，ｍ） 実施例１５４ （１）工程１ ＣＣＨ２）３ ＢｏｃＨＮＣＨＣＯＮＨＮＢＢｏｃ 実施例１１８の工程１と同様に［、てフェニル−ｔニア
（Ｌ ７　セチｉＶ　−ｙ−Ｄ−Ｇ］−１１，（α−（）Ｂｚ
ｌ）−（Ｌ　）−Ｂｏｃ−（Ｄ）−ｍｅｓｏＤＡＰ−（
Ｌ）−Ｄ−Ａｌａ−（Ｄ”＋−ＮＴ（ＮＨＢｏｃ　　（
３）全製造した。 ＮＭＲｒＣ！ＤＣ１３−ＣＤ３０Ｄ）、δｒｐｐｍ）：
１．４８　（１８Ｔ（。 Ｂ）、３，６２ｒ２Ｈ，ｓ）、６．６７ｃ１Ｈ。 ＋ｎ）、５．１９Ｃ２Ｈ，ｓ）、７．３４（５Ｈ。 ８）、７．３９（５ＩＩ、５） （２）　　工程２ ＣＣＨ２）３ ＢｏｃＨＮＣＨＣＯＮＨＮＭＥ３ｏｃ 実施例８９の工程２と同様にしてフェニルアセ４−　ｔ
ｖ−７−Ｄ−ＧＴ１１（ａ　０Ｉ（）−（Ｌ）Ｂｏａ　
（Ｄ）−ｍｅｓｏＤＡＰ−（Ｌ　）−Ｄ−Ａｌａ−（Ｄ
　）−ＮＨＮＨＢｏｃ　（４）を製造した。 肌侃（ＤＭＳＯセ、ｅ　１　、δｌ’ｐｐｍ）：１，３
［］（３Ｈ，ｄ。 ｒ５Ｈ，ｓ）、７．８−８．９ｒ５Ｈ，ｍ）。 ８．６３ｒＩＨ，５） ＣＣＴ１２）３ Ｈ２ＮＣｌＩＣ００Ｈ 実施例８９の工程３と同様にしてフェニルアセチｔｖ−
１−Ｄ−Ｇ１ｕ（ａＪ）Ｈ）−（Ｌ　）−＋ｅｓ○ＤＡ
Ｐ−（Ｌ　）−Ｄ−ＡｌａＯ丁ｆ　　（５）ｆｆｉ？造
した。 ＮＭＢ（Ｄ２０）、δｒｐｐｍ）：１．３９（３Ｈ，ｄ
　、Ｊ＝７Ｈｚ　）、１．２０−２．５５ｒ１０Ｈ，ｍ
）。 ３．６６（２ｎ、ｓ）、３．８０ｒ１Ｈ，ｔ、、Ｔ＝６
Ｈｚ　）、４．２０−４．５５ｒ３Ｈ，ｍ）。 ７．３６ｒ５Ｈ，ｓ） 実施例１５５ （１）工程１ （１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　■ＣＣＨ
２）３ ＢｏｃＨＮＣＨＣＯＮＨＮＨＢｏｃ 実施例１１８の工程１と同様にしてｎ−オクタノイル−
Ｌ−Ａ］−ａ−７−１）−Ｇｌｕ　（α−０Ｂｚ］−）
−（Ｌ　）−Ｂｏａ−ＣＤ）−ｍｅｓＯＤＡＰ−（Ｌ）
−Ｄ−Ａｌａ−（Ｄ）−ＮＨＮＩ−ＩＢＯ（！　（３）
’に製造した。 ＮＭＢ（ＣＤＣｌ３−ＣＤ３０Ｄ　１　、δｒｐｐｍ）
：０．９（Ｊ（５ＴＩ。 ｍ）、１．１−５−２．５３（４６Ｈ，ｍ）、４．２７
−４．６９Ｃ５Ｈ，ｍ）、５，２１（２Ｈ，ｓ）。 ７．４０ｒ５Ｈ，５） （２）　　工程２ 化合物（３）−→ （ＣＨ２）３ ＢｏｃＨＮＣＨＣＯＮＨＮＨＢｏｃ 実施例８９の工程２と同様にしてｎ−オクタノイｔＶ　
　Ｌ−Ａｌａ−ｒＤ−Ｇ１ｔＲα−（）８１−（Ｌ）−
Ｂｏｃ−（Ｄ　）−ｍｅｓＯＤＡＰ−（Ｌ　）−Ｄ−Ａ
］−ａ−（Ｄ　）−ＮＨＮＨＢｏｃ（４）￥：製造した
。 ■す囲（ＤＭＳＯＨ稲）、δ（ｐｐｍ）：０．６−２．
４　（４９Ｉｊ。 ｍ）、３．８−４．６＋ｒ５Ｈ，ｒｎ）、６．７１ｒ１
Ｈ。 １’Ｎ、７．７５−８．８０ｒ５）ｉ、ｍ）、９．６１
（ｉＨ，５） （３）工程６ 化合物（４）→ −４１；８３− （０Ｈ２１３ 実施例８９の工程６と同様にしてｎ−オクタし ／　Ｉ　ｋ−＠−Ａｌａ−ｒ−Ｄ−Ｇｌｕ（ａ−ＯＨ）
−（Ｌ　）−ｍｅｓＯＤＡＰ−（Ｌ）−Ｄ−ＡｌａＯＨ
（５）ｅ製造した。 １’ｌ１ＭＲｒＤ２０　）、δ（ｐｐｍ）：０．８７（
３Ｈ９ｍ）、１．１実施例１５６ （１）　　　　　　　　　　　　　　の（ＣＨ２）３ ＢｏσＥ（ＮＣＨＣＯＮＥＩＮＨＢｏｃ実施例１１８の
工程１と同様にしてｎ−オクタノイｖ　−Ｌ−Ａｌａ−
１−Ｄ−Ｇｌｕ　（ａ−ＯＢｚｌ　）−（Ｌ　）−Ｂｏ
ｃ−（Ｄ　）−ｍｅ　ｓ　ｏＤＡＰ−（Ｄ　）−ＮＨＮ
ＨＢｏｃ　（５）ｋ製造した。 ＮＭＲｒ　ＣＤＣ１３）、δｒｐ］）ｍ）：０．６８−
２．５［１（４６Ｈ。 ＩＴｌ）、４．１６−４．８３ｒ４Ｈ，ｍ）、５．ｉ４
（２Ｈ、Ｓ　１　、６．７０−７．ＯＣｂｒｏａｄ、　
ＩＨ）。 ７．３６ｒ５Ｉ−Ｔ、ｓ　）、７．７０−８．０（ｂｒ
ｏａａ。 Ｉ　Ｈ）、　９．２０　（Ｉ　Ｈ、ｓ　）Ｑ）工程２ 化合物已）→ （ＣＨ２）３ 実施例８９の工程２および３と同様にしてｎ−オクタ／
イｖ−Ｌ−Ａｌａ−７−Ｄ−Ｇｌｕｒ　ａ−ＯＨ）−ｒ
Ｌ）−ｍｅｓｏＤＡＪ？　（４）を製造した。 ＮＭＲ（Ｄ２０）、δ（ｐｐｍ）：０．６Ｂ−２，５０
（２８Ｈ。 ｍ）、３．６７−４．００（ＩＨ，ｍ）、４．１６−４
．５０ｒ３Ｈ，ｍ） 実施例１５７ （１）工程１ ＢｏｃＨＮＣＨＣＯＮＨＮＨＢｏｃ　　　　　　　　　
　ＣＯＯ８ｕ（１）　　　　　　　　　　　　　（２’
１−６８社 一、ＣＨ３（ＣＨ２）６ＣＯＮＨＣＨＣＯＯＢＺ１（Ｃ
Ｈ２）３ ＢｏｃＨＮσＦＴＣＯＮＨＮＨＢｏｃ 実施例１１８の工程１と同様にしてｎ−オクタノイｔｖ
　−件千物；１−Ｄ−Ｇｌｕ　（ａ−ＯＢｚｌ　）−（
Ｌ　）−Ｂｏｃ−（Ｄ　）−ｍｅｓｏＤＡＰ−（Ｄ　）
−ＮＨＮＢＢｏｃ（３ｉ）を卿造した。 Ｎ？ｖｌＲ（ＣＤＣ１３）、δｒＩ）ｐｍ）：０．７０
−２．５０（４３Ｈ。 ＩＴｌ）、４．Ｃｌ−４，８０ｒ３Ｈ，ｍ）、５．２０
（２Ｈ。 ８１．５．５０−５．８０ｒＩＨ，ｍ）、６．３０−６
．６０（２Ｈ，ｍ）、６．８０−７．１０（２Ｈ。 ｍ）、７．３５ｒ５Ｈ，ｓ）、９，１Ｑｒ１Ｈ，５）（
２）　　工程２ 化合物（３）→ ｅＯ’！− −−）（シ■］３ＣＣ〜）６ＣＯＮＨＣ丁ＨＣＯＯＨ（
ＣＨ２）３ Ｈ２ＮＣＨＣＯＯＨ 実施例８９の工程２および３と同様にしてｎ−オクタノ
イｗ−７−Ｄ−Ｇｌｕ（ａ−ＯＨ）−（Ｌ　）−ｍｅ　
ｓ　ｏＤＡＰ　（４）を製造した。 ＮＭＲ（Ｄ２０）、δｒ］）Ｉ）ｍ）：０．６８−２．
６Ｏｒ２５Ｈ。 ｍ）、３，３Ｑ（１Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）。 ４．１６−４．５０（２Ｈ，ｍ） （が・千宗ム） 飛造例１２６ ジＺ　−メソＤＡＰ−（［１−ＮＨＮＩＩ（Ｂｏｏ　（
１）　（３０，３ｙ）を酢酸エチル（２４０肩ｌ）に溶
かし、水冷下に４０分子ＩＩＪ塩酸ガスを通じた。同温
度下にこれをさら［１時間攪拌した後、生じた結晶を戸
数し、ニーデルで洗ってジＺ−メゾＤＡＰ−（Ｄ　１−
ＮＨＮＨ２Ｎｒｙ塩ｃ２）２４．２　ｆ　ｌ＠た。 ■、Ｒ，ｒＮｕｊｏ１）：３２８０．３４０
【トク２０
０．１７２０゜１６８０．１６６膣 Ｎ　、Ｍ、Ｒ，（ＤＭＳＯ−δ６１　：δ１．３〜２．
ｏ（（５Ｈ、ｍ）。 −（ｊｊ５８− ６Ｂ９− ３．８〜４．２（２Ｈ，ｍｌ、５．Ｑ４（４Ｈ，８）。 ７−６６（ＩＯＨ，ｓ） 製造例１２７ ジＺ−ＤＡＰ−（］）１−ＯＭｅ　（１０２，２（１ｆ
　１ｆへ：ｙゼンｒ５０＊ｔ１に溶かし、これに塩化チ
オニル〔５が１）ｆ加えて１時間還流した。反応液を濃
縮し、残留物をジオキサン（２０ｍｔｌと水（２０ｍｌ
）の混液に溶かして室温下に一夜放置した。ジオキサン
を留去し、残った水溶液全酢酸エチル〔２０ｄ）で洗っ
た後約１０ｍ１Ｋ濃縮した。この水溶液を５％伏酢酸水
素）　ＩＪウム水溶液でｐＨ５とすると結晶が析出した
。この結晶′ｆ！：ｐ取し水洗してＺ−（ＩＪ））　　
）　ソＤＡＰ−（Ｄｌ−ＯＭｅ　（２）　（０，５８ｆ
　Ｉ　Ｔｔ７得た。 工、Ｒ，ｒＮｕ、ｊｏ１）：３１［Ｊｏ、１７４５．１
６９５．１６１０ｃｒ’Ｎ、Ｍ、Ｒ，（Ｄ２０−Ｄｅｌ
）：δ１．３〜２．３　（６Ｈ、ｍ　１　。 ３．７３（３Ｈ，ｓｌ　、４．［Ｉ　〜４．５（２Ｈ，
ｍ）。 ５．１５ｒ２Ｈ，日１．７．４３ｒ５Ｈ６ｅ１胛造例１
２８ 製造例１２７と同様の方法によりＺ−（Ｄ）−メゾＤＡ
Ｐ　（］）　１−ＯＢｔ　Ｃ２）ヲ得た。 工、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）：３３０［）−２２，Ｕｏ、１
７２５．１６９０゜１６１５ＣＩＲ Ｎ、Ｍ、Ｒ，（Ｄ、０−ＤＯｌｌ　：δ１．２５（３Ｈ
，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ　）、　１．５〜２．２　（６Ｈ、ｍ
　１　、３．９〜４．５（４Ｈ，ｍ）、５．１５ｒ２Ｈ
０８）、７．４２（５Ｈ，日１ 製造例１２９ Ｚ−ＣＤ）−メゾＤＡＰ−（Ｄ　１−０Ｍθ（１）Ｃ９
０グ）とトリエチルアミン（５０ＦＩｌｔ５０％含水ジ
オキサンｒ２０ｒ／１に溶かし、これに第３級次酸無水
物（１２０ｑ）を加えて室温下に一夜攪拌した。 ジオキサンを留去した秒、残った水溶液をエーテル（１
０ｍ／１で洗い、５％塩酸でｌ）Ｈ３として酢酸エチル
で抽出した。抽出液を水洗し、硫酸マグネシウムで乾燥
した後、濃縮してＢｏａ−（Ｌ　）−Ｚ−ｒＤ）−メゾ
ｎＡｐ−ｒＤ）−ｏＭｅ　（２）ｒ　１１ｏｍｙ　）＊
得た。 １、Ｒ，（ＣＨ８Ｃ１１２）：３３９０．１７３［Ｊｒ
８ｈ）、１７１ＤＣＩｒ１Ｒ，Ｍ、Ｒ，（ＣＤＣ４３）
：δ１．４５Ｃ９Ｈ，ｓ）、１．ｄ〜２．０Ｃ６Ｈ，ｍ
）、３．６８ｒ３Ｈ，ｓｌ、４．０〜４．１２Ｈ，ｍ）
、５．Ｕ８ｒ２Ｈ，ｓｌ、７．３０（５Ｈ，ｓ） 製造例１３０ Ｚ−の）−Ｂｏｃ−（ｐ）−メゾＤＡＰ−（Ｄｌ−ＯＭ
θ−ｒＬｌ−ＧｌｙＯＢｚｌ（１）ｒ　１０．１７　ｆ
　１をメタノール（１５０ｙ／）と水（１５謂ｌ）の混
液に溶かし、１０％パラジウム伏素１．ｏｆ１？加え、
水素富気圧下に接触還元を行なった。触媒を炉夫し、ろ
液を濃縮し、得られた残留物をエーテルで粉末化してＢ
ｏｏ−（Ｄ）−メゾＤＡＰ−（Ｄ　）−０Ｍｅ−（Ｉ、
１−ＧｌｙＯＨ（２）（５，８５ｆ　）を得た。 工、Ｒ，ｆＮｕｊｏｌ）：３３２５．１７５０．１６９
０．１６４０゜１６１律１ Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤ３０Ｄ）：δ１，４Ｑ（９Ｈ，Ｓ）
、１．５〜２．０ｒ６Ｈ，ｍ）、３．７０ｒ３Ｈ，ｓ　
）、３．８２ｒ２ＨａｓＬ３．８〜４．２（２Ｈ，ｍ）
製造例１３１ Ｚｒ−（Ｌ）−Ｂｏａ−（Ｄ）−メゾＤＡＰ−ｒＤ　）
−ＮＨＮＨＢｏ。 −（Ｌ　）−Ｇ１ｙＯＭθ（１）ｒ　９．５７　！　）
をトリフルオロ酢酸（９６ｔｔｔｌ）に加え、室温下に
１時間攪拌した。 反応液を濃縮した後、残留物を５０％含水ジオキサン（
１８０ｙ／）に溶かし、水冷下にこれにＮ　−プｐモサ
クシンイミドＣ６，４３ｙ）を加えた。同温度下にこの
混合物を１時間１４拝した後、過剰の試薬′ｆ１０％亜
硫酸水素す）　ＩＪウムを加えて分解した。反応液を５
％炭酸水素ナトリウムでｐＨ８とし、第３級ブチル炭酸
無水物（８，５６ｆ）のジオキサン（５５謂ｌ）溶液を
加え、室温下に２０時間攪拌した。ジオキサンを留去し
た後残った水溶液全酢酸エチル（１０１Ｊｒ／１で洗い
