JPS63256507A - フツ素アパタイトの製造方法 - Google Patents
フツ素アパタイトの製造方法Info
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- JPS63256507A JPS63256507A JP9093687A JP9093687A JPS63256507A JP S63256507 A JPS63256507 A JP S63256507A JP 9093687 A JP9093687 A JP 9093687A JP 9093687 A JP9093687 A JP 9093687A JP S63256507 A JPS63256507 A JP S63256507A
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Landscapes
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
この発明はフッ素アパタイトの製造方法に係り、特には
、湿式法によるフッ素アパタイトの製造方法に関する。
、湿式法によるフッ素アパタイトの製造方法に関する。
［従来の技術および問題点］
７−／素アパタイト（ｃａ、。ｃｐｏ、）６Ｆ、 、以
下ＦＡｐという）は、リン鉱の主要構成鉱物であり、蛍
光体材料としても用いられている。
下ＦＡｐという）は、リン鉱の主要構成鉱物であり、蛍
光体材料としても用いられている。
ＦＡｐの合成方法としては、大別して、乾式法と湿式法
とがある。乾式法は、ＦＡｐの原料（リン酸カルシウム
とフッ化カルシウム、ビロリン酸カルシウムとフッ化カ
ルシウム等）を数百℃もの高温で焼成する工程を含むた
め、フッ素が揮散しやすく、均一な組成を有するＦＡｐ
粉末を得ることが困難である。
とがある。乾式法は、ＦＡｐの原料（リン酸カルシウム
とフッ化カルシウム、ビロリン酸カルシウムとフッ化カ
ルシウム等）を数百℃もの高温で焼成する工程を含むた
め、フッ素が揮散しやすく、均一な組成を有するＦＡｐ
粉末を得ることが困難である。
湿式法としては、リン酸−水素カルシウムの懸濁液にフ
ッ化カルシウムを加えて両者を反応させる方法、モノフ
ルオロリン酸カルシウム二水塩を加水分解する方法等が
知られている。しかしながら、これらの方法は副生物を
伴なうことが多く、純粋なＦＡｐが得られない、また、
湿式法により水酸アパタイトを製造する際にフッ素イオ
ンを共存させてＦＡｐを合成することも知られているが
、得られたＦＡｐは非晶質である。
ッ化カルシウムを加えて両者を反応させる方法、モノフ
ルオロリン酸カルシウム二水塩を加水分解する方法等が
知られている。しかしながら、これらの方法は副生物を
伴なうことが多く、純粋なＦＡｐが得られない、また、
湿式法により水酸アパタイトを製造する際にフッ素イオ
ンを共存させてＦＡｐを合成することも知られているが
、得られたＦＡｐは非晶質である。
したがって、この発明は、均一な組成のＦＡｐを副生物
を実質的に伴なうことなく製造する方法を提供すること
にある。
を実質的に伴なうことなく製造する方法を提供すること
にある。
［問題点を解決するための手段］
この発明では、ＦＡＰの原料として、リン酸−水素カル
シウム（ＣａＨＰＯ４） 、炭酸カルシウム（ＣａＣＯ
）およびフッ化カルシウム（ＣａＦ乙） ヲ用いる、こ
れら原料を所定の割合（すなわち、モル比６：３：１）
で配合し、まずメカノケミカル作用に供する。しかる後
、これら原料を水中で反応（固体−水系反応）させる。
シウム（ＣａＨＰＯ４） 、炭酸カルシウム（ＣａＣＯ
）およびフッ化カルシウム（ＣａＦ乙） ヲ用いる、こ
れら原料を所定の割合（すなわち、モル比６：３：１）
で配合し、まずメカノケミカル作用に供する。しかる後
、これら原料を水中で反応（固体−水系反応）させる。
メカノケミカル作用とは、固体物質が摩砕、摩擦、すべ
り、切削、遠心、衝撃などの手段により加えられた機械
的エネルギーの一部を固体内部に保有することにより、
その物理化学的性状に変化をおこす作用を意味する（「
工業化学雑誌Ｊ７１巻、９号（１９８Ｂ） １３０１頁
）、このような作用は、上記原料をボールミルで混合粉
砕することによって容易に付与することができる。ボー
ルミルによる処理は、原料混合物に水を加え、常温でお
こなえばよい、粉砕時間は１通常、５時間ないし４８時
間である。
り、切削、遠心、衝撃などの手段により加えられた機械
的エネルギーの一部を固体内部に保有することにより、
その物理化学的性状に変化をおこす作用を意味する（「
工業化学雑誌Ｊ７１巻、９号（１９８Ｂ） １３０１頁
）、このような作用は、上記原料をボールミルで混合粉
砕することによって容易に付与することができる。ボー
ルミルによる処理は、原料混合物に水を加え、常温でお
こなえばよい、粉砕時間は１通常、５時間ないし４８時
間である。
ついで、水中で上記原料を固体−水系反応させる。固体
−水系反応は、原料系と生成系との水中溶解度の差を用
いた反応であり、この発明においては、上記原料の溶解
度が生成物ＦＡｐの溶解度よりも大きいため、一旦生成
したＦＡｐはそのまま沈降し、反応の平衡は常に生成物
