JPS63256902A - 合成樹脂光伝送体 - Google Patents
合成樹脂光伝送体Info
- Publication number
- JPS63256902A JPS63256902A JP62090777A JP9077787A JPS63256902A JP S63256902 A JPS63256902 A JP S63256902A JP 62090777 A JP62090777 A JP 62090777A JP 9077787 A JP9077787 A JP 9077787A JP S63256902 A JPS63256902 A JP S63256902A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- formulas
- synthetic resin
- formula
- methacrylate
- tables
- Prior art date
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- Granted
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- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Optical Fibers, Optical Fiber Cores, And Optical Fiber Bundles (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、耐熱性可撓性にすぐれた合成樹脂光伝送体に
関し、これは自動車、船舶等の光伝送システムに利用で
きる。
関し、これは自動車、船舶等の光伝送システムに利用で
きる。
光ファイバは、従来、ガラス系材料を基本として製造さ
れ、光信号伝送媒体として広く用いられている。しかし
、ガラス系材料を基材とした光伝送体の場合は、可撓性
に乏しいため、ファイバ径を太くすると折曲上の問題が
あり、現在はせいぜい１２５μ程度の径である。そのた
め、ファイバ同士、又は、ファイバと各種デバイスとの
接続が非常に困難であり、結果として、接続のためのコ
ネクタがどうしても高精度化するため、伝送システムと
して高価なものとなってしまう。また、接続技術自身が
高度であるため、民生用としての川堤には難点がある。
れ、光信号伝送媒体として広く用いられている。しかし
、ガラス系材料を基材とした光伝送体の場合は、可撓性
に乏しいため、ファイバ径を太くすると折曲上の問題が
あり、現在はせいぜい１２５μ程度の径である。そのた
め、ファイバ同士、又は、ファイバと各種デバイスとの
接続が非常に困難であり、結果として、接続のためのコ
ネクタがどうしても高精度化するため、伝送システムと
して高価なものとなってしまう。また、接続技術自身が
高度であるため、民生用としての川堤には難点がある。
たとえば、自動車の伝送システムに応用した場合、伝送
システム関係を修理する場合は、接続技術が高度なため
に、通常の修理工場での修理が不能に近いものとなる。
システム関係を修理する場合は、接続技術が高度なため
に、通常の修理工場での修理が不能に近いものとなる。
この様な理由から、自動車に光伝送システムを採用する
と多くの利点が期待できても、なかなか採用に到ってい
ないのが現状である。
と多くの利点が期待できても、なかなか採用に到ってい
ないのが現状である。
このような問題を解決するため、プラスチックの利点で
ある可撓性を利用した大口径のプラスチック光ファイバ
に対する関心が高まっている。そしてファイバ径を１皿
程度としたものが現在、市販されている。
ある可撓性を利用した大口径のプラスチック光ファイバ
に対する関心が高まっている。そしてファイバ径を１皿
程度としたものが現在、市販されている。
従って、プラスチック光ファイバの場合は接続等、シス
テムとして組立てる作業は非常に容易になり、システム
全体のコスト低下、及び、接続の際は特別の技術を要せ
ず、どこでも可能となり、民生用として利用のきざしが
見えてきた。そして、各種装飾分野に広く用いられるに
到った。しかし、現状のものは、熱可塑性樹脂からなる
プラスチック光ファイバがほとんどであるため、耐熱性
が不充分であり、やはり前述の自動車、船舶等の光伝送
システムへの実用化が図られていないのが現状である。
テムとして組立てる作業は非常に容易になり、システム
全体のコスト低下、及び、接続の際は特別の技術を要せ
ず、どこでも可能となり、民生用として利用のきざしが
見えてきた。そして、各種装飾分野に広く用いられるに
到った。しかし、現状のものは、熱可塑性樹脂からなる
プラスチック光ファイバがほとんどであるため、耐熱性
が不充分であり、やはり前述の自動車、船舶等の光伝送
システムへの実用化が図られていないのが現状である。
最近、合成樹脂系光伝送体の耐熱性を向上させる検討が
進められており、熱硬化型の樹脂を光伝送体のコアとし
不用いるものとして、特開昭５７−４５５０２号公報、
特開昭６１−２７３５０４号公報記載の技術が知られて
いる。
進められており、熱硬化型の樹脂を光伝送体のコアとし
不用いるものとして、特開昭５７−４５５０２号公報、
特開昭６１−２７３５０４号公報記載の技術が知られて
いる。
〔発明が解決しようとする問題点〕
しかしながら、前記特開昭５７−４５５０２号公報の場
合は、多官能性単量体を使用しているが、その使用量が
非常に少なく、熱硬化的性質はほとんどなく、耐熱性は
熱可塑性樹脂の場合とほとんど変化がない。また、特開
昭６１−２７３５０４号公報の場合は、コア部が架橋型
の樹脂を用いており、従来の熱可塑性樹脂をコアにした
プラスチック光ファイバに比べ、耐熱性が向上しており
、温度的には自動車、船舶等の分野でも使用可能なレベ
ルに達し、かつ、ファイバ径、１ｍｍ程度でもガラスと
は比較にならない程良好な可撓性を有するため、接続技
術的には容易になり、自動車、船舶等の光システムとし
て一応使用可能な範ちゅうになったと判断される。
合は、多官能性単量体を使用しているが、その使用量が