、５％塩酸でｐＨ３として酢酸エチルで抽出した。抽出
液を水洗し、硫酸マグネシウムで乾燥した後？／３縮し
て油秋物紮得た。これをシリカゲル（２２０Ｆ）のカラ
ムクロマトグワフィーによシ精製し、Ｚ−（Ｌｌ−Ｅｏ
ｃ−（Ｄ）−メゾＤＡＰ−（Ｌ　）−（）１ｙＯＭθ（
２）（４，７８ｆ）を得た。 Ｄ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤ３０Ｄ）：δ１．４７（９Ｈ，ｓｌ
、１．４〜２、ｎ（６Ｈ，ｍ）、５，７５（３Ｈ，Ｂ１
．５．９７（２Ｈ，ｓ）、４．０〜４．３５（２Ｈ，ｍ
）。 ５．１３ｒ２Ｈ，ｓｌ、７．３７ｒ５Ｈ，ｓ）ｌ造例１
３２ 製造例１３０と同様の方法によりＢＯＱ−（Ｄｌ−メソ
ＤＡＰ−（Ｉ、　１−ＧｌｙＯＭｅ　（２）ｅ得７’ｔ
−０工、Ｒ，（ＮｕｊＯｌｌ：３６００−２２００．１
７４０．１６８０ｍ造例１３３ ７、（Ｌ）−Ｅｏｃ−ｒＤｌ−メゾＤＡＰ−（Ｌ　）−
Ｇ（ＪｙｏＥｚｌ（１）（１３，７ｆ　）をメタノール
（１４０屑ｔ）に溶かし、氷冷下、ジアゾメタンのエー
テル溶Ｈｆｒ色が消えなくなるまで滴下した。その後１
時間攪拌した後、反応液を濃縮し残留物をイソブロビル
エーテｌＶで粉末化してＺＪＬ）−Ｂｏａ−（Ｄ）−ｆ
ｉメゾＡＰ−ｒＤ）−０Ｍｅ−ｒＬｌ−０１ｙｏＢｚ／
！（２）（１１，９９１を得た。 Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤ３０Ｄ）：δ１．４Ｉｉ（９Ｈ，ｓ
　１　、１．３〜２ＪＪ（６Ｈ，ｍ）、５．６８（３Ｈ
，ｓｌ、５．９６（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝４Ｈｚ　）、４．０
〜４．３ｒ２Ｈ。 ｍ）、５．［１６ｒ２Ｈ，８）、５．１４ｒ２Ｈ，８１
゜７．３０（１０Ｈ，Ｓ　１ 卯造例１３４ ’Ｚｒ−（Ｌ）−Ｂｏｏ−（Ｄ）−ｆｉ　ソＤＡＦ’−
（Ｄ）−ＮＨＮＦＩＢｏａ−ｒＬ　）−ＧｌｙＯＭｅ（
１）ｒ　１．８　ｆ　）をトリフルオロ酢酸（１ｆ３＊
ｔ１に加え、室温下に１５分間攪拌した。 反応液を濃縮した後、残留物をメタノール（５０Ｍｌ）
に溶かし、水冷下にＮ−プロモサクシンイミドｍ１，５
８ｆ）を加え、同温度下に１０分間攪拌した。反応液を
濃縮した後、残留物２水（４ｒ：Ｊｗｔ）に溶かし、５
％亜硫駿水素ナトリウムを加えて過剰の試薬を分解した
。、混合物を種酢酸水素す）　＋ＪウムでｐＨ９とＬ、
酢酸エチルで抽出した。抽出液を水洗し７１ｃ後、硫酸
マグネシウムで乾燥し、濃縮した。次いで残留物２ジオ
キサンＣ２０鰹ｔ１と水ｒｉＯｓ＋／１の混液に溶かし
、トリエチルアミンｒＤ、６６Ｆ）および第６級ブチル
炭酸無水物ｒ１．４２Ｆ）を加え、室温下に１時間攪拌
した。 シオキザンを留去Ｌ７た後、残留物をへｌｉｉンエチル
に溶かし、２．５％堆酸および水でｂｌ：い、硫酸マグ
ネシウムで乾燥して濃縮した。得られた油状物音イソプ
ロピルニーデルで粉末化し、’Ｚｒ−（Ｌ　）−Ｂｏｏ
−（Ｄ）−メＩＤＡＰ−（Ｄ）−０Ｍｅ−（Ｌ）−Ｊ３
１ｙＯＭｅ（２）（０，７ｙ）を得た。 Ｎ、Ｍ、ｌ’？、　（ＣＤ３０Ｄ　１　：δ１，４３　
（９Ｈ、Ｓ　）、　１Ｊ　−２，０（６Ｈ，ｍｌ、５．
７２（６Ｈ，ｓ）、３．Ｂ−４，３ｒ４Ｈ，ｍ）、５．
１２（２Ｈ，ｓｌ。 ７．３５　（５Ｈ、ｓ　） 製造例１３５ 製造例１３０と同様の方法により、Ｂｏｏ−（Ｄｌ−メ
ゾＤＡ、Ｐ−（Ｄ　）−０ＭＣＩ−（Ｌ　）−ＧｄｙＯ
ＭｅＱ＋ｆ得た。 工、Ｒ，（ＣＨ８Ｃ，１２）：３４ｆＪ０．３３６０．
１７３５．１７０５゜１６７順［１ Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤＣ５３）：δ１．４２（９Ｈ、Ｅ＋
　１　、１．３−２．２ｒ６Ｈ，ｍ）、３．３−３．６
ｒ１Ｈ，ｍ）。 ６．７７（６Ｈ，ｓ　）、４．０５（２Ｈ，ｔｌ、：ｆ
＝５Ｈｚ）、４．３ｒｉＨ，ｍ） 製造例１６６ ＣＣＨ２）２ ０ＯＨ （ＣＦＩ２１゜ Ｃｏｏ）Ｉ Ｑ） Ｂｏｏ−ＴｙＡｌａ−Ｄ−Ｇｌｕ（ＯＨ１０ＢＺｊ７（
１）（４，０１１をトリフルオロ酢酸ｒ３０ｇ／ｌに加
え、室温下に２時間攪拌した。反応液を濃縮し、残留物
をエーテルで洗った後、塩化メチレン（４０ｘｔ）に溶
かした。これにトリエチルアミン（２，４８１）とメタ
ノール（１２ｘｔ）＠加え、次いでｍ−トコサン酸ザク
シンイミドエステル（４，２８１１’に加工、さらにト
リエチルアミンＮ、２４ダ）を追加した。 室温下１９時間攪拌した後、反応液を濃縮し、残留物を
水（１５ｔｌ）にｎＩシた。これに１Ｎ塩酸（’６ｔＪ
ｙｇｉＩを加えると結晶が析出した。これを加数し、水
洗した後、さらに熱イソプロピルエーテ７＋４’洗い、
ｎ−１：コ−＋）ｌＪ）Ｖ　−ＴＪ−Ａ　１ａ−Ｄ−Ｇ
　ｌｕｒＯＨ）ＯＢｚｇ　（２）（５，１９）を得た。 ］：、Ｒ，ｒＮｕｊｏＩＧ３３ｔＪＩＪ、１７２５．１
７＋１［Ｊ、１６５０゜１６３ＵＪｃ１ｒ１ ｈ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤＣｌ２）：δ０．８８（３Ｈ，ｍ）
、１．０５−２．５Ｑｒ　／１７Ｉ（、ｍ　１．４．３
−４．８（２Ｈ，ｍ）。 ５．１５ｒ２Ｈ，、ｓ）、７．３２（５Ｈ，ｓ）製造例
１３７ １０日。）２ Ｃ００）ｌ （０Ｆ２）２ ０ＯＨ Ｃ） 製造例１３６と同様の方法によりｎ−テトッコサノイｒ
ｖ−Ｉｒ−Ａｌａ−Ｄ−０％（ＯＨ１０Ｂｚｌ　（７）
ｉ得た。 ■、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）：３３６０．１７４０．１７１
０．１６ＪＧ＋＋＋　１Ｎ、Ｍ、Ｒ，ｒｃＤＯ］３−Ｃ
Ｄ３０Ｄ）：δ［１，８８（３Ｈ，ｍ）。 １．０６−１．７０　（４７Ｈ、ｍ　１　、２．００−
２．５０（４Ｈ、ｍ　）、　５．１６　（２Ｈ、８１ｍ
　７．３６ｒ５Ｈ，５） （）ｕｕｂｕ ｎ−ドコサノイル　Ｌ−Ａｌａ→Ｄ−（Ｊｕ（ＯＨ１０
Ｂｚｄ（１）ｒ　４．７６　ｆ　）をテトラヒドロフラ
ン（５０ｘｔ）とクロロホルム（１０ＤＭｔ）の混液に
溶かし、Ｎ−ヒドロキシサクシンイミド（０，Ｂ１１）
およびシンクロヘキシルカルボジイミド（１，５６ｆ）
を加えた。この混合物を室温下に１７時間攪拌した後、
析出物を広去し炉液を濃縮【７た。得られた結晶’ｉｐ
取し、イソプロピルエーテルで洗ってｎ　−１’：ｌＪ
−／イ／＋／　−Ｌ−ＡＩＥＬ−Ｄ−Ｇ１１１（ａ　０
ＢＺｊ７１　　Ｏ８，ｕ。 （２）ｒ　５．７　Ｏｆ　）ｌ！５ｋ。 ■、Ｒ，ｒＮｕｊｏ１）：３３８０．１Ｂ２０．１７９
０．１７５０゜１６４０ｆｆ１ Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤＯ／３−ＣＤ３０Ｄ）：δ０．９１
（３Ｈ，ｍ）。 １．０６−２．５３［７Ｈ，ｍ）、２．８４（４Ｈ。 ｓｌ、４．３５−４．７５ｒ２Ｈ，ｍ）、５．１９ｒ２
Ｈ。 Ｓ）、７．３３ｒ５Ｈ，ｓ） 胛造例１３９ ＣＨ。 〔ＣＨ２）２ 菖 ００Ｓｕ ■ 製造例１３２と同様の方法によシｎ−テトフコサノイｉ
Ｖ　−Ｌ−Ａｌａ−Ｄ−Ｃ）ｌｕ（ａ−ＯＢｚ　ｌ　）
０８ｕ、　ｃ２）Ｑ得た。 ■、Ｒ，ｒＮｕｊｏｌ）：３３８０．１８２０．１７９
０．１７４５゜１（５３ｒ：Ｊｃｍ Ｎ、Ｍ、Ｒ，ｒｃＤ（δ３−ＣＤ３０Ｄ）：δ０．８７
ｒ３Ｈ，ｍｌ。 １．０５−１．５０ｒ５１Ｈ，ｍ）、２．Ｂ２（４）Ｊ
。 ｓｌ、４．３０−４．７５ｒ２Ｈ，ｍ）、５．１７ｒ２
ＬＳ１．７．３３ｒ５Ｈ，日） 製造例１４Ｏ Ｈｚ ＣＣＨ２）４ Ｈ２ Ｄ−Ａｌａｍｉｎｃ　　（２）（１，７８ダ）およびト
リエナルアミン（４，（：ＪＡｆ）をジオキサン（４０
肩ｌ）および水（４０ｓｌ）の混液に溶かし、これにＢ
ｏｃ−ＩｙｓｒＺｌｏＳｕ　（υ（９，２６１）を加え
、室温下に一夜放置した。析出物を消去し炉液を濃縮し
て得られた残留物を水に溶かし、塩酸酸性にした後、酢
酸エチＶで抽出した。抽出液を水洗した後濃縮し、得ら
れた残留物をトリフルオロｌ！ｉｐ酸Ｃ３０窮ｌ）に溶
かし、室温下に３０分間攪拌した。反応液を濃縮し、残
留物全水に溶かして多孔質非イオン性樹脂ＨＰ−２０の
カラムクロマトグワフィーにより精製しテＩ／−’Ｌ７
　Ｂ　（ｔ　−Ｚ　１−Ｄ−ＡｌａＯＨ（３）　（４，
５０ｙ）を得た。 ■、ｎ、ｒＮｕｊｏｌ）：３３５０．３３０Ｄ、１６８
５．１６６０゜１６４０ｃＩＭ Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤ３０Ｄ　１　：δ１，３０ｒ３Ｈ，
ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）。 ４．１６ｒＩ１１．ｑ、Ｊ＝７Ｈｚ）、５．００（２Ｈ
。 ８１．７．３０ｒ５Ｈ，８） 実施例１５８ （１）工程１ （Ｃ！Ｈ２）２ ０ＯＨ Ｈ，ＮＯＨＣＯＨＮＯＲ８ＣＯＯＭｅ　　→（Ｃ！Ｈ２
１３ ＺＨＮ（ｍｃＯＯＭｅ 【５】　　　　　　　　υ Ｄ−Ｌａｃ　（ＯＡｃ　１−Ｌｒ−Ａｆｉａ−γ−Ｄ−
Ｇｌｕ（ａ−ＯＢＺ　ｌ　）ＯＢ　（１）ｒ　１．１１
　ｆ　）とＮ−メチルモルホリン（０，２７ｆ）を塩什
メチレンｒ２０ｍ／１に溶かし、冷却下（−１０〜−１
５℃）にクロ／Ｉ／脚酸イソブチＩＶ（０，３６１）ｋ
加え、同温度下に１時間攪拌した。次いで反応液を一４
０°Ｃに冷却し、Ｚ−４９−メゾＤＡＰ−（ＤＩ−ＯＭ
ｅ−（Ｌｌ−Ｇ／ｙＯＭｅ　（２）ｒ　１．０３　ｆ　
１　（７）ＮＪ化メチレンＣ２０Ｍｔ）溶液を加え、−
１０〜−１５℃下に１時間攪拌した。反応液を濃縮し、
残留物を酢酸エチル（ＡＯＭｔ）に溶かし、２．５％塩
酸および水で洗った後、硫酸マグネシウムで乾燥し、濃
縮した。 残留物をエーテルで粉末化し、　Ｄ−Ｌａｃ（ＯＡｃ）
ｙ）を得た。 工、Ｒ，（Ｎｕ：）ｏｌ　）：３２６０　、１７３５　
、１６３５ｎ　ＩＮ、Ｍ、Ｒ，ｒｃＤＣｆｉ３）：δ１
．１〜２．５　（１０Ｈ０ｍ　）。 １．３５（６Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈ７）、１．４２（５Ｈ。 ｄ、Ｊ＝７Ｈ１，２，０８ｒ３Ｅ、ｅ　）、３．６０（
３Ｈ０ｓ）、３．６７ｒ３Ｈ，ｓｌ、３．９４（２Ｈ，
ｄ、Ｊ＝７）１ｚ）＋４．１−４．８ｒ４Ｆｌ。 ｍ）、５．０５（ＩＨ，ｍ）、５．０６ｒ２Ｈ０ｓ）。 ５．０９（２Ｈ，ｓ）、７．３０ｒ１０Ｈ１ｓ）Ｑ）工
