JPS63255242A - 非対称脂肪族ケトンの製造方法 - Google Patents
非対称脂肪族ケトンの製造方法Info
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- JPS63255242A JPS63255242A JP63068338A JP6833888A JPS63255242A JP S63255242 A JPS63255242 A JP S63255242A JP 63068338 A JP63068338 A JP 63068338A JP 6833888 A JP6833888 A JP 6833888A JP S63255242 A JPS63255242 A JP S63255242A
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- asymmetric
- carboxylic acids
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- cerium oxide
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/45—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by condensation
- C07C45/48—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by condensation involving decarboxylation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は非対称ケトンの製造方法に関する。この方法に
よれば２個の脂肪族カルボン酸の混合物を高められた温
度で酸化金属触媒の接触下に変換させてケトン混合物と
なす、この場合所望の非対称ケトンの割合が圧倒的に多
い。
よれば２個の脂肪族カルボン酸の混合物を高められた温
度で酸化金属触媒の接触下に変換させてケトン混合物と
なす、この場合所望の非対称ケトンの割合が圧倒的に多
い。
触媒 ０ ０ ０
Ｒ−Ｃ０ＯＨ＋Ｒ”−ＣＯＯＦＩ−Ｒ−と°−Ｒ＋Ｒ“
−む’−Ｒ’ ＋Ｒ−６“−Ｒ’（１）文献中に多く
の（１）の合成法が、たとえば英国特許第１１９４０５
７号明細書中に記載されている。出発化合物としてこの
場合酸に加えてアルデヒドを使用する。この際反応は水
の存在下に進行する。
−む’−Ｒ’ ＋Ｒ−６“−Ｒ’（１）文献中に多く
の（１）の合成法が、たとえば英国特許第１１９４０５
７号明細書中に記載されている。出発化合物としてこの
場合酸に加えてアルデヒドを使用する。この際反応は水
の存在下に進行する。
同様に仏国特許第１５３３６５１号明細書中に高価なア
ルデヒドが出発化合物として使用されている。他の製造
方法はテトラヘトランＬｅｔｔ、 １９７２．第２５７
〜２６０頁中に記載されている。それによれば適当な第
二アルコールを脱水素化して対応するケトンとなす、こ
の場合必須の第二アルコールの供給が問題となる。
ルデヒドが出発化合物として使用されている。他の製造
方法はテトラヘトランＬｅｔｔ、 １９７２．第２５７
〜２６０頁中に記載されている。それによれば適当な第
二アルコールを脱水素化して対応するケトンとなす、こ
の場合必須の第二アルコールの供給が問題となる。
ケトンの製造ためにカルボン酸混合物を使用することも
述べられている。米国特許第３，４６８．９５６号明細
書の場合ポリリン酸を１００〜３００℃の温度で触媒と
して使用しているが、文献の多くは放射性酸化トリウム
触媒を用いている。
述べられている。米国特許第３，４６８．９５６号明細
書の場合ポリリン酸を１００〜３００℃の温度で触媒と
して使用しているが、文献の多くは放射性酸化トリウム
触媒を用いている。
したがって公知の方法は一部不可欠なかつそれと同時に
高価な出発化合物か、あるいは工業的な使用に不適当な
触媒系のどちらかを必要とする。
高価な出発化合物か、あるいは工業的な使用に不適当な
触媒系のどちらかを必要とする。
それ故に容易に使用できる出発化合物及び触媒系の使用
下、非対称脂肪族ケトンを満足な収率で製造することが
できる方法が重要となる。
下、非対称脂肪族ケトンを満足な収率で製造することが
できる方法が重要となる。
これから生じる課題は本発明によれば特許請求の範囲の
記載に対応して解決される。
記載に対応して解決される。
非対称脂肪族ケトンの好ましい形成は、驚くべきことに
２個の脂肪族カルボン酸を酸化セリウムを含有する触媒
の使用下に意図する方向に使用して行うことができる。
２個の脂肪族カルボン酸を酸化セリウムを含有する触媒
の使用下に意図する方向に使用して行うことができる。
この場合酸混合物の変換率は９８〜１００％に達する。
非対称ケトンの形成選択率は、高分子カルボン酸に対し
て一般に４０〜６０％である。粗生成物の分留、たとえ
ば多重塔中で分留後、非対称ケトンを高純度、たとえば
９９．６％で得られる。
て一般に４０〜６０％である。粗生成物の分留、たとえ
ば多重塔中で分留後、非対称ケトンを高純度、たとえば
９９．６％で得られる。
触媒は酸化アルミニウムー担体である。これは酸化セリ
ウム、好ましくは５〜２５％酸化セリウムを担持する。
ウム、好ましくは５〜２５％酸化セリウムを担持する。
より一層低い酸化セリウム−濃度の場合間等の変換温度
で変換率の減少が認められるか、より一層高い濃度では
著しい活性増加を生じない、変換は３２０〜５５０℃、
好ましくは３８０〜４５０℃の温度で行われる。より一
層高い温度の場合、著しい選択率損失が認められ、一方
より低い温度で経済的変換はもはや得られない。
で変換率の減少が認められるか、より一層高い濃度では
著しい活性増加を生じない、変換は３２０〜５５０℃、