非常に少なく、熱硬化的性質はほとんどなく、耐熱性は
熱可塑性樹脂の場合とほとんど変化がない。また、特開
昭６１−２７３５０４号公報の場合は、コア部が架橋型
の樹脂を用いており、従来の熱可塑性樹脂をコアにした
プラスチック光ファイバに比べ、耐熱性が向上しており
、温度的には自動車、船舶等の分野でも使用可能なレベ
ルに達し、かつ、ファイバ径、１ｍｍ程度でもガラスと
は比較にならない程良好な可撓性を有するため、接続技
術的には容易になり、自動車、船舶等の光システムとし
て一応使用可能な範ちゅうになったと判断される。
しかし、実際にシステム組立に関する検討を進めて見る
と次の様な問題が判明した。すなわち、実際の光伝送シ
ステムとしての必要な曲げ半径、及び強度で一応の可能
性が得られたものの、システム組立工程、又は不慮の極
度な曲げ力等が加わった場合には破損するという重大な
欠点があった。
と次の様な問題が判明した。すなわち、実際の光伝送シ
ステムとしての必要な曲げ半径、及び強度で一応の可能
性が得られたものの、システム組立工程、又は不慮の極
度な曲げ力等が加わった場合には破損するという重大な
欠点があった。
すなわち、上記従来技術は、光伝送システムとしての性
能はほぼ満足しているものの、システム組立工程時の曲
げに対する強度的な配慮がされておらず、曲げ強度すな
わち、可撓性の点で不満足であった。
能はほぼ満足しているものの、システム組立工程時の曲
げに対する強度的な配慮がされておらず、曲げ強度すな
わち、可撓性の点で不満足であった。
システム組立て及び不慮の曲げに対する強度を種々調べ
た結果、光ファイバを半径５〜１０画程度まで曲げるこ
とができれば、実用上はぼ問題ないという結論に達した
。
た結果、光ファイバを半径５〜１０画程度まで曲げるこ
とができれば、実用上はぼ問題ないという結論に達した
。
本発明の目的は、耐熱性及び可撓性に優れた架橋型樹脂
のコア材を用いた合成樹脂光伝送体を提供することにあ
る。
のコア材を用いた合成樹脂光伝送体を提供することにあ
る。
上記目的は、合成樹脂光伝送体用コア材として一般式
％式％（１）
で示される一官能性単量体と一般式
・・・（２）
（式中、Ｒ８，Ｒ４はＨ又はＣＨａから選ばれる基、ｎ
は１〜２３の整数である）で示される多官能性単量体を
必須成分とした組成物を共重合させることにより、耐熱
性及び曲げ強さに優れた架橋樹脂となるため達成される
。
は１〜２３の整数である）で示される多官能性単量体を
必須成分とした組成物を共重合させることにより、耐熱
性及び曲げ強さに優れた架橋樹脂となるため達成される
。
本発明者らは、上記目的を達成するため以下に示す種々
の検討結果、上記技術を完成したものである。その検討
経過について以下説明する。
の検討結果、上記技術を完成したものである。その検討
経過について以下説明する。
熱可塑性樹脂からなるコア材料の場合は強度的に、全く
問題ないが、耐熱性が低く、一方熱硬化型の場合は、曲
げ強さすなわち可撓性に劣り、曲げると破壊するという
問題が生じた。
問題ないが、耐熱性が低く、一方熱硬化型の場合は、曲
げ強さすなわち可撓性に劣り、曲げると破壊するという
問題が生じた。
両者の差異について考えてみると、熱可塑性材料の場合
は、ファイバ紡糸時に樹脂を加熱溶融し、ファイバ紡糸
時に樹脂材流を熱溶融し、ダイスで押出し紡糸するが、
この際に延伸して分子を配向させることにより、強度向
上を図っている。実際に光フアイバ用コア材料について
延伸の有無によって、曲げ強度を調べて見ると、延伸効
果が非常に大きいことが明らかである。しかし、熱硬化
性樹脂の場合は、当然のことであるが、延伸効果も期待
することができないため、強度向上には研究を要すると
ころが多い。しかしながら、プラスチック光ファイバの
応用分野を広げるためには、現状の熱可塑型のコア材か
らなる光ファイバより、一段と高い耐熱性を有すること
が第一の重要課題であることも明確である。しかし、熱
可塑型の樹脂で、光損失が少なく、かつ耐熱性を付与す
ることは非常に困難である一方、熱硬化型の樹脂をコア
とするものは、曲げ強さ的に不十分である。
は、ファイバ紡糸時に樹脂を加熱溶融し、ファイバ紡糸
時に樹脂材流を熱溶融し、ダイスで押出し紡糸するが、
この際に延伸して分子を配向させることにより、強度向
上を図っている。実際に光フアイバ用コア材料について
延伸の有無によって、曲げ強度を調べて見ると、延伸効
果が非常に大きいことが明らかである。しかし、熱硬化
性樹脂の場合は、当然のことであるが、延伸効果も期待
することができないため、強度向上には研究を要すると
ころが多い。しかしながら、プラスチック光ファイバの
応用分野を広げるためには、現状の熱可塑型のコア材か
らなる光ファイバより、一段と高い耐熱性を有すること
が第一の重要課題であることも明確である。しかし、熱
可塑型の樹脂で、光損失が少なく、かつ耐熱性を付与す
ることは非常に困難である一方、熱硬化型の樹脂をコア
とするものは、曲げ強さ的に不十分である。
そこで、熱可塑型の樹脂で、耐熱性の向上を図る方法及
び熱硬化型で可撓性の向上を図る方法の両者について予
備的に検討した結果、後者の方法すなわち、熱硬化型で
可撓性の向上製図る方法が有利であると判断し、熱硬化
型で可撓性に優れた、すなわち曲げても破壊しにくいコ
ア材の研究を進めた。
び熱硬化型で可撓性の向上を図る方法の両者について予
備的に検討した結果、後者の方法すなわち、熱硬化型で
可撓性の向上製図る方法が有利であると判断し、熱硬化
型で可撓性に優れた、すなわち曲げても破壊しにくいコ
ア材の研究を進めた。
以下、熱硬化型の樹脂について、種々の組成について検
討を進め、本発明に達した経過について述べる。
討を進め、本発明に達した経過について述べる。
熱硬化型のコア材を得るには、−官能性単量体と多官能
性単量体、又は多官能性単量体単独を重合する。この際
、可撓性の良い重合体を得る単量体を用いると、得られ
る重合体又は共重合体のガラス転移温度を低下させるた
め、耐熱性の低下が生じると一般に言われている。
性単量体、又は多官能性単量体単独を重合する。この際
、可撓性の良い重合体を得る単量体を用いると、得られ