程２ 化合物（３）→ （ＣＨ２）３ Ｄ−ＬａＯ（ＯＡＯ１−Ｌ−Ａ７ａ−１−Ｄ−０％　（
ａ−ＯＢｚｌ　１−（Ｌ）−”Ｚｒ−（Ｄ）−メゾＤＡ
Ｐ−（Ｄ）−０Ｍｅ−（Ｌｌ−ＧｌｙＯＭｅ　Ｃ５Ｍ　
１．３２１１　’ｆｃ＃Ｄ（１５ｘｌ　）ニ溶かし、１
′０粥バツジウム次素（０，ＡＩ）ｆ加え、水素密気圧
下に接触還元を行なった。触媒全消去した後、Ｐ液を濃
縮し、残留物をエーテよ ルテ粉末化しテＤ−Ｌａｏ　（ＯＡｃ　）−ＩＪ−Ａｌ
ａ−１−Ｄ−Ｇ包（α−ＯＨ１−（Ｄ　）−０Ｍθ−（
Ｌ　１−（）１１ｙＯＭｅ　（４）（１，ｉ　ｆ　）を
得た。 Ｎ、Ｍ、Ｒ，（Ｄ２０Ｇδ１．２−２．３　（１０Ｈ、
ｍ　１　。 １．４３ｒ３Ｈ，ｄ、、Ｊ＝７’Ｅ（ｚ）、１，４７ｒ
３Ｅ。 ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、３．７７ｒ３Ｈ，ｓ）、３．８７（
３Ｈ，ｓ　）、４．［ｌ３ｒ２Ｈ，ｓ　１．４．１−４
．５ｒ４Ｈ，ｍ）、５．Ｄ７ｒ１Ｈ，ｑ、Ｊ＝７Ｈｚ）
実施例１５９ （１）工程１ 〔ＣＨ２）２ ０ＯＨ Ｈ２ＮＣＨＣＯＨＮＣＨ２Ｃ！ＯＯＨ→（ＣＨ２）３ ＢｏｃＨＮＯＨＣＯＯＭｅ ＣＣＨ２）３ ＢＯＯＨＮＯＨＣＯＯＭｅ Ｓ） 実施例１５８の工程１と同様の方法によυＤＬＦ３．０
（ＯＡＯ）−Ｔｊ−Ｊａ　ｉ−■４（Ｉｕ（ａ−ＯＥｚ
、／１−（Ｌｌ−ＢＯＱ−（Ｉ）１−メゾＤＡＢ−ＪＤ
１−ＯＭθ−（Ｌｌ−ｔＪ１７０Ｈ（５）を得た。 ■、Ｒ，（Ｎｕ５ｏｌ　）：３２７０　、１７３５　、
１６５［ｋ＊　１Ｎ、Ｍ、Ｒ，ｒｃＤ（δ３１　：δ１
，２−２．７ｒ１６Ｈ，ｍｌ。 １．４３ｒ９Ｈ，８１，２，１２ｒ３Ｈ，Ｂ１゜３．７
［］ｒ３Ｈ，ｓ）、３．８−４．５（７Ｈ，ｍ）。 ５．１０ｒｉＨ，ｍ）、５．１３ｒ２Ｈ，ｓ）。 ７．３２（５Ｈ，５） （２）　　工程２ 化合物（３）→ （ＣＨ２）３ ＢｏｃＨＮＯＨＣ！ＯＯＭθ 実施例１５８の工程２と同様の方法によりＤ−ＬａＯ（
ＯＡｃ　）−Ｌ−Ａ　１ａ−１−Ｄ−Ｇｌｕ、（ａ−Ｏ
Ｈ１−（Ｌｌ−ＢｏＣ−（Ｄ）−メゾＤＡＰ−（Ｄ）−
０Ｍｅ−（ＴＪ）−ＧＤ″０Ｈ（４）全書た。 ■、Ｒ，ｒＮｕｊｏ＄　）：３３聞、１７２５．１６５
０３Ｎ、Ｍ、Ｒ，ｒｃ！Ｄ３０Ｄ）：δ１．３−２．６
　（１６Ｈ、ｍ　１　。 １．４３ｒ９Ｈ，ｅ）、２．１１（３Ｈ，８）。 ３．７０ｒ３Ｈ，ｓ）、３．９３ｒ２Ｈ，ｓ）。 ４．２−４．６（ＡＨ，ｍ）、５．０８ｒＩＨ，Ｑ、−
Ｊ＝７Ｈｚ１ 実施例１６０ （ＣＨ２）２ ０ＯＨ Ｈ８ＮＣＴＩ（ＣＯＨＮＣＨ２ＣＯＯＭθ　→（ＣＨ２
）３ ＥｏｏＨＮ　ＣＨＯＯＯＭθ ［２） Ｉ　ＣＥ（２１゜ ＢｏｃＨＮＣＨＣＯＯＭθ 実施例１５８の工程１と同様の方法によシＤ−ＩＡＯ（
ＯＡｃ　１−Ｌ−Ａ、５ａ−ｒ−Ｄ−０％（ａ−ＯＢｚ
　ｌ　）−（［ｊ−Ｂｏａ−ｒＤｌ−／　ゾＤＡＰ−（
Ｄｌ−（］Ｍｅ−（Ｌｌ−Ｇ（ｌｙＯＭｅＣ５）を得た
。 工Ｊ？。（ＮｕｊＯ＃１：３２５［］、１７２０．１６
８Ｕ、１６３Ｏｆｆ　１Ｎ、Ｍ、、Ｒ，ｒｃＤ３０Ｄ）
：δ１．２−１．９（１７Ｈ，ｍ）。 ２．１２１Ｈ，ｓ　１．１．９−２．６（２Ｈ，ｍ）。 ３．７０Ｃ６Ｈ，ｓ）、３．９；＃２Ｈ，ｓ）、４．０
４．６ｒ４Ｈ，ｍ）、４．９８（ＩＨ−（１−Ｊ＝７Ｈ
ｚ１．５．１８ｒ２Ｈ，ｓ）、７．３５ｒ５Ｈ，ｓ１吹
施例１６１ （１）工程１ （ＣＨ２）２ ０ＯＨ Ｈ２ＮＣＨＣＯＨＮＣＨ２０００Ｍθ　→（ＣＨ２）３ ＢｏｃＨＮＣＨＣＯＯＨ （ＣＨ２１３ ＢｏｏＨＮＣＨＣＯＯＨ Ｄ−Ｌａｃ−Ｉｒ−Ａｌａ−１−Ｄ−Ｇｌｕ（ＯＨ）Ｏ
Ｂｚｌ　（１）（６８０ｑ）とピリジン（１４２９１を
アセト＝）リル（５０ｍ１１に溶かし、ジサクシンイミ
ジル次酸エステルＣ４６０ｑ）を加え、室温下に一夜攪
拌した。一方Ｂｏａ−（Ｄ）−メゾＤＡＰ−（Ｌｌ−Ｇ
（ｌｙＯＭθ（２）ｒ５５４ダ）とＮ−メチルモルホリ
ン（１８０１１を水（１５ｗｌ）に溶かし、水冷下圧前
記反応液を加えた。同温度下に２．５時間攪拌した後、
アセトニトリルを留去し、残つた水溶液を１０％塩酸で
ｐＨ２として酢酸エチＶで抽出した。抽出液を水洗し、
硫酸マグネシウムで乾燥して濃縮した。、残留物をエー
テルで粉末化してＤ−Ｌａｃ−ＴＪ−Ａ４ａ−γ−Ｄ−
Ｇ１１１（ａ−ＯＢｚ、／１−（Ｌ）−Ｂｏａ　−（Ｄ
）−メゾＤＡＩ）−（Ｌ）−ＧｇｙＯＭｅ　（３）　（
８６０１ｎｆ　１　’！ｒ得た。 Ｎ、Ｍ、Ｒ，ｒＣＤ３０Ｄ）：δ１．３Ｂ　（６Ｈ劃、
Ｊ＝７Ｈｚ　１　。 １．４７（９Ｈ、ｓ　１　、１．３−２．５（１０Ｔ（
、ｍ　１　。 ３．７５（３Ｈ，ｓ）、４．０Ｏｒ２Ｈ，ｓ）、４．□
−４，６ｒ５Ｈ，ｍ）、５．２Ｄｒ２Ｈ，ｓ）、７．４
０（５Ｈ，Ｂ） （２）　　工程２ 化合物（３）→ （ＣＨ３）３ Ｈ２ＮＣＨＣ！０ＯＴ（ Ｄ−Ｌａａ−Ｉ、Ａｌａ−ｒ−Ｇｌｕ　（ａ−ＯＢｚｌ
　）−（Ｌ　）−ＢＯＯ−（Ｉ））−メゾＤＡＰ−（Ｌ
）−ＧｌｙＯＭｅ　（５）ｃ８２０り）をメタノ−ｎｙ
（４０ｂｉｔＩＫ溶がし、１ｏ％バフジウム炭酸（２０
０り）′ｆｆ加えて、水素常気圧下に接触還元を行なっ
た。触媒を消去した後、Ｆ液を濃縮した。残留物をトリ
フルオロ酢酸（６ｙｔ１に溶かし、室温下に３０分間攪
拌した。反応液を濃縮した後、残留物を水に溶かし次酸
水素ナトリウムを加えてｐＨ３とした。この水溶液を多
孔質非イオン性吸着樹脂ＵＰ−２０（１００ｇ／）のカ
ラムに吸着させ、水で溶出した。溶出液を濃縮し、凍結
乾燥してＤ−ＩＡＱ−Ｌ−ＡＪａ　　ｒ−ｒμ（１ｅｕ
（ａ−ＯＨ）−（’Ｌ１−メゾＤＡＰ−ｒＬ１−Ｇｌｙ
ＯＭｅ　（３５０ｑｌ（４）を得た。 工、Ｅ？、ｒＮｕｊｏ１１：３２８０．１７４０．１６
４０ｎ　１Ｎ、Ｍ、１１’？、　（Ｄ２０）：δ１．３
８（３Ｈ，ｄ、、Ｔ＝７Ｈｚ１゜１．４１　（３Ｈ、ｄ
、　、ｒ−７Ｈ”ｚ、　１．１．３−２．５ｒ１０Ｈ，
ｍｌ、３．７５（３Ｈ，ｓｌ、３．９８ｒ２Ｈ，ｓ）、
４．０−４．６ｒ５Ｈ，ｍｌ実施例１６２ （１）　　　　　ＵＬＩ（ＪＨ Ｈ２ＮＣＨＣＯＨへＣ町Ｃ０ＯＨ→ （ＣＨ２）３ ＢＯＯＨＮＣＨＣＯＯＭｅ ■ （ＣＨ２）３ ＢｏｃＨＮＣＨＣＯＯＭθ （Ｓ 実施例１６１０工稈１と同様の方法によｐＤ−’Ｌａｃ
−Ｌ−Ａｌａ−７−Ｄ−Ｇｊｉｕ　（ａ−ＯＢｚ　ｌ　
）−（Ｌ　）−Ｂｏｃ−（Ｄ）−メゾＤＡＰ−（Ｄ　）
−０Ｍｅ−（Ｌ　）−ＧガＯＭａを得た。 Ｎ、Ｍ、Ｒ，（Ｃ！Ｄ３０Ｄ）：δ１．δ２　（９Ｈ，
ｓ　１　、１．２−２．５ｒ１６Ｈ，ｍ）、６．７［１
ｉＨ，ｓ）。 ３．９２ｒ２Ｈ０ｓ）、４．０−４．６（５Ｈ，ｍ）。 ５．１７ｒ２Ｈ，ｓ）、７．３５ｒ５Ｂ、日）Ｑ）　工
程２ 化合物（３）→ 〔ＣＨ２）３ Ｈ２ＮＣＨＯＯＯＭｅ 実施例１６１の工程２と同様の方法によりＤ−ＩＡｏ−
Ｔｊ−Ａｊ７ａ−ｒ−Ｄ−０％（ａ−ＯＨ１−ｒＬｌ−
メゾＤＡＰ−（Ｄｌ−ＯＭθ−ｒＬｌ−Ｇ／ｙＯＨ（４
３を得た。 工、Ｒ，ｆＫＢｒ）：３７００−２５００．１７３０．
１６５０ｃＰｒ１Ｎ、Ｍ、Ｒ，［）２０１：δ１．３７
ｒ３Ｈ，ｄ、Ｊ’＝７Ｈｚ）。 １．４０　（３Ｈ、ｄ　、Ｊ＝７Ｈｚ　１　、１．３−
２．５（１０Ｈ，ｍ）、３．８０（２Ｈ，ｅ）、３．８
３ｒ３Ｈ，ｓ　）、４．０−４．６ｒ５Ｈ，ｍｌ実施例
１６３ （１）工程１ （ＣＨ２）２ ００Ｓｕ （ＣＨ２）３ ＢｏｃＨＮＣＨＯＯＯＨ Ｑ） （ＣＨ２）３ ＢｏｏＨＮＯＨＣＯＯＨ ｎ−ドコサノイＶ−Ｌ−Ａｌａ−Ｄ−Ｏ１ｕ（ａ−’Ｄ
Ｂｚ１１０Ｓｕ　（１３ｒ　２．９１　ｆ　１　？ＪＩ
Ｘ化メ４−Ｖ：ｙ（５０ｍｔ　１に懸濁し、これにトリ
エチルアミン（０，８９ｆ）およびＢｏｏ−（Ｄ　）−
メｎｆｉＪ’−（Ｌ　］−Ｄ−Ａ／ａＯＨｅ２）（１，
４４ｆ）ｋ加え、室温下に６６時間攪拌した。反応液を
濃縮し、残留物に水ＮＯＯ＋ｗ／１．１Ｎ塩酸（１［］
＊ｔ１およびエーテｔｖ（３Ｑ肩ｌ）を加え、１５分間
＋を拌した。エーテルを除去し、不溶物を加数して水洗
し、さらにイソプロピルエーテルで洗ってｎ−ドコサノ
イル−ＴＪ−ｊＪａ−１−Ｄ−Ｇ％（ａ−ＯＢｚｌ）−
（Ｌｌ−ＢｏＯ−ＣＤ　）−メゾＤＡＰ−（Ｌ）−Ｄ−
ＡｌａＯＨ（３）　（３，６Ｄ　ｆ　１を得た。 ■、Ｒ，ｒＮｕｊｏ１）：３３００．１７２０．１６８
０．１６３０ｍＮ、Ｍ、Ｒ，、（ＣＤＣ（１３−ＣＤ３
０Ｄ１：δ０．９４ｒ３Ｈ，ｍ）。 １．１−２．５ｒ　６５Ｈ，ｍ）、　５．２１　（２Ｈ
１Ｉｌｌ１１　。 ７．３８（５Ｈ，５） Ｑ）工程２ 化合物３）→ （４］　　　　　　　　υ ｎ−ドコサノイル−ＴＬｗＡＪ７ａ−７”−Ｄ−Ｇ％（
ａ−ＯＢＺｇ　１−（Ｌ　）−Ｂｏａ−（Ｄ　）−メゾ
ＤＡＸ？−（Ｄ　）−ＯＭｅ−（Ｌ　）−Ｄ−Ａｊ？ａ
ＯＭｅ　（３）　（ｊ、５１１　ｋテトヮヒドロフヮン
（４１３ｍｌ）とクロロホルム（２０肩ｌ）の混液に溶
かし、ジアゾメタンのエーテル溶液ヲシアゾメタンの色
が消えなくなるまで加え、室温下に３０分間ｊ１．ｔ、
拌した。過剰のジアゾメタンを少量の酢酸を加えて分解
した後、ｒｔ縮した。残留物をエーテルで洗い、ｎ−ド
コサノイル−ＴｒｙＪａ−ｒ−Ｄ−０％（ａ−ＯＢｚＩ
Ｉ　）−（Ｌｌ−Ｂｏａ−（Ｄ）−メｖ’ＤＡＰ−（Ｄ
　）−（）Ｍｅ−ｒ丁、１−Ｄ−Ａ／ａＯＭｅ　　　（
４１Ｎ、３６ｙ）を得た。 ■、Ｒ，ｒＮｕｊｏｇ）：３３［ＪＩＪ、１７３５．１
６８５．１６３［ｋｘ　’Ｎ、Ｍ、Ｒ０ＣＣＤＣ１３−
ＣＤ３０Ｄ）：δ０．９１）ｒ３Ｈ，ｍ）。 １．１−１．６ｒ６５Ｂ、ｍ）、３．７１ｒ３Ｈ，ｓｌ
。 ３．７４ｒ３Ｈ，８）、５，１９（２Ｈ，Ｂ）。 ７．４８ｒ５Ｈ，５） （３）工程３ 化合物（４）→ （ＣＨ２１３ Ｈ（Ｊ−ＨＮＯＨＣＯＯＭｅ ｎ−ドコサノイル−Ｉｒ−Ａｈａ−７−Ｄ−Ｇ１１１（
ａ−ＯＢ’；５１１−（Ｉ、　１−Ｂｏｏ−（Ｄ　）−
）ｎＫＰ−（Ｄ　１−ＯＭｅ−ｒＬｌ−Ｄ−ＡｌａＯＭ
ｅ（４）　（１，２５ｆ　１を酢酸ｆ２０ｇ／ｌに溶か
し、１０％０％バッジラム０存在下水素富気圧下に接触
還元を行なった。触媒をｐ去し、ｐ液に塩酸ガスを飽和
させた酢酸（Ｆｈｔｌ）を加え、室温下に５時間攪拌し
た０反応液を濃縮し、残留物をイソプロピルエーテルテ
洗ってｎ−ドコサノイＷ−Ｌ−Ａｌａ−１−Ｄ−Ｇ％（
ａ−ＯＨ１−（Ｌ）−メゾ’ＤＡＰ−（Ｄ　）−ＯＭｅ
−（Ｌｌ−Ｄ−Ａ４ａＯＭｅ塩酸塩（５）ｒ　１．０８
　ｆ　１を得た。 ■、Ｒ０ｒＮｕｊｏ＃１：３３８［１，１７１５，１６
３０ｃ　１Ｎ、Ｍ、Ｒ，ｒＤＭｓｏ−ｄ６１：δ０．８