の方向に傾き、ＦＡｐの生成反応が進行する。この反応
時の温度は、１００℃以下、好ましくは８０℃ないし１
００℃である。この発明の方法によれば、このように低
い温度で反応がおこなえるので、従来の乾式法のように
反応中にフッ素が揮散することによる組成の不均一性は
生じない０反応時間は、通常、８時間ないし１２時間で
ある。この固体−水系反応は定量的であり、副生物はほ
とんど生じない。
−水系反応は、原料系と生成系との水中溶解度の差を用
いた反応であり、この発明においては、上記原料の溶解
度が生成物ＦＡｐの溶解度よりも大きいため、一旦生成
したＦＡｐはそのまま沈降し、反応の平衡は常に生成物
の方向に傾き、ＦＡｐの生成反応が進行する。この反応
時の温度は、１００℃以下、好ましくは８０℃ないし１
００℃である。この発明の方法によれば、このように低
い温度で反応がおこなえるので、従来の乾式法のように
反応中にフッ素が揮散することによる組成の不均一性は
生じない０反応時間は、通常、８時間ないし１２時間で
ある。この固体−水系反応は定量的であり、副生物はほ
とんど生じない。
反応終了後は、ろ過等の手段によりＦＡｐを回収し、乾
燥する。こうして得たＦＡｐは、粒径０．１ないし０．
．４ｐｍの微細な粉末の形態にあり、結晶性も良好であ
る。
燥する。こうして得たＦＡｐは、粒径０．１ないし０．
．４ｐｍの微細な粉末の形態にあり、結晶性も良好であ
る。
この発明の方法によって製造された得たＦＡｐ粉末を焼
結して感湿抵抗体とし、電極を形成することによって特
性の優れた感湿素子を作製することができる。ＦＡｐを
感湿抵抗体に適用することを考えた場合、ＦＡｐ粉末を
焼結する必要があるが、一般に、焼結温度が高温であれ
ばある程。
結して感湿抵抗体とし、電極を形成することによって特
性の優れた感湿素子を作製することができる。ＦＡｐを
感湿抵抗体に適用することを考えた場合、ＦＡｐ粉末を
焼結する必要があるが、一般に、焼結温度が高温であれ
ばある程。
ＦＡｐは、フッ素の揮発性によって大気中の水分と反応
してフッ素−水酸基固溶アパタイトに変換することが知
られている。感湿抵抗体としてみた場合、以後述べる実
施例からもわかるように。
してフッ素−水酸基固溶アパタイトに変換することが知
られている。感湿抵抗体としてみた場合、以後述べる実
施例からもわかるように。
フッ素アパタイトに比較して、水酸アパタイトは抵抗値
が対数で１桁高くなるので、このような水酸基の導入は
、特に低湿度における湿度の測定に不利となる。したが
って、できるだけ低温で焼結できるＦＡｐが望まれてい
るが、従来の方法で得られたＦＡｐは、その点において
満足できるものではない、これに対し、この発明の方法
によって製造されたＦＡｐは焼結性も良好で、７００℃
な°いし８００℃という低い温度で焼結をおこなうこと
ができる。
が対数で１桁高くなるので、このような水酸基の導入は
、特に低湿度における湿度の測定に不利となる。したが
って、できるだけ低温で焼結できるＦＡｐが望まれてい
るが、従来の方法で得られたＦＡｐは、その点において
満足できるものではない、これに対し、この発明の方法
によって製造されたＦＡｐは焼結性も良好で、７００℃
な°いし８００℃という低い温度で焼結をおこなうこと
ができる。
［実施例］
以下、実施例によりこの発明をより具体的に説明する。
実施例
リン酸一水素カルシウム、炭酸カルシウムおよびフッ化
カルシウムをモル比６：３： １でＦＡｐの合成量が５
０グラムとなるように秤量し、ボールミル中で水２００
ミリリットルとともに８゜ｒｐｍで２４時間混合・粉砕
した。この原料混合物を水中において１００℃で１０時
間反応させ、ＦＡｐを得た。得られたＦＡｐは、平均粒
径０．２ｐｍの微細な粉末であった。このＦＡｐのｘｍ
回折図を第１図に示す。
カルシウムをモル比６：３： １でＦＡｐの合成量が５
０グラムとなるように秤量し、ボールミル中で水２００
ミリリットルとともに８゜ｒｐｍで２４時間混合・粉砕
した。この原料混合物を水中において１００℃で１０時
間反応させ、ＦＡｐを得た。得られたＦＡｐは、平均粒
径０．２ｐｍの微細な粉末であった。このＦＡｐのｘｍ
回折図を第１図に示す。
実験例
上記実施例で得たＦＡｐ粉末にポリビニルアルコールを
加え造粒した後、圧粉密度が１．５ｇ／ｃｍ” とな
るように、直径１８．１５ｍｍ、厚さ１．０ｍｍの大き
さにプレス成形し、７８０℃で２時間焼結させたところ
良好な焼結体を得た。この焼結体の両面にスクリーン印
刷により銀ペーストを塗布し、５３０℃で焼付けて電極
を形成して湿度素子を得た。この湿度素子の感湿特性（
抵抗値（Ｒ）の対数値と相対湿度（ＲＨ）との関係）を
第２図に示す（曲線ａ）、測定条件は２５℃、ＩＫＨｚ
、ＩＶであった。なお、上記ＦＡ ｐ（７）代りに水酸
アパタイトを用いて同条件で作製した湿度素子の感湿特
性を第２図中曲線すで示す、第２図に示す結果から、こ
の発明の方法によって得たＦＡｐは、水酸アパタイトと
比較して、感湿抵抗体としての抵抗値が非常に低いこと
がわかる。
加え造粒した後、圧粉密度が１．５ｇ／ｃｍ” とな
るように、直径１８．１５ｍｍ、厚さ１．０ｍｍの大き
さにプレス成形し、７８０℃で２時間焼結させたところ