る重合体又は共重合体のガラス転移温度を低下させるた
め、耐熱性の低下が生じると一般に言われている。
しかしながら、本発明者らは、一般的な上記知見を無視
して、各種単量体の組み合せについて詳細に検討した結
果１合成樹脂伝送体の耐熱性、すなわち、コア材の耐熱
性は、ガラス転移温度と、無関係であるという、一般常
識では考えられない事実を見出した。
して、各種単量体の組み合せについて詳細に検討した結
果１合成樹脂伝送体の耐熱性、すなわち、コア材の耐熱
性は、ガラス転移温度と、無関係であるという、一般常
識では考えられない事実を見出した。
次に、コア材となる重合体を得るための単量体の種類及
び配合組成と、合成樹脂光伝送体の耐熱性及び曲げ強さ
すなわち可撓性について詳細な検討を行った結果、多官
能性の単量体を３重量％以上を含有すると、光伝送体と
して十分に可撓性を有する、すなわちＴ６が低い組成で
も光伝送体としての必要な耐熱性が得られることが明ら
かになった。なお、多官能性単量体の配合量が３％以下
の場合は、得られた共重合体は、耐硬化性的な性質が顕
著でないため、光伝送体として十分な耐熱性を得ること
ができなかった。
び配合組成と、合成樹脂光伝送体の耐熱性及び曲げ強さ
すなわち可撓性について詳細な検討を行った結果、多官
能性の単量体を３重量％以上を含有すると、光伝送体と
して十分に可撓性を有する、すなわちＴ６が低い組成で
も光伝送体としての必要な耐熱性が得られることが明ら
かになった。なお、多官能性単量体の配合量が３％以下
の場合は、得られた共重合体は、耐硬化性的な性質が顕
著でないため、光伝送体として十分な耐熱性を得ること
ができなかった。
本発明における一官能性の単量体としては、一般式
％式％
で示されるアクリル系、メタクリル系単量体等の透明な
重合体を得るものであれば特に限定されない。以下にそ
の例を示す。
重合体を得るものであれば特に限定されない。以下にそ
の例を示す。
メチルメタアクリレート、ステアリルメタアクリレート
、エチルメタアクリレート、シクロへキシルメタアクリ
レ−１−、プロピルメタアクリレート、ジメチルアミノ
エチルメタアクリレート、ブチルメタアクリレート、ジ
エチルアミノエチルメタアクリレ−１へ、イソブチルメ
タアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタアクリレー
ト、２−エチルへキシルメタアクリレート、グリシジル
メタアクリレート、ラウリルメタアクリレート、メタク
ル酸、トリデシルメタアクリレート、メチルアクリレー
ト、エチルアクリレート、ｐ−メトキシベンゾイルメタ
クリレート、ベンジルメタクリレート、エチレンクロロ
ヒドリンメタクリレート、α−〇−クロロフェニルエチ
ルメタクリレート、ペンタクロロフェニルメタクリレー
ト、シクロへキシルシクロへキシルメタクリレート、フ
ェニルメタクリレート、オイゲノルメタクリレート、ベ
ンゾヒドリルメタクリレート、ｍ−クレジルメタクリレ
ート、０−クロロベンゾヒドリルメタクリレート、ジア
セチンメタクリレート、ｐ−シクロへキシルフェニルメ
タクリレート、エチレングリコールベンゾエートメタク
リレート、エチルグリコレ−１−メタクリレ−１−１α
−ｐ−ジフェニルエチルメタクリレート、メンチルメタ
クリレート、トリエチルカルビニルメタクリレート、メ
タクリリックアンハイドライド、ブチルメルカプチルメ
タクリレ−１・、ｍ−ニトロベンゾイルメタクリレート
、０−クロロベンジルメタクリレート、２−二１〜ロー
２−メチループロピルメタクリレート、Ｔｅｒ−ブチル
メタクリレート、α−メタクリルメタクリレート、α−
フェニル−ｎ−アミルメタクリレート、β−メタリルメ
タクリレ−１へ、α−ナフチルメタクリレート、α−フ
ェニルエチルメタクリレ−１・、シンナミルメタクリレ
ート、β−フェニルエチルメタクリレ−１〜、０−クレ
ジルメタアクリレート、テ１〜ラハイド口フルフリルメ
タクリレート、フルフリメタクリレート、ビニルメタク
リレート、β−アミノエチルメタクリレート、フェニル
セロソルブメタクリレート、メチルα−ブロモアクリレ
ート、シクロヘキシルα−エトキシアクリレート、２−
クロロシクロへキシルメタクリレート、１，８．ジクロ
ロプロピル２−スタイｌリレート、１−フェニルシクロ
へキシルメタクリレート、２−メチルシクロへキシルメ
タクリレ−ト、トリエトキシシリコルメタクリレート、
ｐ−ブロモフェニルメタクリレート、３−メチルシクロ
へキシルメタクリレート、２−８−ジブロモプロピルメ
タクリレート、４−メチルシクロへキシルメタクリレー
ト、１−メチルシクロへキシルメタクリレート、トリメ
チル−３，３，５−シクロへキシルメタクリレート、ｎ
−へキシルメタクリレート、フルオレニルメタクリレー
ト、β−ブロモエチルメタクリレート、α−ナフチルカ
ルビニルメタクリレート、メチルα−クロロアクリレー
ト、β−ナフチルメタクリレート、Ｎ−ｎ−ブチルメタ
クリルアミド、メタクリルメチルサリシレート、エチレ
ングリコールモノメタクリレート、Ｎ−ベンジルメタク
リルアミド、β−フェニルスルフォンエチルメタクリレ
ート、Ｎ−メチルメタクリルアミド、Ｎ−アリルメタク
リルアミド、メタクリルフェニルサリシレート、Ｎ−ｐ
−メトキシエチルメタクリルアミド、Ｎ−β−フェニル
エチルメタクリルアミド。
、エチルメタアクリレート、シクロへキシルメタアクリ
レ−１−、プロピルメタアクリレート、ジメチルアミノ
エチルメタアクリレート、ブチルメタアクリレート、ジ
エチルアミノエチルメタアクリレ−１へ、イソブチルメ
タアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタアクリレー
ト、２−エチルへキシルメタアクリレート、グリシジル
メタアクリレート、ラウリルメタアクリレート、メタク
ル酸、トリデシルメタアクリレート、メチルアクリレー
ト、エチルアクリレート、ｐ−メトキシベンゾイルメタ
クリレート、ベンジルメタクリレート、エチレンクロロ
ヒドリンメタクリレート、α−〇−クロロフェニルエチ
ルメタクリレート、ペンタクロロフェニルメタクリレー