７ｒ３Ｈ１ｍ）。 １．０５−２．４５ｒ５６Ｈ，ｍ）、３．６３（３Ｈ。 ｓ）、３，７５（３Ｈ，ｓ　１ 実施例１６４ （ＣＨ２）３ ＢｏｃＨＮＣＨＣＯＯＨ ＣＯＨ２）３ Ｈ２ＮＣＨＣ！００）Ｉ Ｑ） 実施例１６５０工稈６と同様の方法によりｎ−ドコサノ
イ／ｌ／　　Ｌ−Ａｇａ−γ−Ｔ）−Ｇｌｌｌ（ａ−Ｏ
Ｈ）−（Ｌ）−メゾＤＡ、Ｐ−（Ｌ）−Ｄ−Ａｌａ、Ｏ
Ｈ（２１を得た。 ｍ９〜１８０℃（ｄｅｏ　） ■、Ｒ，（Ｎｕｊｏ４）：３３８０．１７４０．１６３
［ＴｈＮ、Ｍ、Ｒ，（Ｄ２０−ＮａＯＤｌ：δ０．９１
　ｒ３Ｈ，ｍｌ　、３．２５ｒＩＨ，ｍ）、４．０−４
．６〔’５Ｈ，ｍ）実施例１６５ （１）工程１ （ＣＨ２）２ ０Ｏ８ｕ 実施例１６３０工稈１と同様の方法によ＃）ｎ−テト”
Ｆ　：Ｉす／イア１／　Ｔｙ−ＡＩＦｘ−γ−■４％（
ａ−ＯＢｚｌｌ−（Ｌ）−Ｂｏａ−（Ｄ）−メゾＤＡＰ
−（Ｔ、１−Ｄ−ＡｇａＯＨ（３）’に？８７？：。 ■、Ｒ，ｒＮｕｊｏｄ）：３３ＵＬ１．１７２０．１６
８０．１６３ｏｃ１ｒ１Ｎ、Ｍ、Ｒ，ｒＯＤｃ！１３−
ＣＤ３０Ｄ）：δ０．９０（３Ｈ，ｍ）。 １．０５−２．５０（６９Ｈ，ｍ）、５．１５ｒ２Ｈ。 Ｂ）、７．５４（５Ｔ３，５） Ｑ）工程２ 化合物（３）→ 実施例１６６の工程２と同様の方法によυｎ−テトヲ：
ｌ＋／イルーＬ−Ａｇａ−７−Ｄ−０％（ａ−ＯＢｚ／
１−（Ｌ）−Ｂｏｏ−（Ｄ）−メゾＤＡＰ−（Ｄ）−ｏ
Ｍｅ−ｒＬ）−Ｄ−ＡｌａＯＭｅ（４）を得た。 工、Ｒ，ｒＮｕｊｏｊ？１：３３Ｕ０．１７３５．１６
８５．１６３０ｃｒ１Ｎ、Ｍ、Ｒｏ（ＣＤＣ（１３−Ｃ
Ｄ３０ＤＧδ０．８９（５Ｈ，ｍ）。 １．０５−２．５０（６９Ｈ，、、ｒＲｌ、３．６９ｒ
３）［。 Ｓｌ、３．７３（３Ｈ，８）、５．１３ｆ２Ｈ，Ｂ）。 ７．４２（５Ｈ，Ｅ＋） ｃ５）　　工程３ 化合物（４）→ ＣＣＨ２）３ 実施例１６３の工程３と同様の方法によ１）ｎ−テトラ
コサノイル−Ｌ−Ａｌａ−１−Ｉ戸山須（α−ＯＨ３−
（Ｌ）−）ｎＡＰ−（Ｄ）−０Ｍｅ−（Ｌ）−Ｄ−Ａ／
ａＯＭθ　塩酸塩（５１を得た。 工、Ｒ，ｒＮｕ、ｊｏ１１：３３８０．１７４５．１６
！＋Ｏｃ！ｒ’Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＤＭＳＯ−４６１：δ０
．８５ｒ３Ｈ，ｍ）。 １．０−２．１６ＤＨ，ｍ）、３．６［］（’３Ｈ，ｓ
１　。 ３．７２ｒ３Ｈ，Ｓ） 実施例１６６ （ＣＨ２）３ ＢｏｃＨＮＣＨＣＯＯＨ Ｉ　　　　　Ｄ 〔ＣＨ８）３ Ｈ２ＮＣＦ］Ｃ００■１ Ｑ） 実施例１６３の工程６と同様の方法によりｎ　−テトラ
コサノイル−Ｌ−Ａｌａ−ｒ−Ｔ）−０（ｌｕ（ａ−Ｏ
Ｈ１−η−メゾＤＡＰ−４Ｌ）−Ｄ−Ａ７？ａＯＨＣ２
’Ｐｋ＜’Ｊた。 実施例１６７ （１）工程１ （ＣＨ２）３ ＢＯＯＨＮＯＨＯＯＯＨ （ＣＦｒ２１３ ＢｏｃＨＮＣＨＣＯＯＭθ 実施例１６３の工程２と同様の方法によりステアロイア
Ｖ　−７−Ｄ−Ｇ　％（ａ−ＯＢ２ｉｊ７１−（Ｌ　１
−Ｂｏ。 −〇−メゾＤＡＰ−（Ｄ　）−ＯＭｅ−（Ｌ　）−ＯＭ
ｅ（２）を得た。 ■、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌｌ　：３３川Ｊ、１７４０．１６
８０．１６４０ＣＭ　　”Ｎ、Ｍ、Ｒ，（’ＣＤＣｌ３
１　：δ０．８３−２．５０（４５Ｈ，ｍｌ。 ３．７１　ｒ３Ｈ，ｓ　）、３．７５（５Ｈ，Ｂ　）、
４．ｉ−５，０Ｃ３Ｈ，ｍ）、５．２０（２Ｈ，ｓｌ。 ７．３６ｒ５）Ｔ工５） （２）　　工程２ 化合物（２）→ ＣＨ３ｒＯＨ８）１６ｃＯＨＮＣＨＣＯＯＢＺ＃（ＣＨ
２）３ ＨＣβ・［■２ＮＣＨＣ００Ｍθ ステア０イル−１−Ｄ−Ｇ％（ａ−ＯＢｚ　ｌ　）−（
Ｌ　１−Ｂｏｃ−（Ｄ）−メゾＤＫＰ−（Ｄ）−ＯＭｅ
−（Ｌ）−ＯＭｅ（２）（０，９０ｆ１を酢酸（１０薄
ｌ）に溶かし、塩酸ガスを飽和させた酢ｐ（ｌｉｔｔｔ
ｔ）を加え、室温下に１５分間攪拌した。反応液を濃縮
し、残留物をイソプロピルエーテルで洗ってステア０イ
ル−１−Ｄ−０包（ａ−ＯＢ”；５１）−）’Ａ：）Ａ
Ｐ−（Ｄｌ−ＯＭｅ−（Ｌ　１−Ｃ）Ｍｅ　塩酸ｍ（５
１ｒ　Ｏ，８０ｆ　１　？得九。 １、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌｌ　：３３００．１７４０．１６
４０ａｒ１Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＤＭＳＯ−ｄ６１：δ０．７
６−２．４　Ｕ　（４５）Ｔ　。 ｍ）、）、６４〔３Ｈ，ｅ）、３，７６（３Ｈ，ｓ）。 ３．８４−４．４０（’３Ｈ０ｍ）、５，１２ｒ２Ｈ。 ８１．７．３８ｒ５Ｈ，５） （３）工程３ 化合物（３）→
【ＣＨ２）３ 実施例１５８の工程２と同様の方法によジステアロイル
−７−Ｄ−Ｇｈ（ａ−ＯＨ１−（’Ｌ　）−メｙＤＡＰ
−（Ｄ　）−ＯＭｅ−（Ｌ　１−ＯＭｅ　塩酸塩（４］
を得た。 工、Ｒ，ｒＮｕｊｏ／１：３３０Ｕ、１７３０．１６４
［１，１６０Ｄｃｙｍ　”Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＤＭＳＯｔ３
．）：δ［１，７０−２，３２（４５）１゜ｍ）、３．
６２ｒ３Ｈ，Ｓｌ、３．７４Ｃ３１’（、ｓｌ。 ３．８０−４．３２　（３Ｂ　、ｍ　）、　３．０２　
（Ｉ　Ｈ。 ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、８．３０ｒ１Ｈ，ｄ、、Ｔ＝３Ｈｚ
）実施例１６８ （１）工程１ ＣＨ３〔ＯＨ２）、６ＣＯＨＮｃＨｃＯｏＢｚＥ＋（Ｃ
Ｈ２）２ ＯＯ８ｕ （ＣＭ　　） １￥１１（Ｚ Ｑ） ＯＨ３ｒ（Ｍ（２）、６ＣＯＨＮＯＦ（ｃＯＯＢｚ／？
（ＣＨ２）４ （３）　　　ツＨ２ 実施例１６６の工程１と同様の方法によりス？　７　ロ
イｔｖ　−７０−０１１１（ａ−ＯＢＺ　１１−Ｔｒ−
Ｌ７Ｂ　（Ｚ　１−Ｄ−ＡｌａＯＨ（３）ｋ’ｌり。 ■、Ｒ，ｒＮｕｊｏｌｌ　：３３００．１７２５．１６
８５．１６５０゜１６３０ｒｒ” Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＤＭＳＯ−ｄ６１　：δ０．８４ｒ３Ｈ
，ｔ、、Ｔ＝７Ｈｚ１．１．００−２．４０（４５Ｈ，
ｍｌ。 ２．８０−３．１０ｒ２Ｈ，ｍ）、４．０Ｄ−４，８０
ｒ３Ｈ，ｍ）、５．００（２Ｈ，ｓ）、５．０８〔２Ｈ
１θ）、７．３２ｒ１０Ｈ，ｓ）、７．８０ｒｌＨ，Ｃ
１，Ｊ＝３Ｈｚ）、８．０８ｒ２Ｈ。 ｔ　、　Ｊ＝８’Ｈ２Ｉ Ｑ）工程２ 化合物（３）→ ０Ｈ３ｒｅ）Ｔ２）、６ＣＯＨＮＣＨＣＯＯＨ（０Ｈ２
１４ ＮＨ２ （Ａ１ 実施例１５８の工程２と同様の方法によりステアロイル
−γ−Ｄ−Ｇ色ロα−ＯＨ）−１ｒＬｙＳ司ＦＡｌａＯ
Ｈ（４）’ｒ得た。 ■、Ｒ，（Ｎｕ、ｊｏｌｌ　：３３５０．１７３０．１
６４［メ１Ｎ、Ｍ、Ｒ，（Ｄ、０−Ｎａ０１））：δ０
．６８−２．８０ｒ５０Ｈ。 ｍ　）、　４．１０−４．５０　（３Ｈ、ｍ　１実施例
１６９ （１）工程１ ＣＨ３ｒｃＨ２）６ＣＯＨＮＣＨＣＯＯＥｚ７Ｊ　　＋
（ＣＨ２）。 ０Ｏ８ｕ （ＣＨ２）４ Ｎ）Ｔ−Ｚ Ｑ） ＣＨ３（ＣＨ２）６ＣＯＴ−］ＮＣＨＣＯＤＢｚ１（Ｃ
Ｈ２）４ Ｈｚ 実施例１６６の工程１と同様の方法によりオクタノイル
−１−Ｄ−Ｇｌｕ（ａ−ＯＢｚ　ｌ　）−Ｔｙ−Ｌ７Ｂ
　（７）−Ｄ−ＡｌａＯＨ（３）’ｔ＝得た。 ■、Ｒ，ｒＮｕｊｏｌ）：３３００．１７２５．１６８
５．１６５［１゜１６３グＩ Ｎ、Ｍ、Ｒ，（Ｉ）ＭＳＯＪ、６）：δ０．８４Ｃ３Ｈ
，ｔ、、ｒ＝７Ｈｚ１．１．００−２．４０ｒ２５Ｈ，
ｍ）。 ２．８４−３．１２ｒ２Ｈ，ｍ）、４．１０−４．５０
（５Ｈ，ｍ）、５．００（２Ｈ，ｓｌ、５．１０ｒ２Ｈ
，ｅｌ、７．３２ｒ１０Ｈ１１３１，８，ｊ［１（２Ｆ
Ｉ、ｔ、Ｊ＝３Ｈｚ）、５．８４ｒｊＨ。 ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ　） （２）　　工程２ 化合物Ｃ５）→ ＣＨ３（０Ｈ２）　６ＣＯＨ〜ＣＨＣＯＯＨ（ＣＨ２）
４ 】 （４）　　　ＮＨ” 実施例１５８の工程２と同様の方法によりオクタノイル
−１−Ｄ−Ｇ　ｌｕ（ａ−ＯＨ１−Ｌ−Ｌｙｓ−Ｄ−Ａ
ｌａＯＨ（４）’＆ｆＧた。 １、Ｒ，ｒＮｕ、ｊｏ４Ｇ３３６０．１７１ｒＪ（ｓｈ
）、１６４［ｈ　”Ｎ、Ｍ、Ｒ，［）２０）；δ０．８
４　（３）］　、　ｔ　、　Ｊ＝７Ｈｚ　１　。 １．００−２．５０ｒ２５Ｈ，ｍ　１．２．８０−３．
１　［１ｒ２Ｈ，ｍ）、４．０１１−４．ｄＤｒ３Ｈ，
ｍ）実施例１７０ （１）工程１ （ＣＨ２）２ ＯＯ３ｕ （ＣＨ２）３ 曹 Ｚ）ＴＮＣＨＣＯＯＩヨ］ｔ （（ＪＴ、　１３ Ｚ）ＩＮＯｒ（ＣＯＯＥｔ 実施例／６／の工程１と同様の方法によジステアロイル
−γ−Ｉ）−Ｇ八〔α−０Ｂｚ１１−（Ｌ）−Ｚ−（至
）−メゾＤＡＰ−（Ｄｌ−ＯＥｔ−ｒＬ　）−Ｄ−Ａｊ
？ａＯＥｔ（！ｉ）を得た。 ■、Ｌ　ｒＮｕｊｏｌｌ　：３２８０．１７５０．１７
１０．１６５０４　”Ｎ　、Ｍ、Ｒ、（ＣＤ０１３）：
δ０．８７ｒ３Ｉ（、ｍ）、３，９６４．６０（９Ｈ０
ｍ）、５．１Ｑｒ２Ｈ，Ｂ）。 ５Ａ５（２Ｈ，日１．７．３２（１０Ｈ，Ｅｌｌ（２）
工程２ 化合物（３）→ ＣＣＨ２）３ Ｈ２ＮＣＨＯＯＯＥｔ ステアロイｙｖ−Ｌ−Ａｌｈ−１−Ｄ−（）　ｌｕ（ａ
−ＯＢｚ　ｌ　１−ＪＬ）−７ｒ（Ｄ　）−メゾＤＡＰ
−（Ｄ　）−０Ｅｔ−（Ｌ）−Ｄ−ＡｌａＯＥｔ　（３
）　（５８４Ｆ９　）’ｆｒ：酎＝酸耐２０ｙ１１に溶
かし、１０％バヲジウム伏素（１００り）？−加え、水
素の２．５気圧下に接触還元を行なった。 触媒を消去し、加液を濃縮した後、烈留物にヘキサンを
加えると結晶化した。これを加数し、熱イソプロピルエ
ーテルで洗ってステアロイル−］、−］Ａ７ａ−ｒ−Ｄ
−Ｇｇｕａ−ＯＥＴｌ−（Ｌ　）−メゾＤＡＰ−（Ｄ　
１−ＯＥｔ−ｒＬ）−Ｄ−Ａ、５ａＯＥｔ　（４）　（
３４０’／　１が得られた。 １、Ｒ，ｒＮｕｊｏ／１　：３２９ＬＪ、１７４０．１
６３０Ｃｒ”Ｎ、Ｍ、Ｒ，ｒｃＦ３ＣＯＯＨ）：δ０．
８７ｒ３Ｈ，ｍ）。 １．１−２．９ｒ５４Ｈ，ｍｌ、４．１３−５．００（
９Ｈ，ｍｌ 実施例１７１ （ＣＨ２）２ ００ｓｕ Ｈ２ＮＣＨＣＯＥＴＮＯ）ＩｏｏｏＥｔ　　　→（ＣＨ
２１３ ＺＴ−］Ｎ０ＨＣＯＯＫｔ 実施例１汀の工程１と同様の方法によりヘプタノイｔｖ
　−Ｌ−Ａ、５ａ−γ−Ｄ−（）　７ｕ　（ａ−ＯＢＺ