好ましくは３８０〜４５０℃の温度で行われる。より一
層高い温度の場合、著しい選択率損失が認められ、一方
より低い温度で経済的変換はもはや得られない。
出発化合物としてアルキルカルボン酸が適する。
これは直鎖状又は分枝状であってよい、使用される酸の
混合は添加前に行われるのが好都合である。
混合は添加前に行われるのが好都合である。
夫々の酸成分を同時にしかも別個に添加することも当然
可能である。
可能である。
その際しかし所望の！割合を常に検査しかつ保証しなけ
ればならない、というのはそうでなければ収率の損失を
生じるのが明らかであるからである。
ればならない、というのはそうでなければ収率の損失を
生じるのが明らかであるからである。
カルボン酸の混合割合として１０〜１：１、好ましくは
４〜２：ｌのモル割合が有利である。この場合より一層
少ない分子量を有する成分が通常を効である。
４〜２：ｌのモル割合が有利である。この場合より一層
少ない分子量を有する成分が通常を効である。
得られた非対称ケトンを特別な溶剤、香料成分又は香料
前駆体として使用する。
前駆体として使用する。
例
触媒２００ｄを長さ０．５−及び直径２６ｍｍの加熱可
能な石英管中に予め存在させる。窒素の添加下に充填物
を所望の温度（表参照）まで加熱する。温度記録は抵抗
温度計を用いて行う、これは直径６鴎■の調心された石
英管中にあり、そこで必要に応じて所望の軸方向に移動
させることができる０次いで予め調製されたカルボン酸
混合物を、後に過加熱器を接続する蒸発器を介して所望
の変換温度に加熱し、温度調節された触媒上を移動させ
る０反応容器流出物を凝縮し、ガスクロマトグラフィー
で分析する。その値の確認は一般に粗生成物を０．５鋤
多重塔で分留して行われる０反応温度の１＃節によって
酸混合物の変換率９８〜１０Ｏ％を調整する。
能な石英管中に予め存在させる。窒素の添加下に充填物
を所望の温度（表参照）まで加熱する。温度記録は抵抗
温度計を用いて行う、これは直径６鴎■の調心された石
英管中にあり、そこで必要に応じて所望の軸方向に移動
させることができる０次いで予め調製されたカルボン酸
混合物を、後に過加熱器を接続する蒸発器を介して所望
の変換温度に加熱し、温度調節された触媒上を移動させ
る０反応容器流出物を凝縮し、ガスクロマトグラフィー
で分析する。その値の確認は一般に粗生成物を０．５鋤
多重塔で分留して行われる０反応温度の１＃節によって
酸混合物の変換率９８〜１０Ｏ％を調整する。
以上本発明について詳述したが、以下に本発明の実施の
ｉｔｓについて記載する。
ｉｔｓについて記載する。
ｌ）請求項１に記載した方法に於て、５〜２５％酸化セ
リウムを酸化アルミニウム担体上に含有する酸化セリウ
ム−触媒を使用する。
リウムを酸化アルミニウム担体上に含有する酸化セリウ
ム−触媒を使用する。
２）請求項１及び上記第１項に記載した方法に於て、８
〜１５％酸化セリウムを酸化アルミニウム担体上に含有
する酸化セリウム−触媒を使用する。
〜１５％酸化セリウムを酸化アルミニウム担体上に含有
する酸化セリウム−触媒を使用する。
３）請求項１並びに上記第１項及び第２項に記載した方
法に於て、変換を２個の脂肪族カルボン酸のモル割合４
〜２：１で実施する。
法に於て、変換を２個の脂肪族カルボン酸のモル割合４
〜２：１で実施する。
４）請求項１並びに上記第１項ないし第３項に記載した
方法に於て、変換を３８０〜４５０℃の温度で実施する
。
方法に於て、変換を３８０〜４５０℃の温度で実施する
。
５）請求項１並びに上記第１項ないし第４項に記載した
方法に於て、２個の脂肪族カルボン酸を添加前に混合す
る。
方法に於て、２個の脂肪族カルボン酸を添加前に混合す
る。
Claims (1)
- １）２個の脂肪族カルボン酸を高められた温度で酸化金
属触媒の接触下に変換させることによって非対称ケトン
を製造するにあたり、２個の脂肪族カルボン酸を１０〜
１：１のモル割合で３２０〜５５０℃の温度で酸化アル
ミニウム担体上の酸化セリウムを含有する触媒の接触下
に変換させ、得られた粗生成物を公知の方法で分留する
ことを特徴とする上記ケトンの製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3709765.2 | 1987-03-25 | ||
| DE19873709765 DE3709765A1 (de) | 1987-03-25 | 1987-03-25 | Verfahren zur herstellung unsymmetrischer aliphatischer ketone |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63255242A true JPS63255242A (ja) | 1988-10-21 |
Family
ID=6323912
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63068338A Pending JPS63255242A (ja) | 1987-03-25 | 1988-03-24 | 非対称脂肪族ケトンの製造方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5001273A (ja) |
| EP (1) | EP0283660A3 (ja) |
| JP (1) | JPS63255242A (ja) |
| DE (1) | DE3709765A1 (ja) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4950763A (en) * | 1988-07-29 | 1990-08-21 | Basf Aktiengesellschaft | Preparation of ketones |