ト、シクロへキシルシクロへキシルメタクリレート、フ
ェニルメタクリレート、オイゲノルメタクリレート、ベ
ンゾヒドリルメタクリレート、ｍ−クレジルメタクリレ
ート、０−クロロベンゾヒドリルメタクリレート、ジア
セチンメタクリレート、ｐ−シクロへキシルフェニルメ
タクリレート、エチレングリコールベンゾエートメタク
リレート、エチルグリコレ−１−メタクリレ−１−１α
−ｐ−ジフェニルエチルメタクリレート、メンチルメタ
クリレート、トリエチルカルビニルメタクリレート、メ
タクリリックアンハイドライド、ブチルメルカプチルメ
タクリレ−１・、ｍ−ニトロベンゾイルメタクリレート
、０−クロロベンジルメタクリレート、２−二１〜ロー
２−メチループロピルメタクリレート、Ｔｅｒ−ブチル
メタクリレート、α−メタクリルメタクリレート、α−
フェニル−ｎ−アミルメタクリレート、β−メタリルメ
タクリレ−１へ、α−ナフチルメタクリレート、α−フ
ェニルエチルメタクリレ−１・、シンナミルメタクリレ
ート、β−フェニルエチルメタクリレ−１〜、０−クレ
ジルメタアクリレート、テ１〜ラハイド口フルフリルメ
タクリレート、フルフリメタクリレート、ビニルメタク
リレート、β−アミノエチルメタクリレート、フェニル
セロソルブメタクリレート、メチルα−ブロモアクリレ
ート、シクロヘキシルα−エトキシアクリレート、２−
クロロシクロへキシルメタクリレート、１，８．ジクロ
ロプロピル２−スタイｌリレート、１−フェニルシクロ
へキシルメタクリレート、２−メチルシクロへキシルメ
タクリレ−ト、トリエトキシシリコルメタクリレート、
ｐ−ブロモフェニルメタクリレート、３−メチルシクロ
へキシルメタクリレート、２−８−ジブロモプロピルメ
タクリレート、４−メチルシクロへキシルメタクリレー
ト、１−メチルシクロへキシルメタクリレート、トリメ
チル−３，３，５−シクロへキシルメタクリレート、ｎ
−へキシルメタクリレート、フルオレニルメタクリレー
ト、β−ブロモエチルメタクリレート、α−ナフチルカ
ルビニルメタクリレート、メチルα−クロロアクリレー
ト、β−ナフチルメタクリレート、Ｎ−ｎ−ブチルメタ
クリルアミド、メタクリルメチルサリシレート、エチレ
ングリコールモノメタクリレート、Ｎ−ベンジルメタク
リルアミド、β−フェニルスルフォンエチルメタクリレ
ート、Ｎ−メチルメタクリルアミド、Ｎ−アリルメタク
リルアミド、メタクリルフェニルサリシレート、Ｎ−ｐ
−メトキシエチルメタクリルアミド、Ｎ−β−フェニル
エチルメタクリルアミド。
多官能性単量体としては、一般式
で示される、エチレングリコールジメタクリレート、ポ
リエチレングリコールジメタクリレート又は、エチレン
グリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジ
アクリレート系単量体等の透明な重合体を得るものであ
れば特に限定されない。
リエチレングリコールジメタクリレート又は、エチレン
グリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジ
アクリレート系単量体等の透明な重合体を得るものであ
れば特に限定されない。
式中のｎの値は、１〜２３の範囲内で、共重合相手の一
官能性単量体の種類によって得られる共重合体、すなわ
ちコアとなる材料の可撓性によって適度の値を選定でき
る。
官能性単量体の種類によって得られる共重合体、すなわ
ちコアとなる材料の可撓性によって適度の値を選定でき
る。
上記−官能性単量体を１種以上と、上記多官能性単量体
の一般式においてｎの値の異なるものを１種以上から成
る単量組成を任意に組合せることができる。ただし、多
官能性単量体を３％以上含有し、かつ共重合体の可撓性
の有する範囲で組合せる必要がある。
の一般式においてｎの値の異なるものを１種以上から成
る単量組成を任意に組合せることができる。ただし、多
官能性単量体を３％以上含有し、かつ共重合体の可撓性
の有する範囲で組合せる必要がある。
また、重合開始剤としては、ベンゾイルパーオキサイド
、ラウロイルパーオキサイドを始めとするジアシルパー
オキサイド類、ケトンパーオキサイド類、パーオキシケ
タール類、ハイドロパーオキサイド類、ジアルキルパー
オキサイド類、パーオキシジカーボネート類、パーオキ
シエステル類など、通常のラジカル重合開始剤を用いる
ことができ、単量体の種類及び重合温度等によって任意
に選択できる。
、ラウロイルパーオキサイドを始めとするジアシルパー
オキサイド類、ケトンパーオキサイド類、パーオキシケ
タール類、ハイドロパーオキサイド類、ジアルキルパー
オキサイド類、パーオキシジカーボネート類、パーオキ
シエステル類など、通常のラジカル重合開始剤を用いる
ことができ、単量体の種類及び重合温度等によって任意
に選択できる。
さらに、合成樹脂光伝送体の長期熱安定性を改善する目
的で、上記単量体組成物に酸化防剤等の熱安定剤を添加
することができる。安定剤としては例えば以下の様なも
のがあげられる。
的で、上記単量体組成物に酸化防剤等の熱安定剤を添加
することができる。安定剤としては例えば以下の様なも
のがあげられる。
トリエチレングリコール−ビス（３−（３−ｔ−ブチル
−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
トＬ ２，２−チオ−ジエチレンビス（３−（３，５−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネ
ート〕、ペンタエリスリチル−テトラキス（３−（３，
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピ
オネート〕、２．４−ビス−（ｎ−オクチルチオ） −
６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリ
ノ）−１，３，５−トリアジン、１，６−ヘキサノンオ
ール−ビス（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロピオネート〕、オクタデシル−３