　ｌ　）−ｃＬ）−Ｚ−（Ｄ　）−メｙＤＡＰ−（Ｄ　
）−０Ｅｔ−（Ｌ　１−Ｄ−Ａ＄ａＯＥｔ　（５３’ｒ
　得た。 １、Ｒ，ｒＮｕｊｏ／／）：３２６Ｌ１．１７３０．１
６８０．１６２０ａ　１Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤＣ１３）：
δ０．８５（３Ｈ，＋ｎ）、１．［Ｊ５倣 −２，１Ｏ（２９）（、製）、３．９３−４．７［Ｎ８
Ｂ。 ｍ）、５．０６（’２Ｒ，ｓ）、５．１１ｒ２Ｈ，ｓ）
。 ５．５８（１Ｔ（、ｄ、、Ｔ＝３Ｈｚ　）、６．６［］
（２Ｈ。 ｄ、Ｊ＝３Ｈｚ）、７．２Ｏｒ１Ｈ，ｄ、、Ｔ＝８Ｈｚ
　）、７．３１　ｒ　１０Ｈ，Ｓ　）Ｑ）工程２ 化合物（３）→ （ＣＨ２）３ Ｔ−ｔ２ＮＣＨＣＯＯＥｔ 実施例１７０の工程２と同様の方法によりヘプタノイＩ
Ｖ−Ｉ／−Ａｊ７ａ−７−Ｄ−０％（ａ−ＯＨ１−（Ｌ
　）−ｉｎＡＰ−（Ｄ）−（）Ｅｔ−ｒＴ、）−Ｄ−Ａ
／ａＯＥｔ　　（４）ｉ得た。 ｍｐ１７９−１８２°Ｃ 工、Ｒ、ｒＮｕｊｏｌ）：３２８０　、１７４０　、１
６３５ｍ　１Ｎ　−Ｍ　−Ｒ−（ＤＭＳＯ−δ６）：δ
０．８７ｒ３Ｈ，ｍ）。 （Ｃ！Ｈ２１２ （Ｃ！Ｈ８１２ ｏｏＢｚｇ Ｌ−Ａ／ａ−Ｉ）−Ｇ％ｒＯＥｚｌ）ＯＭｅ　（７１Ｈ
Ｃ１（２，９ｆ　）およびトリエチルアミン（０，９１
Ｆ）をアセトニ）　！Ｉ　ル（３０ｍｌ　）ニｍかし、
氷冷下ＩＣＤ−Ｔ、ａ　ｃ　（ＯＳｕ、　１（１）ｒ　
２．５３　Ｆ　）を加え、室温下に１．５貼間撹拌しを た。反応液を濃縮し、残留物に酢酸エチル（７０ｔｔｔ
ｆ）に溶かし、２．５％塩酸、水、２．５％伏酢酸水素
ナトリウムおよび水で順次洗い、硫酸マグネシウムで乾
燥して濃縮した。残留物をシリカゲルＣ６０ｙ）のカワ
ムクロマトグヲフィーに付し、クロロホＶムー酢酸エチ
ル（１：１１で溶出１−て、Ｄ−ＬａＣ−Ｊｒ−Ａ／ａ
−１）−Ｇｈｒ　０Ｂｚｌ　１　ＯＭｅ　（３）　（２
，２３ｇ）を得た。 ■、Ｌ　ｒｃＨ２Ｃ４２１：３６６０．３５８０．３３
Ｂ０．１７３０゜Ｒ，Ｍ、Ｒ１（ＣｊＤＣ１３）：δ１
．３０　（３Ｈ、ｄ　、　Ｊ＝７Ｈ，ｚ　１　。 １．４３〔３１（、ｃｌ−、Ｊ＝７Ｈｚ）、２．２−２
．７ｒ４Ｈ，＋１１）、３．３［Ｊ（１Ｈ１ｂｒｏａｄ
　ｅ）。 ４．７３ｒ３Ｈ，、ｓ　）、４．０−４．８ｒ３Ｈ，ｍ
）。 ５．１３ｒ２Ｈ，ｓ）、７．３５（５Ｈ，ｓ）。 製造例１４２ （１）　　　　　　　　　　　　Ｃ２）製造例１２９と
同様の方法によシＢｏｃ−（Ｌ）−Ｚ−（Ｄ）−メゾＤ
ＡＰ−（Ｄｌ−ＯＥｔ　　（２）をイ尋た。 工、Ｒ，（Ｃ！Ｈ２（４２１：３４００　、１７１　［
３３Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤ（δ３１　：δ１．１７（３Ｈ
，ｔ、、ｒ＝７Ｔ（ｚｌ　。 １．４０ｒ９Ｈ，８１，１，３−２，０ｒ６Ｈ，ｍ）。 ４．１３ｒ２Ｈ，ｑ、、Ｔ＝７Ｈｚ）、４．２５ＣＩＨ
。 ｍ　１　．５．０７Ｃ２Ｈ，Ｂ　）、５．３０ｒ　ＩＥ
Ｔ、ｂｒｓｌ。 ７．２５（５Ｈ，ｅ）、Ｒ３，１２（１Ｈ，ｂｒＢ）製
造例１４０と同様の方法によりＢｏｏ−（Ｌ）−Ｚ−（
Ｄｌ−＃ＤＡＰ−（Ｄ　）−ＯＭｅ−４Ｌ　）−Ｄ−Ａ
ｄａＯＭｅ（２）を得た。 ■、Ｒ，ｒＮｕｊｏｇ）：３３［ＪＩＪ、１７４（Ｊ、
１６８５．１６５５ｃ　’Ｎ、Ｍ、Ｒ，ｒＣＤ３０Ｄ）
：δ１．３７（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｂｚ１゜１．４６Ｎ）
Ｈ，ｓ）、１．１−２．０（６Ｒ，ｍｌ。 ３．６９ｒ６Ｈ，ｓｌ　、３．９−４．３ｒ２Ｈ，ｍ）
。 ４．３８ｒ１Ｈ，ｑ、Ｊ＝７Ｈｚ）、５．０７！ＩＩ！
Ｉ造例１４４ （ＣＨ２）３ ＺＨＮＣＨＣＯＯＭｅ ジス−メゾＤＡＰ−（Ｄ　）−ＯＭｅ（１）（３７，Ｏ
ｆ　１を塩化メチレン（２ＤＯ＊ｔ）に溶かし、塩化チ
オニル（７４，ｌ）を加え、１時間還流した。反応液を
＃縮し、残留物に塩化メチレンを加え、再びｉｌＯ縮し
た。、残留物にアセトニトリ／Ｌ／（２００胛ｌ）に溶
かし、これを、水冷下に１０分間を要してＤ−ＡｌｈＯ
Ｈ（２１，Ｏｆ）と０酸ナトリウム（８，２ｆ　１の０
．５奮 Ｎ水酸化ナトリウム（４ＤＯ＊ｔ）ｌアセトニトリルｒ
２００ｇ／）の混液に滴下した。同温度下に３０分聞攪
拌した後、酢酸エチル（１５０譚／１を加え、有機層を
分取し、これを水で抽出した。水層を合して酢酸エチル
で洗った後、２０９１）塩酸でｐＨ１１として多孔質非
イオン性樹脂ＨＰ−２０（７００ｙｔ１１のカラムに吸
着させた。カラムを水洗した後、８０％メタノールで溶
出し、溶出液を濃縮し７’？。 残留物をイソプロパツールを加えＺ−０御メゾＤＡＰ−
（Ｌ）−Ｄ−ＡｌａＯＨ−（Ｄ　１−ＯＭｅ　（２）　
（２０，０）　１を得た。 １、Ｒ，ｒｌＶｕｊＯ＃Ｇ３３２０．１７１０．１６９
０．１６４０ｆｆ　１Ｎ　、Ｍ　、Ｒ、（Ｄ　０−Ｎａ
ＨＣＯ３１：δ１．２−２．１　（６Ｈ、ｍ　１　。 １．３５ｉＨ０ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、３．７３ｒ３Ｈ。 ８）、３．９−４．１３Ｈ，ｍ）、５．１１Ｊｒ２Ｉ（
。 ８）、入［１７（５Ｂ、ｓ） 製造例１４５ 製造例１４０と同様の方法により、Ｚ−（［１１１−メ
ゾＤＡＰ−（Ｄ　１−ＯＥｔ−（Ｌ　）−Ｉ、−Ａｌａ
ＯＨ（２）を得た。 ■、Ｒ，ｒＮｕｊＯｌ）：３２５Ｌ］ｒｂｒ）、１７０
（］４ｂｒ）ＣＩｒ”Ｎ、Ｍ、Ｒ，（Ｄ２０−１すａ、
Ｅｃｏ３）：δ１．２２ｒ３Ｈ，ｔ。 Ｊ＝７Ｈｚ）、１．３７ｒ３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）。 １．５−２．１　（６Ｈ、ｍ　）、　３．８−４．４　
（５Ｈ、ｍ）。 ５．１２ｒ２Ｈ，Ｓ）、７．４Ｏｒ５Ｈ，ｓ）製造例１
４６ 製造例１４０と同様の方法により２−■）−メゾＤＡＰ
−（Ｄ　１−ＯＥｔ−（Ｌ　１−Ｄ−Ａｌａ、ＯＲのヲ
得た。 工、Ｒ，（ｌＱｕｊｏｌｌ：３３［ＪＵ、１７３５．１
６９０．１６５５ｍ　１Ｎ、Ｍ、Ｒ（Ｄ　Ｃ）−ＮａＨ
ＣＯ３）：δ１．２３ｒ３Ｈ，ｔ、Ｊ＝８Ｈｚ１．１．
３５ｒ３Ｈ，ｃｌ、Ｊ＝７Ｈｚ）。 １．１−２．０ｒ６Ｈ，ｍｌ、３．９−４．５ｒ５Ｈ，
ｍ）。 ５．１５ｒ２Ｈ，ｓ）、７．３４ｒ５Ｈ，日）製造例１
４７ （ＯＨ２１３→ ＢｏｏＲＮＣＨＣＯＲＮＮＨＢｏ。 （ＣＨ３）３ ＢｏｃＴ（ＮＣＨＣＯＯＭθ Ｑ） −（Ｄ）−ｊゾＤＡＰ−ｒＤ　）−ＯＭｅ−（Ｌｌ−Ｄ
−ＡｌａＯＢｚｌ（２）を得た。 ■、Ｒ，（Ｎｕｊｏ＃　）：３２９０．１７２［１，１
６８５，１６１Ｄｃ１ｒ”Ｎ、Ｍ、Ｒ，ｒｃＤ（’！＃
３）：δ１．ｄ２４９Ｈ，Ｓｌ、１．［Ｊ−２，１ｒ９
Ｈ，ｓ）、３．６６ｒ３Ｈ，ｓ）、４．０−４．７ｒ３
Ｈ，＋１．５．０７ｒ２Ｈ０ｓ１．５．１［２Ｈ。 Ｓ）、７．２９ｒ１０Ｈ，ｓ） １ν造例１４８ ’Ｚ、−（Ｌｌ−Ｂｏｏ−（Ｄ　１−メゾＤＡＰ−（Ｄ
ｌ−ＯＭｅ−（Ｌｌ−Ｄ−Ａｌａ、０Ｅｚｌ　（１）ｒ
　１１．７　’１１ｆメタ／−ルｒ１５０ｍｌ　Ｉ　Ｋ
’ｆｆｌカＬ　１０％バツジウム伏素を触媒として水素
密気圧下に還元を行ない、Ｂｏｏ−（Ｄ）−んつＡＰ−
ＣＤ１−ＯＭｅ−ｒＬｌ−Ｄ−Ａ７ａＯ）Ｔ　Ｃ２）　
（７，２１１を得た。 Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤＣ１３１：δ１．３０−２．０Ｏｒ
１２Ｈ８ｍ）。 ３．７２ｒ３Ｈ，ｓｌ、３．９０−４．４５（”＋Ｈ，
ｍ）製造例１４９ ＣＯ Ａ（３０ Ｑ） ｆＭ造例１４４と同様の方法により１−Ｎ−ｎ−ヘキシ
ｒｖ−２，３，＋４．５−０−テトｑ７セチｎｚ−ｐ−
グルカフミン酸１ｑ−ヒドロキシサクシンイミドエステ
７しＣ２）を得た。 ■、Ｒ，（Ｎｕｊｏ、ｇ）：３３５［Ｊ、１Ｂ２０．１
７９０．１７５０゜１６６［ｎｌ Ｎ、Ｍ、ｉマ、　（ＣＤＣ１３１：δ０．９０（５Ｈ，
ｍ）、１４−２．０ｒ８Ｈ，ｍ　１．２．Ｉ　Ｕ（３Ｈ
，ｓ　１．２．２９ｒ９Ｈ，ｓ）、２．８８ｒ４Ｈ，ｓ
）、３．０−３．５ｒ２Ｈ，ｍ）、５．’２−６．０ｒ
［（’、ｍ）、６．２３ｒＩＨ，ｍ） 実施例１７２ （１）工程１ （ＣＨ２）２ ０Ｏ３ｕ Ｈ２ＮＣＨＣＯＨＮＣＨ２０００Ｈ （ＣＨ２）３　　　　　　　　→ ＢＯＣＨＮＣＩ［（１０Ｍｅ （ＣＴ−１２）３ ＢｏｃＨＮＣＩ（ＣＯＯＭｅ 実施例１５８の工程１と同様の方法によりＤＩＡｏ　Ｌ
−ＡＩ！ａ　１−Ｄ−ＪＪｄｆｉｌ（ａ−ＯＭｅ　）−
（Ｌ　１−Ｂｏｃ−（Ｄ）−）ＩＤＡＰ−（Ｄ　１−Ｏ
Ｍｅ−ｒＬｌ−ＧｌｌｙＯＨ６）を得た。 ■、Ｒ，ｒＮｔ１．１０１）：３３００．１７３０．１
６６１）ｃｙｒｌＮ、Ｍ、Ｒ，（［Ｄ３０Ｄ）：δ１，
１Ｌ７（９Ｈ１日）、１．４−’ｌ、５（１６Ｈ１ｍ）
、５．７５（６Ｈ，Ｂ１゜５．９５（２Ｈ，Ｂ）、４．
０−４．６（５Ｆ１．ｍ］■　工程２ 化合物（３）→ （ＣＨ２）３ Ｄ−Ｌａｃ−Ｌ−Ａｇａ−７−Ｄ−Ｏｌｕ（ａ−ＯＭｅ
　１−（Ｌ　１−Ｂｏａ−ｒ　Ｄ　）−ｙＷｆ）ＡＪＰ
−ｒ　Ｄ　）−ＯＭｅ−（Ｌ）−０１ｙＯＨ（３）ｒ　
Ｏ，６５！　１　’ｅ酢酸（５ｔｓ／ＩＶＣｍかし、Ｊ
１ｊＤガスを飽和した酢酸（５ｍ１１を加え、室温下に
１時間ＩＷ拌した。反応液ケ濃縮し、残留物を水（５ｔ
ｅｌ）に溶かし、１Ｎ水酸化ナトリウムでｐＨ３として
多孔質非イオン性樹脂ＵＰ−２０（２５ｗｔ）のカラム
に吸着キせた。カラムを水洗した後、メタノ−Ｉし：水
（１：９）で溶出し、溶出液ｅ？６縮しテＤ−Ｌａｃ−
Ｌ−Ａ　ｆｆａ−７−Ｄ−０４１１（ａ−ＯＭｅｌ−（
Ｌｌ−メ／’ＤＡＰ−（Ｉ））−ＯＭｅ−（ＴＪ　）−
Ｇ／ｙＯＨ＜４＞（２７０ｑ）を得た。 工、Ｒ，ｒＮｕｊｏ／）：３４１−ＩＯ，１７４５，１
６５０ｃｍ　１Ｎ、Ｍ、Ｒ，（Ｄ２０）：δ１．３３ｒ
３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）。 １．４［）ｒ３Ｈ０ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、１．２−２．６
ｒ１１．ｍ）、３．７７ｒ３Ｉ（、ｓ）、３．８３ｒ３
Ｈ，ｓ）、４．０−４．６（５Ｈ，ｍ）実施例１７３ （１）　　工程１ Ｈ２ＮＣＨＣＯＨＮＣＨ２０００Ｈ （ＣＨ２）３　　　　　　　　　　→ ＢＯＯＥ（ムＣ！ＨＣＯＯＨ Ｑ） （ＣＪ（２１３ ＥｏｃＲＮＯＨＯＯＯ８ Ｄ−Ｌａｃ−Ｌ−Ａ／ａ−Ｄ−Ｇ、ｉｏＭｅ　（１）　