良好な焼結体を得た。この焼結体の両面にスクリーン印
刷により銀ペーストを塗布し、５３０℃で焼付けて電極
を形成して湿度素子を得た。この湿度素子の感湿特性（
抵抗値（Ｒ）の対数値と相対湿度（ＲＨ）との関係）を
第２図に示す（曲線ａ）、測定条件は２５℃、ＩＫＨｚ
、ＩＶであった。なお、上記ＦＡ ｐ（７）代りに水酸
アパタイトを用いて同条件で作製した湿度素子の感湿特
性を第２図中曲線すで示す、第２図に示す結果から、こ
の発明の方法によって得たＦＡｐは、水酸アパタイトと
比較して、感湿抵抗体としての抵抗値が非常に低いこと
がわかる。
［発明の効果］
以上述べたように、この発明によれば、均一な組成のＦ
ＡＰを副生物を実質的に伴なうことなく製造できる。
ＡＰを副生物を実質的に伴なうことなく製造できる。
第１図は、この発明の方法によって得たＦＡｐのＸ線回
折図、第２図は、この発明の方法によって得たＦＡＰを
用いて作製した湿度素子の感湿特性を比較例とともに示
すグラフ図。
折図、第２図は、この発明の方法によって得たＦＡＰを
用いて作製した湿度素子の感湿特性を比較例とともに示
すグラフ図。
Claims (1)
- リン酸一水素カルシウム、炭酸カルシウムおよびフッ化
カルシウムを所定の割合で配合し、メカノケミカル作用
に供した後、水中で反応させることを特徴とするフッ素
アパタイトの製造方法。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9093687A JPS63256507A (ja) | 1987-04-15 | 1987-04-15 | フツ素アパタイトの製造方法 |
| US07/180,812 US4855118A (en) | 1987-04-15 | 1988-04-12 | Method of producing fluorapatite |
| US07/336,911 US4971739A (en) | 1987-04-15 | 1989-04-12 | Method of producing fluorapatite and a moisture sensitive resistor using fluorapatite obtained by the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9093687A JPS63256507A (ja) | 1987-04-15 | 1987-04-15 | フツ素アパタイトの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63256507A true JPS63256507A (ja) | 1988-10-24 |
| JPH0524856B2 JPH0524856B2 (ja) | 1993-04-09 |
Family
ID=14012333
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9093687A Granted JPS63256507A (ja) | 1987-04-15 | 1987-04-15 | フツ素アパタイトの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS63256507A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007529399A (ja) * | 2004-03-15 | 2007-10-25 | アイトゲネシッシェ テヒニッシェ ホーホシューレ チューリッヒ | 金属塩ナノ粒子、特にナノ粒子を有するカルシウムとホスフェートのフレーム合成 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63252913A (ja) * | 1987-04-10 | 1988-10-20 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 硬化性材料 |
-
1987
- 1987-04-15 JP JP9093687A patent/JPS63256507A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63252913A (ja) * | 1987-04-10 | 1988-10-20 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 硬化性材料 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007529399A (ja) * | 2004-03-15 | 2007-10-25 | アイトゲネシッシェ テヒニッシェ ホーホシューレ チューリッヒ | 金属塩ナノ粒子、特にナノ粒子を有するカルシウムとホスフェートのフレーム合成 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0524856B2 (ja) | 1993-04-09 |
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