−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル
）プロピオネート、２．２−チオビス（４−メチル−６
−ｔ−ブチルフェノール）、Ｎ、Ｎ’−へキサメチレン
ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒド
ロシンナマミド）、３．５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシ−゛ペンジルフオスフオネートージエチルエステ
ル、１，３．５−トリメチル−２，４，６−トリス（３
，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベン
ゼン、Ａ：ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシベンジルホスホン酸エチル）カルシウム、Ｂ：ポリ
エチレンワックス（５０％）とからなる化合物、トリス
−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル
）−イソシアヌレイト、Ｎ、Ｎ’−ビス（３−（３゜５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ニル〕ヒドラジン、テトラキス（２，４−ジーｔ−ブチ
ルフェニル）−４，４’ −ビフエニレンフオスフオナ
イｌ−１２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）
ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３，５−
ビス（α、α−ジメチルベンジル）フェニルクー２Ｈ−
ベンゾトリアゾール、２− （３，５−ジ−ｔ−ブチル
−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−
（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニ
ル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３，５−
ジーし一ブチルー２−ヒドロシキフェニル）−５−クロ
ロベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−アミル
−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−
エトキシ−２′−エチルオキザリンクアシッドビスアニ
リド、２−エトキシ−５−ｔ−ブチル−２′−エチルオ
キザリツクアシットビスアニリド、コハク酸ジメチル−
１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，
２，６，６−チトラメチルピペリジン重縮合物、２−（
３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−
２−ｎ−ブチルマロン酸ビス（１，２，２，６，６−ベ
ンタメチルー４−ピペリジル）、ポリ（（６−（１，１
，，３，３−テトラメチルブチル）イミノ−１，３，５
−トリアジン−２，４−ジイル）［（２，２，６，６−
テ１〜ラメチルー４−ピペリジル）イミノ〕へキサメチ
レン（Ｃ２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ル）イミノ〕〕既存化学物質Ｎ（１（７）−２１７０゜ 〔作用〕 以」二の様に合成樹脂光伝送体は、一般の構造材料とし
ての用途と全く異なり、はとんど無加重状態で用いられ
るため、一般の材料として考えられる耐熱性への必要性
能が異なる。すなわち構造材料等、加重が加わる場合は
、Ｔ６以」二に加熱されると変形が生じるが、光伝送体
の場合は、はとんど無加重で用いられるために、Ｔに以
上になっても熱硬化型すなわち、架橋型の重合体となっ
ていれば、加熱だけでは変形しないため、１５以上の温
度での変形がほとんどない。その結果として、十分に可
撓性を付与した組成、すなわちＴｇが低くとも、光伝送
体としての加熱による変形が生じないので、可撓性と、
光伝送体の耐熱性の両立が達成される。
−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
トＬ ２，２−チオ−ジエチレンビス（３−（３，５−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネ
ート〕、ペンタエリスリチル−テトラキス（３−（３，
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピ
オネート〕、２．４−ビス−（ｎ−オクチルチオ） −
６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリ
ノ）−１，３，５−トリアジン、１，６−ヘキサノンオ
ール−ビス（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロピオネート〕、オクタデシル−３
−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル
）プロピオネート、２．２−チオビス（４−メチル−６
−ｔ−ブチルフェノール）、Ｎ、Ｎ’−へキサメチレン
ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒド
ロシンナマミド）、３．５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシ−゛ペンジルフオスフオネートージエチルエステ
ル、１，３．５−トリメチル−２，４，６−トリス（３
，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベン
ゼン、Ａ：ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシベンジルホスホン酸エチル）カルシウム、Ｂ：ポリ
エチレンワックス（５０％）とからなる化合物、トリス