| DE4121117A1 (de) * | 1991-06-26 | 1993-01-07 | Henkel Kgaa | Verfahren zur herstellung von fettketonen |
| US5600013A (en) * | 1993-05-28 | 1997-02-04 | Rhone-Poulenc Chimie | Preparation of cyclic ketones |
| FR2816306B1 (fr) * | 2000-11-06 | 2002-12-20 | Rhodia Chimie Sa | Procede de preparation de cetones fluorees |
| JP2009509728A (ja) * | 2005-09-23 | 2009-03-12 | イーストマン ケミカル カンパニー | メチルイソプロピルケトン製造用触媒 |
| US20070100166A1 (en) * | 2005-09-23 | 2007-05-03 | Beavers William A | Catalyst and process for the preparation of unsymmetrical ketones |
| EP1943206A1 (en) * | 2005-09-23 | 2008-07-16 | Eastman Chemical Company | Catalysts selective for the preparation of mixed ketones from a mixture of carboxylic acids |
| CN100363098C (zh) * | 2005-10-25 | 2008-01-23 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种c2-c12脂肪羧酸酮化催化剂及其应用 |
| WO2013119939A1 (en) * | 2012-02-10 | 2013-08-15 | Ee-Terrabon Biofuels, Llc | A multi-stage reaction for mitigating the presence of unwanted cations |
| CN108002993B (zh) * | 2016-10-31 | 2020-08-07 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种由丁醇制备4-庚酮的方法 |
| CN108892605B (zh) * | 2018-07-04 | 2021-09-10 | 大丰鑫源达化工有限公司 | 一种光引发剂1173的制备工艺 |
| CN113559843B (zh) * | 2021-07-09 | 2023-08-11 | 江苏恒兴新材料科技股份有限公司 | 一种合成2-戊酮用催化剂的制备方法与用途 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE55651C (de) * | G. A. MÜGER in Rosieres-aux-Salines, Meurthe & Moselle, Frankreich | Hahn mit Kükenentleerung | ||
| US3468956A (en) * | 1965-05-11 | 1969-09-23 | Texaco Inc | Preparation of dialkyl ketones |
| CA1120457A (en) * | 1976-08-20 | 1982-03-23 | Russell M. Bimber | Preparaion of ketones |
| US4528400A (en) * | 1976-08-20 | 1985-07-09 | Sds Biotech Corporation | Preparation of ketones |
| EP0085996B1 (en) * | 1982-02-08 | 1987-03-04 | Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. | Process for the preparation of unsymmetrical aliphatic ketones |
| CH657121A5 (en) * | 1983-06-15 | 1986-08-15 | Shell Int Research | Process for the preparation of asymmetric aliphatic ketones |
-
1987
- 1987-03-25 DE DE19873709765 patent/DE3709765A1/de not_active Withdrawn
-
1988
- 1988-01-25 EP EP88101012A patent/EP0283660A3/de not_active Ceased
- 1988-03-24 JP JP63068338A patent/JPS63255242A/ja active Pending
-
1989
- 1989-03-01 US US07/319,875 patent/US5001273A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3709765A1 (de) | 1988-10-06 |
| US5001273A (en) | 1991-03-19 |
| EP0283660A2 (de) | 1988-09-28 |
| EP0283660A3 (de) | 1990-02-07 |
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