（０，６３ｆ　１とピリジン（０，１６ＡＩ）−にアセ
トニトリル（５０ｔｎｔ）に溶かし、ジサクシンイミジ
ルｊ＃酸（０，５１９）を加え、室温下に一夜攪拌した
。 一方、Ｂｏｃ−（Ｄ）−メ・八ＡＰ−（Ｔ、）−０ＲＶ
ＯＴ４　（２１（０，７２ｆ）とトリエチルアミンｒ［
１，５２ｐ）全水ｒ３０肩／１に溶かし、水冷下に上記
の反応Ｈを加え、トリエチルアミンでｐＨ７〜８に調整
しながら１．５時間、次いで室温下に一夜攪拌した。反
応液を約３ｔＪｗｉＫ濃縮し、５％塩酸でｐＨ５に調整
して多孔質非イオン性樹脂ＢＰ−２０（７ＪＪｍｔ１の
カラムに吸着させた。カラムを水洗後、１０％含水メタ
ノールで溶出し７溶出７ｓ２− ｍｌｋｍｍし、凍結乾燥しテＤ−Ｌａｃ−Ｔ、−Ａｌａ
、−ｒ−Ｄ−Ｇｌｕ（ａ−ＯＭｅ　）−（Ｌｌ−Ｂｏａ
　−（Ｄｌ−）％／′ＤＡＰ−ｒＬ１−Ｇｔ！ｙｏｕ（
３）（０，５５ｆ　）を得た。 Ｎ、Ｍ、１’？、ｒＯＤ３０Ｄ１：δ１．．１１６　（
９）１　、　Ｓ　１　、１．２−２．４ｒ１０Ｈ１ｍ１
．３．７２ｒ３Ｈ，Ｂ）。 ３．９３（２Ｆ１．Ｓｌ　、４．０−４，６（５Ｈ，ｍ
）Ｑ）　工程２ 化合物Ｃ５）→ 〔ＣＨ２）３ Ｈ２Ｎ０Ｅ（ＯＯＯＨ 実施例１７３の工程２と同様の方法によＪ）Ｄ−Ｌａｃ
−ＩＪ−Ａｌａ−γ−Ｄ−（）＃（ａ−ＯＭｅ）−ＪＬ
）−、）ガ）ＡＰ−（Ｌ　）−ＧにｙＯＨ（４１？得た
。 ニーＲ−ｒＮｕｊｏｎ　１　：３２８０　、１７３０　
、１６５０ｃＷ１１１１、Ｍ、Ｆｌ、ｒＤ２０）：δ１
．ａｏ　（３Ｈ，（１、、Ｔ−７Ｆｌｚ１　。 １．４５　（３Ｆ　、６．　、　Ｊ＝７Ｈｚ　）、　１
．３−２．６〔１１）Ｈ，ｍ）、３．７７（＋Ｂ、ｓ）
、３．８７ｒ２Ｈ，ｓ）、４．２−４．６（４Ｈ，ｍ）
実施例１７４ （ＣＨ２）２ ００Ｓｕ Ｈ２ＮＣＨＣＯＨＮＣＨ２ｃ（’）ＯＭｅｒｏｔ（２１
３−４ ＢＯｃＨＮＣＨＣＯＯＨ Ｑ） ＣＣＨ２）３ Ｂｏｏ−ｒＤ　）−メｙＴ）ＡＰ−ｒＩ、　）ｔＪｌｙ
ＯＭｅ　　（２）（０，７６ｙ）とトリエチルアミン（
０，２１２９１を水ｒ３［Ｊｗｌｌに溶かし、氷冷下に
序イへ〇−レ植ｌａ−ひ４包（ａ−ＣＪＭｅ　）Ｏ８ｕ
（１）ｒ　Ｏ，９９ｆ　１のアセトニリルｒ５０ｇ／ｌ
溶液ケ加え、水冷下１時ｒＩｒＩ２次いで室温下４．５
時間攪拌した。反応液を約１０が／まで濃縮した後５％
塩酸でｐＨ２とし、多孔質非イオン性樹脂ＨＰ−２０（
７０ｙｔｌ　１の、カラムに吸着させた。カラムを水洗
した後５１１％含水メタノールで溶出し、溶出液を濃縮
して７４０１９の粉末をｔ）た。 この粉末を酢酸Ｃ５肩ｌ）に溶かし、増酸ガスを飽和さ
せた酢酸（５＊ｔ）’ｒ−加え、室温下に１時間撹拌し
た。反応液を濃縮し、残留物を水（５＊ｔ）に溶かし、
ＩＮ７に酸化すＩ−ＩＪウムでｐＨ３に調整した後、多
孔′ｎ非イオン性樹脂（２５河ｌ）に吸着させた。カラ
ムを水洗しブこ後、メタノール：水（１：９）で溶出し
、溶出液を濃縮し、凍結乾燥Ｉ−てＴ）−Ｌａｃ−′Ｌ
−Ａ、ｊａ−７−胛Ｇｌｎ（ａ−ＯＭｅ　１−（Ｌ　）
−＃ＤｆｉＪ’−（Ｌ）−０１ｙＯＭｅ　（３）　（１
７０Ｗ　１　ｋ得た。 王、Ｒ，（Ｎｕｊｏｌ）：３２６ｕ、　１７４０．１６
６０．１６１Ｊ７１１　’Ｎ、Ｍ、Ｒ，（Ｄ２０１　：
δ１，３６ｒ３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ１　。 １．４２　（３ｆ−１、ｄ　、　Ｊ＝７Ｈｚ　１　、１
．２−２．ｄｒｌｏＴ（、ｍ）、３．９８（２Ｈ，８１
，４，２−４，５（ＡＦＴ、ｍ） 一’７５６− 実施例１８０ （１）工程Ｉ ０Ｏ３ｕ ＢｏｃＨＮｃＨｃＯＮＨＮＨＢｏｃ Ｄ ジオキサン（ｓｏｍｅ）と水（５ＱｍＱ）の混液に、Ｂ
ＯＣ（Ｄ）−メゾＤＡＰ　−（Ｌ）−Ｇｌｙ−（Ｄ）−
ＮＨＮＨＢｏｃ（２）（２，３１ｇ　）を溶解し、これ
にトリエチルアミン（６１ｏｍｇ）とＺ−Ｄ　−Ａｌａ
−Ｄ−Ｇｌｕ（（１−０Ｂｚｌ）　−７−０５ｕ（１）
（２，７０ｇ　）を加えた。混合液を室温下に１８時間
放置した後、減圧下に溶媒を留去した。残留物に、水（
ｓｏｍＱ）、ＩＮ塩酸（１０ｍｆｌ　）及び酢酸エチル
（ｘｏｏｍａ　）の混液を加えた。 有機層を分離し食塩水で洗浄した後、硫酸マグネ７ウム
で乾燥し更に減圧下に濃縮した。得られた非品性粉末を
ジイソプロピルエーテルで洗浄し、残留物を集めて粗製
物を得た。これをシリカゲルカラムクロマトグラフィー
（１００ｍＱ　）に展開し、クロロホルム−メタノール
のＵ液（１０：１〜５：ｌ、容量比）で溶出して精製し
た。目的化合物（３〉を含む両分を集め、乾燥濃縮する
と、２−Ｄ　−Ａｌｇ　−７−Ｄ　−Ｇｌｕ　−ａ　−
０Ｂｚｌ　−（Ｌ　）　−Ｂｏａ　−（Ｄ）−メゾＤＡ
Ｐ−（Ｌ）−Ｇｌｙ　　（Ｄ）−ＮＨＮＨＢｏｃ（３）
（１，０９ｇ）が得られた。　ｍｐ１２５°Ｃ（ｄｅｃ
　）［α］　−４，３９（Ｃ＝０．２１．　ＣＨＣｌ３
）ＩＲ（Ｎｕｊｏｌ）　：　３３００．１７２０．１６
７０　ｃｍ−１（２）工程２ 化合物（３）− Ｚ−Ｄ　−Ａｌａ−７−Ｄ−Ｇｌｕ（ａ−ＯＢｚｌ）−
（Ｌ　＞−Ｂｏｃ　−（Ｄ　）−メゾＤＡＰ−（Ｌ　＞
−ｃｔｙ−（Ｄ　）−ＮＨＮＨＢｏｃ（３）　（９８０
ｍｇ　）を酢酸（２ｏｍＱ）に溶解し、常圧の水素雰囲
気下に１０％パラジウム黒（２００ｍｇ）上で水素化し
た。触媒を除去した後、濾液を減圧濃縮した。得られた
シロップ状物を水（５ｍＱ　）に溶解し、ＨＰ−２０カ
ラムクロマトグラフイ（５０ｍｊ１　）に展開し、水−
メタノール（１：１、容量比）で溶出した。目的化合物
（４）を含む画分を集め、乾固するまで溶媒を留去する
と、Ｈ−Ｄ−Ａｌａ　−７−Ｄ　−Ｇｌｕ　−（Ｌ　）
−Ｂｏｃ−（Ｄ　）−メゾＤＡＰ（Ｌ）−ｃｌｙ　　（
Ｄ’）−ＮＨＮＨＢｏｃ（４）（６１０ｍｇ）が得られ
た。　ｍｐ１５９℃（ｄｅｃ） ［α］−１７．３０　（Ｃ＝０．１．　ＭａＯＨ）ＩＲ
（Ｎｕｊｏｌ）　：　３２７０．１６７０　ｃｍ−１Ｎ
ＭＲ（ＣＤ２０Ｄ）、ｌ；　：１．１−２．４　（３１
Ｈ，ｍ）、　３．７０−４．５５（６１，ｍ） 実施例１８１ （１）工程１ 塩化メチレン（２５１１１１１）とメタノール（［３ｍ
悲）の混液にＺ−（Ｄ）−メゾ−ＤＡＰ　　（Ｌ　）　
　Ｄ　−ＡｌａＯＲ（２バ９１８ｍｇ）を溶解し、これ
にトリエチルアミン（７６０ｍｇ）を加えた。溶液が清
澄になった後、ノ（ルミトイルーＬ−Ａｌａ−Ｄ−Ｇｌ
ｕ（Ｏ５ｕ）ＯＢｚｌけ）（ｔ、ｓｔｇ）を加えた。混
合液を室温下に１８時間保持し、続いて減圧ａ縮した。 残留物に水（３０ｍＱ　）とＩＮ塩＋９（８ｍｌを加え
た。得られた沈殿物を集めて水洗し乾燥した。こうして
得られた粗製物（２，０６ｇ）を熱ジイソプロピルエー
テルで洗浄すると、バルミトイル−Ｌ−Ａｌａ　　７−
Ｄ　−Ｇｌｕ　−（ａ　−０Ｂｚｌ）　−（’Ｌ　）　
−Ｚ　−（Ｄ　）−メゾＤＡＰ−（Ｌ＞−Ｄ−ＡｌａＯ
Ｈ（３）（２，ＯＯｇ　）が得られた。 ｍｐ　１８５（８７℃ ［α］Ｄ−１５，３８°（Ｃ＝０．２１．　ＡｃＯ［（
）ＩＲ（Ｎｕｊｏｌ）　ｉ　３３００．１７２５．１６
９０．１６３０　ｃｍ−１ＨＭＲ（ＣＤＣｌ２−ＣＤ３
０Ｄ）、Ｓ：　０．８７　（３Ｈ，ｍ）、　１．０−２
゜４（４４Ｈ，ｍ）、　４．１−４．６　（５Ｌｍ）、
　５．０６　＜２）１．ｓ）（２）工程２ 化合物（３）− 酢酸（４０ｍａ　）にバルミトイル−Ｌ−Ａｌａ−７−
Ｄ−Ｇｌｕ−（ａ　−’０Ｂｚｌ）　　（Ｌ）−Ｚ−（
Ｄ）−メゾＤＡＰ−（Ｌ　）　　Ｄ　−Ａｌａ−ＯＨ（
３）（１，８６ｇ　）を溶解し、常圧水素雰囲気下、１
０％パラジウム黒（１，０ｇ）上で水素化した。触媒除
去後、酢酸を減圧留去した。残留物にジイソプロピルエ
ーテルを加え、塊状結晶を集めると、バルミトイル−Ｌ
−Ａｌａ　−７−Ｄ　−Ｇｌｕ（（１−０Ｈ）　−（Ｌ
　）−メゾＤＡＰ　−（Ｌ　）　−Ｄ　−ＡｌａＯＨ（
４）（１，３０ｇ　）が得られた。ｆｆＩｐ１８５−１
９５℃ ［α］Ｄ−４４，０７’″（Ｃ＝０．２１．　Ａｃ０Ｈ
）ＩＲ（Ｎｕｊｏｌ）　　＋　３３２０．　１７３０　
（ｓｈ＞、　　１７１０゜１６２５　ｃｍ−１ ＮＭＲ（ＮａＯＤ−Ｄ’ｚＯ）、６ｉ　　；０．８７　
（３Ｌｍ）、　１−０５−２．６０＜４４８．ｍ）、　
　３．９１−４．５４　（５Ｈ，ｍ）実施例１８２ （１）工程１ 塩化メチレン（ｚａｍｎ　）とメタノール（［３ｍＱ）
の混液にＨ−Ｌ−Ａｌａ　−７−Ｄ　−Ｇｌｕ−（ａ−
ＯＨ）−（Ｌ）−ＢｏＣ−（Ｄ）−メゾＤＡＰ　　（Ｌ
　）　　Ｄ　−ＡｌａＯＨ（１）　（５２８ｍｇ　）を
溶解し、これにトリエチルアミン（３１４ｍｇ）とトリ
アコンクン酸のＮ−ヒドロキシサクシンイミドエステル
（５１８ｍｇ）を加えた。室温で１６時間攪拌後、反応
混合物を減圧下に濃縮し、残留物に水（ＬＯｍｆｌ　）
とＩＮ塩酸（４ｍＱ）（７）混液を加えた。沈殿物を集
め、水洗・乾燥して得た徂製物を熱ジイソプロピルエー
テルで洗浄すると、トリアコンタノイルーＬ　−Ａｌａ
　　７　　Ｄ　−Ｇｌｕ−（α−０Ｈ）　　（Ｌ）−Ｂ
ｏａ−＜Ｄ）−メゾＤＡＰ−（Ｌ）−Ｄ　−ＡｌａＯＨ
（２）　（６１０ｍｇ　）が得られた。ｍ２１５７°Ｃ
（ｄｅｃ） ［ａ　］Ｄ−１４，６７°（Ｃ＝０．２０．　Ａｃ０Ｈ
）ＩＲ（Ｎｕｊｏｌ）　：３２８０．１７２０．１６２
５　ａｍ−１ＨＭＲ（ＣＤＣｌ２−ＣＤ３０Ｄ）、Ｓ：
　０．９２　（３Ｈ，Ｉｌｌ＞、’１．１−２．１（７
７Ｈ，ｍ）、　２．１５−２．５０（４Ｈ，ｍ）（２）
工程２ 化合物（２）→ 酢酸（２０誠）にトリアコンタノイル−Ｌ　　Ａｌａ−
７−Ｄ　−Ｇｌｕ　−（α−０Ｈ）　−（Ｌ）−Ｂｏａ
−（Ｄ）−メゾＤＡＰ−（Ｌ）−Ｄ−ＡｌａＯＨ（２）
（５００ｍｇ）を懸濁させだ。これに塩化水素飽和酢酸
（１０＋ｄ　）を加え、蒸気浴上で５分間攪拌した。室
温まで冷却した後、同温度で１．５時間保持し、更に減
圧下に濃縮した。　ｌｊｔ留物を水洗し、沈殿物を集め
て乾燥すると、トリアコンタノイル−Ｌ　−Ａｌａ　−
７−Ｄ　−Ｇｌｕ−（ａ　−０Ｈ）　−（Ｌ）　−メゾ
ＤＡＰ　−（Ｌ　）　−Ｄ　−ＡｌａＯＨ（３）　（４
１２ｍｇ　）が得られた。　ｍｐ　１８５°Ｃ（ｄｅｃ
　）ＩＲ（Ｎｕｊｏｌ）　：　３３００．１７２０．１
６２５　ａｍ−１ＨＭＲ（ＣＦ３Ｃｏ２Ｈ）、δｒ　０
．９０　（３Ｈ，ｍ）実施例１８３ （１）、ｌ：程Ｉ 実施例１８１の工程１と同様にして、ｎ−へブタ／°イ