−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル
）−イソシアヌレイト、Ｎ、Ｎ’−ビス（３−（３゜５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ニル〕ヒドラジン、テトラキス（２，４−ジーｔ−ブチ
ルフェニル）−４，４’ −ビフエニレンフオスフオナ
イｌ−１２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）
ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３，５−
ビス（α、α−ジメチルベンジル）フェニルクー２Ｈ−
ベンゾトリアゾール、２− （３，５−ジ−ｔ−ブチル
−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−
（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニ
ル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３，５−
ジーし一ブチルー２−ヒドロシキフェニル）−５−クロ
ロベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−アミル
−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−
エトキシ−２′−エチルオキザリンクアシッドビスアニ
リド、２−エトキシ−５−ｔ−ブチル−２′−エチルオ
キザリツクアシットビスアニリド、コハク酸ジメチル−
１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，
２，６，６−チトラメチルピペリジン重縮合物、２−（
３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−
２−ｎ−ブチルマロン酸ビス（１，２，２，６，６−ベ
ンタメチルー４−ピペリジル）、ポリ（（６−（１，１
，，３，３−テトラメチルブチル）イミノ−１，３，５
−トリアジン−２，４−ジイル）［（２，２，６，６−
テ１〜ラメチルー４−ピペリジル）イミノ〕へキサメチ
レン（Ｃ２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ル）イミノ〕〕既存化学物質Ｎ（１（７）−２１７０゜ 〔作用〕 以」二の様に合成樹脂光伝送体は、一般の構造材料とし
ての用途と全く異なり、はとんど無加重状態で用いられ
るため、一般の材料として考えられる耐熱性への必要性
能が異なる。すなわち構造材料等、加重が加わる場合は
、Ｔ６以」二に加熱されると変形が生じるが、光伝送体
の場合は、はとんど無加重で用いられるために、Ｔに以
上になっても熱硬化型すなわち、架橋型の重合体となっ
ていれば、加熱だけでは変形しないため、１５以上の温
度での変形がほとんどない。その結果として、十分に可
撓性を付与した組成、すなわちＴｇが低くとも、光伝送
体としての加熱による変形が生じないので、可撓性と、
光伝送体の耐熱性の両立が達成される。
以上これらの材料を組み合せて重合し、性能評価を行っ
た実施例を用いて説明する。
た実施例を用いて説明する。
［実施例１コ
（１）コア材の単量体組成
・メチルメタクリレート ７０ｇ・エチレン
グリコールジメタクリレート０ｇ ・ブチルアクリレート １０ｇ・ラウロイ
ルパーオキサイド ０．５ ｇ（２）合成樹脂
光伝送体の作製 水温を８０’Ｃに調節した恒温水槽中に、内径１圃φの
テフロンチューブを沈めておき、このテフロンチューブ
を小型プランジャーポンプに接続し、このポンプでテフ
ロンチューブ中に（１）の単量体組成物を送り込み、チ
ューブの先端より流出させて、気泡を十分に追い出す。
グリコールジメタクリレート０ｇ ・ブチルアクリレート １０ｇ・ラウロイ
ルパーオキサイド ０．５ ｇ（２）合成樹脂
光伝送体の作製 水温を８０’Ｃに調節した恒温水槽中に、内径１圃φの
テフロンチューブを沈めておき、このテフロンチューブ
を小型プランジャーポンプに接続し、このポンプでテフ
ロンチューブ中に（１）の単量体組成物を送り込み、チ
ューブの先端より流出させて、気泡を十分に追い出す。
その後、ポンプの送り速度を極度に小さくし、チューブ
の先端を折り曲げて封止する。
の先端を折り曲げて封止する。
この様にして、テフロンチューブ中で、８０℃で重合す
る単量体は、重合の進展により体積収縮が起こり、テフ
ロンチューブ内で“ひけ″が生じ、重合体、すなわち、
コアの表面が平滑性を失うと共に、真円度がくずれる。
る単量体は、重合の進展により体積収縮が起こり、テフ
ロンチューブ内で“ひけ″が生じ、重合体、すなわち、
コアの表面が平滑性を失うと共に、真円度がくずれる。
この現象を防ぐためポンプで極度に小さな速度で送るか
又は、加圧するという目的でポンプを稼動し続ける。こ
の様にして、８０°Ｃ２時間加熱重合し、次にポンプよ
り切り離し、テフロンチューブと一体になっている状態
で、１２０℃１５時間加熱重合して、テフロンをクラッ
ドとする合成樹脂光伝送体を作製した。
又は、加圧するという目的でポンプを稼動し続ける。こ
の様にして、８０°Ｃ２時間加熱重合し、次にポンプよ
り切り離し、テフロンチューブと一体になっている状態
で、１２０℃１５時間加熱重合して、テフロンをクラッ
ドとする合成樹脂光伝送体を作製した。
（３）特性評価
（ａ）短期耐熱性評価法として、（２）で得られた合成
樹脂光伝送体の光伝送特性の変化により耐熱温度を評価
した。すなわち、測定温度で２０分間保温し、また次の
温度でも２０分間保温し、測定するという方法、すなわ
ち、それぞれの温度に２０分間放置した後、測定登行っ
た。測定は、光伝送体の初期の光伝送性（光の透過量）
に対するそれぞれの温度における光の透過量を調べた。
樹脂光伝送体の光伝送特性の変化により耐熱温度を評価
した。すなわち、測定温度で２０分間保温し、また次の
温度でも２０分間保温し、測定するという方法、すなわ
ち、それぞれの温度に２０分間放置した後、測定登行っ
た。測定は、光伝送体の初期の光伝送性（光の透過量）
に対するそれぞれの温度における光の透過量を調べた。
その結果を第１図に示す。２００℃でも光の透過量は初
期値に対して９０％以上であり、良好な耐熱性をもつこ
とがわかる。
期値に対して９０％以上であり、良好な耐熱性をもつこ
とがわかる。
（ｂ）上記（２）で得られた光伝送体を、種々の直径を
有する円柱状のステンレス丸棒に、その周にそって曲げ
、破断するときの直径を調べた。その結果、本実施例１
で得られた光伝送体は、直径３ｍｍまで曲げても破断す
ることがなかった。
有する円柱状のステンレス丸棒に、その周にそって曲げ
、破断するときの直径を調べた。その結果、本実施例１
で得られた光伝送体は、直径３ｍｍまで曲げても破断す
ることがなかった。
［比較例１］
（１）組成
・メチルメタクリレ−）−９９，５ｇ
・エチレングリコールジメタクリレート０．５ｇ
・ラウロイルパーオキサイド ０．５ ｇ上記
組成からなる単量体混合物を実施例１と同様の方法にて
合成樹脂光伝送体を作製した。その結果、第１図に示す
ように、多官能性単量体の使用量が少ないため、はとん
ど熱硬化性樹脂の性質が表われず、耐熱性の改良にはな
らなかった。
組成からなる単量体混合物を実施例１と同様の方法にて
合成樹脂光伝送体を作製した。その結果、第１図に示す
ように、多官能性単量体の使用量が少ないため、はとん
ど熱硬化性樹脂の性質が表われず、耐熱性の改良にはな
らなかった。
実施例２〜１２
実施例１と同様の方法にて、実施例２〜１２までの単量
体組成について実施した。ただし、クラツド材としては
、実施例１のテフロンチューブ以外に種々の材料で行っ
た。実施例２〜１２のコア材となる単量体の配合組成と
、クラツド材として用いた内径ＩＩＩＩＩＩφチューブ
の材質及び各実施例にて得られた合成樹脂光伝送体の耐
熱性と、曲げ強さすなわち、コアが破損することができ
る直径の値を表１に示した。
体組成について実施した。ただし、クラツド材としては
、実施例１のテフロンチューブ以外に種々の材料で行っ
た。実施例２〜１２のコア材となる単量体の配合組成と
、クラツド材として用いた内径ＩＩＩＩＩＩφチューブ
の材質及び各実施例にて得られた合成樹脂光伝送体の耐
熱性と、曲げ強さすなわち、コアが破損することができ
る直径の値を表１に示した。
本発明の組成による架橋型の樹脂をコアとすると、合成
樹脂光伝送体に必要な耐熱性と、すぐれた可撓性を有す
るので、光伝送体の耐熱性と、曲げ強さの両立を図れる
ことがわかった。
樹脂光伝送体に必要な耐熱性と、すぐれた可撓性を有す
るので、光伝送体の耐熱性と、曲げ強さの両立を図れる
ことがわかった。
第１図は、合成樹脂光伝送体の耐熱性を光量保持率によ
り表わした線図である。
り表わした線図である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、コア−クラッド構造からなる合成樹脂光伝送体にお
いて、前記コアが、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（１） （式中、Ｒ＿１はＨ又はＣＨ＿３、Ｒ＿２はＨ又は炭素
数が１〜１８のアルキル基、▲数式、化学式、表等があ
ります▼、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式
、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等が
あります▼、▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼から選ばれる基であ
る） で示される一官能性単量体と一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（２） （式中、Ｒ＿３、Ｒ＿４はＨ又はＣＨ＿３から選ばれる
基、ｎは１〜２３の整数である）で示される多官能性単
量体を必須成分とした組成物を共重合させて得られるこ
とを特徴とする合成樹脂光伝送体。 ２、多官能性単量体を少なくとも３重量％含有させたこ
とを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の合成樹脂光
伝送体。 ３、コア−クラッド構造からなる合成樹脂光伝送体にお
いて、前記コアが、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（１） （式中、Ｒ＿１はＨ又はＣＨ＿３、Ｒ＿２はＨ又は炭素
数が１〜１８のアルキル基、▲数式、化学式、表等があ
ります▼、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式
、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等が
あります▼、▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼から選ばれる基であ
る） で示される一官能性単量体と一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（２） （式中、Ｒ＿３、Ｒ＿４はＨ又はＣＨ＿３から選ばれる
基、ｎは１〜２３の整数である）で示される多官能性単
量体及び酸化防止剤を必須成分として組成物を共重合さ
せて得られることを特徴とする合成樹脂光伝送体。 ４、多官能性単量体を少なくとも３重量％含有させたこ
とを特徴とする特許請求の範囲第３項記載の合成樹脂光
伝送体。 ５、コア−クラッド構造からなる合成樹脂光伝送体にお
いて、前記コアが、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿３、Ｒ＿４はＨ又はＣＨ＿３から選ばれる
基、ｎは１〜２３の整数である）で示される多官能性単
量体を必須成分とした組成物を共重合させて得られるこ
とを特徴とする合成樹脂光伝送体。 ６、多官能性単量体を少なくとも３重量％含有させたこ
とを特徴とする特許請求の範囲第５項記載の合成樹脂光
伝送体。 ７、コア−クラッド構造からなる合成樹脂光伝送体にお