ル−７−Ｄ　−Ｇｌｕ（ｒｌ　−０Ｂｚｌ）　−（Ｌ）
　−Ｚ　−（Ｄ）−メゾＤＡＰ　　（Ｌ　）　　Ｄ　　
ＡｌａＯＥｔ　−（Ｄ　）ＯＥｔ（３）を得た。　ｍｐ
　１４１−１４２℃ ＮＭＲ’：ＤＭＳＯ−ｄａ）−Ｓ　　二〇−８５（３Ｈ
９ｍ）、１．０５−２−４０（２９Ｈ，ｍ）、　　３．
９３−４．７０　　（８Ｈ，ｍ＞、　　５．０６　　（
２Ｈ，ｓ）。 ５．１１　　（２）１．＝）、　　５．５８　（ＬＨ，
ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ＞、　　６．６０（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝８Ｈ
ｚ＞、　　７．２０　（ＩＨ，ｄＪ＝８Ｈｚ）、　　７
．３１（ＩＯＨ，５） （２）工程２ 化合物（３）→ 実施例１８１の工程２と同様にして、ヘプタノイル−７
−Ｄ　−Ｇｌｕ（ａ　−０Ｈ）　　（Ｌ）−メゾＤＡＰ
　−（Ｌ＞　　Ｄ−ＡｌａＯＥｔ−（Ｄ）　　０Ｅｔ（
４）を得た−　ｍｐ１７９−１８２℃ ［α　コＤ−１３，８５°　（Ｃ＝０．２９．Ａｃ０Ｈ
）二ＩごｊＲ（ＤＭＳＯ−ｄａ）　　’　　０．８７　
　（３Ｈ１ｍ）−１，０２−２，３３（２７Ｈ８ｍ）、
　　３．４０　　（ＬＨ，ｍ） 実施例１８４ （１〉工程Ｉ 実施例１８１の工程１と同様にして、ヘプタノイル−７
−Ｄ　−Ｇｌｕ　−（ａ−ＯＢｚｌ）−（Ｌ＞−Ｚ−（
Ｄ）−メゾＤＡＰ　−（Ｄ　）−０Ｅｔ−（Ｌ　）　−
Ｄ　−ＡｌａＯＨ（３）を得た０ｍｐ　９４−１０２℃ ［α］、−１．０６　（Ｃ＝０．２１．　ＣＨＣｌ３）
ＩＲ（Ｎｕｊｏｌ）　：　３２８０．１７３５．１６８
５．１６３０　ａｍ−１ＨＭＲ（ＣＤＣｌ２）、８　　
’　０．８６　（３Ｈ１ｍ）、１．０５−２．５５（２
６Ｈ，ｍ）、　３．９−４．９　（６Ｈ，ｍ）、　５．
１０　（２Ｈ，ｓ）。 ５．１６　（２Ｈ，ｓ）、　７．３２　（１０８，ｓ）
７７３一 工程２ 化合物（３）− り 酢酸（２０１１１Ｑ　）にヘプタノイル−７−Ｄ−Ｇｌ
ｕ−（ａ　−０Ｂｚｌ）　−（Ｌ）　−Ｚ−（Ｄ）−メ
ゾＤＡＰ−（Ｄ）−ＯＥｔ　−（Ｌ　）　−Ｄ　−Ａｌ
ａＯＨ（３）　（９３０ｍｇ　）を溶解し、常圧水素雰
囲気下、１０％バジウム黒（２００ｍｇ）上で水素化し
た。触媒を除去した後、酢酸を減圧留去した。残留物を
ＨＰ−２０（５０ｎｔＱ　）カラムに展開し、エタノー
ル−水（３ニア、容量比）で溶出させ精製すると、ヘプ
タノイル−７Ｄ−Ｇｌｕ−（α−０Ｈ）−（Ｌ）−メゾ
ＤＡＰ　−（Ｄ　）　−０Ｅｔ　−（Ｌ　）　−Ｄ　−
ＡｌａＯ）＋（４）　（４９０ｍｇ　）が得られた。　
ｍｐ　２１８℃［α　コＤ−１４，６３＠　（Ｃ＝０．
２．　　Ｈ２Ｏ）ＩＲ（Ｎｕｊｏｌ）　：　３２８０．
１７４０．１６３５　ｃｍ−１ＨＭＲ（Ｄ２０　）、Ｓ
　：０−９０　（３Ｈ１ｍ＞、１−２−２．６　（２６
Ｈ，ｍ）。 ４．１−４．５５　（６Ｈ，ｍ） 実施例１８５ （１）工程Ｉ Ｂｏ”！ＨＮＣＨＣ０２Ｈ （２）Ｄ ヘプタ７・イル−７−Ｄ−Ｇｌｕ（α−０Ｈ）−（Ｌ）
−メゾＤＡＰ−（Ｌ）　　Ｄ−ＡｌａＯＨ（１）（１，
ＱＯｇ　）を水（１０ｍＱ）とジオキサン（２０ｍＱ　
）の混合溶媒に溶解した。トリエチルアミン（７３０ｍ
ｇ　）と２−（１−ブトキシカルボニルオキシイミノ）
−２−フェニルアセトニトリル（６４０ｍｇ）を溶液に
加え、室温で１６時間攪拌した後、反応混合物を濃縮し
た。残留物に水（３０ｍＱ　）、ＩＮ塩酸（８ｍ１１）
及び酢酸エグールを加え、有ｍ層を分離し食塩水で洗浄
した。 更に硫酸マグネシウムで乾燥し減圧下に濃縮して油状物
を得た。油状物をエチルエーテルとジイソプロピルエー
テルで処理すると、ヘプタノイル−７−Ｄ−Ｇｌｕ（（
Ｗ−０）ｔ）−＜Ｌ）　　　Ｂｏａ−（Ｄ）−メゾＤＡ
Ｐ　−（Ｌ　＞　−Ｄ　−ＡｌａＯＨ（２）　（９２５
ｍｇ）が得られた。 ＩＲ（Ｎｕｊｏｌ）　：　３３００．１７２０．１６３
０　ａｍ−１ＨＭＲ（ＣＤ　３０ＤＤ、　δ　　：　　
０．９０　　（３１（、ｍ＞、　　１．１−２．６　　
（２３４ｍ）、　３．７０　（１８，ｔ、、Ｊ＝６Ｈｚ
）、　３．９０−４．６５　（３Ｈ，ｍ）（２）工程２ 化合物（２）− り 実施例１６３の工程２と同様にして、ヘプタノイル−７
−Ｄ−Ｇｌｕ（α−ＯＭａ）−（Ｌ）−Ｂｏａ−（Ｄ）
−メゾＤＡＩ’　−（Ｌ　）　−Ｄ　−ＡｌａＯＭｅ　
−（Ｄ　）　−０Ｍａ（３）を得た。 ＩＲ＜Ｎｕｊｏｌ）　　：　　３３００．　１７３５．
　１６８５．　１６３０　　ｃｍ−１ＨＭＲ（ＣＤａＯ
Ｄ）、８：０．９１　（３Ｈ１ｍ）、１−１５−１．９
０（１６Ｌｍ）、　２．００−２．４５　（４）１．ｍ
）、　３．７１　（９Ｈ，ｓ）。 ４．０６　（ＩＨ，ｍ）、　４．２４−４．５６　（３
Ｈ，ｍ）一７７フー （３）工程３ 化合物（３）− り 実施例１６３の工程３と同様にして、ヘプタノイル−７
Ｄ−Ｇｌｕ−（α−ＯＭｅ）−（Ｌ）−メゾＤＡＰ−（
Ｌ）−Ｄ　−ＡｌａＯｔｉｅ−（Ｄ）　　０１ｉｅ（４
）を得た。 ＩＲ（Ｎｕｊｏｌ）　　　：　　　３３２０．　　３０
８０．　　　Ｌ７４０．　　１６３５　　ｃｍ−１ＨＭ
Ｒ（Ｃ［）３０Ｄ）、８　；０．９２　（３１（、ｍ＞
、　１．１６−２．４６（２６Ｈ，ｍ）、　３．７４　
（９）１．ｓ＞、　４．２１−４．６０　（４Ｈ，ｍ＞
特許出願人藤沢薬品工業株式会社

Claims (28)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾１は水素またはアシル；Ｒ＾１＿ｂは水素
    、メチル、イソプロピル、ヒドロキシメチル、保護され
    たヒドロキシメチルまたはベンジル；Ｒ＾２およびＲ＾
    ｑはそれぞれ水素、カルボキシ、保護されたカルボキシ
    または次式で示される基、▲数式、化学式、表等があり
    ます▼（式中、Ｒ＾２＿ａはモノ−もしくはジ−カルボ
    キシ（もしくは保護されたカルボキシ）低級アルキルま
    たはアリール部分がヒドロキシで置換されていてもよい
    アル（カルボキシもしくは保護されたカルボキシ）低級
    アルキル；Ｒ＾２＿ｂは水素または低級アルキル）； Ｒ＾ｐは水素、カルボキシまたは保護されたカルボキシ
    （ただし、Ｒ＾２およびＲ＾ｑの一方が水素である場合
    には、他方はカルボキシ、保護されたカルボキシまたは
    次式で示される基、 ▲数式、化学式、表等があります▼（式中、Ｒ＾２＿ａ
    およびＲ＾２＿ｂはそれぞれ上記と同じ意味）； Ｒ＾ｒは水素またはアミノ保護基；ｍは１〜３の整数、
    およびｎは１〜２の整数をそれぞれ意味し、ただし、 Ｒ＾１が水素、ｔ−ブトキシカルボニルまたはＮ−アセ
    チルムラミル、Ｒ＾１＿ｂがメチル、ｍが２、そしてｎ
    が１である場合には、 Ｒ＾２は水素、保護されたカルボキシまたは次式で示さ
    れる基、 ▲数式、化学式、表等があります▼（式中、Ｒ＾２＿ａ
    はモノ−もしくはジ−カルボキシ（もしくは保護された
    カルボキシ）置換の炭素数１、３〜６のアルキル、α−
    カルボキシエチル、α−保護されたカルボキシエチルま
    たはそのアリール部分がヒドロキシで置換されていても
    よいアル（カルボキシもしくは保護されたカルボキシ）
    低級アルキル、およびＲ＾２＿ｂは上記と同じ意味、を
    それぞれ意味し、 Ｒ＾１がラクトイル、Ｒ＾１＿ｂがメチル、ｍが２、ｎ
    が１、Ｒ＾ｐがカルボキシ、Ｒ＾ｑがカルボキシ、そし
    てＲ＾ｒが水素である場合には、 Ｒ＾２は水素、カルボキシ、保護されたカルボキシ、ま
    たは次式で示される基、 ▲数式、化学式、表等があります▼（式中、Ｒ＾２＿ａ
    はモノ−もしくはジ−カルボキシ 置換の炭素数２〜６のアルキル、モノ−もしくはジ−保
    護されたカルボキシ置換の炭素数１〜６のアルキルまた
    はそのアリール部分がヒドロキシで置換されていてもよ
    いアル（カルボキシもしくは保護されたカルボキシ）低
    級アルキルをそれぞれ意味する。〕で示される新規ペプ
    タイド、その医薬として許容され得る塩。
  2. （２）Ｒ＾１が水素またはアシル、Ｒ＾１＿ｂが水素、
    メチル、イソプロピル、ヒドロキシメチルまたはベンジ
    ル、Ｒ＾２およびＲ＾ｑがそれぞれ水素、カルボキシも
    しくは次式で示される基 ▲数式、化学式、表等があります▼（式中、Ｒ＾２＿ａ
    はモノ−もしくはジ−カルボキシ低級アルキルまたはそ
    のアリール部分がヒドロキシで置換されていてもよいア
    ル（カルボキシ）低級アルキル、Ｒ＾２＿ｂは水素また
    は低級アルキルをそれぞれ意味する）、Ｒ＾ｐが水素ま
    たはカルボキシ（ただし、Ｒ＾２およびＲ＾ｑの一方が
    水素である場合には、他方はカルボキシまたは次式で示
    される基、 ▲数式、化学式、表等があります▼（式中、Ｒ＾２＿ａ
    およびＲ＾２＿ｂはそれぞれ上記と同じ意味）〕、およ
    びＲ＾ｒが水素である特許請求の範囲第１項記載の化合
    物。
  3. （３）ｎが０、ｍが１である特許請求の範囲第１項記載
    の化合物。
  4. （４）Ｒ＾１、Ｒ＾１＿ｂ、Ｒ＾２、Ｒ＾ｐ、Ｒ＾ｑお
    よびＲ＾ｒが特許請求の範囲第２項で定義されたものと
    同じ意味である特許請求の範囲第３項記載の化合物。
  5. （５）ｎが０、ｍが２である特許請求の範囲第１項記載
    の化合物。
  6. （６）Ｒ＾１、Ｒ＾＿ｂ、Ｒ＾２、Ｒ＾ｐ、Ｒ＾ｑおよ
    びＲ＾ｒが特許請求の範囲第２項で定義されたものと同
    じ意味である特許請求の範囲第５項記載の化合物。
  7. （７）ｎが０、ｍが３である特許請求の範囲第１項記載
    の化合物。
  8. （８）Ｒ＾１、Ｒ＾１＿ｂ、Ｒ＾２、Ｒ＾ｐ、Ｒ＾ｑお
    よびＲ＾ｒがそれぞれ特許請求の範囲第２項で定義され
    たものと同じ意味である特許請求の範囲第７項記載の化
    合物。
  9. （９）ｎが１、ｍが１である特許請求の範囲第１項記載
    の化合物。
  10. （１０）Ｒ＾１、Ｒ＾１＿ｂ、Ｒ＾２、Ｒ＾ｐ、Ｒ＾ｑ
    およびＲ＾ｒが特許請求の範囲第２項で定義されたもの
    と同じ意味である特許請求の範囲第９項記載の化合物。