いて、前記コアが、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿３、Ｒ＿４はＨ又はＣＨ＿３から選ばれる
基、ｎは１〜２３の整数である）で示される多官能性単
量体及び酸化防止剤を必須成分とした組成物を共重合さ
せて得られることを特徴とする合成樹脂光伝送体。 ８、多官能性単量体を少なくとも３重量％含有させたこ
とを特徴とする特許請求の範囲第７項記載の合成樹脂光
伝送体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62090777A JP2544380B2 (ja) | 1987-04-15 | 1987-04-15 | 合成樹脂光伝送体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62090777A JP2544380B2 (ja) | 1987-04-15 | 1987-04-15 | 合成樹脂光伝送体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63256902A true JPS63256902A (ja) | 1988-10-24 |
| JP2544380B2 JP2544380B2 (ja) | 1996-10-16 |
Family
ID=14008032
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62090777A Expired - Lifetime JP2544380B2 (ja) | 1987-04-15 | 1987-04-15 | 合成樹脂光伝送体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2544380B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2012029849A1 (ja) * | 2010-08-31 | 2012-03-08 | 三菱レイヨン株式会社 | アクリル系組成物、成形体、携帯電話キーシート及び導光体 |
| CN105658691A (zh) * | 2013-08-20 | 2016-06-08 | 三菱丽阳株式会社 | 分散型丙烯酸类共聚物 |
| JP2021050175A (ja) * | 2019-09-26 | 2021-04-01 | 三菱ケミカル株式会社 | （メタ）アクリル酸エステル、及びその製造方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5745502A (en) * | 1980-08-30 | 1982-03-15 | Sumitomo Electric Ind Ltd | Production of optical transmission body |
| JPS61117506A (ja) * | 1984-11-13 | 1986-06-04 | Hitachi Ltd | 合成樹脂製光伝送体の製造方法 |
| JPS62269904A (ja) * | 1986-05-19 | 1987-11-24 | Hitachi Ltd | プラスチツク光フアイバ |
-
1987
- 1987-04-15 JP JP62090777A patent/JP2544380B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5745502A (en) * | 1980-08-30 | 1982-03-15 | Sumitomo Electric Ind Ltd | Production of optical transmission body |
| JPS61117506A (ja) * | 1984-11-13 | 1986-06-04 | Hitachi Ltd | 合成樹脂製光伝送体の製造方法 |
| JPS62269904A (ja) * | 1986-05-19 | 1987-11-24 | Hitachi Ltd | プラスチツク光フアイバ |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| WO2012029849A1 (ja) * | 2010-08-31 | 2012-03-08 | 三菱レイヨン株式会社 | アクリル系組成物、成形体、携帯電話キーシート及び導光体 |
| CN103189405A (zh) * | 2010-08-31 | 2013-07-03 | 三菱丽阳株式会社 | 丙烯酸系组合物、成型体、手机键盘板以及导光体 |
| JP5867085B2 (ja) * | 2010-08-31 | 2016-02-24 | 三菱レイヨン株式会社 | アクリル系組成物、成形体、携帯電話キーシート及び導光体 |
| US9840573B2 (en) | 2010-08-31 | 2017-12-12 | Mitsubishi Chemical Corporation | Acrylic composition, formed body, key sheet of mobile telephone, and light guide |
| CN105658691A (zh) * | 2013-08-20 | 2016-06-08 | 三菱丽阳株式会社 | 分散型丙烯酸类共聚物 |
| JP2021050175A (ja) * | 2019-09-26 | 2021-04-01 | 三菱ケミカル株式会社 | （メタ）アクリル酸エステル、及びその製造方法 |
| JP2023129436A (ja) * | 2019-09-26 | 2023-09-14 | 三菱ケミカル株式会社 | 重合体及び合成樹脂 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2544380B2 (ja) | 1996-10-16 |
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