  11. （１１）ｎが１、ｍが２である特許請求の範囲第１項記
    載の化合物。
  12. （１２）Ｒ＾１、Ｒ＾１＿ｂ、Ｒ＾２、Ｒ＾ｐ、Ｒ＾ｑ
    およびＲ＾ｒが特許請求の範囲第２項で定義されたもの
    と同じ意味である特許請求の範囲第１１項記載の化合物
    。
  13. （１３）ｎが１、ｍが３である特許請求の範囲第１項記
    載の化合物。
  14. （１４）Ｒ＾１、Ｒ＾１＿ｂ、Ｒ＾２、Ｒ＾ｐ、Ｒ＾ｑ
    およびＲ＾ｒが特許請求の範囲第２項で定義されたもの
    と同じ意味である特許請求の範囲第１３項記載の化合物
    。
  15. （１５）ｎが２、ｍが１である特許請求の範囲第１項記
    載の化合物。
  16. （１６）Ｒ＾１、Ｒ＾１＿ｂ、Ｒ＾２、Ｒ＾ｐ、Ｒ＾ｑ
    およびＲ＾ｒが特許請求の範囲第２項で定義されたもの
    と同じ意味である特許請求の範囲第１５項記載の化合物
    。
  17. （１７）ｎが２、ｍが２である特許請求の範囲第１項記
    載の化合物。
  18. （１８）Ｒ＾１、Ｒ＾１＿ｂ、Ｒ＾２、Ｒ＾ｐ、Ｒ＾ｑ
    およびＲ＾ｒが特許請求の範囲第２項で定義されたもの
    と同じ意味である特許請求の範囲第１７項記載の化合物
    。
  19. （１９）ｎが２、ｍが３である特許請求の範囲第１項記
    載の化合物。
  20. （２０）Ｒ＾１、Ｒ＾１＿ｂ、Ｒ＾２、Ｒ＾ｐ、Ｒ＾ｑ
    およびＲ＾ｒが特許請求の範囲第２項で定義されたもの
    と同じ意味である特許請求の範囲第１９項記載の化合物
    。
  21. （２１）Ｒ＾１が水素である特許請求の範囲第１項記載
    の化合物。
  22. （２２）Ｒ＾１がアシルである特許請求の範囲第１項記
    載の化合物。
  23. （２３）Ｒ＾２およびＲ＾ｑがそれぞれ水素、保護され
    たカルボキシ、Ｒ＾ｐが水素または保護されたカルボキ
    シ（ただし、Ｒ＾２およびＲ＾ｑの一方が水素である場
    合には他方は保護されたカルボキシであるものとする）
    である特許請求の範囲第１項記載の化合物。
  24. （２４）Ｒ＾２が式▲数式、化学式、表等があります▼
    （式中、Ｒ＾２＿ａおよびＲ＾２＿ｂはそれぞれ特許請
    求の範囲第１項で定義されたものと同じ）で示される基
    、Ｒ＾ｐが特許請求の範囲第１項で定義されたものと同
    じ意味、Ｒ＾ｑが水素、カルボキシまたは保護されたカ
    ルボキシである特許請求の範囲第１項記載の化合物。
  25. （２５）Ｒ＾２が水素、カルボキシまたは保護されたカ
    ルボキシ、Ｒ＾ｐが特許請求の範囲第１項で定義された
    ものと同じ意味、Ｒ＾ｑが次式で示される基、 ▲数式、化学式、表等があります▼（式中、Ｒ＾２＿ａ
    およびＲ＾２＿ｂはそれぞれ特許請求の範囲第１項で定
    義されたものと同じ）である特許請求の範囲第１項記載
    の化合物。
  26. （２６）Ｒ＾２、Ｒ＾ｐおよび（または）Ｒ＾ｑにおけ
    る保護されたカルボキシがエステル化されたカルボキシ
    である特許請求の範囲第１項記載の化合物。
  27. （２７）有効成分として特許請求の範囲第１項記載の化
    合物またはその医薬として許容され得る塩を含有する医
    薬組成物。
  28. （２８） （ｉ）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される化合物またはその塩に一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される化合物またはその塩を反応させて一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される化合物またはその塩（上記式中、Ｒ＾１＿ｃ
    はアシル、Ｒ＾ｐ＿１は水素または保護されたカルボキ
    シ、Ｒ＾ｒ＿１はアミノ保護基をＲ＾１＿ｂ、ｎ、ｍ、
    Ｒ＾２およびＲ＾ｑはそれぞれ特許請求の範囲第１項の
    定義と同じ意味、をそれぞれ意味する。）を得るか； （ｉｉ）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される化合物またはその塩を、Ｒ＾１＿ｃにおける
    アシル基の脱離反応に付して一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される化合物またはその塩（上記式中、Ｒ＾ｐは特
    許請求の範囲第１項の定義と同じ意味、Ｒ＾１＿ｃ、Ｒ
    ＾１＿ｂ、ｎ、ｍ、Ｒ＾２、Ｒ＾ｑおよびＲ＾ｒ＿１は
    それぞれ上記と同じ意味）を得るか；（ｉｉｉ）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される化合物またはその塩に 一般式〔Ｒ＾１＿ｃ−ＯＨ（式中、Ｒ＾１＿ｃは上記と
    同じ意味）またはその反応性誘導体〕 で示されるアシル化剤を反応させ一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される化合物またはその塩（上記式中、Ｒ＾１＿ｃ
    、Ｒ＾１＿ｂ、ｎ、Ｒ＾ｐ、ｍ、Ｒ＾２、Ｒ＾ｑおよび
    Ｒ＾ｒ＿１はそれぞれ上記と同じ意味）を得るか； （ｉＶ）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される化合物またはその塩を保護基の脱離反応に付
    し一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される化合物またはその塩（上記式中、Ｒ＾ｐ＿２
    は水素またはカルボキシ、Ｒ＾２′およびＲ＾ｑ＿７は
    それぞれ水素、カルボキシ、または次式で示される基、 ▲数式、化学式、表等があります▼（式中、Ｒ＾２＿ａ
    はモノ−もしくはジ−カルボキシ低級アルキルまたはそ
    のアリ−ル部分がヒドロキシで置換されていてもよいア
    ル（カルボキシ）低級アルキル、Ｒ＾２＿ｂは上記と同
    じ意味）、 Ｒ＾１、Ｒ＾１＿ｂ、ｎ、Ｒ＾ｐ＿１、ｍ、Ｒ＾２、Ｒ
    ＾ｑおよびＲ＾ｒ＿１はそれぞれ上記と同じ意味）を得
    るか； （Ｖ）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される化合物またはその塩に一般式 で示される化合物またはその塩を反応させ、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される化合物またはその塩（上記式中、Ｒ＾ｑ＿１
    は水素または保護されたカルボキシ、Ｒ＾１、Ｒ＾１＿
    ｂ、ｎ、Ｒ＾ｐ＿１、ｍ、Ｒ＾２＿ａ、Ｒ＾２＿ｂ、Ｒ
    ＾ｒ＿１およびＲ＾ｑ＿１はそれぞれ上記と同じ意味）
    を得るか； （Ｖｉ）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される化合物またはその塩に式Ｒ＾ｒ＿１−ＯＨで
    示される化合物またはその反応性誘導体を反応させ一般
    式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される化合物またはその塩（上記式中、Ｒ＾１＿ｃ
    、Ｒ＾１＿ｂ、ｎ、Ｒ＾ｐ、ｍ、Ｒ＾２、Ｒ＾ｑおよび
    Ｒ＾ｒ＿１はそれぞれ上記と同じ意味）を得るか；また
    は （ｖｉｉ）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される化合物またはその塩〔式中、Ｒ＾ｒは特許請
    求の範囲第１項の定義と同じ、Ｒ＾１、Ｒ＾１＿ｂ、ｎ
    、Ｒ＾ｐ、ｍ、Ｒ＾２およびＲ＾ｑはそれぞれ上記と同
    じ意味（ただし、Ｒ＾ｐ、Ｒ＾２およびＲ＾ｑの少くと
    も１つがカルボキシであるか、またはＲ＾２＿ａがモノ
    −もしくはジ−カルボキシ低級アルキルまたはそのアリ
    ール部分がヒドロキシで置換されていてもよいアル（カ
    ルボキシ）低級アルキルをそれぞれ意味するものとする
    〕 にエステル化剤を反応させて一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾１、Ｒ＾１＿ｂ、ｎおよびｍはそれぞれ上
    記と同じ意味、Ｒ＾２＿ｃおよびＲ＾ｑ＿４はそれぞれ
    水素、カルボキシ、保護されたカルボキシ、エステル化
    されたカルボキシまたは次式で示される基 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾２＿ａはモノ−もしくはジ−カルボキシ（
    もしくは保護されたカルボキシ）低級アルキル、エステ
    ル化されたカルボキシ低級アルキル、そのアリール部分
    がヒドロキシで置換されていてもよいアル（カルボキシ
    もしくは保護されたカルボキシ）低級アルキル、または
    そのアリール部分がヒドロキシで置換されていてもよい
    アル（エステル化されたカルボキシ）低級アルキル、Ｒ
    ＾２＿ｂは上記と同じ意味）、Ｒ＾ｐ＿３は水素、カル
    ボキシ、保護されたカルボキシ、またはエステル化され
    たカルボキシをそれぞれ意味し、ただし、Ｒ＾２＿ｃ、
    Ｒ＾ｑ＿４およびＲ＾ｐ＿３の少くとも一つがエステル
    化されたカルボキシであるか、またはＲ＾２＿ａがモノ
    −もしくはジ−エステル化されたカルボキシ低級アルキ
    ルであるか、またはそのアリール部分がヒドロキシで置
    換されていてもよいアル （エステル化されたカルボキシ）低級アルキルであるも
    のとする。〕 で示される化合物またはその塩を得ることを特徴とする
    一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１、Ｒ＾１＿ｂ、Ｒ＾ｐ、Ｒ＾２、Ｒ＾ｒ
    、Ｒ＾ｑ、ｍおよびｎはそれぞれ特許請求の範囲第１項
    で定義されたものと同じ意味） で示される化合物またはその医薬として許容され得る塩
    の製造法。
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